CN102123696B - 作为化妆品制剂的流变改善手段的聚氨酯 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含新型聚氨酯或其混合物作为改进流变性能的手段的化妆品制剂。

Description

作为化妆品制剂的流变改善手段的聚氨酯

本发明涉及包含新型聚氨酯(PU)或这种聚氨酯PU的混合物，特别作为改善流变性能的手段的化妆品制剂。

特别地，本发明涉及包含具有基本线性骨架的水分散性聚氨酯(PU)的化妆品制剂，所述骨架由交替的亲水性和疏水性片段组成，其中：

a.两个末端片段(T)为疏水性的，

b.在每种情况下一个亲水性片段(S)直接邻接各个片段T，

c.在至少一侧上至少一个疏水性片段(D)直接邻接各个片段S，且

d.其中存在至少一个亲水性片段(P)，其中如果存在多于一个片段P，则至少一个疏水性片段D分隔两个片段P，

且聚氨酯含有至少三个亲水性片段，且各个亲水性片段S的分子量与各个亲水性片段P的分子量之比为1∶1.4-1∶140，至少两个疏水性片段D为脂族二异氰酸酯基团且至少一个亲水性片段P为分子量为至少1500g/mol的聚醚基团。

存在于本发明化妆品制剂中的聚氨酯为通过使醇烷氧化物和/或聚醚多元醇与异氰酸酯或多异氰酸酯反应形成的聚合物，下文中也称作聚醚氨酯。下文中也将缩写“PU”用于存在于本发明化妆品制剂中的聚氨酯。

化妆可包括由于美感原因改变皮肤和毛发或用于清洁身体的所有措施。化妆特别指护理、改善和美化身体外形以可视、可感觉和可闻到的方式愉悦我们周围的人以及我们自己。然而，在这些发明的上下文中，化妆品制剂也理解为指用于口腔卫生和化妆的那些制剂。在本发明上下文中，化妆品制剂还理解为指皮肤病制剂。

改善流变性能非常通常理解为指材料的形状和流动行为的改变。最重要的流变性能为粘性、触变性、结构粘性、震凝性和膨胀性。这些术语为本领域技术人员所知。改善流变性特别理解为指提高液体的粘度，通常也称作“增稠”。此粘度提高可至凝胶或固体的形成。已知导致粘度提高和因此产生作为增稠剂效果的水分散性聚氨酯。

通常使用的增稠剂为脂肪酸聚乙二醇单酯、脂肪酸聚乙二醇二酯、脂肪酸链烷醇酰胺、乙氧化脂肪醇、乙氧化甘油脂肪酸酯、纤维素醚、藻酸钠、聚丙烯酸(INCI：卡波姆，例如Carbopol级)、酒石酸酯衍生物、多糖和中性盐如氯化钠。

然而，取决于要增稠的制剂，上述常规增稠剂的使用具有缺点。例如增稠剂的增稠效果和盐稳定性可能不令人满意，且妨碍它结合到要增稠的制剂中。已知增稠剂如中和状态的交联(疏水改性)聚丙烯酸对盐或表面活性剂或其混合物反应非常敏感。因此，盐的加入可导致突然和急剧粘度降低。因此，例如通常不在洗发剂配制剂中将这种聚合物用作增稠剂。基于存在于其中的盐浓度(表面活性剂、表面活性剂混合物、表面活性剂中作为杂质的NaCl)，通过加入常规增稠剂可能不产生显著的粘度提高。阳离子助剂的存在甚至可能导致络合物形成和沉淀。在化妆品制剂领域中，已证明寻求除在盐的存在下具有良好增稠能力外，还导致在皮肤和/或毛发上具有良好结构和愉悦感觉的制剂的耐盐性(盐稳定性)增稠剂极为困难。

此外，用于化妆品制剂的增稠剂的基本要求为与这些制剂的大量其它成分，特别是与盐和表面活性剂的相容性，以及毫无问题的可结合性。

甚至经几星期至几个月的长期储存、温度和pH改变，增稠的制剂必须在流变性、物理和化学质量上基本没有变化。最后，应可划算且无明显环境影响地制备这些增稠剂。

最早在二十世纪70年代末，所谓HEUR型增稠剂描述于US-A-4,079,028中(取首字母的缩写HEUR得自“非离子疏水改性氧化乙烯氨基甲酸酯嵌段共聚物”)。这些增稠剂由通常经由氨基甲酸酯基团(使用胺代替醇产生脲基团)连接在一起的线性和/或支化聚乙二醇嵌段和疏水性片段组成。一段时间来，这种HEUR增稠剂已用于增稠水基乳化漆的不同应用领域中。将HEUR增稠剂增稠效果的作用原理设想为聚乙二醇片段确保与水和疏水性片段的相容性，通过彼此和与待增稠乳化漆的分散粘合剂滴结合，在所述油漆中形成赋予粘性的三维分子结合。标准商业HEUR增稠剂中优选的疏水性结构嵌段为相对长链，通常单官能醇，例如正辛醇、正十二醇、异十三醇、异壬基苯酚或蓖麻醇酸甲酯。这些醇主要直接，以及以它们与几当量氧化乙烯的加成产物的形式使用。在化妆品领域中，提到的HEUR型特别是Aculyn^TM级(Aculyn^TM 44和Aculyn^TM -46，Rohm & Haas)。

US 4,079,028和US 4,155,892公开了线性聚氨酯增稠剂和它们在化妆品中的用途。这些聚氨酯增稠剂的制备在含锡聚合催化剂的存在下进行。

EP 1013264-B和EP 1584331-A公开了包含聚氨酯增稠剂和单-或多元低级醇的化妆品制剂。聚氨酯增稠剂在没有催化剂的情况下在单步法中通过无稀释剂地由多元醇、多异氰酸酯和如果需要可乙氧化的脂肪醇反应而制备。当制剂中盐浓度改变时，包含这些增稠剂的制剂的粘度据说不变。

EP 1241198-A描述了水溶性或水分散性聚氨酯，所述聚氨酯在单步或多步反应中作为反应产物由如下组分得到，同时保持0.5∶1-1.2∶1的NCO/OH当量比：

A)至少一种平均官能度≥3的聚醚多元醇a1)与至少一种平均官能度≥4的含氨基甲酸酯基团的聚醚多元醇a2)的混合物，

B)至少一种具有6-22个碳原子的一元醇，

C)至少一种(环)脂族和/或芳族二异氰酸酯，

D)任选至少一种具有4-18个碳原子的单异氰酸酯，和

E)任选至少一种平均官能度＞2的多异氰酸酯。

WO 02/44236描述了包含下式聚氨酯增稠剂的化妆品制剂：R1(CH2CH2O)n1CONH-X-NHCOO(CH2CH2O)mCONH-Y-NH-OC(OCH2CH2)n2OR2，其中R1和R2相互独立地为具有6-22个碳原子和0和/或1-3个双键的线性或支化，饱和或不饱和烷基，n1和n2总计为0或1-100的数，m为4-500的数，-(CH2)z1-CR3R4]a1-[Ph]x-[CR5R6-(CH2)z2]a2，其中R3、R4、R5和R6相互独立地为氢或具有1-4个碳原子的烷基，Ph为任选烷基取代的苯基且x、a1、a2、z1和z2相互独立地为0或1。

WO 02/83093描述了包含下式聚醚氨酯增稠剂的化妆品制剂：R1-(OCH2CH2)m-[CO-NH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-NH-CO]x-(CH2CH2O)n-R2，其中R1和R2相互独立地为具有6-22个碳原子的线性或支化烷基和/或烯基，x为1-3的数，且m和n相互独立地为10-100的数。用于化妆品制剂的聚氨酯增稠剂。

WO 2006/002 813 A公开了用于各种含水介质中应用的聚氨酯增稠剂。这些增稠剂由具有至少两个羟基的亲水性多元醇、一种或多种疏水性化合物如长链醇和至少二官能异氰酸酯制备。这里，使用过量NCO基团。用于制备中的催化剂可为含锡、含锌或胺。

EP 0 725 097 B公开了聚氨酯增稠剂，在其制备中，使通过醇或烷基酚烷氧基化制备的聚醚与多异氰酸酯反应，其中NCO与OH的当量比为0.9∶1-1.2∶1。建议这些增稠剂用于低剪切力，例如含水乳化漆流动的领域中。

本发明的目的是提供具有提高粘度的化妆品制剂，所述制剂的流变性能在低和高聚合电解质、pH或温度波动下经几星期时间基本不变。化妆品制剂，特别是乳液和分散体应在它们的化学和物理性能方面稳定。化妆品制剂应将柔软、不油和不粘的感觉传递给接触。此外，化妆品制剂应尽可能化妆和皮肤学可接受，特别是它们应不含锡。

上述目的通过提供一种包含具有基本线性骨架的水分散性聚氨酯(PU)的化妆品制剂实现，所述骨架由交替的亲水性和疏水性片段组成，其中：

a.两个末端片段(T)为疏水性的，

b.在每种情况下一个亲水性片段(S)直接邻接各个片段T，

c.在至少一侧上至少一个疏水性片段(D)直接邻接各个片段S，且

d.其中存在至少一个亲水性片段(P)，其中如果存在多于一个片段P，则至少一个疏水性片段D分隔两个片段P，

且聚氨酯含有至少三个亲水性片段，且各个亲水性片段S的分子量与各个亲水性片段P的分子量之比为1∶1.4-1∶140，至少两个疏水性片段D为脂族二异氰酸酯基团且至少一个亲水性片段P为数均分子量为至少1500g/mol的聚醚基团。

根据本发明，聚氨酯在水中可分散。根据本发明，“在水中可分散”还包括聚氨酯在水中可乳化或完全或部分可溶。

优选，用于本发明制剂中的聚氨酯PU具有以下性能：在浓度为0.1-10g/l的水分散体中，它们形成平均粒度小于或等于200nm，特别是小于或等于100nm(可通过如下所述动态光散射测定)的胶束。因此，也可论及可纳米分散的聚氨酯。胶束形成的临界物质浓度，也称作临界胶束浓度(CMC)因此优选为小于0.1g/l。

用于本发明制剂中的聚氨酯具有基本线性骨架，即它们不具有支化点或相对总长度具有几个支化点。由此形成的支链可以以疏水和/或亲水性片段存在。

用于本发明制剂中的聚氨酯PU既不为星形也不为交联的。这类聚氨酯及其制备由现有技术中已知且不是本发明的一部分。

优选，用于本发明制剂中的聚氨酯具有小于或等于4个支链/分子，特别优选小于或等于3个支链/分子。在特别优选的实施方案中，用于本发明制剂中的聚氨酯在边缘位置的片段T外部不具有支链。测定支化的方法如借助NMR光谱为本领域技术人员所知。

用于本发明制剂中的聚氨酯的骨架由交替的疏水性和亲水性片段组成，其中尽管疏水性和亲水性片段在顺序上是交替的，但它们可在其大小、长度和性质上不同。亲水性片段直接邻接在疏水性片段的两侧上。这些疏水性片段可相互独立地相同或不同。各个片段可为短链或低聚物基团或聚合物基团。

亲水性在这里指显示显著与水相互作用的那些片段。通常亲水性片段由本身为亲水性的物质的基团组成。本领域技术人员已知的典型亲水性基团为非离子聚醚基团。优选的聚醚基团基本上含有非支化氧化烯基团。聚醚基团可为均氧化烯基团，或含有不同氧化烯基团的混合物。这些不同氧化烯基团可以无规分布存在于聚醚基团中或以嵌段形式存在。优选的聚醚基团为均氧化乙烯基团或均氧化丙烯基团。根据另一个实施方案，聚醚基团含有氧化乙烯基团与氧化丙烯基团的混合物。这些可以无规分布存在于聚醚基团中或可以嵌段形式存在。特别优选的实施方案包括具有至少50重量％氧化乙烯基团的聚醚基团，例如具有大于50重量％氧化乙烯基团和氧化丙烯基团作为其它氧化烯基团的聚醚基团。聚醚基团非常特别优选由氧化乙烯基团组成。物质的亲水性可例如通过水溶液的不透明度测量测定。

与亲水性片段相比，存在于用于本发明制剂中的聚氨酯中的疏水性片段对水呈相反行为。通常，疏水性片段由与水不溶混或仅非常弱地溶混且基本总是亲脂的物质的基团组成，即它们容易溶解在非极性溶剂、脂肪和油中。典型的疏水性基团例如为烃基，特别是长链烃基。根据本发明，非支化或轻微支化的烃基为优选的。根据一个实施方案，烃基为非支化的。长链脂族醇、芳族醇以及脂族二异氰酸酯为疏水性物质的实例，其基团可存在于用于本发明制剂中的聚氨酯的疏水性片段中。

具有疏水性和亲水性片段的分子通常称作两亲分子。可提到的实例尤其是磷脂、乳化剂和表面活性剂。两亲化合物亲水性的度量为HLB值。HLB值(亲水亲脂平衡)描述主要非离子表面活性剂的亲水和亲脂部分，并在20世纪由W.C.Griffin(Griffin，W.C.：通过HLB的表面活性剂分类，J.Soc.Cosmet.Chem.1，1949)提出。HLB值可如下计算(见式I)：

$\mathrm{HLB}=20*(1-\frac{M_l}{M})$ (式I)

其中Ml为分子的疏水部分的摩尔质量，M为整个分子的摩尔质量。因子20为Griffin自由选择的标度因子。因此通常得到1-20的标度。1的HLB值表明亲脂性化合物；HLB值为20的化合物具有高亲水性部分。在1-20的标度上，用于本发明制剂中的聚氨酯的根据Griffin的HLB值优选大于或等于7，特别优选大于或等于14。用于本发明制剂中的聚氨酯含有至少两个末端疏水性片段(T)。用于本发明制剂中的聚氨酯PU在分子内(如果需要，通过使用低比例的三-或多异氰酸酯)可低度支化，这意味着然后可存在大于2个末端疏水性片段T。优选，用于本发明制剂中的聚氨酯PU在分子内为非支化的且含有两个末端疏水性片段T。其末端位置指它们仅直接邻接一个用于本发明制剂中的聚氨酯的其它片段。末端片段T可相同或相互独立地不同。末端疏水性片段T可为支化或非支化的。优选，用于本发明制剂中的聚氨酯PU的两个末端疏水性片段T中的至少一个为支化的。优选，末端疏水性片段T含有碳原子链。优选，片段T的链长为4-30个碳原子，特别优选6-26个碳原子，非常特别优选8-20个碳原子。这种片段T可例如由芳族基团，以及烷基组成。因此，片段T可为支化或非支化烷基，或含有这些。优选，至少一个片段T为支化烷基。支化指支链连接在烷基的一个或多个碳原子上。通常，烷基的支化指除主链的成员外，一个或多个其它碳原子在一个或两个位置上共价连接在碳骨架的碳原子上并形成侧链。侧链可具有相同或不同的大小。优选，侧链本身为烷基或亚烷基，特别优选烷基，特别是非支化烷基。在一个实施方案中，烷基侧链优选链长不大于6个碳原子。在另一个实施方案中，支链优选为比主链明显更短的链。优选，用于本发明制剂中的聚氨酯的片段T的各个支链具有最多相当于此片段T主链链长一半的链长。支化烷基特别优选为异-和/或新烷基。优选，存在于片段T中的烷基的主链链长为4-30个碳原子，例如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十烷、二十一烷、二十二烷、二十三烷、二十四烷、二十五烷、二十六烷、二十七烷、二十八烷、二十九烷和/或三十烷的烷基。可使用这些烷烃的支化烷基。同样也可存在环烷烃或烯烃的基团。片段T特别优选含有碳原子数为6-26的烷基，例如己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十烷、二十一烷、二十二烷、二十三烷、二十四烷、二十五烷和/或二十六烷的基团，非常特别优选8-20个碳原子，例如辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷和/或二十烷的基团。这些烷烃的支化烷基可正好与环烷烃或烯烃的基团一样多地使用。在一个优选的实施方案中，所用支化烷基为异烷烃的基团。特别优选C13烷基，特别是异C13烷基。将片段T引入用于本发明制剂中的聚氨酯中可以各种方式，例如作为乙氧化脂肪醇的一部分进行。

包含其末端疏水性片段T为支化和/或非支化烷基的上述聚氨酯PU的混合物的化妆品制剂也为根据本发明的。适用于化妆品制剂的还有其中存在具有支化和非支化末端疏水性片段T的上述聚氨酯PU的混合物。

亲水性片段(S)直接邻接各个片段T存在于用于本发明制剂中的聚氨酯中。片段S如所谓的间隔基S具有间隔作用。需要片段S的一定空间柔性。优选亲水性片段为非支化的。在用于本发明制剂中的聚氨酯PU中，间隔基S可相同或相互独立地不同。在一个实施方案中，亲水性片段S具有不同长度且为线性的。

在另一个优选的实施方案中，用于本发明制剂中的聚氨酯的片段S的链长为5-100个原子，优选6-90个原子，特别是8-80个原子，特别是15-60个原子的链。片段S可含有氧化烯的基团。优选，数量为2-30个氧化烯基团，特别优选3-25个氧化烯基团，非常特别优选3-20个氧化烯基团。

在每种情况下聚氨酯的至少两个亲水性片段S可为氧化乙烯基团。在一个优选的实施方案中，亲水性片段S含有氧化乙烯基团，其数量为2-30个基团，特别优选3-25个氧化乙烯基团，非常特别优选3-20个基团。片段S中氧化乙烯基团与氧化丙烯基团的混合物或仅氧化丙烯基团也是可能的。片段S同样可含有相对长链的氧化烯，但是它必须确保片段S总体必须为亲水性的(例如借助相应高氧化乙烯比例)。

在至少一侧上至少一个疏水性片段(D)直接邻接各个亲水性片段S。这里，片段S也可存在于用于本发明制剂中的聚氨酯的分子内部。此时，此片段S不像边缘位置的片段S结合在片段D和片段T上，而是在至少两侧结合在片段D上。优选分子内部的片段A在每种情况下在两侧结合在一个片段D上。对于所有边缘位置的片段S，它们直接结合在末端片段T上。如果片段S为低度支化的，则它可在两个或更多个点直接结合在疏水性片段D上。优选在每种情况下一个疏水性片段D在一侧或两侧上邻接各个线性疏水性间隔基S。在特别优选的实施方案中，所有，即特别是两个片段S为非支化，边缘位置的，且在一侧结合在片段T上，在另一侧结合在片段D上。

用于本发明制剂中的聚氨酯含有至少两个疏水性片段D。疏水性片段D可相同或相互独立地不同。片段D可为用短链疏水性支链支化或非支化的。优选片段D为非支化的。优选片段D含有疏水性碳原子链，其长度为2-20个碳原子，优选3-16个碳原子，特别是4-12个碳原子。

优选片段D含有二异氰酸酯基团。片段D特别优选含有脂族二异氰酸酯的基团。因此，例如疏水性片段D可由一个或多个脂族二异氰酸酯基团组成。优选片段D由1-10个脂族二异氰酸酯基团，特别优选1-5个脂族二异氰酸酯基团组成，它非常特别优选含有1、2或3个脂族二异氰酸酯基团。疏水性片段D可含有具有长、中长或短脂族单元的脂族二异氰酸酯基团。

在一个优选的实施方案中，用于本发明制剂中的聚氨酯的片段D为环脂族或脂族二异氰酸酯基团。片段D特别优选为脂族二异氰酸酯基团。

可提到的脂族二异氰酸酯例如为：1，4-亚丁基二异氰酸酯、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、1，10-十亚甲基二异氰酸酯、2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-或2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯以及特别是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。

可提到的环脂族二异氰酸酯例如为：异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2-异氰酸酯基丙基环己基异氰酸酯、4-甲基环己烷1，3-二异氰酸酯(H-TDI)和1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷。所谓的H₁₂-MDI或称作“饱和MDI”的二异氰酸酯如4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)(或者还称作二环己基甲烷4，4′-二异氰酸酯)或2，4’-亚甲基双(环己基)二异氰酸酯也可作为基团存在于用于本发明制剂中的聚氨酯PU的片段D中。

当然可使用上述二异氰酸酯的混合物以制备用于本发明制剂中的不同聚氨酯PU的混合物。

用于本发明制剂中的聚氨酯含有至少一个亲水性片段(P)。这里，至少一个疏水性片段D在至少一侧上直接邻接P。用于本发明制剂中的聚氨酯的片段P可相同或相互独立地不同。

如果大于一个片段P存在于用于本发明制剂中的聚氨酯中，则亲水性片段P之间存在至少一个疏水性片段D。在一个实施方案中，用于本发明制剂中的聚氨酯可在两个亲水性片段P之间含有以下顺序的片段序列：疏水性片段D，然后是亲水性片段S，再然后是疏水性片段D。因此，如果大于一个片段P存在于用于本发明制剂中的聚氨酯中，则此时分子内部的片段可具有序列P-D-P或P-D-S-D-P。如果存在大于两个片段P，则两种序列在一个分子中是可能的。优选，仅一个或两个片段P存在于用于本发明制剂中的聚氨酯的分子中。

优选，亲水性片段P为基本线性的聚醚基团，例如聚氧化烯。亲水性片段P特别优选为聚醚二醇，特别是聚乙二醇的基团。用于本发明制剂中的聚氨酯中的至少一个亲水性片段P优选由聚氧乙烯组成。根据本发明，形成片段P的基本线性聚醚基团的数均分子量为至少1500g/mol。通常片段P的平均分子量为例如至多20 000g/mol。在特别优选的实施方案中，基本线性聚醚基团的数均分子量为1500-12 000g/mol。特别优选片段P的分子量小于或等于10 000g/mol，特别优选为4000-9000g/mol。线性聚醚基团的分子量非常特别优选大于或等于6000g/mol。

用于本发明制剂中的聚氨酯的所有亲水性片段，即片段以及片段P可为聚醚基团。在优选的实施方案中，用于本发明制剂中的聚氨酯的亲水性片段由以下片段组成：

-聚氧化烯单元(片段P)，和

-聚氧乙烯单元(片段S)。

在用于本发明制剂中的PU的特别优选的实施方案中，所有片段P和S由聚氧乙烯单元组成。

用于本发明制剂中的聚氨酯的骨架主要含有聚醚和二异氰酸酯的基团。

用于本发明制剂中的聚氨酯含有至少三个亲水性片段。在一个优选的实施方案中，这些为两个片段S和至少一个片段P。在特别优选的实施方案中，用于本发明制剂中的聚氨酯的片段的序列为T-S-D-P-D-S-T或T-S-D-P-D-P-D-S-T。

对于各个片段P，其大小相对于任何存在于相同分子中的间隔基S的大小更大。

用于本发明制剂中的聚氨酯的各个亲水性片段S的分子量与各个亲水性片段P的分子量之比为1∶1.4-1∶140，优选1∶1.7-1∶120。在优选的实施方案中，比为1∶x，其中x等于或大于2，优选等于或大于2.3，特别优选x等于或大于2.8。比特别优选为1∶2.8-1∶115，非常特别优选1∶3-1∶95，尤其优选1∶3.4-1∶80。

同样，根据本发明为包含如上所述聚氨酯PU的化妆品制剂，为此它们另外是混合物。这种混合物可包含例如具有片段T、S、D和/或P的相同序列，但至少一个片段中结构彼此不同的聚氨酯。其可提到的一个实例为不同片段组成或不同片段链长。因此，在聚氨酯PU的混合物中，片段T可不同。例如，存在于本发明化妆品制剂中的混合物可包含其片段T都为支化的聚氨酯，和/或其片段T都为线性的那些，和/或含有线性片段T和支化片段T的那些聚氨酯。这种混合物当然也可包含其它物质，例如其它优选水分散性聚氨酯。聚氨酯PU的这种混合可通过在用于本发明制剂中的聚氨酯PU的制备中对应于不同进料或其混合物的使用而进行，或通过随后混合仅均匀地制备的用于本发明制剂中的聚氨酯而产生。

在一个实施方案中，将所有片段T的分子量加上片段D的分子量之和保持小于或等于所有片段P的分子量之和。

用于本发明制剂中的聚氨酯PU可在至少一种催化剂不存在或优选存在下制备。

适合的催化剂为例如常用于聚氨酯化学中的所有催化剂。特别优选使用可溶于有机溶剂如二甲苯、甲苯、丙酮、四氢呋喃(THF)、乙酸丁酯、N-甲基吡咯烷酮和/或N-乙基吡咯烷酮中的那些催化剂。

常用于聚氨酯化学中的催化剂为有机胺，特别是叔脂族、环脂族或芳族胺，和路易斯酸有机金属化合物。

适合的路易斯酸有机金属化合物为例如金属络合物如铁、钛、锌、铝、钴、锰、镍和锆的乙酰丙酮酸盐，例如2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酸锆。其它适合的金属化合物由Blank等描述于有机涂料进展，1999，35，19及随后各页中。铋、钴或锌催化剂，以及铯盐或钛盐也可用作催化剂。

优选，用于本发明制剂中的聚氨酯PU的制备在含锌和/或钛的化合物的存在下进行。特别优选在用于本发明制剂中的聚氨酯PU的制备中存在至少一种羧酸锌或至少一种醇钛(IV)或其混合物。

例如，使用优选链长为2或更多个碳原子的醇钛。在优选的实施方案中，醇钛的碳链为20个或更少碳原子。优选，醇钛的链长为3-18个碳原子。特别优选基于脂族醇的醇钛。在特别优选的实施方案中，用于本发明制剂中的聚氨酯PU的制备在原钛酸四丁酯，也称作丁醇钛(IV)或四丁氧基钛的存在下进行。

在优选的实施方案中，所用催化剂为可溶于丙酮、甲苯、二甲苯和/或脂族烃中的羧酸锌。

在另一优选的实施方案中，用于本发明制剂中的聚氨酯PU的制备在至少一种羧酸锌的存在下进行，其中阴离子符合式(C_nH_2n-1O₂)^-或(C_n+1H_2n-2O₄)^2-，其中n为1-20。特别优选的锌盐具有通式(C_nH_2n-1O₂)^-的单羧酸根作为阴离子，其中n为1-20的数。优选，用于本发明制剂中的聚氨酯PU在羧酸锌的存在下制备，所述羧酸锌为脂族或芳族羧酸盐，且如果需要可含有一个或多个环结构。在特别优选的实施方案中，用于制备用于本发明制剂中的聚氨酯PU的催化剂优选为羧酸锌，其羧酸基团的碳链为20或更少，优选18，特别优选小于或等于12或更少个碳原子，这是由于已发现在长链羧酸基团的情况下，催化剂在根据本发明的方法中的活性降低。

在一个实施方案中，不具有环结构的羧酸锌可用作制备用于本发明制剂中的聚氨酯的催化剂。特别优选使用脂族羧酸锌作为催化剂。

非常特别优选使用2-乙基己酸锌(也称作辛酸锌)、正辛酸锌、正癸酸锌、新癸酸锌、蓖麻油酸锌和硬脂酸锌作为催化剂。特别优选使用新癸酸锌。

当然也可使用两种或更多种上述化合物的混合物作为制备用于本发明制剂中的聚氨酯PU的催化剂。优选仅使用一种催化剂。

所用催化剂的量本身不起作用。通常使用合算量的催化剂。因此，催化剂或催化剂的混合物优选以基于所用聚醚二醇基于重量为100-10000ppm的量使用。催化剂优选以基于所用所有聚醚二醇的总重量为500-5000ppm的量，特别优选以等于或小于4500ppm的量使用。在一个特别优选的实施方案中，催化剂以基于所用所有聚醚二醇的总重量为1000-3000ppm的量使用。

取决于一种或多种催化剂的性质，一种或多种催化剂可以固体或液体的形式或以溶解的形式加入。适合的溶剂为水不溶混的溶剂，例如芳族或脂族烃，尤其是甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、己烷和环己烷，以及羧酸酯如乙酸乙酯。此外，适合的溶剂为丙酮、THF和N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮。优选，一种或多种催化剂以固体或液体的形式加入。优选催化剂以在溶剂中溶解，非常特别优选在有机溶剂如脂族烃、丙酮、甲苯或二甲苯中溶解的形式使用。在特别优选的实施方案中，一种或多种催化剂以溶解的形式使用。在另一特别优选的实施方案中，所用催化剂为溶于脂族烃、丙酮、甲苯、二甲苯或任选其混合物中的羧酸锌。

用于本发明制剂中的聚氨酯PU通过根据本发明的方法制备，其中合成在两个阶段中进行。如果需要，第二个反应阶段以后为产物的后处理。

原则上，反应也可无催化剂地进行，但是产物通常更难再生产(例如关于数均和重均分子量)，反应时间通常显著更长且在含水制剂中实现的粘度有时更低。在一些情况下，当不存在催化剂时提高的(高分子量)副产物形成导致交联。因此，优选使用至少一种，特别优选确切一种催化剂。在该优选的实施方案中，用于本发明制剂中的聚氨酯PU的制备方法的一个优点是产物包含均匀结构的分子或明确限定的聚氨酯分子混合物这一事实。

在一个实施方案中，用于本发明制剂中的聚氨酯PU的制备方法可包括如下步骤：

1.使至少一种分子量为至少1500g/mol的聚醚二醇与至少一种脂族二异氰酸酯在至少一种羧酸锌和/或至少一种醇钛的存在下反应；

2.然后使产生的中间体与至少一种乙氧化脂肪醇反应；

3.然后进行后处理，即通常除去所有有机溶剂并将聚合物转移至水中。

进料的反应可在溶液中进行。在熔体中反应也是可能的，此时进料不以溶解形式存在或最大部分不以在溶剂中的溶解形式存在。

在一个优选的实施方案中，反应在两个步骤中在特别优选溶解在有机溶剂如丙酮、甲苯或二甲苯中的溶液中进行。优选，将尽可能无水的聚醚二醇用于第一个步骤中。从聚醚中除去水可通过共沸蒸馏、真空干燥或其它本领域技术人员已知的方法进行。例如，通过共沸蒸馏可除去水直至在加入二异氰酸酯以前水含量为约300ppm。实际反应的制备可例如由如下步骤组成：

将聚醚二醇放在降低的压力下，因此充分除去水(优选至约300ppm或更小的水含量)，然后混入溶剂，或

将聚醚二醇与溶剂如二甲苯、甲苯或丙酮混合，通过共沸蒸馏除去水，例如至约300ppm的水含量，然而，其中不完全除去溶剂，而是将聚醚在剩余溶剂中的溶液用于在溶液中的反应。

在与二异氰酸酯反应以前，可例如通过脱盐或加入酸或不同酸的混合物将在溶剂中的二醇溶液的pH调整至小于或等于pH7的值并如果需要缓冲。适合的酸为无机或有机酸，例如盐酸、硫酸、亚硫酸、硝酸、磷酸、氢氟酸、碳酸，有机酸如苹果酸、柠檬酸、草酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸。

所用乙氧化脂肪醇的乙氧化度优选为至少2-30个基团，特别优选3-25个氧化乙烯基团，非常特别优选3-20个基团。所用脂肪醇中至少一种在多数情况下优选为由结构式RO(CH₂CH₂O)_xH的饱和异C₁₃醇制备的支化非离子化合物，其中R为C13烷基，优选异C13烷基且其中x＝3、5、6、6.5、7、8、10、12、15或20，优选x＝10(以名称“LutensolTO””由BASF SE市购，例如当x＝10时作为“LutensolTO10”)。

所用聚醚二醇与所用二异氰酸酯之比(摩尔∶摩尔)可为1∶1.1-1∶1.9。优选比为1∶1.1-1∶1.8。比特别优选为1∶1.1-1∶1.75。比尤其优选为1∶1.2-1∶1.75。当然，比也可为1∶x，其中x大于或等于1.3，优选x大于或等于1.5。

在一个实施方案中，这导致仅一个或两个片段P优选存在于用于本发明制剂中的聚氨酯的一个分子中。

在制备方法的具体实施方案中，除所述聚醚二醇与二异氰酸酯之比的范围外，选择聚醚二醇与乙氧化脂肪醇之比使得所用聚醚二醇与所用乙氧化脂肪醇之比(摩尔∶摩尔)为5∶1-1∶2。优选该比(摩尔∶摩尔)为2∶1-1∶1.8，特别优选1∶1-1∶1.6，最优选1∶1.5。对于所有三种进料，非常特别优选使用1∶1.75∶1.5的聚醚二醇与二异氰酸酯与乙氧化脂肪醇之比(摩尔∶摩尔)。

优选的包含上述聚氨酯PU的本发明化妆品制剂为还包含水的那些。就这点而言，优选包含至少5重量％，特别是至少20重量％，非常特别优选至少30重量％，最优选至少50重量％水的化妆品制剂。含水的化妆品制剂可为例如溶液、乳液、悬浮液或分散体。

优选的本发明实施方案为除聚氨酯PU外，还包含水和至少一种盐或至少一种表面活性剂或其混合物的制剂。在本发明上下文中，表面活性剂也理解为指乳化剂和表面活性剂与润滑剂的混合物。在本发明上下文中，盐理解为指盐以及也具有低pK_S值的盐状结构及其混合物。

特别优选除聚氨酯PU外，还包含至少0.05重量％盐和/或至少0.5重量％表面活性剂，非常特别优选至少0.1重量％盐和/或至少1重量％表面活性剂的本发明制剂。另一实施方案为除聚氨酯PU外，还包含至多20重量％盐，优选至多10重量％，特别优选至多5重量％盐的制剂。另一实施方案为包含聚氨酯PU和至多25重量％表面活性剂，优选至多20重量％，特别优选15重量％表面活性剂的制剂。另一实施方案为包含聚氨酯PU和至多10重量％盐，优选至多5重量％盐，和至多20重量％表面活性剂，优选至多15重量％表面活性剂的制剂。另一实施方案为无盐或盐降低的表面活性剂体系。

特别优选的实施方案为水包油乳液(O/W乳液)形式的包含聚氨酯PU的制剂。通常，水包油乳液包含大于0重量％且小于或等于40重量％的油部分。优选包含5-40重量％，特别是10-35重量％，特别是15-30重量％油的油部分的水包油乳液。非常特别优选为水包油乳液且包含至少一种盐的含聚氨酯PU的制剂。

本发明化妆品制剂包含基于制剂的重量优选为0.01-10重量％，优选0.05-5重量％，特别优选0.1-1.5重量％量的聚氨酯PU。

为制备本发明制剂，所述制剂可为例如溶液、乳液、悬浮液或分散体，聚氨酯PU优选以水分散体的形式使用，其可通过后处理(例如通过除去溶剂、加入水和如果需要通过加入防腐剂和/或稳定剂)而由制备过程得到。

在化妆品或皮肤病制剂中，优选使用如下所述以1001/s的剪切速率测定其10重量％浓度水分散体的的动态粘度为至少100mPa*s，特别优选至少200mPa*s，非常特别优选至少300mPa*s的聚氨酯。这里，聚氨酯PU的水分散体可表现出牛顿行为或结构粘性行为。包含聚氨酯PU的结构粘性分散体的动态粘度优选为至少1000mPa*s，特别优选甚至至少3000mPa*s(10重量％浓度的水分散体，如下所述以100 1/s的剪切速率测定)。

本领域技术人员已知在含水制剂中，许多增稠剂失去其作用，即一旦制剂另外包含盐和/或表面活性剂，制剂的粘度就下降。相反，在优选的实施方案中，聚氨酯PU导致含水制剂的粘度甚至在具有加入的盐和/或表面活性剂的情况下仍稳定。

在另一实施方案中，包含至少一种盐的含水制剂的粘度保持大约恒定或甚至通过制剂中聚氨酯PU的存在与仅包含盐或仅包含聚氨酯PU的制剂相比提高。这里，聚氨酯PU和盐的加入顺序不重要。

如果至少一种盐或至少一种表面活性剂或优选其混合物存在于制剂中，则特别优选导致含水制剂的高耐受性或甚至如下所述测量的动态粘度提高的聚氨酯PU。特别优选使用在大于或等于0.5重量％的盐浓度下，随着加入导致如下所述测量的含水制剂的动态粘度稳定的聚氨酯PU。特别优选使用一旦加入大于或等于0.5重量％盐和加入大于或等于1重量％表面活性剂，导致动态粘度稳定的聚氨酯PU，其中如果需要加入顺序不重要。

如果至少一种盐或至少一种表面活性剂或其混合物存在于制剂中，则特别优选使用导致如下所述测量的含水制剂的动态粘度提高的聚氨酯PU。特别优选在大于或等于0.5重量％的盐浓度下，导致如下所述测量的含水制剂的动态粘度提高的聚氨酯PU。特别优选与包含小于0.5重量％，优选0.1重量％盐，或小于1重量％，优选0.5重量％表面活性剂的制剂相比导致动态粘度提高的那些聚氨酯。非常特别优选在大于或等于0.05重量％的盐浓度下，导致如下所述测量的含水制剂的动态粘度提高的聚氨酯PU。特别优选与包含小于0.05重量％，优选小于或等于0.01重量％盐，或小于0.5重量％，优选小于或等于0.1重量％表面活性剂的制剂相比导致动态粘度提高的那些聚氨酯。

本发明的一个实施方案为包含至少0.5重量％至少一种盐和至少1重量％至少一种表面活性剂的本发明化妆品制剂。

上述聚氨酯PU的作用模式很大程度独立于本发明制剂其它成分的电荷密度或离子强度。聚氨酯PU的作用效率与单-或多价离子相当。

pH范围

与许多其它流变改进剂相反，上述聚氨酯PU可以在pH＝2至pH＝12的大pH范围内使用。

聚氨酯的另一优点为在水中形成胶束。临界胶束浓度(CMC)表示胶束自发形成时物质，主要是具有疏水性和亲水性片段的物质的最小可能浓度。聚氨酯PU在水中的CMC，如下所述测定，优选小于或等于1g/l，特别优选小于或等于0.5g/l，尤其优选小于或等于0.25g/l，非常特别优选小于或等于0.1g/l。

本发明制剂的另一优点是含锌和/或含钛催化剂在制备聚氨酯PU中的优选使用。特别是在化妆品制剂领域中，由于锡也可能存在于产物和由其获得的制剂中，现有技术已知的使用锡的方法不再是想要的。接受化妆品制剂的含锌添加剂，其中锌可通过其杀菌和消炎性能赋予其它优点。

本发明化妆品或皮肤病制剂包含至少一种聚氨酯PU和至少一种化妆品可接受载体。

化妆品可接受载体优选选自：

i)水，

ii)水溶混性有机溶剂，优选C₂-C₄链烷醇，特别是乙醇，

iii)油、脂肪、蜡，

iv)C₆-C₃₀单羧酸与单-、二-或三元醇的不同于iii)的酯，

v)饱和无环或环烃，

vi)脂肪酸，

vii)脂肪醇，

viii)推进剂气体，

ix)其混合物。

因此，例如亲水性载体如水或具有优选1-8个碳原子的单-、二-或多元醇，例如乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、甘油和山梨醇为适合的化妆品可接受载体。

二醇

二醇特别适用作亲水性载体。可有利地将二醇与聚氨酯PU组合结合到化妆品制剂中，因此可观察到聚氨酯PU效率的提高。特别是在PU的存在下使用丙二醇是有利的。有利的二醇，优选丙二醇的使用浓度基于制剂的总重量为1-10重量％。本发明因此进一步提供包含聚氨酯PU和1-10重量％至少一种二醇的本发明化妆品制剂。

本发明制剂可配制成水溶液或水醇溶液、O/W(优选)和W/O乳液、水分散体配制剂、固体稳定的配制剂、粘性配制剂、PIT配制剂，为霜、泡沫、喷雾剂(泵喷雾剂或气溶胶)、凝胶、凝胶喷雾剂、洗剂、油、油凝胶或摩丝的形式，并因此用其它常规助剂配制。

本发明化妆品制剂可为皮肤化妆品、毛发化妆品、皮肤病、卫生或药物制剂。优选，本发明制剂以凝胶、泡沫、喷雾剂、膏、霜、乳液、悬浮液、洗剂、乳或糊的形式存在。如果需要，也可使用脂质体或微球体。特别地，不同给药形式的可喷雾或低粘度配制剂可通过在制备可喷雾或低粘度配制剂期间或以后加入不同量的PU获得。在本发明的一个实施方案中，制备已包含所有所需其它组分的低粘度化妆品组合物。在加入所有所需其它组分以后，加入所需量的聚氨酯PU确立所需粘度。因此，例如一些低粘度配制剂可不加入聚氨酯PU地配制成喷雾剂的形式，一些可通过加入聚氨酯PU而配制成洗剂，最后通过加入更多聚氨酯PU而配制成霜。在随后加入聚氨酯PU的情况下，不必然需要通过后均化调整粘度；与确立的增稠剂体系相反，简单的搅拌足以实现所需效果。随后即在已存在除增稠剂外的所有组分以后通过加入增稠剂确立所需化妆品制剂的粘度的选择为聚氨酯PU的优点之一。因此，聚氨酯PU可在制备包含所有其它所需组分的制剂同时或以后加入。水包油或油包水乳液形式的本发明化妆品制剂可通过将相应油和水相混合而制备，其中两相中的一个为热的，另一个为冷的，两相为冷的或两相为热的。“热”在这里指约70-80℃的温度，“冷”指约20-30℃的温度。聚氨酯PU可存在于油相和/或水相中，它优选存在于水相中。本发明优选涉及选自凝胶、凝霜、乳、水配制剂、粘性配制剂、化妆油和油凝胶、睫毛膏、自晒黑组合物、面部护理组合物、身体护理组合物、晒后制剂的化妆品制剂。术语化妆品制剂还理解为指口腔护理制剂。

其它本发明化妆品制剂为皮肤化妆品制剂，特别是用于皮肤护理的那些。这些特别为W/O或优选O/W护肤霜、日霜和晚霜、眼霜、面霜、抗皱霜、模拟霜、保湿霜、漂白霜、维他命霜、皮肤洗剂、护理洗剂和保湿洗剂的形式。

其它优选的本发明制剂为面膜、化妆水和用于装饰性化妆，例如用于遮瑕笔、舞台粉底、睫毛膏和眼影、唇膏、眼影笔、眼线笔、粉底、粉底、腮红、粉和眉笔的制剂。

其它本发明制剂为防痤疮组合物、防护剂、剃须组合物、脱毛组合物、隐私护理组合物、脚部护理组合物和身体护理产品。

其它优选的本发明制剂为洗涤、淋浴和浸浴制剂。在本发明上下文中，洗涤、淋浴和浸浴制剂为液体至凝胶状稠度的皂、透明皂、高级皂、除臭皂、肥皂膏、婴儿皂、护肤皂、擦洗皂和合成洗涤剂、糊状皂、软皂和洗涤糊，液体洗涤、淋浴和浸浴制剂，例如洗涤剂、淋浴沐浴和淋浴凝胶、泡沫浴、油浴和擦洗制剂、剃须泡沫、洗剂和霜。

下面描述适于上述本发明制剂的其它成分。

除如上定义的聚氨酯PU和载体外，优选的本发明制剂包含一种或多种其它化妆品可接受添加剂，例如乳化剂和助乳化剂、溶剂、表面活性剂、油体、防腐剂、芳香油、化妆护理物质和活性成分如AHA、果酸、神经酰胺、植烷三醇、骨胶原、维生素和维生素原，例如维生素A、E和C、松香油、红没药醇、泛醇、天然或合成光保护剂、天然物质、遮光剂、助溶剂、防护剂、漂白剂、着色剂、染色剂、晒黑剂(例如二羟基丙酮)、微颜料如氧化钛或氧化锌、富脂剂、珠光蜡、增溶剂、络合剂、脂肪、蜡、聚硅氧烷化合物、水溶助长剂、染料、稳定剂、pH调节剂、反射剂、蛋白和蛋白水解产物(例如小麦、杏仁或豌豆蛋白)、神经酰胺、蛋白水解产物、盐、凝胶形成剂、其它稠度调节剂、其它增稠剂、聚硅氧烷、润湿剂(例如1，2-戊二醇)、加脂剂、UV光保护过滤剂、成膜聚合物、调理聚合物、抗氧化剂、消泡剂、抗静电剂、润肤剂、软化剂、过氧化物和其它常规添加剂。

抗氧化剂

通常优选本发明制剂中的抗氧化剂内容物。根据本发明，可使用的抗氧化剂为适合或常用于化妆品应用的所有抗氧化剂。适于本发明制剂中的抗氧化剂例如描述于WO 2006/106140的第41页第12行至第42页第33行中。在此参考所引用文献的全部内容。

油、脂肪和蜡

在优选的实施方案中，除聚氨酯PU和化妆品可接受载体外，本发明制剂具有油组分、脂肪组分和/或蜡组分，其选自：低极性烃，例如矿物油；优选具有大于8个碳原子的线性饱和烃，例如十四烷、十六烷、十八烷等；环烃如十氢萘；支化烃；动物和植物油；蜡；蜡酯；凡士林；酯，优选脂肪酸的酯，例如C₁-C₂₄单醇与C₁-C₂₂单羧酸的酯，例如异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸正丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸正丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸二十六烷基酯、棕榈酸二十八烷基酯、棕榈酸三十烷基酯、棕榈酸三十二烷基酯、棕榈酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯；水杨酸酯如C₁-C₁₀水杨酸酯，例如水杨酸辛酯；苯甲酸酯如苯甲酸C₁₀-C₁₅烷基酯、苯甲酸苄基酯；其它化妆品用酯，例如脂肪酸甘油三酯、丙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、乳酸C₁₀-C₁₅烷基酯，及其混合物。

油或蜡组分也可选自硅油及其衍生物，例如线性聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基)硅氧烷、环状硅氧烷及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷的数均分子量优选为约1000-150 000g/mol。优选的环状硅氧烷具有4-8元环。适合的环状硅氧烷例如以名称环甲基硅酮市售。

优选的油和脂肪组分选自石蜡和石蜡油；凡士林；天然脂肪和油，例如蓖麻油、豆油、花生油、橄榄油、葵花油、芝麻油、鳄梨油、可可油、杏仁油、桃仁油、蓖麻油、鱼肝油、猪油脂、鲸蜡、鲸油、鲸蜡油、小麦胚芽油、澳洲坚果油、夜来香油、霍霍巴油；脂肪醇如月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、鲸蜡醇；脂肪酸如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和与其不同的饱和、不饱和和取代的脂肪酸；蜡如蜂蜡、巴西棕榈蜡、堪地里拉蜡、鲸蜡，和上述油和脂肪组分的混合物。

适合的化妆品和药物相容性油和脂肪组分还描述于Karl-HeinzSchrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妆品原理和配方]，第2版，Verlag Hüthig，Heidelberg，第319-355页中，在此将其作为参考。

有利地，那些油、脂肪和/或蜡选自WO 2006/106140第28页第39行至第34页第22行所述的。在此参考所引用文献的全部内容。

油、脂肪和蜡的含量基于本发明制剂的总重量为至多80重量％，优选50重量％，进一步优选至多30重量％。

表面活性剂

除聚氨酯PU和至少一种化妆品可接受载体，优选水外，优选的化妆品制剂还包含至少一种表面活性剂。可使用的表面活性剂为阴离子、阳离子、非离子和/或两性表面活性剂。在本发明上下文中，有利的洗涤活性阴离子表面活性剂为酰氨基酸及其盐，例如酰基谷氨酸盐，特别是酰基谷氨酸钠，

-肌氨酸盐，例如肉豆蔻酰肌氨酸、月桂酰肌氨酸TEA盐、月桂酰肌氨酸钠和椰油酰肌氨酸钠，

磺酸及其盐，例如：

-酰基羟乙磺酸盐，例如椰油酰羟乙磺酸钠或铵

-磺基琥珀酸盐，例如二辛基磺基琥珀酸钠、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠和十一烯酰胺基MEA磺基琥珀酸二钠、

PEG-5月桂基柠檬酸酯磺基琥珀酸二钠和衍生物，

-烷基醚硫酸盐，例如月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、铵、镁、MIPA、TIPA，肉豆蔻基聚氧乙烯醚硫酸钠和C_12-13烷基聚氧乙烯醚硫酸钠，

-烷基醚磺酸盐，例如C_12-15烷基聚氧乙烯(15)醚磺酸钠

-烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸钠、铵和TEA。

其它有利的阴离子表面活性剂为：

-牛磺酰盐，例如月桂酰牛磺酸钠和甲基椰油酰牛磺酸钠，

-醚羧酸，例如月桂基聚氧乙烯(13)醚羧酸钠和PEG-6椰油酰胺羧酸钠、PEG-7橄榄油羧酸钠，

-磷酸酯和盐，例如油基聚氧乙烯(10)醚磷酸和二月桂基聚氧乙烯(4)醚磷酸DEA，

-烷基磺酸盐，例如椰子单甘油酯硫酸钠、C_12-14烯烃磺酸钠、月桂基磺基乙酸钠和PEG-3椰油酰胺基硫酸镁，

-酰基谷氨酸盐如棕榈酰天冬氨酸二TEA和辛酸/癸酸谷氨酸钠，

-酰基肽，例如棕榈酰水解的乳蛋白、椰油酰水解的大豆蛋白钠和椰油酰水解的胶原蛋白钠/钾以及羧酸和衍生物，例如月桂酸、硬脂酸铝、醇镁和十一烯酸锌，酯羧酸，例如硬脂酰乳酰乳酸钙、月桂基聚氧乙烯(6)醚柠檬酸盐和PEG-4月桂酰胺羧酸钠，

-烷基芳基磺酸盐。

本发明的优选实施方案为包含至少一种如上定义的聚氨酯PU和至少一种疏水改性磷酸盐和/或至少一种疏水改性硫酸盐的化妆品制剂。例如，可提到的疏水改性磷酸盐为LuviquatMono CP(INCI：羟乙基鲸蜡基二甲基铵磷酸盐)、LuviquatMono LS(INCI：椰油基三甲基铵甲基硫酸盐)、Amphisol级(INCI：鲸蜡基磷酸盐、鲸蜡基磷酸钾)，可提到的疏水改性硫酸盐为LanetteE(INCI：鲸蜡/硬脂基硫酸钠)。这类疏水改性磷酸盐和/或硫酸盐与聚氨酯PU组合导致粘度进一步提高。当提高制备温度时，也保持此粘度提高。优选聚氨酯PU与疏水改性磷酸盐和/或疏水改性硫酸盐的重量比为0.5∶1-2∶1，优选0.8∶1-1.2∶1。

在本发明上下文中，有利的洗涤活性阳离子表面活性剂为季化表面活性剂。季化表面活性剂含有至少一个共价结合在4个烷基或芳基上的N原子。例如，烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱和烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱为有利的。在本发明上下文中，其它有利的阳离子表面活性剂还有：

-烷基铵，

-烷基咪唑，和

-乙氧化胺

以及特别是其盐。在本发明上下文中，有利的洗涤活性两性表面活性为酰基-/二烷基乙二胺，例如酰基两性乙酸钠、酰基两性二丙酸二钠、烷基两性二乙酸二钠、酰基两性羟丙基磺酸钠、酰基两性二乙酸二钠、酰基两性丙酸钠和N-椰子-脂肪酸酰胺基乙基-N-羟乙基甘氨酸钠盐。其它有利的两性表面活性剂为N-烷基氨基酸，例如氨基丙基烷基谷氨酰胺、烷基氨基丙酸、烷基酰亚胺基二丙酸钠和月桂酰两性羧基甘氨酸盐。在本发明上下文中，有利的洗涤活性非离子表面活性剂为：

-链烷醇酰胺，例如椰油酰胺MEA/DEA/MIPA，

-通过羧酸与氧化乙烯、甘油、脱水山梨糖醇或其它醇酯化形成的酯，

-醚，例如乙氧化醇、乙氧化羊毛脂、乙氧化聚硅氧烷、丙氧化POE醚，烷基多糖苷，例如月桂基葡糖苷、癸基糖苷和椰油基糖苷、HLB值为至少20的糖苷(例如BelsilSPG 128V(Wacker))。

其它有利的非离子表面活性剂为醇和胺氧化物，例如椰油酰胺基丙基胺氧化物。

优选的阴离子、两性和非离子表面活性剂例如描述于“Kosmetik undHygiene von Kopf bis Fuβ[从头到脚的化妆品和卫生]”，W.Umbach编辑，第3版，Wiley-VCH，2004，第131-134页，参考其关于这一点的全部内容。在烷基醚硫酸盐中，特别优选基于二-或三乙氧化月桂基和肉豆蔻基醇的烷基醚硫酸钠。它们在对水硬度的不敏感性、被增稠的能力、在低温下的溶解度以及特别是皮肤和粘膜相容性方面明显优于烷基硫酸盐。它们也可用作洗发剂的唯一洗涤原料。月桂基醚硫酸盐具有比肉豆蔻基醚硫酸盐更好的起泡性能，但在温和方面次于它。具有平均和特别是具有高的烷基醚羧酸盐通常属于最温和的表面活性剂，但表现出差的起泡和粘性行为。它们通常与烷基醚硫酸盐和两性表面活性剂组合用于洗发组合物中。磺基琥珀酸酯为温和且容易起泡的表面活性剂，但是由于它们差的被增稠能力，优选仅与其它阴离子和两性表面活性剂一起使用，并且由于它们的低水解稳定性，优选仅用于中性或良好缓冲的产品中。酰胺基丙基甜菜碱作为单独的洗涤原料在实践中没有价值，这是由于它们的起泡行为以及它们的被增稠能力仅为中等的。相反，这些表面活性剂具有优越的皮肤和眼粘膜相容性。与阴离子表面活性剂组合，可协同改善它们的温和性。优选使用椰油酰胺基丙基甜菜碱。为两性表面活性剂的两性乙酸盐/两性二乙酸盐具有非常良好的皮肤和粘膜相容性且可能具有毛发调理效果和/或提高添加剂的护理效果。类似于甜菜碱，它们用于使烷基醚硫酸盐配制剂最佳化。椰油酰两性乙酸钠和椰油酰两性二乙酸二钠为最优选的。烷基多糖苷为非离子洗涤原料。它们为温和的，具有良好的通用性能，但为弱起泡的。为此，它们优选与阴离子表面活性剂组合使用。脱水山梨糖醇酯同样属于非离子洗涤原料。由于它们优越的温和性，它们优选用于婴儿洗发剂中。作为低起泡剂，它们优选与阴离子表面活性剂组合使用。根据本发明，有利的是这些表面活性剂中一种或多种以0.1-30重量％的浓度，优选以1-25重量％的浓度，进一步优选以5-25重量％的浓度，非常特别优选以10-20重量％的浓度使用，在每种情况下基于制剂的总重量。

包含空气

包含聚氨酯PU的化妆品制剂的另一优点是基于在引入空气以前的制剂体积，可引入至多150体积％空气。因此，本发明还提供可通过将基于引入空气以前制剂的体积为5-150体积％的空气引入另外已包含所有其它组分的制剂中而得到的本发明化妆品制剂。这种包含5-150体积％，优选20-100体积％空气的制剂进一步由本发明提供。包含基于引入空气以前制剂的体积为5-150体积％的空气的本发明制剂经几个月体积稳定。空气的引入导致结构(气泡的窄粒度分布)、感官性能和视觉印象的改善。本发明的这种有利实施方案的实例为摩丝制剂。

聚山梨酸酯

聚山梨酸酯也可有利地结合到本发明制剂中。在本发明上下文中，有利的聚山梨酸酯为：

-聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(Tween20，CAS号9005-64-5)

-聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(Tween21，CAS号9005-64-5)

-聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(Tween61，CAS号9005-67-8)

-聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(Tween65，CAS号9005-71-4)

-聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯(Tween80，CAS号9005-65-6)

-聚氧乙烯(5)脱水山梨糖醇单油酸酯(Tween81，CAS号9005-65-5)

-聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇三油酸酯(Tween85，CAS号9005-70-3)。

特别有利的那些为：

-聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(Tween40，CAS号9005-66-7)，和

-聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(Tween60，CAS号9005-67-8)。

聚山梨酸酯有利地以基于制剂的总重量为0.1-5重量％的浓度，特别是以1.5-2.5重量％的浓度单独或作为两种或更多种聚山梨酸酯的混合物使用。

调理剂

除聚氨酯PU和至少一种化妆品可接受载体，优选水外，优选的化妆品制剂还包含至少一种调理剂。为本发明化妆品制剂所选择的调理剂优选为WO 2006/106140第34页第24行至第37页第10行所述的那些调理剂。在此参考所引用段的全部内容。其它优选的调理剂为氢化聚异丁烯，特别是作为LuvitolLite市售的。

流变改进剂

通常，每种情况下可通过聚氨酯PU将本发明制剂的流变性调整至所需值。自然而然不需要使用其它流变改进剂。然而，其它增稠剂当然可额外用于本发明制剂中。适用于凝胶、洗发剂和护发组合物的增稠剂在“Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ[从头到脚的化妆品和卫生]”，W.Umbach编辑，第3版，Wiley-VCH，2004，第235-236页中给出，关于这点整体参考该文献。适于本发明化妆品制剂的其它增稠剂还例如描述于WO 2006/106140第37页第12行至第38页第8行中。也参考该段的全部内容。在本发明的一个实施方案中，本发明制剂不包含除聚氨酯PU外的任何其它流变改进剂。本发明进一步提供除聚氨酯PU外还包含其它流变改进剂的化妆品制剂。本发明的一个实施方案为包含聚氨酯PU和聚丙烯酸酯增稠剂，特别是疏水改性聚丙烯酸酯增稠剂的化妆品制剂。本发明的优选实施方案为包含至少一种聚氨酯PU和至少一种INCI名称为丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物的聚丙烯酸酯增稠剂(例如CarbopolUltrez 21)的化妆品制剂。包含至少一种聚氨酯PU和至少一种丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物的化妆品制剂例如为对于相同粘度具有改善的感官性能的凝胶。聚氨酯PU与疏水改性聚丙烯酸酯的组合导致在增稠方面的协同效果。对于同时降低的用量，聚氨酯PU与聚丙烯酸酯，特别是疏水改性聚丙烯酸酯的组合导致与单独使用聚丙烯酸酯增稠剂相比相同或更大的增稠效果。所得配制剂例如在皮肤上具有发亮的感官性能和优越的覆盖性。

本发明进一步提供一种改善化妆品制剂，特别是乳液形式在皮肤上的覆盖性的方法，其中将至少一种聚氨酯PU加入化妆品制剂中。使得聚氨酯PU的数量分数基于制剂的总重量为0.1-10重量％。

防腐剂

特别必须可靠地保护具有高水含量的制剂以防微生物形成。在一个优选的实施方案中，本发明化妆品制剂包含防腐剂。适于本发明化妆品制剂的防腐剂例如描述于WO 2006/106140第38页第10行至第39页第18行中。在此参考所引用段的全部内容。

络合剂

由于原料以及许多化妆品组合物本身主要在钢设备中制造，最终产品可能包含痕量铁(离子)。为防止这些杂质借助与染料和芳香油组分反应而不利地影响产品质量，在一个优选的实施方案中，将络合剂如乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、亚氨基二琥珀酸的盐或磷酸盐加入化妆品制剂中。

UV光保护过滤剂

为稳定存在于本发明化妆品制剂中的UV光敏感性成分，例如染料和芳香油以防由于UV光而改变，可结合UV光保护过滤剂，例如二苯甲酮衍生物。适于本发明化妆品制剂的UV光保护过滤剂例如描述于WO 2006/106140第39页第20行至第41页第10行中。在此参考所引用段的全部内容。其它适合的UV光保护过滤剂描述于下面关于化妆品UV光保护制剂中。

缓冲剂

在本发明优选的实施方案中，化妆品制剂包含缓冲剂。缓冲剂确保化妆品制剂的pH稳定性。主要使用柠檬酸盐、乳酸盐和磷酸盐缓冲剂。

助溶剂

在本发明的一个优选实施方案中，化妆品制剂包含助溶剂。使用助溶剂以将护理油或芳香油转化成透明溶液并使它们甚至在低温下保持在透明溶液中。最通常的助溶剂为乙氧化非离子表面活性剂，例如氢化和乙氧化蓖麻油。根据本发明使用的聚氨酯PU本身可充当助溶剂。

杀菌剂

在本发明的一个优选实施方案中，化妆品制剂包含杀菌剂。杀菌剂通常包括对革兰氏阳性菌具有特异性效果的所有适合防腐剂，例如三氯生(2，4，4’-三氯-2‘-羟基二苯基醚)、洗必泰(1，1‘-六亚甲基双[5-(4-氯苯基)双胍)和TTC(3，4，4‘-三氯碳酰苯胺)。季铵化合物原则上同样适合且优选用于消毒皂和洗涤剂。许多香料也具有杀菌性能。许多精油和/或它们的特有成分，例如丁香油(丁子香酚)、薄荷油(薄荷醇)或百里香油(百里酚)也具有显著的杀菌效力。抗菌有效物质通常以基于制剂为约0.1-0.3重量％的浓度用于制剂。

分散剂

如果在本发明制剂中要将微溶或不溶性活性成分，例如去头屑活性成分或硅油永久性分散或保持在悬浮液中，则需要使用分散剂和增稠剂如硅酸铝镁、膨润土、脂肪酰基衍生物、聚乙烯吡咯烷酮或水状胶体，例如黄原胶或卡波姆。根据本发明，分散剂以基于制剂的总重量至多2重量％，优选至多1.5重量％，特别优选至多1重量％的总浓度存在。

在一个优选的实施方案中，本发明制剂如凝胶、洗发剂和护发组合物包含选自如下的乙氧化油：乙氧化甘油脂肪酸酯，特别优选PEG-10橄榄油甘油酯、PEG-11鳄梨油甘油酯、PEG-11可可油甘油酯、PEG-13葵花油甘油酯、PEG-15甘油基异硬脂酸盐、PEG-9椰子脂肪酸甘油酯、PEG-54氢化蓖麻油、PEG-7氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油、霍霍巴油乙氧化物(PEG-26霍霍巴脂肪酸、PEG-26霍霍巴醇)、甘油聚氧乙烯(5)醚椰油酸酯、PEG-9椰子脂肪酸甘油酯、PEG-7甘油基椰油酸酯、PEG-45棕榈仁油甘油酯、PEG-35蓖麻油、橄榄油PEG-7酯、PEG-6辛酸/癸酸甘油酯、PEG-10橄榄油甘油酯、PEG-13葵花油甘油酯、PEG-7氢化蓖麻油、氢化棕榈仁油甘油酯PEG-6酯、PEG-20玉米油甘油酯、PEG-18甘油基油酸酯椰油酸酯、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-40蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油、PEG-60玉米油甘油酯、PEG-54氢化蓖麻油、PEG-45棕榈仁油甘油酯、PEG-80甘油基椰油酸酯、PEG-60杏仁油甘油酯、PEG-60“夜来香”甘油酯、PEG-200氢化甘油基棕榈酸酯、PEG-90甘油基异硬脂酸酯。优选的乙氧化油为PEG-7甘油基椰油酸酯、PEG-9椰油甘油酯、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-200氢化甘油基棕榈酸酯。乙氧化甘油脂肪酸酯用于各种目的的含水清洁配制剂中。乙氧化度为约30-50的甘油脂肪酸酯用作非极性物质如芳香油的助溶剂。高度乙氧化甘油脂肪酸酯用作增稠剂。

活性成分

在优选的实施方案中，本发明制剂包含化妆品和/或皮肤病活性成分。用于本发明化妆品制剂的有利活性成分例如描述于WO 2006/106140第44页第24行至第49页第39行中。在此参考所引用段的全部内容。

本发明的另一实施方案为包含至少一种聚氨酯PU和0.1-20重量％，优选0.5-15重量％，进一步优选5-12重量％脲的化妆品制剂。可将甚至大量脲稳定地结合到同时存在聚氨酯PU并确立所需粘度的化妆品制剂中。

珠光蜡

在优选的实施方案中，本发明制剂包含珠光蜡。适于本发明化妆品制剂的珠光蜡例如描述于WO 2006/106140第50页第1-16行中。在此参考所引用段的全部内容。此外，本发明制剂可包含闪光剂物质和/或其它效果物质(例如有色矿粉)。

乳化剂

在本发明的优选实施方案中，本发明化妆品制剂以乳液，优选O/W乳液的形式存在。这种乳液通过已知方法制备。适于根据本发明的乳液的乳化剂例如描述于WO 2006/106140第50页第18行至第53页第4行中。在此参考所引用段的全部内容。

芳香油

在优选的实施方案中，本发明制剂包含芳香油。适合的芳香油例如描述于WO 2006/106140第53页第10行至第54页第3行中。在此参考所引用段的全部内容。

颜料

在优选的实施方案中，本发明制剂还包含颜料。颜料在多数情况下以不溶解的形式存在于产品中且可以0.05-90重量％，特别优选1-15重量％的量存在。在本发明的一个实施方案中，特别是在装饰性化妆品形式的制剂，例如眼影的情况下，颜料量可为制剂的至多90重量％。优选的粒度为0.01-200μm，特别是0.02-150μm，特别优选0.05-100μm。适于根据本发明的组合物的颜料例如描述于WO 2006/106140第54页第5行至第55页第19行中。在此参考所述段的全部内容。

纳米粒子

在优选的实施方案中，本发明制剂还包含水不溶性纳米粒子形式的颜料，即粒度为1-200nm，优选5-100nm的粒子。优选的纳米粒子为金属氧化物，特别是氧化锌和/或二氧化钛和/或二氧化硅的纳米粒子。

聚合物

在优选的实施方案中，本发明化妆品制剂还包含除聚氨酯PU外的其它聚合物。优选的其它聚合物为水溶性或水分散性聚合物，特别优选水溶性聚合物。适于本发明制剂的其它聚合物例如描述于WO 2006/106140第55页第21行至第63页第2行中。在此参考所述段的全部内容。

化妆品和/或皮肤病光保护组合物

在本发明上下文中，化妆品和皮肤病光保护组合物理解为指包含至少一种，优选两种或更多种UV过滤剂物质的化妆品和皮肤病制剂。术语UV过滤剂物质为本领域技术人员所知并指加入化妆品或皮肤病组合物中用于过滤UV射线以保护皮肤以防受到此辐射的某些有害影响的物质或制剂。更狭义地，它还指吸收波长在UV区域内的光的化合物。取决于吸收光谱，区分为UV-A、UV-B和UV-C过滤剂。UV过滤剂通常组合使用以满足光谱和配制剂相关的要求。主要用于上述目的的二氧化钛和/或氧化锌(见上)的颜料和优选微颜料也可称作UV过滤剂。

本发明化妆品制剂当然也可同时适于化妆品和皮肤病目的。表述“化妆品或皮肤病光保护组合物”因此还包括同时满足化妆品和皮肤病目的的那些组合物。

本发明的优选实施方案涉及SPF为至少4的光保护组合物，特别包括包含至少一种UV过滤剂物质的那些化妆品或皮肤病光保护组合物。本发明化妆品和/或皮肤病光保护制剂用于化妆品和/或皮肤病光保护，以及用于皮肤和/或毛发的修复和护理，和用作装饰性化妆品中的化妆产品。本发明化妆品和/或皮肤病光保护制剂包括例如防晒霜、防晒液、防晒乳、防晒油、防晒脂、防晒凝胶、护唇膏和唇膏、遮瑕霜和遮瑕膏、保湿霜、保湿液、保湿乳、面霜、体霜和手霜、毛发修复和清洗剂、毛发定型组合物、定型凝胶、发用喷雾剂、滚球式祛臭剂或除皱眼霜、热带用制剂、防晒制剂、晒后制剂。所有这些光保护制剂包含至少一种UV过滤剂物质，且SPF优选为至少4。

所用UV光保护过滤剂为无机颜料，例如二氧化钛或氧化锌，以及有机化合物，在多数情况下为具有确定pi电子体系的芳族物质。防晒组合物呈多种形式。特别流行的那些为防水产品，其中当皮肤和/或毛发与水接触时，过滤剂物质不会立即洗去。此洗去通过其它物质在光保护组合物中的存在而降低或抑制。在一个实施方案中，本发明涉及选自上述包含聚氨酯PU的化妆品和皮肤病光保护组合物的化妆品光保护制剂。在本发明上下文中，化妆品或皮肤病光保护组合物理解为指除聚氨酯PU外化妆品或皮肤病制剂还包含至少一种，优选两种或更多种UV过滤剂物质。本发明化妆品或皮肤病光保护组合物的防晒系数(SPF)优选为至少4(通过COLIPA方法测定，见下文)。防晒乳和霜优选作为水包油(O/W)乳液和油包水(W/O)乳液制备。取决于乳液的类型，制剂的性能非常不同：O/W乳液可容易地涂布在皮肤上；它们大多数快速吸收到皮肤中且通常可容易地再次用水洗去。W/O乳液更难以用力擦入；它们更大程度地润滑皮肤，由此效果上稍微更粘，但另一方面更好地保护皮肤以防干燥。W/O乳液在大多数情况下为防水的。在O/W乳液的情况下，乳液基料、适合的光保护物质的选择和如果合适助剂(例如聚合物)的使用确定防水程度。液体和霜状O/W乳液的基料在其组成方面类似于皮肤护理中常见的其它乳液。要求防晒乳充分润滑通过日光、水和风干燥的皮肤。它们必须不发粘，这是由于这在热中以及与沙接触时感觉特别不愉悦。光保护剂通常基于包含至少一种油相的载体。然而，仅基于水的制剂也是可能的。因此，关注油、水包油乳液和油包水乳液、霜和糊、护唇膏体或无脂凝胶。适合的乳液尤其还有具有以分散形式存在的表面涂覆的二氧化钛粒子的O/W粗乳液、O/W微乳液或O/W/O乳液，其中乳液可例如通过转相技术得到，如DE-A-197 26 121(PIT乳液)中。可适用作添加剂的常规化妆品助剂为例如(助-)乳化剂、脂肪和蜡、稳定剂、其它增稠剂、生物源活性成分、成膜剂、芳香剂、染料、珠光剂、防腐剂、颜料、电解质(例如硫酸镁)和pH调节剂。可使用的稳定剂为脂肪酸的金属盐，例如硬脂酸镁、硬脂酸铝和/或硬脂酸锌。生物源活性成分理解为指例如植物提取物、蛋白水解产物和维生素络合物。常规成膜剂为例如水状胶体，例如脱乙酰壳多糖、微晶脱乙酰壳多糖或季铵化脱乙酰壳多糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系聚合物、季化纤维素衍生物和类似化合物。

防晒系数(SPF)和COLIPA方法

防晒系数(SPF)

在欧洲，防晒系数(SPF)根据欧洲化妆品、盥洗用品和香料协会的COLIPA标准测定。它表示防晒产品对UVB射线的保护性能。这些为晒斑的主要原因。另外，它们具有免疫抑制和细胞损害的效果，在长期暴露的情况下，其导致皮肤癌(基底细胞癌、眼睑鳞状细胞癌(spinalioma))的形成。使用各种UV过滤剂或UV过滤剂体系/组合以实现最佳保护性能。如果测定最小红斑量(MED)，即诱发恰好可感知的变红(红斑)的UVB辐射的量，则根据下式得到SPF：

SPF＝保护皮肤上的MED

未保护皮肤上的MED

和下标′g′至′p′

测试程序从通过将后背上皮肤的未保护区域暴露在辐射下而测定受试体的各个UV敏感性开始。辐射源为在大多数情况下装配有氙灯的太阳模拟器：它们产生光谱像太阳的辐射，但是它为更高强度的，由此允许更短的辐射时间。在以不同强度辐射约20小时以后，通过视觉评估六个皮肤区域内的红斑测定MED_u。为实际测定SPF，再次将测试区域标注在受试体后背上以应用防晒制剂。将这些各产品区域与具有未处理皮肤的相邻对照区域进行比较。照射强度取决于皮肤敏感性和预期的防晒系数设定。在约20小时以后，视觉确定MED_u和MED_p。所得防晒系数表示直至红斑出现时各时间间隔的平均范围，这通过使用防晒制剂实现。

COLIPA方法为本领域技术人员已知的方法且自1997年以来在整个欧洲有效用于测定防晒产品的防晒系数(UVB保护)。测试方法是标准化的：确切定义提供给测试的太阳模拟器的辐射光谱和起动输出。另外，精确地规定产品应用的应用量和性质。测试方法与受试人员的皮肤类型和年龄无关。使用COLIPA方法的这些精确设定，防晒产品的测试可根据适当的统计位置仅用十个受试体进行。COLIPA方法为产生具有高可靠性的可再现结果的方法。

UV过滤剂物质

在本发明的一个实施方案中，除聚氨酯PU外，本发明制剂包含油溶性和/或水溶性UVA和/或UVB过滤剂。

这些防晒制剂有利地包含吸收UVB区域内的UV辐射的物质和吸收UVA区域内的UV辐射的物质，其中过滤剂物质的总量基于制剂的总重量为例如0.1-50重量％，优选0.5-30重量％，特别是1-15重量％，以提供保护皮肤以防受到整个范围的紫外线辐射的化妆品制剂。化妆品或皮肤病制剂中大部分用于保护人表皮的光保护剂由吸收UV-B区域的UV光的化合物组成。例如，根据本发明使用的UV-A吸收剂部分基于吸收UV-B和UV-A的物质总量为10-90重量％，优选20-50重量％。

本发明的另一实施方案特别是包含聚氨酯PU与平衡的UV-A余量的防晒配制剂，如EP 1291640 A1下所述，或相应于德国工业标准(DIN)67502(保护以防光致皮肤老化的质量标准)制备。在此整体参考这些段。

UVB过滤剂可为油溶性、水溶性或颜料的。有利的UVB过滤剂物质为例如：

-苯并咪唑磺酸衍生物，例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐；

-苯并三唑衍生物，例如2，2′-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚)(TinosorbM)；

-4-氨基苯甲酸衍生物，优选4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸戊酯；

-亚苄基丙二酸的酯，优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯；

-肉桂酸的酯，优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯；

-二苯甲酮的衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮；

-亚甲基樟脑衍生物，优选4-甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑；

-三嗪衍生物，优选4，4′，4″-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯[INCI：二乙基己基丁酰胺基三嗪、UVA-SorbHEB(Sigma3V)]和2，4，6-三[苯胺基(对羰基-2′-乙基-1′-己氧基)]-1，3，5-三嗪[INCI：辛基三嗪酮、UVINULT 150(BASF)]。

有利地使用的水溶性UVB过滤剂物质为例如：

-3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亚龙脑基甲基)苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-亚龙脑基甲基)磺酸及其盐。

有利地使用的UVA过滤剂为例如：

-1，4-亚苯基二次甲基樟脑磺酸衍生物，例如3，3′-(1，4-亚苯基二次甲基)双(7，7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-l-甲磺酸及其盐

-1，3，5-三嗪衍生物，例如2，4-双{[(2-乙基己氧基)-2-羟基)苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5)-三嗪(例如TinosorbS(Ciba))

-二苯甲酰基甲烷衍生物，优选4-异丙基二苯甲酰基甲烷、4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷

-苯并唑衍生物，例如2，4-双[4-[5-(1，1-二甲基丙基)苯并唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1，3，5-三嗪(CAS号288254-16-0，UvasorbK2A(3V Sigma))

-羟基二苯甲酮，例如2-(4′-二乙基氨基-2′-羟基苯甲酰基)苯甲酸己酯(也称为：氨基二苯甲酮)(UvinulA Plus(BASF))。

另外，根据本发明，如果合适，可有利地提供给制剂其它UVA和/或UVB过滤剂，例如某些水杨酸衍生物，例如水杨酸4-异丙基苄酯、水杨酸2-乙基己酯、水杨酸辛酯、水杨酸高基酯。本发明化妆品或皮肤病制剂中水杨酸衍生物的总量有利地选自基于制剂的总重量为0.1-15.0重量％，优选0.3-10.0重量％。根据本发明有利地使用的其它光保护过滤剂为2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯(奥克立林，例如作为UvinulN 539(BASF)市售)。

下表列出适用于本发明制剂中的一些光保护过滤剂：

编号

物质

CAS号(＝酸)

根据本发明，也可使用聚合或聚合物结合的过滤剂物质，例如ParsolSLX。

适用于本发明制剂中的光保护剂还有EP-A 1 084 696第[0036]-[0053]段中所述的化合物，参考其关于这一点的全部内容。根据本发明适用的为德国化妆品条例的附录7(至§3b)在“用于化妆品组合物的紫外线过滤剂”下所述的所有UV光保护过滤剂。

金属氧化物如二氧化钛或氧化锌广泛用于防晒组合物中。它们的作用主要基于反射、散射和吸收有害的UV辐射且主要取决于金属氧化物的初级粒度。在本发明特别优选的实施方案中，本发明化妆品或皮肤病制剂包含基于金属氧化物和/或其它微溶于水或不溶于水的金属化合物的无机颜料，选自锌(ZnO)、铁(例如Fe₂O₃)、锆(ZrO₂)、硅(SiO₂)、锰(例如MnO)、铝(Al₂O₃)、铈(例如Ce₂O₃)的氧化物，相应金属的混合氧化物，这种氧化物的混合物，和掺杂有外来金属部分的氧化物和/或涂覆有其它金属氧化物的金属氧化物。特别优选基于ZnO和/或TiO₂的颜料。因此，本发明特别优选的实施方案为包含聚氨酯PU和氧化锌和/或二氧化钛作为无机UV光保护过滤剂的化妆品或皮肤病光保护制剂。在另一实施方案中，与仅包含光保护剂或仅包含聚氨酯PU的制剂相比，包含聚氨酯PU和至少一种光保护剂，特别是氧化锌或二氧化钛的本发明含水制剂的粘度通过聚氨酯PU在制剂中的存在而提高。这里，聚氨酯PU和光保护剂的加入顺序不重要。这里，无机颜料可以涂覆形式存在。该涂覆可例如在于以本身已知的方式如DE-A-33 14 742所述向颜料提供薄疏水层。除聚氨酯PU和化妆品可接受载体外，特别优选的化妆品光保护制剂包含作为Z-Cote、Z-CoteHP1或Z-CoteMAX市售的基于氧化锌的UV光保护剂。除聚氨酯PU外，特别优选的化妆品光保护制剂包含作为T-Lite、T-Lite^TMSF、T-Lite^TM SF-S或T-Lite^TMMAX市售的基于二氧化钛的UV光保护剂。可用于本发明制剂中的所述UV光保护过滤剂列表不是穷举的。本发明的一个实施方案为包含聚氨酯PU和至少一种水溶性UV过滤剂的化妆品制剂。本发明另一实施方案为包含聚氨酯PU和至少一种离子源UV过滤剂的化妆品制剂。

例如，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(Eusolex232)可理想地稳定配制达8重量％的最大允许浓度，这是迄今仅可能达到的不令人满意的程度。此外，不同UV过滤剂的组合也可在聚氨酯PU的存在下稳定地配制，此时观察到与其它增稠剂体系相比良好的皮肤感觉。

制备装饰性化妆品

本发明还涉及用在皮肤、半粘膜、粘膜，特别用在角蛋白材料如毛发、睫毛和眉毛上，特别用于其成型、装饰、着色、美化，以及用于皮肤和皮肤附属物护理的，优选液体或糊形式的化妆品制剂。这类制剂例如用于特别是睫毛和毛发的成型和着色，这种制剂则称作“睫毛膏”。原则上，随着适当调整和着色，本发明制剂也可用作粉底、遮瑕剂、伪装、眼影、眼线笔、唇线笔、腮红、口红、润唇膏、防晒组合物、防晒制剂、暂时性纹身、冲浪者用有色效果防晒品等。本发明优选的实施方案因此为用于装饰性化妆的化妆品制剂。这些优选为用于化妆皮肤且包含至少一种装饰性组分如染料、有色颜料、珠光颜料的制剂。这类制剂也称作粉底或面部粉底。在化妆品制剂领域中，将可溶性着色剂(在本发明上下文中也称作染料)和不溶性着色剂(在本发明上下文中也称作(有色)颜料)认可用于着色产品或用于着色待处理的受试体(皮肤、毛发、嘴唇)。由于面部皮肤、眼睛区域、嘴唇和/或指甲的色彩改变是这些产品的主要目的，所有装饰性身体护理组合物包含更多或更少部分的染料、有色颜料和/或珠光颜料。另外，这些产品通常额外包含具有皮肤护理或皮肤保护效果的其它成分。通常，化妆粉底制剂的应用应注重个人的特征和个性，用于加强个人吸引力并隐藏任何瑕疵。化妆方法通常在几个步骤中进行。首先应用液体基料(粉底或面部粉底)，其调匀肤色并隐藏皮肤中的不均匀性(例如皮肤瑕疵或眼圈)。它意欲赋予皮肤自然且容光焕发的肤色以及年轻外貌。更严重的不均匀性或发红可通过额外方法使用皮肤着色(遮瑕)笔或液体遮瑕剂隐藏。通常，然后应用疏松或密致粉末将面部皮肤消光。然后使用腮红将脸颊着色并用眼影、眼圈墨、眼线笔和/或睫毛膏化妆眼睛。面部粉底制剂也可有利地包含硅油或聚硅氧烷衍生物，这是由于这些组分有助于使配制剂非常容易地涂布在皮肤上且均匀，以及赋予皮肤无油脂的柔软光泽，这样做留下天鹅绒般的皮肤感觉。在本发明的一个实施方案中，化妆品制剂为W/O型。在本发明优选的实施方案中，化妆品制剂为O/W乳液型。本发明制剂特别适用于隐藏皮肤瑕疵和/或眼圈，隐藏细纹，实现均匀、自然且容光焕发的肤色和年轻外貌。关于这一点，令人惊讶的是，每种情况下实现的效果是持久的。就使用而言，将本发明制剂以常用于化妆品的方式以足够的量应用于皮肤。它们可具有常规组成并用于皮肤护理以及作为装饰性化妆品中的化妆产品。对于装饰性化妆品，用于本发明制剂中的颜料可为无机或有机的。优选的颜料描述于DE 10 2006 028 549 A1，第[0018]-[0026]段中，在此对其进行整体参考。在本发明上下文中还有利的是本发明制剂包含一种或多种染料。染料可为合成或天然来源的。本发明化妆品制剂也可有利地包含填料，所述填料例如进一步改善制剂的感官和化妆性能并产生或强化例如天鹅绒般或丝般皮肤感觉。在本发明上下文中，有利的填料为淀粉和淀粉衍生物(例如木薯淀粉、二淀粉磷酸酯、铝淀粉或钠淀粉辛烯基琥珀酸盐等)，主要不具有UV过滤剂效果也不具有着色效果的颜料(例如氮化硼等)和/或Aerosile(CAS号7631-86-9)，以及月桂酰赖氨酸、聚甲基硅倍半氧烷、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、尼龙、滑石、涂覆有例如聚二甲基硅氧烷和三甲基硅氧基硅酸盐的滑石、云母、硅石。如果制剂为硅油包水乳液(W/S乳液)，则本发明制剂还可有利地包含一种或多种其它(聚硅氧烷)乳化剂，优选HLB值为小于或等于8的乳化剂。优选的聚硅氧烷乳化剂描述于DE 10 2006 028 549 A1，第[0032]-[0037]段中，在此整体对其进行参考。特别是如果制剂为W/S乳液的形式，则本发明化妆品制剂还可有利地包含一种或多种界面活性聚醚。优选的界面活性聚醚描述于DE 10 2006 028 549 A1，第[0038]段中，在此整体对其进行参考。最终化妆品制剂中界面活性聚醚的总量有利地选自0.1-30重量％，优选0.25-5.0重量％，特别是0.75-3.5重量％，每种情况下基于制剂的总重量。本发明制剂还可以油包水乳液(W/O乳液)的形式存在。此时，根据本发明优选DE 10 2006 028 549 A1，第[0041]段所述乳化剂。在特别优选的实施方案中，油相具有环状和/或线性硅油内容物，或环状和/或线性硅油用作唯一的油组分。另外，油相可具有碳酸二烷基酯内容物，例如碳酸二辛基酯为有利的，例如作为商品名CetiolCC(Cognis)可得。另外，油相可包含甘油三酯如辛酸/癸酸甘油三酯，二烷基醚如二辛基醚，天然油如鳄梨油、芝麻油、杏仁油、豆油、杏油和线性或支化烃。本发明制剂的油相还可有利地包含蜡组分，特别是熔点为30-45℃，特别优选30-40℃的蜡。优选的蜡描述于E 10 2006 028 549 A1，第[0049]段中，在此整体对其进行参考。用于装饰性化妆品的本发明制剂优选还包含如DE 10 2006 028 549 A1，第[0063]段所述的防腐剂、络合剂、抗氧化剂、活性成分。用于装饰性化妆品的本发明制剂的水相可包含如DE 10 2006 028 549 A1，第[0066]段所述的其它活性成分。然而，由于稠化聚氨酯PU的存在，可省去其中提到的增稠剂。在本发明上下文中，还有利的是制剂包含一种或多种成膜剂或聚合物，特别以实现皮肤上可感觉的紧致效果，这可通过它们的成膜性能产生。同时，成膜剂用于将颜料固定在皮肤上，特别以实现持久效果和抗转移性。根据本发明适合的聚合物及其含量描述于DE 10 2006 028 549 A1，第[0073]-[0076]段中。除形成乳液的连续相的水和聚氨酯PU外，根据本发明优选的O/W型制剂的最重要组分为蜡组分、多元醇和成膜剂体系。蜡组分由至少一种蜡和任选额外至少一种脂肪和/或油组成，所述脂肪和/或油每种情况下为植物、动物、矿物或合成来源的。另外，可存在至少一种乳化剂和至少一种助乳化剂以促进将蜡组分加工成乳液。为得到美学上特别令人满意的结果，蜡组分可额外包含聚乙烯吡咯烷酮共聚物。蜡组分赋予物质所需稠度并使组合物防水且防泪水。为此，蜡组分可由在21-25℃的温度下可为液体、糊状或固体的脂肪-、油-和蜡状原料组成。优选，为确立最佳稠度，使用至少一种蜡和至少一种油的组合。优选的蜡描述于DE 10 2005 033 520 A1，第[0017]和[0018]段中，在此整体对其进行参考。优选的油和脂肪描述于DE 10 2005 033 520 A1，第[0019]段中，在此整体对其进行参考。优选使用蜡、油和脂肪的混合物，每种情况下所列物质的用量使得实现所需性能，例如结构和粘度。每种情况下使用的量和混合物为本领域技术人员所知，并因此不需要另外解释。此外，蜡、脂肪和油的优选量描述于DE 10 2005 033 520 A1，第[0022]和[0023]段中，在此整体对其进行参考。根据本发明适合的多元醇描述于DE 10 2005 033 520 A1，第[0026]段中，在此整体对其进行参考。适于用于装饰性化妆品的本发明制剂的成膜剂及其量描述于DE 10 2005 033 520 A1，第[0027]-[0030]段中，在此整体对其进行参考。除聚氨酯PU外，用于装饰性化妆品的本发明制剂可包含其它凝胶形成剂。适合的其它凝胶形成剂描述于DE 10 2005 033 520 A1，第[0032]段中，在此整体对其进行参考。洗发剂、调理剂和清洁产品

本发明的优选实施方案为包含聚氨酯PU的洗发剂和化妆品清洁组合物。取决于毛发质量或头皮问题，对洗发剂和化妆品清洁组合物可能有其它要求。以下描述具有最重要附加效果或最重要特异性目标的优选类型洗发剂的作用模式。根据本发明，优选例如用于一般或快速润滑受损毛发的洗发剂、去头屑洗发剂、婴儿洗发剂和二合一洗发剂(即洗发和漂洗合一)。

用于一般毛发的根据本发明的洗发剂：洗发意欲从毛发和头皮上除去皮脂腺中形成的皮脂、随水由汗腺中排出的无机盐、氨基酸、脲和乳酸、脱皮粒子、环境尘垢、气味和如果合适毛发化妆处理的残余物。一般毛发指仅轻微受损的短至齐肩毛发。因此，调理助剂部分应针对这类毛发进行优化。根据本发明的用于快速润滑毛发的洗发剂：头皮上皮脂腺产生提高的皮脂在洗发以后1-2天就导致散乱、无吸引力的发型。油状和蜡状皮脂组分压低毛发并降低毛发与毛发的摩擦，由此降低发型的保持。在快速润滑毛发的情况下，实际毛发化妆品问题因此为大体积发型的过早塌陷。为避免这点，需要防止毛发表面变得过重以及太光滑和柔软。这优选通过良好洗涤且特征为特别低的直接性的洗涤原料的表面活性剂基料实现。在用于快速润滑毛发的洗发剂中不使用，或仅最谨慎地使用将增加皮脂的其它护理物质如加脂物质。用于纤细毛发的根据本发明的膨大洗发剂可以相容方式配制。用于干燥、受压(受损)毛发的根据本发明的洗发剂：在毛发生长过程中毛发结构由于机械影响如梳理、刷和主要向后梳理(与生长方向相反梳理)，由于UV辐射或可见光的作用以及由于化妆处理如烫发、漂白或染色而改变。毛发的鳞状层具有由发根至发梢愈加受压的外观；在极个别情况下，它在发梢完全受损且发梢分叉(分叉发梢)。受损毛发原则上不再可能恢复健康毛发再生长的状态。然而，通过使用如果合适含有大量护理物质(调理剂)的根据本发明的洗发剂，在感觉、光泽和可梳理性方面可能非常接近于此理想状态。比洗发剂甚至更好的毛发调理效果用根据本发明的护发组合物实现，例如为在洗发以后用漂洗或修复组合物修复的形式。包含根据本发明的聚合物的发用漂洗或修复组合物同样为根据本发明的。根据本发明的二合一洗发剂特别为深层护理洗发剂，其中通过“洗发和漂洗合一”的概念，在基础清洁优点的同时存在额外的护理优点。根据本发明的二合一组合物包含提高量的调理剂。去头屑洗发剂：与去头屑生发油相比，根据本发明的去头屑洗发剂的优点是通过相应活性成分对抗头屑侵袭，它们不仅降低新的可见屑片形成，在长期使用的情况下，防止它，而且除去已随洗发脱落的屑片。然而，在漂洗掉洗液以后，仅少量但足够的活性成分保留在头皮和毛发上。存在各种可结合到根据本发明的洗发剂组合物中的去头屑活性成分，例如1-氧-2-巯基吡啶锌、酮康唑、新康唑、克霉唑、氯咪巴唑或吡罗克酮乙醇胺盐。此外，这些物质具有使脱皮正常化的作用。去头屑洗发剂的基础主要对应于具有良好清洁效果的正常毛发用洗发剂的配方。婴儿洗发剂：在本发明的优选实施方案中，根据本发明的洗发剂制剂为婴儿洗发剂。这些为最优皮肤-和粘膜相容的，例如通过选择表面活性剂混合物和降低盐含量。具有非常好的皮肤相容性的洗涤原料的组合形成这些洗发剂的基础。有利地加入进一步改善皮肤和粘膜相容性和护理性能的其它物质，例如非离子表面活性剂、蛋白水解产物和泛醇或红没药醇。从高相容性和温和性方面选择所有需要的原料和助剂，例如防腐剂、芳香油、染料等。干燥头皮用洗发剂：在本发明另一优选的实施方案中，根据本发明的洗发剂制剂为干燥头皮用洗发剂。这些洗发剂的主要目的是防止头皮干燥，这是由于干燥头皮可导致痒、发红和炎症。如同婴儿洗发剂的情况，具有非常好的皮肤相容性的洗涤原料的组合形成这些洗发剂的基础。另外，如果适合可使用加脂剂和润湿剂如甘油或脲。优选的洗发剂和化妆品清洁组合物包含阴离子表面活性剂。其它优选的洗发剂和化妆品清洁组合物包含阴离子和两性表面活性剂的组合。其它优选的洗发剂和化妆品清洁组合物包含阴离子和两性离子表面活性剂的组合。其它优选的洗发剂和化妆品清洁组合物包含阴离子和非离子表面活性剂的组合。所有类型的适合表面活性剂为以上已在“表面活性剂”下描述的那些。优选的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐、烷基中具有10-18个碳原子且分子中具有至多12个二醇醚基团的烷基聚二醇醚硫酸盐和醚羧酸盐，和烷基中具有8-18个碳原子的磺基琥珀酸单-和二烷基酯，和烷基中具有8-18个碳原子和1-6个氧乙基的磺基琥珀酸单烷基聚氧乙基酯。特别优选的阴离子表面活性剂为乙氧化度为2-4个EO单元的月桂醚硫酸碱金属或铵盐。优选的两性离子表面活性剂为在INCI名椰油酰胺基丙基甜菜碱下已知的脂肪酸酰胺衍生物。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-C12酰基肌氨酸。

优选的非离子表面活性剂已证明为在饱和线性脂肪醇和脂肪酸上的氧化烯加成产物，其中每种情况下每摩尔脂肪酸或脂肪醇具有2-30摩尔氧化乙烯。如果它们包含乙氧化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，则同样得到具有优越性能的制剂。根据本发明的洗发剂组合物也可作为具有20-30重量％提高的表面活性剂含量的洗发剂浓缩物存在。它们基于特定洗涤原料组合和稠度调节剂，其甚至以小的应用量确保良好涂布性和自发起泡能力。特殊优点为例如用100ml瓶实现200ml洗发剂生产力的可能性。

表现

本发明制剂可例如作为可从气溶胶容器、可压缩瓶或通过泵、喷雾或起泡装置喷雾的制剂，以及可由标准瓶和容器应用的组合物的形式存在。在本发明上下文中，可从气溶胶容器中喷雾的适于化妆品或皮肤病制剂的推进剂为通常已知的易挥发的液化推进剂，例如二甲基醚、烃(丙烷、丁烷、异丁烷)，其可单独或以相互的混合物使用。也可有利地使用压缩空气、氮气、二氧化氮或二氧化碳或这些物质的混合物。本发明制剂可以常规方式通过将各个组分混合而制备。可在混合过程中加入本发明制剂的活性成分或本发明制剂的预混合组分。制剂的pH可以已知方式通过加入酸或碱，优选通过加入缓冲剂混合物，例如基于柠檬酸/柠檬酸盐或磷酸/磷酸盐缓冲剂混合物而调整。优选，pH为10以下，例如2-7，特别是3-5。

优选的洗发剂配制剂包含：

a)0.05-10重量％至少一种聚氨酯PU，

b)25-94.95重量％水，

c)5-50重量％表面活性剂，

c)0-5重量％调理剂，

d)0-10重量％其它化妆品组分。

在另一实施方案中，通过使用聚氨酯PU，也可以对于制剂足够的粘度制备具有基于制剂小于10重量％表面活性剂的表面活性剂降低的配制剂。特别地，调整聚氨酯PU以在包含至少0.1重量盐和0.1-10重量％，优选小于10重量％表面活性剂的那些制剂中确立所需粘度。

在洗发剂和化妆品清洁组合物中，可使用常规用于洗发剂和化妆品清洁组合物中的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。上面已描述了适合的表面活性剂。特别优选表面活性剂含量为大于10重量％的洗发剂和化妆品清洁组合物。

在洗发剂配制剂中，常规调理剂可用于实现某些效果。这些包括例如INCI名为聚季铵盐(polyquaternium)的阳离子聚合物，特别是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatCare)，用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己内酯/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(LuviquatHold)；阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7)。有利的调理剂例如为根据INCI称作聚季铵盐(特别是聚季铵盐-1至聚季铵盐-87)的化合物。下表给出与根据本发明的聚合物组合使用的调理剂的非穷举综述：

另外，可使用蛋白水解产物以及基于聚硅氧烷化合物的调理物质，例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或聚硅氧烷树脂。其它适合的聚硅氧烷化合物为聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的聚甲基硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)(CTFA)。

根据本发明的洗发剂和化妆品清洁组合物优选包含盐。基于阴离子表面活性剂的根据本发明的洗发剂和化妆品清洁组合物优选包含氯化钠。本发明特别的优点为根据本发明的洗发剂和化妆品清洁组合物的粘度和光学外观甚至在大于0.2重量％的氯化钠浓度和/或大于10重量％的表面活性剂浓度下长期保持稳定。

在本发明另一优选的实施方案中，洗发剂和化妆品清洁组合物还包含至少一种选自水不溶性油组分、维生素、维生素原、蛋白水解产物、植物提取物、UV过滤剂、氨基酸、水不溶性聚硅氧烷、水溶性聚硅氧烷和/或氨基封端的聚二甲基硅氧烷的组分。根据本发明的洗发剂制剂中油和脂肪组分的总量基于制剂通常为6-45重量％。根据本发明优选10-35重量％的量。根据本发明优选的维生素、维生素原和维生素前体及其衍生物理解为指通常分为A、B、C、E、F和H族的那些代表。优选，根据本发明使用的制剂包含来自A、E、F和H族的维生素、维生素原和维生素前体。当然也可同时存在两种或更多种维生素和维生素前体。本发明制剂中维生素、维生素原、维生素前体及其衍生物的总用量基于制剂的总重量为0.01-5重量％，优选0.02-4重量％，特别是0.05-3重量％。

优选，根据本发明的洗发剂和化妆品清洁组合物还包含蛋白水解产物。在本发明上下文中，蛋白水解产物理解为指蛋白水解产物和/或氨基酸及其衍生物。蛋白水解产物为通过蛋白质酸、碱或酶催化降解得到的产物混合物。根据本发明，术语蛋白水解产物还理解为指总水解产物和各个氨基酸及其衍生物，以及不同氨基酸的混合物。此外，根据本发明，将由氨基酸和氨基酸衍生物组成的聚合物理解为在术语蛋白水解产物下。后者包括例如聚丙氨酸、聚天冬酰胺酸、聚丝氨酸等。根据本发明可使用的化合物的其它实例为L-丙氨酰-L-脯氨酸、聚甘氨酸、甘氨酰-L-谷氨酰胺或D/L-蛋氨酸-S-甲基氯化锍。根据本发明，当然也可使用P-氨基酸及其衍生物，例如P-丙氨酸、邻氨基苯甲酸或马尿酸。根据本发明可使用的蛋白水解产物的分子量为甘氨酸的分子量75道尔顿至200 000道尔顿，优选分子量为75-50 000道尔顿，非常特别优选75-20 000道尔顿。优选的蛋白水解产物描述于DE 10 2006 032 505 A1，第[0077]-[0079]段中，其优选的量描述于如前第[0080]段中。在此整体参考这些段。

根据本发明，优选含表面活性剂的清洁组合物，特别是包含植物提取物的洗发剂。优选的植物提取物描述于DE 10 2006 032 505 A1，第[0081]-[0082]段中，其优选的量描述于如前第[0086]段中。在此整体参考这些段。

根据本发明，优选包含UV光保护剂(UV过滤剂)的含表面活性剂的清洁组合物，特别是洗发剂。制剂的效果可通过UV过滤剂提高。根据本发明适合的UV过滤剂不受任何关于其结构和其物理性能的通常限制。相反，可用于化妆品领域中的所有UV过滤剂都是适合的，其最大吸收为UVA区域(315-400nm)、UVB区域(280-315nm)或UVC区域(＜280nm)。最大吸收为约280-约300nm的UV过滤剂为特别优选的。根据本发明适合的UV过滤剂可例如选自取代的二苯甲酮、对氨基苯甲酸酯、二苯基丙烯酸酯、肉桂酸酯、水杨酸酯、苯并咪唑和邻氨基苯甲酸酯。可根据本发明使用的UV过滤剂的实例描述于DE 10 2006 032 505 A1，第[0089]段中。在此整体参考该段。

根据本发明另一优选的实施方案，洗发剂和化妆品清洁组合物还包含至少一种其它水不溶性聚硅氧烷、水溶性聚硅氧烷和/或氨基官能化聚硅氧烷。根据本发明适合的聚硅氧烷产生高度不同的效果。因此，例如它们同时影响干和湿可梳理性、干和湿毛发的感觉以及光泽。本领域技术人员将术语聚硅氧烷理解为指几种结构的有机硅化合物。优选的聚硅氧烷描述于DE 10 2006 032 505 A1，第[0113]段中。在此整体参考该段。

根据本发明另一优选的实施方案，洗发剂和化妆品清洁组合物还包含至少一种乳化剂。优选的乳化剂描述于DE 10 2006 032 505 A1，第[0147]段中，其优选的量描述于如前第[0148]段中。在此整体参考这些段。

根据本发明另一优选的实施方案，洗发剂和化妆品清洁组合物还包含至少一种其它聚合物。优选的植物提取物描述于DE 10 2006 032 505 A1，第[0151]-[0165]段中，其优选的量描述于如前第[0167]段中。在此整体参考这些段。

根据本发明的洗发剂和化妆品清洁组合物还可包含有机溶剂如乙醇、丙醇、异丙醇、苄醇、苄氧基乙醇、乙氧基二甘醇、碳酸亚烷基酯如碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯、苯氧基乙醇、丁醇、异丁醇、环己烷、环己醇、已二醇、碳酸亚乙酯、丙二醇、聚丙二醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯基醚、1-苯基乙基醇、2-苯基乙基醇和邻甲氧基苯酚。特别优选的有机溶剂为苄醇、苄氧基乙醇和丙二醇。本发明制剂中有机溶剂的量基于制剂计算应不超过5重量％，应优选为0.1-3％，特别优选0.5-2.5重量％。

可将助溶剂加制剂中，特别是如果已选择作为护理剂的油质物质和具有高亲脂性能的芳香油。通常的助溶剂可为氢化滑石油(talc oil)(例如CremophorRH)。应指出表面活性剂混合物也可为芳香油的良好助溶剂。助溶剂的通常量基于总组合物计算可为0.01-2重量％，特别是0.1-1重量％。

根据本发明的洗发剂和化妆品清洁组合物的其它有利成分和化妆品清洁组合物描述于DE 10 2006 032 505 A1，第[0168]段中。在此整体参考该段。

特别优选包含至少一种聚氨酯PU作为增稠剂、至少一种烷基硫酸盐和/或烷基醚硫酸盐(例如月桂基硫酸钠)和至少一种季铵盐(例如鲸蜡基二甲基-(2)-羟乙基磷酸二氢铵)的洗发剂和化妆品清洁组合物。由于使用聚氨酯PU，这种制剂可配制成清澈、透明的制剂，这是通过通常的卡波姆不能实现的。

祛臭和止汗制剂

在优选的实施方案中，本发明涉及基于用于将活性成分，特别是水溶性活性成分应用于皮肤上的水包油分散体/乳液的祛臭剂或止汗剂，特别是祛臭洗剂和棒状祛臭剂或止汗剂。通过使用聚氨酯PU，可配制微-、大、霜和喷雾祛臭剂和止汗剂制剂。标准商业祛臭剂和止汗剂在多数情况下配制成喷雾剂或棒；市场上还存在滚球制剂和霜。通常止汗剂以多种产品形式提供，在欧洲主要是滚球剂、泵式雾化器和气溶胶，在USA、中美洲和南美洲主要为棒。已知无水以及含水的产品(水醇配制剂、乳液)。包含止汗剂的乳液的主要问题在于高含量电解质，尤其是在具有低pH值的制剂中的失稳效应。因此，乳液为储存不稳定的且通常经受例如乳油化或沉降的现象。这特别适用于具有低粘度的稀液体乳液。同时，使用者必须感觉这类制剂使用起来是令人愉悦的。许多棒状止汗制剂制剂配制成无水悬浮液棒。在使用者应用以后，这类制剂留下愉悦的干爽皮肤感觉。然而水溶性止汗活性成分从这种制剂中的有效释放是有限的(参见Chemistry andTechnology of the Cosmetics and Toiletries Industry，编辑：D.F.Williams和W.H.Schmitt，London：Blackie，1996，第2版，第326页)，在多数情况下，许多消费者评估未实现清新感觉。无水制剂，特别是基于挥发性硅油的那些的缺点是分散的活性成分容易导致皮肤和衣物上可见的产品残余。此外，由于作为活性成分载体的油组分比水更昂贵，这种制剂成本更高。应用时压力的施加通常导致出油，这降低使用者对该制剂的化妆品接受性。

根据本发明使用的聚氨酯PU有利地特别在具有高含量电解质的祛臭和止汗制剂和/或酸性祛臭和止汗制剂中作为增稠剂。特别是在基于总制剂盐含量为大于3重量％，优选大于5重量％的情况下，聚氨酯PU有利地用作增稠剂。特别是在3-6，优选4-5.5的pH值下，聚氨酯PU有利地用作增稠剂。特别地，通过使用聚氨酯PU，可在3.5-6的pH下制备含止汗活性成分如氢氯化铝的稳定化妆品和/或皮肤病制剂。

止汗活性成分在外部连续水相中溶于优选的O/W制剂中，因此与已知无水制剂相比，尤其是与悬浮液棒和油包水乳液棒相比，由此导致活性成分明显改善且更有效的释放。

该组合物电阻的测量也是适于能快速且容易地区别水包油体系与油包水体系的方法。由于连续水相，水包油体系具有高电导率和因此低电阻。此活性成分释放可非常容易地通过测量具体产品的电阻而间接测定。除有利的活性成分释放外，作为水包油分散体/乳液的配制剂带来其它优点。首先，组合物可容易地从皮肤上洗去。其次，在应用于皮肤期间或以后，与皮肤水分一起形成护理水包油霜，这产生清新、凉爽的皮肤感觉。

在一个优选的实施方案中，根据本发明的祛臭和止汗制剂，特别是棒形式，包含类脂和/或蜡。适合的类脂和蜡描述于DE 10 2006 021 780 A1，第[0033]-[0041]段中，就这点整体对其进行参考。

类脂或蜡组分a)优选选自饱和一元C16-C60链烷醇与饱和C8-C36单羧酸的酯，特别是山萮酸鲸蜡酯、山萮酸硬脂酯和硬脂酸C20-C40烷基酯，饱和线性C12-C30羧酸的甘油三酯，其可为羟基化的，堪地里拉蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡、饱和线性C14-C36羧酸，和上述物质的混合物。特别优选的类脂或蜡组分混合物a)选自山萮酸鲸蜡酯、山萮酸硬脂酯、氢化蓖麻油、棕榈酸和硬脂酸的混合物。其它特别优选的类脂或蜡组分混合物a)选自硬脂酸C20-C40烷基酯、氢化蓖麻油、棕榈酸和硬脂酸的混合物。其它优选的根据本发明的棒式祛臭剂或止汗剂的特征在于类脂或蜡组分a)以基于总组合物为4-20重量％，优选8-15重量％的总量存在。在特别优选的实施方案中，是类脂或蜡组分a)的饱和一元C50-C60醇与饱和C8-C36单羧酸的酯以基于总组合物为2-10重量％，优选2-6重量％的量存在。

优选的根据本发明的祛臭和止汗制剂包含至少一种HLB值为大于7的非离子水包油乳液。这些为本领域技术人员通常已知的乳化剂，例如如Kirk-Othmer，“化学技术百科全书”，第3版，1979，第8卷，第913-916页所列。对于乙氧化产物，HLB值根据式HLB＝(100-L)∶5计算，其中L为氧化乙烯加合物中亲脂基团，即脂肪烷基或脂肪酰基的重量分数，以重量％表示。适合的水包油乳化剂描述于DE 10 2006 021 780 A1，第[0044]-[0050]段中，优选的量描述于第[0051]段中，就这点整体对其进行参考。优选的根据本发明的祛臭和止汗制剂还包含至少一种HLB值为大于1.0且小于/等于7.0的非离子油包水乳化剂。适合的油包水乳化剂描述于DE 10 2006 021 780 A1，第[0053]-[0056]段中，优选的量描述于第[0057]-[0058]段中，就这点整体对其进行参考。

优选的根据本发明的祛臭和止汗制剂优选包含至少一种油。适合的油描述于DE 10 2006 021 780 A1，第[0062]-[0066]和[0073]段中，就这点整体对其进行参考。

优选的根据本发明的祛臭和止汗制剂优选包含至少一种多元醇。适合的多元醇描述于DE 10 2006 021 780 A1，第[0080]和[0081]段中，就这点整体对其进行参考。

优选的根据本发明的祛臭和止汗制剂还包含至少一种祛臭和/或止汗活性成分。

根据本发明优选的祛臭活性成分为气味吸收剂、除臭离子交换剂、杀菌剂、生命起源前的有效组分和酶抑制剂，或特别优选所述活性成分的组合。适合的祛臭活性成分描述于DE 10 2006 021 780 A1，第[0087]和[0093]段中，就这点整体对其进行参考。制剂中祛臭活性成分(一种或多种化合物)的量基于制剂的总重量优选为0.01-10重量％，特别优选0.05-5重量％，特别是0.1-1重量％。

优选的根据本发明的祛臭或止汗制剂的特征在于存在至少一种选自铝、锆和锌的水溶性收敛性无机和有机盐或这些盐的任何所需混合物的止汗活性成分。适合的止汗活性成分描述于DE 10 2006 021 780 A1，第[0095]和[0096]段中，就这点整体对其进行参考。

在另一特别优选的实施方案中，本发明制剂可包含至少一种祛臭活性成分以及至少一种止汗活性成分。

优选的根据本发明的祛臭和止汗制剂还可包含低熔点类脂或蜡组分，如DE 10 2006 021 780 A1，第[98]段所述，就这点整体对其进行参考。

优选的根据本发明的祛臭和止汗制剂还可包含填料，如DE 10 2006 021 780 A1，第[100]和[101]段所述，就这点整体对其进行参考。

优选的根据本发明的祛臭和止汗制剂包含芳香剂，如DE 10 2006 021 780 A1，第[105]-[108]段所述，就这点整体对其进行参考。

优选的棒式祛臭剂或止汗剂形式的本发明制剂的特征在于还存在颜料如二氧化钛。颜料内容物有助于使用者对制剂的化妆品接受性。此外，特别优选的根据本发明的棒式祛臭剂或止汗剂的特征在于它们包含化妆品制剂的常规组分，例如染料、纳米球、防腐剂和光保护剂、抗氧化剂、酶和护理物质。在特别优选的根据本发明的棒式祛臭剂或止汗剂中，这些优选以0.001-20重量％的量存在。

上述抗氧化剂、自由基清除剂、UV过滤剂、络合剂和防腐剂可用于产品稳定化。

在本发明的一个实施方案中，祛臭或止汗制剂包含毛发生长抑制剂。适合的毛发生长抑制剂描述于DE 10 2006 021 780 A1，第[0120]段中，就这点整体对其进行参考。

染发剂

聚氨酯PU还特别适用作包含过氧化物的制剂如染发剂的增稠剂。本发明的另一实施方案因此为包含聚氨酯PU的染发剂和聚氨酯PU在染发剂中作为增稠剂的用途。通过使用PU，特别可建立无下落和/或非挂线(non-thread-drawing)体系。

取决于它们的颜色稳定性，用于染发的组合物(染发剂)分为三类：仅经得起1-2次洗发的临时性染发剂，必须在8-10洗发以后更新的半永久性染发剂，和不会被洗去的永久性染发剂。临时性和半永久性染发剂归为非氧化的。这里染料本身位于毛发角蛋白上或渗入毛发纤维中。在永久性染发剂的情况下，目前最广泛使用的染发剂，颜色通过用作氧化剂的过氧化氢的化学反应而在毛发上和毛发中直接由无色前体形成。此时，毛发完全彻底染色，颜色不可被洗去。这些染发剂称作氧化染发剂。永久性染发非常耐洗发、光作用和其它毛发处理方法。它是最广泛使用的且在染发剂中占约80％的市场份额。由于毛发生长，它仅需要约每个月更新。在此染色体系中，染料通过未染色中间产物或前体进行的化学反应直接在毛发上和毛发中形成，这里，进行氧化反应和偶联过程或缩合，这通过过氧化物在氨或单乙醇胺的存在下发生。因此要求过氧化氢用作氧化剂，这是由于它不仅引发染料形成，而且同时破坏毛发中的黑色素颜料，这样做导致漂白，为此，此染色方法还描述为减淡染色(lightening coloration)。永久性染发剂原则上还包括所谓的自氧化染料，其仅通过大气氧氧化。染发剂通常为含水—优选稠化的—溶液或乳液的形式，且除染料外，还包含例如脂肪醇和/或其它油组分、乳化剂和表面活性剂和如果适合醇。

氧化染发剂通常由两种组分组成，即：

(A)包含染料的染料载体物质，和

(B)氧化剂制剂。

将这些组分在应用前不久混合，然后应用在待着色的纤维上。这种永久性或氧化染发剂的常规应用形式为染发霜、染发凝胶和染发洗发剂。为确保应用以后染发组合物的活性成分保持在毛发上特定时间且不会到达不想要它们的区域如脸上，组合物必须具有特定最小粘度。此粘度通常通过使用增稠剂实现，所述增稠剂因此为大多数氧化染发剂的必需组分。所用增稠剂通常为交联聚丙烯酸(例如Carbopol)、羟乙基纤维素、蜡，以及特别是具有特定HLB值(亲水亲脂平衡)的非离子表面活性剂的混合物、阴离子、阳离子或非离子缔合聚合物。由于有时非常高的盐浓度，广泛使用的基于表面活性剂以及聚丙烯酸的增稠剂体系通常不再能够赋予制剂需要的粘度。除低耐盐性外，基于聚丙烯酸的增稠剂具有所处理的毛发的触感变差的其它缺点。通常它们不允许或仅不足程度地允许毛发容易和均匀地即最低可能选择性地着色，同时不允许或仅不足程度地允许将它转化成良好的化妆状况。组合物的粘度通常不稳定，而是随时间降低，这意味着组合物不再粘附在毛发上且跑到头皮上，然后它们在头皮上导致不想要的着色。本发明的目的则在于提供用于着色角蛋白纤维的含水化妆品组合物的增稠剂，所述增稠剂具有足够高的粘度，使得染发剂在应用持续期间保留在所需待着色点上。这样稠化的组合物应为抗滴流的，容易且均匀地即最低可能选择性地将毛发着色以及将它转化成良好的化妆状况。特别是，每种情况下所需应用的增稠效果甚至在高盐(电解质)浓度下应为足够的。在优选的用于着色角蛋白纤维的本发明制剂中，聚氨酯PU在1-4，优选2-3的pH下优选首先存在于含过氧化物的组分中。在与含染料前体的组分混合以后，聚氨酯PU在7-12，优选8-10，特别优选8.5-9.5的pH，尤其在约9的pH下存在于混合物中。包含聚氨酯PU的化妆品染发组合物可容易地配制以得到具有非常好的性能的凝胶。用于着色角蛋白纤维的本发明化妆品制剂包含基于组合物优选0.05-10重量％，特别优选1-7，特别是2-6重量％至少一种聚氨酯PU。优选的本发明主题为包含至少两种组分(A)和(B)的用于着色角蛋白纤维的化妆品组合物，其中：

组分(A)包含至少一种氧化染料，和

组分(B)包含至少一种氧化剂和至少一种聚氨酯PU。

有利地，在与角蛋白纤维接触以前相互分别制备(A)和(B)并彼此接触至多30秒，优选至多20秒。充当增稠剂的聚氨酯PU可存在于组分A和/或B中。在一个优选的实施方案中，聚氨酯PU存在于组分B中。

氧化染料

在起始状态下在实际意义上不是染料而是染料前体的这些化合物根据它们的化学性质分成氧化显色碱(显色剂)和偶合剂(色调剂(nuancer))。氧化显色碱为用至少两个给电子基团(例如氨基和/或羟基)环取代且因此可容易地氧化的芳族化合物。这些碱的重要代表为对-和邻苯二胺、对-和邻氨基苯酚，和对-和邻二羟基苯，和例如通过用甲氧基取代氨基或通过用其它环体系如吡啶、吲哚、喹啉等替换苯环而衍生自这些化合物的大量衍生物。然而，在氧化染料中，对苯二胺和对甲苯二胺占据染料碱(dye base)的主要地位。偶合剂同样为芳族化合物，其如同氧化显色碱一样，在环上，但在间位上带有可容易氧化的基团(同样为氨基和/或羟基)。重要的偶合剂为间苯二胺、间氨基苯酚和间二羟基苯。根据本发明的染发剂优选包含氧化染料前体，用所述前体在氧化剂如过氧化氢的作用下，或在大气氧气的存在下产生着色。可提到的适合氧化染料前体例如为如下显色剂物质和偶合剂物质和自偶合化合物：适合的显色剂物质例如为WO 02/00181，第8页第34行至第13页第28行所述那些和DE 103 51 842 A1，第[0015]段所述那些，在此整体对其进行参考。适合的偶合剂物质例如为WO 02/00181，第13页第30行至第14页第14行所述那些和DE 103 51 842 A1，第[0016]段所述那些，在此整体对其进行参考。存在于根据本发明的组合物中的氧化染料前体的总量为约0.01-12重量％，特别是约0.2-6重量％。为实现一定色调，常规天然和/或合成直接染料，例如所谓的植物染料如指甲花或靛蓝、三苯基甲烷染料、芳族硝基染料、偶氮染料、醌染料、阳离子或阴离子染料也可额外存在于组合物中。适合的合成染料例如为DE 103 51 842 A1，第[0017]-[0019]段所述那些，在此整体对其进行参考。如果本发明制剂包含直接染料，则量基于制剂为约0.01-7重量％，优选约0.2-4重量％。可存在于本发明制剂中的通常且已知用于染发的其它染料尤其描述于E.Sagarin，“化妆品、科学与技术”，Interscience Publishers Inc.，New York(1957)，第503页及随后各页、H.Janistyn，“Handbuch derKosmetika und Riechstoffe[化妆品和芳香剂手册]”，第3卷(1973)，第388页及随后各页和K.Schrader“Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妆品原理和配方]”，第2版(1989)，第782-815页中，在此明确将其作为参考。尽管优选氧化染发剂，当然根据本发明的组合物同样可以基于上述直接染料的非氧化着色剂的形式存在。优选的本发明制剂包含如下组分作为组分(A)和(B)：

(A)至少一种显色剂物质和/或至少一种其它偶合剂物质和/或至少一种直接染料，和

(B)至少一种氧化剂和至少一种聚氨酯PU。

本发明的另一主题为包含至少一种氧化剂和至少一种聚氨酯PU的制剂。此外，本发明制剂可包含抗氧化剂，例如抗坏血酸、巯基乙酸或亚硫酸钠，以及重金属的络合剂，例如亚乙基二氨基四乙酸盐或次氮基乙酸，其量为至多约0.5重量％。此外，本发明制剂可优选包含常用于染发剂的其它添加剂，例如高级脂肪醇，防腐剂，络合剂，溶剂，例如低级脂族醇如乙醇、丙醇或异丙醇，或二醇如甘油或1，2-丙二醇，润湿剂或来自阴离子、阳离子、两性或非离子源表面活性物质的乳化剂，软化剂、凡士林、硅油、石蜡油、聚山梨酸酯和脂肪酸，还有护理物质，例如阳离子聚合物或树脂、羊毛脂衍生物、胆固醇、维生素、泛酸和甜菜碱。尽管不要求，但制剂还可包含其它增稠剂，例如丙烯酸的均聚物、疏水改性聚丙烯酸、植物胶、纤维素和淀粉衍生物、藻类多糖或两性缔合性增稠剂。所述组分以常用于这种目的的量使用，例如基于制剂，润湿剂和乳化剂的浓度为0.1-30重量％，护理物质的浓度为0.1-5.0重量％。本发明制剂优选配制成含水或含水醇制剂的形式，例如作为稠化溶液、乳液、霜或凝胶。

就氧化着色应用而言，上述组分A通常在使用以前与包含氧化剂的组分B直接混合，将足以着色的即用制剂的量，通常约60-200g应用在纤维上。

在基于直接染料的非氧化着色剂的情况下，本发明制剂的pH为约5-10，优选6-9。用于角蛋白纤维着色的制剂为双组分或多组分体系，即在使它们与角蛋白纤维接触以前混合的体系，因此该混合物的pH为6-12，优选8-11，特别优选8.5-9.5，特别是pH为约9。含过氧化物的组分的pH为1-4，优选2-3。包含染料前体和偶合剂(载色剂)的组分的pH为9-11，优选约10。当将优选碱调整的载色剂与大部分是酸调整的氧化剂混合至由载色剂中碱的量和氧化剂中酸的量以及混合比确定的pH时，就确立了本发明即用制剂的pH。

根据本发明适用的聚氨酯PU可存在于上述组分中的一种或二者中。优选，它存在于包含过氧化物的组分中，因此也在1-4，优选2-3的pH下存在。取决于制剂和所需的制剂pH，优选使用如下物质调整pH：氨或有机胺如葡糖胺、氨基甲基丙醇、单乙醇胺或三乙醇胺，无机碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或氢氧化钙，或有机或无机酸，例如乳酸、柠檬酸、乙酸或磷酸。如果本发明制剂不包含氧化染料前体或包含可容易用大气氧气氧化的氧化染料前体，则不预先与氧化剂混合地将它直接应用在角蛋白纤维上。适于显色的氧化剂主要为过氧化氢或其在脲、三聚氰胺或硼酸钠上的加成化合物，其为1-12重量％浓度，优选1.5-6重量％浓度的水溶液。着色剂与氧化剂的混合比取决于氧化剂的浓度，通常为约5∶1-1∶2，优选约1∶1，其中即用制剂中氧化剂的含量优选为约0.5-8重量％，特别是1-4重量％。即用着色剂在15-50℃下留在角蛋白纤维(例如人毛发)上作用约10-45分钟，优选约15-30分钟，然后将纤维用水漂洗并干燥。如果合适，此漂洗以后用洗发剂洗涤并可用弱有机酸如酒石酸漂洗。然后将角蛋白纤维干燥。本发明提供一种着色角蛋白纤维，特别是人毛发的方法，其中使本发明制剂与待着色的角蛋白纤维接触，着色在8-10的pH下进行，其中在与角蛋白纤维接触以前将组分(A)与组分(B)混合，且当混合物的动态粘度为至少3000mPa*s时进行接触。

护发剂

护发的目的是得到新生毛发的长期自然状态，甚至在它丧失的情况下尽可能再次使它恢复。容光焕发的光泽和愉悦、光滑的感觉为自然健康毛发的特征。在本发明上下文中，护发剂为预处理剂、毛发漂洗(毛发调理剂、发用香膏)、毛发修复，区别于保留在毛发(留置型)中的修复产品和漂洗掉(洗去型)的那些，生发油、定型剂如发蜡、定型霜、定型洗剂、定型凝胶(发胶、保湿凝胶、闪光凝胶)、发梢液(end fluid)、热油修复和泡沫修复。本领域技术人员已知的指定护发组合物的常规配制剂在“Kosmetik undHygiene von Kopf bis Fuβ[从头到脚的化妆品和卫生”]，W.Umbach编辑，第3版，Wiley-VCH，2004，第9.2章，第247-264页中给出，就这点整体对其进行参考。与聚氨酯PU一起存在于护发组合物中的成分为上文和下文所述，且与也可存在于上述根据本发明的洗发剂中的那些部分相同。取决于应用领域，护发组合物可作为喷雾剂、泡沫、凝胶、凝胶喷雾剂、霜、洗剂或蜡应用。发用喷雾剂在这里包括气溶胶喷雾剂以及无推进剂气体的泵式喷雾剂。发用泡沫包括气溶胶泡沫以及无推进剂气体的泵式泡沫。发用喷雾剂和发用泡沫优选主要或仅包含水溶性或水分散性组分。如果用于根据本发明的发用喷雾剂或发用泡沫中的化合物为水分散性的，则它们可以粒径通常为1-350nm，优选1-250nm的含水细分散体的形式应用。这些制剂的固体含量在这里通常为约0.5-20重量％。这些细分散体通常不需要用于其稳定的乳化剂或表面活剂。

调理剂

除聚氨酯PU外，优选的根据本发明的护发组合物包含调理剂。根据本发明优选的调理剂例如为国际化妆品成分辞典和手册(第4卷，编辑：R.C.Pepe，J.A.Wenninger，G.N.McEwen，化妆品、盥洗用品和香料协会，第9版，2002)在第4节在关键词毛发调理剂，湿润剂，皮肤调理剂，皮肤调理剂-润肤剂，皮肤调理剂-湿润剂，皮肤调理剂-各种的，皮肤调理剂-吸留性和皮肤保护剂下所列，以及EP-A 934 956(第11-13页)在“水溶性调理剂”和“油溶性调理剂”下所列的所有化合物。有利的调理物质例如为根据INCI称作聚季铵盐的化合物(特别是聚季铵盐-1至聚季铵盐-87)，且已在上面以表的形式列出。适合的调理剂还包括例如聚合季铵化合物、阳离子纤维素衍生物、淀粉衍生物、麦芽糊精衍生物和多糖衍生物，以及季化蛋白水解产物和季化聚硅氧烷衍生物。根据本发明有利的其它调理剂为纤维素衍生物，特别是聚季铵盐-10和聚季铵盐-67(例如UcarePolymer级，SoftCATPolymer级(DoW Chemical))和季铵化瓜尔胶衍生物，特别是瓜尔胶羟基丙基氯化铵(例如Jaguar Excel、Jaguar C-14S或C-13S、Jaguar C162(Rhodia)、CAS 65497-29-2、CAS 39421-75-5)。根据本发明，非离子聚-N-乙烯基吡咯烷酮/聚乙酸乙烯酯共聚物(例如LuviskolVA64(BASF))、阴离子丙烯酸酯共聚物(例如LuviflexSoft(BASF))和/或两性酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物(例如Amphomer(National Starch))也可有利地用作调理剂。

优选的本发明主题是为透明凝胶形式且基于总制剂包含至少0.1重量％，优选至少0.2重量％，特别优选至少0.5重量％电解质的那些护发组合物。根据本发明聚氨酯PU用作增稠剂允许制备电解质浓度基于总制剂为至少0.1重量％，优选至少0.2重量％，特别优选至少0.5重量％且至多10重量％，优选5重量％，特别优选1重量％的透明的稳定凝胶。这种稳定的透明凝胶和调理剂不可使用常规增稠剂制备。

优选，取决于应用领域，这种凝胶和调理剂包含其它成分。适合的其它成分为本领域技术人员所知且如上具体所述。

酸性制剂

大量化妆品制剂包含特别在酸性pH值下显示其所需效果的活性成分。这些包括例如包含α-羟基羧酸(AHA)和β-羟基羧酸(BHA)的制剂，这是由于这些在中性状态下无效或不是非常有效。使用常规增稠剂，不可或仅可困难地稠化这种制剂使得制剂长期稳定。因此，除聚氨酯PU外，还包含至少一种在酸性pH值下，即在1至小于7下显示其化妆品和/或皮肤病效力的活性成分的化妆品和皮肤病制剂是根据本发明的。优选的这类活性成分为α-羟基羧酸和β-羟基羧酸。优选pH为3-6，特别优选4-5.5的那些制剂。为修复皮肤的老化现象、角化紊乱、光损伤和痤疮，曾经更常常在皮肤病学中使用表面和中等深度去皮方法。最通常进行用α-羟基羧酸表面去皮，也称作果酸去皮。已证明羟基乙酸为皮肤病学实践中最重要的物质。α-羟基羧酸对皮肤具有表皮以及真皮作用。它们影响角化细胞内聚；因此，溶解老或死亡的细胞材料并减少表皮角质层。同时细胞更新的提高导致角质层下的表皮变厚。另一表皮效果是提高的糖胺聚糖合成和由此产生皮肤更好的水合。所讨论的α-羟基羧酸重要的真皮效果是至今主要针对羟基乙酸成功证明的新弹性和胶原纤维的形成。指出羟基乙酸和其它α-羟基羧酸主要用于ichthyoses、过度角化、痤疮和普通疣。对于治疗用途，低浓度(5-15％)和高浓度(50％以上)制剂有区别。低浓度溶液和凝胶可由指导过的病人自己谨慎应用，而用更高度浓缩的制剂处理应由医生进行。对于此实际果酸去皮，在多数情况下使用羟基乙酸溶液，其浓度在处理过程中可提高至至多70％。本发明的一个实施方案为包含至少一种聚氨酯PU和至少一种α-羟基羧酸的去皮制剂。α-羟基羧酸优选选自乳酸、羟基乙酸、苹果酸、丙醇二酸、酒石酸、葡糖醛酸、丙酮酸、2-羟基异丁酸、3-羟基异丁酸、柠檬酸、半乳糖醛酸、扁桃酸、粘酸、β-苯基乳酸、β-苯基丙酮酸、糖酸、α-羟基丁酸、α-羟基异丁酸、α-羟基异己酸、α-羟基异戊酸、阿卓乳酸、半乳糖酸、泛酸(pantos acid)、甘油酸、异柠檬酸、二羟基马来酸、二羟基酒石酸、二羟基富马酸、苄基甲酸、其中乳酸和羟基乙酸为特别优选的。在本发明的一个实施方案中，使用两种酸的组合。适合的β-羟基羧酸例如为水杨酸以及D-和L-肉碱。此外，可使用α-羟基酸的酯，其具体效果是它们在皮肤中更缓慢地释放α-羟基酸。这些酯特别包括在商品名Cosmacol ETL(酒石酸二-C14-C15烷基酯)、Cosmacol ECL(柠檬酸三-C14-C15烷基酯)、Cosmacol ELI(乳酸C12-C13烷基酯)、CosmacolFOI(辛酸C12-C13烷基酯)、Cosmacol EMI(苹果酸二-C12-C13烷基酯)、Cosmacol ECI(柠檬酸三-C12-C13烷基酯)和Cosmacol ETI(酒石酸二-C12-C13烷基酯)下市售的酯。这些酯单独或以混合物的剂量为制剂总重量的2-15％，优选4-10％。

口腔卫生和牙齿护理用制剂

本发明的另一实施方案是包含至少一种聚氨酯PU的口腔和牙齿护理和清洁用制剂。市场上牙齿清洁组合物为多种形式，主要用于清洁牙齿表面以及防止牙齿和牙龈疾病。它们通常包含抛光剂、湿润剂、表面活性剂、粘合剂、芳香物质和含氟化物和杀菌活性成分的组合。除由于其提高的磨蚀性而起次要作用的牙粉外，牙齿清洁组合物主要以糊形式、霜形式和半透明或透明凝胶形式提供。近年来，液体牙霜和漱口水也日益重要。在本发明上下文中，口腔和牙齿护理组合物以及口腔和牙齿清洁组合物为口腔用粉和牙粉、口腔糊剂和牙膏、液体口腔用霜和牙霜，以及口腔凝胶和牙齿用凝胶。牙膏和液体牙齿清洁组合物为优选适合的。另外，口腔和牙齿护理和清洁组合物可例如以牙膏、液体牙霜、牙粉或漱口水的形式存在。然而，优选它们作为或多或少可流动或塑性牙膏存在，如用于使用牙刷清洁牙齿。

在本发明一个优选的实施方案中，牙齿护理制剂包含纳米粒状钙盐，特别是羟基磷灰石、氟磷灰石和/或氟化钙。这种纳米粒状钙盐和它们的制备例如描述于DE 10 2006 009 780 A1、EP 934 449、EP-B 1023035、EP 1139995以及特别是WO 03/000588中。作为制剂的其它成分，如果适合存在水溶性表面活性剂和/或水溶性聚合保护胶体。至少一种水溶性表面活性剂和/或至少一种水溶性聚合保护胶体以基于制剂为0.01-15重量％，优选0.1-10重量％，特别是0.5-7.5重量％存在。适合的阴离子表面活性剂描述于DE 10 2006 009 780 A1，第[0052]和[0053]段中，适合的两性离子表面活性剂同上在第[0054]段中，适合的两性表面活性剂同上在第[0055]段中，适合的非离子表面活性剂同上在第[0056]-[0061]段中，适合的阳离子表面活性剂同上在第[0062]-[0065]段中，在此整体对其进行参考。适合的水溶性聚合保护胶体描述于DE 102006009780A1，第[0066]-[0099]段中，在此整体对其进行参考。本发明制剂还可包含蛋白质组分，例如蛋白水解产物。根据本发明适合的蛋白组分描述于DE 10 2006 009 780 A1，第[0115]-[0123]段中，在此整体对其进行参考。除上述成分外，根据本发明的口腔和牙齿护理和清洁组合物还可包含口腔清洁组合物、口腔护理组合物、牙齿清洁组合物和/或牙齿护理组合物的其它成分。优选的其它成分为抗菌物质如防腐剂或防牙菌斑活性成分、防龋齿活性成分、对牙垢有效的物质、抛光剂、清洁体、湿润剂、其它稠度调节剂、提高牙齿不敏感性的物质、伤口愈合和消炎物质、提高矿化潜能的物质、芳香油、甜味剂、溶剂和助溶剂、颜料如二氧化钛、染料、缓冲剂物质、维生素、矿物盐和生物活性玻璃。活性成分还理解为指乳酸杆菌防龋齿的乳酸菌，其防止有害细菌留置在牙齿表面上并损害牙齿。优选的其它成分描述于DE 10 2006 009 780 A1，第[0132]-[0182]段中，在此整体对其进行参考。

包含聚氨酯PU的口腔和牙齿护理和清洁用制剂的特征在于它们的粘度(稠度)可甚至在电解质和/或颜料以及氟化物的存在下建立且具有长期稳定性。

脱毛制剂

本发明的另一实施方案为包含聚氨酯PU的脱毛用制剂。脱毛用制剂特别作为脱毛霜、脱毛洗剂或脱毛泡沫提供。作用模式基于使用碱性范围的还原剂断裂毛发角蛋白的肽键和二硫桥键，使得毛发完全除去。最重要的脱毛剂为巯基乙酸和硫羟乳酸。常规增稠剂仅使巯基乙酸、硫羟乳酸和其它碱性脱毛剂在所需碱性pH值下不足程度地稳定配制。因此，尽管黄原胶在此pH范围内具有增稠效果，但这样稠化的产品具有不想要的粘性稠度。已用常规丙烯酸酯增稠剂稠化的制剂不具有稳定的稠度。与此相反，可借助聚氨酯PU将通常的脱毛用制剂稠化使得稠度为稳定且化妆品可接受的。

永久性毛发成型用制剂

本发明的另一实施方案为包含聚氨酯PU的永久性毛发成型用制剂。进行永久性毛发成型的传统技术在于在第一阶段中使用包含还原活性成分的试剂(成型剂)打开毛发角蛋白的二硫键，然后根据需要使毛发成型，然后使用包含氧化活性成分的试剂(中和剂)再次将二硫键结合。对于永久性毛发成型用制剂，高电解质浓度、氧化或还原介质和严格的pH条件的通常的。常规增稠剂不能导致所需稳定的增稠稠度。这通过使用聚氨酯PU实现。特别是亚硫酸盐、巯基乙酸、硫羟乳酸、3-巯基丙酸、巯基羧酸酯和半胱氨酸在永久性毛发成型用制剂中用作还原活性成分。这些组合物被赋予酸性(亚硫酸盐、亚硫酸氢盐和巯基羧酸酯)或碱性(巯基羧酸的碱金属和铵盐)。在赋予碱性的成型组合物的情况下，所需碱度主要通过加入氨、有机胺、铵或碱金属碳酸盐和铵或碱金属碳酸氢盐实现。所用中和剂特别是含过氧化氢或含溴酸盐的液体。用于永久性毛发成型的本发明制剂包含常用于毛发定型的量的角蛋白还原化合物，例如浓度为6-12重量％的巯基乙酸或硫羟乳酸或半胱氨酸的铵盐。碱性成型组合物的pH通常为7-10，其中调整优选用氨、单乙醇胺、碳酸铵或碳酸氢铵进行。如果制剂被赋予酸性(例如至pH＝6.5-6.9)，则巯基羧酸的酯，例如单巯基乙酸乙二醇酯或甘油酯，但优选巯基乙酰胺或2-巯基丙酰胺以基于制剂2-14重量％的浓度使用，或亚硫酸的盐，例如亚硫酸钠、铵或单乙醇铵以基于制剂3-8重量％(作为SO₂计算)的浓度使用。优选所用毛发角蛋白还原化合物为巯基羧酸的盐或衍生物。角蛋白还原化合物特别优选选自巯基乙酸、半胱氨酸和硫羟乳酸或其盐。为提高效果，可将溶胀和渗透物质，例如脲、多元醇、醚、三聚氰胺、碱金属硫氰酸盐或硫氰酸铵、异丙醇、咪唑烷-2-酮、2-吡咯烷酮和1-甲基-2-吡咯烷酮以约0.5-50重量％，优选2-30重量％(基于制剂)的浓度加入。制剂有利地额外包含毛发角蛋白还原化合物的二硫化物，特别是二巯基乙酸盐。优选的用量为2-20重量％，优选3-10重量％，每种情况下基于制剂，其中毛发角蛋白还原化合物与二硫化物的重量比优选为2∶1-1∶2，特别是2∶1-1∶1。本发明制剂可以水溶液或含水乳液的形式，以及基于水的稠化形式，特别是作为霜、凝胶或糊存在。当然，本发明制剂可包含所有已知且通常用于这种组合物的所有添加剂，例如其它增稠剂，如高岭土、膨润土、脂肪酸、高级脂肪醇、淀粉、聚丙烯酸、纤维素衍生物、藻酸盐、凡士林或石蜡油、润湿剂，或来自阴离子、阳离子、两性或非离子源表面活性物质类的乳化剂，例如脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯硫酸盐、季铵盐、烷基甜菜碱、乙氧化脂肪醇、乙氧化烷基酚、脂肪酸链烷醇酰胺或乙氧化脂肪酸酯，以及遮光剂，例如聚乙二醇酯，或醇，例如乙醇、丙醇、异丙醇或甘油，助溶剂、稳定剂、缓冲剂物质、芳香油、毛发调理剂，和护发组分如阳离子聚合物、羊毛脂衍生物、胆固醇、泛酸、肌酸或甜菜碱。适合的阳离子聚合物描述于DE 10 2004 054 055 A1，第[0036]-[0044]段中，就这点整体对其进行参考。可存在于本发明制剂中的其它适合阳离子活性护发化合物为阳离子改性蛋白衍生物或阳离子改性蛋白水解产物，且描述于DE 10 2004 054 055 A1，第[0045]-[0046]段中，就这点整体对其进行参考。

聚氨酯PU的特征还有它们允许在本发明制剂中粘度在升高的温度下可逆性降低。因此，在其制备以后，制剂可在升高的温度下更容易且更快速地配制。

参考以下非限定性实施例更详细地说明本发明。

实施例

除非另有说明，否则所有百分数为重量百分数。

动态粘度的测定

根据本发明使用的聚氨酯PU在水分散体中的动态粘度以10重量％浓度分散体的形式在23℃下测量。为此，在下列实施例中，动态粘度总是在100 1/s和350 1/s的剪切速率下测定。这两个值允许作出关于根据本发明所用的聚氨酯PU在水分散体中是否具有结构粘性或牛顿增稠行为的陈述。以下用于根据DIN53019测定动态粘度：

-所用仪器：来自Anton Paar的Physica Rheolab MCI便携旋转粘度计；

-圆柱测量系统，Z4 DIN圆柱(直径14mm)

-所用仪器：来自Anton Paar的Physica Rheolab MCI便携旋转粘度计；

-圆柱测量系统，Z4 DIN圆柱(直径14mm)

合成实施例1：制备聚氨酯PU.1

在氮气下将17.75kg数均分子量为6000g/mol的线性聚乙二醇(例如来自BASF SE的PluriolE6000)溶于23.50kg二甲苯中。在将溶液加热至约140℃以后，蒸馏掉二甲苯，使得反应混合物的水含量然后仅为约140ppm。现在将聚合物溶液冷却至50℃，并混入溶解在500ml二甲苯中的13.1g乙酸，以缓冲已预先定量测定的聚乙二醇中乙酸钾的量。通过加入37.28g溶于脂族烃与二甲苯混合物中的新癸酸锌和870.0g溶于二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯开始聚合，留下混合物在50℃下反应直至异氰酸酯含量为0.27重量％。然后加入溶于二甲苯中的1.42kg由饱和异C13醇制备且平均乙氧化度为10的非离子乙氧化脂肪醇(例如来自BASF SE的LutensolTO10)与1.64kg由饱和C16/C18醇混合物制备且平均乙氧化度为11的非离子乙氧化脂肪醇混合物(例如来自BASF SE的LutensolAT11)的混合物。将反应混合物在50℃下进一步加热直至异氰酸酯含量为0重量％。然后随后通过在升高的温度下真空蒸馏除去溶剂二甲苯至残余含量为500ppm以下。所得产物PU.1为包含具有边缘位置支化和/或非支化片段T的线性聚氨酯的混合物。聚氨酯PU.1中亲水性片段S的分子量与亲水性片段P的分子量之比通常为1∶12.4或1∶13.6。对于由10个氧化乙烯基团组成的片段S产生后一个比，对于由11个氧化乙烯基团组成的那些产生第一个比。片段P与D的摩尔比为1∶1.75。将产物PU.1分散在86.73kg水中并冷却至室温(25℃)。聚合物PU.1(Mn＝17 600g/mol；Mw＝30 500g/mol)的混合物为水分散体的形式，其固体含量为20.5重量％。10重量％浓度的聚醚聚氨酯PU.1水分散体在23℃下的粘度为7700mPa*s(剪切速率100 1/s)或5900mPa*s(剪切速率350 1/s)，并显示弱结构粘性行为。

合成实施例2：制备聚氨酯PU.2

在氮气下将17.75kg数均分子量为6000g/mol的线性聚乙二醇(例如来自BASF SE的PluriolE6000)溶于23.50kg二甲苯中。在将溶液加热至约140℃以后，蒸馏掉二甲苯，使得反应混合物的水含量然后仅为约250ppm。现在将聚合物溶液冷却至50℃，并混入溶于500ml二甲苯中的13.1g乙酸，以缓冲已预先定量测定的聚乙二醇中乙酸钾的量。通过加入37.28g溶于脂族烃与二甲苯混合物中的新癸酸锌和870.0g溶于二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯开始聚合，留下混合物在50℃下反应直至异氰酸酯含量为0.29重量％。然后加入溶于二甲苯中的0.95kg由饱和异C13醇制备且平均乙氧化度为10的非离子乙氧化脂肪醇(例如来自BASF SE的LutensolTO10)与2.19kg由饱和C16/C18醇混合物制备且平均乙氧化度为1l的非离子乙氧化脂肪醇(例如来自BASF SE的LutensolAT11)的混合物，将反应混合物在50℃下进一步加热直至异氰酸酯含量为0重量％。随后通过在升高的温度下真空蒸馏除去溶剂二甲苯至残余含量为500ppm以下。所得产物PU.2为包含具有边缘位置支化和/或非支化片段T的线性聚氨酯的混合物。聚氨酯PU.2中亲水性片段S的分子量与亲水性片段P的分子量之比通常为1∶12.4或1∶13.6。对于由10个氧化乙烯基团组成的片段S产生后一个比，对于由11个氧化乙烯基团组成的那些产生前一个。片段P与D的摩尔比为1∶1.75。将产物PU.2分散在87.02kg水中并冷却至室温(25℃)。聚合物混合物PU.2(Mn＝16 700g/mol；Mw＝29 500g/mol)为水分散体的形式，其固体含量为20.0重量％。10重量％浓度的聚醚聚氨酯PU.2水分散体在23℃下的粘度为26 200mPa*s(剪切速率100 1/s)或12 800mPa*s(剪切速率350l/s)，并显示显著的结构粘性行为。

合成实施例3：制备聚氨酯PU.3

在氮气下将120.00g数均分子量为6000g/mol的线性聚乙二醇(例如来自BASF SE的PluriolE6000)溶于467.00g二甲苯中。在将溶液加热至约140℃以后，蒸馏掉二甲苯，使得反应混合物的水含量然后小于300ppm。然后将聚合物溶液冷却至50℃。通过加入42mg溶于脂族烃混合物中的新癸酸锌和5.88g溶于二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯开始聚合，留下混合物在50℃下反应直至异氰酸酯含量为0.25重量％。然后加入溶于二甲苯中的19.20g由饱和异C13醇制备且平均乙氧化度为10的非离子乙氧化脂肪醇(例如来自BASF SE的LutensolTO10)，将反应混合物在50℃下进一步加热直至异氰酸酯含量为0重量％。然后通过在升高的温度下真空蒸馏除去溶剂二甲苯至残余含量为500ppm以下。所得产物PU.3为包含具有边缘位置支化片段T的线性聚氨酯的混合物。聚氨酯PU.3中亲水性片段S的分子量与亲水性片段P的分子量之比通常为1∶13.6。对于由10个氧化乙烯基团组成的片段S产生这个比。片段P与D的摩尔比为1∶1.75。将产物PU.3分散在580.3g水中并冷却至室温(25℃)。聚合物混合物PU.3(Mn＝27200g/mol；Mw＝51 900g/mol)为水分散体的形式，其固体含量为20.0％。10重量％浓度的聚醚聚氨酯PU.3水分散体在23℃下的粘度为680mPa*s(剪切速率100 1/s)或640mPa*s(剪切速率350 1/s)，并显示牛顿增稠行为。

合成实施例4：制备聚氨酯PU.4

在氮气下将17.75kg数均分子量为6000g/mol的线性聚乙二醇(例如来自BASF SE的PluriolE6000)溶于23.50kg二甲苯中。在将溶液加热至约140℃以后，蒸馏掉二甲苯，使得反应混合物的水含量然后为约120ppm。然后将聚合物溶液冷却至50℃，并混入13.1g溶于500ml二甲苯中的乙酸，以缓冲已预先定量测定的聚乙二醇中乙酸钾的量。通过加入37.28g溶于脂族烃与二甲苯混合物中的新癸酸锌和870.0g溶于二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯开始聚合，留下混合物在50℃下反应直至异氰酸酯含量为0.26重量％。然后加入溶于二甲苯中的2.84kg由饱和异C13醇制备且平均乙氧化度为10的非离子乙氧化脂肪醇(例如来自BASF SE的LutensolTO10)，将反应混合物在50℃下进一步加热直至异氰酸酯含量为0重量％。然后通过在升高的温度下真空蒸馏除去溶剂二甲苯直至残余含量为500ppm以下。所得产物PU.4为包含具有边缘位置支化片段T的线性聚氨酯的混合物。聚氨酯PU.4中亲水性片段S的分子量与亲水性片段P的分子量之比通常为1∶13.6。对于由10个氧化乙烯基团组成的片段S产生这个比。片段P与D的摩尔比为1∶1.75。将产物PU.4分散在85.84kg水中并冷却至室温(25℃)。聚合物混合物PU.4(Mn＝19 200g/mol；Mw＝30 800g/mol)为水分散体的形式，其固体含量为18.1％。10重量％浓度的聚醚聚氨酯PU.4水分散体在23℃下的粘度为600mPa*s(剪切速率1001/s)或570mPa*s(剪切速率3501/s)，并显示牛顿增稠行为。

合成实施例5：制备聚氨酯PU.5

在氮气下将240.00g分子量为6000g/mol的线性聚乙二醇(例如来自BASF SE的PluriolE6000)溶于934.00g二甲苯中。在将溶液加热至约140℃以后，蒸馏掉二甲苯，使得反应混合物的水含量然后小于300ppm。然后将聚合物溶液冷却至50℃。通过加入84mg溶于脂族烃中的新癸酸锌和11.76g溶于二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯开始聚合，留下混合物在50℃下反应直至异氰酸酯含量为0.22重量％。然后加入溶于二甲苯中的20.70g由饱和C13醇制备且平均乙氧化度为3的非离子乙氧化脂肪醇(例如来自BASF SE的LutensolAO3)，将反应混合物在50℃下进一步加热直至异氰酸酯含量为0重量％。然后通过在升高的温度下真空蒸馏除去溶剂二甲苯直至残余含量为500ppm以下，然后将残余物分散在1089.8g水中。聚氨酯PU.5中亲水性片段S的分子量与亲水性片段P的分子量之比通常为1∶45.5。对于由3个氧化乙烯基团组成的片段S产生这个比。片段P与D的摩尔比为1∶1.75。在冷却至室温(25℃)以后，聚合物PU.5(Mn＝21300g/mol；Mw＝36 300g/mol)为水分散体的形式，其固体含量为20.1重量％。10重量％浓度的聚醚聚氨酯PU.5水分散体在23℃下的粘度为10900mPa*s(剪切速率1001/s)或9200mPa*s(剪切速率3501/s)，并显示弱结构粘性行为。

合成实施例6：制备聚氨酯PU.6

在氮气下将180.00g分子量为6000g/mol的线性聚乙二醇(例如来自BASF SE的PluriolE6000)溶于180.00g丙酮中。在将溶液加热至回流(内部温度约56℃)以后，连续加入另外1362.4g丙酮，同时蒸馏掉总计1362.4丙酮。反应混合物的水含量然后仍仅为约240ppm。然后将聚合物溶液冷却至50℃。通过加入189mg溶于脂族烃中的新癸酸锌和8.82g溶于丙酮中的六亚甲基二异氰酸酯开始聚合，留下混合物在50℃下反应直至异氰酸酯含量为0.33重量％。然后加入溶于丙酮中的15.53g由饱和C13醇制备且平均乙氧化度为3的非离子乙氧化脂肪醇(例如来自BASF SE的LutensolAO3)，将反应混合物在50℃下进一步加热直至异氰酸酯含量为0重量％。随后通过真空蒸馏除去溶剂丙酮至残余含量为500ppm以下并将残余物分散在817.4g水中。聚氨酯PU.6中亲水性片段S的分子量与亲水性片段P的分子量之比通常为1∶45.5。对于由3个氧化乙烯基团组成的片段S产生这个比。片段P与D的摩尔比为1∶1.75。在冷却至室温(25℃)以后，聚合物PU.6(Mn＝24900g/mol；Mw＝40000g/mol)为水分散体的形式，其固体含量为19.6重量％。10重量％浓度的聚醚聚氨酯PU.6水分散体在23℃下的粘度为8800mPa*s(剪切速率1001/s)或7800mPa*s(剪切速率3501/s)，并显示弱结构粘性行为。

合成实施例7：制备聚氨酯PU.7

在氮气下将120.00g数均分子量为6000g/mol的线性聚乙二醇(例如来自BASF SE的PluriolE6000)溶于467.00g二甲苯中。在将溶液加热至约140℃以后，蒸馏掉二甲苯，使得反应混合物的水含量然后仍仅为约120ppm。然后将聚合物溶液冷却至50℃，并混入107mg溶于5ml二甲苯中的乙酸，以缓冲已预先定量测定的聚乙二醇中乙酸钾的量。通过加入252mg溶于脂族烃与二甲苯混合物中的新癸酸锌和5.88g溶于二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯开始聚合，留下混合物在50℃下反应直至异氰酸酯含量为0.25重量％。然后加入溶于二甲苯中的22.20g由饱和C16-C18醇混合物制备且平均乙氧化度为11的非离子乙氧化脂肪醇混合物(例如来自BASF SE的LutensolAT11)。将反应混合物在50℃下进一步加热直至异氰酸酯含量为0重量％。然后通过在升高的温度下真空蒸馏除去溶剂二甲苯至残余含量为500ppm以下。所得产物PU.7为包含具有边缘位置非支化片段T的线性聚氨酯的混合物。聚氨酯PU.7中亲水性片段S的分子量与亲水性片段P的分子量之比通常为1∶12.4。对于由11个氧化乙烯基团组成的片段S产生这个比。片段P与D的摩尔比为1∶1.75。将产物PU.7分散在592.3g水中并冷却至室温(25℃)。聚合物PU.7(Mn＝18700g/mol；Mw＝30900g/mol)的混合物为水分散体的形式，其固体含量为20.4重量％。10重量％浓度的聚醚聚氨酯PU.7水分散体在23℃下的粘度为35 500mPa*s(剪切速率100 1/s)或14 500mPa*s(剪切速率350 1/s)，并显示强结构粘性行为。

合成实施例8：制备聚氨酯PU.8

在氮气下将180.00g数均分子量为9000g/mol的线性聚乙二醇(例如来自BASF SE的PluriolE9000)溶于467.00g二甲苯中。在将溶液加热至约140℃以后，蒸馏掉二甲苯，使得反应混合物的水含量然后仍仅为约70ppm。然后将聚合物溶液冷却至50℃，并混入208mg溶于5ml二甲苯中的乙酸，以缓冲已预先定量测定的聚乙二醇中乙酸钾的量。通过加入378mg溶于脂族烃与二甲苯混合物中的新癸酸锌和5.88g溶于二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯开始聚合，使混合物在50℃下反应直至异氰酸酯含量为0.27重量％。然后加入溶于二甲苯中的10.20g由饱和异C13醇制备且平均乙氧化度为3的非离子乙氧化脂肪醇(例如来自BASF SE的LutensolTO3)。将反应混合物在50℃下进一步加热直至异氰酸酯含量为0重量％。然后通过在升高的温度下真空蒸馏除去溶剂二甲苯直至残余含量为500ppm以下。所得产物PU.8为包含具有边缘位置支化片段T的线性聚氨酯的混合物。聚氨酯PU.8中亲水性片段S的分子量与亲水性片段P的分子量之比通常为1∶68.2。对于由3个氧化乙烯基团组成的片段S产生这个比。片段P与D的摩尔比为1∶1.75。将产物PU.8分散在784.3g水中并冷却至室温(25℃)。聚合物PU.8(Mn＝27300g/mol；Mw＝46500g/mol)的混合物为水分散体的形式，其固体含量为20.2重量％。10重量％浓度的聚醚聚氨酯PU.8水分散体在23℃下的粘度为1060mPa*s(剪切速率100 1/s和剪切速率350 1/s)，并显示显著的牛顿行为。

合成实施例9：制备聚氨酯PU.9

在氮气下将180.00g数均分子量为9000g/mol的线性聚乙二醇(例如来自BASF SE的PluriolE9000)溶于467.00g二甲苯中。在将溶液加热至约140℃以后，蒸馏掉二甲苯，使得反应混合物的水含量然后仍仅为约70ppm。然后将聚合物溶液冷却至50℃，并混入208mg溶于5ml二甲苯中的乙酸，以缓冲已预先定量测定的聚乙二醇中乙酸钾的量。通过加入378mg溶于脂族烃与二甲苯混合物中的新癸酸锌和5.88g溶于二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯开始聚合，留下混合物在50℃下反应直至异氰酸酯含量为0.28重量％。然后加入溶于二甲苯中的5.10g由饱和异C13醇制备且平均乙氧化度为3的非离子乙氧化脂肪醇(例如来自BASF SE的LutensolTO3)与11.10g由饱和C16/C18醇混合物制备且平均乙氧化度为11的非离子乙氧化脂肪醇混合物(例如来自BASF SE的LutensolAT11)的混合物。将反应混合物在50℃下进一步加热直至异氰酸酯含量为0重量％。然后通过在升高的温度下真空蒸馏除去溶剂二甲苯直至残余含量为500ppm以下。所得产物PU.9为包含具有边缘位置支化和/或非支化片段T的线性聚氨酯的混合物。聚氨酯PU.9中亲水性片段S的分子量与亲水性片段P的分子量之比通常为1∶12.4或1∶68.2。对于由3个氧化乙烯基团组成的片段S产生后述比，对于由11个氧化乙烯基团组成的那些产生前一个比。片段P与D的摩尔比为1∶1.75。将产物PU.9分散在764.0g水中并冷却至室温(25℃)。聚合物PU.9(Mn＝25 000g/mol；Mw＝45 500g/mol)的混合物为水分散体的形式，其固体含量为20.8重量％。10重量％浓度的聚醚聚氨酯PU.9水分散体在23℃下的粘度为7500mPa*s(剪切速率100 1/s)或4500mPa*s(剪切速率350 1/s)，并显示强结构粘性行为。

合成实施例10：制备聚氨酯PU.10

在氮气下将120.00g数均分子量为1500g/mol的线性聚乙二醇(例如来自BASF SE的PluriolE1500)溶于467.00g二甲苯中。在将溶液加热至约140℃以后蒸馏掉二甲苯，使得反应混合物的水含量然后仍仅为约110ppm。然后将聚合物溶液冷却至50℃，并混入90mg溶于5ml二甲苯中的乙酸，以缓冲已预先定量测定的聚乙二醇中乙酸钾的量。通过加入252mg溶于脂族烃与二甲苯混合物中的新癸酸锌和15.72g溶于二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯开始聚合，留下混合物在50℃下反应直至异氰酸酯含量为0.29重量％。然后加入溶于二甲苯中的17.41g由饱和异C13醇制备且平均乙氧化度为10的非离子乙氧化脂肪醇(例如来自BASF SE的LutensolTO10)。将反应混合物在50℃下进一步加热直至异氰酸酯含量为0重量％。随后通过在升高的温度下真空蒸馏除去溶剂二甲苯直至残余含量为500ppm以下。所得产物PU.10为包含具有边缘位置支化片段T的线性聚氨酯的混合物。聚氨酯PU.10中亲水性片段S的分子量与亲水性片段P的分子量之比通常为1∶13.6。对于由10个氧化乙烯基团组成的片段S产生这个比。片段P与D的摩尔比为1∶1.17。将产物PU.10分散在612.5g水中并冷却至室温(25℃)。聚合物PU.10(Mn＝18 600g/mol；Mw＝34 900g/mol)的混合物为水分散体的形式，其固体含量为20.1重量％。10重量％浓度的聚醚聚氨酯PU.10水分散体在23℃下的粘度为165mPa*s(剪切速率100 1/s和剪切速率3501/s)，并显示显著的牛顿行为。

合成实施例11：制备聚氨酯PU.11

在氮气下将90.00g数均分子量为1500g/mol的线性聚乙二醇(例如来自BASF SE的PluriolE1500)溶于467.00g二甲苯中。在将溶液加热至约140℃以后，蒸馏掉二甲苯，使得反应混合物的水含量然后仍仅为约80ppm。然后将聚合物溶液冷却至50℃，并混入68mg溶于5ml二甲苯中的乙酸，以缓冲已预先定量测定的聚乙二醇中乙酸钾的量。通过加入189mg溶于脂族烃与二甲苯混合物中的新癸酸锌和17.64g溶于二甲苯中的六亚甲基二异氰酸酯开始聚合，留下混合物在50℃下反应直至异氰酸酯含量为0.97重量％。然后加入溶于二甲苯中的99.00g由饱和异C13醇制备且平均乙氧化度为20的非离子乙氧化脂肪醇(例如来自BASF SE的LutensolTO20)。将反应混合物在50℃下进一步加热直至异氰酸酯含量为0重量％。然后通过在升高的温度下真空蒸馏除去溶剂二甲苯直至残余含量为500ppm以下。所得产物PU.11为包含具有边缘位置支化片段T的线性聚氨酯的混合物。聚氨酯PU.11中亲水性片段S的分子量与亲水性片段P的分子量之比通常为1∶1.7。对于由20个氧化乙烯基团组成的片段S产生这个比。片段P与D的摩尔比为1∶1.75。将产物PU.11分散在826.6g水中并冷却至室温(25℃)。聚合物PU.11(Mn＝4000g/mol；Mw＝9000g/mol)的混合物为水分散体的形式，其固体含量为20.0重量％。10重量％浓度的聚醚聚氨酯PU.11水分散体在23℃下的粘度为150mPa*s(剪切速率1001/s和剪切速率3501/s)，并显示显著的结构粘性行为。

临界胶束浓度的测定

使用动态光散射法测定根据本发明所用的聚氨酯在水中的CMC。为此，测角仪SP-86(ALV-Laser Vertriebsgesellschaft mbH，Langen，德国)用作组合的DLS/SLS单元。所述单元还含有ALV 5000相关仪和波长为633nm的He-Ne激光器(同样都来自ALV，Langen)。用于含有浓度为0.0001-10g/l的测量系列的条件为在23℃的温度下90°的测量角。借助现有技术已知的称作CONTIN(Constrained Inversion)的具有强度分布的程序(同样来自ALV，Langen的CONTIN)进行评价。

比较实施例：

由硬脂醇、二异氰酸酯和聚乙二醇制备的现有技术非离子疏水改性的乙氧化聚氨酯(作为Aculyn46由Rohm & Haas出售)用于比较中以测定CMC。Aculyn46不具有可测量的CMC。在0.001-10g/l的浓度下，100-500nm的相对大的不明聚集体总是作为主要组分存在。

本发明聚氨酯的CMC：

对于合成实施例1和2中制备的聚氨酯PU.1以及PU.2的混合物，发现在0.1g/l下，存在平均粒径为30nm的确定胶束。因此二者的CMC小于0.1g/l。对于根据本发明所用且在合成实施例4中制备的聚氨酯PU.4，发现在1g/l的PU.4浓度下，存在直径为17nm的胶束，在0.1g/l的浓度下，平均大小为15nm的胶束以及一小部分大小为约200nm的不明聚集体相互并排存在。因此，此时也存在＜0.1g/l的CMC。

制备实施例1：使用聚氨酯PU.1.-PU.5与非离子基料制备化妆品制剂(P.1.1-P.1.5)

化妆品制剂通过将水相B加入油相A中，随后将所得O/W乳液与防腐剂(相C)混合而制备。这得到非离子基制剂P.1.1-P.1.5(表1)。

表1：非离子基化妆品制剂P.1.1-P.1.5的组成

制备实施例2：使用聚氨酯PU.1.-PU.5；非离子基料制备化妆品制剂(P.2.1-P.2.5)

化妆品制剂通过将水相B加入油相A中，随后将所得O/W乳液与防腐剂(相C)混合而制备。这得到非离子基制剂P.2.1-P.2.5(表2)。

表2：非离子基化妆品制剂P.2.1-P.2.5的组成

测定具有助剂的制剂的动态粘度

使用Brookfield粘度计(Brookfield)，型号DV-II+Pro粘度计(型号：RVDVII+Pro)测定包含其它助剂的含水制剂的动态粘度，例如以非限定性方式公开于制备实施例中的那些化妆品制剂。所用测量系统为在20℃的温度和20rpm剪切速率下设定的RV锭子。

作为盐浓度的函数的化妆品制剂P.1.1-P.1.5(非离子基)的粘度

表3.作为盐浓度的函数的化妆品制剂P.1.1-P.1.5的粘度

在加入盐的情况下，制剂P.1.3和P.1.4显示提高和极稳定的粘度。P.1.1、P.1.2和P.1.5甚至在适度加入盐的情况下仍显示良好的增稠效果。作为盐浓度的函数的化妆品制剂P.2.1-P.2.5(非离子基)的粘度

表4.作为随后按份加入的盐浓度的函数的化妆品制剂P.2.1-P.2.5的粘度

在加入盐的情况下，制剂P.2.5显示稳定和有时甚至提高的粘度。这对于P.2.3和P.2.4甚至更显著，在加入至多10重量％的盐的情况下，这些显示大的动态粘度提高。P.2.1和P.2.2甚至在适度加入盐的情况下仍具有良好的增稠效果。

以下描述根据本发明的典型制剂，但不将本发明限制于这些实施例。

除非以其它方式明确说明，百分数为重量％。

防晒霜1

制备

将相A和B分别加热至约80℃。

将相B搅入相A内并简单地均化。

随着搅拌冷却至约40℃，加入相C，随着搅拌冷却至室温并再次简单地均化。

粘度

a)不具有聚氨酯PU.1：7.2Pa s(Brookfield RVD VII+/锭子编号6)

b)具有聚氨酯PU.1：56.2Pa s(Brookfield RVD VII+/锭子编号7)

代替包含聚氨酯PU.1的防晒霜，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的防晒霜。

防晒霜2

制备

将相A加热至80℃，将相B加入相A中。

将相A+B均化3分钟。

将相C加热至80℃，搅入相A+B中并均化。

搅拌下将乳液冷却至40℃。

加入相D，搅拌下冷却至RT并均化。

粘度

a)不具有聚氨酯PU.1：1.5Pa s(Brookfield RVD VII+/锭子编号6)

b)具有聚氨酯PU.1：24.3Pa s(Brookfield RVD VII+/锭子编号6)

代替包含聚氨酯PU.1的防晒霜，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的防晒霜。

具有UV保护的日霜

制备

将相A和B分别加热至约80℃。

将相B搅入相A内并简单地均化。

搅拌下冷却至约40℃。加入相C，搅拌下冷却至室温并再次简单地均化。

代替包含聚氨酯PU.1的日霜，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的日霜。

粉底

制备

将相A、B、C和D彼此分别加热至70℃。

使用三辊磨将相B均化。将相B搅入相A内。

再次将所有物质简单地均化。

溶解相C并搅入相A+B内。

溶解相D，搅入结合相A+B+C中并均化。

搅拌下冷却至约40℃，加入相E并冷却至室温。简单地均化。

代替包含聚氨酯PU.1的粉底，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的粉底。

染色日霜

制备

将相A加热至80℃。

将相B加热至约80℃并随着搅拌搅入相A中。均化。

搅拌下冷却至约40℃，加入相C+D，搅拌下冷却至室温。

简单地均化。

代替包含聚氨酯PU.1的染色日霜，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的染色日霜。

祛臭洗剂

制备

分别将相A和B加热至约80℃。

随着均化将相B搅入相A中，简单后均化。

冷却至约40℃，随着均化加入相C和D并搅拌使其冷却至室温。

代替包含聚氨酯PU.1的祛臭洗剂，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的祛臭洗剂。

具有染料的发蜡

制备：

I：分别计量加入相A和B并搅拌加热至80℃

II：将相A和B在80℃下搅拌结合

III：搅拌冷却至RT

代替包含聚氨酯PU.1的发蜡，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的发蜡。

具有UV保护的发用凝胶

制备：

I：分别计量加入相A、B和C，如果合适在RT下搅拌至均匀

II：将相B和A在RT下搅拌结合，搅拌直至均化，然后搅拌加入相C，搅拌至光滑。

代替包含聚氨酯PU.1的发用凝胶，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.1l中一种或多种的发用凝胶。

发用泡沫

制备：

1.以所列顺序计量加入相A的物质，同时搅拌直至完全溶解

2.计量加入相B的物质，同时搅拌并在40-45℃下加热。

3.将相A和B结合并转移至适于发用泡沫的推进剂气体容器中。

4.密闭并用相C的推进剂气体填充。

代替包含聚氨酯PU.1的发用泡沫，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的发用泡沫。

具有3％抗坏血酸磷酸钠的面霜

制备

将相A和B分别加热至约80℃。

将相B搅入相A中并均化。

将相C搅入相A+B中并均化。

搅拌冷却至约40℃。

搅入相C并简单地后均化。

搅拌冷却至室温。

代替包含聚氨酯PU.1的面霜，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的面霜。

降低平均液滴大小分布/O/W乳液

将相A和B加热至约80℃。将相B搅入相A中，均化。搅拌冷却，搅入相C，简单地后均化。

代替包含聚氨酯PU.1的O/W乳液，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的O/W乳液。

AHA霜

注释

α-羟基酸：乳酸、柠檬酸、苹果酸、羟基乙酸

二羟基酸：酒石酸

β-羟基酸：水杨酸

制备

将相A和B分别加热至约80℃。如果合适使用NaOH将相B的pH调整至3。

将相B搅入相A中，同时均化，简单地后均化。

冷却至约40℃，加入相C，再次后均化。

代替包含聚氨酯PU.1的AHA霜，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的AHA霜。

具有维生素A酸的霜

制备

将相A和相B分别加热至约75℃。将相B搅入相A中并均化。搅拌冷却。在约30℃下加入相C。注意：配制剂在没有保护气体的情况下制备。装瓶必须在不透氧的包装如铝管中进行。

代替包含聚氨酯PU.1的具有维生素A酸的霜，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的具有维生素A酸的霜。

脱毛霜1

制备

将相A和B分别加热至约80℃。

将相B搅入相A中，同时均化，简单地后均化。

冷却至约40℃，加入相C，再次均化。

代替包含聚氨酯PU.1的脱毛霜，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的脱毛霜。

脱毛霜2

制备

将相A和B分别加热至约80℃。

将相B搅入相A中，同时均化，简单地后均化。

冷却至约40℃，加入相C，再次均化。

代替包含聚氨酯PU.1的脱毛霜，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的脱毛霜。

调理洗发剂1

35.70g    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

6.50g     椰油酰胺基丙基甜菜碱

0.20g     聚氨酯PU.1

0.50g     聚季铵盐-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三

          甲基氯化铵和/或PQ-87

0.10g     防腐剂

0.10g     芳香油/精油

加至100g软化水

代替包含聚氨酯PU.1的调理洗发剂1，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的调理洗发剂。

调理洗发剂2

35.70g    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

6.50g     椰油酰胺基丙基甜菜碱

0.50g     聚氨酯PU.1

0.20g     瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵

0.10g     防腐剂

0.10g     芳香油/精油

加至100g软化水

代替包含聚氨酯PU.1的调理洗发剂2，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的调理洗发剂。

实施例3：调理洗发剂3

35.70g    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

6.50g     椰油酰胺基丙基甜菜碱

0.20g     聚氨酯PU.1

0.50g     聚季铵盐-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三甲

          基氯化铵和/或PQ-87

0.10g     防腐剂

0.10g     芳香油/精油

加至100g软化水

代替包含聚氨酯PU.1的调理洗发剂4，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的调理洗发剂。

实施例4：洗发剂

相A

15.00g    椰油酰胺基丙基甜菜碱

10.00g    椰油酰两性二乙酸二钠

5.00g     聚山梨酸酯20

5.00g     癸基葡糖苷

0.50g     聚季铵盐-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三甲

          基氯化铵和/或PQ-87

0.20g     聚氨酯PU.1

0.10g     芳香油/精油

适量      防腐剂

2.00g     月桂基聚氧乙烯(3)醚

加至100软化水

适量      柠檬酸

相B

3.00g     PEG-150二硬脂酸酯

制备

计量加入相A的组分并溶解；将pH调整至6-7。加入相B并加热至50℃。搅拌使其冷却至室温。

代替包含聚氨酯PU.1的洗发剂，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的洗发剂。

洗发剂

30.00g    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

6.00g     椰油酰两性乙酸钠

0.50g     聚季铵盐-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三甲

          基氯化铵和/或PQ-87

0.50g     聚氨酯PU.1

3.00g     月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰胺MEA、

          月桂基聚氧乙烯(10)醚

2.00g     聚二甲基硅氧烷

适量      香料

适量      防腐剂

适量      柠檬酸

1.00g     氯化钠

加至100软化水

代替包含聚氨酯PU.1的洗发剂，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的洗发剂。

淋浴凝胶1

20.00g    月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵

15.00g    月桂基硫酸铵

0.50g     聚氨酯PU.1

0.50g     聚季铵盐-10、PQ-22、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三甲基氯化

          铵和/或PQ-87

2.50g     月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰胺MEA、

          月桂基聚氧乙烯(10)醚

0.10g     芳香油/精油

适量      防腐剂

0.50g     氯化钠

加至100软化水

代替包含聚氨酯PU.1的淋浴凝胶1，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的淋浴凝胶。

淋浴凝胶2

40.00g    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

5.00g     癸基葡糖苷

5.00g     聚氨酯PU.1

1.00g     泛醇

0.50g     聚季铵盐-10、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵和/或

          PQ-87

0.10g     芳香油/精油

适量      防腐剂

适量      柠檬酸

2.00g     氯化钠

加至100软化水

代替包含聚氨酯PU.1的淋浴凝胶2，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的淋浴凝胶。

洗发剂

12.00g    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

1.50g     癸基葡糖苷

0.50g     聚季铵盐-10、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵和/或

          PQ-87

0.50g     聚氨酯PU.1

5.00g     椰油葡糖苷甘油基油酸酯

2.00g     月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰胺MEA、月

          桂基聚氧乙烯(10)醚

适量      防腐剂

适量      晚霞黄C.I.15 985

0.10g     芳香油/精油

1.00g     氯化钠

加至100软化水

代替包含聚氨酯PU.1的该洗发剂，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的洗发剂。

聚氨酯PU也可用于发用定型制剂中，特别是发用泡沫(具有推进剂气体的气溶胶泡沫和不具有推进剂气体的泵式泡沫)、发用喷雾剂(不具有推进剂气体的泵式喷雾剂)和发用凝胶。推进剂为常规使用的推进剂。优选丙烷/丁烷、戊烷、二甲基醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152 a)、二氧化碳、氮气或压缩气体的混合物。

气溶胶发用泡沫

2.00g     椰油基三甲基铵甲基硫酸盐

0.10g     芳香油/精油

3.50g     例如PVP、PVP/VA共聚物、聚季铵盐-4、PQ-11、PQ-16、PQ-46、

          PQ-44、PQ-68、VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物等的定型聚

          合物或组合

0.80g     聚氨酯PU.1

适量      防腐剂

75.00g    软化水

10.00g    丙烷/丁烷(3.5巴)

代替包含聚氨酯PU.1的此气溶胶发用泡沫，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的气溶胶发用泡沫。

毛发定型凝胶1

相A

0.50g     卡波姆或丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物

86.40g    软化水

相B

0.70g     三乙醇胺

相C

11.00g    例如PVP、PVP/VA共聚物、聚季铵盐-4、PQ-11、PQ-16、PQ-46、

          PQ-44、PQ-68、VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物等的定型

          聚合物或组合

0.20g     PEG-25 PABA

2.00g     聚氨酯PU.1

0.10g     芳香油/精油

适量      PEG-14聚二甲基硅氧烷

适量      防腐剂

0.10g     生育酚乙酸酯

代替此包含聚氨酯PU.1的毛发定型凝胶1，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的毛发定型凝胶。

毛发定型凝胶2

相A

0.50g     卡波姆或丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物

91.20g    软化水

相B

0.90g     四羟丙基乙二胺

相C

7.00g     VP/VA共聚物

0.70g     聚氨酯PU.1

0.20g     芳香油/精油

适量      防腐剂

0.10g     丙二醇

代替此包含聚氨酯PU.1的毛发定型凝胶2，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的毛发定型凝胶。

发蜡霜

6.00g     辛酸/癸酸甘油三酯

3.00g     硬脂酸甘油酯

2.00g     鲸蜡醇

3.50g     聚氨酯PU.1

0.50g     Cremophor A6

0.70g     Cremophor A25

0.50g     聚二甲基硅氧烷

0.50g     维生素E乙酸酯

2.00g     辛酸/癸酸甘油三酯和丙烯酸钠共聚物

1.00g     D-Panthenol USP

0.10g     EDTA

10.00g    定型聚合物

适量      防腐剂

加至100g软化水

代替此包含聚氨酯PU.1的发蜡霜，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的发蜡霜。

发膜(Hair pudding)

3.00g     Kollicoat IR(BASF)

适量      防腐剂

2.00g     定型聚合物

4.00g     丙烯酸酯/山萮基聚氧乙烯(25)醚甲基丙烯酸酯共聚物

0.70g     聚氨酯PU.1

0.50g     聚二甲基硅氧烷共聚醇

0.10g     EDTA

0.20g     苯甲酮-4

加至100g  软化水

代替此包含聚氨酯PU.1的发膜，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的发膜。

喷雾凝胶

相A

1.25g     定型聚合物

96.15g    软化水

相B

0.70g     丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚衣康酸酯共聚物

0.10g     丙二醇

0.50g     聚氨酯PU.1

0.10g     甘油

0.10g     芳香油/精油

适量      防腐剂

相C

0.70g     三乙醇胺

代替此包含聚氨酯PU.1的喷雾凝胶，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的喷雾凝胶。

根据本发明适用于定型喷雾剂的制剂可例如具有如下组成：

泵式发用喷雾剂

11.20g    PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物或丙烯酸酯共

          聚物

2.80g     VP/VA共聚物

1.34g     氨基甲基丙醇

0.30g     聚氨酯PU.1

0.10g     芳香油/精油

11.26g    软化水

73.00g    醇

代替此包含聚氨酯PU.1的泵式发用喷雾剂，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的喷雾凝胶。

泵式发用喷雾剂VOC55

2.00g     VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物

1.90g     聚季铵盐-46

2.00g     聚氨酯PU.1

0.10g     芳香油/精油

55.00g    醇

39.00g    软化水

装饰性化妆品组合物

代替此包含聚氨酯PU.1的泵式发用喷雾剂VOC55，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的喷雾凝胶。

液体粉底

相A

1.70g     硬脂酸甘油酯

1.70g     鲸蜡醇

1.70g     十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚

1.70g     十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚

5.20g     辛酸/癸酸甘油三酯

5.20g     矿物油或LuvitolLite(INCI氢化聚异丁烯)

相B

适量      防腐剂

4.30g     丙二醇

2.50g     聚氨酯PU.1

59.50g    软化水

相C

0.10g     芳香油/精油

相D

2.00g     铁氧化物

12.00g    二氧化钛

代替此包含聚氨酯PU.1的液体粉底，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的液体粉底。

眼线笔

相A

40.60g    蒸馏水

0.20g     EDTA二钠

适量      防腐剂

相B

0.60g     黄原胶

0.40g     Veegum

3.00g     丁二醇

0.20g     聚山梨酸酯-20

相C

15.00g    氧化铁/Al粉/硅石(例如来自BASF的SicopearlFantastico Gold

          或其它效应颜料)

相D

10.00g    软化水

25.00g    例如PVP、PVP/VA共聚物、聚季铵盐-4、PQ-11、PQ-16、PQ-46、

          PQ-44、PQ-68、聚氨酯-1或VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚

          物等的定型聚合物或组合

5.00g     聚氨酯PU.1

代替此包含聚氨酯PU.1的眼线笔，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的眼线笔。

调肤水(Face toner)

相A

3.00g     聚氨酯PU.1

0.10g     芳香油/精油

0.30g     红没药醇

相B

3.00g     甘油

1.00g     羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵

5.00g     金缕梅(Hamamelis Virginiana)馏出物

0.50g     泛醇

适量      防腐剂

87.60g    软化水

代替此包含聚氨酯PU.1的调肤水，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的调肤水。

具有剥离效果的洗面奶

相A

73.00g    软化水

1.50g     聚氨酯PU.1

适量      防腐剂

相B

适量      芳香油

7.00g     椰油酰水解蛋白钾

4.00g     聚季铵盐-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三

          甲基氯化铵、PQ-87的调理聚合物或组合

相C

1.50g     三乙醇胺

相D

13.00g    聚乙烯(来自BASF的Luwax A^TM)

代替此包含聚氨酯PU.1的洗面奶，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的洗面奶。

肥皂

相A

25.00g    椰油酸钾

20.00g    椰油酰两性二乙酸二钠

2.00g     月桂酰胺DEA

1.0g      乙二醇硬脂酸酯

2.00g     聚氨酯PU.1

0.50g     聚季铵盐-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三

          甲基氯化铵、PQ-87的调理聚合物或组合

50.00g    软化水

适量      柠檬酸

相B

适量      防腐剂

0.10g     芳香油/精油

代替此包含聚氨酯PU.1的肥皂，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的肥皂。

O/W型洁面乳

相A

1.50g     十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚

1.50g     十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚

2.00g     硬脂酸甘油酯

2.00g     鲸蜡醇

10.00g    矿物油

相B

5.00g     丙二醇

适量      防腐剂

1.00g     聚季铵盐-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三

          甲基氯化铵、PQ-87的调理聚合物或组合

66.30g    软化水

相C

0.20g     聚氨酯PU.1

10.00g    鲸蜡/硬脂基辛酸酯

相D

0.40g     四羟丙基乙二胺

相E

0.10g     芳香油/精油

0.10g     红没药醇

代替此包含聚氨酯PU.1的洁面乳，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的洁面乳。

透明皂

4.20g     氢氧化钠

3.60g     蒸馏水

5.00g     聚季铵盐-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三甲

          基氯化铵、PQ-87的调理聚合物或组合

5.00g     聚氨酯PU.1

22.60g    丙二醇

18.70g    甘油

5.20g     椰油酰胺DEA

2.40g     椰油胺氧化物

4.20g     月桂基硫酸钠

7.30g     肉豆蔻酸

16.60g    硬脂酸

5.20g     生育酚

代替此包含聚氨酯PU.1的透明皂，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的透明皂。

剃须泡沫

6.00g     十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚

5.00g     泊洛沙姆407

52.00g    软化水

1.00g     三乙醇胺

5.00g     丙二醇

1.00g     PEG-75羊毛脂油

2.00g     聚季铵盐-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三甲

          基氯化铵、PQ-87的调理聚合物或组合

3.00g     聚氨酯PU.1

适量      防腐剂

0.10g     芳香油/精油

25.00g    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

装瓶：90份活性物质和10份25∶75的丙烷/丁烷混合物。

代替此包含聚氨酯PU.1的剃须泡沫，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的剃须泡沫。

剃须后用膏

相A

0.25g     聚氨酯PU.1

1.50g     生育酚乙酸酯

0.20g     红没药醇

10.00g    辛酸/癸酸甘油三酯

适量      香料

1.00g     聚季铵盐-7、PQ-10、PQ-39、PQ-44、PQ-67、瓜儿胶羟丙基三

          甲基氯化铵、PQ-87的调理聚合物或组合

相B

1.00g     泛醇

15.00g    醇

5.00g     甘油

0.05g     羟乙基纤维素

1.90g     聚氨酯PU.1

64.02g     蒸馏水

相C

0.08g     氢氧化钠

代替此包含聚氨酯PU.1的剃须后用膏，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的剃须后用膏。

牙膏

相A

34.79g    软化水

3.00g     聚氨酯PU.1

20.00g    甘油

0.76g     单氟磷酸钠

相B

1.20g     羧甲基纤维素钠

相C

0.80g     芳香油

0.06g     糖精

适量      防腐剂

0.05g     红没药醇

1.00g     泛醇

0.50g     生育酚乙酸酯

2.80g     硅石

1.00g     月桂基硫酸钠

7.90g     无水磷酸二钙

25.29g    磷酸二钙二水合物

0.45g     二氧化钛

代替此包含聚氨酯PU.1的牙膏，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的牙膏。

漱口水

相A

2.00g     芳香油

4.50g     聚氨酯PU.1

1.00g     红没药醇

30.00g    醇

相B

0.20g     糖精

5.00g     甘油

适量      防腐剂

5.00g     白洛沙姆407

52.30g    软化水

代替此包含聚氨酯PU.1的漱口水，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的漱口水。

假体粘合剂

相A

0.20g     红没药醇

1.00g     β-胡萝卜素

适量      芳香油

20.00g    鲸蜡/硬脂基辛酸酯

5.00g     硅石

33.80g    矿物油

相B

5.00g     聚氨酯PU.1

35.00g    PVP(20％浓度的水溶液)

代替此包含聚氨酯PU.1的假体粘合剂，还制备包含聚氨酯PU.2-PU.11中一种或多种的假体粘合剂。

Claims (10)

1.一种包含具有基本线性骨架的水分散性聚氨酯(PU)的化妆品制剂，所述骨架由交替的亲水性和疏水性片段组成，其中：

a.两个末端片段(T)为疏水性的，其中聚氨酯的两个疏水性末端片段T中的至少一个为具有8-20个碳原子的支化烷基，

b.在每种情况下一个亲水性片段(S)直接邻接各个片段T，其中聚氨酯的至少两个亲水性片段S为氧化乙烯基团，

c.在至少一侧上至少一个疏水性片段(D)直接邻接各个片段S，和

d.其中存在至少一个亲水性片段(P)，其中如果存在多于一个片段P，则至少一个疏水性片段D分隔两个片段P，

且聚氨酯含有至少三个亲水性片段，各个亲水性片段S的分子量与各个亲水性片段P的分子量之比为1∶1.4-1∶140，至少两个疏水性片段D为脂族二异氰酸酯基团，其中所述脂族二异氰酸酯基团衍生自1，4-亚丁基二异氰酸酯、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、1，10-十亚甲基二异氰酸酯、2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-或2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯，且至少一个亲水性片段P为数均分子量为至少1500g／mol的聚醚基团。

2.根据权利要求1的化妆品制剂，其中聚氨酯为其末端疏水性片段T为支化或非支化烷基的聚氨酯PU的混合物。

3.根据权利要求1的化妆品制剂，其中聚氨酯的所有亲水性片段为聚醚基团。

4.根据权利要求2的化妆品制剂，其中聚氨酯的所有亲水性片段为聚醚基团。

5.根据权利要求1-4中任一项的化妆品制剂，其中聚氨酯的至少一个亲水性片段P的数均分子量为1500-10 000g／mol。

6.根据权利要求1-4中任一项的化妆品制剂，其中化妆品制剂包含至少0.5重量％至少一种盐和至少0.1重量％至少一种表面活性剂。

7.根据权利要求1-4中任一项的化妆品制剂，其中化妆品制剂为水包油乳液型。

8.根据权利要求1-4中任一项的化妆品制剂，其中制剂为光保护制剂且包含氧化锌和／或二氧化钛作为无机UV光保护过滤剂。

9.根据权利要求1—4中任一项的化妆品制剂，其中化妆品制剂包含过氧化氢。

10.根据权利要求1-4中任一项的化妆品制剂，其中化妆品制剂包含0.5-15重量％脲。