CN1950435A

CN1950435A - 热塑性聚合物基体的制备方法

Info

Publication number: CN1950435A
Application number: CNA200580014028XA
Authority: CN
Inventors: T·沙博诺
Original assignee: Nylstar SA France
Current assignee: Nylstar SA France
Priority date: 2004-03-23
Filing date: 2005-03-22
Publication date: 2007-04-18
Also published as: BRPI0508774A; FR2868077A1; WO2005097880A1; EP1756209A1; FR2868077B1

Abstract

本发明涉及一种用于制备热塑性聚合物基体的方法，该方法通过在所述聚合物基体的聚合过程中添加包含ZnS的悬浮液来进行。本发明还涉及通过使该聚合物基体成型而得到的各种制品，比如纱线、纤维、长丝，膜和模塑制品。

Description

热塑性聚合物基体的制备方法

申请人研究了一种用于制备热塑性聚合物组合物的方法，该方法通过在所述聚合物基体的聚合过程中添加包含至少ZnS(硫化锌)的悬浮液来进行。

本发明的方法尤其可以获得ZnS在热塑性聚合物中很好的分散和分布。另外，通过在合成时引入ZnS可以防止ZnS在聚合物基体中形成附聚物，从而避免在聚合物的制备和/或其成型过程中产生某些降解问题，特别是在纺织品领域中。这是因为通过在合成时引入ZnS可以使ZnS颗粒很好地分散于基体中，从而防止喷丝孔和过滤介质的阻塞。而这种阻塞在以前会导致纺丝组件压力的增加，从而造成所得到的纱线、纤维和/或长丝断裂。

ZnS还具有的优点是其为惰性的，它不与聚合物基体起反应。因此，ZnS不会引起所得制品的任何降解、着色或发黄的问题。另外，制品也不会被磨损。ZnS还允许以满意的低成本、易加工性而被引入聚合物基体如热塑性基体中，以获得想要的性能。硫化锌还具有的优点是其为良好的消光剂。

申请人还证明，根据本发明，通过在聚合反应时引入而使得在它们的热塑性聚合物基体中包含ZnS的本发明制品具有优异的抗螨、抗菌和抗真菌性能，而且这些性能即使在所述制品经过各种洗涤后也仍然存在。

本发明的第一个主题是一种用于制备基于含至少ZnS的热塑性聚合物基体的组合物的方法，其特征在于，在所述聚合物基体聚合之前或聚合过程中引入包含至少ZnS的悬浮液。

本发明还涉及能够由上述方法得到的热塑性聚合物基体。

该热塑性聚合物基体可以选自：聚酰胺；聚酯；乙烯基类聚合物；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯醇；丙烯酸类聚合物如PMMA、SAN或ABS共聚物；聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；纤维素衍生物如乙酸纤维素、纤维素一酯塑料；聚氨酯；它们的共聚物和/或它们的共混物。

特别优选的热塑性聚合物是：聚酰胺，如聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺11、聚酰胺12；以及聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)，它们的共聚物和/或它们的共混物。

作为本发明的优选聚合物，还可以提及：半结晶或无定形聚酰胺和共聚酰胺，如脂族聚酰胺，半芳族聚酰胺，以及更一般地，由脂族或芳族饱和二酸与脂族或芳族饱和伯二胺缩聚得到的线形聚酰胺；由内酰胺或氨基酸缩合得到的聚酰胺；以及由这些不同单体的混合物缩合得到的线形聚酰胺。更具体地，这些共聚酰胺例如可以是：聚己二酰己二胺，由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸得到的聚邻苯二甲酰胺(polyphtalamide)以及由己二酸、六亚甲基二胺和己内酰胺得到的共聚酰胺。该组合物优选基于聚酰胺6、聚酰胺6，6以及基于这些聚酰胺的共混物和共聚物。尤其可以是聚酰胺6，6/6共聚酰胺。

根据本发明的一个特定变化形式，该热塑性基体可以包括星形、树形或树枝状聚合物，尤其是包含支化大分子链和非必要的线性大分子链的那些。

聚合物基体还可以包含通常用于本领域的添加剂，它们例如可以是增强填料或填充填料、阻燃剂、UV稳定剂、热稳定剂、颜料和润滑剂。

本发明可以使用本领域技术人员熟知的用于热塑性聚合物基体聚合的各种方法。这些方法包括根据所希望得到的聚合物基体而定的特殊性。

所述包含ZnS的悬浮液优选在聚合反应已确切地开始之前或者在聚合反应已经开始时被引入到聚合介质中，尤其是在聚合物具有低缩聚程度时引入。

对于聚酰胺6，6的制备，按照标准工艺，该聚合可以包括盐N浓缩步骤以及缩聚步骤，其包含下列阶段：加压蒸馏阶段、减压阶段、整理(finition)阶段和任选的挤出或成形阶段。优选在加压蒸馏阶段添加包含ZnS的悬浮液。

对于聚酰胺6的制备，该聚合可以包括将熔融己内酰胺与水和任选的链限制剂混合的步骤、加热步骤、任选的之后为减压步骤的压力增加步骤、任选的真空整理步骤、萃取步骤和干燥步骤。就聚酰胺6而言，优选在将熔融己内酰胺与水和任选的链限制剂混合的起始步骤的过程中添加包含ZnS的悬浮液。

对于聚酯的制备，该聚合可以包括共混步骤、酯交换或酯化步骤、任选的浓缩步骤和真空缩聚步骤。就聚酯而言，优选在缩聚步骤之前或者刚好在缩聚步骤之前添加包含ZnS的悬浮液。

除ZnS之外，本发明的悬浮液可以包含水和/或至少一种选自表面活性剂、有机溶剂和/或聚合物基体单体的化合物。尤其优选包含至少ZnS、水和表面活性剂的悬浮液。

当悬浮液主要由水组成时，该悬浮液被称作含水悬浮液。含水悬浮液还可以包含一种或多种其它上述化合物。还可以使用不是由水而是由另一种液体如有机溶剂和/或聚合物基体单体(如乙二醇)组成的悬浮液。

该悬浮液可以包含表面活性剂，如阴离子表面活性剂(聚磷酸盐，烷基酯磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基酰胺硫酸盐，饱和或不饱和脂肪酸的盐，等等)，非离子型表面活性剂(聚烷氧基化烷基酚，脂肪酸，胺，脂肪酸胺和氨基胺衍生物，环氧乙烷或环氧丙烷与乙二胺的缩合物，烷基聚葡糖苷，等等)，两性表面活性剂(烷基两性乙酸盐，等等)或两性离子表面活性剂(甜菜碱)。这些表面活性剂可以占悬浮液中ZnS重量的0.05-1重量％，优选0.1-0.7重量％，更优选0.3-0.5重量％。术语“表面活性剂”是指能够改进悬浮液表面张力的化合物。

所述悬浮液可以包含有机溶剂，如脂族或芳族醇，乙二醇醚(甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丙二醇，乙二醇，甘油，苄醇，丁氧基丙氧基丙醇，等等)。这些溶剂可以占悬浮液重量的0.1-50％。

作为聚合物基体单体，可以提及的有例如己内酰胺，其尤其用于制备聚酰胺，或者乙二醇，其尤其用于制备聚酯。这些单体可以占悬浮液重量的0.1-70％，优选15-60％。优选地，聚合物基体单体是在聚合阶段用于制备聚合物基体的那些单体。

除ZnS之外，该悬浮液优选包含水和任选的己内酰胺和/或表面活性剂，更优选包含水和表面活性剂。

对于聚酰胺6的制备，优选使用包含ZnS和任选的己内酰胺，以及任选的表面活性剂的含水悬浮液。对于聚酰胺6，6的制备，优选使用包含ZnS和任选的表面活性剂的含水悬浮液。

对于聚对苯二甲酸乙二醇酯的制备，优选使用在乙二醇中包含ZnS和任选的表面活性剂的悬浮液。

根据本发明，该ZnS可以是包含至少ZnS的颗粒形式。优选地，该ZnS是基本上由ZnS晶体形成的颗粒的形式，任选地被至少一种无机和/或有机化合物涂覆，尤其是在热塑性聚合物基体中用作颜料的哪一类，如由Sachtleben出售的Sachtolith HD或HD-S产品。

该ZnS颗粒可以具有不大于5微米，优选不大于1微米，更优选0.1-0.5微米的平均直径(d₅₀)，并且尤其可以具有约0.3-0.5微米的平均直径。

该悬浮液可以包含占悬浮液总重量5-40重量％，优选10-30重量％的ZnS。

ZnS重量相对于聚合物组合物总重量的比例可以是0.01-10％，优选0.1-7％，更优选0.2-5％，特别是0.3-3％。

优选地，该悬浮液具有大于或等于2L，优选大于或等于5L的滤过性，该滤过性尤其是通过在过滤器堵塞之前可经过具有0.5cm²截面的1μm阈过滤器的悬浮液量来测量的，所述悬浮液能够通过使用真空泵抽吸来经过过滤器。为此，可以使用由Gebr.Kufferath GmbH&Co(Düren)提供的过滤器，其具有如下标号：Gewebe ISO 9044(KT400/2800-Mw 0.315 Dr 0.20)。滤过性是与ZnS在悬浮液中的分散量相关的参数。

术语“阈过滤器(filtre de seuil)”是指不允许具有大于该微米值直径的颗粒经过的过滤器。例如，1微米阈过滤器不允许直径大于1微米的颗粒通过。

所述悬浮液可以通过包括至少以下步骤的方法来制备：

a)至少ZnS与水和/或至少一种选自表面活性剂、有机溶剂和/或聚合物基体单体的化合物接触；

b)搅拌在步骤a)中得到的混合物，以使ZnS在水中均匀分散，尤其是为了减小附聚物的尺寸；和

c)利用至少10微米，优选至少5微米，更优选至少3微米的阈过滤器过滤所得到的悬浮液。

在制备过程中尤其可以稀释和/或沉降该悬浮液。

优选地，在步骤c)中过滤该悬浮液若干次，尤其是通过使用再循环回路让它穿过几个串联放置的过滤器来进行。尤其可以串联放置10微米过滤器和5微米过滤器并且然后让该悬浮液在该回路中循环几小时。还可以串联放置几个相同或不同的循环回路。

可以通过本领域技术人员熟知的各种方法来测定聚合物基体中是否存在ZnS，如热重分析法(灰分法)，或通过X射线荧光光谱法直接定性分析锌和硫元素，任选地之后通过原子光谱法在硫硝酸矿化之后对元素锌进行定量元素分析，从而推导出ZnS的量。还可以通过微量分析和/或通过将聚合物基体溶解在溶剂中，滤出ZnS添加剂并通过X射线衍射进行分析，从而定量测定元素硫；。

本发明还涉及基于包含ZnS的热塑性基体的组合物用于生产制品的用途，该制品例如是纱线，纤维和/或长丝，膜和模塑制品。该组合物可以在聚合之后直接成形为制品，并不经过中间的凝固和再熔化步骤。它们也可以成形为粒料，然后被再熔化以便随后进行最终的成形，例如用于生产模塑制品或者用于生产纱线、纤维和/或长丝。

所有的熔体纺丝方法都可以使用，尤其是通过使本发明组合物穿过包含一个或多个孔的喷丝头的方法。

为了制造复丝纱，可以提及的方法有纺丝或纺丝-拉伸或纺丝-拉伸-变形，而不管是否结合在一起，也不管纺丝的速度。可以通过高速纺丝来生产纱线，纺丝速度不小于3000m/min，优选不小于4000m/min。此类方法通常由下列术语表示：POY(部分取向纱)、FOY(全取向纱)、ISD(结合的纺丝-拉伸)和HOY(速度高于5500m/min的高度取向纱)。取决于其预定用途，这些纱线另外可以进行变形操作。由这些方法得到的纱线尤其适于制备纺织品表面，而不论其为机织还是针织的。

根据本发明，该热塑性聚合物基体可以用于制造线密度不大于6分特/长丝的复丝纱，更优选不大于1.5分特/长丝。

为了制造纤维，该长丝可以例如直接在纺丝之后或者在随后的操作如拉伸、变形或卷曲和切割时被合并在一起形成股或者小卷。得到的纤维可以用于制备非织造物或者短纤维纱。该组合物还可以用于制造植绒。

本发明的纱线、纤维和/或长丝可以进行各种处理，比如在一个连续步骤或者随后操作中的拉伸，上浆剂的沉积、上油、编织、变形、卷曲、拉伸、定形或松驰热处理、捻丝、加捻和/或染色。至于染色，可以提及的尤其是浴或喷射染色工艺。优选的染料是金属或非金属的酸性染料。

本发明还涉及由至少上述的纱线、纤维和/或长丝制得的制品。这些制品可以是织物或纺织品表面，比如机织、针织、非织造或者毡状表面。这些制品还可以是例如花纹地毯、垫子、家具覆盖物、表面覆盖物、沙发、窗帘、床上用品、床垫和枕头、衣服和医用纺织品材料。

本发明还涉及通过下述工艺使本发明组合物成形而获得的制品，该工艺选自挤出工艺，如片或膜的挤出，模塑工艺，如压缩模塑，以及注射工艺，如注射模塑。

因此可以由上述方法通过使用片状模具得到膜。优选地，热塑性基体由聚酰胺、聚酯或聚烯烃组成。所获得的膜可以经受一个或多个处理步骤，如单轴或双轴拉伸，稳定化热处理，抗静电处理或上浆。

本发明还涉及包含ZnS的悬浮液。该悬浮液尤其可以用于制备基于具有抗螨、抗菌和/或抗真菌性能的热塑性聚合物基体的制品。

根据本发明，抗螨、抗菌和/或抗真菌性能是指旨在限制、减少或消除环境中存在的螨类、细菌和/或真菌(霉菌)的作用。

术语“环境”是指包含至少螨类、细菌和/或真菌的任何介质。该环境可以是固体、液体或气体，优选空气。术语“减少”是指相对于在引入包含ZnS的聚合物基体之前环境中存在的螨类、细菌和/或真菌数量，引入后环境中存在的相应数量得到减少。术语“减少”还意味着在该环境中随着时间的流逝所述生物体的生长率和/或繁殖率的下降。术语“消除”是指从环境中除去大部分的所述生物体，即，杀死它们或使它们失活。

螨类属于节肢动物，其被分为亚纲：昆虫和蛛形纲。螨类是蛛形纲的，且通常是寄生虫和病原体。已知存在的螨类有成千上万种，但其中只有有限的几种对人类有害。螨类的大小为200-500微米，它们实际上凭肉眼是看不见的。它们基本上生活在黑暗、潮湿的气氛(65-80％相对湿度)中，其理想的平均温度为15-25℃。它们的寿命约为3个月。作为螨类物种，可以提及的有粉螨，食酪螨属等等。尘螨属类尤其存在于室内粉尘中，因此特别涉及到家庭中的侵害现象。有两种不同的尘螨：屋尘螨和粉尘螨。

细菌可以是真细菌或原始细菌。真细菌包括硬壁细菌，薄壁细菌和ternicutes。薄壁细菌包括革兰氏阴性细菌如肠杆菌科，诸如克雷白氏菌属(Klebsiellan)，比如克雷白氏肺炎菌，和埃希氏菌，比如大肠杆菌。硬壁细菌包括革兰氏阳性细菌，比如微球菌科，例如葡萄球菌，比如金黄色葡萄球菌，以及包括芽胞杆菌科在内的具有内孢子的杆菌，例如Bacillus circulans。所有这些都可以参考Bergey的Manual of Systematic Bacteriology，Williams&Wilkens，第一版1-4卷，(1984)。

真菌是霉菌。术语酶菌包括无鞭毛菌门，诸如半知菌亚门，它包括半知菌。半知菌包括曲霉如黑曲霉，和念珠菌属如白色念珠菌。

在本说明书中使用的特定用语是为了便于理解本发明。需要理解的是，这些特定用语的使用并不限制本发明的范围。本领域技术人员根据其常识可以考虑对本发明进行改变、改善或者改进。

术语“和/或”包括含义“和”、“或”以及与本术语相关的含义的所有其它可能的组合。

通过以下示例性的实施例，本发明的细节和优点将变得更加显而易见。

实施例1：制备ZnS悬浮液(淤浆}

以下列方式制备20％ZnS(Sachtolith HD-S，来自Sachtleben)悬浮液：

通过连续添加240kg的软化水、10kg的10％CalgonPT(由Albright&Wilson提供的表面活性剂)溶液和200kg的粉末ZnS制备预混料，得到441kg的45.3％悬浮液。在装有Kotthof高速分散器的容器中在搅拌下进行上述添加。添加结束后，继续搅拌该悬浮液1小时。然后通过添加220kg的软化水稀释该悬浮液，再继续搅拌1小时。然后将该30.25％悬浮液转入沉降高度为30cm的沉降槽中，静置40小时。

沉降结束后，通过两种方法测定浓度：水蒸发后的重量分析法和针对悬浮液的液体比重计分析法：重量分析法(2次测量)：23.7％和23.9％；和液体比重计分析法：1.2165。

得到的密度值与ZnS的浓度(x)的关系满足下式：

由于ρ_H2O＝1g/l、ρ_ZnS＝4g/l，所以由该方法得到的浓度x等于23.73％。

在搅拌的反应器中，通过向330l悬浮液中添加76l的软化水进行最后稀释。通过重量分析法测得最终浓度为20.6％。由此获得的悬浮液通过在再循环回路上的5微米阈过滤器过滤若干次，由此得到的滤过率为4.0l。通过滤过率的测定来评价悬浮液的质量，即，在过滤器堵塞之前可经过具有0.5cm²截面的1μm阈过滤器的悬浮液的量，所述悬浮液通过使用真空泵抽吸来经过过滤器。作为比较，在相似条件下制备的未涂覆TiO₂(Hombitan LW-S型，来自Sachtleben)悬浮液的滤过性数值为1.8l。

实施例2：引入到聚合反应中的含ZnS的PA 66

由浓缩至52重量％的2634kg的己二酸己二胺盐(盐N)水溶液制备基于聚酰胺6，6的共聚物，向其中添加：

-2200cm³的5.8％乙酸锰四水合物(来自Riedel de Hahn)水溶液；

-50g的25％消泡剂(STE，来自Wacker Chemie)乳液；

-42.3kg的75％己内酰胺水溶液；和

-794g的70％乙酸水溶液。

根据包括在蒸发器中浓缩溶液步骤和在非搅拌高压釜反应器中缩聚步骤的标准工艺来制备该聚酰胺，其包含下列阶段：

-在18.5巴静压下，最终温度为253℃，进行约86min的加压蒸馏阶段；

-从18.5巴至1巴，最终温度为269℃，进行约72min的减压阶段；

-最终温度为278℃，进行约22min的整理阶段。

-在3.8巴氮气压下，进行约15min的挤出阶段。

在加压蒸馏阶段，在39min后，加入125kg的在实施例1中制备的ZnS含水悬浮液(在几分钟内)。得到基于PA66且包含2.5重量％聚酰胺6单元的共聚物。

通过常规方法分析所得聚合物，其特征如下：

-相对粘度＝40.9(在8.4％下，在90％甲酸中，25℃)

-胺端基＝51.1meq/kg

-羧基端基＝80.6meq/kg

-ZnS＝2.05％(通过灰分含量测定，通过考虑ZnS燃烧为ZnO校正结果}。

实施例3：具有ZnS的PA 66的纺丝

在单螺杆挤出机中再熔化在实施例2中得到的聚酰胺，在290℃挤出经过包含68个孔的喷丝头。以4200m/min的速度卷绕所得到的纱线。该纱线的性能概括于表1中。喷丝组件的压力为220巴，并且没有增加(＜1巴/天)。

对比实施例4：经由母料添加ZnS的PA 66的纺丝

通过类似于在实施例2中描述的方法制备包含0.3％TiO₂(Hombitan LW-S型，来自Sachtleben)的半无光PA 66聚酰胺，然后以与对照实施例3相同的条件进行纺丝，但是在挤出机进口添加ZnS母料。该母料包含40％的ZnS(Sachtolith HD-S型)和60％的聚酰胺6，由Sachtleben生产(商品名为PA-ZS 40×18，白色)。

喷丝组件的压力最初为220巴，并迅速增加(大约200巴/day)，从而导致该方法不可能工业化。

实施例5：抗菌PA 66纱线(没有ZnS)与聚合时引入ZnS的PA66纱线的对比

通过类似于实施例2中描述的方法制备包含1.7％TiO₂(HombitanLW-S型，来自Sachtleben)的完全无光PA 66聚酰胺，然后以与实施例3相同的条件进行纺丝，但是在挤出机进口添加母料。该母料包含20％的无机添加剂和80％的聚酰胺6，其中无机添加剂包含3.7％的银离子。该纱线的性能概括于表1中：

表1

	比较实施例5	实施例3
	比较实施例5	实施例3	线密度(分特)	98	98
韧度(cN/特)	32.5	29.5	线密度(分特)	98	98
韧度(cN/特)	32.5	29.5	伸长率(％)	74.5	69.4
Uster(％)	1.1	1.3	伸长率(％)	74.5	69.4
Uster(％)	1.1	1.3	缺陷(缺陷/100km)	0	0
变黄指数	9	5.1	缺陷(缺陷/100km)	0	0
变黄指数	9	5.1	热定形后的变黄指数	14.4	8.9

使用Calderra-Bossi TCT拉伸试验机(夹钳间距：250mm，返回速度：250mm/min，施加的预应力：2.6cN)进行拉伸测量。

Uster系数(％)代表纱线的规则性。其通过测量连续纱线在Uster装置(Zellweger)上的线密度的变化来测定。

Elkometer可以测定纱的缺陷，如长丝和环的断裂。

由POY98f68纱线来针织制造针织织物(短袜类型的织物)。使用分光光度计“Elrepho”(供应商：Zeiss)测定变黄指数，并使用白色BaSO₄DIN 5033标准。通过组分RX(红色组分)和RZ(蓝色组分)来测定变黄指数。变黄指数等于RX减去RZ。在使针织织物在45秒钟内通过190℃的热定形拉幅机后进行热定形。

由此可以看出，实施例3的纱线与比较实施例5的纱线具有相似的性能，但具有更白的外观，从而消除了基于银的抗菌纱线的主要缺陷。组件上的压力为220巴，且没有增加(＜1巴/天)。

实施例6：实施例5的纱线的变形处理

以1.22的拉伸比，1.86的D/Y，对由实施例3得到的POY纱线进行变形处理，烘箱温度为210℃，使用1-6-1型圆盘聚集体，之前的张力为17g，聚集后为18g。对由比较实施例5得到的POY纱线进行变形处理。得到的变形纱线的性能概括于表2中：

表2

	比较实施例6	实施例6
	比较实施例6	实施例6	线密度(分特)	78.6	78.3
韧度(cN/特)	32.2	34.5	线密度(分特)	78.6	78.3
韧度(cN/特)	32.2	34.5	伸长率(％)	25.4	27.4

由此看出，实施例6的纱线具有与比较实施例6的纱线相似或比其更好的性能。

实施例7：抗菌活性

根据JIS L 1902：1998标准，针对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)ATCC 6538P细菌测量下列物质的抗菌活性：

-由实施例3，通过在聚合中添加ZnS得到的纱线；和

-由对比实施例4，通过母料添加ZnS得到的纱线。

所述活性还与不含任何ZnS的纱线进行比较。

该测试在18mm×18mm的针织表面上进行。

将不同样品的表面与等量的细菌接触，在37℃培养18小时。计算t＝0和t＝18h时的细菌量。

在证实细菌在对照样品中生长良好后，以cfu(菌落形成单位)测定各个样品刚刚接种后的活性细菌平均数和在各个样品上培养18小时后的活性细菌平均数。

然后测定抑菌比活性s，它对应于在对照样品(不含Zns)上培养18小时后的活性细菌平均数的对数与在包含ZnS的样品上培养18小时后的活性细菌平均数的对数之差。

结果示于下表3中：

表3

	抑菌比活性S
	抑菌比活性S	实施例3的纱线(聚合时引入ZnS)	6.42
对比实施例4的纱线(经由母料引入ZnS)	2.81	实施例3的纱线(聚合时引入ZnS)	6.42

由此可以看出，相对于通过与聚酰胺基体混炼引入ZnS的纱线，在聚合过程中引入ZnS的本发明纱线具有更高的抗菌活性。

Claims

1、基于含ZnS的热塑性聚合物基体的组合物的制备方法，其特征在于，在所述聚合物基体聚合之前或聚合过程中引入包含ZnS的悬浮液。

2、权利要求1的方法，其特征在于，热塑性聚合物基体选自：聚酰胺；聚酯；乙烯基类聚合物；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯醇；丙烯酸类聚合物如PMMA、SAN或ABS共聚物；聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；纤维素衍生物如乙酸纤维素、纤维素-酯塑料；聚氨酯；它们的共聚物和/或它们的共混物。

3、权利要求1或2的方法，其特征在于，热塑性聚合物基体选自：聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)，它们的共聚物和/或它们的共混物。

4、权利要求3或4的方法，其特征在于，聚酰胺6，6的聚合工艺包括盐N浓缩步骤以及缩聚步骤，其包含下列阶段：加压蒸馏阶段、减压阶段、整理阶段和任选的挤出或成形阶段；所述悬浮液在蒸馏阶段的过程中加入。

5、权利要求3或4的方法，其特征在于，聚酰胺6的聚合工艺包括将熔融己内酰胺与水和任选的链限制剂混合的步骤、加热步骤、任选的之后为减压步骤的压力增加步骤、任选的真空整理步骤、萃取步骤和干燥步骤；所述悬浮液在将熔融己内酰胺与水和任选的链限制剂混合的起始步骤中添加。

6、权利要求3或4的方法，其特征在于，聚酯的聚合工艺包括共混步骤、酯交换或酯化步骤、任选的浓缩步骤和真空缩聚步骤；所述悬浮液在缩聚步骤之前或者刚好在缩聚步骤之前添加。

7、权利要求1-6中任一项的方法，其特征在于，除ZnS之外，所述悬浮液包含水和/或至少一种选自表面活性剂、有机溶剂和/或聚合物基体单体的化合物。

8、权利要求1-7中任一项的方法，其特征在于，所述悬浮液包含水和任选的己内酰胺和/或表面活性剂。

9、权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于，除ZnS之外，所述悬浮液包含至少水和表面活性剂。

10、权利要求8或9的方法，其特征在于，所述悬浮液包含占悬浮液中ZnS重量的0.05-1重量％，优选0.1-0.7重量％，更优选0.3-0.5重量％的表面活性剂。

11、权利要求1-10中任一项的方法，其特征在于，所述悬浮液包含乙二醇。

12、权利要求1-11中任一项的方法，其特征在于，所述ZnS是基本上由ZnS晶体形成的颗粒的形式，任选地被至少一种无机和/或有机化合物涂覆。

13、权利要求12的方法，其特征在于，所述颗粒具有不大于5微米的平均直径(d₅₀)。

14、权利要求1-13中任一项的方法，其特征在于，所述悬浮液包含占悬浮液总重量5-40重量％，优选10-30重量％的ZnS。

15、权利要求1-14中任一项的方法，其特征在于，所述基于热塑性聚合物基体的组合物包含0.01-10重量％的ZnS。

16、权利要求1-15中任一项的方法，其特征在于，所述悬浮液具有大于或等于2L，优选大于或等于5L的滤过性；该滤过性是通过在过滤器堵塞之前可经过具有0.5cm²截面的1μm阈过滤器的悬浮液量来测量的，所述悬浮液能够通过使用真空泵抽吸来经过过滤器。

17、能够通过权利要求1-16中任一项的方法获得的基于含ZnS的热塑性聚合物基体的组合物。

18、包含ZnS的悬浮液的制备方法，其包括至少下列步骤：

b)搅拌在步骤a)中得到的混合物，以使ZnS在水中均匀分散；和

19、能够通过权利要求18的方法获得的包含ZnS的悬浮液。

20、通过权利要求1-16中任一项的制备方法获得的基于含ZnS的热塑性基体的组合物用于生产制品如纱线、纤维和/或长丝、膜和模塑制品的用途。

21、权利要求20的用途，用于生产线密度不大于6分特/长丝，优选不大于1.5分特/长丝的复丝纱。

22、包含ZnS的悬浮液用于生产基于具有抗螨、抗菌和/或抗真菌性能的热塑性聚合物基体的制品的用途。