CN104125839B - 吸收体和使用了该吸收体的吸收性物品 - Google Patents

吸收体和使用了该吸收体的吸收性物品 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种具有优异的防臭效果的吸收体和吸收性物品。本发明的吸收体包含作为吸水性树脂粉末的以丙烯酸为主要构成成分且其至少一部分羧基被中和的交联聚合物和抗菌性阳离子型表面活性剂，其特征在于，所述抗菌性阳离子型表面活性剂是用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.0～5.5的酸中和的化合物。

Description

吸收体和使用了该吸收体的吸收性物品
技术领域
本发明涉及一种一次性尿布和卫生巾等吸收性物品和吸收体的防臭性能的改良技术。
背景技术
尿布、卫生巾和失禁垫等吸收性物品用于吸收和保持从人体排泄的尿、经血等体液。然而，需要对该吸收性物品在使用中或使用后废弃时释放的令人不悦的臭味采取措施。
例如，专利文献1中公开了一种吸收性制品，其包含液体透过性的顶片、背片和位于所述顶片与背片之间的吸收芯，其特征在于，所述吸收性制品同时包含具有金属硅酸盐(不包括过渡金属)或分子量在136以上的二氧化硅的防臭系统和吸收性凝胶化材料。专利文献2中公开了一种吸收性物品，其具有选自有机胺类、有机胺盐类或与排泄物反应生成有机胺类的物质中的至少一种除臭剂。专利文献3中公开了一种宠物用吸收性物品，其包含液体透过性的顶片、液体不透过性的背片和位于其间的吸收体，其特征在于，所述吸收体含有纤维状吸收体(A)、茶叶和/或茶叶提取物(B)和具有抗菌性的表面活性剂(C)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特表平11-512944号公报
专利文献2：日本专利特开2002-102280号公报
专利文献3：日本专利特开2009-232685号公报
发明内容
技术问题
作为抗菌剂，已知有阳离子型表面活性剂。吸收了尿等排泄物的吸收体由于细菌繁殖而有强烈的臭味。在吸收体中使用抗菌性阳离子型表面活性剂本可以抑制细菌繁殖，获得防臭效果。然而，当在吸收体中使用抗菌性阳离子型表面活性剂时，会产生不能确认到所期望的防臭效果的问题。本发明是鉴于上述情形所作的发明，其目的在于提供一种具有优异的防臭效果的吸收体和吸收性物品。
解决问题的方案
本发明人基于下述发现，完成了本发明：用作吸水性树脂的以丙烯酸为主要构成成分的交联聚合物的钠盐作用于抗菌性阳离子型表面活性剂而降低其防臭功能。具体而言，涂布于吸水性树脂的抗菌性阳离子型表面活性剂与交联聚合物的钠盐交换阳离子成分而被吸水性树脂捕获，从而变得难于作用于细菌。其结果，防臭效果下降。
解决了上述问题的本发明提供一种吸收体，其包含作为吸水性树脂粉末的以丙烯酸为主要构成成分且其至少一部分羧基被中和的交联聚合物和抗菌性阳离子型表面活性剂，其特征在于，所述抗菌性阳离子型表面活性剂是用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.0～5.5的酸中和的化合物。本发明的要点在于，使用用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.0～5.5的酸中和的化合物作为所述抗菌性阳离子型表面活性剂。交联聚合物的主要构成成分丙烯酸在25℃的水中的酸解离常数为4.26。用酸解离常数与丙烯酸的酸解离常数相近的酸中和的抗菌性阳离子型表面活性剂不易与吸水性树脂粉末交换阳离子。其结果，本发明中使用的抗菌性阳离子型表面活性剂不易被吸水性树脂捕获，作用于细菌而发挥其本来应有的防臭效果。
所述抗菌性阳离子型表面活性剂优选涂布于至少一部分吸水性树脂粉末。通过使抗菌性阳离子型表面活性剂存在于吸水性树脂粉末中或其附近，可以提高防臭效果。所述吸水性树脂粉末优选通过用钠离子中和交联聚合物的至少一部分羧基而获得。所述抗菌性阳离子型表面活性剂在吸收体中的含量优选为0.0005质量％～0.050质量％。
所述抗菌性阳离子型表面活性剂优选是用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.18～5.24的酸中和的化合物。所述抗菌性阳离子型表面活性剂优选为，例如选自由单烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、单烷基单苄基二甲基铵盐和单烷基吡啶盐组成的组中的至少一个化合物。
例如，本发明的吸收体可包含液体透过性的第一片、第二片和配置于所述第一片和第二片之间的包含所述吸水性树脂粉末的吸收层。本发明中还包括具有本发明的吸收体的吸收性物品。
本发明的有益效果
本发明的吸收体和吸收性物品具有优异的防臭效果。
附图说明
图1是本发明优选实施方式的吸收体的截面示意图。
图2是本发明优选实施方式的吸收体的截面示意图。
图3是本发明优选实施方式的吸收体的截面示意图。
图4是本发明优选实施方式的吸收性物品的截面示意图。
具体实施方式
本发明提供一种吸收体，其包含作为吸水性树脂粉末的以丙烯酸为主要构成成分且其至少一部分羧基被中和的交联聚合物和抗菌性阳离子型表面活性剂，其特征在于，所述抗菌性阳离子型表面活性剂是用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.0～5.5的酸中和的化合物。
首先，对本发明中使用的吸水性树脂粉末进行说明。本发明中使用的吸水性树脂粉末是(A)以丙烯酸为主要构成成分且其至少一部分羧基被中和的交联聚合物。构成交联聚合物的丙烯酸成分的含量优选在90质量％以上，更优选在95质量％以上，优选在99质量％以下，更优选在97质量％以下。如果丙烯酸成分的含量在上述范围内，则得到的吸水性树脂粉末容易呈现所期望的吸收性能。
作为中和(A)交联聚合物的至少一部分羧基的阳离子，没有特别限定，例如可列举锂、钠、钾等碱金属离子和镁、钙等碱土金属离子。其中，交联聚合物的至少一部分羧基优选用钠离子中和。此外，关于交联聚合物的羧基的中和，可以对聚合后得到的交联聚合物的羧基进行中和，也可以预先对将用于形成交联聚合物的单体进行中和。
交联聚合物的羧基的中和度优选在60摩尔％以上，更优选在65摩尔％以上。这是因为，如果中和度过低，则有时得到的吸水性树脂粉末的吸收性能下降。此外，对中和度的上限没有特别限定，可以所有的羧基均被中和。此外，中和度根据下式求得。
中和度(摩尔％)＝100×「交联聚合物中被中和的羧基的摩尔数」/「交联聚合物中羧基的总摩尔数(包括中和和未中和的羧基)」
(A)所述交联聚合物优选通过聚合含有(a1)水溶性烯键式不饱和单体和/或通过水解生成(a1)水溶性烯键式不饱和单体的(a2)水解性单体与(b)内部交联剂的不饱和单体组合物而得到。
作为(a1)水溶性烯键式不饱和单体，没有特别限制，例如，可以使用具有至少一个水溶性取代基和烯键式不饱和基的单体等。水溶性单体是指具有在100g 25℃的水中至少溶解100g的性质的单体。此外，(a2)水解性单体用50℃的水，根据需要在催化剂(酸或碱等)的作用下，水解生成(a1)水溶性烯键式不饱和单体。(a2)水解性单体的水解可在(A)交联聚合物的聚合过程中、聚合后进行或者在(A)交联聚合物的聚合过程中、聚合后均进行，但从得到的吸水性树脂粉末的分子量的角度等出发，优选(a2)水解性单体的水解在(A)交联聚合物的聚合后进行。
作为水溶性取代基，可列举：羧基、磺基、磺酰氧基(sulfoxy group)、磷酰基、羟基、胺基甲酰基、胺基或者它们的盐以及铵盐。优选羧基的盐(羧酸盐)、磺基的盐(磺酸盐)和铵盐。此外，作为盐，可列举：锂、钠、钾等碱金属盐；镁、钙等碱土金属盐。铵盐可为伯胺～叔胺的盐或季铵盐中的任意一个。这些盐中，从吸收特性的角度而言，优选碱金属盐和铵盐，更优选碱金属盐，进一步优选钠盐。
作为所述具有羧基和/或其盐的水溶性烯键式不饱和单体，优选碳原子数为3～30的不饱和羧酸和/或其盐。作为所述具有羧基和/或其盐的水溶性烯键式不饱和单体的具体例子，可列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸盐、巴豆酸和肉桂酸等不饱和单羧酸和/或其盐；马来酸、马来酸盐、富马酸、柠康酸和衣康酸等不饱和二羧酸和/或其盐；马来酸单丁酯、富马酸单丁酯、马来酸的乙基卡必醇单酯、富马酸的乙基卡必醇单酯、柠康酸单丁酯和衣康酸乙二醇单酯等不饱和二羧酸的单烷基(碳原子数为1～8)酯和/或其盐等。此外，本发明说明书中的“(甲基)丙烯”表示“丙烯”和/或“甲基丙烯”。
作为具有磺基和/或其盐的水溶性烯键式不饱和单体，优选碳原子数为2～30的磺酸和/或其盐。作为所述具有磺基和/或其盐的水溶性烯键式不饱和单体的具体例子，可列举：乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸和α-甲基苯乙烯磺酸等脂肪族或芳香族乙烯基磺酸；(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰基胺基-2，2-二甲基乙磺酸、3-(甲基)丙烯酰氧基乙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和3-(甲基)丙烯酰胺-2-羟基丙磺酸等含有(甲基)丙烯酰基的烷基磺酸；烷基(甲基)烯丙基磺基琥珀酸酯等。
作为具有磺酰氧基和/或其盐的水溶性烯键式不饱和单体，可列举：羟基烷基(甲基)丙烯酸酯的硫酸酯化物；聚氧化烯单(甲基)丙烯酸酯的硫酸酯化物等。
作为具有磷酰基和/或其盐的水溶性烯键式不饱和单体，可列举：(甲基)丙烯酸羟基烷基的磷酸单酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基的磷酸二酯和(甲基)丙烯酸烷基膦酸等。
作为具有羟基的水溶性烯键式不饱和单体，可列举：(甲基)烯丙醇和(甲基)丙烯醇等碳原子数为3～15的单烯键式不饱和醇；碳原子数为2～20的烷二醇、甘油、山梨聚糖、双甘油、季戊四醇、聚亚烷基(碳原子数为2～4)二醇(重均分子量100～2000)等2～6元多元醇的单烯键式不饱和羧酸酯或单烯键式不饱和醚等。作为它们的具体例子，可列举：(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯-氧化丙烯单(甲基)烯丙基醚等。
作为具有胺基甲酰基的水溶性烯键式不饱和单体，可列举：(甲基)丙烯酰胺；N-甲基丙烯酰胺等N-烷基(碳原子数为1～8)(甲基)丙烯酰胺；N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二正丙基或异丙基丙烯酰胺等N，N-二烷基(烷基的碳原子数为1～8)丙烯酰胺；N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等N-羟基烷基(碳原子数为1～8)(甲基)丙烯酰胺；N，N-二羟乙基(甲基)丙烯酰胺等N，N-二羟基烷基(碳原子数为1～8)(甲基)丙烯酰胺。作为具有由酰胺形成的基团的不饱和单体，除此之外，还可以使用碳原子数为5～10的乙烯基内酰胺(N-乙烯基吡咯烷酮等)等。
作为具有胺基的水溶性烯键式不饱和单体，可列举：单烯键式不饱和单或二羧酸的含胺基的酯和单烯键式不饱和单或二羧酸的含胺基的酰胺等。作为所述单烯键式不饱和单或二羧酸的含胺基的酯，可使用：二烷基胺基烷基(甲基)丙烯酸酯、二(羟基烷基)胺基烷基酯和吗啉代烷基酯等，可列举：(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基酯、(甲基)丙烯酸吗啉代乙基酯、富马酸二甲基胺基乙基酯和苹果酸二甲基胺基乙基酯等。作为所述单烯键式不饱和单或二羧酸的含胺基的酰胺，优选单烷基(甲基)丙烯酰胺，可列举：二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酰胺和二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酰胺等。作为所述具有胺基的水溶性烯键式不饱和单体，除此之外，还可使用4-乙烯基吡啶和2-乙烯基吡啶等乙烯基吡啶。
作为通过水解生成(a1)水溶性烯键式不饱和单体的(a2)水解性单体，没有特别限定，但优选具有至少一个通过水解形成水溶性取代基的水解性取代基的烯键式不饱和单体。作为水解性取代基，可列举：含酸酐的基团、含酯键的基团和氰基等。
作为具有含酸酐的基团的烯键式不饱和单体，可使用碳原子数为4～20的不饱和二元羧酸酐等，可列举：马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。作为具有含酯键的基团的烯键式不饱和单体，可列举：(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯等单烯键式不饱和羧酸的低级烷基酯；醋酸乙烯酯、醋酸(甲基)烯丙酯等单烯键式不饱和醇的酯。作为具有氰基的烯键式不饱和单体，可列举：(甲基)丙烯腈和5-己烯腈等碳原子数为3～6的含乙烯基的腈化合物。
作为(a1)水溶性烯键式不饱和单体和(a2)水解性单体，可进一步使用日本专利第3648553号公报、日本专利特开2003-165883号公报、日本专利特开2005-75982号公报和日本专利特开2005-95759号公报中记载的单体。作为(a1)水溶性烯键式不饱和单体和(a2)水解性单体，可以使用一种单体，也可使用两种以上单体的混合物。
除了(a1)水溶性烯键式不饱和单体和(a2)水解性单体以外，还可将可与这些单体共聚的(a3)其他乙烯基单体用于不饱和单体组合物。作为可共聚的(a3)其他乙烯基单体，可使用疏水性乙烯基单体等，但并不限定于此。作为(a3)其他乙烯基单体，可使用下述的乙烯基单体(i)～(iii)等。
(i)碳原子数为8～30的芳香族烯键式不饱和单体；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和羟基苯乙烯等苯乙烯；乙烯基萘和二氯苯乙烯等苯乙烯的卤代物等。
(ii)碳原子数为2～20的脂肪族烯键式不饱和单体；
乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯和十八碳烯等烯烃；以及丁二烯和异戊二烯等二烯烃。
(iii)碳原子数为5～15的脂环式烯键式不饱和单体；
蒎烯、柠烯和茚等单烯键式不饱和单体；以及环戊二烯、二环戊二烯和亚乙基降冰片烯等聚烯键式乙烯基聚合性单体。
作为(a3)其他乙烯基单体，可进一步使用日本专利第3648553号公报、日本专利特开2003-165883号公报、日本专利特开2005-75982号公报和日本专利特开2005-95759号公报中记载的单体。
从得到以丙烯酸为主要构成成分的交联聚合物的观点出发，作为(a1)水溶性烯键式不饱和单体和/或通过水解生成(a1)水溶性烯键式不饱和单体的(a2)水解性单体，优选(a1)丙烯酸或丙烯酸盐、或者生成丙烯酸或丙烯酸盐的(a2)水解性单体。构成交联聚合物的不饱和单体组合物中(a1)丙烯酸或丙烯酸盐、或者生成丙烯酸或丙烯酸盐的(a2)水解性单体的含量优选在90质量％以上，更优选在95质量％以上，优选在99质量％以下，更优选在97质量％以下。
作为(b)内部交联剂，可列举：(b1)具有两个以上烯键式不饱和基的内部交联剂；(b2)具有至少一个可与(a1)水溶性烯键式不饱和单体的水溶性取代基和/或由(a2)水解性单体的水解生成的水溶性取代基进行反应的官能团并且具有至少一个烯键式不饱和基的内部交联剂；以及(b3)具有至少两个可与(a1)水溶性烯键式不饱和单体的水溶性取代基和/或由(a2)水解性单体的水解生成的水溶性取代基进行反应的官能团的内部交联剂等。
作为(b1)具有两个以上烯键式不饱和基的内部交联剂，可列举：碳原子数为8～12的双(甲基)丙烯酰胺、碳原子数为2～10的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、碳原子数为2～10的聚烯丙基胺和碳原子数为2～10的多元醇的聚(甲基)烯丙基醚等。作为它们的具体例子，可列举：N，N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(聚合度为2～5)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油(二或三)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚和双甘油二(甲基)丙烯酸酯等。
作为(b2)具有至少一个可与(a1)水溶性烯键式不饱和单体的水溶性取代基和/或由(a2)水解性单体的水解生成的水溶性取代基进行反应的官能团并且具有至少一个烯键式不饱和基的内部交联剂，可列举：碳原子数为6～8的具有环氧基的烯键式不饱和化合物、碳原子数为4～8的具有羟基的烯键式不饱和化合物以及碳原子数为4～8的具有异氰酸基(isocyanato group)的烯键式不饱和化合物等。作为它们的具体例子，可列举：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟乙酯和异氰酸乙基(甲基)丙烯酸酯等。
作为(b3)具有至少两个可与(a1)水溶性烯键式不饱和单体的水溶性取代基和/或由(a2)水解性单体的水解生成的水溶性取代基进行反应的官能团的内部交联剂，可列举：多元醇、多聚缩水甘油、多胺、多聚氮丙啶和多聚异氰酸酯等。作为多聚缩水甘油化合物，可列举：乙二醇二缩水甘油醚和甘油二缩水甘油醚等。作为多胺化合物，可列举：乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺和聚乙烯亚胺等。作为多聚氮丙啶化合物，可列举：日本触媒化学工业公司制的Chemitite PZ-33{2，2-双羟基甲基丁醇-三(3-(1-氮丙啶基)丙酸酯)}、Chemitite HZ-22{1，6-六亚甲基二亚乙基脲}和Chemitite DZ-22{二苯甲烷-双-4,4’-N，N’-二亚乙基脲}等。作为多聚异氰酸酯化合物，可列举2，4-苯亚甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯等。这些内部交联剂可单独使用，也可两种以上组合使用。
作为(b)内部交联剂，从吸收性能(特别是吸收量和吸收速度等)的角度而言，优选(b1)具有两个以上烯键式不饱和基的内部交联剂，更优选碳原子数为2～10的多元醇的聚(甲基)烯丙基醚，进一步优选氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷或季戊四醇三烯丙基醚，最优选季戊四醇三烯丙基醚。
作为(b)内部交联剂，可进一步使用日本专利第3648553号公报、日本专利特开2003-165883号公报、日本专利特开2005-75982号公报和日本专利特开2005-95759号公报中记载的交联剂。
作为(A)交联聚合物的聚合方法，可使用已知的方法等，可使用溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法以及反相悬浮聚合法。此外，聚合时的聚合液可为薄膜状和雾状等形态。作为控制聚合的方法，可使用绝热聚合法、温度控制聚合法和等温聚合法等。作为聚合方法，优选溶液聚合法作为聚合方法。由于不使用有机溶剂等而在生产成本方面有利，因而更加优选水溶液聚合法。
可根据需要切碎聚合得到的含水凝胶{由交联聚合物和水组成}。切碎后的凝胶尺寸(最大直径)优选为50μm～10cm，更优选为100μm～2cm，进一步优选为1mm～1cm。如果尺寸在该范围内，干燥工序中的干燥性更加良好。
可用已知的方法切碎，例如可使用锥形粉碎磨(Bexmill)、切胶机、药用粉碎磨(Pharma Mill)、绞碎机、撞击式粉碎磨和辊筒式粉碎磨等已知的切碎装置进行切碎。
聚合中使用溶剂(有机溶剂、水等)时，优选聚合后蒸馏除去溶剂。溶剂中含有水时，相对于交联聚合物的质量(100质量％)，蒸馏除去后的水分的含量(质量％)优选为0质量％～20质量％，更优选为1质量％～10质量％，进一步优选为2质量％～9质量％，最优选为3质量％～8质量％。当水分含量(质量％)在上述范围内时，吸收性能和干燥后的吸水性树脂粉末的破坏性更加良好。
此外，有机溶剂的含量和水份是由用红外水份测定仪{Kett Electric研究所制的JE400等：120±5℃、30分钟、加热前的环境湿度50±10％RH、灯规格100V、40W}进行加热时的加热前后测定样品质量减少量来求得的。
作为蒸馏除去溶剂(包括水)的方法，可使用：用80℃～230℃的热风进行蒸馏除去(干燥)的方法、用加热到100℃～230℃的鼓式干燥器等进行的薄膜干燥法、(加热)减压干燥法、冷冻干燥法、利用红外线的干燥方法、倾析和过滤等。
可在干燥后粉碎(A)交联聚合物。对粉碎方法没有特别限定，例如可使用锤式粉碎机、撞击式粉碎机、辊筒式粉碎机和射流式粉碎机等常规的粉碎装置。粉碎的(A)交联聚合物的粒径可根据需要通过过筛等进行调整。
根据需要过筛的(A)交联聚合物的重量平均粒径(μm)优选为100μm～800μm，更优选为200μm～700μm，进一步优选为250μm～600μm，特别优选为300μm～500μm，最优选为350μm～450μm。当(A)交联聚合物的重量平均粒径(μm)在上述范围内时，吸收性能更加良好。
此外，重量平均粒径是使用旋转振动筛分仪(ro-tap test sieve shaker)和标准筛(JIS Z8801-1：2006)，根据佩里化学工程师手册第6版(麦格劳-希尔公司，1984，21页)中记载的方法进行测定的。即，作为JIS标准筛，例如从上开始依次组合1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm和45μm的筛子以及托盘。在最上面的筛子中放入约50g的测定粒子，用旋转振动筛分仪振动5分钟。称量各筛和托盘上测定粒子的重量，将其总量计作100重量％，求出各筛上粒子的重量比率，将该值绘制在对数坐标纸{横轴为筛孔(粒径)，纵轴为重量比率}上后，各点连线，求出对应于重量比率为50重量％的粒径，将其作为重量平均粒径。
(A)交联聚合物也可进一步用(B)表面改性剂进行处理。作为(B)表面改性剂，可列举：硫酸铝、钾明矾、铵明矾、钠明矾、(聚)氯化铝和它们的水合物等多价金属化合物；聚乙烯亚胺、聚乙烯基胺和聚烯丙基胺等聚阳离子化合物；无机微粒；(B1)具有烃基的表面改性剂；(B2)含有带氟原子的烃基的表面改性剂；和(B3)具有聚硅氧烷结构的表面改性剂等。
作为所述无机微粒，可列举：氧化硅、氧化铝、氧化铁、氧化钛、氧化镁和氧化锆等氧化物；碳化硅和碳化铝等碳化物；氮化钛等氮化物；以及其复合物(例如沸石和滑石等)。其中，优选氧化物，进一步优选氧化硅。无机微粒的体积平均粒径优选为10nm～5000nm，更优选为30nm～1000nm，进一步优选为50nm～750nm，最优选为90nm～500nm。此外，体积平均粒径是通过动态光散射法在溶剂中进行测定的。具体而言，体积平均粒径是使用日机装公司制的nano track粒度分布测定装置UPA-EX150(光源：HE-NE激光)，在作为溶剂的环己烷中于25℃进行测定的。
作为(B1)含有烃基的表面改性剂，可列举：聚烯树脂、聚烯树脂衍生物、聚苯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂衍生物、蜡、长链脂肪酸酯、长链脂肪酸及其盐、长链脂肪醇以及它们中两种以上的混合物等。
作为(B2)含有带氟原子的烃基的表面改性剂，可列举：全氟烷烃、全氟烯烃、全氟芳烃、全氟烷基醚、全氟烷基羧酸或其盐、全氟烷基醇和它们中的两种以上的混合物等。
作为(B3)具有聚硅氧烷结构的表面改性剂，可列举：聚二甲基硅氧烷；聚氧化乙烯改性聚硅氧烷、聚(氧化乙烯·氧化丙烯)改性聚硅氧烷等聚醚改性聚硅氧烷；羧基改性聚硅氧烷；环氧基改性聚硅氧烷；胺基改性聚硅氧烷；烷氧基改性聚硅氧烷；以及它们的混合物等。
作为(B)表面改性剂，从吸收特性的角度而言，优选(B3)具有聚硅氧烷结构的表面改性剂和无机微粒，更优选胺基改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷和二氧化硅。
作为用(B)表面改性剂处理(A)交联聚合物的方法，只要是(B)表面改性剂存在于(A)交联聚合物的表面进行处理的方法就没有特别限定。但从控制表面上的(B)表面改性剂的量的角度而言，优选(B)表面改性剂与(A)交联聚合物的干燥物混合，而不是与(A)交联聚合物的含水凝胶或聚合(A)交联聚合物前的聚合液混合。此外，优选均匀进行混合。
对吸水性树脂粉末的形状没有特别限定，可列举：无定形破碎状、鳞片状、珍珠状和米粒状等。其中，从在一次性尿布等用途中可较好地与纤维状物缠绕而使得粉末不太可能从纤维状物上脱落的角度而言，优选无定形破碎状。
交联聚合物可根据需要进行表面交联。作为用于表面交联的交联剂(表面交联剂)，可以使用与(b)内部交联剂同样的交联剂。从吸水性树脂粉末吸收性能等角度而言，表面交联剂优选(b3)具有至少两个可与(a1)水溶性烯键式不饱和单体的水溶性取代基和/或由(a2)水解性单体的水解生成的水溶性取代基进行反应的官能团的交联剂，更优选多聚缩水甘油，进一步优选乙二醇二缩水甘油醚和甘油二缩水甘油醚，最优选乙二醇二缩水甘油醚。
在进行表面交联的情形下，相对于(a1)水溶性烯键式不饱和单体和/或(a2)水解性单体、(b)内部交联剂以及根据需要使用的(a3)其他乙烯基单体的总质量(100质量％)，表面交联剂的含量(质量％)优选为0.001质量％～7质量％，更优选为0.002质量％～5质量％，进一步优选为0.003质量％～4质量％。即，该情形下，基于(a1)和/或(a2)、(b)以及(a3)的总质量，表面交联剂的含量的上限优选为7质量％，更优选为5质量％，进一步优选为4质量％，同样，下限优选为0.001质量％，更优选为0.002质量％，进一步优选为0.003质量％。如果表面交联剂的含量在上述范围内，吸收性能更加良好。表面交联例如可通过如下方法等实现：向吸水性树脂粉末喷洒含有表面交联剂的水溶液或者用含有表面交联剂的水溶液浸透吸水性树脂粉末后，再对吸水性树脂粉末进行加热处理(100～200℃)的方法。
(2)抗菌性阳离子型表面活性剂
本发明中使用的抗菌性阳离子型表面活性剂只要是具有抗菌性的阳离子型表面活性剂且用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.0～5.5的酸中和的化合物，就没有特别限定。作为本发明中使用的抗菌性阳离子型表面活性剂，例如，优选使用下式(1)～(3)所示的阳离子型表面活性剂，这些阳离子型表面活性剂均是用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.0～5.5的酸中和的化合物。
[化学式1]
式(1)中，R1、R2、R3和R4分别优选为相同或不同的碳原子数1～22的烃基，更分别优选为直链或支链的烷基或烯基。式中，n为1～4的整数，Xn-为酸的n价阴离子。其具体例子包括下述<1>和<2>。
<1>R1和R2分别为碳原子数8～12的直链或支链烷基，R3和R4分别为碳原子数1～3的烷基(例如，二烷基二甲基铵盐)
<2>R1为碳原子数12～20的直链或支链烷基，R2、R3和R4分别为碳原子数1～3的烷基(例如，单烷基三甲基铵盐)
<1>和<2>中，优选<1>。更优选<1>中R1和R2同为癸基，R3和R4同为甲基。
作为式(1)所示的季铵基的具体例子，可列举如下。
<1>辛基癸基二甲基铵、二辛基二甲基铵、二癸基二甲基铵、癸基十二烷基二甲基铵、双十二烷基二甲基铵、辛基癸基甲基乙基铵、二辛基甲基乙基铵、二癸基甲基乙基铵、双十二烷基甲基乙基铵、二癸基甲基丙基铵、双十二烷基乙基丙基铵等
<2>十二烷基三甲基铵、十四烷基三甲基铵、十六烷基三甲基铵、十八烷基三甲基铵、十二烷基二甲基乙基铵、十四烷基二甲基乙基铵、十六烷基二甲基乙基铵、十八烷基二甲基乙基铵、十二烷基甲基二乙基铵、十四烷基甲基二乙基铵、十六烷基甲基二乙基铵、十八烷基甲基二乙基铵等。其中，优选辛基癸基二甲基铵、二癸基二甲基铵和癸基十二烷基二甲基铵，特别优选二癸基二甲基铵。
[化学式2]
式(2)中，R5、R6和R7分别优选为相同或不同的碳原子数1～22的烃基，更分别优选为直链或支链的烷基或烯基。式中，n为1～4的整数，Xn-为酸的n价阴离子。优选R5为碳原子数8～18的直链或支链烷基，R6和R7为碳原子数1～3的烷基。更优选R5为碳原子数10～16的直链或支链烷基，R6和R7同为甲基(例如，单烷基单苄基二甲基铵盐)。式中，Ph为苯基。
作为式(2)所示的季铵基的具体例子，可列举癸基二甲基苄基铵、十二烷基二甲基苄基铵、十四烷基二甲基苄基铵、十六烷基二甲基苄基铵、椰油烷基二甲基苄基铵等。其中，优选十二烷基二甲基苄基铵和十四烷基二甲基苄基铵。
[化学式3]
式(3)中，R8为碳原子数5～20的烃基，优选为碳原子数6～18的烃基，更优选为直链或支链的烷基或烯基(例如，单烷基吡啶盐)。作为式(3)所示的吡啶基的具体例子，可列举癸基吡啶、十二烷基吡啶、十四烷基吡啶等。
本发明中使用的抗菌性阳离子型表面活性剂是用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.0～5.5的酸中和的化合物。具体而言，具有式(1)～(3)所示的抗菌性阳离子型表面活性剂的阴离子(表示为Xn-的酸的n价阴离子，n＝1～4)的酸(HnXn-)在25℃的水中的酸解离常数为3.0～5.5。例如，酸(HnXn-)的酸解离常数pKa用下式表示。
pKa＝-log(1/Ka)，Ka＝[H+]n×[Xn-]/[HnXn-]
本发明中使用的抗菌性阳离子型表面活性剂例如可通过如下方法制备。一般市售的抗菌性阳离子型表面活性剂是強酸(例如盐酸-Cl、溴酸-Br)中和的化合物。本发明的抗菌性阳离子型表面活性剂可通过強酸中和的一般的抗菌性阳离子型表面活性剂与中和的盐化合物之间的盐交换反应而制得，所述中和的盐化合物是由在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.0～5.5的酸与强碱(例如氢氧化钠、氢氧化钾)形成的。尽管盐交换反应可通过混合二者进行，但在用水等溶剂稀释的状态下搅拌混合物并根据需要加热混合物(使用水时为80℃～95℃)，可以安全且容易地进行反应。通过这些反应，除了生成本发明的抗菌性阳离子型表面活性剂，还生成由強酸和强碱形成的中和的盐化合物。例如，从市售的二癸基二甲基氯化铵与由己二酸与氢氧化钠的等摩尔反应形成的己二酸钠的反应，除了生成作为本发明的抗菌性阳离子型表面活性剂的二癸基二甲基铵己二酸盐，还生成氯化钠。本发明的抗菌性阳离子型表面活性剂的分离方法包括柱色谱法和利用了本发明的抗菌性阳离子型表面活性剂不溶于高浓度的盐溶液的性质的盐析法等。
理论上，抗菌性阳离子型表面活性剂优选用酸解离常数比丙烯酸的酸解离常数(4.26)更大的酸进行中和，但当用酸解离常数比丙烯酸的酸解离常数稍小的酸进行中和时也确认到了防臭效果。具体而言，用酸解离常数在3.0以上的酸中和的抗菌性阳离子型表面活性剂表现出了防臭效果。另一方面，用酸解离常数超过5.5的酸中和的抗菌性阳离子型表面活性剂合成困难。此外，本发明中使用的抗菌性阳离子型表面活性剂更优选用酸解离常数与丙烯酸的酸解离常数大致相同或略高的酸进行中和。从该观点出发，用于中和抗菌性阳离子型表面活性剂的酸在25℃的水中的酸解离常数pKa优选为3.00～5.50，更优选为3.18～5.24，进一步优选为4.26～5.24。
当使用多级解离的酸时，优选至少1级的酸解离常数在3.0～5.5的范围，更优选各级的酸解离常数均在3.0～5.5范围。例如，当化合物具有酸解离常数不在3.0～5.5范围的第一解离酸性基和酸解离常数在3.0～5.5范围的第二解离酸性基时，优选将酸解离常数不在3.0～5.5范围的第一解离酸性基例如与醇反应形成酯，而留存酸解离常数在3.0～5.5范围的第二解离酸性基。具体而言，柠檬酸的情形下，第一级的酸解离常数为2.87，第二级的酸解离常数为4.35。在该情形下，由甲醇与柠檬酸的第一解离酸性官能基等摩尔反应得到的柠檬酸单甲酯中留存的酸性基的解离常数为4.35，可在本发明中适宜使用。
作为在25℃的水中的酸解离常数为3.0～5.5的酸的具体例子，例如可列举：己二酸(4.26)、L-抗坏血酸(4.03)、天冬氨酸(第2级：3.7)、壬二酸(4.39)、邻茴香酸(4.09)、间茴香酸(4.09)、对茴香酸(4.48)、间苯胺磺酸(3.74)、对苯胺磺酸(3.23)、邻氨基苯甲酸(第2级：4.95)、间氨基苯甲酸(3.12)、对氨基苯甲酸(第2级：4.85)、4-氨基酪酸(4.03)、苯甲酸(4.20)、异缬草酸(4.58)、异烟酸(第2级：4.87)、异烟酸甲酯(3.26)、异酪酸(4.63)、草酰乙酸(第2级：3.89)、辛酸(4.89)、甲酸(3.55)、缬草酸(4.64)、喹哪啶酸(第2级：4.75)、柠檬酸(第2级：4.35)、乙醛酸(3.18)、乙醇酸(3.63)、谷氨酸(第2级：4.20)、戊二酸(4.13)、巴豆酸(4.69)、间氯苯甲酸(3.82)、对氯苯甲酸(3.99)、3-氯丙酸(3.92)、肉桂酸(顺式)(3.88)、肉桂酸(反式)(4.44)、琥珀酸(4.00)、乙酸(4.56)、间氰基苯甲酸(3.60)、对氰基苯甲酸(3.55)、环己基甲酸(4.70)、草酸(第2级：3.82)、d-酒石酸(第2级：3.95)、(R，R)-酒石酸(第2级：4.44)、1-萘酸(3.70)、2-萘酸(4.16)、间硝基苯甲酸(3.45)、对硝基苯甲酸(3.44)、乳酸(3.66)、对羟基苯甲酸(4.58)、乙烯基乙酸(4.12)、蒲桃酸(4.31)、2，6-吡啶二甲酸(第3级：4.68)、苯乙酸(4.10)、富马酸(第2级：4.10)、邻氟苯甲酸(3.27)、间氟苯甲酸(3.87)、对氟苯甲酸(4.14)、丙酸(4.67)、间溴苯甲酸(3.81)、对溴苯甲酸(4.00)、己酸(4.63)、庚酸(4.66)、邻苯二甲酸(第2级：4.93)、间苯二甲酸(3.50)、对苯二甲酸(3.54)、丙二酸(第2级：5.28)、扁桃酸(3.19)、巯基乙酸(3.43)、间碘苯甲酸(3.85)、对碘苯甲酸(4.00)、酪酸(4.63)、苹果酸(3.24)、乙酰丙酸(4.44)等。
所述抗菌性阳离子型表面活性剂在吸收体100质量％中的含量优选在0.0005质量％以上，更优选在0.01质量％以上，优选在0.075质量％以下，更优选在0.050质量％以下。抗菌性阳离子型表面活性剂的含量如果过低，则不能获得充分的防臭效果。另一方面，抗菌性阳离子型表面活性剂的含量如果过高，则经济效率变差，而且用于吸收体时易发生体液倒流。
本发明的吸收体只要包含作为吸水性树脂粉末的以丙烯酸为主要构成成分且其至少一部分羧基被中和的交联聚合物和抗菌性阳离子型表面活性剂，就没有特别限制。例如，本发明的吸收体优选包含液体透过性的第一片、第二片和配置于所述第一片和第二片之间的包含所述吸水性树脂粉末的吸收层。
配置于第一片与第二片之间的吸收层可由吸水性树脂粉末构成，也可包含吸水性树脂粉末和纤维基材。如果吸水层由吸水性树脂粉末构成，则吸收体可薄型化。而吸水层包含吸水性树脂粉末和纤维基材的吸收体对尿的分散性好。
作为可配置于第一片与第二片之间的纤维基材，可列举纤维化纸浆(fiberizedpulp)、热粘合纤维等。作为纤维化纸浆，可列举本领域已知的纸浆纤维。热粘合纤维用于提高保形性。作为热粘合纤维的具体例子，可列举聚乙烯、聚丙烯等聚烯纤维、聚酯纤维和复合纤维等。
所述第一片是与肌肤表面接触一侧的片，允许来自穿用者的体液迅速透过。所述液体透过性的第一片优选为透过性的片材料，例如，由亲水性纤维形成的无纺布。用作第一片的无纺布例如可为：点粘合(point-bonded)无纺布、热风(air-through)无纺布、水刺(spun lace)无纺布和纺粘(spunbond)无纺布等。作为形成这些无纺布的亲水性纤维，可使用纤维素、嫘萦(rayon)、棉等。此外，作为第一片，也可使用由表面用表面活性剂进行了亲水化处理的疏水性纤维(例如聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚酰胺、尼龙)形成的液体透过性无纺布。
根据吸收体的使用方式，第二片可为液体透过性的片或者液体不透过性的片。作为透过性的片，可使用与第一片相同的材料。作为液体不透过性的片，可使用：由疏水性纤维(例如，聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚酰胺、尼龙)形成的防水性或液体不透过性的无纺布(例如，纺粘无纺布、熔喷(meltblown)无纺布、SMS(纺粘·熔喷·纺粘)无纺布等)或者防水性或液体不透过性的塑料薄膜。第二片可防止到达液体不透过性的片的排泄物液体成分渗到吸收体外侧。当将塑料薄膜用作液体不透过性的片时，从防止潮湿感而提高穿用者舒适性的角度而言，优选使用具有透湿性(通气性)的塑料薄膜。
本发明的吸收体优选所述抗菌性阳离子型表面活性剂涂布于至少一部分吸水性树脂粉末。如果抗菌性阳离子型表面活性剂存在于吸水性树脂粉末中或其附近，则防臭效果提高。具体而言，抗菌性阳离子型表面活性剂优选涂布于吸水层的上部(第一片侧)。
下面，参照附图对本发明的吸收体和吸收性物品进行说明，但本发明不受附图所示实施方式的限制。图1是本发明的吸收体优选方式的截面示意图。本发明的吸收体1包含：液体透过性的第一片2、第二片3和配置于第一片2和第二片3之间的由吸水性树脂粉末4构成的吸水层。吸水性树脂粉末4可使用例如热熔粘合剂(未图示)粘结在第一片2和第二片3上。图2是本发明的吸收体另外一个优选方式的截面示意图。该方式中，第一片2和第二片3按一定间隔相互贴合而形成不存在吸水性树脂粉末的吸水性树脂粉末非存在区域5a和吸水性树脂粉末内包在第一片和第二片之间的吸水性树脂粉末存在区域5b。当在本方式的吸收体的下层还设置另外的吸收体时，吸水性树脂粉末非存在区域5a就成为体液通道，体液容易透到下层。图3是本发明的吸收体另外一个优选方式的截面示意图。该吸收体包含液体透过性的第一片2、第二片3和配置于第一片2和第二片3之间的包含吸水性树脂粉末4和纤维基材6的吸水层。
图1～3所示的实施方式中，例如，优选将抗菌性阳离子型表面活性剂涂布于第一片内侧的吸水层上部。通过将抗菌性阳离子型表面活性剂直接涂布于吸水层，可以提高防臭效果。
图4是展示本发明的吸收性物品优选实施方式的截面示意图。吸收性物品9包含：液体透过性的顶片10、液体不透过性的背片11和在所述顶片10与背片11之间积层为两层的吸收体1a和吸收体1b。在顶片10的两侧边缘部分的上部接合有液体不透过性的侧片12。侧片12在接合点13内侧的部分朝向穿用者的肌肤立起而形成护翼。本发明的吸收体1a包含：第一片2、第二片3和配置于第一片2和第二片3之间的由吸水性树脂粉末4构成的吸水层。吸收体1b包含：第一片2、第二片3和配置于第一片2和第二片3之间的包含吸水性树脂粉末4和纤维基材6的吸水层。本实施方式的吸收性物品中，优选吸收体1a和吸收体1b的至少一个包含抗菌性阳离子型表面活性剂，更优选吸收体1a和吸收体1b二者均包含抗菌性阳离子型表面活性剂。此外，吸收体也可为一层。
本发明中还包括具有本发明的吸收体的吸收性物品。作为吸收性物品的具体例子，可列举：一次性尿布、卫生巾、失禁垫、母乳垫、宠物用吸收物品等。
实施例
下面通过实施例详细说明本发明，但本发明不受下述实施例的限定，在不脱离本发明宗旨范围内的变化和实施方式均包含在本发明的范围内。
(吸收体的制备)
在吸水层的表面上涂布表1所示的阳离子型表面活性剂，所述吸水层包含作为吸水性树脂粉末的以丙烯酸为主要构成成分且其至少一部分羧基被中和的交联聚合物。将该吸收层夹在作为液体透过性的顶片的第一片与作为聚乙烯膜背片的第二片之间而制造组装型吸收体，该吸收体穿用时在腰部用压敏胶带固定。
表1
SAP1：用钠离子中和以丙烯酸为主要构成成分的交联聚合物的一部分羧基而得到的吸水性树脂粉末：SANWET IM-930(三大雅高分子公司)
SAP2：用钠离子中和以丙烯酸为主要构成成分的交联聚合物的一部分羧基而得到的吸水性树脂粉末：Aqua Keep SA60S(住友精化公司)
(防臭性评价)
让20名成年尿受试者穿用4小时实施例和比较例中得到的吸收体，然后取走吸收体。取走吸收体时，进行臭气有无的感官试验，基于<评价标准>，进行6级评价。评分的平均值如表1所示。
<评价标准>
5分：强烈的气味
4分：强的气味
3分：较容易感知的气味
2分：能感觉到的微弱的气味
1分：几乎感知不到的气味
0分：无臭
通过对比实施例1～11与比较例1～7可知，使用了用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.0～5.5的酸中和的化合物作为抗菌性阳离子型表面活性剂的本发明的吸收体，其防臭效果优异。
本发明包括下述实施方式。
<实施方式1>
一种吸收体，其包含作为吸水性树脂粉末的以丙烯酸为主要构成成分且其至少一部分羧基被中和的交联聚合物和抗菌性阳离子型表面活性剂，其特征在于，所述抗菌性阳离子型表面活性剂是用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.0～5.5的酸中和的化合物。
<实施方式2>
如实施方式1所述的吸收体，其中，至少一部分吸水性树脂粉末上涂布有所述抗菌性阳离子型表面活性剂。
<实施方式3>
如实施方式1或2所述的吸收体，其中，所述抗菌性阳离子型表面活性剂在吸收体中的含量为0.0005质量％～0.050质量％。
<实施方式4>
如实施方式1-3中任意一项所述的吸收体，其中，所述抗菌性阳离子型表面活性剂是用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.18～5.24的酸中和的化合物。
<实施方式5>
如实施方式1-4中任意一项所述的吸收体，其中，所述抗菌性阳离子型表面活性剂是选自由单烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、单烷基单苄基二甲基铵盐和单烷基吡啶盐组成的组中的至少一个化合物。
<实施方式6>
如实施方式1-5中任意一项所述的吸收体，其中，所述交联聚合物的至少一部分羧基用钠离子中和。
<实施方式7>
如实施方式1-6中任意一项所述的吸收体，其中，还进一步包含液体透过性的第一片、第二片和配置于所述第一片和第二片之间的包含所述吸水性树脂粉末的吸收层。
<实施方式8>
一种吸收性物品，其特征在于，包含实施方式1～7中任意一项所述的吸收体。
工业上利用的可能性
本发明例如可适用于失禁垫、一次性尿布、卫生巾、母乳垫和宠物用吸收性物品等吸收性物品和吸收性物品中使用的吸收体的防臭。
符号说明
1：吸收体、2：第一片、3：第二片、4：吸水性树脂粉末、5a：吸水性树脂非存在区域、5b：吸水性树脂存在区域、6：纤维基材、7：吸水性树脂粉末、9：吸收性物品、10：顶片、11：背片、12：侧片、13：接合点、14：弹性部件。

Claims (7)

1.一种吸收体，其包含作为吸水性树脂粉末的以丙烯酸为主要构成成分且其至少一部分羧基被中和的交联聚合物和抗菌性阳离子型表面活性剂，其特征在于，所述抗菌性阳离子型表面活性剂是用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.0～5.5的酸中和的化合物，所述抗菌性阳离子型表面活性剂在吸收体中的含量为0.0005质量％～0.050质量％。
2.如权利要求1所述的吸收体，其中，至少一部分吸水性树脂粉末上涂布有所述抗菌性阳离子型表面活性剂。
3.如权利要求1所述的吸收体，其中，所述抗菌性阳离子型表面活性剂是用在25℃的水中的酸解离常数pKa为3.18～5.24的酸中和的化合物。
4.如权利要求1所述的吸收体，其中，所述抗菌性阳离子型表面活性剂是选自由单烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、单烷基单苄基二甲基铵盐和单烷基吡啶盐组成的组中的至少一个化合物。
5.如权利要求1所述的吸收体，其中，所述交联聚合物的至少一部分羧基用钠离子中和。
6.如权利要求1所述的吸收体，其中，还进一步包含液体透过性的第一片、第二片和配置于所述第一片和第二片之间的包含所述吸水性树脂粉末的吸收层。
7.一种吸收性物品，其特征在于，包含权利要求1～6中任意一项所述的吸收体。
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