RU2300196C2

RU2300196C2 - Применение сульфида цинка в качестве противоклещевого средства

Info

Publication number: RU2300196C2
Application number: RU2004124374/04A
Authority: RU
Inventors: Сандрин РОША (FR); Сандрин РОША; Кристин ВИДИЛЬ (FR); Кристин ВИДИЛЬ
Original assignee: Родианил
Priority date: 2002-01-11
Filing date: 2003-01-13
Publication date: 2007-06-10
Also published as: CA2472576C; WO2003056923A1; CN1331398C; CN1630471A; AU2003214310B2; IL162869A; TWI326585B; US20050084543A1; TW200306785A; KR20040072725A; DK1463411T3; ZA200405486B; KR100760884B1; IL162869A0; RU2004124374A; DE60302211D1; US20080311168A1; ES2248733T3; ATE308886T1; EP1463411A1

Abstract

Изобретение касается нового применения сульфида цинка в качестве противоклещевого средства и может быть использовано в сельском хозяйстве, в садах, лесоводстве, медицине, текстильной промышленности, а также для защиты человека. Сульфид цинка применяют в качестве добавки, в частности полимерных композиций, а также нитей, волокон, филаментных волокон и изделий, полученных из упомянутых композиций. Его вводят в жидкие или твердые композиции для чистки и/или обработки текстильных ворсовых или прошитых ворсовых поверхностей, в частности ковров или мокетов. 10 з.п. ф-лы, 29 табл.

Description

Изобретение касается нового применения сульфида цинка в качестве противоклещевого средства. Изобретение касается также композиций с противоклещевыми свойствами, содержащих сульфид цинка в качестве добавки, в частности полимерных композиций, а также нитей, волокон, филаментных волокон и изделий, полученных из этих композиций: оно также относится к жидким или твердым композициям для чистки и/или обработки текстильных поверхностей, в частности ковров или мокетов.

Клещи являются вредными не только для сельского хозяйства, садов, лесоводства, но также для человека. Они, в частности, могут вызывать у человека аллергию, астму, риниты или конъюнктивиты. В жилище человека, например, клещи присутствуют в значительных количествах, в частности в коврах, мокетах, меблировке, покрытиях поверхностей, диванах, портьерах, постельном белье, матрасах и подушках. В многочисленных областях применения, таких как область текстиля, стремятся ограничить развитие клещей, например, на текстильных поверхностях, с целью предотвращения заболеваний человека, вызываемых клещами. В медицинских отраслях также важное значение имеет ограничение развития клещей на рабочих инструментах, на конструкционных материалах, на одежде.

Органические инсектицидные и акарицидные композиции известны, в частности, в области сельского хозяйства. Такие композиции описаны, например, во французском патенте FR 2710239. Эти композиции могут быть нанесены распылением, испарением, опудриванием, рассеиванием гранул и окуриванием, непосредственно или при помощи аппаратов, на вредных насекомых и клещей или на места, где присутствуют вредные насекомые и клещи.

С давних пор известны и используются другие средства, обладающие биоцидными свойствами, например, для косметических применений или для фунгицидных применений. Среди упомянутых средств наиболее известными являются элементы на основе металлов, таких как серебро, медь или цинк.

Наконец, для придания биоцидных свойств текстильным поверхностям были разработаны многочисленные аппреты, содержащие биологически активные соединения. Однако эти аппреты всегда имеют ограниченную устойчивость и их воздействия исчезают после одной или нескольких стирок. Таким образом, во многих случаях более интересно ввести действующее начало непосредственно в изделие, которое должно обладать биологически активным свойством.

На этот предмет известно введение биологически активного вещества в нити, полученные путем прядения из раствора или путем коагуляции. В таком случае биологически активное вещество вводят в растворитель полимера.

Равным образом, известны промышленные органические противоклещевые средства. Можно назвать, например, бензилбензоат, перметрин, 3-бутил-2-иодпропиниловый эфир карбаминовой кислоты, поставляемый фирмой Troy под названием Kertex 100. Однако упомянутые средства не могут быть введены в термопластичные полимеры, так как они неустойчивы при температурах формования этих полимеров или могут быть подвержены превращениям при указанных температурах.

Были разработаны другие биологически активные агенты, которые могут быть введены в термопластичные полимеры. В международной заявке на патент WO 0111956 описано, например, использование комплекса дендритный полимер/ биоцидное соединение на основе, по меньшей мере, одного металла или биоцидного металлического иона. Этот комплекс может быть введен в расплав термопластичного полимера.

Для полимеров, формуемых из расплава, известно введение неорганических наполнителей, несущих элемент на основе биологически активного металла. Эти наполнители могут быть введены во время процесса полимеризации или во время процесса формования. Очень много решений было предложено для изготовления неорганических наполнителей. Эти наполнители должны обладать достаточной диспергируемостью в полимере, приемлемой окраской и они не должны слишком изменять свойства полимеров. В качестве примера противоклещевого неорганического наполнителя можно назвать стекло с наполнителем из борной кислоты, поставляемое фирмой Ishisuka Glass под названием Segurocera.

Однако продолжают искать новые противоклещевые средства, дешевые и удобные для применения, в частности, в полимерных композициях.

Так, сульфид цинка, неорганический наполнитель, известный как таковой, например, в качестве матирующего агента для текстильных нитей, получаемых прядением полимерных композиций, обладает, равным образом, противоклещевыми свойствами, а также желаемыми характеристиками в отношении стоимости, легкости в обращении, введения в полимерные матрицы: в самом деле, он легко диспергируется в упомянутых матрицах, устойчив при температурах их формования и не претерпевает изменений при указанных температурах.

Таким образом, первым объектом изобретения является новое применение сульфида цинка в качестве противоклещевого средства.

Второй объект изобретения касается композиций с противоклещевыми свойствами, содержащих сульфид цинка в качестве добавки, например, жидких или твердых композиций для чистки и/или обработки текстильных поверхностей (в частности, ковров или мокетов), или полимерных композиций.

Наконец, третий объект изобретения касается нитей, волокон, филаментных волокон и изделий, полученных из композиций, описанных выше. Эти нити, волокна, филаментные волокна и изделия обладают очень хорошими постоянными противоклещевыми свойствами.

Сульфид цинка согласно изобретению может находиться в разных формах: например, в форме частиц сульфида цинка, частичного или полного покрытия из сульфида цинка на частице различной природы, такой как неорганическая частица диоксида кремния или титана и т.д. Сульфид цинка, когда он находится в форме практически сферической частицы, может иметь малый диаметр, порядка 0,3 мкм, что дает возможность его использования, в частности, в текстильных нитях, волокнах, филаментных волокнах. Размер частиц сульфида цинка согласно изобретению не лимитирован и может доходить до нескольких миллиметров. Сульфид цинка может также находиться в форме пластинок.

Клещи принадлежат к группе членистоногих, разделенной на подклассы: насекомые и паукообразные. Клещи являются паукообразными и часто бывают паразитическими и патогенными. Существует множество известных клещей, несколько десятков тысяч, из которых очень ограниченное число являются вредными для человека. Эти клещи имеют размер от 200 до 500 мкм и, практически, являются невидимыми для глаза. Они живут, главным образом, во влажной атмосфере (относительная влажность от 65 до 80%), в темноте и при идеальных средних температурах от 15 до 25°С. Продолжительность их жизни составляет +/- 3 месяца.

Можно назвать в качестве видов клещей, например, виды родов Acarus, Tyrophagus и другие. Вид Dermatophagoides встречается, в частности, в домашней пыли и, таким образом, относится, более конкретно, к клещам, наносящим вред человеку. Различают две разновидности Dermatophagoides: D. pteronyssinus и D. farinae. Клещи вида Dermatophagoides питаются, в основном, человеческими чешуйками и остатками ногтей, волос, шерсти, остатками пищи и т.д. В рамках настоящего изобретения интерес представляет, более конкретно, вид Dermatophagoides.

Согласно первому объекту изобретения сульфид цинка может быть введен в любую окружающую среду, содержащую клещей, для того, чтобы уменьшить или удалить количество клещей, присутствующих в окружающей среде. Под термином "окружающая среда" подразумевают любую среду, содержащую, по меньшей мере, клещей. Окружающая среда может представлять собой газ, предпочтительно воздух.

Под "уменьшить" подразумевают уменьшение количества клещей, присутствующих в окружающей среде по сравнению с количеством, присутствовавшим в окружающей среде перед введением в окружающую среду сульфида цинка. Под "уменьшить" подразумевают также уменьшение скорости роста новых клещей во времени и в окружающей среде. Под "уменьшить" подразумевают также уменьшение скорости размножения клещей. Под "удалить" подразумевают удаление из окружающей среды большинства клещей, то есть умертвить клещей, находящихся в окружающей среде (акарицидной), или сделать их неактивными. Под " удалить" подразумевают также предотвращение роста новых клещей.

Сульфид цинка согласно первому объекту изобретения может быть использован в чистом виде, то есть индивидуально, но, предпочтительно, его наносят на различные неактивные носители в жидкой, твердой или газообразной форме. Кроме того, можно, если необходимо, вводить добавки, такие как поверхностно-активное вещество, диспергатор, адгезив, стабилизатор и пропелленты, для того, чтобы приготовить композиции, такие как порошки для опудривания, гранулы, эмульсии, растворы в масле, смачиваемые порошки, золи, текучие композиции, аэрозоли, средства для нанесения защитного покрытия, фумиганты, средства для окуривания и УМО (составы для веществ с очень малым объемом).

Используемое количество сульфида цинка согласно первому объекту изобретения может варьироваться в зависимости от формы композиции, а также от часа и даты, места и способа нанесения, природы вредных организмов и степени поражения.

Нанесение сульфида цинка согласно первому объекту изобретения может осуществляться распылением, испарением, опудриванием, рассеиванием гранул и окуриванием, непосредственно или при помощи аппаратов, на вредных клещей или на места, где развиваются вредные клещи.

Сульфид цинка согласно изобретению, как противоклещевое средство, может быть также использован в любой композиции и, в частности, в любой композиции или в продукте, используемых в области нитей, волокон, филаментных волокон и текстильных изделий. В частности, он может быть использован в полимерных композициях, а также композициях для чистки и/или обработки текстильных поверхностей, в частности ковров или мокетов.

Таким образом, второй объект изобретения касается композиций с противоклещевыми свойствами, содержащих сульфид кремния в качестве добавки, и, в частности, полимерных композиций, а также композиций для чистки и/или обработки текстильных поверхностей, в частности ковров или мокетов.

Сульфид цинка в качестве противоклещевого средства может быть использован в качестве добавки, например, в композициях для промасливания нитей, волокон, филаментных волокон в аппретирующих или красящих композициях, наносимых на текстильные поверхности, в моющих композициях, таких как моющие растворы для текстильных поверхностей (в частности, для ковров или мокетов), в клеях или адгезивах, используемых, например, при изготовлении мокетов или покрытий, в подложках для текстильных поверхностей и т.д.

Согласно особому варианту осуществления второго объекта изобретения массовое процентное содержание сульфида цинка, по отношению к общей массе композиции, меньше или равно 5%.

Согласно первому предпочтительному варианту осуществления второго объекта изобретения композиция представляет собой жидкую или твердую композицию для чистки и/или обработки текстильных поверхностей, в частности ковров или мокетов.

Вышеупомянутые композиции могут содержать от 0,05 до 5%, от их сухой массы, сульфида цинка.

Когда композиции являются жидкими, они дополнительно содержат воду и, в случае необходимости, по меньшей мере один органический растворитель. Количество воды может составлять по меньшей мере 10%, предпочтительно, по меньшей мере 50% от массы композиции; упомянутое количество воды может доходить до 98% от массы композиции.

Среди органических растворителей можно упомянуть алифатические спирты, ароматические спирты, простые эфиры гликоля (метанол, этанол, пропанол, изопропанол, пропандиол, этиленгликоль, глицерин, бензиловый спирт, бутоксипропоксипропанол ...), а также «обезжиривающие» растворители, такие как терпены. Эти растворители могут составлять от 0,1 до 50% от массы жидкой композиции.

Жидкие композиции могут, кроме того, содержать другие обычные добавки, используемые в жидких композициях для чистки текстильных поверхностей, в частности ковров или мокетов.

Можно упомянуть, в частности:

- поверхностно-активные вещества: анионогенные (сложные алкилэфирсульфонаты, алкилсульфаты, алкиламидсульфаты, соли насыщенных или ненасыщенных жирных кислот ...), неионогенные (полиалкоксилированные производные алкилфенолов, жирных кислот, аминов, амидов жирных кислот, амидоаминов, продукты конденсации этиленоксида или пропиленоксида с этилендиамином, алкилполиглюкозиды ...), амфотерные (алкиламфоацетаты ...) или цвиттерионные (бетаины); они могут составлять от 1 до 20%, предпочтительно, от 5 до 15% от массы жидкой композиции;

- неорганические детергенты ("модифицирующая добавка" (" builder")) (полифосфаты, силикаты, карбонаты, цеолиты ...) или " модифицирующие добавки" ("builders"), вещества, образующие внутрикомплексные соединения или органические комплексообразователи (водорастворимые полифосфонаты, карбоксильные полимеры или сополимеры или их водорастворимые соли, поликарбоновые кислоты или их водорастворимые соли, соли полиуксусных кислот ...; они могут составлять от 5 до 80% от массы жидкой композиции;

- добавки, препятствующие загрязнению (целлюлозные производные, сополимеры сложных эфиров на основе этилентерефталатных и полиоксиэтилентерефталатных звеньев, олигомеры или сульфированные сополимеры сложных полиэфиров ...); они могут составлять от 0,01 до 10%, предпочтительно, от 0,1 до 5% от массы жидкого композиции;

- отбеливающие агенты (пероксид водорода);

- добавки, ингибирующие переход окраски (полиамин-N-оксид, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола);

- добавки, подавляющие пенообразование;

- пропелленты (изобутан, пропан ...);

- и другие добавки, такие как ферменты, буферные добавки, наполнители, отдушки ...

Когда эти композиции представляют собой твердые композиции для чистки и/или обработки текстильных поверхностей, они содержат, кроме того, по меньшей мере один наполнитель ("filler"), который может составлять от 40 до 98,5% от массы твердой композиции.

Эти наполнители ("fillers") представляют собой, в частности, наполнители типа буры, предпочтительно, декагидратированные бораты натрия, в частности, декагидратированный тетраборат натрия; они также могут представлять собой неорганические соли, такие как сульфаты, хлориды, карбонаты, бикарбонаты, фосфаты или нитраты, в частности, натрия, соли алюминия, такие как алюминат натрия, а также цитрат натрия.

Твердые композиции могут, кроме того, содержать другие обычные добавки, используемые в твердых композициях для чистки текстильных поверхностей, в частности, ковров или мокетов.

Можно упомянуть, в частности:

- адсорбенты, такие как порошки целлюлозы, пенополиуретаны, бентонит;

- простые эфиры спиртов, такие как монометиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, монометиловый эфир дипропиленгликоля, моноэтиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, монобутиловый эфир этиленгликоля;

- анионогенные, неионогенные, катионогенные или амфотерные поверхностно-активные вещества в жидкой или твердой форме, такие как поверхностно-активные вещества, описанные перед этим;

- антистатические добавки, такие как оксиды алюминия, четвертичные аммониевые соли, этоксилированные спирты, алкилфенолы, этоксилированные амины, анионные мыла, сульфаты, сульфонаты;

- агломерирующие добавки.

Композиции для чистки и/или обработки текстильных поверхностей могут быть нанесены на обрабатываемую поверхность разными способами:

- машина с высоким расходом пара: выпуск горячего пара под высоким давлением, испарение на мокет, затем отсасывание в вакууме;

- прямая пропитка чистящей композицией обрабатываемой поверхности, в случае необходимости, с трением при помощи губки или щетки; продукт затем может быть удален путем абсорбции на абсорбенте или отсасыванием в вакууме;

- испарение чистящей композиции на мокет в форме мелких капель; продукт, в случае необходимости, может быть высушен пропусканием горячего воздуха; при этом остатки удаляют затем отсасыванием или очисткой щеткой;

- нанесение при помощи приспособления для нанесения шампуня.

Жидкие композиции, в случае необходимости, перед применением могут быть разбавлены водой. Композиции для чистки и/или обработки текстильных изделий могут быть использованы в количествах, в расчете на сухой продукт, от 0,01 до 200 мг/м² обрабатываемой поверхности.

Согласно второму предпочтительному варианту осуществления второго объекта изобретения композиция является полимерной композицией.

Полимерная композиция согласно изобретению содержит полимерную матрицу. Любая полимерная матрица, известная специалисту, может быть использована в объеме настоящего изобретения.

Полимерная матрица согласно изобретению представляет собой, предпочтительно, термопластичную матрицу. Термопластичная матрица согласно изобретению представляет собой термопластичный полимер.

В качестве примера полимеров, которые может содержать композиция, можно назвать: полилактоны, такие как полипивалолактон, поликапролактон и полимеры того же семейства; полиуретаны, полученные реакцией между диизоцианатами, такими как 1,5-нафталиндиизоцианат, п-фенилендиизоцианат, м-фенилендиизоцианат, 2,4-толуол-диизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 3,3'-диметил-4,4'-дифенилметандиизоцианат, 3,3'-диметил-4,4'-бифенилдиизоцианат, 4,4'-дифенилизопропилиден-диизоцианат, 3,3'-диметил-4,4'-дифенилдиизоцианат, 3,3'-диметил-4,4'-дифенилметан-диизоцианат, 3,3'-диметокси-4,4'-бифенилдиизоцианат, дианизидиндиизоцианат, толуидиндиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, 4,4'-дизоцианатодифенилметан и соединения того же семейства, и двухатомными спиртами с длинными линейными цепочками, такие как политетраметиленадипат, полиэтиленадипат, поли-1,4-бутиленадипат, полиэтиленсукцинат, поли-2,3-бутиленсукцинат, простые полиэфирдиолы и соединения того же семейства; поликарбонаты, такие как поли[бис(4-фенил)метанкарбонат], поли[бис(4-фенил)-1,1-эфиркарбонат], поли[бис(4-фенил)дифенилметанкарбонат], поли[бис(4-фенил)-1,1-циклогексанкарбонат] и полимеры того же семейства; полисульфоны; простые полиэфиры; поликетоны; полиамиды, такие как поли-4-аминомасляная кислота, полигексаметиленадипамид, поли-6-аминокапроновая кислота, поли-м-ксилиленадипамид, поли-п-ксилиленсебацинамид, поли-2,2,2-триметилгексаметилентерефталамид, поли-м-фениленизофталамид, поли-п-фенилентерефталамид и полимеры того же семейства; сложные полиэфиры, такие как полиэтиленазелат, полиэтилен-1,5-нафталат, поли-1,4-диметиленциклогексантерефталат, полиэтиленоксибензоат, поли-п-гидроксибензоат, поли-1,4-циклогексилидендиметилентерефталат, поли-1,4-циклогесилидендиметилен-терефталат, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат и полимеры того же семейства; полиариленоксиды, такие как поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксид, поли-2,6-дифенил-1,4-фениленоксид и полимеры того же семейства; полиариленсульфиды, такие как полифениленсульфид и полимеры того же семейства; простые полиэфиримиды; виниловые полимеры и их сополимеры, такие как поливинилацетат, поливиниловый спирт, поливинилхлорид; поливинилбутираль, поливинилиденхлорид, сополимеры этилена и винилацетата и полимеры того же семейства; акриловые полимеры, полиакрилаты и их сополимеры, такие как полиэтилакрилат, поли-н-бутилакрилат, полиметилметакрилат, полиэтилметакрилат, поли-н-бутилметакрилат, поли-н-пропилметакрилат, полиакриламид, полиакрилонитрил, полиакриловая кислота, сополимеры этилена и акриловой кислоты, сополимеры этилена и винилового спирта, сополимеры акрилонитрила, сополимеры метилметакрилата и стирола, сополимеры этилена и этилакрилата, метакрилат-бутадиен-стирольные сополимеры, АБС (ABS) и полимеры того же семейства; полиолефины, такие как полиэтилен высокого давления, полипропилен, хлорсодержащий полиэтилен высокого давления, поли-4-метилпентен-1, полиэтилен, полистирол и полимеры того же семейства; иономеры; полиэпихлоргидрины; полиуретаны, такие как продукты полимеризации диолов, таких как глицерин, триметилолпропан, 1,2,6-гексантриол, сорбит, пентаэритрит, простые полиэфирполиолы, сложные полиэфирполиолы и соединения того же семейства, с полиизоцианатами, такими как 2,4-толуилендиизоцианат, 2,6-толуилендиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 1,6-гексаметилендиизоцианат, 4,4'-дициклогексил-метандиизоцианат и соединения того же семейства; и полисульфоны, такие как продукты реакции между натриевой солью 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и 4,4'-дихлордифенилсульфоном; фурановые смолы, такие как полифуран; пластики на основе сложного эфира целлюлозы, такого как ацетат целлюлозы, ацетобутират целлюлозы, пропионат целлюлозы и полимеры того же семейства; силиконы, такие как полидиметилсилоксан, сополимер диметилсилоксана и фенилметилсилоксана и полимеры того же семейства; смеси по меньшей мере двух из предыдущих полимеров.

Согласно особому варианту изобретения термопластичная матрица представляет собой полимер, содержащий звездчатые или лестничные макромолекулярные цепочки и, в известных случаях, линейные макромолекулярные цепочки. Полимеры, содержащие такие звездчатые или лестничные макромолекулярные цепочки, описаны, например, в документах FR 2743077, FR 2779730, US 5959069, EP 0632703, EP 0682057 и EP 0832149.

Согласно другому особому варианту изобретения термопластичная матрица согласно изобретению представляет собой полимер типа статистического дендрита, предпочтительно сополиамид, имеющий статистическую дендритную структуру. Упомянутые сополиамиды со статистической дендритной структурой, а также способ их получения описаны, в частности, в документе WO 99/03909.

Термопластичная матрица согласно изобретению может также представлять собой композицию, содержащую линейный термопластичный полимер и звездчатый, лестничный и/или дендритный полимер, такие как описанные выше.

Композиции согласно изобретению могут также содержать сверхразветвленный сополиамид, типа описанных в документе WO 00/68298.

Композиции согласно изобретению могут также содержать любую комбинацию звездчатого термопластичного полимера, лестничного термопластичного полимера, дендритного термопластичного полимера и сверхразветвленного сополиамида, описанного выше.

В качестве другого типа полимерной матрицы, который может быть использован в объеме изобретения, можно назвать термостойкие полимеры: эти полимеры являются, предпочтительно, неплавкими или имеют температуру размягчения больше 180°С, предпочтительно ≥ 200°С, или выше. Упомянутые термостойкие полимеры могут быть выбраны, например, среди ароматических полиамидов, полиамидоимидов, таких как политримелламидоимид, или полиимидов, таких как полиимиды, полученные согласно документу EP 0119185, известные в торговле под маркой Р84. Ароматические полиамиды могут быть такими, как описанные в европейском патенте EP 0360707. Они могут быть получены согласно способу, описанному в европейском патенте EP 0360707.

В качестве другой полимерной матрицы можно также назвать вискозу, целлюлозу, ацетатцеллюлозу и т.д.

Полимерная матрица согласно изобретению, равным образом, может относиться к типу полимеров, используемых в клеях, таких как пластизоли на основе сополимеров винилацетата, акриловые латексы, уретановые латексы, ПВХ-пластизоли и т.д.

Среди упомянутых полимерных матриц особенно предпочтительны полукристаллические полиамиды, такие как полиамид 6, полиамид 6.6, полиамид 11, полиамид 12, полиамид 4, полиамиды 4-6, 6-10, 6-12, 6-36, 12-12, полуароматические полиамиды, полученные из терефталевой кислоты и/или изофталевой кислоты, такие как полиамиды, поставляемые под товарным названием AMODEL; сложные полиэфиры, такие как ПЭТ (PET), ПБТ (PBT), ПТТ (PTT); полиолефины, такие как полипропилен, полиэтилен; ароматические полиамиды, полиамидоимиды или полиимиды; латексы, такие как акриловые и уретановые латексы; ПВХ (PVC), вискоза, целлюлоза, ацетатцеллюлоза; их сополимеры и смеси.

Композиции могут содержать любые другие добавки, которые могут быть использованы, например, усиливающие наполнители, добавки, придающие огнестойкость, добавки, повышающие устойчивость к воздействию УФ-излучения, нагреву, матирующие добавки, такие как диоксид титана.

Третий объект изобретения касается нитей, волокон, филаментных волокон и изделий, полученных на основе композиций, и, в частности, полимерных композиций, описанных выше.

В самом деле, композиции согласно изобретению, в частности полимерные, могут быть сформованы в виде нитей, волокон, филаментных волокон путем прядения. Равным образом, они могут быть превращены в формованные изделия, например, литьем под давлением или экструдированием.

Нити, волокна, филаментные волокна согласно изобретению могут быть получены, например, прядением из расплава, или прядением мокрым способом композиций согласно изобретению, в частности полимерных композиций.

Полимерные композиции получают, предпочтительно, введением сульфида цинка в расплавленный полимер, находящийся в смесителе, например, перед прядильным устройством. Равным образом, они могут быть получены введением сульфида цинка в раствор полимера, например, перед устройством для прядения мокрым способом. Равным образом, они могут быть получены введением сульфида цинка в реакционную среду, содержащую мономеры, из которых получают полимер (среда полимеризации).

Прядением композиций согласно изобретению, в частности полимерных композиций, можно получить, например, непрерывные многофиламентные нити, короткие или длинные волокна, моноволокна, волокнистые пряжи, полотна, ленты, жгуты и т.д. Равным образом, можно получить непрерывные объемные нити (BCF: "Bulk Continuous Filament"), используемые, в частности, для изготовления текстильных покрытий, таких как мокеты и ковры.

Все классические виды обработки, используемые в области текстиля, такие как вытягивание, структурирование, окраска и т.д., могут быть применены к нитям, волокнам и филаментным волокнам согласно изобретению.

В области получения нитей, волокон и филаментных волокон малый размер частиц сульфида цинка, диаметр которых может быть порядка 0,3 мкм, является преимуществом, особенно, в способах прядения.

Нити, волокна и филаментные волокна, описанные выше, обладают постоянными противоклещевыми свойствами.

Изобретение касается также изделий, полученных из нитей, волокон, филаментных волокон, описанных выше. Такие изделия могут быть получены, в частности, из одного типа нитей, волокон и филаментных волокон или, напротив, из смеси нитей, волокон филаментных волокон разных типов. Изделие содержит, по меньшей мере, частично, нити, волокна, филаментные волокна согласно изобретению. При использовании определенного типа нитей, волокон, филаментных волокон, например, нитей, волокон, филаментных волокон, не содержащих сульфид цинка, в изделии согласно изобретению могут быть использованы нити, волокна или филаментные волокна различной природы.

В качестве изделий можно назвать, например, тканые, нетканые, трикотажные изделия.

Настоящее изобретение касается также композиционных текстильных изделий, то есть текстильных изделий, состоящих из нескольких компонентов. Упомянутыми компонентами могут быть, например, короткие волокна, подложки, адгезивы или клеи, изделия, полученные из нитей, волокон, филаментных волокон, такие как нетканые изделия и т.д.

В качестве композиционных текстильных изделий можно назвать, например, ворсовые поверхности, основными компонентами которых являются, обычно, короткие волокна, адгезив или клей, и подложка.

Можно также назвать прошитые ворсовые поверхности, используемые, в частности, в мокетах, покрытиях для мебели или для стен и т.д., основными компонентами которых являются, обычно, нити, волокна, филаментные волокна или изделия, полученные из нитей, волокон, филаментных волокон, а также подложка и, в случае необходимости, адгезив или клей.

В объеме изобретения по меньшей мере один из компонентов композиционного текстильного изделия содержит сульфид цинка.

В ворсовой поверхности, например, сульфид цинка может находиться в волокнах ворсовой поверхности и/или в клее или адгезиве, используемом при нанесении ворса и/или в подложке ворсовой поверхности.

Волокнами ворсовой поверхности могут быть, например, волокна согласно изобретению. Адгезив или клей для ворсовой поверхности или поверхности с прошитым ворсом может быть получен из композиции согласно изобретению. Подложка для ворсовой поверхности или поверхности с прошитым ворсом также может быть получена из композиции или изделия согласно изобретению.

Текстильные изделия, описанные выше, обладают постоянными противоклещевыми свойствами.

Композиции, нити, волокна, филаментные волокна, изделия и композиционные текстильные изделия могут быть использованы при изготовлении любых изделий, которые могут контактировать с клещами, таких как напольные ковровые покрытия, ковры, покрытия для мебели, покрытия для поверхности, диваны, портьеры, постельное белье, матрасы, подушки и т.д.

Композиции, нити, волокна, филаментные волокна, изделия и композиционные текстильные изделия согласно изобретению позволяют, предпочтительно, обеспечить контроль за популяцией клещей КП (СР) - такой, как описан в примерах 12, 13 или 14 - через 6 недель, по меньшей мере равный 50, при этом КП измеряют согласно стандарту AFNOR NF G 39-011. Используемый метод измерения является одним из методов, описанных в примерах 12, 13 или 14, при этом метод определен в зависимости от природы и типа исследуемого продукта (композиция, порошок, трикотаж, мокет и т.д.).

Другие детали и преимущества изобретения станут более ясными при рассмотрении примеров, следующих ниже, которые даны только для иллюстрации.

ПРИМЕРЫ

Примеры 1-7: Приготовление порошкообразных образцов полиамида 6.6, полиамида 6, полипропилена или сложного полиэфира с добавками или без добавок ZnS.

Матрица ПА66 (PA 66)

Используемый полиамид 66, обозначаемый ПА66 (PA66), представляет собой полиамид 66, не содержащий диоксида титана, с относительной вязкостью 2,5 (измеренной при концентрации 10 г/л в 96%-ной серной кислоте).

Были использованы два типа ZnS:

• ZnS 1: ZnS с гранулометрическим распределением, сосредоточенным вокруг 0,3 мкм, и имеющий степень чистоты 98%;

• ZnS 2: ZnS с гранулометрическим распределением, сосредоточенным вокруг 2,6 мкм, и имеющий степень чистоты;

99, 99%, поставляемый фирмой Aldrich под индексом 24462-7.

Введение ZnS в ПА66 осуществляется смешиванием порошков. Смесь сушат 16 ч при 80°С в вакууме 50 мбар, приблизительно, затем вводят в экструдер, который обеспечивает перемешивание в расплавленной фазе. Характеристики работы экструдера следующие:

• температура расплава: около 285°С;

• время пребывания в расплаве: 3 минуты.

Пруток, полученный на выходе из экструдера, быстро охлаждают в воде при 20°С, приблизительно, затем, после охлаждения сухим льдом, дробят и измельчают в ультрацентробежной мельнице Retsch ZM 1000. Гранулометрия полученного порошка меньше 500 мкм.

Были получены следующие композиции.

Процентное содержание ZnS выражено в массе ZnS по отношению к общей массе композиции.

Ссылка	Содержание ZnS 1 (% мас./мас.)	Содержание ZnS 2 (% мас./мас.)
1-a1	0	0
1-b1	0,5	0
1-c1	1	0
1-a2	0	0
1-b2	0	0,5
1-c2	0	1

Матрица ПА6 (PA 6)

Были использованы два типа полиамида 6, обозначаемого ПА6 (PA6).

• ПА 6-1: ПА6, не содержащий диоксида титана, с относительной вязкостью 2,5 (измеренной при концентрации 10 г/л в 96%-ной серной кислоте).

• ПА 6-2: ПА6, содержащий 0,3% TiO₂, с относительной вязкостью 2,7 (измеренной при концентрации 10 г/л в 96%-ной серной кислоте).

Используемый ZnS представляет собой ZnS 1.

Введение ZnS в используемые ПА6 осуществляется тем же способом, что в примере 1.

Характеристики работы экструдера следующие:

• температура расплава: около 240°С;

• время пребывания в расплаве: 3 мин.

Были получены следующие композиции.

Ссылка	Матрица ПА 6	Содержание ZnS (% мас./мас.)
2-a	ПА 6-1	0
2-b	ПА 6-1	0,5
2-c	ПА 6-1	1
3-a	ПА 6-2	0
3-b	ПА 6-2	0,5
3-c	ПА 6-2	1

Были также приготовлены смеси с использованием ПА 6-1, 0,5 мас.% ZnS 1 и заданных процентных содержаний стабилизатора и традиционных пигментов.

Используемый стабилизатор вводят в виде маточной смеси ПА 6, содержащей 10 мас.% смеси KI и CuI.

Различные используемые пигменты также вводят в виде маточной смеси, характеристики которой следующие:

• черный пигмент: маточная смесь ПА6, содержащая 20 мас.% пигмента (Sandofil MP-HPLA-AN FG от Clariant);

• фиолетовый пигмент 1: маточная смесь ПА6, содержащая 25 мас.% пигмента (Sandofil MP-BPL FG от Clariant);

• каштановый пигмент: маточная смесь ПА6, содержащая 50 мас.% пигмента (Sandofil MP-2GL-AN FG от Clariant);

• желтый пигмент: маточная смесь ПА6, содержащая 25 мас.% пигмента (Sandofil MP-2G AN FG от Clariant);

• синий пигмент: маточная смесь ПА6, содержащая 20 мас.% пигмента (Sandofil MP-2GLS AN FG от Clariant);

• красный пигмент: маточная смесь ПА6, содержащая 25 мас.% пигмента (Sandofil MP-G-AN FG от Clariant).

Введение ZnS, стабилизатора и пигментов в ПА 6 осуществляется смешиванием порошков, как описано в примере 1, и смесь экструдируют в тех же рабочих условиях, что в примерах 2 и 3, используя в качестве матрицы ПА 6.

Были получены следующие композиции (основа ПА 6-1 + 0,5% ZnS 1).

			Маточная смесь пигментов
Ссылка	Содержание ZnS (% мас./мас.)	Содержание стабилизатора в маточной смеси (% мас./мас.)	Природа пигмента	Содержание пигмента в маточной смеси (% мас./мас.)
4-a1	0	0	-	0
4-a2	0,5	0	-	0
4-b1	0	0,2	Пигмент черный	1,6
4-b2	0,5	0,2	Пигмент черный	1,6
4-c1	0	0,2	фиолетовый пигмент 1	1,5
4-c2	0,5	0,2	фиолетовый пигмент 1	1,5
4-d1	0	0,2	каштановый пигмент	2,0
4-d2	0,5	0,2	каштановый пигмент	2,0
4-e1	0	0,2	желтый пигмент	6,0
4-e2	0,5	0,2	желтый пигмент	6,0
4-f1	0	0,2	синий пигмент	2,3
4-f2	0,5	0,2	синий пигмент	2,3
4-g1	0	0,2	Красный пигмент	3,5
4-g2	0,5	0,2	Красный пигмент	3,5

Полипропиленовая матрица

Используемый полипропилен, обозначаемый ПП (РР), представляет собой полипропилен с индексом Pro-Fax 6301, поставляемый фирмой Basel. Используемый ZnS представляет собой ZnS 1.

Введение ZnS в ПП осуществляется тем же способом, что в примере 1, но смесь перед экструдированием не сушат, а просто хранят в эксикаторе над P₂O₅. Характеристики работы экструдера даны ниже:

• температура расплава: около 210°С;

• время пребывания в расплаве: 3 мин.

Для стадии размола смесь охлаждают сухим льдом и жидким азотом.

Были получены следующие композиции.

Ссылка	Содержание ZnS (% мас./мас.)
5-a	0
5-b	0,5
5-c	1

Полиэфирная матрица

Были использованы две матрицы на основе сложного полиэфира, обозначаемые ПЭТ (PET).

• ПЭТ 1: ПЭТ, не содержащий диоксида титана, индекс вязкости которого равен 83,6 (измерен при концентрации 5 г/л в смеси 50/50 мас./мас. фенола и дихлорбензола).

• ПЭТ 2: ПЭТ, содержащий 0,4% диоксида титана, индекс вязкости которого равен 74,6 (измерен при концентрации 5 г/л в смеси 50/50 мас./мас. фенола и дихлорбензола).

Используемый ZnS представляет собой ZnS 1.

Введение ZnS в ПЭТ осуществляется тем же способом, что в примере 1, но смесь сушат 16 ч при 150°С в вакууме 50 мбар, приблизительно. Характеристики работы экструдера даны ниже:

• температура расплава: около 280°С;

• время пребывания в расплаве: 3 мин.

Были получены следующие композиции.

Ссылка	Матрица ПЭТ	Содержание ZnS (% мас./мас.)
6-a	ПЭТ 1	0
6-b	ПЭТ 1	0,5
6-c	ПЭТ 1	1
7-a	ПЭТ 2	0
7-b	ПЭТ 2	0,5
7-c	ПЭТ 2	1

Пример 8: Получение нитей из полиамида 66 с добавкой или без добавки ZnS, и изготовление трикотажных поверхностей

Получение нитей

Используемый полиамид 66, представляет собой полиамид 66, не содержащий диоксида титана, с относительной вязкостью 2,5 (измеренной при концентрации 10 г/л в 96%-ной серной кислоте). Используемый ZnS представляет собой ZnS 1. Введение ZnS в ПА66 осуществляется смешиванием порошков, затем в расплавленной фазе при помощи экструдера. Расплавленную смесь затем прядут при температуре головки фильеры около 285°С, охлаждают воздухом (20°С, относительная влажность 66%), принимают со скоростью в первой точке приема 4200 м/мин таким образом, чтобы получить непрерывную многофиламентную нить толщиной 42 дтекс, состоящую из 10 филаментных волокон. Многофиламентное волокно или нить образована из 10 одиночных волокон, и диаметр одиночного волокна равен приблизительно 20 мкм.

Были получены следующие композиции.

Ссылка	Содержание ZnS (% мас./мас.)
8-a	0
8-b	1
8-c	2

Характеристика образцов

Характеристики полученных нитей даны ниже:

• удлинение при разрыве: 80-85% (по стандарту ISO 2062);

• прочность на разрыв: 22-24 сН/текс (по стандарту ISO 2062).

Изготовление трикотажного материала

Изготовление трикотажных поверхностей осуществлено моносистемным вязанием. Получают носки диаметром около 8 см, имеющие массу на единицу поверхности около 35 г/см². Нумерация некрашеных трикотажных изделий идентична нумерации нитей: от 8-а до 8-с.

Пример 9: Получение нитей из полиамида 66 с добавкой или без добавки ZnS, и изготовление трикотажного материала

Получение нитей

Используемый полиамид 66 представляет собой полиамид 66, не содержащий диоксида титана, с относительной вязкостью 2,6 (измеренной при концентрации 10 г/л в 96%-ной серной кислоте). Сульфид цинка, ZnS, вводят в виде маточной смеси. Маточная смесь образована ZnS 1, введенным в количестве 40 мас.% в ПА 6 с относительной вязкостью 2 (измеренной при концентрации 10 г/л в 96%-ной серной кислоте). Маточную смесь вводят в ПА 66 в экструдере при помощи гравиметрического дозатора. Затем расплав прядут при температуре головки фильеры около 286°С, охлаждают водой и принимают со скоростью в первой точке приема 600 м/мин, затем вытягивают с коэффициентом приблизительно 2,7 таким образом, чтобы получить непрерывную многофиламентную нить толщиной 1250 дтекс из 68 филаментных волокон. Многофиламентное волокно или нить образована из 68 одиночных волокон, и диаметр одиночного волокна равен приблизительно 43 мкм.

Были получены следующие композиции.

Ссылка	Содержание ZnS (% мас./мас.)
9-a	0
9-b	0,2
9-c	1

Для сравнения была использована нить толщиной 1250 дтекс, состоящая из 68 волокон, содержащая 0,3% TiO₂, она пронумерована как 9-е.

Характеристика образцов

Характеристики полученных нитей даны ниже:

• удлинение при разрыве: 40-44% (по стандарту ISO 2062);

• прочность на разрыв: 20-21 сН/текс (по стандарту ISO 2062).

Изготовление трикотажного материала

Изготовление трикотажных поверхностей осуществлено моносистемным вязанием. Получают носки диаметром около 6 см, имеющие массу на единицу поверхности около 300 г/см². Нумерация некрашеных трикотажных изделий идентична нумерации нитей: от 9-а до 9-с.

• Трикотажные изделия были затем окрашены в умягченной воде с рН 6 при модуле ванны 1/50 согласно методу, известному специалисту.

Были использованы два разных красителя:

• краситель 1: кислотный краситель Acid Blue 80®, поставляемый фирмой CIBA;

• краситель 1: металлсодержащий краситель Acid Blue 284®, поставляемый фирмой Yorkshir.

Не было замечено значительной разности в абсорбции красителя между 5 трикотажными изделиями.

Затем образцы пронумеровали как указано в таблице, следующей ниже.

Ссылка	Содержание ZnS (% мас./мас.)	Содержание TiO₂ (% мас./мас.)	Краситель
9-a1	0	0	Краситель 1
9-b1	0,2	0	Краситель 1
9-c1	1	0	Краситель 1
9-d1	0	0,3	Краситель 1
9-a2	0	0	Краситель 2
9-b2	0,2	0	Краситель 2
9-c2	1	0	Краситель 2
9-d2	0	0,3	Краситель 2

Пример 10: Изготовление мокетов с использованием нитей, полученных согласно примеру 9

Изготовление нитей для прошитой ворсовой поверхности

Нити, полученные согласно примеру 9, были подготовлены следующим способом: объединяли две нити 1250/68 кручением при 220 об/мин и термофиксировали в соответствии со способом superba, известным специалисту.

Были изготовлены следующие изделия.

Индекс нити	Индекс термофиксированной
1250/68	нити для прошитой ворсовой поверхности
9-a	10-a
9-b	10-b
9-c	10-c
9-d	10-d

Изготовление мокетов

Нитями, полученными выше, была прошита первичная подложка, представляющая собой полотно из тканых ПП лент (Ribbon 9020 FS®, поставляемая фирмой Carpet Backing, Italie). Был получен прошитый саксонский велюр. Калибр равен 1/10" с 50 стежками на 10 см, высота ковра составляет приблизительно 6 мм и масса равна 820 г нитей на м².

Прошитую ворсовую поверхность, полученную выше, иногда окрашивали следующим способом: 30 мин при 98°С, рН 6 красящим составом, состоящим из однонатриевого фосфата, унивадина (Univadine), тектилонового желтого (jaune Tectilon), тектилонового красного (rouge Tectilon), тектилонового синего (bleu Tectilon), затем умягчали (20 минут при 40°С, 0,5%-ный раствор пасты Sandotex CD и 0,2 г/л винной кислоты). Неокрашенные или окрашенные прошитые ворсовые поверхности были наклеены на вторичную подложку, представляющую собой полотно из ПП (индекс: 72/730 HF®, поставляемое фирмой Carpet Backing, Italie). Используемый клей образован из синтетического СБС (SBS) латекса + 500 мас. ч. карбоната кальция (индекс для клея: Latex VM 612 IM 1201 Polyfass®, поставляемый фирмой Synthomer). Клей наносят на первичную подложку таким образом, чтобы после сушки получить приблизительно 950 г клея на м² прошитой ворсовой поверхности.

Получают следующие мокеты.

Индекс нити для прошитой ворсовой поверхности	Стадия Крашения	индекс мокета
10-а	Нет	10-a1
	Да	10-a2
10-b	Нет	10-b1
	Да	10-b2
10-c	Нет	10-c1
	Да	10-c2
10-d	Нет	10-d1
	Да	10-d2

Затем, перед испытанием на активность, мокеты подвергают экстракционной промывке водой

Пример 11: Получение образцов клея для мокета с добавкой или без добавки ZnS

Используемый клей образован из синтетического СБС (SBS) латекса + 500 мас. ч. карбоната кальция (индекс для клея: Latex VM 612®, поставляемый фирмой Synthomer). Используемый ZnS представляет собой ZnS 1, его вводят в клей в форме порошка, затем перемешивают в смесителе (Kika Labortechnik) в течение приблизительно 5-10 минут. Клей, полученный таким образом, наносят на картон в форме диска диаметром 8 см и толщиной 2-3 мм.

Были получены следующие композиции.

Индекс клея	Содержание ZnS (% мас./мас.)
11-a	0
11-b	5

Пример 12: Характеристика поведения по отношению к клещам порошков без ZnS и порошков, полученных согласно примерам 1-7

Принцип

Эта характеристика осуществлена лабораторией, сертифицированной Министерством сельского хозяйства, рыбного хозяйства и пищевой промышленности. Целью опыта является оценка эффективности контролирующего действия порошков ПА с добавками или без добавок ZnS за развитием популяции пылевых клещей (dermatophagoides pteronyssinus). Наблюдение осуществляют в течение двух циклов развития клещей или 6 недель.

Начальное выращивание клещей

Используемые клещи происходят из лабораторного штамма, выращенного на субстрате, состоящем из смеси 50/50 (мас./мас.) ростков пшеницы и пивных дрожжей в виде чешуек, калиброванных просеиванием (фрагменты меньше 1 мм). Температура находится в интервале от 23 до 25°С, и относительную влажность поддерживают на уровне 75% с помощью насыщенного раствора сульфата аммония. Штамм сохраняют в темноте. Штамм получен Лабораторией насекомых и клещей продуктов питания Национального института агрономических исследований г. Бордо (INRA) согласно стандарту AFNOR NF G 39-011.

Экспериментальный метод

Метод осуществляют непосредственно в соответствии со стандартом AFNOR NF G 39-011 со следующими вариациями:

• экспериментальная установка состоит из герметичной камеры диаметром 8 см для клещей, но с возможностью аэрации, и в которой находится:

* 5 г питательной среды (корм 1/приложение NF G 39-011)

* 5 г исследуемого порошка, покрывающего дно камеры;

• исследование осуществляют, помещая 50 клещей в упомянутые установки;

• 4 повтора осуществляют в тот же день на экспериментальный фактор, включая эксперименты с контрольными образцами, представляющими собой ту же установку, но с порошком без добавки; результат выражают в виде среднего значения и среднего отклонения для упомянутых 4 образцов.

Контроль за популяцией заключается в подсчитывании числа живых клещей после 6 недель. Так как прямой подсчет становится невозможным из-за структуры субстрата, используют метод экстракции нагреванием в соответствии со стандартом AFNOR NF G 39-011.

Критерий эффективности добавки выражают в виде коэффициента контроля за популяцией клещей КП (CP), или:

(популяция на порошке без добавки - популяция на порошке с добавкой)

КП = ------------------------------------------------------------------------ х 100

популяция на порошке без добавки

При этом все подсчеты популяции осуществляют через 6 недель.

Интерпретация КП следующая:

• чем ближе к 0 будет значение КП, тем менее эффективной будет добавка, поскольку популяция на образце с добавкой развивается в том же темпе, что и популяция на образце без добавки;

• чем ближе к 100 будет значение КП, тем более эффективной будет добавка, поскольку она полностью уничтожает популяцию клещей и останавливает процесс ее разрастания.

Экспериментальные результаты

Следующие таблицы предоставляют совокупность данных, полученных в различных сериях экспериментов.

Чистые порошки ZnS

Были испытаны чистые порошки:

• порошок ZnS 1

• порошок ZnS 2

В данном случае контрольным образцом для роста клещей является не экструдированный ПА 66. Результаты следующие.

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
ПА66 не экструдированный	864	91
ZnS 1	318	31	63
ZnS 2	305	30	65

Естественное увеличение числа клещей с порошком без добавки подтверждает репрезентативность исследования, поскольку это означает предельно благоприятные условия, при которых находятся порошки: в самом деле, популяции клещей, не подвергнутых воздействию добавки, имеют фактор роста более 15.

В двух других случаях ZnS приводит к контролю за популяцией клещей.

Порошки, полученные согласно примеру 1: матрица ПА 66

Результаты следующие.

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель				КП
	Среднее		Среднее отклонение		Средний
1-a1	939		65
1-b1	84		8		91
1-c1	92		17		90

Ссылка		Число живых клещей через 6 недель				КП
		Среднее		Среднее отклонение		Средний
1-a2		824		23
1-b2		153		19		81
1-c2		133		15		84

Контрольный образец для роста клещей является соответствующим.

Введение добавки ZnS в ПА 66 останавливает процесс увеличения популяции клещей.

Дополнительный опыт был проведен с двумя порошками, но с заменой, во время противоклещевого теста, 5 г обычной питательной среды на 200 мг более "натуральной" питательной среды, состоящей из 50% мас./мас. волосков бороды, предварительно промытых этанолом, и 50% мас./мас. домашней пыли, просеянной через сито с ячейками 20 мкм.

Результаты следующие.

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
1-a1	1017	114
1-b1	196	16	81

Противоклещевая активность ZnS, введенного в ПА 66, проявляется даже в присутствии очень калорийной пищи для клещей.

Порошки, полученные согласно примерам 2-4: матрица ПА 6

Результаты являются следующими.

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
2-a	707	23
2-b	131	10	81
2-c	124	11	82

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
3-a	820	66
3-b	266	36	68
3-c	244	27	70

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
4-a1	707	23
4-a2	131	10	81
4-b1	610	53
4-b2	200	18	67
4-c1	782	45
4-c2	205	29	74
4-d1	800	37
4-d2	146	35	82
4-e1	847	41
4-e2	114	19	87
4-f1	730	80
4-f2	210	20	71
4-g1	749	68
4-g2	211	25	72

Контрольный образец для роста клещей является соответствующим для каждого контрольного образца.

Введение добавки ZnS в ПА 6 останавливает процесс увеличения популяции клещей даже в присутствии других добавок (TiO₂, стабилизатор, пигменты).

Порошки, полученные согласно примеру 5: матрица ПП

Результаты являются следующими.

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
5-a	833	55
5-b	359	36	57
5-c	219	32	74

Введение добавки ZnS в ПП останавливает процесс увеличения популяции клещей.

Порошки, полученные согласно примерам 6 и 7: матрица ПЭТ

Результаты следующие.

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
6-a	870	61
6-b	343	27	61
6-c	186	18	79

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
7-a	870	56
7-b	217	47	75
7-c	227	36	74

Введение добавки ZnS в ПЭТ останавливает процесс увеличения популяции клещей.

Пример 13: Характеристика поведения по отношению к клещам трикотажных изделий, полученных согласно примерам 8 и 9, мокетов, полученных согласно примеру 10, клеев, полученных согласно примеру 11

Экспериментальный метод

Эта характеристика сделана в той же самой лаборатории, которая осуществила испытания примера 12. Принцип описания, происхождение клещей являются идентичными. Метод аналогичен, за исключением того, что экспериментальная установка состоит из камеры диаметром 8 см, непроницаемой для клещей, но позволяющей осуществлять аэрацию, и в которой находятся:

* 5 г питательной среды (корм 1 / приложение NF G 39-011);

* одна часть исследуемого трикотажного изделия, мокета или клея покрывает дно камеры.

Способ подсчета клещей и вычисление коэффициента контроля за популяцией клещей (КП) идентичны примеру 12.

(популяция на части изделия без добавки - популяция на части изделия с добавкой)

КП = ---------------------------------------------------------------- х 100

популяция на части изделия без добавки

Экспериментальные результаты

Следующие таблицы представляют совокупность данных для различных серий экспериментов.

Трикотажные изделия, полученные согласно примеру 8

Результаты являются следующими.

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
8-a	848	50
8-b	257	24	72
8-c	177	16	81

Контрольный образец для роста клещей соответствует контрольному образцу трикотажа.

Противоклещевая активность ZnS обнаружена после стадии прядения и вязания: введение добавки ZnS в ПА 66 останавливает процесс увеличения популяции клещей.

Трикотажные изделия, полученные согласно примеру 9

Результаты являются следующими.

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
9-a	878	26
9-b	391	24	55

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
9-a1	809	46
9-b1	348	34	57

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
9-a2	794	88
9-b2	319	25	60

Контрольный образец для роста клещей соответствует контрольным образцам некрашеных или крашеных трикотажных изделий.

Противоклещевая активность ZnS обнаружена после стадии прядения, вязания и окраски: введение добавки ZnS в ПА 66 останавливает процесс увеличения популяции клещей.

Мокеты, полученные согласно примеру 10

Результаты являются следующими.

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
10-a1	852	27
10-b1	258	44	70
10-c1	129	15	85
10-d1	800	30	7

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
10-a2	791	29
10-b2	275	17	65
10-c2	112	12	86
10-d2	757	38	4

Контрольный образец для роста клещей соответствует контрольным образцам некрашеных или крашеных мокетов.

Противоклещевая активность ZnS обнаружена после стадии прядения, изготовления мокета и окраски: введение добавки ZnS в ПА 66 останавливает процесс увеличения популяции клещей.

Дополнительный эксперимент был проведен на тех же самых крашеных мокетах, но срок для роста клещей составлял 9 недель, вместо обычно используемых 6 недель.

Результаты являются следующими.

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
10-a2	1180	24
10-c2	119	7	90
10-d2	1170	106	1

Контрольный образец для роста клещей соответствует контрольным образцам крашеных мокетов.

Противоклещевая активность ZnS обнаружена и подтверждена на более продолжительном отрезке времени и даже имеет тенденцию усиливаться.

Клеи, полученные согласно примеру 11

Результаты являются следующими.

Ссылка	Число живых клещей через 6 недель		КП
	Среднее	Среднее отклонение	Средний
11-a	786	39
11-b	406	20	51

Пример 14: Характеристика поведения по отношению к клещам мокетов из ПА, поверхность которых обработана порошком ZnS

Принцип

Целью данного исследования является оценка эффективности порошка, предназначенного для нанесения на напольные покрытия, путем оздоровительной и/или профилактической обработки с целью борьбы против пылевых клещей.

Эта характеристика осуществлена в той же самой лаборатории, которая осуществила испытания примера 12. Происхождение клещей является идентичным.

Испытание состоит из двух частей:

• оздоровительная обработка путем нанесения продукта на популяцию клещей по месту их нахождения;

• профилактическая обработка путем нанесения клещей на поверхности мокетов, предварительно обработанные продуктом.

Наблюдение осуществляют в течение по меньшей мере двух циклов или 6 недель и сравнивают с популяцией, не подвергнутой воздействию продукта.

Экспериментальный метод

Экспериментальный метод осуществлен в рамках эксперимента, предусмотренного стандартом AFNOR NF G 39-011.

Экспериментальная установка состоит из камеры диаметром 8 см, непроницаемой для клещей, но позволяющей осуществить аэрацию, и в которой находятся:

* часть напольного мокета с коротким полиамидным ворсом;

* 5 г питательной среды (пыль + чешуйки кожи);

* соответствующая доза исследуемого порошка.

Исследуемый ZnS представляет собой ZnS 1.

Процедура оздоровительной обработки:

• около 50 активных клещей наносят на мокеты;

• исследуемый продукт смешивают с кормом и посыпают из солонки на мокет, содержащий клещи;

• 4 повтора осуществляют в тот же день на экспериментальный фактор, включая эксперимент с контрольными образцами, представляющими собой ту же установку, но без продукта;

• продукт наносят из расчета 160 мг/м^2;

• 2 подсчета популяций клещей осуществляют через 4 и 6 недель инкубации в оптимальных условиях развития.

Процедура профилактической обработки:

• продукт смешивают с кормом и посыпают из солонки на части мокетов без клещей;

• через один месяц около 50 активных клещей наносят на обработанные мокеты;

• 4 повтора осуществляют на экспериментальный фактор, включая эксперименты с контрольными образцами, представляющими собой ту же установку, но без продукта (тот же контрольный образец, что для оздоровительной обработки);

• продукт наносят из расчета 10, 40, 80 и 160 мг/м²;

• подсчет популяций клещей осуществляют через 6 недель инкубации в оптимальных условиях развития.

Контроли за популяцией заключаются в подсчете числа живых клещей по истечении срока инкубации 4 или 6 недель.

(популяция на необработанной части изделия - популяция на обработанной части)

ККП = ----------------------------------------------------------------------- х 100

популяция на необработанной части изделия

Все подсчеты популяции на контрольном и обработанном образце осуществляют через одно и то же число недель.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЙ ПЛАН

Оздоровительная обработка:

• исследуемый порошок: 160 мг/м²;

• необработанный контрольный образец.

Профилактическая обработка:

• исследуемый порошок: 10, 40, 80 и 160 мг/м²;

• необработанный контрольный образец.

Экспериментальные результаты

Следующие таблицы предоставляют совокупность данных для различных серий экспериментов.

Оздоровительное испытание

Результаты являются следующими.

Обработка	Количество (мг/м²)	Число живых клещей через 4 недели		КП 4 недели	Число живых клещей через 6 недель		КП 6 недель
Обработка	Количество (мг/м²)	Среднее	Среднее отклонение	Средний	Среднее	Среднее отклонение	Средний
Отсутствует		257	39		905	32
ZnS 1	160	148	26	42	284	26	69

Контрольный образец для роста клещей соответствует необработанному мокету.

Противоклещевая активность ZnS обнаружена, эффект возрастает с увеличением времени инкубации.

Профилактическая обработка

Результаты являются следующими.

Обработка	Количество (мг/м²)	Число живых клещей через 4 недели		КП 4 недели	Число живых клещей через 6 недель		КП 6 недель
		Среднее	Среднее отклонение	Средний	Среднее	Среднее отклонение	Средний
Отсутствует		257	39		905	32
ZnS 1	10	242	29	6	849	37	6
ZnS 1	40	154	19	40	361	20	60
ZnS 1	80	142	14	45	315	33	65
ZnS 1	160	123	12	52	290	28	68

Противоклещевая активность вновь обнаружена, эффект возрастает с увеличением времени инкубации и концентрации, нанесенной на мокет.

Пример 15: Жидкая композиция с противоклещевыми свойствами для обработки текстильных поверхностей

Ингредиенты	Функция	% массовый
Вода		90,5%
ZnS		1%
Акриловый полимер		0,2%
2-амино-2-метилпропанол-1		0,2%
(С12-С14)спирт, этоксилированный 7 молями ЭО	Неионогенное поверхностно- активное вещество	0,1%
Изопарафиновый углеводород	Растворитель	8%

Пример 16: Жидкая композиция с противоклещевыми свойствами для обработки текстильных поверхностей

Ингредиенты	Функция	% массовый
Вода		75,5%
ZnS		2%
Лаурилэфирсульфат натрия	Анионогенное поверхностно- активное вещество	10%
Динатрийлаурамидсуль-фосукцинат	Анионогенное поверхностно- активное вещество	10%
Изопропанол	Растворитель	2%
ЭДТК (этилендиаминтетрауксусная кислота)	Комплексообразователь	0,5%

Пример 17: Жидкий пятновыводитель с противоклещевыми свойствами для текстильных поверхностей

Ингредиенты	Функция	% массовый
Вода		93,72%
ZnS		0,08%
Метиловый эфир трипропиленгликоля	Гидрофобный растворитель	5%
(С10-С12)спирт, этоксилированный 2,6 молями ЭО	Неионогенное поверхностно- активное вещество	0,5%
Лаурилсульфат натрия	Анионогенное поверхностно- активное вещество	0,3%
ЭДТК (этилендиаминтетрауксусная кислота)	Комплексообразователь	0,4%

Пример 18: Порошковая композиция с противоклещевыми свойствами для чистки мокетов

Ингредиенты	Функция	% массовый
Декагидратированный борат натрия		79%
ZnS		1%
Оксид алюминия		12%
Моноэтиловый эфир этиленгликоля		6%
Полиэтиленгликоль линейного спирта	Неионогенное поверхностно- активное вещество	1%
Отдушка		0,5%
Средство, препятствующее комкованию		0,5%

Пример 19: Аэрозольный композиция с противоклещевыми свойствами для чистки мокетов

Ингредиенты	Функция	% массовый
Лаурилсульфат натрия	Пенообразующее поверхностно- активное вещество	2,5%
ZnS		1%
Лаурилсаркозинат натрия	Анионогенное поверхностно- активное вещество	3,5%
N-пропиловый эфир дипропилен-гликоля	Растворитель	3%
Полиэтиленгликольмоноолеат		0,3%
Изобутан	Пропеллент	4,25%
Пропан	Пропеллент	0,75%
Отдушка		0,5%
Тетраборат натрия	Окислитель	0,75%
Вода		83,45%

Claims

1. Применение сульфида цинка в качестве противоклещевого средства.

2. Применение по п.1 в композициях для промасливания нитей, волокон, филаментных волокон.

3. Применение по п.1 в жидкой или твердой композиции для чистки и/или обработки текстильных поверхностей.

4. Применение по п.1 в нитях, волокнах, филаментных волокнах, полученных прядением полимерной композиции, содержащей сульфид цинка.

5. Применение по п.4, отличающееся тем, что полимерная композиция содержит термопластичную матрицу.

6. Применение по п.5, отличающееся тем, что термопластичная матрица представляет собой полиамид, сополимер полиамидов или смесь полиамидов.

7. Применение по п.5, отличающееся тем, что термопластичная матрица представляет собой сложный полиэфир, сополимер сложных полиэфиров или смесь сложных полиэфиров.

8. Применение по п.1 в изделии, полученном из нитей, волокон или филаментных волокон, таких, как описаны в одном из пп.4-7.

9. Применение по п.1 в композиционном текстильном изделии, причем сульфид цинка присутствует в по меньшей мере одном компоненте изделия.

10. Применение по п.9, отличающееся тем, что текстильное изделие представляет собой ворсовую поверхность.

11. Применение по п.9, отличающееся тем, что текстильное изделие представляет собой прошитую ворсовую поверхность.