CN103209676A - 防晒组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高SPF/UVAPF的防晒组合物。本发明的目的在于提供一种高SPF(等于或大于15)或高UVAPF(等于或高于4)的光防护防晒组合物,其在使用相对低量的遮光剂的同时还不牺牲期望的皮肤感觉性能,由此保持了低的成本。
Description
发明领域
本发明涉及高防晒系数(SPF)/UV-A防护系数(UVAPF)的防晒组合物。
发明背景
日光辐射包括大约5%的紫外线(UV)辐射,其波长是200nm-400nm。将它进一步分成三个区域:320-400nm(UV-A)、290-320nm(UV-B)和200-290nm(UV-C)。大部分的UV-C辐射被臭氧层吸收。科学研究已经表明短时间曝露于UV-A和UV-B辐射会引起皮肤变红和局部刺激,而持续和长时间的曝露会导致晒伤、黑素瘤和形成皱纹。还报道了UV辐射导致头发显著损伤。所以,令人期望的是保护皮肤和人体的其他角质基底免受UV-A和UV-B辐射二者的有害影响。
已经报道了不同的化妆制剂,用于防止和/或保护皮肤抗紫外线辐射的有害影响。在化妆品领域中报道了众多的能够吸收UV-A线的有机遮光剂,在它们中,特别有用的遮光剂是二苯甲酰甲烷类。许多UV-B遮光剂也是已知的,并且被批准安全用于个人护理组合物中来保护防止UV-B辐射。许多化妆品制造商更倾向于在光防护组合物中包括UV-A和UV-B遮光剂二者,来提供在宽的UV辐射范围内的保护。防晒系数(SPF)和UV-A防护系数(UVAPF)是通常所测量的光防护组合物的性质,其表示了皮肤从曝露于UV-B和UV-A辐射二者所获得的保护。
因此,化妆品制造商试图提供给消费者以具有越来越高SPF/UVAPF的产品。实现它的一种方式是混入大量的UV-A和UV-B遮光剂。这种方案的一个缺点是与混入大量的遮光剂(其是昂贵的)相关的高成本。此外,还存在着对于这些遮光剂混入上限的安全和管理限制。感觉性能也被报道受到大量遮光剂混入的影响。因此,这里存在实现高的SPF/UVAPF,同时将遮光剂在组合物中的总量保持得相对低的问题。
不同的公开文献已经报道了更有效的防晒组合物。一个这样的专利公开文献是US2005/0063925,其公开一种水包油光防护乳液,含有Gemini表面活性剂和相关的聚合物。该Gemini表面活性剂被用作乳化剂,其具有至少一种二聚表面活性剂,该二聚表面活性剂包含两种表面活性剂单元,这两种单元可以相同或不同,并且每个是由亲水头和疏水尾组成的,经由该亲水头,依靠联接基团来彼此相连。此外,该组合物包含至少一种能够遮蔽UV线的光防护体系,其含有至少一种基于金属氧化物的矿物纳米颜料,和任选的至少一种有机的、优选水溶性或脂溶性UV-A和/或 UV-B遮光剂,和至少一种包含至少一个C8-C40脂肪链的相关的聚合物。
JP2008162930(Shiseido)公开了一种水包油型乳液遮光化妆品,其包含(a)油溶性紫外线吸收剂,(b)水溶性增稠剂(例如丙烯酸水溶性聚合物),(c)水溶性紫外线吸收剂和(d)一种或多种亲水性非离子表面活性剂,其选自基于脂肪酸-PEG-甘油基的表面活性剂、基于氢化蓖麻油的表面活性剂和基于PEG-PPG烷基醚的表面活性剂。
WO2008/022946(Unilever)公开了包含二苯甲酰甲烷或其衍生物和对甲氧基肉桂酸或其衍生物的化妆品组合物可以通过混入脂肪醇乙氧基化物和聚亚烷基二醇的组合来稳定。
这些公开文献的目标是确保配料的稳定性,同时具有期望的光防护,并且没有报道提高SPF/UVAPF。在提高SPF/UVAPF方面的任何尝试都是使用大量的遮光剂化合物。
所以需要一种个人护理组合物,其包含优选低浓度的遮光剂,但所述遮光剂能够提供比已知的包含这样低量的遮光剂的防晒组合物高得多的SPF/UVAPF值。优选该提高的SPF/UVAPF的益处能够通过通常使用的成分的协同增效作用来实现,由此以明显低的成本来产生期望的光防护益处。
本发明人已经开展了解决这个问题的工作,并且已经令人惊讶的发现当将包含二苯甲酰甲烷或它的衍生物和任选的油溶性UV-B遮光剂的化妆品组合物与所选择种类的非离子表面活性剂以及所选择种类的聚合物或所选择的脂肪酸一起混入防晒组合物中时,提供了提高的SPF/UVAPF益处,同时在用于感兴趣的基底时保持了期望的感觉性能。
因此本发明的一个目的是消除现有技术的至少一些缺点,并提供高SPF/UVAPF的光防护防晒组合物。
本发明的另一目的是提供高SPF/UVAPF的防晒组合物而不牺牲期望的皮肤感觉性能。
本发明的仍然另一目的是使用相对低量的遮光剂来实现上述目的,由此保持低成本。
发明内容
根据本发明的第一方面,这里提供了一种高SPF和/或UVAPF的固体防晒组合物,其包含小于8%的总有机遮光剂,该组合物包含:
a) 0.1-5%w/w的二苯甲酰甲烷或它的衍生物;
b) 0.1-5%w/w的非离子表面活性剂,其选自具有饱和碳链且HLB大于15.5的脂肪醇/脂肪酸的乙氧基化物或选自具有不饱和碳链且HLB大于12的脂肪醇/脂肪酸的乙氧基化物;
d) 0.1-0.5%w/w的选自丙烯酸酯/R-甲基丙烯酸酯共聚物或交联聚合物、或丙烯酸酯/R-烷基丙烯酸酯交联聚合物的聚合物;或0.2-0.5%w/w的选自丙烯酰二甲基牛磺酸酯与乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸酯或R-烷基丙烯酸酯的共聚物的聚合物,和
e) 化妆上可接受的基质,
其中R是C10-30的烷基。
本发明第一方面的组合物优选是乳霜(cream)。
根据本发明的第二方面,提供一种高SPF和/或UVAPF的非固体防晒组合物,其包含小于8%的总有机遮光剂,该组合物包含:
a) 0.1-5%w/w的二苯甲酰甲烷或它的衍生物;
b) 0.1-5%w/w的非离子表面活性剂,其选自具有饱和碳链且HLB大于15.5的脂肪醇/脂肪酸的乙氧基化物或选自具有不饱和碳链且HLB大于12的脂肪醇/脂肪酸的乙氧基化物;
c) 3-25%w/w的脂肪酸;和
d) 化妆上可接受的基质。
本发明第二方面的组合物优选是护肤液(lotion)。
具体实施方式
通过阅读下面的详细说明书和附加的权利要求,这些和其它方面、特征和优点对于本领域技术人员来说将变得显而易见。为了避免疑义,本发明一方面的任何特征可以用于本发明的任何其它方面中。措词“包含”意在表示“包括”,但不必需是“由…组成”或“由…构成”。换句话说,所列出的步骤或选项不必是穷举的。应当注意在下面的说明书中给出的例子目的是阐明本发明,而非意在将本发明限制到这些例子本身。类似地,除非另外指出,所有的百分比是重量/重量百分比。除了在操作和比较例中,或在明确指示之处,否则本说明书和权利要求中表示材料量或反应条件、材料的物理性能和/或用途的所有数字应当被理解为是用措词“大约”来修正的。以“从x到y”的形式表示的数值范围被理解为包括x和y。当对于某一特定特征,以“从x到y”的形式描述了多个优选的范围时,应当理解组合了不同端点的所有范围也都是可以预期的。
作为此处使用的,“防晒组合物”表示包括这样的组合物,其用于哺乳动物特别是人的皮肤的日光曝露区域和/或头发的局部使用。这样的组合物通常可以分为留置型或冲掉型,并且包括用于人体来同时改进外观、清洁、气味控制或一般的美观的任何产品。本发明的组合物可以是液体、护肤液、乳霜、泡沫、擦剂、凝胶、皂条或调色剂的形式,或是用工具或经由面膜、垫子或贴片来施用的。这样的防晒组合物的非限定性例子包括留置型皮肤护肤液、乳霜、止汗剂、除臭剂、口红、粉底、睫毛膏、免晒美黑产品和防晒护肤液和冲掉型的洗发水、调理剂、沐浴凝胶、盥洗条。作为此处使用的,“皮肤”意在包括面部皮肤和身体皮肤(例如颈、胸、背、胳臂、腋下、手、腿、臀部和头皮),特别是其曝露于日光的部分。本发明的组合物还与在人体皮肤以外的任何其它角质基底,例如头发,上的应用有关,其中产品可以以提供光防护的特定目的来配制。
本发明的第一方面提供了一种固体防晒组合物。固体防晒组合物表示这样的组合物,其具有通过H A
Barnes(Handbook of Elementary Rheology,University
of Wales Aberystwyth,71-73(2000))所定义的在25℃下高于20Pa,优选高于50Pa的临界剪切应力(表观屈服应力)。优选的是该固体组合物的表观屈服应力在25℃下小于10000Pa。优选的是本发明固体组合物在25℃的粘度在临界剪切应力下是1000-500000Pa.s,优选1000-100000Pa.s。优选的固体组合物是乳霜。乳霜通常被称作软固体。因此,在本发明中通过使用术语固体组合物,包括软固体组合物。
本发明的第二方面提供一种非固体防晒组合物。非固体防晒组合物表示这样一种组合物,其临界剪切应力(表观屈服应力)在25℃下小于100Pa,优选小于20Pa。表观屈服应力在25℃下优选是至少5Pa。优选的是该非固体组合物在25℃在临界剪切应力下的粘度小于1000Pa.s。优选的非固体组合物是护肤液。
护肤液和乳霜的定义已经通过Brummer(Rheology Essentials of Cosmetic and Food Emulsions,Springer-Verlag Berline Heidelberg,81-83(2006))给出。其中乳霜定义为在25℃下当其被完全颠倒时不会从容器中流出的那些组合物。护肤液是在25℃下当其被完全颠倒时会从容器中流出的那些组合物。
“高SPF的防晒组合物”是指SPF等于或高于15,优选大于20,更优选高于25的组合物。“高UVAPF的防晒组合物”是指UVAPF等于或高于4,优选高于8的组合物。
SPF和UVAPF分别使用标准方案ISO/WD4445和ISO/CD24443来测量。
优选的是,高SPF/UVAPF是使用占该组合物的0.1-6重量%,优选0.5-6重量%的总UV-B遮光剂实现的。本发明的一个优点是高SPF/UVAPF值是通过使用低量的总有机遮光剂来实现的。低量的总有机遮光剂是指有机遮光剂的总量小于组合物的8重量%,优选小于7重量%,进一步更优选小于6重量%。
本发明的组合物包含0.1-5%的二苯甲酰甲烷或它的衍生物。优选的二苯甲酰甲烷衍生物选自4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷,2-甲基二苯甲酰甲烷,4-甲基-二苯甲酰乙烷,4-异丙基二苯甲酰-甲烷,4-叔丁基二苯甲酰甲烷,2,4-二甲基二苯甲酰甲烷,2,5-二甲基二苯甲酰甲烷,4,4'-二异丙基二苯甲酰甲烷,2-甲基-5-异丙基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷,2-甲基-5-叔丁基-4'-甲氧基-二苯甲酰甲烷,2,4-二甲基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷或2,6-二甲基-4-叔丁基-4'-甲氧基-二苯甲酰甲烷。最优选的二苯甲酰甲烷衍生物是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷。二苯甲酰甲烷或它的衍生物优选以组合物的0.2-5重量%,更优选0.4-4重量%存在。
本发明的组合物优选包含占组合物的0.1-7重量%,优选0.5-6重量%的油溶性UV-B有机遮光剂。该油溶性UV-B有机遮光剂优选选自肉桂酸、水杨酸、二苯基丙烯酸或其衍生物。几种优选的油溶性UV-B遮光剂(其是市售的,并且能够用于包括在本发明的组合物中)是Octisalate™(水杨酸辛酯),Homosalate™(3,3,5-三甲基环己基2-羟基苯甲酸酯),Neo Heliopan™(包括甲氧基肉桂酸乙基己酯(Neo Heliopan
AV)和水杨酸乙基己酯(Neo Heliopan OS)的一系列有机UV滤光剂),Octocrylene™(2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基-2-丙酸酯)或Parsol MCX™(4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)。根据本发明的一个特别优选的方面,油溶性UVB遮光剂是4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯。根据本发明的另一个特别优选的方面,油溶性UVB遮光剂是2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基-2-丙酸酯。有意思的是,需要指出在本发明的组合物中仅仅使用油溶性UV-B遮光剂能提供了本发明的提高的SPF/UVAPF益处,而水溶性UV-B遮光剂不能提供期望的益处。优选的是本发明的组合物基本上不含水溶性有机遮光剂。不过,可以少量混入水溶性遮光剂,优选小于2%,进一步更优选小于1%,和最佳的是在本发明的组合物中不存在。
一种特别优选的油溶性UVB遮光剂是2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基-2-丙酸酯,其可作为Octocrylene™市售获得。
对本发明的防晒组合物的SPF/UVAPF的提高有贡献的一种重要成分是一类选定的非离子表面活性剂。该非离子表面活性剂选自具有饱和碳链且HLB大于15.5的脂肪醇/脂肪酸的乙氧基化物或选自具有不饱和碳链且HLB大于12的脂肪醇/脂肪酸的乙氧基化物。已经观察到使用不满足所要求的标准的脂肪醇/脂肪酸乙氧基化物类的离子表面活性剂或非离子表面活性剂不能提供期望的SPF/UVAPF提高。HLB使用Griffin方法来计算,其中HLB=20×Mh/M,其中Mh是分子的亲水部分的分子量,M是整个分子的分子量,这给出了0-20任意标度(arbitrary
scale)的结果。不同表面活性剂的典型值如下:
●<10的值:脂溶性(水不溶性)
●>10的值:水溶性
●4-8的值表示消泡剂
●7-11的值表示W/O(油包水)乳化剂
●12-16的值表示水包油乳液
●11-14的值表示润湿剂
●12-15的值是典型的洗涤剂
●16-20的值表示增溶剂或助水溶物。
脂肪醇的乙氧基化物(通常在Brij类下市售)具有结构:
其中R是由2-24的碳链组成的基团;且R1是烷基或H。
脂肪酸的乙氧基化物(通常在Myrj类下市售)具有结构:
其中R是由2-24的碳链组成的基团。
用于本发明的组合物中的市售的非离子表面活性剂的合适例子是Brij 35(也称作月桂醇聚醚-23或HO-(C2H4O)23C12H25或聚氧乙烯月桂基醚(C12EO23化合物)),Brij 97(也称作油醇聚醚-10或HO-(C2H4O)10C18H35或聚氧乙烯10油基醚(不饱和的C18EO10)),Brij 700(也称作硬脂醇聚醚-100或聚氧乙烯(100)十八烷基醚(C18EO100)),Brij
99(聚氧乙烯(20)油基醚(不饱和的C18EO20)),Myrj S40(PEG-40硬脂酸酯),Myrj S50(PEG-50硬脂酸酯),或Myrj59(PEG-100硬脂酸酯)。该非离子表面活性剂占组合物重量的0.1-5%,优选0.5-4%。
合适的丙烯酸酯/R-甲基丙烯酸酯共聚物或交联聚合物,或丙烯酸酯/R-烷基丙烯酸酯交联聚合物类聚合物(其中R和烷基是C10-30的烷基)包括:(i)丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物,(ii)丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,(iii)丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物,或(iv)丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物。
R-甲基丙烯酸酯共聚物或交联聚合物具有以下通用结构:
-(CH2-CMeCO2H)m-(CH2-CO2R)n-
R-烷基丙烯酸酯交联聚合物具有以下通用结构:
-(CH2-C烷基CO2H)m-(CH2-CO2R)n-
其中m和n是500-10000000,优选500-1000000,最优选500-500000的任何整数。
可用于包括在本发明的组合物中的市售聚合物是获自Rohm and Haas的Aculyn™ 22、Aculyn™ 28或Aculyn™ 88或获自Lubrizol的Pemulen TR-2。
丙烯酰二甲基牛磺酸酯与乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸酯或R-烷基丙烯酸酯的共聚物类的市售聚合物包括获自Clariant的Aristoflex AVC™、Aristoflex
HMB™、Aristoflex BLV™、Aristoflex AVS™。当包括时,选自上述种类的聚合物在占该组合物大于0.2%到0.5重量%时产生了本发明的益处。
不希望受限于理论,已经观察到在本发明的固体组合物中包括满足上述标准的特定非离子表面活性剂提供了期望的SPF/UVAPF提高,但是当用于皮肤时,对固体产物的感觉性能产生不利的影响。只有包括满足上述标准的聚合物时,才在保持了高SPF/UVAPF值的同时实现了感觉性能。当使用不满足上述标准的聚合物时,不能实现期望的感觉性能,或不能实现SPF/UVAPF提高。
本发明的组合物包含化妆上可接受的基质。该化妆上可接受的基质是例如优选乳霜、护肤液、凝胶或乳液形式的产品。对于固体形式的组合物来说,一种优选的形式是乳霜,进一步更优选具有雪花膏基质的乳霜。雪花膏基质是包含3-25%w/w脂肪酸的基质。任选地,该组合物可以包含0.1-10%的皂。
当包括时,该脂肪酸优选是C10-C22的脂肪酸,更优选C16-C18的脂肪酸。最优选该脂肪酸是硬脂酸或棕榈酸或其混合物,所述皂优选是脂肪酸混合物的钾盐。该脂肪酸往往是hystric acid,其大部分(通常大约90-95%)是45%硬脂酸和55%的棕榈酸的混合物。因此,包括hystric acid和它的皂来制备本发明的组合物也处于本发明的范围内。特别优选的是该组合物包含高于5%,优选高于7%,更优选高于10%的脂肪酸。已经观察到使用这样大量的脂肪酸也导致了高的SPF/UVAPF。该化妆上可接受的基质通常为组合物的10-99.9重量%,优选50-99重量%。该化妆上可接受的基质优选包括水。水优选占组合物的35-90重量%,更优选50-85重量%,进一步更优选50-80重量%。
其他可用的日光保护剂(例如无机防晒霜(sun block))可以优选用于本发明中。它们包括例如氧化锌、氧化铁、二氧化硅(如气相二氧化硅)或二氧化钛。优选混入到本发明的组合物中的防晒霜的总量是组合物的0.1-10重量%。
本发明的组合物可以另外包含亮肤剂(skin lightening agent)。该亮肤剂优选选自维生素B3化合物或它的衍生物,例如烟酸、尼克酸、烟酰胺,或其它公知的亮肤剂,例如芦荟提取物、乳酸铵、壬二酸、曲酸、柠檬酸酯、鞣花酸、乙醇酸、绿茶提取物、对苯二酚、柠檬香精、亚油酸、抗坏血酸磷酸镁、维生素(如维生素B6、维生素B12、维生素C、维生素A)、二羧酸、间苯二酚衍生物、羟基羧酸(如乳酸)和它们的盐(例如乳酸钠),及其混合物。维生素B3化合物或它的衍生物,例如烟酸、尼克酸、烟酰胺,是根据本发明的更优选的亮肤剂,最优选的是烟酰胺。烟酰胺在使用时优选的存在量是组合物的0.1-10重量%,更优选0.2-5重量%。
本发明的组合物还可以包含其他的稀释剂。该稀释剂充当所述组合物中存在的其他材料的分散剂或载体,以在该组合物施用于皮肤上时,促进它们的分配。非水的稀释剂可以包括液体或固体润肤剂、溶剂、保湿剂、增稠剂和粉末。
本发明的组合物可以包含常规的除臭剂基质作为化妆上可接受的载体。除臭剂是指在棒(stick)、滚珠(roll-on)或喷射剂(propellant)介质中用于个人除臭功率的产品,例如用于腋下或任何其他区域(其可以包含或不包含止汗剂活性物)。
除臭剂组合物通常可以是硬固体、软固体、凝胶、乳霜和液体的形式,并使用适于所述组合物的物理特性的涂覆器来分配。
本发明的组合物可以包含宽范围的其他任选的组分。CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,第二版,1992(其在此以其全部引入作为参考)描述了许多通常用于皮肤护理产业中的非限制性化妆品和药物成分,其适用于本发明的组合物中。例子包括:抗氧化剂,粘合剂,生物添加剂,缓冲剂,着色剂,增稠剂,聚合物,收敛剂,香味剂,保湿剂,乳浊剂,调理剂(conditioner),去角质剂,pH调节剂,防腐剂,天然提取物,精油,皮肤感觉剂,皮肤舒缓剂和皮肤愈合剂。
根据本发明的另一方面,提供本发明第一方面的组合物用于获得等于或高于15的SPF或等于或高于4的UVAPF的用途。该SPF优选高于20,更优选高于25。UVAPF优选高于8。所述用途优选是用于非治疗的益处。
本发明现在将通过下面的非限制性实施例来进一步说明。
实施例
实施例
1-11
:不同的脂肪醇乙氧基化物类非离子表面活性剂的作用
使用不同的非离子表面活性剂来制备表1所示的不同的组合物(乳霜形式)。不同的组合物之间的差异在于所用的非离子表面活性剂的类型,其详细列于表2中。测量了不同组合物(实施例1-11)的SPF,结果显示在表2中。使用Optometries 290S型仪器来测量体外-SPF。所用的基底是由3M公司生产的7.6 cm Transpore带。样品的施用量是2mg/cm2。
表1
成分 | wt% |
Hystric Acid | 17.00 |
Parsol MCXTM | 2.25 |
Parsol1789TM | 1.20 |
非离子表面活性剂 | 2.00 |
Polymer#,Aculyn28TM | 0.40 |
烟酰胺 | 1.25 |
甘油 | 1.00 |
二氧化钛 | 0.90 |
氢氧化钾 | 0.57 |
硅油 | 0.50 |
香味剂 | 0.33 |
羟苯甲酯+羟苯丙酯 | 0.30 |
水 | 到100 |
#该聚合物是以20%的水分散体市售的,将该分散体以2%的量加入到组合物中。
表2
实施例 | 非离子表面活性剂 | 非离子表面活性剂的HLB | 非离子表面活性剂的碳链长度 | 非离子表面活性剂上的EO基团数 | SPF |
实施例1 | Brij-35 | 16.9 | 12 | 23 | 27.0 |
实施例2 | Brij-700 | 18.8 | 18 | 100 | 29.0 |
实施例3 | - | - | - | - | 9.7 |
实施例4 | Brij-97 | 12.4 | 18(不饱和) | 10 | 26.0 |
实施例5 | Brij-99 | 15.3 | 18(不饱和) | 20 | 30.0 |
实施例6 | Brij-30 | 9.7 | 12 | 4 | 12.6 |
实施例7 | Brij-56 | 12.9 | 16 | 10 | 13.5 |
实施例8 | Brij-76 | 12.0 | 18 | 10 | 12.0 |
实施例9 | Brij-52 | 5.0 | 16 | 2 | 10.0 |
实施例10 | Brij-72 | 5.0 | 18 | 2 | 12.0 |
实施例11 | Brij-92 | 4.9 | 18(不饱和) | 2 | 12.0 |
测量了实施例1、2、4和5在施用到皮肤上时皮肤感觉方面的感觉性能,并且与实施例3的皮肤感觉比较。该研究表明与非本发明的样品(实施例3)相比,实施例1、2、4和5获得了相当的皮肤感觉。
表2的数据表明与没有非离子表面活性剂和聚合物的组合物(实施例3)和含有不满足选择标准的非离子表面活性剂的组合物(实施例6-11)相比,本发明的组合物(实施例1、2、4和5,其满足非离子表面活性剂的选择标准)提供了明显改进的SPF,而不牺牲皮肤感觉。
实施例12-26:不同的聚合物的作用
使用不同的聚合物制备了表3所示的不同的组合物(乳霜形式)。这些组合物之间的差异在于聚合物的类型和/或浓度(其显示在表4中)。将这些组合物由专家组施用到皮肤上,并在表4中给出了感官知觉汇总。
表3
成分 | wt% |
Hystearic Acid | 17.00 |
Parsol MCXTM | 2.25 |
Parsol1789TM | 1.20 |
非离子表面活性剂Brij-35 | 如表4 |
聚合物 | 如表4 |
烟酰胺 | 1.25 |
甘油 | 1.00 |
二氧化钛 | 0.90 |
氢氧化钾 | 0.57 |
硅油 | 0.50 |
香味剂 | 0.33 |
羟苯甲酯+羟苯丙酯 | 0.30 |
水 | 到100 |
表4
实施例 | Brij-35的wt% | 聚合物 | 聚合物类型 | 聚合物的wt% | 感官知觉 |
实施例1 | 2.0 | Aculyn-28 | HASE | 0.25 | 可接受-与实施例3相当 |
实施例3 | - | - | - | - | 具有市售使用可接受的感觉性能 |
实施例12 | 2.0 | - | - | - | 不可接受-非常薄和软 |
实施例13 | - | Aculyn-28 | HASE | 0.30 | 不可接受-硬于实施例3 |
实施例14 | 2.0 | Aculyn-28 | HASE | 0.20 | 可接受-与实施例3相当 |
实施例15 | 2.0 | Aculyn-22 | HASE | 0.30 | 可接受-与实施例3相当 |
实施例16 | 2.0 | Aculyn-88 | HASE | 0.30 | 可接受-与实施例3相当 |
实施例17 | 2.0 | Aculyn-33 | ASE | 0.45 | 不可接受-软于实施例3 |
实施例18 | 2.0 | Aculyn-44 | HEUR | 0.50 | 不可接受-软于实施例3 |
实施例19 | 2.0 | Aculyn-46 | HEUR | 0.30 | 不可接受-软于实施例3 |
实施例20 | 2.0 | Natrasol-330 | HMHEC | 0.10 | 不可接受-类似于实施例10 |
实施例21 | 2.0 | Aristoflex AVC | @ | 0.3 | 可接受-与实施例3相当 |
实施例22 | 2.0 | Aristoflex HMB | @@ | 0.3 | 可接受-与实施例3相当 |
实施例23 | 2.0 | 黄原胶 | # | 1.0 | 不可接受-厚于和硬于实施例3 |
实施例24 | 2.0 | 微晶纤维 | ## | 1.0 | 不可接受-软于实施例 |
实施例25 | 2.0 | U-15 | && | 1.0 | 不可接受-软于实施例 |
实施例26 | 2.0 | Pemulen TR-2 | ΛΛ | 0.2 | 可接受-与实施例3相当 |
表4中的一些聚合物是作为水分散体市售的,而表4给出的浓度是基于干重的。
所用的聚合物类型如下:
HASE-疏水改性的碱溶性乳液,其是丙烯酸酯/R-甲基丙烯酸酯共聚物或交联聚合物。
ASE-碱溶性乳液
HEUR-疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸酯
HMHEC-疏水改性的羟乙基纤维素
@ - 丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物
@@ - 丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物
# - 天然存在的多糖
## - 由天然存在的纤维素制成
&& - U-15,其是获自Induchema的聚乙烯基吡咯烷酮共聚物。
ΛΛ- Pemulen TR-2是丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物。
表4中的数据表明使用本发明的聚合物以及所选择的非离子表面活性剂(实施例1、14-16、21、22和26)提供了期望的感觉性能,而仅仅使用聚合物或仅仅使用表面活性剂或使用本发明以外聚合物产生了不可接受的感觉性能(实施例12、13、17-20和23-25)。
实施例27-29:脂肪酸量的作用
如表5所示制备不同的组合物(护肤液形式)。然后以类似于实施例1的测量SPF的方法来测试它们的SPF。数据汇总在表5中。
表5
成分 | 实施例27 wt% | 实施例28 wt% | 实施例29 wt% |
Hystric Acid | 10.00 | 15.00 | 20.00 |
Parsol MCXTM | 2.25 | 2.25 | 2.25 |
Parsol 1789TM | 1.20 | 1.20 | 1.20 |
非离子表面活性剂Brij-35 | 2.00 | 2.00 | 2.00 |
氢氧化钾 | 0.60 | 0.60 | 0.60 |
水 | 到100 | 到100 | 到100 |
SPF | 15.0 | 24.0 | 28.0 |
表5中的数据表明使用更高量的hystric
acid提供了高的令人期望的SPF值。
实施例30-34:不同的脂肪酸乙氧基化物类非离子表面活性剂的作用
使用不同的非离子表面活性剂来制备表1所示的不同组合物。不同的组合物之间的差异在于所用的非离子表面活性剂的类型(其详细列于表6中)。测量了不同的组合物(实施例30-34)的SPF,结果显示在表6中。使用Optometries 290S型仪器测量了体外-SPF。所用的基底是7.6cm的Transpore带(3M公司)。样品的施用量是2mg/cm2。
表6
实施例 | 非离子表面活性剂 | 非离子表面活性剂的HLB | 表面活性剂通用名 | SPF |
实施例3 | - | - | - | 9.7 |
实施例30 | Myrj S8(Myrj 52) | 10.8 | PEG-8硬脂酸酯 | 8.4 |
实施例31 | Myrj S20 | 15.0 | PEG-20硬脂酸酯 | 12.0 |
实施例32 | Myrj S40 | 16.7 | PEG-40硬脂酸酯 | 22.0 |
实施例33 | Myrj S50 | 17.9 | PEG-50硬脂酸酯 | 29.0 |
实施例34 | PEG-100硬脂酸酯 | 18.8 | PEG-100硬脂酸酯 | 29.0 |
表6的数据表明与不含非离子表面活性剂和聚合物的组合物(实施例3)和含有不满足选择标准的非离子表面活性剂的组合物(实施例30和31)相比,本发明的组合物(实施例32-34,其满足非离子表面活性剂的选择标准)提供了明显改进的SPF。
实施例35-36:用于UVAPF益处的根据本发明的其它乳霜组合物:
制备了表7所示的乳霜形式的组合物,并且测量了体外UVAPF值。数据汇总在表7中。
表7
成分 | 实施例35 wt% | 实施例36 wt% |
Hystric Acid | 15.00 | 15.00 |
Parsol1789TM | 3.50 | 3.50 |
非离子表面活性剂Brij-35 | - | 3.00 |
聚合物Aculyn 28 | 0.25 | 0.25 |
氢氧化钾 | 0.60 | 0.60 |
水 | 到100 | 到100 |
UVAPF | 3.7 | 8.2 |
表7提供的数据表明,与非本发明的组合物(实施例35)相比,本发明的组合物(实施例36)提供了提高的UVAPF值。
本发明由此提供了一种高SPF/UVAPF的防晒组合物,其包含相对低量的遮光剂化合物,同时具有可接受的感觉性能。
Claims (13)
1.一种高SPF和/或UVAPF的固体防晒组合物,其包含小于8%的总有机遮光剂,所述组合物包含:
a) 0.1-5%w/w的二苯甲酰甲烷或它的衍生物;
b) 0.1-5%w/w的非离子表面活性剂,其选自具有饱和碳链且HLB大于15.5的脂肪醇/脂肪酸的乙氧基化物或选自具有不饱和碳链且HLB大于12的脂肪醇/脂肪酸的乙氧基化物;
d) 0.1-0.5%w/w的选自丙烯酸酯/R-甲基丙烯酸酯共聚物或交联聚合物、或丙烯酸酯/R-烷基丙烯酸酯交联聚合物的聚合物;或0.2-0.5%w/w的选自丙烯酰二甲基牛磺酸酯与乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸酯或R-烷基丙烯酸酯的共聚物的聚合物,和
e) 化妆上可接受的基质,
其中R是C10-30的烷基。
2.权利要求1的组合物,其中所述化妆上可接受的基质是乳霜。
3.权利要求1或2的组合物,其中所述化妆上可接受的基质包含3-25%w/w的脂肪酸。
4.前述任一权利要求的组合物,其中所述化妆上可接受的基质包含0.1-10%w/w的皂。
5.一种高SPF和/或UVAPF的非固体防晒组合物,其包含小于8%的总有机遮光剂,所述组合物包含:
a) 0.1-5%w/w的二苯甲酰甲烷或它的衍生物;
b) 0.1-5%w/w的非离子表面活性剂,其选自具有饱和碳链且HLB大于15.5的脂肪醇/脂肪酸的乙氧基化物或选自具有不饱和碳链且HLB大于12的脂肪醇/脂肪酸的乙氧基化物;
c) 3-25%w/w的脂肪酸;和
d) 化妆上可接受的基质。
6.权利要求6的组合物,其中所述化妆上可接受的基质是护肤液。
7.权利要求5或6的组合物,其进一步包含0.1-0.5%w/w的选自丙烯酸酯/R-甲基丙烯酸酯共聚物或交联聚合物、或丙烯酸酯/R-烷基丙烯酸酯交联聚合物的聚合物;或0.2-0.5%w/w的选自丙烯酰二甲基牛磺酸酯与乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸酯或R-烷基丙烯酸酯的共聚物的聚合物,
其中R是C10-30的烷基。
8.前述任一权利要求的组合物,其中所述非离子表面活性剂选自Brij 35、Brij 97、Brij 700、Brij 99、Myrj S40、Myrj S50和Myrj 59。
9.前述任一权利要求的组合物,其进一步包含0.1-7%w/w的油溶性UV-B遮光剂。
10.权利要求9的组合物,其中所述油溶性UV-B有机遮光剂选自肉桂酸、水杨酸、二苯基丙烯酸及其衍生物。
11.权利要求10的组合物,其中所述油溶性有机遮光剂选自Octisalate™、Homosalate™、NeoHelipan™、Octocrylene™或Parsol MCX™。
12.前述任一权利要求的组合物,其中所述二苯甲酰甲烷衍生物是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷。
13.前述任一权利要求的组合物,其中所述组合物的SPF 等于或高于15或UVAPF值高于或等于4。
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吴雨龙等: "《精细化工概论》", 31 August 2009, 科学出版社, article ""防晒产品配方设计"" * |
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