CN102140149A - 水性乳液组成物、由其制得的乳液树脂及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明描述一种水性乳液组成物,其特征包含:(a)(甲基)丙烯酸C1~C10烷基酯;(b)丙烯腈;(c)含乙烯基羧酸;(d)至少一种多官能基丙烯酸酯单体;(e)交联单体;(f)表面活性剂;(g)光引发剂;及(h)水性介质。由此乳液组成物所形成的乳液树脂具有-50至-5℃的玻璃化转变温度,相较于传统溶剂型树脂,本发明所提供的水性乳液涂料可降低有机溶剂的产生,更符合环保需求,且由于具有良好的拉伸强度、良好的弹性、良好的抗回粘性及良好的耐污性能之间的均衡表现,特别适用于弹性外墙涂料,弹性腻子、防水涂膜材料和建筑胶粘剂等领域。

Description

水性乳液组成物、由其制得的乳液树脂及其用途
技术领域
本发明涉及一种水性乳液组成物,由此乳液组成物所形成的乳液树脂,具有-50至-5℃的玻璃化转变温度,由于具有良好的拉伸强度、良好的弹性、良好的抗回粘性及良好的耐污性能之间的均衡表现的弹性乳液,适合用于弹性外墙涂料、弹性腻子、防水涂膜材料和建筑胶粘剂等技术领域。
背景技术
建筑物的外墙面经常暴露在大气中,表面砂浆层在雨水、日光以及温差交替变化影响下,会产生粉化、开裂或裂纹。尤其是目前建筑物外墙大多为混凝土、水泥预制板、水泥砂浆抹面,框架结构中以砌块、轻质隔墙板、石膏板等新型墙体材料作为填充、隔离材料时的墙面,往往会出现各种裂纹。这种裂纹宽度一般为1~3mm。由于普通的外墙涂料不能遏止墙体表面的微小裂纹,即使基层仅出现1~2mm的裂纹,涂膜也会随之开裂。同时钢筋混凝土墙面在CO2气体侵蚀后会加速炭化速度,引起钢筋锈蚀,不但影响装饰效果,还会引起墙面渗水,易造成建筑物墙面局部的破坏,影响施工质量。
众所周知,建筑外墙涂料的主要功能是装饰和保护建筑物外墙面,目前建筑外墙涂料产品以装饰为主,保护为辅,对于墙面产生裂缝、渗水等问题却无能为力。解决这种弊病的最有效的方法就是使用弹性涂料来对外墙进行涂装。这种材料可以在较宽的使用温度范围内保持良好的弹性,从而能弥盖墙壁表面细裂缝。根据热塑型聚合物的特性,仅当其玻璃化转变温度(Tg)低于使用环境温度时,聚合物才表现出弹性,因此,设计弹性涂料时往往采用Tg较低的聚合物乳液。然而,夏季的高温常常会造成此等低Tg聚合物软化回粘,因此易于沾灰,耐污性非常差。
中国发明专利申请号为98111639.6的专利申请案公开一种丙烯酸弹性乳液,利用多种烯类官能单体对乳液聚合物进行改性,使得乳液聚合物的耐水性和粘合性以及与水泥的配伍性获得一定程度的提高,但干膜的弹性及低温柔性仍不够,不能完全解决涂膜开裂以及耐污的问题。
本发明涉及一种具有多重交联的乳液树脂,藉由多重交联的设计大幅提升拉伸强度、弹性、抗回粘性及耐污性能,克服了传统树脂热粘冷脆的不足,非常适合作为弹性外墙涂料使用,亦可用于弹性腻子、防水涂膜材料、建筑胶粘剂等技术领域。
发明内容
所以本发明的主要目的为提供一种水性乳液组成物,其包含:
(a)(甲基)丙烯酸C1~C10烷基酯;
(b)丙烯腈;
(c)含乙烯基羧酸;
(d)至少一种多官能基丙烯酸酯单体;
(e)交联单体;
(f)表面活性剂;
(g)光引发剂;及
(h)水性介质。
本发明的又一目的为提供由上述水性乳液组成物所形成的乳液树脂以及所述水性乳液组成物于弹性外墙涂料、弹性腻子、防水涂膜材料和建筑胶粘剂等技术领域的用途。
具体实施方式
本发明水性乳液组成物中所使用的组份(a)是(甲基)丙烯酸C1~C10烷基酯,为具有较低的Tg的软单体,可使最终乳液产品表现出较优的弹性。优选的(甲基)丙烯酸C1~C10烷基酯是选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异三癸酯、丙烯酸苯基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸-2-丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异三癸酯及其组合所组成的群组,较优选是选自由丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯及其组合所组成的群组,更优选的为丙烯酸丁酯。理想地,组份(a)的含量以水性乳液组成物总重量计为30至65重量%,更优选的为35至50重量%。
本发明水性乳液组成物中所使用的组份(b)是丙烯腈,可以提高最终乳液产品对基材的粘结力、涂膜的弹性、耐水性及耐污性。理想地,组份(b)的含量以水性乳液组成物总重量计为5至14重量%。
本发明水性乳液组成物中所使用的组份(c)是含乙烯基的羧酸,可以提高最终乳液产品对基材的粘结力、涂膜的透湿性及耐污性。合适的含乙烯基的羧酸包括,但不限于,丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸或其组合。理想地,组份(c)的含量以水性乳液组成物总重量计为0.01至2重量%,更优选的为0.1至1重量%。
本发明水性乳液组成物中所使用的组份(d)是至少一种多官能基丙烯酸酯单体。根据本发明的一实施态样,所述组份(d)优选的选自由二丙二醇二丙烯酸酯(dipropylene glycoldiacrylate)、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(Tricyclodecane dimethanol diacrylate)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(1,4-butane diol diacrylate)、1,3-丁二醇二丙烯酸酯(1,3 butylene glycol diacrylate、乙二醇二丙烯酸酯(ethylene glycol diacrylate、三乙二醇二丙烯酸酯(triethylene glycol diacrylate)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(1,6-hexanediol diacrylate)、三丙二醇二丙烯酸酯(tripropylene glycoldiacrylate)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(trihydroxymethylpropane triacrylate)、新戊二醇二丙烯酸酯(neopentyl glycol diacrylate)、2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯(2-methyl-1,3-propanedioldiacrylate)、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯(2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol diacrylate)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol dimethacrylate)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethyleneglycol dimethacrylate)、季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(ethoxylated trimethylolpropane triacrylate)、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(propoxylated trimethylolpropane triacrylate)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropanetrimethacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritol tetraacrylate)、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯(ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate)、双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(ditrimethylolpropanetetraacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritol tetraacrylate)、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)、三丙二醇二甲基丙烯酸酯(tripropylene glycol di-meth-acrylate)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(1,4-butanediol dimethacrylate)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(1,6-hexanediol dimethacrylate)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylol propanetri-methacrylate)及其组合所组成的群组;更优选的选自乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯及其组合所组成的群组的双官能度丙烯酸酯单体,可以使得最终乳液树脂产品于成膜初期具有很好的回弹性能。理想地,组份(d)的含量以水性乳液组成物总重量计为0.01至2重量%,更优选的为0.1至0.5重量%。
适合用于本发明水性乳液组成物中作为组份(e)使用的交联单体优选地选自由丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-2-羟丁酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-4-羟丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酯、双丙酮丙烯酰胺、己二酸二酰肼、N-羟甲基丙烯酰胺、2-(二甲胺基)丙烯酸乙酯、2-(二甲胺基)甲基丙烯酸乙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯及其组合所组成的群组。更优选的组份(d)是选自双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、己二酸二酰肼及其组合所组成的群组的自交联单体(self-crosslinking monomer),可以使最终乳液产品在干燥成膜后,进一步进行失逸性失水自交联,提高涂膜强度。理想地,组份(e)的含量以水性乳液组成物总重量计为0.01至2重量%,更优选的为0.1至2重量%。
适合用于本发明水性乳液组成物中作为组份(f)使用的表面活性剂并无特殊限制,例如,但不限于,非聚合型表面活性剂、聚合型表面活性剂及其组合。理想地,组份(f)的含量以水性乳液组成物总重量计为1至3重量%。根据本发明的一实施态样,本发明水性乳液组成物中所使用的组份(f)选自由烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基聚氧乙烯醚、烯丙基烷基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚、烯丙基烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸盐、脂肪醇琥珀酸盐及其组合所组成的群组。优选的选自由十二烷基聚氧乙烯醚、十三烷基聚氧乙烯醚、十四烷基聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、烯丙基烷基聚氧乙烯醚、烯丙基壬基酚聚氧乙烯醚、烯丙基烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、脂肪醇琥珀酸钠及其组合所组成的群组。
根据本发明的一实施态样,水性乳液组成物中包含组份(g)光引发剂。此处的光引发剂是指经光照射后会产生自由基,而透过自由基之传递引发聚合反应者,藉由太阳光照射可以促进涂膜干燥表面交联,进一步提升涂膜的长期耐污性能及强度。适合用于本发明的光引发剂并无特殊限制,其例如,但不限于,苯乙酮系光引发剂、二苯甲酮系光引发剂或硫咕吨酮系光引发剂。优选的光引发剂是二苯甲酮系光引发剂,例如,但不限于,二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、4-氨基二苯甲酮、二苯乙醇酮、二苯乙二酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮或其组合,更优选的为二苯甲酮。理想地,组份(g)光引发剂的含量以水性乳液组成物总重量计为0.01至1重量%,更优选的为0.1至0.5重量%。根据本发明的一实施态样,为增加光引发活性,增快固化速度,可进一步任选地将反应型有机胺助引发剂和光引发剂一起使用,在激发态时发生双分子作用,产生活性自由基。合适的反应型有机胺助引发剂为含叔胺基团的丙烯酸酯。市售此类助引发剂的例子包括,但不限于:641、6410、6411、6420、6422、6423、6424、6425、6430、645、6450、647及6470(以上由长兴化工制);LR-8956(巴斯夫制);CN371、CN373、CN381、CN383、CN384及CN386(以上由沙多玛制);P115及7100(以上由氰特制);4771及4967(以上由科宁制);M8300及M8400(以上由石梅制),其用量以水性乳液组成物总重量计为0.01至2重量%,更优选的为0.1至1重量%。
本发明的水性乳液组成物除了前述构成组份外,其余是组份(h)水性介质,较优选为水、纯水或去离子水,为兼顾干燥速率与操作性,水性乳液组成物之固体含量(非挥发性内容物含量)优选的为10至90重量%,更优选的为40至65重量%。
除了前述的主要构成组份外,本发明的水性乳液组成物可任选地含有此技术领域中具有通常知识者所熟知的其它额外添加剂。合适的添加剂包括,但不限于,引发剂、无机填充剂、颜料/染料、紫外线吸收剂、稳定剂、溶剂、塑形剂、增稠剂、分散剂、湿润剂、去泡沫剂、防腐剂/防霉剂、抗腐蚀剂、乳化剂、pH调整剂、聚结剂或其组合。
虽然不加入引发剂亦可进行聚合反应,但加入游离自由引发剂可进一步诱发聚合反应达到更好的效果。适合用于本发明的习知引发剂包含无机盐(例如:过硫酸盐、过碳酸盐类及过膦酸盐类)或有机化合物(例如:过氧苯甲酰及2,2-偶氮基-双-异丁酰基羟)。本发明的一实施例中,使用过硫酸盐作为引发剂,优选的为是过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠,其用量占水性乳液组成物之固体含量的0.05-2.0wt%。
本发明的水性乳液组成物经加热进行聚合反应,从而制得乳液树脂,用于涂覆基材表面。合适之基材包括建筑物、塑料、木材、玻璃、金属和其混合物所构成的群组。本发明的水性乳液树脂具有-50至-5℃玻璃化转变温度,由于具有良好的弹性及良好的耐污性能,特别适用于弹性外墙涂料,弹性乳胶漆,弹性腻子、防水涂膜材料和建筑胶粘剂等领域。
根据本发明的一实施态样,上述乳液树脂利用加热和紫外线双固化(dual curing)方式达到多重交联,因具有多重交联特性,故大幅提升乳胶树脂的拉伸强度、弹性、抗回粘性及耐污性能,克服了传统涂料树脂热粘冷脆的不足。再者,根据本发明的另一实施态样,亦可使用核-壳聚合技术,藉由控制聚合粒子的核壳结构,使弹性乳液树脂的耐污性进一步获得提高。
以下实施例是用于对本发明作进一步说明,惟非用以限制本发明的范围。任何此技术技艺中具有通常知识者可轻易达成的修饰及改变均包括于本案说明书揭示内容及所附申请专利范围的范围内。
实例1
水性乳液组成物:丙烯酸丁酯485公克,丙烯腈95公克,N-羟甲基丙烯酰胺5公克,乙二醇二丙烯酸酯2.9公克,丙烯酸6.8公克,碳酸氢钠1公克,壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵5公克,十二~十四烷基聚氧乙烯醚9公克,脂肪醇琥珀酸钠4.5公克,过硫酸铵1.5公克,水415公克,氨水4公克,二苯甲酮4.5公克,含叔胺基团的丙烯酸酯(6410(长兴化工制))9公克
制法:将485公克丙烯酸丁酯、95公克丙烯腈、5公克N-羟甲基丙烯酰胺、2.9公克乙二醇二丙烯酸酯、6.8公克丙烯酸、5公克壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、9公克十二~十四烷基聚氧乙烯醚、3.5公克脂肪醇琥珀酸钠及195公克水混合,并高速搅拌制备单体预乳化液。将1.5公克过硫酸铵加入40公克水中制备引发剂水溶液。向2公升反应器中加入1公克脂肪醇琥珀酸钠、1公克碳酸氢钠及180公克水,搅拌加热至80℃后投入12公克引发剂水溶液,接着在4小时内均匀加入单体预乳化液和剩余引发剂水溶液。加料完成后继续将温度保持在80℃并熟化1.5小时,接着降温到40℃以内,加入氨水4公克,继续加入4.5公克二苯甲酮及9公克含叔胺基团的丙烯酸酯,从而获得弹性乳液。
实例2
水性乳液组成物:丙烯酸丁酯490公克,丙烯腈88公克,N-羟甲基丙烯酰胺9公克,乙二醇二丙烯酸酯1.9公克,甲基丙烯酸5.8公克,碳酸氢钠1公克,烯丙基烷基聚氧乙烯醚硫酸铵5公克,辛基酚聚氧乙烯醚9公克,十二烷基苯磺酸钠4.5公克,过硫酸铵1.5公克,水415公克,氨水4公克,二苯甲酮2.2公克,含叔胺基团的丙烯酸酯(6410(长兴化工制))4.5公克
制法:将490公克丙烯酸丁酯、88公克丙烯腈、9公克N-羟甲基丙烯酰胺、1.9公克乙二醇二丙烯酸酯、5.8公克甲基丙烯酸、5公克烯丙基烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、9公克辛基酚聚氧乙烯醚、3.5公克十二烷基苯磺酸钠及195公克水混合,并高速搅拌制备单体预乳化液。将1.5公克过硫酸铵加入40公克水中制备引发剂水溶液。向2公升反应器中加入1公克十二烷基苯磺酸钠、1公克碳酸氢钠及180公克水,搅拌加热至80℃后投入12公克引发剂水溶液,接着在4小时内均匀加入单体预乳化液和剩余引发剂水溶液。加料完成后继续将温度保持在80℃并熟化1.5小时,接着降温到40℃以内,加入氨水4公克,继续加入2.2公克二苯甲酮及4.5公克含叔胺基团的丙烯酸酯,从而获得弹性乳液。
实例3
水性乳液组成物:丙烯酸丁酯350公克,丙烯腈133.3公克,N-羟甲基丙烯酰胺5.8公克,乙二醇二丙烯酸酯2.1公克,丙烯酸4.8公克,碳酸氢钠0.8公克,烯丙基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵3.5公克,十二~十四烷基聚氧乙烯醚7.1公克,脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠8.5公克,过硫酸铵1.5公克,水472公克,氨水4公克,二苯甲酮2.2公克,含叔胺基团的丙烯酸酯(6410(长兴化工制))4.5公克
制法:将350公克丙烯酸丁酯、133.3公克丙烯腈、5.8公克N-羟甲基丙烯酰胺、2.1公克乙二醇二丙烯酸酯、4.8公克丙烯酸、3.5公克烯丙基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、7.1公克十二~十四烷基聚氧乙烯醚、7.5公克脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠及252公克水混合,并高速搅拌制备单体预乳化液。将1.5公克过硫酸铵加入40公克水中制备引发剂水溶液。向2公升反应器中加入1公克脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、0.8公克碳酸氢钠及180公克水,搅拌加热至80℃后投入12公克引发剂水溶液,接着在4小时内均匀加入单体预乳化液和剩余引发剂水溶液。加料完成后继续将温度保持在80℃并熟化1.5小时,接着降温到40℃以内,加入氨水4公克,继续加入2.2公克二苯甲酮及4.5公克含叔胺基团的丙烯酸酯,从而获得弹性乳液。
实例4
水性乳液组成物:丙烯酸丁酯387公克,丙烯腈93公克,N-羟甲基丙烯酰胺7公克,乙二醇二丙烯酸酯2公克,丙烯酸5公克,碳酸氢钠1公克,烯丙基烷基聚氧乙烯醚硫酸铵3.5公克,十二~十四烷基聚氧乙烯醚7公克,脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠8.6公克,过硫酸铵1.3公克,水485公克,4-氨基二苯甲酮3.5公克,含叔胺基团的丙烯酸酯(6410(长兴化工制))7公克
制法:将310公克丙烯酸丁酯、50公克丙烯腈、7公克N-羟甲基丙烯酰胺、2公克乙二醇二丙烯酸酯、5公克丙烯酸、3.5公克烯丙基烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、7公克十二~十四烷基聚氧乙烯醚、4.8公克脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠及170公克水混合并高速搅拌制备单体预乳化液。将1.3公克过硫酸铵加入40公克水制备引发剂水溶液。向2公升反应器中加入3.8公克脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、1公克碳酸氢钠及275公克水并搅拌加热至80℃。
核部分制备:于反应器中投入12公克引发剂水溶液及55公克预乳化液,持温0.5小时,之后再3小时内均匀加入剩余预乳化液和剩余引发剂水溶液。
壳部分制备:在核部分基础上继续滴加77公克丙烯酸丁酯及43公克丙烯腈的混合物,均匀1小时滴完。保持温度80℃熟化1.5小时,接着降温到40℃以内,加入3.5公克4-氨基二苯甲酮3.5公克及7公克含叔胺基团的丙烯酸酯,从而获得弹性乳液。
比较例1
水性乳液组成物:丙烯酸丁酯493公克,丙烯腈90公克,N-羟甲基丙烯酰胺4公克,乙二醇二丙烯酸酯1.9公克,甲基丙烯酸5.8公克,碳酸氢钠1公克,烯丙基烷基聚氧乙烯醚硫酸铵5公克,十二~十四烷基聚氧乙烯醚9公克,脂肪醇琥珀酸钠4.5公克,过硫酸铵1.5公克,水415公克,氨水4公克
制法:将493公克丙烯酸丁酯、90公克丙烯腈、4公克N-羟甲基丙烯酰胺、1.9公克乙二醇二丙烯酸酯、5.8公克甲基丙烯酸、5公克烯丙基烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、9公克十二~十四烷基聚氧乙烯醚、3.5公克脂肪醇琥珀酸钠及195公克水混合,并高速搅拌制备单体预乳化液。将1.5公克过硫酸铵加入40公克水中制备引发剂水溶液。向2公升反应器中加入1公克脂肪醇琥珀酸钠、1公克碳酸氢钠及180公克水,搅拌加热至80℃后投入12公克引发剂水溶液,接着在4小时内均匀加入单体预乳化液和剩余引发剂水溶液。加料完成后继续将温度保持在80℃并熟化1.5小时,接着降温到40℃以内,加入氨水4公克从而获得弹性乳液。
比较例2
市售乳液树脂:型号4700,国民淀粉公司。
比较例3
市售乳液树脂:型号5086,昭合高分子公司。
表1:实例1-10弹性乳液固含量
  固含量(wt%)
  实例1   58.3
  实例2   58.1
  实例3   49.3
  实例4   47.9
  比较例1   58.0
  比较例2   48.5-51.5
  比较例3   50
表2:用于外墙涂料测试配方:
Figure BSA00000413813500091
按照JG/T 172-2005弹性建筑涂料标准测定表2所得外墙涂料的拉伸强度、伸长率及耐沾污性,结果如下表3中所示:
表3:根据实例1-4与比较例1-3配置涂料的性能
Figure BSA00000413813500101
比较例1为未添加光引发剂,由数据显示,未添加光引发剂会使弹性乳液变软,拉伸强度减低并且表面易沾粘,抗沾污性能降低,比较例2数值显示虽然具有良好的拉伸强度、良好的弹性,但是耐沾污性也不佳,比较例3数值显示虽然有良好的耐污性、但是弹性不佳。由实施1~3数据显示由本发明乳液配方所形成的弹性乳液涂料相较于比较例2与3具有良好的拉伸强度、良好的弹性、良好的抗回粘性及良好的耐污性能之间的均衡表现。实施例4为使用核-壳聚合技术,由数据显示,聚合粒子的核壳结构可提高弹性乳液树脂的耐污性。
虽然已就各种特定实例和实施例描述本发明,但应了解本发明不受其限制且其可在随附权利要求书的范畴内以不同方式实施。此外,每个本文所述的特征和两种或两种以上所述特征的每个组合均包括在本发明的范畴内,只要所述组合中所包括的特征不相互矛盾。

Claims (15)

1.一种水性乳液组成物,其特征在于在于包含:
(a)(甲基)丙烯酸C1~C10烷基酯;
(b)丙烯腈;
(c)含乙烯基羧酸;
(d)至少一种多官能基丙烯酸酯单体;
(e)交联单体;
(f)表面活性剂;
(g)光引发剂;及
(h)水性介质。
2.根据权利要求1所述的水性乳液组成物,其特征在于以水性乳液组成物总重量计,所述组份(a)的含量为30至65重量%;所述组份(b)的含量为5至14重量%;所述组份(c)的含量为0.01至2重量%;所述组份(d)的含量为0.01至2重量%;所述组份(e)的含量为0.01至2重量%;所述组份(f)的含量为1至3重量%;且所述组份(g)的含量为0.01至1重量%。
3.根据权利要求1所述的水性乳液组成物,其特征在于所述组份(a)是选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异三癸酯、丙烯酸苯基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸-2-丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异三癸酯及其组合所组成的群组。
4.根据权利要求1所述的水性乳液组成物,其特征在于所述组份(c)是选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸及其组合所组成的群组。
5.根据权利要求1所述的水性乳液组成物,其特征在于所述组份(d)是选自由二丙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯及其组合所组成的群组。
6.根据权利要求1所述的水性乳液组成物,其特征在于所述组份(e)是选自由丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-2-羟丁酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-4-羟丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酯、双丙酮丙烯酰胺、己二酸二酰肼、N-羟甲基丙烯酰胺、2-(二甲胺基)丙烯酸乙酯、2-(二甲胺基)甲基丙烯酸乙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯及其组合所组成的群组。
7.根据权利要求1所述的水性乳液组成物,其特征在于所述组份(f)是选自由非聚合型表面活性剂、聚合型表面活性剂及其组合所组成的群组。
8.根据权利要求1所述的水性乳液组成物,其特征在于所述组份(f)是选自由烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基聚氧乙烯醚、烯丙基烷基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚、烯丙基烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸盐、脂肪醇琥珀酸盐及其组合所组成的群组。
9.根据权利要求8所述的水性乳液组成物,其特征在于所述组份(f)是选自由十二烷基聚氧乙烯醚、十三烷基聚氧乙烯醚、十四烷基聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、烯丙基烷基聚氧乙烯醚、烯丙基壬基酚聚氧乙烯醚、烯丙基烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、脂肪醇琥珀酸钠及其组合所组成的群组。
10.根据权利要求1所述的水性乳液组成物,其特征在于所述组份(g)是苯乙酮系光引发剂、二苯甲酮系光引发剂或硫咕吨酮系光引发剂。
11.根据权利要求10所述的水性乳液组成物,其特征在于进一步包含以水性乳液组成物总重量计,0.01至2重量%的反应型有机胺助引发剂。
12.根据权利要求11所述的水性乳液组成物,其特征所述反应型有机胺助引发剂为含叔胺基团的丙烯酸酯。
13.根据权利要求1所述的水性乳液组成物,其特征在于进一步包含添加剂。
14.一种由根据权利要求1至13中任一项所述的水性乳液组成物所制得的乳液树脂,其特征在于在于所述乳液树脂具有-50至-5℃的玻璃化转变温度。
15.一种根据权利要求12所述的水性乳液组成物用于弹性外墙涂料、弹性腻子、防水涂膜材料或建筑胶粘剂领域的用途。
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