CN101223241B - 缓释性热塑性聚合物组合物以及由其制成的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种缓释性聚合物组合物以及由其制成的制品,可以在聚合物中以稳定的状态高浓度添加低相溶性的液态化合物,通过长期缓释,体现长期持续的功能。本发明组合物是在聚合物中高浓度保持低相溶性的液态化合物时,通过配合分散基体聚合物、液态化合物以及嵌段共聚物,该嵌段共聚物发挥界面活性剂的作用而形成界面,并形成在其内部内含液态化合物的固包液型聚合物乳液的聚合物组合物,其中,所述嵌段共聚物是在一个分子内以嵌段共聚的形式具有分别与基体聚合物和液态化合物相溶性高的聚合单元的嵌段共聚物。另外,本发明为由其组合物制成的制品。

Description

缓释性热塑性聚合物组合物以及由其制成的制品
技术领域
本发明涉及含有功能性液态化合物,并且通过抑制该有机物的急速渗出并进行缓释,可以长期持续体现功能的缓释性聚合物组合物以及由其制成的制品。 
背景技术
在制造以热塑性聚合物为原料的薄膜、片材、瓶子、纤维等成形品时,添加抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、防静电剂等具有功能性的有机化合物,通过挤压成形、吹塑成形、注射成形等方法制造成形品。另外,也在研究含有如气味物质、杀虫剂、忌避剂和抗菌性化合物等功能性化合物,并通过从制品中缓释该物质来体现功能的成形品。 
但是,如果排除常温下用溶剂膨润含有氯乙烯中的增塑剂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的特殊例(专利文献1),则常温下液体的含量非常小。除此之外,一般的热塑性聚合物在实用上无碍的范围内可含有的、与聚合物无相溶性的液态化合物在聚合物中不以液滴状存在。另外,因为液态化合物通过熔融混炼加工等在分相状态下被强迫封闭在聚合物中,所以在短时间内会大量渗到表面,没有实用性。另一方面,液态化合物低含有物至多在数周的短时间内逸散,长期的功能持续性不足。 
为了加速挥发性组分向表面的扩散,有在聚丙烯内配合加氢二烯类聚合物,缓释挥发性组分的例子(专利文献2),但如果增大扩散速度,则挥发组分的逸散速度会增加是自明之理,因此是相矛盾的,理论上为不可能的提案。另外,该提案中没有挥发组分以稳定的液态存在于基体聚合物中的记载,而且,也完全没有有关这些添加剂和基体聚合物相溶性的记载。 
涂料有粉末涂料和液体涂料。50μ左右的薄膜的粉末涂饰有静电喷涂法的电晕方式和摩擦方式。电晕方式中,给设置在喷射粉末的喷枪前端的电晕针上施加高电压(30-90KV),使针和被涂饰物之间的电场内放出的涂料带电,从而通过静电使粉末附着在被涂饰物上。摩擦方式中,由粉末通过喷枪内部时的内壁和粉末的摩擦产生静电,使粉末附着在被涂饰物上。 
附着粉末涂料的被涂饰物在150~200℃的炉内烧结10~20分钟完成涂饰。作为涂料中的聚合物组分使用热塑性、热固性聚合物。热固性聚合物也会发生末端改性,因此设法并用聚氨酯、环氧树脂等固化剂的情况很多。 
作为厚膜的粉末涂饰的粉末涂布有流动浸渍法和静电喷涂法,流动浸渍法主要使用热塑性粉末涂料,静电喷涂法主要使用热固性粉末涂料。流动浸渍法是通过压缩空气使粉末涂料悬浮流动,在悬浮的涂料中浸渍预热过的被涂饰物的方法,悬浮涂料熔粘于被涂饰物,通常得到200~500μ厚膜的涂膜。用于流动浸渍法的热塑性粉末涂料中使用的聚合物,例如有氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯和聚酰胺纤维等。 
通常使用的液态涂料有水性型和溶剂型,配合有颜料、分散剂、稳定剂、聚合物、交联剂等,膜厚为15~60μ。从环境方面考虑,水性型正在增加。配合的聚合物使用热塑性、热固性聚合物,例如有醇酸聚合物、不饱和聚酯系聚合物、环氧系聚合物、三聚氰胺系聚合物、丙烯酸系树脂、氨酯系聚合物、酚系聚合物、聚酰胺系聚合物、酯系聚合物和氟系树脂等。 
如果船底上附着藤壶等而受污染,则阻力增加,在运行上不经济。因此,例如有使用有机锡化合物、氧化铜、氧化汞等作为防污剂的提案(专利文献3和4),或者为了赋予船底涂料的防污性在涂料中配合有机锡化合物使用,但已知有机锡具有环境激素的作用,因此无法使用,氧化铜和氧化汞也为毒性很强的化合物。另一方面,市场上出售很多自抛光型(Self polishing)船底涂料,这种涂料被认为通过涂料聚合物的水解从表面层剥落,涂膜厚度减少,时常露出新涂膜。但是,因为直至脱落污垢仍附着,所以无法避免其效果受限的责难。 
作为高安全性的防污剂有精油。精油也作为食品添加剂从公元前开始长期使用。然而,精油中具有称为挥发性的处理难度。为了在聚合物中混合挥发性化合物,有预先在橡胶组分或者沸石等多孔性粉末中含有挥发性组分后,与聚合物进行暂时混合的方法。但是,这些方法中尽管能够暂时以高浓度含有,但挥发组分的逸散快,很难使挥发组分长期缓释。进而,有表面积变大则逸散速度变大的缺点,因此,对于使用薄膜而表面积大的涂料用途来说逸散快。 
另外,作为在含水的状态下显示热塑性的聚合物的使用例,提出了例如将氢氧化镁、氢氧化铝和硅酸钙等无机物以结晶水等水合形式混合包含在聚合物中的方法(专利文献5)。但是,因为这些无机物的结晶水在300~550℃的较高温度下放出,具有低温下不起作用的缺点。因此,不能使溶质存在于结晶水中。 
另外,以除尘为目的所使用的过滤器可以使用编织物或无纺布等布帛或者立体集合起来的纤维结构体等,像压力损耗低且集尘效率高的过滤器一样被认为是高性能过滤器。通常,通过提高布帛或纤维结构体中的纤维密度,可以提高集尘效率,但相反会降低通气率,因此若想为了作为过滤器的功能而确保一定程度以上的通气率,则集尘效率会受到限制。 
为了确保一定程度以上通气率的同时提高集尘效率,有效的方法是降低构成的纤维直径,对此提出了多种使用极细纤维的过滤器。另外,还利用通过静电力的除尘,利用实施了驻极体加工的、由极细纤维制成的熔喷无纺布等,所述驻极体加工是使过滤器自身带电,从而以静电感应来集尘。然而,如果该驻极体加工在50℃以上的高温下曝露或经过长时间,会有失去其效果的倾向,也没有耐洗性,并且有耐久性不足的缺点。 
另外,通常也使用以喷洒水的洗涤器除尘的方法。例如对于焚烧炉内的废气,采用袋式过滤器和洗涤器组合的除尘方法。通常,对于粒径在微米以下的微粒,与静电力相比其附着力由液桥力控制,洗涤器利用该水的液桥力进行微粒的有效捕集。 
作为在过滤器自身中利用该液桥力的事例,正在利用对由针刺法等交织短纤维的纤维结构体中浸透低挥发性的油组分来提高集尘效率的过滤器。但是,这限定于浸透的油组分不阻碍通气性的大网眼的高通气率过滤器。 
另外,提出了通过布帛中仅覆盖纤维表面的水分,在维持相对较高的通气率的同时提高集尘效率的面向净化室制品(clean room ware)的布料,其中,所述布帛使用了由掺入含水系无机化合物的聚合物构成的纤维(专利文献6)。但是,发挥高集尘效率限定于0.09cm/秒的低通气速度的情况,以通常的空气过滤器使用的5~8cm/秒的通气速度,没有发现良好的集尘效率。 
专利文献1:特开昭58-12654号公报 
专利文献2:特开平10-87920号公报 
专利文献3:特开昭49-53924号公报 
专利文献4:特开昭49-92178号公报 
专利文献5:特开平06-316031号公报 
专利文献6:特开2004-360161号公报 
发明内容
聚合物中配合低相溶性的液态化合物时,大量的液体渗出制品表面,实用上难于配合。另外,如果低相溶性的液态化合物在短时间内大量地渗出,则缺乏效果的持续性。本发明的课题在于提供一种缓释性聚合物组合物以及由其制成的制品,可以在聚合物中以稳定的状态高浓度添加低相溶性的液体化合物,通过长期缓释,体现长期持续的功能。 
本发明是在聚合物中高浓度保持低相溶性的液态化合物时,通过配合分散基体聚合物、液态化合物以及嵌段共聚物,该嵌段共聚物发挥界面活性剂的作用而形成界面,并形成在其内部内含液态化合物的乳液的组合物,其中,所述嵌段共聚物是在一个分子内以嵌段共聚的形式具有分别与基体聚合物和液态化合物具有高相溶性的聚合单元的嵌段共聚物。将本发明组合物重新命名为固包液型(liquid-in-solid)聚合物乳液。 
即本发明组合物为常温下形成固包液型聚合物乳液的组合物[以下有时将该组合物称为“组合物(I)”],其特征在于,相对热塑性聚合物(A)100重量份,以0.1~50重量份的比例含有嵌段共聚物(B),相对热塑性聚合物(A)和嵌段共聚物(B)的合计100重量份,以0.1~20重量份的比例分散含有100℃以下为液态的液态化合物(C),嵌段共聚物(B)以界面活性剂的作用在其内部引入液态化合物(C),其中,所述嵌段共聚物(B)包括与热塑性聚合物(A)相溶性高、与液态化合物(C)相容性低的嵌段(B1)和与液态化合物(C)相容性高、与热塑性聚合物(A)相溶性低的嵌段(B2),并与热塑性聚合物(A)分相,所述液态化合物(C)与嵌段(B1)和热塑性聚合物(A)相溶性低、与嵌段(B2)相溶性高、并与热塑性聚合物(A)分相; 
热塑性聚合物(A)为聚烯烃系聚合物,嵌段共聚物(B)为选自具有聚烯烃嵌段作为嵌段(B1)和具有聚苯乙烯嵌段作为嵌段(B2)的聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物以及聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种的嵌段共聚物。 
并且,本发明为常温下形成固包液型聚合物乳液的组合物[以下有时将该组合物称为“组合物(II)”],其特征在于,相对热塑性聚合物(A)100重量份,以0.1~50重量份的比例含有嵌段共聚物(B),相对热塑性聚合物(A)和嵌段共聚物(B)的合计100重量份,以0.1~20重量份的比例分散含有100℃以下为液态的液态化合物(C),嵌段共聚物(B)以界面活性剂的作用在其内部引入液态化合物(C),其中,所述嵌段共聚物(B)包括与热塑性聚合物(A)具有高相容性、与液态化合物(C)具有低相容性的嵌段(B1)和与液态化合物(C)具有高相容性、与热塑性聚合物(A)具有低相容性的嵌段(B2),且与热塑性聚合物(A)分相,所述液态化合物(C)与嵌段(B1)以及热塑性聚合物(A)具有低相容性、与嵌段(B2)具有高相容性、且与热塑性聚合物(A) 分相; 
热塑性聚合物(A)为聚苯乙烯系聚合物,嵌段共聚物(B)为选自具有聚苯乙烯嵌段作为嵌段(B1)和具有聚烯烃嵌段作为嵌段(B2)的聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物以及聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种的嵌段共聚物。 
本发明涉及含有在100℃以下为液态的液态化合物,并且通过抑制该液态化合物的急速渗出并进行缓释,可以长期持续体现功能的缓释性组合物以及由其制成的制品。 
本发明的组合物可作为如纤维、以及由其制成的布帛或纤维制品、涂布材料、被覆材料、涂料、管子、片材、薄膜、层压品等挤压成形品、注射成形品、旋转成形品等的原料使用。通过在本发明的组合物中含有作为上述液态化合物的液态的医药品、抗菌剂、抗霉剂、抗病毒剂、防静电剂、防藻剂、防腐剂、芳香剂、防虫剂、杀虫剂、防鼠剂、防鸟剂、防兽剂、引诱剂、农药、防附着性海中生物剂、阻燃剂、集尘剂、肥料、消臭剂等,可使各自的功能持续数年。另外,可以在表面形成1μm以下厚度的极薄的液体外膜,作为以布帛或纤维制品以及层压品为主要集尘材料的高功能过滤器使用。 
附图说明
图1为拍摄实施例1中所得到的成形切片(母料)的分散状态的扫描电子显微镜照片; 
图2为拍摄实施例2中所得到的成形切片(母料)的分散状态的扫描电子显微镜照片; 
图3为拍摄实施例3中所得到的成形切片(母料)的分散状态的扫描电子显微镜照片; 
图4为拍摄实施例4中所得到的多丝纤维截面的扫描电子显微镜照片; 
图5为拍摄实施例5中所得到的成形切片(母料)的分散状态的扫描电子显微镜照片。 
本发明的组合物(I)或(II)为,相对热塑性聚合物(A)100重量份,以0.1~50重量份的比例含有嵌段共聚物(B),相对热塑性聚合物(A)和嵌段共聚物(B)的合计100重量份,以0.1~20重量份的比例分散含有100℃以下为液态的液态化合物(C),在常温下形成(B)以界面活性剂的作用在其内部引入液态化合物(C)的固包液型聚合物乳液的组合物,其中,所述嵌段共聚物(B)包括与热塑性聚合物(A)相溶性高、与液态化合物(C)相溶性低的嵌段(B1)和与液态化合物(C)相溶性高、与热塑性聚合物(A)相溶性低的嵌段(B2),并与热塑性聚合物(A)分相,所述液态化合物(C)与嵌段(B1)及热塑性聚合物(A)相溶性低、与嵌段(B2)相溶性高、且与热塑性聚合物(A)分相; 
另外,本发明为将常温下形成固包液型聚合物乳液的上述组合物(I)或(II)进一步分散在其他聚合物、或者分散在其他聚合物和增塑剂的混合物中、或分散在其他聚合物溶液中的组合物[以下有时将该组合物称为“组合物(III)”][以下有时将组合物(I)、(II)及(III)总称为“本发明的组合物”]。 
另外,本发明为该其他聚合物为热塑性聚合物、热固性聚合物或热固性聚合物前体的组合物(III)。 
另外,本发明为在100℃以下为液态的液态化合物(C)为有机化合物、或有机化合物溶液的组合物(I)~(III)。 
本发明的组合物(I)中,热塑性聚合物(A)为聚烯烃系共聚物,嵌段共聚物(B)为选自具有与聚烯烃系共聚物[热塑性聚合物(A)]相溶性高的聚烯烃嵌段作为嵌段(B1)、具有与液态化合物(C)相容性高的聚苯乙烯嵌段作为嵌段(B2)的聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEP)、 聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段共聚物(SEB)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)以及聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)中的至少一种。 
另外,本发明的组合物(I)中,液态化合物(C)使用与聚苯乙烯的相溶性高于聚烯烃的具有芳香环、脂环骨架或极性基团的有机化合物或有机化合物溶液。 
另外,本发明的组合物(II)中,热塑性聚合物(A)为聚苯乙烯系聚合物,嵌段共聚物(B)为选自具有与聚苯乙烯系共聚物[热塑性聚合物(A)]相溶性高的聚苯乙烯嵌段作为嵌段(B1)、具有与液态化合物(C)相容性高的聚烯烃嵌段作为嵌段(B2)的聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEP)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段共聚物(SEB)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)以及聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)中的至少一种。 
本发明的组合物(II)中,液态化合物(C)可以使用与聚烯烃的相溶性高于聚苯乙烯的烷基或链烯基物、以及它们的酯或醚或聚醚胺、醇等与聚苯乙烯相溶性低的有机化合物或溶液。 
本发明的组合物中,液态化合物(C)可以使用医药品、抗菌剂、抗霉剂、抗病毒剂、防静电剂、防藻剂、防腐剂、芳香剂、防虫剂、杀虫剂、防鼠剂、防鸟剂、防兽剂、引诱剂、农药、防附着性海中生物剂、阻燃剂、集尘剂、肥料、消臭剂中的至少一种。 
另外,本发明的成形品为包括上述组合物(I)、(II)或(III)、由内部渗出的液态化合物(C)在表面上形成厚度为1μm以下薄膜的成形品。 
另外,本发明的上述成形品为包括上述组合物(I)、(II)或(III)的挤压成形品,作为其成形品列举纤维、由其制成的布帛、纤维制品以及层压品、管子、片材、薄膜及层压成形品。 
另外,作为本发明的成形品列举包括上述组合物(I)、(II)或(III)的注射成形品、旋转成形品、吹塑成形品。 
另外,本发明为包括上述组合物(I)、(II)或(III)的涂布材料、被覆材料、涂料。 
另外,本发明为包括上述组合物(I)、(II)或(III)的、以布帛、纤维制品以及层压品为主要集尘材料的过滤器。 
热塑性聚合物(A)是可以成形为薄膜、片材、纤维、注射成形品等的聚合物或弹性体,作为热塑性聚合物(A)可以举出液态有机化合物的高浓度添加被认为困难的聚烯烃系聚合物。 
作为具体例,可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚1-丁烯、聚1-戊烯、聚甲基戊烯等均聚物、或共聚物等。 
其中,在本发明的组合物中作为热塑性聚合物(A)使用熔点低、反应性低的聚烯烃系聚合物。 
作为热塑性聚合物(A)使用高熔点的聚合物时,因为与添加的液态化合物的沸点的差距变大,成形时的逸散量变多,需要如水中切割器这样的特殊的急速冷却逸散防止设备。 
本发明的组合物中,嵌段共聚物(B)与构成基体的热塑性聚合物(A)[以下有时称为“基体聚合物(A)”]分相,以亚稳态分散在基体聚合物(A)中,形成基体聚合物(A)和液态化合物(C)的界面。嵌段共聚物(B)是含有至少两种以上的聚合物嵌段的嵌段共聚物,含有与基体聚合物(A)相溶性高、与液态化合物(C)相溶性低的嵌段(B1)和与液态化合物(C)相溶性高、与基体聚合物(A)相溶性低的嵌段(B2)。本发明中,为了形成稳定的固包液型聚合物乳液,基体聚合物(A)、液态化合物(C)和嵌段共聚物(B)组合的选定很重要。 
本发明的组合物相对基体聚合物(A)100重量份,以0.1~50重量份的比例含有嵌段共聚物(B)。如果嵌段共聚物(B)的含量不足0.1重量份,则固包液型聚合物乳液中含有的液态化合物(C)的绝对量少,不能给与制 品充分的功能。另一方面,如果嵌段共聚物(B)的含量超过50重量份,则嵌段共聚物(B)的含量变得过多,得不到所期待的固包液型聚合物乳液。嵌段共聚物(B)的含量相对基体聚合物(A)100重量份,优选为0.2~30重量份。液态化合物(C)的含量和嵌段共聚物(B)的含量相关联地配合。 
本发明中的组合物(I)和(II)也作为母料使用,此时虽然根据稀释倍率而不同,但相对基体聚合物(A)100重量份,优选以4~25重量份的比例含有嵌段共聚物(B)。 
另外,本发明的成形品较多使用稀释所述母料的组合物来制造,成形品中的嵌段共聚物(B)的含量相对基体聚合物(A)100重量份,优选为0.2~2.5重量份。 
基体聚合物(A)为聚烯烃系聚合物的本发明组合物(I)中,嵌段共聚物(B)具有聚烯烃嵌段作为嵌段(B1),从而与基体聚合物(A)的相溶性优异,进而,嵌段共聚物(B)具有聚苯乙烯嵌段作为嵌段(B2),从而与构成液态化合物(C)的芳香族或脂环式化合物的相溶性优异。 
组合物(I)中,嵌段共聚物(B)使用选自聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物(SEP)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段共聚物(SEB)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)以及聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)中的至少一种。 
熔融的嵌段共聚物(B)在熔融的基体聚合物(A)中分相,但因嵌段共聚物(B)中的嵌段(B1)的高相溶性以亚稳态分散。嵌段共聚物(B)体现界面活性剂的特性,形成界面,从而形成在其内部引入对基体聚合物(A)具有低相溶性的液态化合物(C)的固包液型聚合物乳液。乳液由(B)的膜形成,该膜的配置为,外侧有与基体聚合物(A)具有高相溶性的嵌段(B1),内侧有与液态化合物(C)具有高相溶性的嵌段(B2)。液态化合物(C)通过该固包液型聚合物乳液的形成,以液态大量稳定地保持。 
该固包液型聚合物乳液的形态在该组合物固化之后也稳定地保持,即使在密闭体系中再次熔融、剪切,也会再形成,因此稳定。液态化合物(C)处于包围在致密的嵌段共聚物(B)的膜中的状态,渗透速度小,而且局部被储藏,缓释效果优异。 
作为在本发明的组合物中使用的、在100℃以下为液态的液态化合物(C),应选定与热塑性聚合物(A)相溶性低且分相、与嵌段共聚物(B)的嵌段(B2)相溶性高、形成稳定的固包液型聚合物乳液的组合。液态化合物(C)举出有机液体或水溶液,但本发明的组合物(I)~(III)中优选使用有机液体。 
由于容易选择有效成分的适当的扩散速度,因此在100℃以下、尤其是常温下为液体的液态化合物适合。也可以在溶剂中溶解100℃以下为固体的有机化合物、或不熔融的如无机化合物作为有机溶液或水溶液用于本发明中。另外,也可以通过将低沸点有机化合物等作为有机溶液,降低分压,降低逸散速度。 
本发明中可以用作液态化合物(C)的100℃以下为液态的有机化合物(C)列举如萜烷类等天然精油,如含有很多防虫、防螨性优异的雪松醇的雪松油等针叶树精油,含有很多防鼠性优异的薄荷醇的薄荷油,抗菌性、抗病毒性优异、有支气管扩张功能的桉树油,防霉性优异的柠檬草油、芳香性优异的薰衣草油等。另外,作为具有农药功能的有机化合物可举出百灭宁等除虫菊脂系化合物的杀虫剂或除草剂等;作为具有肥料功能的有机化合物举出含有氨基酸的低分子有机物等;作为具有引诱功能的有机化合物举出引诱动物的动植物的激素等;作为具有忌避功能的有机化合物举出动物忌避的辣椒素、柠檬油精等;作为具有杀菌功能的有机化合物举出三氯沙等;作为具有抗霉功能的有机化合物举出异噻唑啉系聚合物等;作为具有抗菌功能的有机化合物举出吡啶硫酮锌等;作为防腐剂举出对羟基苯甲酸酯、EDTA等;作为防静电剂举出硬脂基聚醚单甘油酯、硬脂基聚醚双甘油酯、硬脂氨基聚醚等。 
具有功能性的液态化合物(C)的缓释性和缓释期间,通过配合的液态化合物(C)的量、基体聚合物(A)、嵌段共聚物(B)的相溶性和量和界面的性状、以及嵌段共聚物(B)和液态化合物(C)的比率,可以控制形成何种固包液型聚合物乳液。
另外,在不超过本发明目的的范围内,本发明的聚合物组合物中可以配合其他添加剂。添加剂可列举无机填充剂、颜料、润滑剂、稳定剂等。 
作为本发明的聚合物组合物的混合方法,采用在通常的熔融混炼方法中具备液体供给装置的方法的单轴混炼,或混炼效果较高的双轴混炼的混合方法。根据需要,也适当选择滚筒混炼、捏合混炼。也可以直接用于具有此类原理的一般的挤压成形、吹塑成形、注射成形、旋转成形等。 
因本发明的组合物为微细分散的乳液状态,乳液中内含的液态化合物即使被加热到沸点以上,每个乳液分子的膨胀能非常小。因此,即使在高温的熔融状态下,通过构成基体的热塑性聚合物(A)的熔融粘度抑制膨胀,保持液态或其混合状态。即使在水或水溶液的常压沸点以上的温度下,通过在这样的体系中设定适当的温度、粘度条件,乳液颗粒从加压开始始终保持略膨胀的很小体积,接着被冷却降至常压沸点以下的温度,则体积变小的同时,从加压状态转至常压状态,完全变为液态。更具体的如实施例中所示,可以在常压沸点以上的加工温度下,使液态化合物(C)以乳液状态包含于热塑性聚合物等中,实施挤压加工等。 
另外,本发明的组合物(I)和(II)可以作为母料使用,也可以由其他的基体聚合物稀释作为组合物[组合物(III)]来使用。例如与液态化合物(C)一起,使用如LDPE的在低沸点下可加工的聚合物作为基体聚合物(A)[热塑性聚合物(A)],制造作为本发明的组合物(I)的母料,将其在更高融点的PP中稀释而制造最终制品。此时,PP之中生成LDPE的岛,形成其中含有以嵌段共聚物(B)所包围的液态化合物(C)的固包液型聚合物乳液组合物微细分散于PP中的双重结构的固包液型聚合物乳液组合物[组合物(III)]。较佳地,根据需要配合适当的相溶剂,通过组合物(I)和PP的稳定配合以及微细配合来提高强度等。 
能够进行稳定生产的范围内,本发明中作为稀释用的其他基体聚合物可以广泛选择,除上述两种聚烯烃以外,例如PET中生成LDPE的岛,形成其中含有以嵌段共聚物(B)所包围的液态化合物(C)的双重结构固包液型聚合物乳液,PVC中生成LDPE的岛,形成其中含有以嵌段共聚物(B)所包围的液态化合物(C)的双重结构固包液型聚合物乳液。 
将像PET、聚苯乙烯等芳香族系聚合物、PVC那样使用芳香族系增塑剂的聚合物作为热塑性聚合物(A)使用,在其中含有芳香族系液态化合物(C),来得到形成固包液型聚合物乳液的聚合物组合物是困难的,这是由于构成基体的热塑性聚合物(A)和液态化合物(C)的相溶性好。但是,通过作为构成基体的热塑性聚合物(A)使用聚烯烃,形成在其中分散了芳香族系液态化合物(C)的固包液型聚合物乳液的聚合物组合物(I)与作为新的基体聚合物的像PET、聚苯乙烯等芳香族系聚合物、聚氯乙烯那样使用芳香族系增塑剂的其他聚合物进行聚合物共混,可以形成双重固包液型聚合物乳液,达到本发明的预期目的。 
其他的基体聚合物也可以为聚合物前体,例如使用热固性酚醛树脂前体酚醛清漆,则形成含有以嵌段共聚物(B)所包围的液态化合物(C)的固包液型聚合物乳液内含于热固性聚酚树脂中的热固性双重结构的固包液型聚合物乳液组合物。 
这里使用的热固性树脂除上述酚树脂以外列举酚醛树脂、二甲苯树脂、脲树脂、环氧树脂、三聚氰胺脲树脂等。 
其他的基体聚合物可以暂时为聚合物溶液,例如形成聚丙烯腈DMF溶液中内含聚氨酯固包液型聚合物乳液的双重结构的固包液型聚合物乳液组合物。 
另外,构成基体的热塑性聚合物、嵌段共聚物(B)、作为其他聚合物使用生物分解性聚合物的组合物中,由其制成的制品可赋予生物分解性,作为持续性农药或肥料供给方法合适。 
本发明的纤维为使用本发明的组合物进行熔融纺纱得到的纤维制成的人造短纤维、单纤维、拉伸带、短切纤维。此外,本发明的热粘合无纺布、多层层压体、熔喷、纺粘型织物、针刺、干式、湿式、化学粘合无纺布使用上述本发明纤维。此外,本发明的布帛是通过对上述本发明纤维进行混纺、混织、并纱、交织、交编等制造的布帛。
可以将上述本发明纤维作为被褥的中棉、枕头等寝具品以及人偶等玩具、窗帘、椅子垫等室内装饰纤维制品、蚊帐、纱窗、衣料等防虫、防螨、或作为杀虫纤维制品使用。 
本发明的成型体为使用本发明组合物、以通常的制造方法如注射成型、吹塑成型、挤出成型、旋转成型法所制造的成型体,例如有容器、通常的充气法、T模法制造的薄膜、由T模法制造的片材、由旋转成型制造的贮藏器、由挤出法制造的涂布材料、电线包覆层、层压板、软管等。 
本发明的涂料为含有本发明组合物的冷冻粉碎微粒的粉末涂料、以及含有该粉末微粒的涂料、以及溶剂中溶解或分散的涂料。较佳地,该溶剂或分散剂中溶解热塑性聚合物(A)和/或其他聚合物,保持适当的粘度。 
粉末涂料通过粉碎配合了颜料,根据需要还有表面调节剂、增塑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防溢剂、静电控制剂、固化催化剂等、混合防粘连剂、流动调节剂等添加剂的颗粒来制造。粉碎方法优选利用液氮冷冻磨机或锤击粉碎,得到平均粒径为100μ以下的粉末。涂饰方法可为上述一般方法。作为颜料例如有氧化铁、氧化铅、炭黑、二氧化钛、滑石粉、硫酸钡、镉黄、镉红、铬黄、铝白、酞菁蓝等,但不限于这些。这些也可以并用两种以上。颜料的配合量优选为0.5~40重量%。 
本发明的液态涂料通过与颜料一样适当地配合、混合上述本发明的粉末来制造。特别是膜厚、涂膜表面有小凹凸的涂料可减小水的阻力,适合于有利的船底涂料。含有辣椒素或维吉尼亚雪松油的本发明的船底涂料对藤壶等附着性海洋生物的繁殖防治上有效果,无论哪种成分都可为食品添加剂,为安全而且对环境无害的成分。 
另外,将上述本发明涂料在甲苯、二甲苯、正己烷等涂料用溶剂中在加 压下加热混合、熔融微细分散,混合调制为与热固性树脂溶液成一定浓度,从而制造具备作为普通涂料使用的信息功能的本发明的液体涂料组合物。与使用微胶囊的现有方法相比较,可廉价地提供更为精细稳定的软胶囊。 
关于本发明的过滤器,在本发明的纤维结构体中,液态化合物(C)覆盖纤维表面而形成厚度为1μm以下的薄膜,通过其液桥力,发挥高度的微细集尘效率。灰尘根据其液体的液桥力的强附着力捕集在薄膜表面。该纤维结构体如果作为过滤器使用,则具有高通气率、低压力损耗的同时,发挥达到数十倍的高度集尘效率,此外用作抹布时,发挥有效地擦去微细尘埃的性能。 
作为在纤维表面形成薄的液态化合物(C)的膜的方法,有首先作为高挥发性溶剂中溶解的溶液,使其在纤维结构体中浸透后,使溶剂挥发,从而均匀地残留于纤维表面的方法,但是,不但需要高成本,而且会变成高挥发性溶剂回收装置等复杂工艺,不适于实际的工业生产。此外,这样的后加工时如果洗涤一次则液体薄膜被去除,失去其效果。但是,本发明在洗涤后也会从内部重新渗出液态有机化合物,形成薄膜,恢复功能。 
实施例 
以下,举出实施例详细说明本发明,但本发明并不限定于以下的实施例。 
(1)重量和气相色谱法(GC:Gas Chromatography)计测 
将成型体(成型切片、纤维或薄膜)投料到60℃或80℃的热风干燥机内,通过DTA-TGA分析随时间计测重量,根据重量减少,测定来自该成型体的功能性有机化合物(液态化合物)的逸散量。同时,通过三氯苯热萃取法用岛津制GC-2010计测残留浓度。 
(2)乳液观察 
用四氯化钌处理观察面,对芳香环部分进行染色并用扫描电子显微镜(SEM)观察。 
实施例1 
通过常规方法制造了由双轴挤出机对作为基体聚合物(A)的聚丙烯 ((株)プライムポリマ一制Y6005GM)85kg和作为嵌段共聚物(B)的SEP((株)クラレ制SEP 1001)10kg进行混炼过程中,用柱塞泵添加作为液态化合物(C)的常温下液态的1,3-二苯基丙烷5kg,在190℃下由模具头部挤出,绳状取出,水中急速冷却,用切刀切断的、由本发明的组合物[组合物(I)]构成的粒状的成型切片。 
用DTA-TGA测定该切片的结果为1,3-二苯基丙烷的残留量为4.57%,显示了良好的成品率。将其投料到80℃的热风干燥机内,测定投料时和3天后、7天后、14天后、30天后的重量减少并进行记录。1,3-二苯基丙烷重量减少在30天后停留在72%,显示了功能性液体(1,3-二苯基丙烷)的良好保持性。作为地毯的防螨评价标准,根据室内纤维物性能评价协会做出的81℃下3天的加速试验相当于常温3年,从而可知优异的长期效果持续性。图1为SEM观察照片,观察到了粒径不足1μm的海岛结构,从岛的一部分破损的地方可知内部为空洞。这是因为SEM观察在真空中进行,所以是膜被破坏的乳液内部的液体1,3-二苯基丙烷蒸发的痕迹,清楚地表示形成了固包液型聚合物乳液结构。 
实施例2 
与实施例1同样地通过常规方法制造了由双轴挤出机对作为基体聚合物(A)的LDPE聚合物(日本ポリ工チレン(株)ノバテツクLL)85kg和作为嵌段共聚物(B)的SEP((株)クラレ制SEPS2002)10kg进行混炼过程中,用柱塞泵添加作为液态化合物(C)的具有抗菌、防螨、防虫功能的雪松油5kg,在160℃下由模具头部挤出,绳状取出,水中急速冷却,用切刀切断的、由本发明的组合物[组合物(I)]构成的粒状的成型切片。用DTA-TGA测定该切片的结果为雪松油的残留量为4.62%,显示了良好的成品率。将其投料到80℃的干燥机内,测定投料时和7天后的重量减少并进行记录。雪松油重量减少在7天后停留在46%,显示了功能性液体(雪松油)的良好保持性。图2为SEM观察照片,观察到了比图1微细的海岛结构,从岛的一部分破损的地方可知内部为空洞。根据与实施例1的比较, 可知固包液型聚合物乳液结构由基体聚合物(A)、嵌段共聚物(B)以及液态化合物(C)支配。 
实施例3 
与实施例2同样地通过常规方法得到了由双轴挤出机对作为基体聚合物(A)的LDPE聚合物(日本ポリ工チレン(株)ノバテツクLL)85kg和作为嵌段共聚物(B)的SEPS((株)クラレ制SEPS2002)15kg进行混炼过程中,仅改变液态化合物(C),用柱塞泵添加薄荷油5kg,在160℃下由模具头部挤出,绳状取出,水中急速冷却,用切刀切断的、由本发明的组合物[组合物(I)]构成的成型切片。只是对薄荷油DTA-TGA进行测定时,从常温开始升温,在156℃几乎没有了重量。相对于此,DTA-TGA测定该实施例3切片的结果为薄荷油的残留量为4.42%,尽管模具头部温度高于蒸发温度仍显示了良好的成品率。将该切片投料到80℃的干燥机内,测定投料时和7天后的重量减少并进行记录。薄荷油的重量减少在7天后停留在53%,显示了功能性液体(薄荷油)的良好保持性。图3为SEM观察照片,观察到了比图2大的海岛结构,从岛的一部分破损的地方可知内部为空洞。可知即使基体聚合物(A)和嵌段共聚物(B)一样,液态化合物(C)也支配固包液型聚合物乳液结构。 
实施例4 
与实施例2同样地通过常规方法制造了由双轴挤出机对作为基体聚合物(A)的LLDPE聚合物(日本ポリ工チレン(株)制ノバテツクLL)85kg和作为嵌段共聚物(B)的SEPS((株)クラレ制SEPS2002)15kg进行混炼过程中,仅改变液态化合物(C),用柱塞泵添加桉树油5kg,在160℃下由模具头部挤出,绳状取出,水中急速冷却,用切刀切断的、由本发明的组合物[组合物(I)]构成的粒状的成型切片。用DTA-TGA测定该切片的结果为桉树油的残留量为4.58%,显示了良好的成品率。 
比较例1 
除没有添加嵌段共聚物(B)以外,与实施例1一样,通过常规方法制 造了由双轴挤出机对聚丙烯((株)プライムポリマ一制Y6005GM)100kg进行混炼中,用柱塞泵添加1,3-二苯基丙烷5kg,由模具头部挤出,绳状取出,水中急速冷却,用切刀切断的、由比较用组合物构成的粒状的成型切片,但分相的1,3-二苯基丙烷切片从模出来的地方喷出,因为切片表面被大量渗出的1,3-二苯基丙烷覆盖,切片相互凝聚,在后续工艺中无法使用。 
实施例5 
与实施例2同样地通过常规方法得到了由双轴挤出机对作为基体聚合物(A)的LLDPE聚合物(日本ポリ工チレン(株)ノバテツクUR951)85kg和作为嵌段共聚物(B)的SEPS((株)クラレ制SEPS2002)15kg进行混炼过程中,用柱塞泵添加作为液态化合物(C)的杀虫剂百灭宁5kg,在160℃下由模具头部挤出,绳状取出,水中急速冷却,用切刀切断的、由本发明的组合物[组合物(I)]构成的粒状的成型切片。该切片的GC测定结果为百灭宁的残留量为4.68%,显示了良好的成品率。 
实施例6 
混合在实施例5中制造的成型切片(母料)10重量份和PP切片90重量份,在230℃纺纱温度下纺丝拉伸熔融纺纱,制造本发明110dtex/24F的PP多丝纤维。该单纤维的GC测定结果为百灭宁的残留量为0.37%,即使经过2次热过程,也显示了良好的成品率。此外,该单纤维的拉伸强度为4.2g/dtex、拉伸伸长率为70%,显示了良好的机械特性。通过编织该单纤维的本发明针织品蚊帐料进行的WHO试剂盒(Kit)法的淡色库蚊(culexpipiens pallens)的50%击倒时间为16分钟,显示了优异的击倒效果。图4为该实施例6中得到的多丝纤维截面的SEM观察照片,观察到了微细的海岛结构,确认再熔融纺纱后也会再形成固包液型聚合物乳液结构。 
实施例7 
混合在实施例2中制造的成型切片(母料)10重量份和PP切片90重量份,通过常规方法制造了进行熔融纺纱的1650dtex/96F的PP BCF多丝纤 维。该单纤维的GC测定结果为雪松油的残留量为0.36%,即使经过2次热过程,也显示了良好的成品率。使用该BCF多丝纤维,经过对背衬材料进行烘烤的第3次热过程的重量1kg/m2的毛圈绒头地毯(loop pile tuft carpet)的粉尘螨的忌避率为86%,显示了对螨良好的忌避效果。 
实施例8 
混合在实施例3中制造的成型切片(母料)20重量份和HDPE切片80重量份,通过常规方法制造了由T模法在模温度190℃制造薄膜,并进行切割的1450dtex拉伸带。该拉伸带的GC测定的结果为薄荷油的残留量为0.36%,显示了良好的成品率。将该拉伸带用于纺纱、将通常的HDPE拉伸带用于纺纱而制造的平筒编织粗麻布包裹的鼠食放置于饲养笼内,放置3昼夜观察17周大的5只日本褐家鼠有无摄食。经过1天后,全部老鼠没有摄食,2天后,仅有2只摄食,体现了良好的防鼠效果。同样的笼子内放入的鼠食坯料,1天后,3只摄食,2天后全部摄食。 
实施例9 
混合在实施例1中制造的成型切片(母料)10重量份和聚丙烯((株)プライムポリマ一制Y6005GM)10重量份,通过常规方法制造了由熔融挤出-熔喷方法的重量22g/cm2的本发明熔喷无纺布过滤器。对得到的无纺布进行石英集尘效率试验结果(石英集尘效率试验条件:1.0μm的石英粉尘、风速8.6cm/秒),该熔喷无纺布与通常的熔喷无纺布相比较,在相同程度的压力损耗约16Pa下,发挥了约2倍的集尘效率。 
实施例10 
通过常规方法制造了由双轴挤出机对作为基体聚合物(A)的聚苯乙烯(PS日本株式会社制GPPS679)85kg和作为嵌段共聚物(B)的SEP((株)クラレ制SEP2014)10kg进行混炼中,用柱塞泵添加作为液态化合物(C)的防静电剂聚氧乙烯硬脂酰胺5kg,在190℃下由模具头部挤出,绳状取出,水中急速冷却,用切刀切断的、由本发明的组合物[组合物(II)]构成的粒状的成型切片。该切片的DTA-TGA测定结果为聚氧乙烯硬脂酰胺的残留 量为4.67%,显示了良好的成品率。将该成型切片(母料)用LDPE稀释为10倍,通过常规方法制造本发明的吹塑薄膜,通过JIS K 6911法在施加电压500V、20℃、40%RH的条件下测定表面电阻值的结果,表示为1.2×1011Ω的电阻,与坯料的2.5×1015相比较,在尘埃附着防止性能上体现了充分的性能。 
实施例11 
在140℃下,用双轴挤出机混炼在实施例2中制造的成型切片(母料)40重量份、分子量约2000的聚氯乙烯粉末30重量份和作为增塑剂的1,2-二-2-乙基己基苯二酸酯(以下称为(DPO))30重量份,由模具头部绳状取出,用水冷却后切断,制造聚合混合LDPE聚合物组合物的由本发明的组合物[组合物(III)]构成的软质聚氯乙烯切片。该切片的表面一看是干爽的,从外观上无法确认雪松油的渗出。此外,该切片中的雪松油的残留量为1.83重量%,显示了高成品率。图5为该实施例11中所得到的切片截面的SEM观察照片,观察到了微细的海岛结构,即使与雪松油具有高相溶性的DPO大量包含于基体聚合物中,再熔融后也再形成固包液型聚合物乳液结构,确认已成为双重结构。 
实施例12 
在实施例11制造的切片(母料)用等量的聚氯乙烯和增塑剂DPO稀释为4倍,通过通常的吹塑薄膜法制造厚度60μm、宽2m的吹塑薄膜。薄膜表面一看是干爽的,外观上无法确认雪松油的渗出。薄膜中,雪松油的残留量为0.37重量%,显示了高成品率。 
实施例13 
混合在实施例2中制造的成型切片(母料)10重量份和特性粘度(IV:Intrinsic Viscosity)值0.70的干燥PET切片90重量份,用搅拌装置附带的挤出机混合熔融,用齿轮泵测量,塑模温度270℃下通过纺丝拉伸法纺纱,制造165dtex/48F的本发明多丝纤维。该单纤维中,雪松油的残留量为0.41重量%,显示了高成品率。将该单纤维通过通常的高压染色染为黑色,用JIS L 1902菌液吸收法进行抗菌性试验的结果,对黄色葡萄球菌的抑菌活性值为2.8,显示了良好的抗菌效果。 
实施例14 
通过常规方法适量添加在实施例2中制造的成型切片(母料)20kg、含有氧化钛50重量%的LDPE80kg和合适的添加剂,并由双轴挤出机混合,由模具头部挤出,绳状取出,冷却后切断的切片用液氮冷却的同时粉碎,制造了平均粒径63微米的白色粉末涂料。该粉末涂料的GC测定的结果为雪松油的残留量为1.09%,显示了高成品率。使该粉末涂料通过静电喷涂法附着在厚度2mm、宽度×长度=10cm×20cm的干净的磷酸锌处理铁板上,200℃下加热10分钟,形成厚度为30μ的涂膜。涂膜与铁板很好地粘结,具备实用上充足的涂膜强度。通过该铁板的JIS Z 2911 2000湿式法4种混合菌的抗霉性试验结果,2周后也没有确认在菌接种部分有菌丝发育。 
实施例15 
在市场销售的水性涂料(关西ペイント(株)制、水性多用途EG)中用搅拌机混合10重量%的量的在实施例14制造的粉末涂料,用水进行粘度调节,制造液态涂料。将该涂料在木片上以100gr/m2的厚度涂敷干燥,进行JIS Z 2911 2000湿式法4种混合菌的抗霉性试验结果,2周后也没有确认在菌接种部分有菌丝发育。 

Claims (13)

1.一种常温下形成为固包液型聚合物乳液的组合物,其特征在于,
相对热塑性聚合物(A)100重量份,以0.1~50重量份的比例含有嵌段共聚物(B),相对热塑性聚合物(A)和嵌段共聚物(B)的合计100重量份,以0.1~20重量份的比例分散含有100℃以下为液态的液态化合物(C),嵌段共聚物(B)的膜中引入液态化合物(C),其中,所述嵌段共聚物(B)包括与热塑性聚合物(A)相溶性高、与液态化合物(C)相溶性低的嵌段(B1)和与液态化合物(C)相溶性高、与热塑性聚合物(A)相溶性低的嵌段(B2),并与热塑性聚合物(A)分相,所述液态化合物(C)与嵌段(B1)及热塑性聚合物(A)相溶性低、与嵌段(B2)相溶性高、且与热塑性聚合物(A)分相;
热塑性聚合物(A)为聚烯烃系聚合物,嵌段共聚物(B)为选自具有聚烯烃嵌段作为嵌段(B1)和具有聚苯乙烯嵌段作为嵌段(B2)的聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物以及聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种的嵌段共聚物。
2.一种常温下形成为固包液型聚合物乳液的组合物,其特征在于,
相对热塑性聚合物(A)100重量份,以0.1~50重量份的比例含有嵌段共聚物(B),相对热塑性聚合物(A)和嵌段共聚物(B)的合计100重量份,以0.1~20重量份的比例分散含有100℃以下为液态的液态化合物(C),嵌段共聚物(B)以界面活性剂的作用在其内部引入液态化合物(C),其中,所述嵌段共聚物(B)包括与热塑性聚合物(A)相溶性高、与液态化合物(C)相溶性低的嵌段(B1)和与液态化合物(C)相溶性高、与热塑性聚合物(A)相溶性低的嵌段(B2),并与热塑性聚合物(A)分相,所述液态化合物(C)与嵌段(B1)及热塑性聚合物(A)相溶性低、与嵌段(B2)相溶性高、且与热塑性聚合物(A)分相;
热塑性聚合物(A)为聚苯乙烯系聚合物,嵌段共聚物(B)为选自具有聚苯乙烯嵌段作为嵌段(B1)和具有聚烯烃嵌段作为嵌段(B2)的聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物以及聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种的嵌段共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,
液态化合物(C)为有机化合物。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,
液态化合物(C)为与聚苯乙烯的相溶性高于聚烯烃的、具有芳香环或脂环骨架或极性基团的有机化合物。
5.一种组合物,其特征在于,
将权利要求1至4中任意一项所述的常温下形成为固包液型聚合物乳液的组合物进一步分散到其他聚合物中,或分散到其他聚合物和增塑剂的混合物中,或分散到其他聚合物溶液中。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中,
其他聚合物为热塑性聚合物和/或热固性聚合物或热固性聚合物前体。
7.一种成形品,其中,
该成形品为由权利要求1或2所述的组合物制成,通过从内部渗出的液态化合物(C),在表面上形成100℃以下为液体的厚度为1μm以下的薄膜的成形品。
8.根据权利要求7所述的成形品,其中,
该成形品为挤压成形品。
9.根据权利要求7所述的成形品,其中,
该成形品为纤维、由所述纤维制成的布帛、纤维制品或所述纤维、所述布帛、所述纤维制品的层压品。
10.根据权利要求7所述的成形品,其中,
该成形品为管子、片材、薄膜、或者层压品。
11.根据权利要求7所述的成形品,其中,
该成形品为注射成形品、旋转成形品或吹塑成形品。
12.一种涂料或被覆材料,其中,
该涂料或被覆材料包括权利要求1至6中任意一项所述的组合物、所述组合物的混合物或稀释物。
13.一种过滤器,其中,
该过滤器以权利要求9的布帛、纤维制品或层压品为主要集尘材料。
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