CN102131850B - 热塑性聚合物基质的生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及热塑性聚合物基质的生产方法，该方法通过在所述聚合物基质的聚合过程中加入含有硅酸盐化合物和/或硫酸钡的悬浮液而进行。本发明还涉及通过将该聚合物基质成型而获得的多种制品，例如纱线、纤维、长丝、膜和模制品。

Description

热塑性聚合物基质的生产方法
本发明涉及热塑性聚合物基质的生产方法，该方法通过在所述聚合物基质的聚合过程中加入含有硅酸盐化合物和/或硫酸钡的悬浮液而进行。本发明还涉及通过将该聚合物基质成型而获得的多种制品，例如纱线、纤维、长丝、膜和模制品。
申请人已开发了热塑性聚合物组合物的生产方法，该方法通过在所述聚合物基质的聚合过程中加入含有至少一种选自硅酸盐无机填料和硫酸钡的化合物的悬浮液而进行。
本发明的方法使得可以尤其获得硅酸盐化合物和/或硫酸钡在热塑性聚合物中的非常好的分散和分布。此外，硅酸盐化合物和/或硫酸钡向合成中的引入使得可以防止在聚合物基质中形成硅酸盐化合物和/或硫酸钡的团块，该团块在聚合物的生产和/或其成型过程中产生某些降解问题，特别是在纺织领域中。实际上，硅酸盐化合物和/或硫酸钡向合成中的引入使得硅酸盐化合物和/或硫酸钡的颗粒能够良好地分散于基质中，从而防止模孔和过滤介质的堵塞。这往常导致喷丝组合件压力的升高和获得的纱线、纤维和/或长丝的断裂。
硅酸盐化合物(特别是电气石)和硫酸钡也具有相对惰性并且不与聚合物基质反应的优点。因而，硅酸盐化合物和/或硫酸钡不导致获得的制品的降解、着色、泛黄问题。硅酸盐化合物(特别是电气石)和硫酸钡还使得可以在成本、易于使用和引入聚合物基质(例如热塑性基质)方面满足期望的性能。硅酸盐化合物(特别是电气石)以及硫酸钡还表现出在红外区域的吸收和发射性能，并且它们使得可以降低纺丝元件和纱线之间的摩擦而不使聚合物组合物消光。
本发明的第一主题是基于热塑性聚合物基质的组合物的生产方法，该热塑性聚合物基质含有至少一种选自硅酸盐无机填料和硫酸钡的化合物，其特征在于在所述聚合物基质聚合之前或聚合过程中将含有至少该化合物的悬浮液引入。
本发明还涉及可以通过上述方法获得的热塑性聚合物基质。
当使用多种化合物时，该多种化合物可以以含有所有这些化合物的悬浮液的形式引入，或者以各自含有一种化合物的多种悬浮液的形式引入。
硅酸盐无机填料有利地选自阳起石、电气石、蛇纹石、高岭土和其它硅铝酸盐。它优选是电气石。
热塑性聚合物基质可以选自：聚酰胺；聚酯；聚乙烯基类(polyvinyliques)；聚氯乙烯；聚醋酸乙烯酯；聚乙烯醇；丙烯酸类聚合物例如ABS、SAN、PMMA共聚物；聚烯烃例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；纤维素衍生物例如醋酸纤维素、纤维素-酯塑料；聚氨酯；它们的共聚物和/或混合物。
作为热塑性聚合物，特别优选聚酰胺，例如聚酰胺6、聚酰胺6.6、聚酰胺11、聚酰胺12；以及聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、它们的共聚物和/或它们的混合物。
作为本发明的优选聚合物，可以提及半结晶或无定形聚酰胺和共聚酰胺，例如脂族聚酰胺、半芳族聚酰胺，以及更一般地通过脂族或芳族饱和二酸和芳族或脂族饱和伯二胺之间的缩聚获得的线性聚酰胺，通过内酰胺、氨基酸的缩合获得的聚酰胺，或者通过这些不同的单体的混合物的缩合获得的线性聚酰胺。更具体地说，这些共聚酰胺可以例如为聚己二酰己二胺，由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸获得的聚苯二甲酰胺，由己二酸、六亚甲基二胺和己内酰胺获得的共聚酰胺。该组合物优选基于聚酰胺6、聚酰胺66，基于这些聚酰胺的混合物和共聚物。它可以尤其是聚酰胺6.6/6共聚物。
根据本发明的一种具体方案，该热塑性基质可以包含星型聚合物、树型聚合物或者树枝状大分子，特别是包含支化大分子链并且在必要时包含线性大分子链的那些。
该聚合物基质还可以包含该领域中通常使用的添加剂，它可以例如为增强填料或增量填料、阻燃剂、UV稳定剂、热稳定剂、颜料和润滑剂。
根据本发明，可以使用本领域技术人员已知的多种热塑性聚合物基质聚合方法。根据希望获得的聚合物基质，这些方法包含特性。
优选地，在聚合已确实地开始之前或者当聚合已开始时，特别是当聚合物具有低的缩聚度时，将含有硅酸盐化合物和/或硫酸钡的所述悬浮液引入聚合介质中。
为了生产聚酰胺66，根据标准方法，聚合可以包括包含以下阶段的N盐浓缩步骤和缩聚步骤：加压蒸馏阶段、减压阶段、整理阶段和任选的挤出或成型阶段。含有硅酸盐化合物和/或硫酸钡的悬浮液优选在加压蒸馏阶段加入。
为生产聚酰胺6，聚合可以包括将熔融的己内酰胺与水以及任选的链限制剂混合的步骤，加热步骤，任选的随后带有减压步骤的加压步骤，任选的真空整理步骤，提取步骤和干燥步骤。在聚酰胺6的情况下，含有硅酸盐化合物和/或硫酸钡的悬浮液优选在初始的将熔融己内酰胺与水以及任选的链限制剂混合的步骤过程中加入。
为生产聚酯，聚合可以包括混合步骤，酯交换或酯化步骤，任选的浓缩步骤，以及真空缩聚步骤。在聚酯的情况下，含有硅酸盐化合物和/或硫酸钡的悬浮液优选在缩聚阶段之前或者刚好在缩聚阶段之前加入。
除了硅酸盐化合物和/或硫酸钡，本发明的悬浮液可以包含水和/或至少一种选自以下的化合物：表面活性剂、有机溶剂和/或聚合物基质单体。包含至少一种硅酸盐化合物和/或硫酸钡、水和表面活性剂的悬浮液是特别优选的。
当悬浮液主要包含水时，将该悬浮液称为水悬浮液。水悬浮液还可以包含一种或多种以上所述的其它化合物。也可以使用不包含水但是包含另一种液体的悬浮液，例如包含有机溶剂和/或聚合物基质单体，例如乙二醇。
该悬浮液因而可以包含表面活性剂，例如阴离子表面活性剂(聚磷酸盐、焦磷酸盐、烷基酯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基酰胺硫酸盐、饱和或不饱和脂肪酸的盐等)、非离子表面活性剂(聚烷氧基化烷基酚、脂肪酸、胺、脂肪酸酰胺、酰氨基胺的衍生物，环氧乙烷或环氧丙烷与乙二胺的缩合物，烷基聚糖苷等)、两性表面活性剂(烷基两性乙酸盐等)或者两性离子表面活性剂(甜菜碱)。在沉降之前，相对于悬浮液的总重量，这些试剂可以占0.05至1重量％，优选0.1至0.7重量％，更优选0.2至0.5重量％。术语“表面活性剂”指的是改变悬浮液的表面张力的化合物。
所述悬浮液也可以包含有机溶剂，例如脂族、芳族醇，二醇(甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇、甘油、苄醇、丁氧基丙氧基丙醇等)的醚。这些溶剂可以占悬浮液重量的0.1至50％。
作为聚合物基质单体，可以提及例如己内酰胺，特别是对于聚酰胺的生产，或者乙二醇，特别是对于聚酯的生产。这些单体可以尤其占悬浮液重量的0.1至70％，优选15至60％。优选地，聚合物基质单体为在聚合阶段为生产聚合物基质而使用的那些。
除了硅酸盐化合物和/或硫酸钡，悬浮液优选包含水并任选包含己内酰胺和/或表面活性剂，更优选包含水和表面活性剂。
为生产聚酰胺6，优选使用包含硅酸盐化合物和/或硫酸钡并任选包含己内酰胺并任选包含表面活性剂的水悬浮液。为生产聚酰胺66，优选使用包含硅酸盐化合物和/或硫酸钡并任选包含表面活性剂的水悬浮液。
为生产聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选使用包含乙二醇中的硅酸盐化合物和/或硫酸钡并任选包含表面活性剂的悬浮液。
根据本发明，硅酸盐化合物和/或硫酸钡可以为包含至少一种硅酸盐化合物和/或硫酸钡的颗粒的形式。优选地，硅酸盐化合物和/或硫酸钡为基本上由硅酸盐化合物和/或硫酸钡的晶体构成的颗粒的形式，该颗粒上任选地涂覆有至少一种无机和/或有机化合物。
电气石和/或硫酸钡的颗粒可以具有小于或等于2微米的平均直径(d 50)，优选小于或等于0.8微米，更优选0.1至0.5微米，特别是具有约0.3至0.5微米的平均直径。
相对于悬浮液的总重量，悬浮液可以包含5至50重量％的硅酸盐化合物和/或硫酸钡，优选10至40％。
相对于聚合物组合物的总重量，硅酸盐化合物和/或硫酸钡的重量比例可以为0.01至10％，优选0.05至7％，更优选0.1至5％，特别是0.2至3％。
所述悬浮液可以通过包含至少下列步骤的方法进行生产：
a)使至少一种硅酸盐化合物和/或硫酸钡与水和/或至少一种选自以下的化合物进行接触：表面活性剂、有机溶剂和/或聚合物基质单体；
b)将步骤a)中获得的混合物搅拌，以使硅酸盐化合物和/或硫酸钡均匀地分散于水中，特别是为了降低团块的尺寸；以及
c)将获得的悬浮液使用具有至少10微米、优选至少5微米、更优选至少3微米的孔径(seuil)的过滤器过滤。
术语“具有...孔径的过滤器”指的是不允许具有大于某一微米值的直径的颗粒通过的过滤器。例如，具有1微米的孔径的过滤器不允许具有大于1微米的直径的颗粒通过。
尤其是，可以在生产过程中使悬浮液沉降和/或将悬浮液稀释。
优选地，将悬浮液在步骤c)中过滤多次，特别是通过使其穿过串联布置的多个过滤器以及通过使用再循环回路。特别是可以将10微米的过滤器与5微米的过滤器串联布置，并使悬浮液在回路中循环几个小时。也可以将多个相同或不同的循环回路串联布置。
硅酸盐化合物和/或硫酸钡在聚合物基质中的存在可以通过本领域技术人员公知的多种方法进行确定，例如热重分析(灰分方法)，或者通过元素例如钡的定性直接分析，通过X射线荧光光谱，任选地随后在磺硝酸矿化之后通过原子光谱进行元素(例如钡)的定量元素检定，以此从中得出化合物的量。也可以通过微量分析定量确定元素(例如钡)，和/或将聚合物基质溶解于溶剂中，过滤出添加剂并通过X射线衍射进行分析。
本发明还涉及基于含有硅酸盐化合物和/或硫酸钡的热塑性基质的组合物用于生产制品例如纱线、纤维和/或长丝、膜和模制品的用途。该组合物可以在聚合后在没有中间的固化和再熔融步骤的情况下直接形成制品。它们也可以形成颗粒，该颗粒将为了随后的最终成型(例如为了生产模制品或者为了生产纱线、纤维和/或长丝)而进行再熔融。
可以使用所有的熔融纺丝方法，特别是通过使本发明的组合物通过包含一个或多个孔的喷丝头。
为生产复丝纱线，可以提及纺丝或纺丝-拉伸或纺丝-拉伸-变形方法，它们是或者不是集成的，无论纺丝速度如何。纱线可以以大于或等于3000m/分钟，优选大于或等于4000m/分钟的纺丝速度通过高速纺丝进行生产。这样的方法经常用以下术语表示：POY(部分取向纱线)、FOY(完全取向纱线)、FEI(纺丝-拉伸-集成)、HOY(具有大于5500m/分钟的速度的高度取向纱线)。根据它们的目标用途，这些纱线还可以经过变形。通过这些方法获得的纱线最特别地适合用于生产编织或针织的织物表表面。
根据本发明，该热塑性聚合物基质可以用于生产具有小于或等于6dtex/丝，更优选小于或等于1.5dtex/丝的纤度的复丝纱线。
为生产纤维，例如，可以直接在纺丝后或者在随后的操作中将长丝以股或者层的形式合并在一起，拉伸、变形或者卷曲并切割。获得的纤维可以用于生产无纺布或短纤维纱。该组合物也可以用于生产绒。
本发明的纱线、纤维和/或长丝可以经历多种处理，例如在一个连续步骤中或者随后的操作中的拉伸，上油剂的沉积，涂油，编结，变形，卷曲，拉伸，固定或松弛的热处理，捻丝，加捻，和/或染色。对于染色，尤其可以提及浴染或喷射染色工艺。优选的染料是含金属的或不含金属的酸性染料。
本发明还涉及至少由以上定义的纱线、纤维和/或长丝获得的制品。这些制品可以是布或者织物表面，例如编织的、针织的、无纺的或者毯状的表面。这些制品可以例如为绒头织物、地毯、家具包覆材料、表面包覆材料、沙发、窗帘、寝具、床垫和枕头、衣物和医用纺织材料。
本发明还涉及通过选自以下的工艺将本发明的组合物成型而获得的制品：挤出工艺，例如片材或膜挤出，模塑工艺，例如压塑，以及注射工艺，例如注射模塑。
因而可以通过使用平口模头的上述工艺获得膜。优选地，该热塑性基质包含聚酰胺、聚酯或聚烯烃。获得的膜可以经历一个或多个处理步骤，例如单轴或双轴拉伸、稳定化热处理、抗静电处理或上油。
本发明还涉及含有硅酸盐化合物和/或硫酸钡的悬浮液。
术语“和/或”包括含义“和”、“或”，也包括与该术语相关联的元素的所有其它可能的组合。
通过以下仅以示例的方式给出的实施例，本发明的其它细节或优点将会更加清楚地呈现。
实施例
实施例1：电气石悬浮液(料浆)的制备
通过以下方式制备39％的电气石悬浮液：
通过将8.52kg去离子水和15.3g焦磷酸钠混合，制备0.18重量％浓度的焦磷酸钠水溶液。在配备有高速分散器的容器中，在以1000rpm的搅拌速度搅拌15分钟而制备混合物。加入10kg粉末形式的电气石，从而获得54％的悬浮液18.5kg。在加入结束时，将悬浮液保持搅拌(2000rpm)70分钟。然后通过加入7.1kg0.18重量％的焦磷酸钠的水溶液而将该悬浮液稀释，从而获得39％的悬浮液。然后将该39％的悬浮液转移到沉降槽(20℃)中，沉降高度为16cm，它在此停留68小时。
实施例2：包含引入到聚合中的电气石的PA 66
由六亚甲基二胺己二酸盐(N盐)的水溶液1395.9kg制备基于聚酰胺66的共聚物，该水溶液中特别加入了水溶液中的己内酰胺30.2kg。
根据常规方法生产聚酰胺，该常规方法包括溶液在蒸发器中的浓缩步骤以及在不搅拌的高压釜反应器中的缩聚步骤，其包含下列阶段：
-在18.5bar的恒压下的加压蒸馏阶段，
-从18.5bar到1bar的减压阶段，最终温度为至少264℃，
-整理阶段，最终温度为至少268℃，
-在5.5bar的氮气压力下的挤出阶段。
在加压蒸馏阶段过程中，在10分钟后，加入实施例1中制备的电气石的水悬浮液12.5kg，然后加入20％的TiO2水悬浮液。获得基于PA 66的共聚物，其包含2.5重量％的聚酰胺6单元。
通过常用方法分析所获得的聚合物，其特征如下：
-相对粘度＝44(8.4％，在90％的甲酸中，25℃)
-胺端基＝42.7meq/kg
-羧端基＝78.5meq/kg
-电气石＝0.2％(通过灰分含量测量)。
实施例3：具有聚合过程中引入的电气石的PA 66的挤出
将实施例2中获得的具有98.3％聚酰胺、1.5％TiO2和0.2％电气石的最终质量组成的聚酰胺在单螺杆挤出机中再熔融并通过过滤元件在290℃下挤出。该过滤元件由具有2cm2的面积和18micra的孔径的棱纹平布(reps)组成，它由Acoplast公司以Y-610的编号进行销售。
对比实施例4：通过母料添加了电气石的PA66的挤出
按照99％的PA66和1％的电气石母料的质量比例，将通过与实施例2中所述类似的方法生产的含有1.5％TiO2的聚酰胺PA66与电气石母料(在相同的聚酰胺66中的20％的电气石)混合，以使得最终质量组成为98.3％的聚酰胺66、1.5％的TiO2和0.2％的电气石。然后在与实施例3中相同的条件下将该混合物在单螺杆挤出机中再熔融并挤出。
确定实施例3和对比实施例4的聚酰胺66组合物通过喷丝组合件的可滤性指数F，该指数按如下所述由测得的参数(特别是组合件压力)计算：
F＝(Pf-Pi)/(Mt＊Pi)
其中：
-Pi是初始组合件压力(bar)
-Pf是最终组合件压力(bar)
-Mt是挤出的组合物的总质量。
下表2中给出了对实施例3和对比实施例4的组合物测得的参数和可滤性指数：
表2
因而，与通过与聚酰胺基质混合而引入电气石的组合物相比，在根据本发明的在聚合过程中引入电气石的组合物中观察到组合物的好得多的可滤性。
这种更好的可滤性使得可以提高过滤器的寿命，并通过抑制喷丝组合件压力的升高和获得的长丝/纤维/纱线的断裂而改善纺丝工艺。
实施例5：硫酸钡悬浮液(料浆)的制备
通过将2.13kg粉末形式的硫酸钡与实施例1中制备的浓度为0.18重量％的焦磷酸钠水溶液8.52kg混合而制备悬浮液。将该混合物保持搅拌(1500rpm)3小时。
实施例6：电气石和硫酸钡悬浮液(料浆)的制备
用实施例1中制备的浓度为0.18重量％的焦磷酸钠水溶液将实施例1中的电气石悬浮液稀释到20％。
通过将该20％的悬浮液20kg与实施例5的硫酸钡悬浮液40kg混合而制备悬浮液。将该混合物保持搅拌(1500rpm)3小时。
实施例7：电气石和二氧化钛悬浮液(料浆)的制备
用实施例1中制备的浓度为0.18重量％的焦磷酸钠水溶液将实施例1中的电气石悬浮液稀释到20％。
通过将该20％的悬浮液5kg与20％的二氧化钛的水悬浮液75kg混合而制备悬浮液。将该混合物保持搅拌(1500rpm)3小时。
实施例8：电气石、硫酸钡和二氧化钛悬浮液(料浆)的制备
用实施例1中制备的浓度为0.18重量％的焦磷酸钠水溶液将实施例1中的电气石悬浮液稀释到20％。
通过将该20％的悬浮液60kg、实施例5的硫酸钡悬浮液15kg和20％的二氧化钛的水悬浮液15kg混合而制备悬浮液。将该混合物保持搅拌(1500rpm)3小时。
实施例9：包含引入到聚合中的电气石的PA66
如实施例2中所述生产基于聚酰胺66的共聚物，不同之处在于，在至少10分钟的加压蒸馏后，引入实施例7的悬浮液，而不是实施例1的悬浮液和二氧化钛悬浮液。
获得包含1.5％的二氧化钛和0.1％的电气石的聚酰胺。
实施例10至12：包含引入到聚合中的电气石和硫酸钡的PA66
如实施例2中所述生产基于聚酰胺66的共聚物，不同之处在于，在至少10分钟的加压蒸馏后，引入以下物料，而不是实施例1的悬浮液和二氧化钛悬浮液：
-实施例10：实施例5的悬浮液、实施例1的悬浮液和20％的二氧化钛的水悬浮液。获得包含1.7％的二氧化钛、1％的电气石和0.3％的硫酸钡的聚酰胺。
-实施例11：实施例6的悬浮液和20％的二氧化钛的水悬浮液。获得包含1.5％的二氧化钛、0.4％的电气石和0.8％的硫酸钡的聚酰胺。
-实施例12：实施例8的悬浮液。获得包含0.3％的二氧化钛、1.2％的电气石和0.3％的硫酸钡的聚酰胺。
实施例13：包含引入到聚合中的电气石和引入到挤出中的硫酸钡的PA66
如实施例2中所述生产基于聚酰胺66的共聚物，不同之处在于，在至少10分钟的加压蒸馏后，引入实施例7的悬浮液，而不是实施例1的悬浮液和二氧化钛悬浮液。
将获得的聚酰胺与硫酸钡母料(40％的硫酸钡和60％的聚酰胺66)混合，以使得最终的质量组成为1.5％的TiO2、0.1％的电气石和0.8％的硫酸钡。然后在与实施例3中相同的条件下将该混合物在单螺杆挤出机中再熔融并挤出。
实施例14：包含引入到聚合中的电气石和引入到挤出中的硫酸钡的PA66
如实施例2中所述生产基于聚酰胺66的共聚物。
将获得的聚酰胺与硫酸钡母料(40％的硫酸钡和60％的聚酰胺66)混合，以使得最终的质量组成为0.4％的TiO2、0.7％的电气石和1.5％的硫酸钡。然后在与实施例3中相同的条件下将该混合物在单螺杆挤出机中再熔融并挤出。

Claims (21)

1.基于热塑性聚合物基质的组合物的生产方法，该热塑性聚合物基质含有至少一种选自硅酸盐无机填料和硫酸钡的化合物，其特征在于在所述聚合物基质的聚合之前或聚合过程中将含有至少该化合物的悬浮液引入，以获得硅酸盐化合物和/或硫酸钡在热塑性聚合物中的分布。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于该硅酸盐选自阳起石、电气石、蛇纹石、高岭土和其它硅铝酸盐。
3.根据权利要求2的方法，其特征在于该硅酸盐是电气石。
4.根据以上权利要求之一的方法，其特征在于该热塑性聚合物基质选自：聚酰胺；聚酯；聚乙烯基类；聚氯乙烯；聚醋酸乙烯酯；聚乙烯醇；丙烯酸类聚合物；聚烯烃；纤维素衍生物；聚氨酯；它们的共聚物和/或混合物。
5.根据权利要求1至3之一的方法，其特征在于该热塑性聚合物基质选自聚酰胺6、聚酰胺6.6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）、它们的共聚物和/或它们的混合物。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于聚酰胺66的聚合方法包括包含以下阶段的N盐浓缩步骤和缩聚步骤：加压蒸馏阶段、减压阶段、整理阶段和任选的挤出或成型阶段，所述悬浮液在蒸馏阶段加入。
7.根据权利要求5的方法，其特征在于聚酰胺6的聚合方法包括将熔融的己内酰胺与水以及任选的链限制剂混合的步骤，加热步骤，任选的随后带有减压步骤的加压步骤，任选的真空整理步骤，提取步骤和干燥步骤，所述悬浮液在初始的将熔融己内酰胺与水以及任选的链限制剂混合的步骤过程中加入。
8.根据权利要求4的方法，其特征在于聚酯的聚合方法包括混合步骤，酯交换或酯化步骤，任选的浓缩步骤，以及真空缩聚步骤，所述悬浮液在缩聚阶段之前或者刚好在缩聚阶段之前加入。
9.根据权利要求1至3之一的方法，其特征在于，除了所述化 合物，所述悬浮液包含水和/或至少一种选自以下的化合物：表面活性剂、有机溶剂和/或聚合物基质单体。
10.根据权利要求9的方法，其特征在于所述悬浮液包含水并任选包含己内酰胺和/或表面活性剂。
11.根据权利要求9的方法，其特征在于，除了硅酸盐化合物和/或硫酸钡，所述悬浮液至少包含水和表面活性剂。
12.根据权利要求9的方法，其特征在于所述悬浮液包含水和/或己内酰胺。
13.根据权利要求1至3之一的方法，其特征在于硅酸盐化合物和/或硫酸钡为基本上由硅酸盐化合物和/或硫酸钡的晶体构成的颗粒的形式，该颗粒上任选地涂覆有至少一种无机和/或有机化合物。
14.根据权利要求13的方法，其特征在于该颗粒具有小于或等于2微米的平均直径（d50）。
15.根据权利要求14的方法，其特征在于该颗粒具有小于或等于0.8微米的平均直径（d50）。
16.根据权利要求1至3之一的方法，其特征在于，相对于悬浮液的总重量，悬浮液包含5至50重量%的硅酸盐化合物和/或硫酸钡。
17.根据权利要求16的方法，其特征在于，相对于悬浮液的总重量，悬浮液包含10至40重量%的硅酸盐化合物和/或硫酸钡。
18.根据权利要求1至3之一的方法，其特征在于基于热塑性聚合物基质的组合物包含0.01至10重量%的硅酸盐化合物和/或硫酸钡。
19.基于含有硅酸盐化合物和/或硫酸钡的热塑性聚合物基质的组合物，该组合物能够通过权利要求1至18任一项的方法获得，所述硅酸盐化合物和/或硫酸钡分布于热塑性聚合物中。
20.基于含有硅酸盐化合物和/或硫酸钡的热塑性基质的组合物用于生产制品的用途，所述组合物通过权利要求1至18任一项的生产方法获得，所述制品通过将该组合物成型而获得。
21.根据权利要求20的用途，其特征在于，所述制品为纱线、纤维和/或长丝、膜和模制品。 
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9814798B2 (en) 2011-05-18 2017-11-14 Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda Yarns, fibers or filaments, textile article, and medical device obtained from said yarns for skin cicatrization
CN102675628A (zh) * 2012-04-25 2012-09-19 广东新会美达锦纶股份有限公司 一种高速纺丝的有光尼龙6切片及其制造方法
CN102704023B (zh) * 2012-05-24 2014-04-16 恒天海龙股份有限公司 一种防x射线辐射纤维素纤维及其制备方法
CN103421310B (zh) * 2013-07-29 2016-08-10 安徽科聚新材料有限公司 一种聚己内酰胺复合材料及其制备方法
US20190009224A1 (en) * 2015-12-23 2019-01-10 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Porous polymer membranes comprising silicate
JP2019502544A (ja) * 2015-12-23 2019-01-31 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． シリケートを含む多孔質ポリマー膜
WO2018234838A1 (en) 2017-06-20 2018-12-27 Rhodia Poliamida E Especialidades S.A. FILTRATION MEDIUM, METHODS OF PRODUCTION AND USES THEREOF
WO2019170463A1 (en) * 2018-03-06 2019-09-12 Basf Se Filaments based on a core material comprising a fibrous filler
US20240294828A1 (en) * 2019-10-11 2024-09-05 Solvay Sa Use of silicates in a greenhouse film for increasing fruit development of plants
CN115785954B (zh) * 2022-11-02 2023-12-19 浙江省海洋水产研究所 一种发光鱿钓线及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3397171A (en) * 1963-04-18 1968-08-13 Du Pont Polyamide fibers containing kaolinite and process of preparation
FR1389371A (fr) * 1963-04-18 1965-02-12 Du Pont Perfectionnements aux fibres textiles de polyamides
LU45882A1 (zh) * 1963-04-18 1964-06-16
US6071988A (en) * 1996-12-31 2000-06-06 Eastman Chemical Company Polyester composite material and method for its manufacturing
JPH11228817A (ja) * 1998-02-17 1999-08-24 Unitika Ltd ガスバリヤー性に優れたポリアミド樹脂組成物及びその製造法、並びにこれを用いたフィルム及び容器
DE19959916A1 (de) * 1998-12-30 2000-07-20 Henkel Chile Sa Füllstoffhaltige Polymerdispersion, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CN1373775A (zh) * 1999-08-13 2002-10-09 索罗蒂亚公司 原位聚合制备聚酰胺钠米复合材料组合物的方法
KR20010078131A (ko) * 2000-02-02 2001-08-20 추후제출 기능성 조성물, 기능성 수지조성물 및 기능성 성형물
JP2001302896A (ja) * 2000-04-21 2001-10-31 Nippon Ester Co Ltd ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法
DE10050961A1 (de) 2000-10-13 2002-04-25 Sachtleben Chemie Gmbh Verfahren zur Zugabe von anorganischen Additiven zu Polymerrohstoffen vor der Polymerbildung
CA2327041A1 (en) 2000-11-22 2002-05-22 Voiceage Corporation A method for indexing pulse positions and signs in algebraic codebooks for efficient coding of wideband signals
FR2818985B1 (fr) * 2000-12-29 2004-02-20 Nylstar Sa Procede de fabrication de compositions stabilisees a base de polyamide
KR100399108B1 (ko) * 2001-03-12 2003-09-22 제이티엘주식회사 활성화 인조솜의 제조방법
TW584681B (en) 2001-04-04 2004-04-21 Mi-Soo Seok Method of producing fiber having functional mineral powder and fiber produced therefrom
JP2003048937A (ja) * 2001-08-06 2003-02-21 Toyo Tire & Rubber Co Ltd クッション構造体とその製造方法
DE10249797A1 (de) * 2002-10-24 2004-05-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines mit Titandioxid pigmentierten Polyamids
JP4761501B2 (ja) * 2003-09-24 2011-08-31 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリアミド樹脂組成物の製造方法
CN101182383B (zh) * 2006-11-13 2010-12-01 柏仲元 电气石复合高聚物生态功能膜材料及其制备方法及用途
US20080161482A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-03 Diamond Polymer Science Co., Ltd Functional material powder, method for fabricating the same and functional staple fiber containing the same

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