CN108350273A - 水包油乳液和方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种制备水包油乳液的方法,包括将(A)包含至少两个硅键合的可水解基团或羟基基团的有机聚硅氧烷和(B)有机油混合以产生混合物。所述方法还包括将混合物、(C)水介质和(D)表面活性剂混合以形成初始乳液。最终,所述方法包括使所述有机聚硅氧烷(A)与(D1)有机酸催化剂接触以聚合所述有机聚硅氧烷(A)以产生(A1)高分子量有机聚硅氧烷和所述水包油乳液。本发明还公开了包含所述水包油乳液和个人护理成分的个人护理组合物。
Description
技术领域
本发明整体涉及涉及制备水包油乳液的方法,并且更具体地讲,涉及制备包含高分子量有机聚硅氧烷的水包油乳液的方法,其制备方法,以及包含此类水包油乳液的个人护理组合物。
背景技术
有机聚硅氧烷是本领域中熟知的并且具有许多最终应用,包括在用于个人护理的组合物中的用途。例如,有机聚硅氧烷用于个人护理用的多种组合物中并且接触皮肤、毛发、指/趾甲、粘膜等。通常,这些组合物是水性的,并且有机聚硅氧烷不容易分散或溶于水中。因此,有机聚硅氧烷通常经由乳液递送。
有机硅乳液可通过多种方法制备,诸如机械乳化或乳液聚合。机械乳化需要油相(例如有机硅聚合物)和水相的均化以形成均匀乳液。机械乳化通常需要相当量的能量输入来减小平均粒度,并且无论该能量输入如何均存在限制。
另一方面,乳液聚合涉及反应性单体、低聚物和/或聚合物在水中的乳化和聚合。乳液聚合通常需要比机械乳化更少的能量。然而,即使在乳液聚合的情况下,也难以控制平均粒度。
发明内容
本发明提供了制备水包油乳液的方法。所述方法包括将(A)包含至少两个硅键合的可水解基团或羟基基团的有机聚硅氧烷和(B)有机油混合以产生混合物。所述方法还包括将混合物、(C)水介质和(D)表面活性剂混合以形成初始乳液。混合物为初始乳液的水介质(C)中的不连续相。最终,所述方法包括使有机聚硅氧烷(A)与(D1)有机酸催化剂接触,所述有机酸催化剂与表面活性剂(D)相同或不同,以在初始乳液的不连续相中使有机聚硅氧烷(A)聚合以产生(A1)高分子量有机聚硅氧烷,从而制备水包油乳液。
本发明提供根据所述方法形成的水包油乳液。本发明还提供一种用于个人护理的组合物,其包含水包油乳液和至少一种个人护理成分。最终,本发明提供了一种制备用于个人护理的组合物的方法。制备所述组合物的方法包括制备如上所述的水包油乳液。该方法还包括将所述水包油乳液与至少一种个人护理成分混合以产生所述组合物。
具体实施方式
本发明提供一种制备水包油乳液的方法以及由此制得的水包油乳液。水包油乳液具有优异的物理特性并且适用于各式各样的应用。如下文更详细地描述的,水包油乳液尤其良好地适用于个人护理用组合物。下文还描述了包括水包油乳液的用于个人护理的组合物、用于制备所述组合物的方法、以及由此制得的组合物。
如本文所用,描述了任何基本上直链有机聚硅氧烷的术语“基本”或“基本上”意指相对于有机聚硅氧烷的符号MDTQ,存在小于5摩尔%或小于2摩尔%的单元T和/或Q。M、D、T、Q指定共价键和到硅原子的一个(单)、两个(二)、三个(三)或四个(四)氧原子,所述硅原子连接到分子结构的其余部分。M、D、T和Q单元通常表示为ReuSiO(4-u)/2,其中u对于M、D、T和Q分别为3、2、1和0,并且R为取代或未取代的烃基团。
如本文所用,术语“约”用于合理地涵盖或描述通过仪器分析测得或作为样品处理的结果的数值的微小变化。此类微小变化可为数值的大约加或减0%至10%或者加或减0%至5%。
如本文所用,术语“支化”描述了具有不止两个端基的聚合物。
本文所用的术语“包含”在其最广泛的意义上讲意指并且涵盖“包括”和“由...组成”的概念。
术语“环境温度”或“室温”是指介于约20℃至约30℃之间的温度。通常,室温在约20℃至约25℃的范围内。
使用“例如”或“诸如”列出示例性示例不仅限于所列出的示例。因此,“例如”或“诸如”意指“例如,但不限于”或“诸如,但不限于”并且涵盖其他类似或等同的示例。
如相对于另一个基团(例如,烃基团)所用,除非另外指明,否则术语“取代的”意指烃基团中的一个或多个氢原子已被置换为另一个取代基。此类取代基的示例包括例如卤素原子,诸如氯、氟、溴和碘;含卤素原子的基团,诸如氯甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基;氧原子;含氧原子的基团,诸如(甲基)丙烯酸和羧基;氮原子;含氮原子的基团,诸如胺、氨基官能团、酰胺基官能团和氰基官能团;硫原子;和含硫原子的基团,诸如巯基基团。
除非另外指明,否则本文所指的所有粘度测量结果均在25℃下测量。
有机聚硅氧烷旨在意指每个分子包含多个有机硅氧烷或聚有机硅氧烷基团的聚合物。有机聚硅氧烷旨在包括在聚合物链中基本上仅包含有机硅氧烷或聚有机硅氧烷基团的聚合物,以及其中主链在聚合物链中包含有机硅氧烷和/或聚有机硅氧烷基团以及有机聚合物基团的聚合物。此类聚合物可为均聚物或共聚物,包括例如嵌段共聚物和无规共聚物。
虽然有机聚硅氧烷聚合物具有基本上有机聚硅氧烷分子链,但有机聚硅氧烷聚合物可替代地包含具有硅氧烷基团的至少一个嵌段的嵌段共聚物主链以及具有任何合适的有机基聚合物主链的有机组分,例如,有机聚合物主链可包含例如聚苯乙烯和/或取代的聚苯乙烯,诸如聚(α-甲基苯乙烯)、聚(乙烯基甲基苯乙烯)、二烯、聚(对-三甲基甲硅烷基苯乙烯)和聚(对-三甲基甲硅烷基-α-甲基苯乙烯)。可结合到聚合物主链中的其他有机组分可包括乙炔封端的低聚亚苯基、乙烯基苄基封端的芳族聚砜低聚物、芳族聚酯、芳族聚酯基单体、聚亚烷基、聚氯酯、脂族聚酯、脂族聚酰胺和芳族聚酰胺等。
所述方法包括将(A)包含至少两个硅键合的可水解基团或羟基基团的有机聚硅氧烷和(B)有机油混合以产生混合物。
有机聚硅氧烷(A)可以为直链、支链或树脂的。具有一种或多种不同结构的不同有机聚硅氧烷的组合可与有机聚硅氧烷(A)一起使用。在各种实施方案中,有机聚硅氧烷(A)具有下式:
(R3-wXwSiO1/2)a(R2-xXxSiO2/2)b(R1-yXySiO3/2)c(SiO4/2)d,
其中每个R独立地为取代或未取代的烃基基团,每个X独立地选自R和可水解基团或羟基基团,w为0至3的整数,x为0至2的整数,并且y为0或1,前提条件是(w+x+y)≥2并且(a+b+c+d)=1。在某些实施方案中,b>(a+c+d)。在这些或其它实施方案中,0≤(c+d)≤0.10。因为(w+x+y)≥2,所述有机聚硅氧烷(A)包含至少两个硅键合的可水解基团或羟基基团。此类基团可独立地选择,并且有机聚硅氧烷(A)可包括可水解基团和羟基基团的组合。
在某些实施方案中,有机聚硅氧烷(A)为基本上直链的并且包含用M单元封端的D单元,但即使在此类实施方案中,有机聚硅氧烷(A)也可包括由于存在至少一些T和/或Q单元的至少一些支化。另选地,有机聚硅氧烷(A)可以为直链的。在这些或其它实施方案中,硅键合的可水解基团或羟基基团在有机聚硅氧烷(A)中可独立地为端部和/或侧基。当有机聚硅氧烷(A)为基本上直链或直链时,硅键合的可水解基团或羟基基团通常是末端的,例如在相对的末端位置处。即使当硅键合的可水解基团或羟基基团处于有机聚硅氧烷(A)中的相对末端位置处时,一个末端也可包括多于一个硅键合的可水解基团或羟基基团,所述基团可以独立地选择。
当有机聚硅氧烷(A)为基本上直链或直链时,所述有机聚硅氧烷(A)可具有例如以下通式(1):
X1-A-X2 (1),
其中,X1和X2独立地选自含硅基团,其包括至少一个硅键合的可水解基团或羟基基团,并且A表示聚合物链。结合硅键合的可水解基团或羟基基团的X1或X2基团的具体示例包括用以下各项封端的基团:
-Si(OH)3;-(Ra)Si(OH)2;-(Ra)2SiOH;-(Ra)Si(ORb)2;-Si(ORb)3;-
(Ra 2)SiORb;或者
-(Ra 2)Si-Rc-SiRd p(ORb)3-p,
其中每个Ra独立地表示具有1至8个碳原子的单价烃基基团,例如烷基基团,诸如甲基;Rb为烷基;并且Rd为烷基或烷氧基基团,其中烷基和烷氧基基团具有1至6个碳原子;Rc为具有1至8个碳原子的二价烃基团,其可夹杂一个或多个具有1至6个硅原子的硅氧烷间隔基;并且p具有值0、1或2。有机聚硅氧烷(A)可包含少量,例如,少于20%的非反应性末端基团,例如由式Ra 3SiO1/2表示的那些。
在一个实施方案中,上述通式(1)的聚合物链A可包含聚二有机硅氧烷链,所述聚二有机硅氧烷链包含由式(2)表示的硅氧烷单元:
-(R2 2SiO)- (2),
其中每个R2独立地为有机基团,诸如具有1至18个碳原子的烃基团、具有1至18个碳原子的取代烃基团或具有1至18个碳原子的烃氧基基团。
适用于R2的烃基团包括例如甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、环己基、苯基和甲苯基基团。取代的烃基团在用另一个取代基置换的烃基团中具有一个或多个氢原子,所述取代基例如卤素原子,诸如氯、氟、溴或碘;含有氧原子的基团,诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、烷氧基或羧基;含有氮原子的基团,诸如氨基、酰氨基或氰基基团;或者含有硫原子的基团,诸如巯基基团。取代的烃基团的示例包括用氯或氟取代的丙基基团,诸如3,3,3-三氟丙基、氯苯基、β-(全氟丁基)乙基或氯环己基基团。在一些实施方案中,R2基团中的至少一些或全部为甲基。
包括式(2)单元的聚二有机硅氧烷可以为聚二烷基硅氧烷,例如聚二甲基硅氧烷。包含式(2)单元的聚二有机硅氧烷链可为均聚物或共聚物。不同聚二有机硅氧烷或其单元的混合物也是合适的。就聚二有机硅氧烷共聚物而言,聚合物链可包含由式(2)所示单元的链构成的嵌段的组合。
聚合物链A可替代地具有嵌段共聚物主链,其包含至少一个上述式(2)所示类型的硅氧烷基团的嵌段,以及至少一个包含任何合适的有机聚合物链的嵌段。合适的有机聚合物链的示例可为聚丙烯酸、聚异丁烯和聚醚链。
在具体实施方案中,有机聚硅氧烷(A)具有下式:
XwR2 3-wSiO(SiR2 2O)nSiR2 3-yXy,
其中X、R2、w、n和y如上定义。当每个X为羟基基团,w为1,y为1,并且全部R2基团均为甲基基团时,此类有机聚硅氧烷的一个具体示例为二甲基羟基封端的聚二甲基硅氧烷。
适宜的硅键合的可水解基团包括能够在水和任选地催化剂的存在下经历水解以提供硅烷醇(SiOH)基团、或硅键合的羟基基团的那些。可水解基团的具体示例包括H、卤化物基团、烷氧基(-OR3)基团、烷基氨基(-NHR3或NR3R4)基团、羧基(-OOC-R3)基团、烷基亚氨氧基(-O-N=CR3R4)基团、烯氧基(O-C(=CR3R4)R5)基团或N-烷基酰胺基(-NR3COR4)基团,其中R3、R4和R5各自独立地选自H和C1-C22烃基基团。当R3、R4和R5独立地为C1-C22烃基基团时,R3、R4和R5可以是直链的、支链的或环状的(对于C3-C22烃基基团而言)。此外,R3、R4和R5可独立地在烃基基团内包括一个或多个杂原子,诸如N、O和/或S,并且可以是取代的或未取代的。通常,R3、R4和R5各自独立地选自C1-C4烷基基团。当可水解基团为NR3R4基团时,R3和R4任选可与它们键合的N原子合在一起形成环状氨基基团。通常,有机聚硅氧烷(A)包含硅键合的羟基基团而不是硅键合的可水解基团。然而,有机聚硅氧烷(A)可包含硅键合的可水解基团,其可例如就地转换成硅键合的羟基基团,用于聚合。有机聚硅氧烷(A)的这些硅醇基团缩合以在有机聚硅氧烷(A)的相邻分子之间形成硅氧烷键,因此聚合有机聚硅氧烷(A),如下所述。该聚合可被称为缩合聚合。
在各种实施方案中,有机聚硅氧烷(A)具有在25℃下0.02Pa·s至150Pa·s、或者0.05Pa·s至5Pa·s、或者0.08Pa·s至2.5Pa·s的动态粘度。测量动态粘度的方法是熟知的。除非另外指明,否则本文列出的动态粘度值根据ASTM D4287经由Brookfield粘度计测量。
有机油(B)通常为非反应性的或惰性的,即,所述有机油(B)不参与涉及有机聚硅氧烷(A)的任何反应。有机油(B)通常被选择成不具有与有机聚硅氧烷(A)反应的基团,并且通常用作用于有机聚硅氧烷(A)的聚合的载体或介质。
在本发明的一个实施方案中,有机油(B)为液体。呈液体形式的有机油(B)提供以下优点,其中包括形成易于处理的期望的且可流动的产物。
根据本发明的方法和乳液,有机油(B)可包括任何适宜的有机油或有机油的组合。在某些实施方案中,适宜的有机油包括溶解有机聚硅氧烷(A)的那些,其通常形成澄清溶液,和可与有机聚硅氧烷(A)混合以形成均匀分散体但在形成水包油乳液之前、期间和/或之后不具有相分离的那些。在WO2006/106362中描述为扩充剂的任何流体均可与有机油(B)一起使用或用作有机油(B),所述文献以引用方式全文并入。有机油可以为例如以下各项的任一者或组合:
·烃油,诸如矿物油馏分,该矿物油馏分包含直链(例如,正石蜡烃)矿物油、支链(异石蜡烃)矿物油和/或环状(有时称为环烷烃)矿物油,油馏分中的烃包含每个分子5至25个碳原子,或者含有12至40个碳原子的直链或支链液体石蜡烃;
·聚异丁烯(PIB);
·磷酸酯,诸如磷酸三辛酯;
·聚烷基苯;直链和/或支链烷基苯,诸如重烷基化物、十二烷基苯以及其它烷基芳烃;
·脂族一元羧酸的酯;
·直链或支链单不饱和烃,诸如直链或支链烯烃或者其含有8至25个碳原子的混合物;以及
·天然油和它们的衍生物。
在一些实施方案中,有机油(B)可包括矿物油馏分、天然油、烷基环脂族化合物、包括聚烷基苯在内的烷基苯、或它们的组合。
适合用作有机油(B)的烷基苯化合物包括例如重烷基化烷基苯和烷基环脂族化合物。重烷基化烷基苯包括例如烷基取代的芳基化合物,其具有芳基基团,诸如烷基和/或其他取代基取代的苯。附加的示例包括美国专利4,312,801中所述的扩充剂,所述文献以引用方式全文并入。
矿物油馏分的任何适宜混合物或矿物油馏分与任何其它有机油的组合可用作有机油(B)。有机油的附加示例包括烷基环己烷和石蜡烃(其可以为直链、支链或环状的)。环状石蜡烃可为单环烃和/或多环烃(环烷烃)。
在另一个实施方案中,有机油(B)可包含天然油。天然油为不源自石油的油。更具体地讲,天然油源自动物和/或植物物质(包括种子和坚果)。常用天然油包括脂肪酸的混合物(特别是包含一些不饱和脂肪酸的混合物)的三甘油酯。另选地,有机油(B)可以为天然油的衍生物,所述天然油诸如酯交换植物油、熟天然油、吹制天然油或厚油(例如,热聚合油)。天然油可源自多种来源,并且可包含例如,小麦胚芽、向日葵、葡萄籽、蓖麻、乳木果、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、油菜籽、棉籽、榛果、澳洲坚果、霍霍巴油、黑加仑、月见草、以及它们的组合。
作为上文列举的液体的另外一种选择,有机油(B)可以为固体,诸如蜡。当有机油(B)包含蜡时,所述蜡通常具有30℃至100℃的熔点。所述蜡可以为,例如烃蜡,诸如石油来源的蜡;包含羧酸酯的蜡,诸如蜂蜡、羊毛脂、牛油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、三山嵛精(tribehenin);或源自植物种子、果实、坚果或去壳米粒的蜡,包括被称为“黄油”的软蜡,诸如芒果油、牛油树脂或椰子油。蜡可替代地为聚醚蜡或有机硅蜡。
值得注意的是,当有机油(B)包含矿物油时,有机油(B)和有机聚硅氧烷(A)是可混溶的,即,有机油(B)和有机聚硅氧烷(A)形成均匀的混合物。相比之下,当有机油(B)包含天然油时,有机油(B)和有机聚硅氧烷(A)通常是不混溶的,即,有机油(B)和有机聚硅氧烷(A)形成异质混合物。当有机油(B)和有机聚硅氧烷(A)不混溶时,环状化合物,例如环状硅氧烷的产生相比于有机油(B)和有机聚硅氧烷(A)可混溶时减少。在某些实施方案中,希望减少环状化合物的产生。
由有机油(B)和有机聚硅氧烷(A)混合形成的混合物可以是异质或均匀的。有机油(B)可增溶,另选地部分增溶有机聚硅氧烷(A)。有机油(B)可被称为载体或溶剂,这取决于有机聚硅氧烷(A)在有机油(B)中是增溶还是溶解。有机聚硅氧烷(A)和有机油(B)可以任何方式混合,例如有机聚硅氧烷(A)可在任选混合或搅拌的情况下设置于有机油(B)中,或反之亦然。通常,由有机聚硅氧烷(A)和有机油(B)混合形成的混合物为均匀的溶液。
有机聚硅氧烷(A)和有机油(B)的相对量可以有所不同。例如,有机聚硅氧烷(A)与有机油的按重量计的比率可以为1∶10至10∶1,例如,1∶1、3∶2、7∶3、4∶1、1∶9、2∶3、3∶7、1∶4或9∶1。通常,相比于有机油(B),有机聚硅氧烷(A)以过量的量使用,即,有机聚硅氧烷(A)与有机油(B)的比率为>1∶1,另选地>2∶1。
所述方法还包括将混合物、(C)水介质和(D)表面活性剂混合以形成初始乳液。混合物为初始乳液的水介质(C)中的不连续相。初始乳液可经由施用剪切,例如通过混合、振摇、搅拌等形成。初始乳液的不连续相通常以颗粒形式存在于水介质(C)中或初始乳液的连续相中。颗粒为液体并且可具有大致球形或其它形状,并且基于所选的组分和其相对量可具有不同尺寸。
水介质(C)包含水。水可以来自任何来源,并且可任选地例如经由蒸馏、反渗透等来纯化。水介质(C)还可包含一种或多种不是水的附加组分,如下文所述。水介质(C)通常包含基于水介质(C)的总重量计,量为至少90重量%、另选地至少95重量%的水。
表面活性剂(D)可以为能够乳化多种组分或改善初始乳液的稳定性的任何表面活性剂。表面活性剂(D)可包括非离子表面活性剂、阴离子表活性剂、或它们的组合。表面活性剂(D)的用量可有差别并且足以形成初始乳液,如本领域中所理解的。
非离子表面活性剂的示例包括环氧乙烷与长链脂肪醇或脂肪酸的缩合物;环氧乙烷与胺或酰胺的缩合物;烯化氧(例如,环氧乙烷和环氧丙烷)的缩合产物;甘油的酯;蔗糖;山梨糖醇;脂肪酸烷醇酰胺;蔗糖酯;含氟表面活性剂;脂肪胺氧化物;聚氧化烯烷基醚,诸如聚乙二醇烷基醚;聚氧化烯脱水山梨醇醚;聚氧化烯烷氧基化物酯;聚氧化烯烷基酚醚;乙二醇丙二醇共聚物以及烷基多糖,如U.S.5,035,832中所述,其以引用方式全文并入。非离子表面活性剂的附加示例包括聚合物表面活性剂,诸如聚乙烯醇(PVA)和聚乙烯基甲醚。非离子表面活性剂可从多种供应商商购获得。
阴离子表面活性剂的示例包括烷基硫酸盐,诸如月桂基硫酸盐;磺酸;碱金属磺基琥珀酸盐;脂肪酸的磺化甘油酯,诸如椰子油酸的磺化单甘油酯;磺化一价醇酯的盐;氨基磺酸的酰胺;脂肪酸腈的磺化产物;磺化芳香烃类;萘磺酸与甲醛的缩合产物;八氢蒽磺酸钠;碱金属烷基硫酸盐;酯硫酸盐;烷基芳基磺酸盐;高级脂肪酸的碱金属皂、烷基芳基磺酸盐,诸如十二烷基苯磺酸钠;长链脂肪醇硫酸盐;烯烃硫酸盐和烯烃磺酸盐;硫酸化单甘油酯;硫酸化酯;磺酸化乙氧基化醇;磺基琥珀酸盐;烷烃磺酸盐;磷酸酯;烷基羟乙基磺酸盐;烷基牛磺酸盐;和烷基肌氨酸盐。
在各种实施方案中,表面活性剂(D)包括选自磺酸或其盐的阴离子表面活性剂。除了上述任一种之外,磺酸的具体示例还包括烷基磺酸和烷基芳基磺酸。具体的烷基芳基磺酸包括烷基苯磺酸,诸如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸以及烷基萘磺酸。以上表面活性剂可以单独地或组合地使用。此类磺酸的盐还可用作表面活性剂(D)并且是本领域技术人员所熟知的。
一些阴离子表面活性剂,诸如磺酸(包括上述磺酸中的至少一些),对于有机聚硅氧烷(A)的聚合具有催化活性。催化活性可通过中和剂抑制,诸如有机胺,例如三乙醇胺,或无机碱,例如氢氧化钠。如本领域中所理解的,利用酸与碱的此类中和产生中和盐。此类中和盐可用作表面活性剂(D)或与表面活性剂(D)一起使用,并且中和盐可转换成其酸形式,如下所述。得自磺酸与中和剂反应的中和盐通常为磺酸盐。
所述方法还包括使有机聚硅氧烷(A)与(D1)有机酸催化剂接触。有机酸催化剂(D1)与表面活性剂(D)相同或不同。使有机聚硅氧烷(A)与有机酸催化剂(D1)接触引发有机聚硅氧烷(A)的聚合。有机聚硅氧烷(A)的聚合在初始乳液的不连续相中,即混合物的有机油(B)中进行,以产生(A1)高分子量有机聚硅氧烷。水包油乳液包含一起处于不连续相中的高分子量有机聚硅氧烷(A1)和有机油(B),与作为连续相的水介质(C)。如在初始乳液中,水包油乳液的不连续相以颗粒(液体)的形式存在,其可具有不同的尺寸和形状,如下文所述。
有机酸催化剂(D1)可以与表面活性剂(D)相同或不同。在某些实施方案中,有机酸催化剂(D1)与表面活性剂(D)相同。在这些实施方案中,为有机酸催化剂(D1)的表面活性剂(D)存在于初始乳液中以接触有机聚硅氧烷(A)。换句话讲,在这些实施方案中,使有机聚硅氧烷(A)与有机酸催化剂(D1)接触在形成初始乳液时发生,使得不需要进行使有机聚硅氧烷(A)与有机酸催化剂(D1)接触的单独或不连续的步骤。另外,当有机酸催化剂(D1)与表面活性剂(D)相同时,不需要附加的有机酸催化剂(D1)。
当有机酸催化剂(D1)与表面活性剂(D)相同时,有机酸催化剂(D1)和表面活性剂(D)通常为磺酸。适宜的磺酸如上所述,并且通常选自烷基磺酸和烷基芳基磺酸。
另外,当有机酸催化剂(D1)与表面活性剂(D)相同时,有机聚硅氧烷(A)的聚合可在将混合物、水介质(C)和表面活性剂(D)混合以形成初始乳液时开始。所述组分可以任何顺序或方式混合以形成初始乳液,任选地在剪切的存在下。聚合通常在形成初始乳液之后继续直至高分子量有机聚硅氧烷(A1)形成以获得水包油乳液。
另选地,在另一实施方案中,有机酸催化剂(D1)与表面活性剂(D)不同。例如,可能有利的是避免或延缓有机聚硅氧烷(A)的聚合直至形成初始乳液之后,这可导致对高分子量有机聚硅氧烷(A1)的粒度和粘度(及其相应分子量)的更大控制。
在这些实施方案中,初始乳液通过不包括有机酸催化剂(D1),将混合物、水介质(C)和表面活性剂(D)混合来形成。有机聚硅氧烷(A)随后与有机酸催化剂(D1)接触。
在某些实施方案中,当有机酸催化剂(D1)与表面活性剂(D)不同时,有机酸催化剂(D1)为磺酸,诸如上述磺酸中的任一种。另选地,有机酸催化剂(D1)可以为不是磺酸的强酸,诸如硫酸、硝酸等。在这些或其它实施方案中,表面活性剂(D)为上述那些中的任一种,但表面活性剂(D)通常为阴离子表面活性剂(D)。
如上所提出的,通过使磺酸与中和剂反应形成的中和盐可用作表面活性剂(D)。与其酸形式相比,该中和盐不催化有机聚硅氧烷(A)的聚合。因此,在一个具体实施方案中,表面活性剂(D)包含中和盐。中和盐可在任何阶段时形成。例如,中和盐可在水介质、有机油(B)、初始乳液中等就地形成。另选地,中和盐可首先形成或获得并用作不是就地形成的单独组分。在这些实施方案中,有机酸催化剂(D1)可以为用作表面活性剂(D)的中和盐的酸形式。例如,所述方法还可包括利用酸将表面活性剂(D)转换成有机酸催化剂(D1)。有机酸催化剂(D1)在将中性盐转换成其酸形式时形成,并且有机酸催化剂(D1)可在其形成时接触有机聚硅氧烷(A)以催化其聚合。
当所述方法还包括利用酸将表面活性剂转换成有机酸催化剂(D1)时,所述酸可以为适用于此类目的的任何酸。例如,所述酸可以为磺酸(例如,上述那些中的任一种)、硝酸、硫酸等。
高分子量有机聚硅氧烷(A1)具有比有机聚硅氧烷(A)更大的分子量和粘度。高分子量有机聚硅氧烷(A1)的结构取决于所用的有机聚硅氧烷(A),包括其硅键合的可水解基团或羟基基团的含量,有机聚硅氧烷(A)是否包含支链等。高分子量有机聚硅氧烷(A1)可包括一些残余的官能团,即,硅键合的可水解基团或羟基基团。
在各种实施方案中,高分子量有机聚硅氧烷(A1)为直链的。高分子量有机聚硅氧烷(A1)通常具有至少100,000g/mol、另选地至少150,000g/mol、另选地至少200,000g/mol的分子量。高分子量有机聚硅氧烷(A1)的分子量可以达到例如最高至500,000g/mol。高分子量有机聚硅氧烷(A1)的分子量通常经由凝胶渗透色谱法(GPS)测量,如本领域所理解的。
通过接触有机酸催化剂(D1)聚合有机聚硅氧烷(A)可在各种温度下,例如在室温下或在0℃至30℃范围内的温度下进行。
在某些实施方案中,所述方法还包括用碱性化合物中和任何残余量的有机酸催化剂(D1)。碱性化合物可以与上述中和剂相同。用于中和有机酸的碱性化合物是熟知的并且导致酸盐的形成。碱性化合物的用量通常与有机酸催化剂(D1)的任何残余量成1∶1摩尔比,但碱性化合物可以不同量使用,例如以相比于有机酸催化剂(D1)过量的摩尔量使用。
通常,高分子量有机聚硅氧烷(A1)和任何残余量的有机聚硅氧烷(A)以基于用于制备水包油乳液的所有组分的总重量计20重量%至60重量%的量存在于水包油乳液中。有机油(B)通常以基于用于制备水包油乳液的所有组分的总重量计大于0重量%至20重量%的量存在于水包油乳液中。水包油乳液的余量通常包含水介质(C)、表面活性剂(D)、有机酸催化剂(D1)(如果在任何任选的中和步骤之后存在),以及任选地碱性化合物。得自制备高分子量有机聚硅氧烷(A1)的副产物也可存在,例如环状硅氧烷。
水包油乳液中的颗粒的平均粒度可基于所用的具体实施方案而有所不同。例如,如与表面活性剂(D)和有机酸催化剂(D1)相同时相比,当中和盐用作表面活性剂(D)时,可实现对粒度的更大控制,并且中和盐转换成其酸形式以获得有机酸催化剂(D1)。因为颗粒为大致球形,所以颗粒的平均粒度可以另选地被称为平均粒径。平均粒径通常表示为DV[0.5]值,这表明所测量的样品中50%的颗粒体积具有低于记录值的平均粒度。
通常,水包油乳液中的颗粒的平均粒度DV[0.5]大于0微米至1.5微米(μm)。在某些实施方案中,平均粒度DV[0.5]可大于0纳米至1,000,另选地大于100纳米至500纳米(nm)。在各种实施方案中,希望使平均粒度最小化,这在水包油乳液的某些最终使用中提供各种优点。此类值经由动态光散射技术测量。如本领域中所理解的,平均粒度可根据用于测量平均粒度的技术而有所不同,并且本文中可利用除动态光散射之外的技术。一种具体技术是利用粒度分析仪,诸如Mastersizer 2000粒度分析仪,其可从Malvern Instruments Inc.(Westborough,MA)商购获得。颗粒通常为球形,但可以为不规则形状。
水包油乳液还可包含附加组分,诸如热稳定剂、阻燃剂、UV稳定剂、杀真菌剂、杀生物剂、香料、填料、松弛剂、着色剂、增稠剂、防腐剂或活性成分诸如药物消泡剂、冻融稳定剂、缓冲pH的无机盐和增稠剂。此类组分可加入或存在于水包油乳液的水介质(即连续相)或颗粒(即不连续相)中。
根据所述方法形成的水包油乳液具有优异的物理特性并且适用于各式各样的应用和最终使用。例如,水包油乳液可用于油漆、建筑应用、纺织品,例如纤维处理、皮革润滑、家庭护理组合物、织物软化、衣物洗涤应用中的织物护理、保健应用、脱模剂、水基涂层等。如果需要,可从水包油乳液中分离高分子量有机聚硅氧烷(A1)。作为另外一种选择或除此之外,连同高分子量有机聚硅氧烷(A1)一起制得的副产物可从水包油乳液中去除,或与高分子量有机聚硅氧烷(A1)本身分离。
水包油乳液通常非常适用于个人护理用组合物。用于个人护理的组合物可另选地被称为化妆品组合物并且包括旨在被放置成与人体外部器官(皮肤、毛发、指/趾甲、粘膜等,也称为“角质基质”)或口腔中的牙齿或黏膜相接触,目的在于专门或主要地对所述器官进行清洁、使其具有香气、改变其外观、使其得到保护、使其处于良好状态或改性气味的那些组合物。在某些情况下,用于个人护理的组合物也可包括保健组合物。化妆品应用(在某些情况下,保健应用)包括皮肤护理、防晒护理、毛发护理,或指/趾甲护理应用。
主题发明另外提供了一种制备用于个人护理的组合物的方法。该方法包括制备如上所述的水包油乳液。该方法还包括将所述水包油乳液与个人护理成分混合。水包油乳液和个人护理成分可以任何方式混合。个人护理成分与水包油乳液的组分不同。在形成水包油乳液的步骤期间个人护理成分可连同一种或多种其它组分一起存在使得用于个人护理的组合物就地形成。另选地,个人护理成分可在水包油乳液形成之后与水包油乳液混合。通常,水包油乳液首先形成并且随后与个人护理成分混合以提供用于个人护理的组合物。来自WO2008/045427和WO2010115782的任何个人护理成分或活性物质可用于个人护理用组合物中,所述专利文献以引用的方式并入本文。
个人护理成分为用于个人护理或化妆品应用中的那些组分。对这类组分的全面综述可见于CTFA化妆品组分手册。示例性个人护理成分在下文更详细地描述。那些个人护理成分可另选地被称为化妆品组分、保健组分等,这取决于其通常的用途。当个人护理成分为化妆品组分时,所述组合物被称为化妆品组合物;当个人护理成分为保健组分时,所述组合物被称为保健组合物等。
化妆品组分包括润肤剂、蜡、保湿剂、表面活性物质(例如表面活性剂或洗涤剂或乳化剂)、增稠剂、水相稳定剂、pH控制剂、防腐剂和化妆品杀生物剂、皮脂吸收剂或皮脂控制剂、植物性提取物或植物提取物、维生素、蛋白质或氨基酸以及它们的衍生物、颜料、着色剂、填料、有机硅调理剂、阳离子调理剂、疏水性调理剂、紫外线吸收剂、防晒剂、去屑剂、防汗剂、除臭剂、护肤剂、毛发染料、指/趾甲护理组分、芳香剂或香料、抗氧化剂、氧化剂、还原剂、推进剂气体,以及它们的混合物。可用于化妆品组合物的另外组分包括脂肪醇、色彩护理添加剂、消脂肪团剂、珠光剂、螯合剂、成膜剂、定型剂、神经酰胺、助悬剂以及其它。
保健组分包括抗痤疮剂、抗细菌剂、抗真菌剂、治疗活性剂、外用止痛剂、皮肤漂白剂、抗癌剂、利尿剂、用于治疗胃十二指肠溃疡的制剂、蛋白水解酶、抗组胺剂或H1组胺阻断剂、镇静剂、支气管扩张剂、稀释剂以及其它。可用于保健组合物中的另外组分包括抗生素、防腐剂、抗菌剂、抗炎剂、收敛剂、激素、戒烟组合物、心血管剂、抗心律失常剂、α-I受体阻断剂、β受体阻断剂、血管紧张素转化酶抑制剂、抗凝剂、非甾族抗炎剂(如双氯芬酸)、抗牛皮癣剂(如丙酸氯倍他索)、抗皮炎剂、神经松弛剂、抗惊厥剂、抗凝血剂、愈合因子、细胞生长营养物、肽、皮质类固醇药物、止痒剂以及其它。
化妆品组分可用于保健组合物,诸如蜡以及其它;而保健组分可用于化妆品组合物,诸如抗痤疮剂以及其它。
润肤剂的示例包括挥发性或非挥发性有机硅油;有机硅树脂,诸如聚丙基硅倍半氧烷和聚苯基三甲基硅氧烷;有机硅弹性体,诸如聚二甲基硅氧烷交联聚合物;烷基甲基硅氧烷,诸如C30-45烷基聚甲基硅氧烷;挥发性或非挥发性烃化合物,诸如角鲨烯、石蜡油、凡士林油和萘油;氢化或部分氢化的聚异丁烯;异二十烷;角鲨烷;异石蜡烃;异十二烷;异癸烷或异十六烷;支链C8-C16酯;新戊酸异己酯;酯油,如异壬酸异壬酯、辛酸十六/十八烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸酯衍生物、硬脂酸酯衍生物、异硬脂酸异硬脂醇酯以及醇或多元醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯或它们的混合物;植物源烃油,所述植物源诸如小麦胚芽、向日葵、葡萄籽、蓖麻、乳木果、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、油菜籽、棉花籽、榛果、澳洲坚果、霍霍巴油、黑加仑、月见草;或辛酸/癸酸的三甘油酯;高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸或亚麻酸,以及它们的混合物。
蜡的示例包括烃蜡诸如蜂蜡、羊毛脂蜡、米蜡、卡洛巴蜡、小烛树蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、聚乙烯蜡、合成蜡、纯地蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、椰子油、紫胶蜡、糠蜡、木棉蜡、甘蔗蜡、蒙旦蜡、鲸蜡、杨梅蜡、有机硅蜡(例如聚甲基硅氧烷烷基、烷氧基和/或酯,C30-45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基倍半硅氧烷),以及它们的混合物。
保湿剂的示例包括低分子量的脂族二醇,诸如丙二醇和丁二醇;多元醇,诸如甘油和山梨醇;以及聚氧乙烯聚合物,诸如聚乙二醇200;透明质酸及其衍生物,以及它们的混合物。
表面活性物质的示例可以为阴离子、阳离子或非离子的,并包括有机改性的有机硅,如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇;甘油的氧乙烯化酯和/或氧丙烯化酯;脂肪醇的氧乙烯化酯和/或氧丙烯化酯,诸如鲸蜡硬脂醇聚醚-30、C12-15链烷醇聚醚-7;聚乙二醇的脂肪酸酯,诸如PEG-50硬脂酸酯、PEG-40单硬脂酸酯;糖酯和醚,诸如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和脱水山梨醇硬脂酸酯以及它们的混合物;磷酸酯及其盐,诸如油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐(DEA oleth-10phosphate);磺基琥珀酸盐,如PEG-5柠檬酸月桂基磺基琥珀酸酯二钠(PEG-5citrate lauryl sulphosuccinate)和蓖麻醇酸酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠(disodiumricinoleamido MEA sulphosuccinate);烷基醚硫酸盐,如月桂基乙醚硫酸钠;羟乙基磺酸盐;甜菜碱衍生物;以及它们的混合物。
非离子型表面活性剂的另外的示例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨醇烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇、乙氧基化的三甲基壬醇、聚氧化烯取代的有机硅化合物(耙形或ABn型)、有机硅烷醇酰胺、有机硅酯、有机硅糖苷,以及它们的混合物。
非离子型表面活性剂包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、多元醇的脂肪酸酯,例如一-、二-、三-或倍半油酸山梨酯或甘油酯或一-、二-、三-或倍半硬脂酸山梨酯或甘油酯、月桂酸甘油酯或月桂酸聚乙二醇酯;聚乙二醇的脂肪酸酯(聚乙二醇单硬脂酸酯或单月桂酸酯);山梨醇的聚氧乙烯化的脂肪酸酯(硬脂酸酯或油酸酯);聚氧乙烯化的烷基(月桂基、十六烷基、硬脂基或辛基)醚。
阴离子表面活性剂包括羧酸盐(2-(2-羟基烷氧基)乙酸钠)、氨基酸衍生物(N-酰基谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐或酰基肌氨酸盐)、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐及其氧乙烯化衍生物、磺酸盐、羟乙基磺酸盐和N-酰基羟乙基磺酸盐、牛磺酸酯(taurates)和N-酰基N-甲基牛磺酸酯、磺基丁二酸酯、烷基磺基乙酸酯、磷酸酯和烷基磷酸酯、多肽、烷基聚葡萄糖苷的阴离子衍生物(酰基-D-半乳糖苷糖醛酸盐)和脂肪酸皂以及它们的混合物。
两性和两性离子型表面活性剂包括甜菜碱、N-烷基氨基甜菜碱及其衍生物、蛋白质及其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氯基羧酸酯和烷基两性基乙酸酯以及它们的混合物。
增稠剂的示例包括丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯共聚物及其盐(诸如聚丙烯酸钠)、黄原胶及衍生物、纤维素胶和纤维素衍生物(诸如甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙基羟乙基纤维素)、淀粉和淀粉衍生物(诸如羟乙基直链淀粉和淀粉酶)、聚氧乙烯、卡波姆、海藻酸钠、阿拉伯树胶、肉桂胶、瓜耳胶和瓜耳胶衍生物、椰油酰胺衍生物、烷基醇类、明胶、PEG衍生物、糖类(诸如果糖、葡萄糖)和糖类衍生物(诸如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯)以及它们的混合物。
水相稳定剂的示例包括电解质(如碱金属盐和碱土金属盐,特别是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐和硫酸盐,以及氯化羟铝和聚合电解质,特别是透明质酸和透明质酸钠)、多元醇(甘油、丙二醇、丁二醇和山梨醇)、醇类(如乙醇)和水解胶体以及它们的混合物。
pH控制剂的示例包括任何水溶性酸(诸如羧酸)或矿物酸(诸如盐酸、硫酸和磷酸)、一元羧酸(诸如乙酸和乳酸)以及多元羧酸(诸如琥珀酸、己二酸和柠檬酸)以及它们的混合物。
防腐剂和化妆品杀生物剂的示例包括对羟基苯甲酸酯衍生物、乙内酰脲衍生物、氯己定及其衍生物、咪唑烷基脲、苯氧基乙醇、银的衍生物、水杨酸盐衍生物、三氯生、环吡酮乙醇胺盐、去氧苯比妥、羟喹啉及其衍生物、聚维酮碘、锌盐及其衍生物诸如吡硫锌以及它们的混合物。
皮脂吸收剂或皮脂控制剂的示例包括甲硅烷基化二氧化硅、二甲基甲硅烷基化二氧化硅、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、交联甲基丙烯酸甲酯和淀粉辛烯基琥珀酸铝以及它们的混合物。
植物性提取物或植物提取物的示例以油溶或水溶形式来源于植物(草本植物、根、花、果实或种子),诸如椰子、绿茶、白茶、红茶、问荆、银杏、向日葵、麦芽、海藻、橄榄、葡萄、石榴、芦荟、杏仁、杏、胡萝卜、番茄、烟草、菜豆、马铃薯、赤豆、儿茶、橙、黄瓜、鳄梨、西瓜、香蕉、柠檬或棕榈。草本提取物的示例包括莳萝、山葵、燕麦、苦楝、甜菜、西兰花、茶、南瓜、大豆、大麦、胡桃木、亚麻、人参、罂粟、鳄梨、豌豆、芝麻以及它们的混合物。
维生素的示例包括多种不同的有机化合物,诸如醇类、酸类、甾醇类和醌类。它们可以被分成两个可溶性组:脂溶性维生素和水溶性维生素。可用于个人护理制剂的脂溶性维生素包括视黄醇(维生素A)、钙化醇(维生素D2)、胆钙化醇(维生素D3)、叶绿醌(维生素K1)和生育酚(维生素E)。可用于个人护理制剂的水溶性维生素包括抗坏血酸(维生素C)、硫胺(维生素B1)、尼克酸(烟酸)、烟酰胺(维生素B3)、核黄素(维生素B2)、泛酸(维生素B5)、生物素、叶酸、吡哆素(维生素B6)和氰钴胺(维生素B12)。维生素的另外示例包括维生素衍生物,如视黄醇棕榈酸酯(维生素A棕榈酸酯)、视黄醇乙酸酯(维生素A乙酸酯)、视黄醇亚油酸酯(维生素A亚油酸酯)和视黄醇丙酸酯(维生素A丙酸酯)、生育酚乙酸酯(维生素E乙酸酯)、生育酚亚油酸酯(维生素E亚油酸酯)、生育酚琥珀酸酯(维生素E琥珀酸酯)、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50(乙氧基化维生素E衍生物)、PPG-2生育酚聚醚-5、PPG-5生育酚聚醚-2、PPG-10生育酚聚醚-30、PPG-20生育酚聚醚-50、PPG-30生育酚聚醚-70、PPG-70生育酚聚醚-100(丙氧基化和乙氧基化维生素E衍生物)、生育酚磷酸酯钠、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸四异棕榈酸酯、四-十六烷基抗坏血酸酯、抗坏血酸生育酚马来酸酯、磷酸抗坏血酸酯生育酚酯钾、生育酚烟酸酯,以及它们的混合物。
蛋白质或氨基酸以及它们的衍生物的示例包括从小麦、大豆、水稻、玉米、角蛋白、弹性蛋白或丝中提取的那些。蛋白质可以是水解形式,并且它们也可以是季铵化的,诸如水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解丝。蛋白质的示例包括酶例如水解酶、角质酶、氧化酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、漆酶、过氧化氢酶以及它们的混合物。水解酶的示例包括蛋白酶(细菌蛋白酶、真菌蛋白酶、酸性蛋白酶、中性蛋白酶或碱性蛋白酶)、淀粉酶(α淀粉酶或β淀粉酶)、脂肪酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、胶原酶、溶菌酶、超氧化物歧化酶、过氧化氢酶,以及它们的混合物。
颜料和着色剂的示例包括经表面处理的或未处理的铁氧化物、经表面处理或未处理的二氧化钛、经表面处理或未处理的云母、氧化银、硅酸盐、铬氧化物、类胡萝卜素、炭黑、群青、叶绿酸衍生物和黄土。有机颜料的示例包括芳族类型,该类型包括偶氮、靛青类、三苯甲烷、蒽醌和黄嘌呤染料(其被指定为D&C和FD&C蓝、棕、绿、橙、红、黄等)以及它们的混合物。表面处理包括基于卵磷脂、有机硅、硅烷、氟化合物和它们的混合物的那些处理。
填料的示例包括滑石粉、云母、高岭土、锌或钛的氧化物、钙或镁的碳酸盐、二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、二氧化钛、玻璃或陶瓷珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、氮化硼、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、硅酸镁铝、尼龙、丝粉、衍生自具有8-22个碳原子的羧酸的金属皂、非膨胀的合成聚合物粉末、来自天然有机化合物的膨胀粉末和粉末(如谷类食物淀粉,其可为交联的或非交联的)、共聚物微球、甲基丙烯酸酯高聚物(polytrap)、有机硅树脂微珠,以及它们的混合物。填料可经过表面处理,以改良其与剩余组分的亲和力或相容性。
有机硅调理剂的示例包括有机硅油,如聚二甲基硅氧烷;有机硅树胶如聚二甲基硅氧烷醇;有机硅树脂如三甲基甲硅烷氧基硅酸盐、聚丙基倍半硅氧烷;有机硅弹性体;烷基甲基硅氧烷;有机改性的有机硅油,如氨基封端聚二甲基硅氧烷、氨丙基苯基聚三甲基硅氧烷、聚苯基三甲基硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷、聚硅氧烷季铵盐-16/环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚硅氧烷季铵盐-16;糖官能化硅氧烷;甲醇官能化硅氧烷;有机硅聚醚;硅氧烷共聚物(二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物);丙烯酸酯或丙烯酸官能化硅氧烷;以及它们的混合物或乳液。
阳离子调理剂的实例包括瓜耳衍生物,如瓜耳胶的羟基丙基三甲基铵衍生物;阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物;纤维素醚的季氮衍生物;二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物;丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物;含有通过酯或酰胺键附接到聚合物的阳离子氮官能团的、衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物;与脂肪烷基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物型季铵盐;N,N′-双-(2,3-环氧丙基)-哌嗪或哌嗪-双-丙烯酰胺与哌嗪的缩聚产物;以及乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸酯与季氮官能团的共聚物。具体的材料包括各种聚季铵盐类:聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11和聚季铵盐-23。其他类别的调理剂包括阳离子表面活性剂,诸如十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵以及它们的混合物。在某些情况下,阳离子调理剂还是经疏水改性的,诸如经疏水改性的季铵化的羟乙基纤维素聚合物;阳离子疏水改性的半乳甘露聚糖醚;以及它们的混合物。
疏水性调理剂的示例包括瓜耳衍生物;半乳甘露聚糖凝胶衍生物;纤维素衍生物;以及它们的混合物。
紫外线吸收剂和防晒剂包括吸收约290-320纳米(UV-B区)的紫外线的那些以及吸收320-400纳米范围(UV-A区)内的紫外线的那些。
防晒剂的一些示例为氨基苯甲酸、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA盐、棓酰棓酸三油酸酯、二羟苯腙、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、具有二羟基丙酮的指甲花醌、邻氨基苯甲酸薄荷酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、羟甲氧二苯酮、对二甲氨基苯甲酸异辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛、水杨酸三乙醇胺,以及它们的混合物。
紫外线吸收剂的一些示例为醋氨沙洛、尿囊素PABA、亚苄基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-苯亚甲基樟脑、苯亚甲基樟脑水解的胶原磺酰胺、苯亚甲基樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、丁基PABA、二氧化铈/二氧化硅、二氧化铈/二氧化硅滑石、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA盐、二苯并噁唑萘、二叔丁基羟基苯亚甲基樟脑、棓酰棓酸三油酸酯、二异丙基肉桂酸甲酯、二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐(cetearyldimonium tosylate)、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基甲氧甲酰基乙酰氧基萘并吡喃、双乙苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基二磺酸二钠、甲酚曲唑、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基二羟基丙基PABA、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、乙基PABA、尿刊酸乙酯、阿魏酸氰双苯丙烯酸乙酯、甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、乙二醇水杨酸酯、胡莫柳酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、水杨酸异丙基苄基酯、异丙基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸异丙酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、薄荷醇水杨酸酯、4-甲基亚苄基、樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、辛酚三唑、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25PABA、戊基二甲基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐、TEA-水杨酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、三PABA泛醇、咪唑丙烯酸、VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧二苯甲酮-1共聚物,以及它们的混合物。
去屑剂的示例包括吡啶硫酮盐,诸如二硫化硒的硒化合物、可溶性去屑剂,以及它们的混合物。
防汗剂和除臭剂的示例包括氯化铝、四氯羟铝锆GLY配位化合物、四氯羟铝锆PEG配位化合物、氯化羟铝二元醇配位化合物、四氯羟铝锆PG配位化合物、氯化羟铝PEG配位化合物、三氯羟铝锆、氯化羟铝PG配位化合物、三氯羟铝锆GLY配位化合物、六氯酚、苯扎氯铵、倍半氯化羟铝、碳酸氢钠、倍半氯化羟铝PEG配位化合物、叶绿酸-铜络合物、三氯生、八氯羟铝锆、蓖麻醇酸锌,以及它们的混合物。
护肤剂的示例包括尿囊素、乙酸铝、氢氧化铝、硫酸铝、炉甘石、可可油、鳕鱼肝油、胶状燕麦、聚二甲基硅氧烷、甘油、高岭土、羊毛脂、矿物油、凡士林、鲨鱼肝油、碳酸氢钠、滑石、金缕梅、醋酸锌、碳酸锌、氧化锌以及它们的混合物。
毛发染料的示例包括1-乙酰氧基-2-甲基萘;酸性染料;5-氨基-4-氯邻甲酚;5-氨基-2,6-二甲氧基-3-羟基吡啶;3-氨基-2,6-二甲基苯酚;2-氨基-5-乙基苯酚盐酸盐;5-氨基-4-氟-2-甲酚硫酸盐;2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚;2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚硫酸盐;2-氨基-5-硝基苯酚;4-氨基-2-硝基苯酚;4-氨基-3-硝基苯酚;2-氨基-4-硝基苯酚硫酸盐;间氨基苯酚盐酸盐;对氨基苯酚盐酸盐;间氨基苯酚;邻氨基苯酚;4,6-双(2-羟乙氧基)间苯二胺盐酸盐;2,6-双(2-羟乙氧基)-3,5-吡啶二胺盐酸盐;2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚;2-氯-5-硝基-N-羟乙基对苯二胺;2-氯对苯二胺;3,4-二氨基苯甲酸;4,5-二氨基-1-((4-氯苯基)甲基)-1H-吡唑硫酸盐;2,3-二氨基二氢吡唑并吡唑啉酮二甲基硫酸盐(2,3-diaminodihydropyrazolo pyrazolone dimethosulfonate);2,6-二氨基吡啶;2,6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶;二羟基吲哚;羟基二氢吲哚;N,N-二甲基对苯二胺;2,6-二甲基对苯二胺;N,N-二甲基对苯二胺硫酸盐;直接染料;4-乙氧基间苯二胺硫酸盐;3-乙氨基对甲酚硫酸盐;N-乙基-3-硝基PABA;葡糖酰胺丙基氨丙基聚二甲基硅氧烷;巴西彩木(Haematoxylon brasiletto)提取物;HC染料;指甲花(Lawsonia inermis)提取物;羟乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺盐酸盐;羟乙基-2-硝基对甲苯胺;羟乙基对苯二胺硫酸盐;2-羟乙基苦氨酸;羟吡啶酮;羟基琥珀酰亚胺基C21-C22异烷基酸酯;靛红;欧洲菘蓝(Isatistinctoria)叶粉;2-甲氧基甲基对苯二胺硫酸盐;2-甲氧基对苯二胺硫酸盐;6-甲氧基-2,3-吡啶二胺盐酸盐;4-甲基苄基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐;2,2′-亚甲基双4-氨基苯酚;2,2′-亚甲基双4-氨基苯酚盐酸盐;3,4-亚甲二氧基苯胺;2-甲基间苯二酚;甲紫;1,5-萘二酚;1,7-萘二酚;3-硝基对甲酚;2-硝基-5-甘油基甲基苯胺;4-硝基愈创木酚;3-硝基对羟乙基氨基苯酚;2-硝基-N-羟乙基对茴香胺;硝基苯酚;4-硝基苯氨基乙基脲;4-硝基邻苯二胺二盐酸盐;2-硝基对苯二胺二盐酸盐;4-硝基邻苯二胺盐酸盐;4-硝基间苯二胺;4-硝基邻苯二胺;2-硝基对苯二胺;4-硝基间苯二胺硫酸盐;4-硝基邻苯二胺硫酸盐;2-硝基对苯二胺硫酸盐;6-硝基-2,5-吡啶二胺;6-硝基邻甲苯胺;PEG-32,2′-二对苯二胺;对苯二胺盐酸盐;对苯二胺硫酸盐;苯基甲基吡唑啉酮;N-苯基对苯二胺盐酸盐;颜料蓝15∶1;颜料紫23;颜料黄13;焦性儿茶酚;连苯三酚;间苯二酚;苦氨酸钠;氨基苯磺酸钠;溶剂黄85;溶剂黄172;四氨基嘧啶硫酸盐;四溴酚蓝;2,5,6-三氨基-4-嘧啶醇硫酸盐;1,2,4-三羟基苯。
指/趾甲护理组分的示例包括乙酸丁酯;乙酸乙酯;硝化纤维素;柠檬酸乙酰基三丁酯;异丙醇;己二酸/新戊二醇/偏苯三甲酸酐共聚物;司拉氯铵膨润土;丙烯酸酯共聚物;泛酸钙;冰岛地衣(Cetraria islandica)提取物;皱波角叉菜(Chondrus crispus);苯乙烯/丙烯酸酯共聚物;三甲基戊二醇二苯甲酸酯;聚乙烯醇缩丁醛;正丁醇;丙二醇;丁二醇;云母;二氧化硅;氧化锡;硼硅酸钙;合成氟金云母;聚对苯二甲酸乙二醇酯;脱水山梨醇月桂酸酯衍生物;滑石;霍霍巴油提取物;金刚石粉;异丁苯氧基环氧树脂;丝粉;以及它们的混合物。
芳香剂或香料的示例包括己基肉桂醛;茴香醛;2-正己基-3-氧代环戊烷羧酸甲酯;丙位十二内酯;醋酸α-甲基苄酯;4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二甲基茚满;广藿香;乳香树脂;岩蔷薇;香根草油;古配巴香脂;冷杉香胶;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛;氨茴酸甲酯;香叶醇;乙酸香叶酯;里哪醇;香茅醇;乙酸萜品酯;水杨酸苄酯;2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛;异丁酸苯氧乙酯;柏木乙缩醛(cedryl acetal);对茴香醛;麝香香精;大环酮;大环内酯麝香香精;乙烯基十三酸酯;以及它们的混合物。另外的香料组分在标准的教科书参考文献诸如Perfume and Flavour Chemicals,1969,S.Arctander,Montclair,New Jersey(《香料和芳香化学品》,1969年,S.Arctander,美国新泽西州蒙特克莱尔)中进行了详细描述。
抗氧化剂的示例为乙酰基半胱氨酸、熊果苷、抗坏血酸、抗坏血酸多肽、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、BHA、对羟基茴香醚、BHT、叔丁基对苯二酚、咖啡酸、茶(Camellia sinensis)油、脱乙酰壳多糖抗坏血酸盐、脱乙酰壳多糖甘醇酸盐、脱乙酰壳多糖水杨酸盐、绿原酸、半胱氨酸、半胱氨酸盐酸盐、癸基巯甲基咪唑、异抗坏血酸、二戊基氢醌、二特丁基对苯二酚、二鲸蜡醇硫代二丙酸酯、二环戊二烯/叔丁基甲酚共聚物、棓酰棓酸三油酸酯、硫代二丙酸二月桂酯、二肉豆蔻醇硫代二丙酸酯、二油基生育酚甲基硅烷醇、异槲皮苷、地奥司明、抗坏血酸硫酸酯二钠、芸香亭基硫酸二钠、硫代二丙酸双十八醇酯、双十三醇硫代二丙酸酯、没食子酸月桂酯、阿魏酸乙酯、阿魏酸、氢醌、羟胺盐酸盐、羟胺硫酸盐、巯基乙酸异辛酯、曲酸、羟基积雪草苷、抗坏血酸镁、抗坏血酸磷酸酯镁、褪黑激素、甲氧基-PEG-7芸香苷琥珀酸酯、亚甲基二叔丁基甲酚、甲基硅烷醇抗坏血酸、去甲二氢愈创木酸、没食子酸辛酯、苯基巯基乙酸、间苯三酚、磷酸抗坏血酸酯生育酚酯钾、硫代二乙酰胺、亚硫酸钾、没食子酸丙酯、迷迭香酸、芦丁、抗坏血酸钠、抗坏血酸/胆甾醇磷酸酯钠、亚硫酸氢钠、异抗坏血酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、硫代乙醇酸钠、山梨醇缩糠醛、茶树(Melaleuca aftemifolia)油、醋酸生育酚、四己基癸醇抗坏血酸酯、四氢二阿魏酰甲烷、生育酚亚油酸酯/油酸酯、硫二甘醇、生育酚琥珀酸酯、硫代二乙醇酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、硫代牛磺酸、视黄醇、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50、生育酚、托可索仑、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯、托可醌、邻甲苯基双胍、三(壬基酚)亚磷酸酯、泛醌、二丁基二硫代氨基甲酸锌以及它们的混合物。
氧化剂的示例为过硫酸铵、过氧化钙、过氧化氢、过氧化镁、过氧化蜜胺、溴酸钾、卡卢酸钾、氯酸钾、过硫酸钾、溴酸钠、过碳酸钠、氯酸钠、碘酸钠、过硼酸钠、过硫酸钠、二氧化锶、过氧化锶、过氧化脲、过氧化锌以及它们的混合物。
还原剂的示例为亚硫酸氢铵、亚硫酸铵、巯基乙酸铵、硫羟乳酸铵、半胱胺盐酸盐、半胱氨酸、半胱氨酸盐酸盐、乙醇胺巯基乙酸盐、谷胱甘肽、甘油巯基乙酸酯、甘油巯基丙酸酯、氢醌、对羟基茴香醚、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸镁、巯基丙酸、焦亚硫酸钾、亚硫酸钾、巯基乙酸钾、亚硫酸氢钠、连二硫酸钠、羟甲烷磺酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、巯基乙酸钠、巯基乙酸锶、过氧化物歧化酶、硫甘油、巯基乙酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、甲醛合次硫酸锌,以及它们的混合物。
推进剂气体的示例包括二氧化碳、氮气、一氧化二氮、挥发性的烃(如丁烷、异丁烷或丙烷)、氯化的或氟化的烃(如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷)或二甲基醚;以及它们的混合物。
抗痤疮剂的示例包括水杨酸、苯甲酰硫、过氧化物、维甲酸以及它们的混合物。
抗细菌剂的示例包括葡萄糖酸氯己定、醇、苯扎氯铵、苄索氯铵、过氧化氢、甲苄索氯铵、酚、泊洛沙姆188、聚维酮碘,以及它们的混合物。
抗真菌剂的示例包括硝酸咪康唑、十一碳烯酸钙、十一碳烯酸、十一碳烯酸锌,以及它们的混合物。
治疗活性剂的示例包括青霉素、头孢菌素、四环素、大环内酯类、肾上腺素、安非他命、阿司匹林、对乙酰氨基酚、巴比妥类、儿茶酚胺、苯二氮卓类、硫喷妥钠、可待因、吗啡、普鲁卡因、利多卡因、苯佐卡因、磺胺类、噻康唑(ticonazole)、吡布特罗(perbuterol)、速尿(furosamide)、哌唑嗪、激素、前列腺素、羧苄青霉素、沙丁胺醇、氟派啶醇、苏拉明、吲哚美辛(indomethicane)、双氯芬酸、格拉非宁、双嘧达莫、茶碱、氢化可的松、类固醇、东莨菪碱,以及它们的混合物。
外用止痛剂的示例为苄醇、辣椒油树脂(小米椒(Capsicum frutescens)油树脂)、水杨酸甲酯、樟脑、苯酚、辣椒素、杜松焦油(刺杜松(Juniperus oxycedrus)焦油)、苯酚钠、辣椒(小米椒)、薄荷醇、间苯二酚、烟酸甲酯、松节油(松脂)以及它们的混合物。
皮肤漂白剂的示例为氢醌。
抗癌剂的示例包括烷化剂(诸如白消安、氟多潘)、抗有丝分裂剂(诸如秋水仙碱、力索新)、拓扑异构酶I抑制剂(诸如喜树碱及其衍生物)、拓扑异构酶II抑制剂(诸如美诺立尔、氨萘非特)、RNA/DNA或DNA代谢拮抗剂(诸如阿西维辛、胍唑)、植物生物碱和萜类化合物、抗肿瘤剂和一些衍生自植物的化合物(诸如足叶草毒素、长春花生物碱),以及它们的混合物。
利尿剂的示例包括髓袢利尿剂(诸如布美他尼、速尿灵)、噻嗪类利尿剂(诸如氯噻嗪、氢氟甲噻)、保钾利尿剂(诸如阿米洛利、螺甾内酯)、碳酸酐酶抑制剂(诸如乙酰唑胺)、渗透性利尿剂(诸如甘露糖醇),以及它们的混合物。
用于治疗胃十二指肠溃疡的制剂的示例包括质子泵抑制剂(诸如兰索拉唑、奥美拉唑)、酸阻断剂或H2-组胺阻断剂(诸如西咪替丁、雷尼替丁)、铋、硫糖铝,以及它们的混合物。
蛋白水解酶的示例包括纳豆激酶、沙氏菌蛋白酶、菠萝蛋白酶、木瓜蛋白酶,以及它们的混合物。
抗组胺剂或H1-组胺阻断剂的示例包括溴苯那敏、克立马丁、西替利嗪、氯雷他定、非索非那丁,以及它们的混合物。
镇静剂的示例包括巴比妥类(诸如苯巴比妥)、苯二氮卓类(诸如劳拉西泮)、草本镇静剂、苯二氮卓类药物(诸如佐沛眠、佐匹克隆),以及它们的混合物。
支气管扩张剂的示例包括短效β2-受体激动剂、长效β2-受体激动剂、抗胆碱能剂,以及它们的混合物。
本发明的制剂还包含稀释剂。此类稀释剂经常是必需的,以针对应用而充分降低制剂的粘度。
稀释剂的示例包括含硅稀释剂例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷,以及其他短链线性硅氧烷(诸如八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基)}三硅氧烷)、环状硅氧烷(诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷);有机稀释剂诸如乙酸丁酯、烷烃类、醇类、酮、酯、醚、二醇类、二醇醚、氢氟烃或任何其他能够稀释制剂而对化妆品组合物的任何组分材料没有不利影响的材料。烃包括异十二烷、异十六烷、Isopar L(C11-C13)、Isopar H(C11-C12)、氢化聚癸烯。醚和酯包括新戊酸异癸酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二醇酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁基醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、新戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、新戊酸十八烷酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯和棕榈酸辛酯。另外的有机稀释剂包括脂肪、油类、脂肪酸以及脂肪醇。
以该组合物的总重量计,水包油乳液在上述组合物中的量可以从0.1重量%至95重量%、或者0.2重量%至50重量%、或者0.5重量%至25重量%变化。个人护理成分以相对于所述组合物的总重量计0.01重量%至99.99重量%的量存在。可利用不同个人护理成分的组合。
所述组合物可以是霜膏、凝胶、粉末(自由流动的粉末或压制的粉末)、糊剂、固体、可自由倾倒的液体、或气雾剂的形式。所述组合物可以是以下形式:单相体系;双相或另选的多相体系;乳液,例如水包油、油包水、水包有机硅、有机硅包水;多重乳液,例如油包水包油、水包有机硅包多元醇、多元醇包水包油。
护肤组合物包括沐浴凝胶;皂;水凝胶;霜膏;洗剂和香膏;防汗剂;除臭剂,诸如除臭棒、除臭软膏、滚抹除臭剂、除臭气雾剂以及泵式喷雾除臭剂;护肤霜;护肤液;保湿剂;面部护理剂,诸如皱纹控制或减少护理剂;去角质剂;身体和面部清洁剂;浴油;香料;古龙水;香粉;防晒剂;摩丝;贴剂;须前水和须后水;剃须皂;剃须泡沫;脱毛剂;化妆品;彩妆;粉底;遮瑕膏;胭脂;唇膏;眼线膏;睫毛膏;去油剂;彩妆卸妆液、散粉,以及它们的套装。
毛发护理组合物包括洗发香波、洗去型护发素、免洗护发素和造型辅助品、凝胶、喷雾、润发油、摩丝、蜡、毛发着色剂、毛发松弛剂、毛发直顺剂、烫发剂,以及它们的套装。
指/趾甲护理组合物包括彩色面漆、底漆、表皮涂层、指/趾甲强化剂以及它们的套装。
保健组合物可以是以下形式:药膏、霜膏、凝胶、摩丝、糊剂、贴剂、喷雾绷带、泡沫和/或气雾剂等,药物霜膏、糊剂或者喷雾(包括抗痤疮剂、牙科卫生剂、抗生素、愈合促进剂,其可以是预防性的和/或治疗性的药剂),以及它们的套装。
所述组合物可通过标准的方法来使用,诸如使用施用器具、刷子将它们施用到人或动物的身体(例如,皮肤或毛发),通过手来施用,将它们倒出和/或任选地将组合物摩擦或按摩到身体上或者身体内。
化妆品组合物以足够给皮肤或毛发提供满意的清洁或调理的量被局部地施用到皮肤或毛发的所需区域。该组合物可在局部施用之前、期间或之后用水稀释,随后从施用的表面冲洗或擦掉,例如用水或水不溶性基质结合水从施用的表面冲洗掉。
所述组合物可以常规的方式在毛发上使用。用于洗涤或调理毛发的有效量组合物以通常在1克至50克范围内的有效量施用于毛发。施用于毛发通常包括使组合物透入毛发,使得毛发的大部分或者全部与化妆品组合物接触。这些步骤可按需重复多次以达到所需的有益效果。
在毛发上使用该化妆品组合物得到的有益效果包括以下有益效果中的一者或多者:保色、对着色方法的改进、毛发调理、柔软、易于梳理、有机硅沉积、防静电、防卷曲、润滑、有光泽、强韧、有粘性、触感佳、湿梳、干梳、拉直、热保护、定型和卷曲保持。
所述组合物可以常规的方式在皮肤上使用。用于该目的的有效量组合物以通常在1mg/cm2至3mg/cm2范围内的有效量施用于皮肤。施用于皮肤通常包括根据需要将组合物施用于皮肤中以实现期望的有益效果。
在皮肤上使用该化妆品组合物得到的有益效果包括以下有益效果中的一者或多者:在各种制剂(o/w、w/o、无水)中的稳定性、作为乳化剂的功用、疏水性水平、有机相容性、牢固性/耐久性、耐洗去性、与皮脂的相互作用、与颜料共同作用、pH稳定性、皮肤柔软性、弹性、保湿、皮肤感觉、持久性、长效、持久色彩均匀性、色彩增强、泡沫生成、光学效应(柔焦)、和活性物稳定。
所述组合物可用于护理角质基质,对毛发进行清洁、调理、清新、化妆、卸妆或修整。
应当理解,所附权利要求不限于具体实施方式中描述的专门和特定的化合物、组合物或方法,其可以在落入所附权利要求的范围内的特定实施方案之间变化。就本文为描述各种实施方案的特定特征或方面而依赖的任何马库什组而言,可以从独立于所有其他马库什成员的相应的马库什组的每个成员获得不同、特殊和/或意料之外的结果。马库什组的每个成员可以被单独地和/或组合地依赖,并且为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。
此外,在描述本发明的各种实施方案中依赖的任何范围和子范围独立地且共同地落入所附权利要求的范围内,并且应理解为描述和设想在其中包括全部和/或部分值的所有范围,即使本文未明确写出这样的值。本领域的技术人员容易认识到,列举的范围和子范围充分地描述了本发明的各种实施方案并使它们成为可能,并且这样的范围和子范围可以被进一步描绘成相关的二分之一、三分之一、四分之一、五分之一等。仅作为一个示例,“从0.1至0.9”的范围可以被进一步描绘为下三分之一(即从0.1至0.3)、中三分之一(即从0.4至0.6)和上三分之一(即从0.7至0.9),其单独地且共同地在所附权利要求的范围内,并且可以被单独地和/或共同地依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。此外,就诸如“至少”、“大于”、“小于”、“不超过”等限定或修饰范围的语言而言,应当理解,此类语言包括子范围和/或上限或下限。作为另一个示例,“至少10”的范围本质上包括至少10至35的子范围、至少10至25的子范围、25至35的子范围等,并且每个子范围可以被单独地和/或共同地依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。最后,在所公开的范围内的独立数值可以被依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。例如,“从1至9”的范围包括诸如3的各个单独的整数,以及诸如4.1的包括小数点(或分数)的单独数,其可以被依赖并为所附权利要求的范围内的具体实施方案提供足够的支持。
实施例
以下实施例旨在示出本发明,而不应以任何方式看作是对本发明的范围的限制。
根据本发明方法制备各种水包油乳液。下表详述了在形成的每种水包油乳液中的每种类型组分的相对量。
在下文实施例的每一个中,(A)包含至少两个硅键合的羟基基团的有机聚硅氧烷和(B)有机油混合以产生混合物。在这些实施例中,(A)∶(B)的比率基于重量计为4∶1。(E)碱性化合物和(D)表面活性剂与水分别混合以产生水介质。该混合物以50∶50重量比设置于水介质中,并且该组合经由高剪切装置(可从 Works,Inc.((Wilmington,NC)商购获得的装置)剪切以提供初始乳液。利用高压均化器(Rannie,可从SPXCorporation(Delavan,WI)商购获得)对初始乳液进行额外的剪切步骤。然后,(D1)有机酸催化剂和附加的水与初始乳液混合直至预乳液的pH达到1。有机聚硅氧烷(A)接触有机酸催化剂(D1)以使有机聚硅氧烷(A)聚合。有机聚硅氧烷的聚合进行约24小时。温度在21℃下保持10分钟并且随后在4小时阶段内减小到10℃。然后pH经由进一步添加碱性化合物(E)增加直至达到pH为7。所得的水包油乳液包含(A1)高分子量有机聚硅氧烷。
实施例1:
下表1识别了用于基于上述工序形成的水包油乳液中的组分和相对量。所述量基于水包油乳液的总重量计。
表1
组分 | 重量% |
有机聚硅氧烷 | 40.0 |
有机油1 | 7.1 |
碱性化合物 | 6.3 |
表面活性剂1 | 2.6 |
有机酸催化剂前体 | 9.6 |
水 | 34.4 |
有机聚硅氧烷为具有5,000g/mol至9,000g/mol的分子量的羟基封端的聚二甲基硅氧烷。
有机油1为矿物油。
碱性化合物为三乙醇胺。
表面活性剂1为烷基苯磺酸。
有机酸催化剂为烷基苯磺酸,其经由为硫酸(10%)的有机酸催化剂前体一次酸化。
水包油乳液的平均粒度为0.14微米。平均粒度经由Malvern MasterSizer 2000测量。高分子量有机聚硅氧烷(A1)的分子量为275,100g/mol,如经由凝胶渗透色谱法(GPS)所测量的。
实施例2
下表2识别了用于基于上述工序形成的水包油乳液中的组分和相对量。所述量基于水包油乳液的总重量计。
表2:
组分 | 重量% |
有机聚硅氧烷 | 55.0 |
有机油2 | 5 |
表面活性剂1/有机酸催化剂 | 1.2 |
碱性化合物 | 0.65 |
水 | 38.15 |
表面活性剂1和有机酸催化剂相同并且为烷基苯磺酸。
有机油2为氢化的聚癸烯,其可以商品名366NF从INEOS USA LLC(LeagueCity,TX)商购获得。
在聚合21小时之后,水包油乳液的平均粒度为0.68微米,如经由MasterSizer2000(从Malvern Instruments Ltd.(Malvern,UK)商购获得)所测量的。
实施例3
下表3识别了用于基于上述工序形成的水包油乳液中的组分和相对量。所述量基于水包油乳液的总重量计。
表3:
组分 | 重量% |
有机聚硅氧烷 | 55.0 |
有机油3 | 5 |
表面活性剂1/有机酸催化剂 | 1.2 |
碱性化合物 | 0.65 |
水 | 38.15 |
有机油3为橄榄油。
在聚合21小时之后,水包油乳液的平均粒度为1.2微米,如经由MasterSizer 2000所测量的。
实施例4-7
实施例4-7强调了在使有机聚硅氧烷(A)与有机酸催化剂(D1)接触之前的附加稀释阶段。
下表4强调了实施例4-7的初始乳液中的每个组分的类型和相对量。所述量基于具体水包油乳液而不是初始乳液的总重量计。因为在实施例4-7中存在后续稀释步骤,所以表4中的总重量%为水包油乳液总重量的74.88%。
表4:
表面活性剂2为十二烷基苯磺酸盐。
有机油4为鳄梨油。
有机油5为葡萄籽油。
在形成上表4所示的每一种初始乳液之后,将附加量的水连同有机酸催化剂前体一起加入以将表面活性剂2转换成其酸化形式,并且添加附加量的碱性化合物以中和任何酸性。另外,个人护理成分包含于实施例4-7的水包油乳液中。
下表5强调了与表4的初始乳液混合以产生实施例4-7的相应水包油乳液的每种组分的类型和相对量。所述量基于具体水包油乳液而不是初始乳液的总重量计。因为存在实施例4-7中形成的初始乳液,所以表5中的总重量%为水包油乳液总重量的25.12%。
表5:
个人护理成分为异噻唑啉酮,其以商品名KathonTM从Dow Chemical Company(Midland,MI)商购获得。
本公开的附加实施方案如下:
1.一种制备水包油乳液的方法,所述方法包括:
将(A)包含至少两个硅键合的可水解基团或羟基基团的有机聚硅氧烷和(B)有机油混合以产生混合物;
将所述混合物、(C)水介质和(D)表面活性剂混合以形成初始乳液,其中所述混合物为初始乳液的水介质(C)中的不连续相;以及
使有机聚硅氧烷(A)与(D1)有机酸催化剂接触,所述有机酸催化剂与表面活性剂(D)相同或不同,以在初始乳液的不连续相中使有机聚硅氧烷(A)聚合以产生(A1)高分子量有机聚硅氧烷,从而制备水包油乳液。
2.根据实施方案1所述的方法,还包括用(E)碱性化合物中和任何残余量的有机酸催化剂(D1)。
3.根据实施方案1或2所述的方法,其中所述有机聚硅氧烷(A):(i)为直链的;(ii)包含在相对末端位置处的至少两个硅键合的可水解基团或羟基基团;或(iii)(i)和(ii)两者。
4.根据前述实施方案中任一项所述的方法,其中所述有机聚硅氧烷(A)具有下式:(R3-wXwSiO1/2)a(R2-xXxSiO2/2)b(R1-yXySiO3/2)c(SiO4/2)d,其中每个R独立地为取代或未取代的烃基基团,每个X独立地选自R和可水解基团或羟基基团,w为0至3的整数,x为0至2的整数,并且y为0或1,前提条件是(w+x+y)≥2并且(a+b+c+d)=1。
5.根据前述实施方案中任一项所述的方法,其中所述有机酸催化剂(D1)包括烷基磺酸或烷基芳基磺酸。
6.根据实施方案5所述的方法,其中所述有机酸催化剂(D1)为烷基苯磺酸。
7.根据前述实施方案中任一项所述的方法,其中所述表面活性剂(D)与所述有机酸催化剂(D1)不同。
8.根据实施方案7所述的方法,其中所述表面活性剂(D)为所述有机酸催化剂(D1)的中和盐,并且其中所述方法还包含用酸将所述表面活性剂(D)转换成所述有机酸催化剂(D1)以接触所述有机聚硅氧烷(A)。
9.根据实施方案1-6中任一项所述的方法,其中所述表面活性剂(D)为有机酸催化剂(D1),使得所述有机酸催化剂(D1)存在于初始乳液中以接触所述有机聚硅氧烷(A)。
10.根据前述实施方案中任一项所述的方法,其中所述高分子量有机聚硅氧烷(A1)连同有机油(B)一起以分散于水介质(C)中的颗粒形式存在于所述水包油乳液中,并且其中所述颗粒具有大于0至1.5微米(μm)的平均最大尺寸。
11.根据前述实施方案中任一项所述的方法,其中所述有机聚硅氧烷(A)的用量为基于用于制备所述水包油乳液的所有组分的总重量计,大于20重量%至60重量%,并且其中所述有机油(B)的用量为基于用于制备所述水包油乳液的所有组分的总重量计,大于0重量%至20重量%。
12.根据前述实施方案中任一项所述的方法,其中所述表面活性剂(D)为阴离子表面活性剂。
13.根据前述实施方案中任一项所述的方法,其中所述有机油(B)选自石蜡油、氢化聚烯烃油、脂肪酸酯油、植物油、或它们的组合。
14.根据前述实施方案中任一项所述的方法,其中所述有机聚硅氧烷(A)具有在25℃下0.02Pa·s至150Pa·s的动态粘度。
15.根据前述实施方案中任一项所述的方法,其中所述高分子量有机聚硅氧烷(A1)具有在25℃下500Pa·s至10,000Pa·s的动态粘度。
16.一种水包油乳液,根据实施方案1,另选地前述实施方案中任一项所述的方法形成。
17.一种用于个人护理的组合物,包含根据实施方案16所述的水包油乳液和至少一种个人护理成分。
18.一种制备用于个人护理的组合物的方法,所述方法包括:
将(A)包含至少两个硅键合的可水解基团或羟基基团的有机聚硅氧烷和(B)有机油混合以产生混合物;
将所述混合物、(C)水介质和(D)表面活性剂混合以形成初始乳液,其中所述混合物为水介质(C)中的不连续相;
使有机聚硅氧烷(A)与有机酸催化剂(D1)接触,所述有机酸催化剂与表面活性剂(D)相同或不同,以在初始乳液的不连续相中使有机聚硅氧烷(A)聚合以产生高分子量有机聚硅氧烷(A1),从而制备水包油乳液;以及
将所述水包油乳液与至少一种个人护理成分混合。
已通过示例性方式在本文中对本发明进行了描述,并且应当理解已经使用的术语旨在具有描述性而不是限制性词语的性质。根据上述教导内容,有可能得出本发明的许多修改形式和变型形式。本发明可以用不同于如所附权利要求书的范围内具体所述的方式实施。本文中明确设想到独立权利要求和从属权利要求(单项从属和多项从属)的所有组合的主题。
Claims (18)
1.一种制备水包油乳液的方法,所述方法包括:
将(A)包含至少两个硅键合的可水解基团或羟基基团的有机聚硅氧烷和(B)有机油混合以产生混合物;
将所述混合物、(C)水介质和(D)表面活性剂混合以形成初始乳液,其中所述混合物为初始乳液的水介质(C)中的不连续相;以及
使有机聚硅氧烷(A)与(D1)有机酸催化剂接触,所述有机酸催化剂与表面活性剂(D)相同或不同,以在初始乳液的不连续相中使有机聚硅氧烷(A)聚合以产生(A1)高分子量有机聚硅氧烷,从而制备水包油乳液。
2.根据权利要求1所述的方法,还包括用(E)碱性化合物中和任何残余量的所述有机酸催化剂(D1)。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述有机聚硅氧烷(A):(i)为直链的;(ii)包含在相对末端位置处的至少两个硅键合的可水解基团或羟基基团;或(iii)(i)和(ii)两者。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述有机聚硅氧烷(A)具有下式:(R3-wXwSiO1/2)a(R2-xXxSiO2/2)b(R1-yXySiO3/2)c(SiO4/2)d,其中每个R独立地为取代或未取代的烃基基团,每个X独立地选自R和可水解基团或羟基基团,w为0至3的整数,x为0至2的整数,并且y为0或1,前提条件是(w+x+y)≥2并且(a+b+c+d)=1。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述有机酸催化剂(D1)包括烷基磺酸或烷基芳基磺酸。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述有机酸催化剂(D1)为烷基苯磺酸。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述表面活性剂(D)与所述有机酸催化剂(D1)不同。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述表面活性剂(D)为所述有机酸催化剂(D1)的中和盐,并且其中所述方法还包括用酸将所述表面活性剂(D)转换成所述有机酸催化剂(D1)以接触所述有机聚硅氧烷(A)。
9.根据权利要求1所述的方法,其中所述表面活性剂(D)为有机酸催化剂(D1),使得所述有机酸催化剂(D1)存在于初始乳液中以接触所述有机聚硅氧烷(A)。
10.根据权利要求1所述的方法,其中所述高分子量有机聚硅氧烷(A1)连同所述有机油(B)一起以分散于所述水介质(C)中的颗粒形式存在于所述水包油乳液中,并且其中所述颗粒具有大于0至1.5微米(μm)的平均最大尺寸。
11.根据权利要求1所述的方法,其中所述有机聚硅氧烷(A)的用量为基于用于制备所述水包油乳液的所有组分的总重量计,大于20重量%至60重量%,并且其中所述有机油(B)的用量为基于用于制备所述水包油乳液的所有组分的总重量计,大于0重量%至20重量%。
12.根据权利要求1所述的方法,其中所述表面活性剂(D)为阴离子表面活性剂。
13.根据权利要求1所述的方法,其中所述有机油(B)选自石蜡油、氢化聚烯烃油、脂肪酸酯油、植物油、或它们的组合。
14.根据权利要求1所述的方法,其中所述有机聚硅氧烷(A)具有在25℃下0.02Pa·s至150Pa·s的动态粘度。
15.根据权利要求1所述的方法,其中所述高分子量有机聚硅氧烷(A1)具有在25℃下500Pa·s至10,000Pa·s的动态粘度。
16.一种水包油乳液,其根据权利要求1至15中任一项所述的方法形成。
17.一种用于个人护理的组合物,包含根据权利要求16所述的水包油乳液和至少一种个人护理成分。
18.一种制备用于个人护理的组合物的方法,所述方法包括:
将(A)包含至少两个硅键合的可水解基团或羟基基团的有机聚硅氧烷和(B)有机油混合以产生混合物;
将所述混合物、(C)水介质和(D)表面活性剂混合以形成初始乳液,其中所述混合物为所述水介质(C)中的不连续相;
使有机聚硅氧烷(A)与有机酸催化剂(D1)接触,所述有机酸催化剂与表面活性剂(D)相同或不同,以在初始乳液的不连续相中使有机聚硅氧烷(A)聚合以产生高分子量有机聚硅氧烷(A1),从而制备水包油乳液;以及
将所述水包油乳液与至少一种个人护理成分混合。
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