CN102131567A - 形成亲水性膜的方法 - Google Patents

形成亲水性膜的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102131567A
CN102131567A CN2009801326566A CN200980132656A CN102131567A CN 102131567 A CN102131567 A CN 102131567A CN 2009801326566 A CN2009801326566 A CN 2009801326566A CN 200980132656 A CN200980132656 A CN 200980132656A CN 102131567 A CN102131567 A CN 102131567A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solvent
porous substrate
ethylene
solution
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2009801326566A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102131567B (zh
Inventor
周晋生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of CN102131567A publication Critical patent/CN102131567A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102131567B publication Critical patent/CN102131567B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0011—Casting solutions therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/26—Polyalkenes
    • B01D71/261—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/26—Polyalkenes
    • B01D71/262—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/38—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylesters; Polyalkenylethers; Polyalkenylaldehydes; Polyalkenylketones; Polyalkenylacetals; Polyalkenylketals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/38—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylesters; Polyalkenylethers; Polyalkenylaldehydes; Polyalkenylketones; Polyalkenylacetals; Polyalkenylketals
    • B01D71/382—Polyvinylethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/38—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylesters; Polyalkenylethers; Polyalkenylaldehydes; Polyalkenylketones; Polyalkenylacetals; Polyalkenylketals
    • B01D71/383—Polyvinylacetates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/36—Hydrophilic membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/26—Polyalkenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明提供了形成亲水性膜的方法。更具体地讲，提供了由包含乙烯-乙烯醇共聚物、水和第一溶剂的溶液获得亲水性膜的方法。将所述第一溶剂的至少一部分在不高于50℃的温度下从所述多孔基材除去以形成亲水性膜。

Description

形成亲水性膜的方法
技术领域
本发明涉及一种形成亲水性膜的方法。
背景技术
膜可在分离工艺中使用，在所述分离工艺中某些物种被保留下来，而其他物种被允许通过所述膜。某些膜应用包括例如，用于食物和饮料、医药、医学、汽车、电子、化学、生物技术和乳品工业。
已描述了具有亲水性表面的膜。相比于疏水性膜，亲水性膜一般具有较少污染或孔堵塞的趋势。由疏水性材料制得的某些膜在用于过滤水性进料溶液之前需要表面预处理步骤。在其他情况中，某些亲水性膜由缺乏机械强度的亲水性材料形成。
发明内容
本发明提供了形成亲水性膜的方法。更具体地讲，提供了由包含乙烯-乙烯醇共聚物、水和第一溶剂的溶液形成亲水性膜的方法。将第一溶剂的至少一部分在不高于50℃的温度下从多孔基材除去以形成亲水性膜。
在一个方面，提供了一种形成亲水性膜的方法。所述方法包括提供多孔基材。所述方法包括将溶液施加至多孔基材。所述溶液包含乙烯-乙烯醇共聚物、水和第一溶剂。所述第一溶剂是与水可混溶的，并具有比水低的沸点。所述方法包括在不高于50℃的温度下从多孔基材除去第一溶剂的至少一部分从而得到亲水性膜。
具体实施方式
由端值表述的数值范围包括在该范围内包含的所有数字(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.8、4和5)。
本说明书以及所附权利要求书中，使用的单数形式“一种”、“该”和“所述”包括复数指代，除非内容清楚地指示其他含义。因此，例如，含有“化合物”的组合物这一表达方式包括两种或多种化合物的混合物。本说明书和所附权利要求书中使用的术语“或”的含义通常采用包括“和/或”，除非内容明确地指示其他含义。
除非另外指明，否则在说明书和权利要求书中所用的表示数量或成分、性质的量度等的所有数字均理解为在所有情况中被术语“约”修饰。因此，除非有相反的说明，否则本文所示的数值参数为近似值，所述参数可利用本发明的教导根据本领域技术人员所力图获得的所需性质而变化。
由本发明的方法形成的亲水性膜包括将溶液施加至多孔基材，以及在不高于50℃的温度下从多孔基材除去第一溶剂的至少一部分。所述溶液包含水、第一溶剂和乙烯-乙烯醇共聚物。所述多孔基材的表面能可通过本文所述的形成亲水性膜的方法增加。由所述多孔基材形成的亲水性膜可例如在无高沸点溶剂的蒸发且不使用沉淀技术下制得。所述亲水性膜可干燥保存和包装而无需防腐剂或液体来保持膜水合。干燥亲水性膜的保存可降低与含液体的膜的包装和保存相关的成本。
可将包含水、第一溶剂和乙烯-乙烯醇共聚物的溶液施加至亲水性或疏水性多孔基材。所述溶液在施加至多孔基材时可涂覆基材的表面和孔。亲水性膜可在不降低孔径或不堵塞孔的情况下用乙烯-乙烯醇共聚物形成。术语“亲水性”指“对水具有强亲和力”。
在本发明的方法中，所述多孔基材可选自多种材料，只要所述基材是可涂覆的或可适于涂布，并具有开口或孔。合适的多孔基材包括例如膜、多孔膜、织造幅材、非织造幅材、中空纤维等等。膜的例子可包括例如平片材料、管状成形材料等等。可用任何聚合物材料形成多孔基材。某些合适的聚合物材料包括例如聚烯烃、聚(异戊二烯)、聚(丁二烯)、氟化聚合物、氯化聚合物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚、聚(醚砜)、聚(砜)、聚苯醚、聚苯硫醚、聚(醋酸乙烯)、醋酸乙烯的共聚物、聚(磷腈)、聚(乙烯酯)、聚(乙烯醚)、聚(乙烯醇)、聚(碳酸酯)等或它们的组合。合适的聚烯烃包括例如聚(乙烯)、聚(丙烯)、聚(1-丁烯)、乙烯和丙烯的共聚物、α烯烃共聚物(例如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯的共聚物)、聚(乙烯-共-1-丁烯)、聚(乙烯-共-1-丁烯-共-1-己烯)等或它们的组合。合适的氟化聚合物包括例如聚(氟乙烯)、聚(偏二氟乙烯)、偏二氟乙烯的共聚物(例如聚(偏二氟乙烯-共-六氟丙烯))、三氟氯乙烯的共聚物(例如聚(乙烯-共-三氟氯乙烯))等或它们的组合。合适的聚酰胺包括例如聚(亚氨基(1-氧基亚己基))、聚(亚氨基己二酰亚氨基亚己基)(即尼龙6，6)、聚(亚氨基己二酰亚氨基亚癸基)(即尼龙6，12)、聚己内酰胺等或它们的组合。合适的聚酰亚胺包括例如聚(均苯四酸亚酰胺)等。合适的聚(醚砜)包括例如聚(二苯醚砜)、聚(二苯砜-共-二苯醚砜)等或它们的组合。
在一些实施例中，所述多孔基材可具有小于约10微米的平均孔径。在其它实施例中，所述多孔基材的平均孔径可为小于约5微米、小于约2微米或小于约1微米。在一些实施例中，所述多孔基材的平均孔径可大于约10纳米。在其它实施例中，所述多孔基材的平均孔径为大于约50纳米、大于约100纳米或大于约200纳米。在一些实施例中，所述多孔基材可具有在约10纳米至约10微米范围内、在约50纳米至约5微米范围内、在约100纳米至约2微米范围内或在约200纳米至约1微米范围内的平均孔径。
某些合适的多孔基材包括例如纳米多孔膜、微孔膜、微孔非织造幅材、微孔织造幅材、微孔纤维等。在一些实施例中，所述多孔基材可具有不同孔径(例如微孔和纳米孔)的组合。在一些实施例中，所述多孔基材为微孔的。
所述多孔基材的厚度可取决于膜的预期应用。一般来讲，所述多孔基材的厚度可在约1微米至约500微米的范围内。在一些实施例中，所述多孔基材的厚度可在约10微米至约400微米的范围内、在约25微米至约300微米的范围内、在约35微米至约200微米的范围内。
在一些实施例中，所述多孔基材包含微孔热致相分离(TIPS)膜。TIPS膜可通过形成热塑性材料和高于所述热塑性材料的熔点的第二材料的溶液来制备。在冷却时，所述热塑性材料结晶并且与第二材料实现相分离。所述结晶材料可为拉伸的。可任选在拉伸之前或之后除去所述第二材料。TIPS膜公开于美国专利No.1,529,256(Kelley)；No.4,539,256(Shipman)；No.4,726,989(Mrozinski)；No.4,867,881(Kinzer)；No.5,120,594(Mrozinski)；No.5,260,360(Mrozinski)；和No.5,962,544(Waller，Jr.)中。在一些实施例中，TIPS膜包含聚合物材料，例如聚(偏二氟乙烯)(即PVDF)、聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)、含乙烯基的聚合物或共聚物(例如乙烯-乙烯醇共聚物)以及含丁二烯的聚合物或共聚物，以及含丙烯酸酯的聚合物或共聚物。包含PVDF的TIPS膜在美国专利申请公开No.2005/0058821(Smith等人)中另有描述。
在一些实施例中，所述多孔基材可为平均孔径通常大于25微米的非织造幅材。合适的非织造幅材包括例如描述于Wente，V.A.，“Superfine Thermoplastic Fibers”；Industrial Engineering Chemistry，48，1342-1346(1956)和Wente，V.A.，“Manufacture of Super Fine Organic Fibers”；Naval Research Laboratories(Report No.4364)，5月25日，1954中。在某些实施例中，合适的非织造幅材可由尼龙制得。
合适的多孔基材的某些例子包括市售材料，例如以商品名DURAPORE和MILLIPORE EXPRESS MEMBRANE得自Billerica，Massachusetts的Millipore公司的亲水性和疏水性微孔膜。商品名为NYLAFLO和SUPOR的其他合适的商业微孔膜可得自Pall Corporation(East Hills，New York)。
在本发明的方法中，将溶液施加至多孔基材。可将所述溶液用于涂覆、浸泡或浸渍所述多孔基材。上面已描述了某些可用的多孔基材。将所述溶液施加或递送至基材的方法包括，例如饱和或浸渍技术、喷涂、帘式涂布、坡流涂布、灌涂、模涂、辊涂、沉积或通过其他已知的涂覆或施加方法。所施加的溶液可具有足够的粘度以有效地涂覆或渗透多孔基材的孔和表面。在一些实施例中，溶液的粘度足以涂覆基材的孔。
在本发明的方法中，溶液包含乙烯-乙烯醇共聚物、水和第一溶剂。所述乙烯-乙烯醇共聚物可溶解于所述溶液的第一溶剂中。所述第一溶剂是与水可混溶的。在一些实施例中，可将所述溶液加热以溶解所述乙烯-乙烯醇共聚物。可将包含乙烯-乙烯醇共聚物的所述溶液施加至所述多孔基材。所述共聚物可涂覆多孔基材的孔和表面。可在50℃下将第一溶剂的至少一部分从多孔基材除去。
乙烯-乙烯醇共聚物一般由乙烯-醋酸乙烯共聚物在皂化之后形成。所述乙烯-醋酸乙烯共聚物包含乙烯和醋酸乙烯单体。在所述乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化之后，可将醋酸乙烯单元化学改性为乙烯醇单元。其他单体组分也可以不损害亲水性膜的亲水性的量存在于皂化的乙烯-醋酸乙烯共聚物中。所述乙烯-乙烯醇共聚物可为各种类型，包括例如无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等或它们的组合。相似地，乙烯-乙烯醇共聚物的选择可取决于在皂化之前形成的乙烯-醋酸乙烯共聚物的结构和分子量。
在某些实施例中，以共聚物中的乙烯醇单元计，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化程度可为至少约40摩尔％。在其它实施例中，乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化程度可为至少约45摩尔％、至少约65摩尔％、至少约85摩尔％或至少约95摩尔％的共聚物中的乙烯醇单元。皂化程度不足可导致用于形成亲水性膜的多孔基材的亲水性质增加不足。
可选择乙烯-乙烯醇共聚物以有效地涂覆多孔基材的表面和孔。乙烯单体单元与乙烯醇单体单元的比率可影响例如溶液的粘度、溶液的流动性和共聚物在溶液中的溶解度。乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯单体单元的含量可影响乙烯-乙烯醇共聚物对多孔基材的粘合力。一般来讲，所述共聚物的乙烯单元的含量大于约5摩尔％。在某些情况下，乙烯含量小于5摩尔％的共聚物对所述多孔基材可具有差的粘合力。在另一方面，若乙烯单元的含量过高，则当将乙烯-乙烯醇共聚物施加至多孔基材时，不能提供良好的亲水性。通常，所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯单元的含量小于70摩尔％。在一些实施例中，所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯单元含量大于约10摩尔％。在一些实施例中，所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯单元含量大于约15摩尔％、大于约20摩尔％或大于约25摩尔％。在一些实施例中，所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯单元含量小于约60摩尔％、小于约50摩尔％以及小于约40摩尔％。在一些实施例中，所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯单元含量为17摩尔％。在另一实施例中，所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯单元含量为19摩尔％。在另一实施例中，所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯单元含量为22摩尔％。在一些实施例中，所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯单元含量可在大于约5摩尔％至小于70摩尔％的范围内。在一些实施例中，所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯单元含量的乙烯含量在约10至约50摩尔％的范围内、在约15至约50摩尔％的范围内或在约20摩尔％至约40摩尔％的范围内。
在本发明的方法中，溶液包含水、第一溶剂和乙烯-乙烯醇共聚物。所述乙烯-乙烯醇共聚物可在高温下溶解于溶液中。所述第一溶剂是与水可混溶的，并具有低于水(沸点＝100℃)的沸点。所述第一溶剂和水在溶液中形成单一相。
本发明所公开的溶液的水可包括自来水、去离子水、蒸馏水等或它们的组合。乙烯-乙烯醇共聚物一般不溶于水，但可溶于第一溶剂/水混合物。第一溶剂/水混合物可在高温下溶解所述溶液的乙烯-乙烯醇共聚物。在一些实施例中，所述乙烯-乙烯醇共聚物一般在高温下可溶解于所述第一溶剂-水中形成澄清溶液。在其它实施例中，当已将所述溶液由高温冷却至室温时，所述乙烯-乙烯醇共聚物的至少一部分可悬浮于所述第一溶剂-水相中从而形成略微浑浊的溶液。
适用于所述溶液的第一溶剂包括可与水混溶并具有低于水的沸点的有机溶剂。第一溶剂的合适例子包括例如醇、酯、醚、酮或它们的组合。水可混溶的有机溶剂包括例如醇、多元醇等或它们的组合。醇的一些例子包括例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、仲丁醇、叔丁醇等或它们的组合。多元醇的一些例子包括例如丙二醇。其他合适的第一溶剂包括例如丙酮、四氢呋喃等。
在一些实施例中，与水不可混溶的第二溶剂可与第一溶剂和水的混合物混溶。所述第二溶剂可具有低于水的沸点的沸点。在一些实施例中，所述第二溶剂具有低于水的沸点的沸点。
在一个实施例中，所述第一溶剂为乙醇。在另一个实施例中，所述第一溶剂为异丙醇。
在一些实施例中，所述第一溶剂为两种或更多种溶剂的混合物。在一个实施例中，所述第一溶剂为乙醇和异丙醇的混合物。在一个实施例中，所述第一溶剂为异丙醇和甲醇的混合物。
在溶液中的所述第一溶剂和水的可混和性可用于有效地涂覆多孔基材，其中所述乙烯-乙烯醇共聚物作为薄涂层。所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯单元为非极性和疏水性的，且乙烯醇单元为极性和亲水性的。当将所述乙烯-乙烯醇共聚物溶解于溶液中，并施加至多孔基材时，理想的是非极性乙烯单元被局限在多孔基材(即非极性基材)的表面上。所述乙烯-乙烯醇共聚物的羟基可朝向与基材-涂层界面相对的乙烯-乙烯醇涂层表面。多孔基材上的乙烯-乙烯醇共聚物单元的取向可使薄层对基材表面的粘合力改善。可改变多孔基材表面上的涂布层的亲水性。所述溶液中水与第一溶剂的比例可取决于乙烯-乙烯醇共聚物在溶液中的浓度、共聚物的乙烯单元的含量、用于将共聚物施加至基材的温度以及其他因素而变化。
在一些实施例中，以第一溶剂和水的总体积计，所述溶液的第一溶剂的浓度为至少20体积％、至少25体积％、至少30体积％或至少35体积％。在其它实施例中，所述溶液的第一溶剂的浓度不超过95体积％、不超过70体积％、不超过60体积％或不超过50体积％。在一些实施例中，所述溶液的第一溶剂的浓度在约20至约95体积％的范围内、在约25至约70体积％的范围内、在约30至约60体积％的范围内或在约35至约50体积％的范围内。
在一些实施例中，以水和第一溶剂的总体积计，所述溶液的水的浓度为至少5体积％、至少10体积％、至少15体积％或至少20体积％。在其它实施例中，所述溶液的水的浓度为不超过80体积％、不超过75体积％、不超过70体积％或不超过65体积％。在一些实施例中，所述溶液的水的浓度在约5至约80体积％的范围内、在约10至约75体积％的范围内、在约15至约70体积％的范围内或在约20至约65体积％的范围内。
可配制所述溶液的乙烯-乙烯醇共聚物的浓度使得所述溶液具有适当的粘度以充分涂覆多孔基材。当在单个步骤中或在多个步骤中施加溶液时，可考虑基材和多孔基材的孔维度。在一些实施例中，乙烯-乙烯醇共聚物在包含第一溶剂和水的溶液中的浓度在约0.5至约30重量％的范围内。在一些实施例中，乙烯-乙烯醇共聚物的浓度可在约1至约20重量％的范围内、在约1.5至约25重量％的范围内或在约2至约10重量％的范围内。
可选择溶液的乙烯-乙烯醇共聚物的浓度使得所施加的乙烯-乙烯醇共聚物不显著降低孔的孔径或降低亲水性膜的性能。
在一些实施例中，可将一些或基本上大多数的所述第一溶剂从多孔基材除去。随着将所述第一溶剂从多孔膜除去，所述乙烯-乙烯醇共聚物可涂覆多孔基材的表面和孔的至少一部分。术语“除去…的至少一部分”指从多孔基材除去第一溶剂的至少一部分或第一溶剂的基本上大部分。在一些实施例中，可除去至少50重量％的所述第一溶剂。在另一个实施例中，可从多孔基材除去至少60重量％、至少70重量％、至少80重量％或至少90重量％的第一溶剂。在一些实施例中，在不高于50℃的温度下从所述多孔基材除去一部分水。
在一些实施例中，在不高于50℃的温度下从所述多孔基材除去第一溶剂的至少一部分。在另一实施例中，在不高于40℃的温度下从所述多孔基材除去第一溶剂的至少一部分。在另一实施例中，在不高于30℃的温度下从所述多孔基材除去第一溶剂的至少一部分。
可通过不同的技术除去施加至所述多孔基材的所述溶液的第一溶剂。一些适用于除去第一溶剂的移除技术包括例如对流、减压、高压、加热等或其他已知技术。
在本发明的方法中，提供了一种亲水性膜。所述亲水性膜可由如上所述的方法形成。所述亲水性膜包含涂覆在所述多孔基材的表面上和孔内的耐用性乙烯-乙烯醇共聚物。所述乙烯-乙烯醇共聚物涂层一般不溶于水，而是水可溶胀性的并可用于水溶液过滤。当在不高于50℃的温度下除去第一溶剂时，所述亲水性膜具有增加的表面能。在高于50℃的温度下，所述亲水性膜的表面能可降低。
所形成的亲水性膜可具有增加的表面能和可湿性。在一个实施例中，所述亲水性膜具有大于55达因/平方的表面能。在另一个实施例中，所述亲水性膜具有大于60达因/平方、大于65达因/平方或大于70达因/平方的表面能。
本发明的亲水性膜可用于多种应用中的任一种，包括例如用于液-液提取和水调节。亲水性膜也可用于医药、生物技术、食品、电子和医学应用。
本公开将通过以下实例进行进一步地阐述，这些实例为示例性的且并非旨在限定本公开的范围。
实例
本发明在以下实例中进行更加具体地描述，这些实例仅旨在举例说明，因为对于本领域的技术人员，本发明范围内的众多修改和变型将是显而易见的。除非另外指明，否则以下实例中提及的所有份数、百分比和比率均是以重量计，并且实例中所用的所有试剂均获自或可得自如下所述的化学品供应商，或者可用常规技术合成。
测试方法
表面能测量
达因测试溶液(30-70达因/厘米)可得自Jemmco，LLC(Mequon，Wisconsin)，并制备73-79达因/厘米的测试溶液(根据Handbook of Chemistry and Physics(CRC)(第71版，CRC出版社)配制)。所述达因测试溶液可用于表面能测量。将所述达因溶液滴在膜的一侧上，所述膜设置在发光器的顶部。所述发光器用于增加检测透过膜的达因溶液渗透的容易度。所述达因溶液的液滴体积为约0.5毫升(ml)。用秒表记录所述达因溶液渗透所述膜所需的时间。在达因溶液在少于1秒的时间内渗透膜的位点处记录所述膜的最大表面张力。将能够在少于1秒内渗透膜的所述达因溶液记录为所述膜的表面能。
描述于美国专利No.4,539,256(Shipman)和美国专利No.4,726,989(Mrozinski)中的热致相分离聚丙烯膜通过上述步骤测量的表面能为37达因/厘米。
水流量测量
使用真空泵在Gelman磁性架(East Hills，New York)中测试的膜上进行水流测量，所述磁性架具有34mm的直径和23英寸汞柱(Hg)的跨膜压。水流量(L/m2·h·psi)由100ml蒸馏水通过膜所需的时长来确定。
泡点孔径测量
泡点孔径测量根据ASTM-F316-70进行。将膜(安装在测试架上)用异丙醇预湿。将氮气(g)以递增的压力施加于膜上直至达到100％的气流通过所述膜。记录实现100％的气流通过所述膜所需的压力。泡点孔径由压力测量值进行计算。
实例1
制备涂覆溶液。在容器中将乙烯含量为27摩尔％的乙烯-乙烯醇(EVAL)共聚物(EVAL 27；Sigma Aldrich，St.Louis，Missouri)溶解于乙醇(AAPER Alcohol and Chemical Company；Shelbyville，Kentucky)/水(60∶40体积∶体积百分比)混合物中。搅拌容器中的内容物。将所述容器置于约80℃-100℃的温度的水浴中以形成澄清溶液。EVAL在溶液中的浓度为2.5重量％。
使用通过美国专利No.4,539,256(Shipman)和美国专利No.4,726,989(Mrozinski)中所述的热致相分离(TIPS)方法形成的微孔聚丙烯(PP)膜。将所述微孔聚丙烯膜置于聚乙烯(PE)袋中。所述PE袋的一端是密封的，而袋的另一端是开口的。将涂覆溶液加至PE袋的开口端从而涂覆微孔聚丙烯膜，将PE袋的另一端密封。在所述微孔聚丙烯膜为涂覆溶液所饱和(例如浸湿)后，用纸巾在轻压下擦拭所述PE袋的表面以挤出存在于膜上的过量涂覆溶液。在从所述微孔聚丙烯膜上除去过量的涂覆溶液之后，打开密封的PE袋。将所述微孔聚丙烯膜从PE袋中移出。将饱和的微孔聚丙烯膜暴露于约23℃的空气中约12小时以蒸发乙醇和水，从而得到在水中立即可湿的亲水性膜。达因溶液渗透测试表明，对于77达因溶液为1-2秒，对于76达因溶液为少于1秒。因此，所述EVAL涂覆的亲水性膜的表面能为约76达因/厘米。
实例2
制备涂覆溶液。在容器中将乙烯含量为27摩尔％的乙烯-乙烯醇(EVAL)共聚物(EVAL 27；Sigma Aldrich，St.Louis，Missouri)溶解于异丙醇(Alfa-Aesar；Ward Hill，Massachusetts)/水(70∶30体积∶体积百分比)混合物中。搅拌容器中的内容物。将所述容器置于约80℃-100℃的温度的水浴中以形成澄清溶液。EVAL在溶液中的浓度为2.5重量％。
对于本实例，将实例1中所用的微孔聚丙烯(PP)膜如上所述用涂覆溶液进行饱和。如实例1中所述处理所述微孔聚丙烯膜。EVAL涂覆的亲水性膜的表面能为约46达因/厘米。所述膜在水中不可湿。
实例3-5
制备涂覆溶液。在容器中将乙烯含量为27摩尔％的乙烯-乙烯醇(EVAL)共聚物(EVAL 27；Sigma Aldrich，St.Louis，Missouri)溶解于乙醇(AAPER Alcohol and Chemical Company；Shelbyville，Kentucky)/水(70∶30体积∶体积百分比)混合物中。搅拌容器中的内容物。将所述容器置于约80℃-100℃的温度的水浴中以形成澄清溶液。EVAL在溶液中的浓度为0.5重量％。在涂覆所述微孔聚丙烯膜之前，将涂覆溶液的温度维持在50℃。
对于本实例，将实例1中所用的微孔聚丙烯(PP)膜如上所述用涂覆溶液进行饱和。如实例1中所述类似地处理所述微孔聚丙烯膜，不同的是将所述膜在快速干燥机(Emerson Speed Dryer model 130；Emerson Company；Gorham，Maine)中在50℃下进行干燥。所述亲水性膜(即3、4和5)的干燥时间分别为1分钟、5分钟和30分钟。实例3、4和5的亲水性膜是不可湿的。实例3的表面能为36达因/厘米，实例4的表面能为36达因/厘米，而实例5的表面能为37达因/厘米。
实例6-9
制备涂覆溶液。在容器中将乙烯含量为38摩尔％的乙烯-乙烯醇(EVAL)共聚物(EVAL 38；Sigma Aldrich，St.Louis，Missouri)溶解于乙醇(AAPER Alcohol and Chemical Company；Shelbyville，Kentucky)/水(70∶30体积∶体积百分比)混合物中。搅拌容器中的内容物。将所述容器置于约80℃-100℃的温度的水浴中以形成澄清溶液。EVAL38在溶液中的浓度为0.5重量％。对于实例6-7，在涂覆所述微孔聚丙烯膜之前，将涂覆溶液的温度维持在50℃。
类似于实例1的步骤，在从PE袋取出之前，将如实例1所述制得的微孔聚丙烯(PP)膜浸入(例如浸泡)在实例6-7和实例8-9制得的EVAL溶液中10分钟。通过在纸巾之间挤压膜而除去施加至实例6-8的微孔聚丙烯膜的过量涂覆溶液。将实例6和8的所述微孔亲水性膜在快速干燥机(Emerson Speed Dryer Model 130，Emerson Company；Gorham，Maine)中于50℃干燥2小时。将实例7和9的微孔亲水性膜在环境条件下于室温干燥48小时，其中纸巾置于所述微孔亲水性膜的顶部。实例6-8的亲水性膜的达因溶液渗透时间和表面能示于表1中。
表1
Figure BPA00001314491900131
实例10-17
制备涂覆溶液。在容器中将乙烯含量为27摩尔％的乙烯-乙烯醇(EVAL)共聚物(EVAL 27；Sigma Aldrich，St.Louis，Missouri)溶解于乙醇(AAPER Alcohol and Chemical Company；Shelbyville，Kentucky)/水(70∶30体积∶体积百分比)混合物中。搅拌容器中的内容物。将所述容器置于约80℃-100℃的温度的水浴中以形成澄清溶液。如表2所示，EVAL 27在溶液中的浓度为1.0、12.0、2.5和3.0重量％。对于实例10-17，在涂覆所述微孔聚丙烯膜之前，将涂覆溶液的温度维持在50℃。
将聚丙烯TIPS膜(通过在实例1中所述的TIPS法形成)置入PE袋中并密封一端。将EVAL 27溶液加至所述PE袋的开口端。将开口端密封。将聚丙烯TIPS膜浸入EVAL 27溶液中10分钟，然后从溶液中移出。通过在两个纸巾之间挤压膜而除去膜表面上的溶液。之后，将膜或者在高速干燥机(Emerson Speed Dryer Model 130；EmersonCompany；Gorham，Maine)中于50℃下干燥2小时，或者通过在环境条件下空气暴露48小时(其中纸巾覆盖在膜顶部)进行干燥。达因溶液在这些膜上的渗透时间以及膜表面能测量示于表2中。
表2
Figure BPA00001314491900141
实例18-27
制备涂覆溶液。在容器中将乙烯含量为27摩尔％的乙烯-乙烯醇(EVAL)共聚物(EVAL 27；Sigma Aldrich，St.Louis，Missouri)溶解于异丙醇(Alfa-Aesar；Ward Hill，Massachusetts)/水(80∶20；70∶30；60∶40；50∶50和40∶60体积∶体积百分比)混合物中。搅拌容器中的内容物。将所述容器置于约80℃-100℃的温度的水浴中以形成澄清溶液。如表3所述，EVAL27在溶液中的浓度为2.5和5.0重量％。对于实例18-27，在涂覆所述微孔聚丙烯膜之前，将涂覆溶液冷却至约23℃。
类似于实例1的步骤，在从PE袋取出之前，将如实例1所述制得的微孔聚丙烯(PP)膜浸入(例如浸泡)在实例18-27制得的EVAL 27溶液中10分钟。通过在纸巾之间挤压膜而除去施加至实例18-27的微孔聚丙烯膜的过量涂覆溶液。将实例18-27的微孔亲水性膜在环境条件下在约23℃下干燥48小时，其中纸巾置于所述微孔亲水性膜的顶部。实例18-27的亲水性膜的达因溶液渗透时间和表面能示于表3中。
表3
Figure BPA00001314491900151
实例28-30
制备涂覆溶液。在容器中将乙烯含量为44摩尔％的乙烯-乙烯醇(EVAL)共聚物(EVAL 44；Sigma Aldrich，St.Louis，Missouri)溶解于多种溶剂(Alfa-Aesar；Ward Hill，Massachusetts)/水(80∶20；70∶30；体积∶体积％)混合物中。搅拌容器中的内容物。将所述容器置于约80℃-100℃的温度的水浴中以形成澄清溶液。如表4所述，EVAL 44在溶液中的浓度为2.5重量％。对于实例28-30，在涂覆所述微孔聚丙烯膜之前，将涂覆溶液冷却至约23℃。
类似于实例1的步骤，在从PE袋取出之前，将如实例1所述制得的微孔聚丙烯(PP)膜浸入(例如浸泡)在实例27-30制得的EVAL 44溶液中10分钟。通过在纸巾之间挤压膜而除去施加至实例27-30的微孔聚丙烯膜的过量涂覆溶液。将实例27-30的微孔亲水性膜在环境条件下在约23℃下干燥48小时，其中纸巾置于所述微孔亲水性膜的顶部。实例27-30的亲水性膜的达因溶液渗透时间和表面能示于表4中。
表4
Figure BPA00001314491900161
实例31-36
制备涂覆溶液。在容器中将乙烯含量分别为38摩尔％或44摩尔％的乙烯-乙烯醇(EVAL)共聚物(EVAL 38或EVAL 44；Sigma Aldrich，St.Louis，Missouri)溶解于异丙醇(Alfa-Aesar；Ward Hill，Massachusetts)/水(不同的体积∶体积％)混合物中。搅拌容器中的内容物。将所述容器置于约80℃-100℃的温度的水浴中以形成澄清溶液。EVAL 38或EVAL 44在溶液中的浓度为20重量％。在EVAL溶解之后，将溶液在异丙醇中稀释至2.5重量％。对于实例31-36，在涂覆所述微孔聚丙烯膜之前，将涂覆溶液的温度维持在50℃。
类似于实例1的步骤，在从PE袋取出之前，将如实例1所述制得的微孔聚丙烯(PP)膜浸入(例如浸泡)于实例27-30制得的EVAL 38或EVAL 44溶液中10分钟。通过在纸巾之间挤压膜而除去施加至实例31-36的微孔聚丙烯膜的过量涂覆溶液。将实例31-36的微孔亲水性膜在环境条件下在约23℃下干燥48小时，其中纸巾置于所述微孔亲水性膜的顶部。实例31-36的亲水性膜的达因溶液渗透时间和表面能示于表5中。
表5
Figure BPA00001314491900171
在不偏离本公开范围和精神的前提下，本公开的各种修改形式和替代形式对于本领域的技术人员来说将是显而易见的，应该理解的是，本公开不限于本文所提供的示例性元素。

Claims (21)

1.一种形成亲水性膜的方法，该方法包括：
提供多孔基材；
将溶液施加至所述多孔基材，所述溶液包含：
i)乙烯-乙烯醇共聚物；
ii)水；和
iii)第一溶剂，所述第一溶剂可与水混溶并具有低于水的沸点的沸点；以及
在不高于50℃的温度下从所述多孔基材除去所述第一溶剂的至少一部分从而得到所述亲水性膜。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述多孔基材包括多微孔的热致相分离膜。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述多孔基材包括膜、非织造幅材、织造幅材、中空纤维或它们的组合。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述多孔基材为疏水的或亲水的。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述多孔基材包含聚烯烃、聚酰胺、氟化聚合物、聚(醚)砜、纤维素、聚(醚)酰亚胺、聚丙烯腈、聚氯乙烯、陶瓷或它们的组合。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述多孔基材包含聚烯烃。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述聚烯烃包含聚乙烯或聚丙烯。
8.根据权利要求6所述的方法，其中所述多孔基材包含聚酰胺。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述聚酰胺包含尼龙6，6。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述施加包括模涂、辊涂、浸涂、喷涂、帘式涂布、坡流涂布或它们的组合。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述乙烯-乙烯醇共聚物在所述溶液中具有1至20重量％的浓度。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述乙烯-乙烯醇共聚物在所述溶液中具有2至10重量％的浓度。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述乙烯-乙烯醇共聚物包含在10至50摩尔％范围内的乙烯含量。
14.根据权利要求1所述的方法，其中以所述第一溶剂和水的总体积计，所述溶液的水的体积百分比在5至80体积％的范围内。
15.根据权利要求1所述的方法，其中以所述第一溶剂和水的总体积计，所述溶液的第一溶剂的体积百分比在20至95体积％的范围内。
16.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一溶剂选自醇、酯、醚、酮或它们的组合。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述第一溶剂包含醇。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述醇包含甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇或它们的组合。
19.根据权利要求1所述的方法，其中所述除去包括对流、减压、加热或它们的组合。
20.根据权利要求1所述的方法，其中所述亲水性膜具有大于60达因/平方的表面能。
21.一种通过根据权利要求1所述的方法形成的亲水性膜。
CN200980132656.6A 2008-06-30 2009-05-19 形成亲水性膜的方法 Expired - Fee Related CN102131567B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7679208P 2008-06-30 2008-06-30
US61/076,792 2008-06-30
PCT/US2009/044459 WO2010002512A1 (en) 2008-06-30 2009-05-19 Method of forming a hydrophilic membrane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102131567A true CN102131567A (zh) 2011-07-20
CN102131567B CN102131567B (zh) 2017-05-31

Family

ID=41010411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980132656.6A Expired - Fee Related CN102131567B (zh) 2008-06-30 2009-05-19 形成亲水性膜的方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9393529B2 (zh)
JP (1) JP2011526831A (zh)
CN (1) CN102131567B (zh)
WO (1) WO2010002512A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105778363A (zh) * 2016-03-24 2016-07-20 贵州省材料产业技术研究院 高力学性能的持久亲水性聚合物膜及其制备方法
CN113544203A (zh) * 2019-03-14 2021-10-22 帝人株式会社 亲水性复合多孔质膜

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130109262A1 (en) * 2010-06-01 2013-05-02 3M Innovative Properties Company Coated porous materials
WO2011153085A2 (en) * 2010-06-01 2011-12-08 3M Innovative Properties Company Process for making coated porous materials
CN103517725A (zh) * 2011-03-04 2014-01-15 Dic株式会社 糖类固定化病毒去除用高分子基材、及病毒的去除方法
DK2720862T3 (en) 2011-06-17 2016-09-19 Fiberweb Inc Vapor permeable, water impervious TOTAL MAJOR MULTI-LAYER ARTICLE
PL2723568T3 (pl) 2011-06-23 2018-01-31 Fiberweb Llc Przepuszczalny dla pary, zasadniczo nieprzepuszczalny dla wody wielowarstwowy wyrób
WO2012178027A2 (en) 2011-06-23 2012-12-27 Fiberweb, Inc. Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article
US9765459B2 (en) 2011-06-24 2017-09-19 Fiberweb, Llc Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article
EP2545984A1 (en) * 2011-07-15 2013-01-16 Gambro Lundia AB Composite membrane
EP2545985A1 (en) * 2011-07-15 2013-01-16 Gambro Lundia AB Composite membrane
US20160193385A1 (en) * 2013-08-16 2016-07-07 Children's Medical Center Corporation Mesostructured polymer membranes and other articles
KR20150064438A (ko) * 2013-12-03 2015-06-11 삼성에스디아이 주식회사 코팅층을 포함하는 분리막, 이의 제조방법 및 이를 이용한 전지
JP6800202B2 (ja) 2015-07-08 2020-12-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ポリオキソメタレートを含有するフォトクロミック物品並びに該物品の製造、及び使用方法
US10272125B2 (en) * 2015-09-14 2019-04-30 Life Tech Global, Llc Transdermal delivery of cannabidiol with other active moieties including cannabinoids
WO2018102266A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 3M Innovative Properties Company Photochromic articles containing a porous material with a photochromic dye and fluid, methods of making and using
CN109107399B (zh) * 2018-07-30 2021-04-23 绍兴百立盛新材料科技有限公司 一种水分子渗透膜及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6287730B1 (en) * 1998-08-14 2001-09-11 Celgard Inc. Hydrophilic polyolefin having a coating containing a surfactant and an EVOH copolymer
CN1640533A (zh) * 2004-07-02 2005-07-20 清华大学 超高分子量聚乙烯微孔滤膜表面的亲水化改性方法

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1529256A (en) 1924-11-11 1925-03-10 Bethlehem Foundry & Machine Co Rabble and rabble arm for metallurgical furnaces
US3944485A (en) 1973-05-23 1976-03-16 California Institute Of Technology Ion-exchange hollow fibers
US4157418A (en) 1978-02-08 1979-06-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylic functional aminocarboxylic acids and derivatives as components of pressure sensitive adhesives
US4379201A (en) 1981-03-30 1983-04-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multiacrylate cross-linking agents in pressure-sensitive photoadhesives
US4539256A (en) 1982-09-09 1985-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Microporous sheet material, method of making and articles made therewith
US5084173A (en) 1985-05-27 1992-01-28 Asahi Medical Co., Ltd. Hydrophilic composite porous membrane, a method of producing the plasma separator
EP0203459B1 (en) * 1985-05-27 1990-07-25 ASAHI MEDICAL Co., Ltd. A hydrophilic composite porous membrane, a method of producing the same and a plasma separator
US4726989A (en) 1986-12-11 1988-02-23 Minnesota Mining And Manufacturing Microporous materials incorporating a nucleating agent and methods for making same
US4867881A (en) 1987-09-14 1989-09-19 Minnesota Minning And Manufacturing Company Orientied microporous film
US4957620A (en) 1988-11-15 1990-09-18 Hoechst Celanese Corporation Liquid chromatography using microporous hollow fibers
US5120594A (en) 1989-11-20 1992-06-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Microporous polyolefin shaped articles with patterned surface areas of different porosity
US5049275A (en) 1990-06-15 1991-09-17 Hoechst Celanese Corp. Modified microporous structures
JPH04126798A (ja) * 1990-09-17 1992-04-27 Shokuhin Sangyo High Separeeshiyon Syst Gijutsu Kenkyu Kumiai 遊離脂肪酸を含むグリセリドからの遊離脂肪酸の分離方法
DE69125910T2 (de) 1990-10-18 1997-11-20 Dainippon Ink & Chemicals Asymmetrische Polymermembran und Verfahren zu ihrer Herstellung
WO1992009359A1 (en) 1990-11-28 1992-06-11 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Large-pore-diameter porous hollow yarn membrane of polyethylene, production thereof, and hydrophilic porous hollow yarn membrane of polyethylene
RU1808952C (ru) * 1991-01-08 1993-04-15 Тюменский Филиал Специального Конструкторского Бюро "Газстроймашина" Самоходна бурова установка
EP0498414B1 (en) 1991-02-08 1995-12-27 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Porous hollow fiber membrane of polypropylene and production thereof
JPH04346825A (ja) * 1991-05-22 1992-12-02 Mitsubishi Rayon Co Ltd 親水化多孔質膜の製法
US5260360A (en) 1991-10-18 1993-11-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Oil, water and sweat repellent microporous membrane materials
US5468390A (en) 1992-11-23 1995-11-21 Rensselaer Polytechnic Institute Low fouling ultrafiltration and microfiltration aryl polysulfone
JPH08311771A (ja) 1995-05-12 1996-11-26 Tonen Chem Corp 親水性合成樹脂繊維成形体及びその製造方法
US5962544A (en) 1995-12-07 1999-10-05 3M Microporous materials of ethylene-vinyl alcohol copolymer and methods for making same
US5891530A (en) 1996-04-19 1999-04-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for producing a coating
US6258276B1 (en) 1996-10-18 2001-07-10 Mcmaster University Microporous membranes and uses thereof
US6793820B1 (en) * 1999-01-21 2004-09-21 Ebara Corporation Ethylene-vinyl alcohol hollow fiber membranes
US6451386B1 (en) 2000-08-30 2002-09-17 Pti Advanced Filtration, Inc. Modified polymer having improved properties and process for manufacturing same
US20020148774A1 (en) 2001-02-06 2002-10-17 I-Fan Wang Asymmetric hydrophilic membrane by grafting
JP4989843B2 (ja) 2001-07-20 2012-08-01 マクマスター ユニヴァーシティ 非対称性ゲル充填微多孔質膜
JP2003301069A (ja) * 2002-04-11 2003-10-21 Daicel Chem Ind Ltd 多孔体の製造方法
US20030225439A1 (en) 2002-05-31 2003-12-04 Cook Alonzo D. Implantable product with improved aqueous interface characteristics and method for making and using same
US7919178B2 (en) 2003-03-21 2011-04-05 Millipore Corporation Spatially-controlled modified porous membrane
US7338692B2 (en) 2003-09-12 2008-03-04 3M Innovative Properties Company Microporous PVDF films
US20050202163A1 (en) * 2004-03-09 2005-09-15 Celgard Inc. Method of making a composite microporous membrane
KR100562050B1 (ko) * 2004-03-30 2006-03-17 한국화학연구원 가교된 폴리비닐알콜계 신규 고분자막 및 이의 제조방법
US7604746B2 (en) 2004-04-27 2009-10-20 Mcmaster University Pervaporation composite membranes
MX2007001821A (es) 2004-08-13 2007-07-16 Univ Mcmaster Material compuesto que contiene un polimero en gel no reticulado.
CA2576372A1 (en) 2004-09-30 2006-04-06 Mcmaster University Composite material comprising layered hydrophilic coatings
US20070196151A1 (en) * 2006-02-22 2007-08-23 Eastman Kodak Company Electrostatographic apparatus having improved transport member
WO2007127848A1 (en) 2006-04-26 2007-11-08 University Of Louisville Research Foundation, Inc Isolation of membrane vesicles from biological fluids and methods of using same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6287730B1 (en) * 1998-08-14 2001-09-11 Celgard Inc. Hydrophilic polyolefin having a coating containing a surfactant and an EVOH copolymer
CN1640533A (zh) * 2004-07-02 2005-07-20 清华大学 超高分子量聚乙烯微孔滤膜表面的亲水化改性方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105778363A (zh) * 2016-03-24 2016-07-20 贵州省材料产业技术研究院 高力学性能的持久亲水性聚合物膜及其制备方法
CN105778363B (zh) * 2016-03-24 2018-06-12 贵州省材料产业技术研究院 高力学性能的持久亲水性聚合物膜及其制备方法
CN113544203A (zh) * 2019-03-14 2021-10-22 帝人株式会社 亲水性复合多孔质膜
CN113544203B (zh) * 2019-03-14 2024-04-09 帝人株式会社 亲水性复合多孔质膜

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010002512A1 (en) 2010-01-07
JP2011526831A (ja) 2011-10-20
US9393529B2 (en) 2016-07-19
US20110092606A1 (en) 2011-04-21
CN102131567B (zh) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102131567A (zh) 形成亲水性膜的方法
Liao et al. A high-performance and robust membrane with switchable super-wettability for oil/water separation under ultralow pressure
Lai et al. Effect of nonsolvent additives on the porosity and morphology of asymmetric TPX membranes
US10960362B2 (en) Microporous polyvinyl fluoride planar membrane and production thereof
KR100991596B1 (ko) 할라 막
KR100649816B1 (ko) 미세다공성 복합막의 제조 방법
CN102245284B (zh) 由聚偏氟乙烯制成的疏水性臭氧稳定膜
JP6438012B2 (ja) 微多孔質ポリフッ化ビニリデン膜
EP0203459B1 (en) A hydrophilic composite porous membrane, a method of producing the same and a plasma separator
TWI620581B (zh) 用於揮發性物質之蒸發輸送的裝置
JPS5930169B2 (ja) メチルペンテン重合体フイルムと製法
EP0581168B1 (en) Hydrophobic porous membranes, process for the manufacture thereof and their use
FR2482516A1 (fr) Membrane poreuse en resine thermoplastique, procede pour sa preparation, micro-filtre, membrane de separation du plasma sanguin et separateur pour batterie alcaline l'utilisant
JP2002515529A (ja) 架橋された油を含有する微孔性材料
CN102281938B (zh) 微孔膜和形成方法
CN111225734A (zh) 用于香气传递的经处理的膜
JP2019526433A (ja) 多孔質膜
US20020162792A1 (en) Polymer membrane meshes
JP5851508B2 (ja) 無孔の分離層を有する膜、並びに膜の使用及び製造方法
CN105848767A (zh) 高性能的基于聚酰胺的干式水处理分离器及其制造方法
JP2005523146A (ja) 中空ファイバ
JP2002543259A (ja) メラミン樹脂を含有するコーティング材料
Gugliuzza et al. Role of additives in the water vapor transport through block co-poly (amide/ether) membranes: effects on surface and bulk polymer properties
KR20210060601A (ko) 폴리올레핀 미다공막 및 액체 필터
CN114736424A (zh) 一种不对称纳米TiO2粒子填充仿生超滑表面及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170531

Termination date: 20210519