KR20170119750A - 화장품 제제의 레올로지 변형 수단으로서의 폴리우레탄 - Google Patents

화장품 제제의 레올로지 변형 수단으로서의 폴리우레탄 Download PDF

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발레리 안드레
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Abstract

본 발명은 레올로지 성질을 변형시키기 위한 수단으로서 신규의 폴리우레탄 또는 그의 혼합물을 포함하는 화장품 제제에 관한 것이다.

Description

화장품 제제의 레올로지 변형 수단으로서의 폴리우레탄 {POLYURETHANES AS RHEOLOGICAL MODIFYING MEANS FOR COSMETIC PREPARATIONS}
본 발명은, 특히 레올로지 성질을 변형시키기 위한 수단으로서, 신규 유형의 폴리우레탄(PU) 또는 이러한 폴리우레탄 PU의 혼합물을 포함하는 화장품 제제에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 교대하는 친수성 및 소수성 부분으로 이루어진 본질적으로 선형인 주쇄를 가진 수-분산성 폴리우레탄(PU)을 포함하는 화장품 제제에 관한 것이고,여기에서
a. 2개의 말단 부분(T)이 소수성이고,
b. 각각의 경우에, 하나의 친수성 부분(S)이 각각의 부분(T)에 직접 접해 있고,
c. 적어도 하나의 소수성 부분(D)이 적어도 한쪽에서 각각의 부분(S)에 직접 접해 있고,
d. 적어도 하나의 친수성 부분(P)이 존재할 때, 하나 초과의 부분 P가 존재한다면 적어도 하나의 소수성 부분 D이 2개의 부분 P를 분리시키며,
폴리우레탄이 적어도 3개의 친수성 부분을 포함하고, 각각의 친수성 부분 S의 분자량 대 각각의 친수성 부분 P의 분자량의 비율이 1:1.4 내지 1:140이고, 적어도 2개의 소수성 부분 D가 지방족 디이소시아네이트 라디칼이고 적어도 하나의 친수성 부분 P가 적어도 1500 g/몰의 분자량을 가진 폴리에테르 라디칼이다.
본 발명에 따른 화장품 제제에 존재하는 폴리우레탄은 알콜 알콕실레이트 및/또는 폴리에테르 폴리올을 이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트를 반응시킴으로써 형성되는 중합체이고, 이하 폴리에테르 우레탄으로 명명한다. 본 발명에 따른 화장품 제제에 존재하는 폴리우레탄을 위해 이하에서 약어 "PU"가 사용된다.
화장품은 미적인 이유 때문에 피부와 모발에 변화를 주거나 신체를 세정하기 위해 사용되는 모든 수단을 포함할 수 있다. 화장품은 특히 시각적, 촉각적 및 후각적 방법으로 우리 주위의 사람과 우리 자신 모두를 유쾌하게 하기 위해 신체 외부를 돌보고, 좋게 하고, 아름답게 하는 것을 의미한다. 그러나, 본 발명의 내용에서, 화장품 제제는 구강 위생 및 화장품을 위해 사용되는 제제를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 내용에서, 화장품 제제는 피부과학 제제를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
레올로지 성질을 변형시키는 것은, 물질의 형태화 및 유동 거동에서의 변화를 의미하는 것으로 일반적으로 이해된다. 가장 중요한 레올로지 성질은 점도, 요변성, 구조적 점성, 레오펙시 및 다일레이턴시(dilatancy)이다. 이 용어들은 당업자에게 잘 알려져 있다. 레올로지를 변형시키는 것은 특히 액체의 점도 증가를 의미하는 것으로 이해되고, 보통 "증점"이라고 일컬어진다. 이러한 점도 증가는 겔 또는 고체의 형성에 이르를 수 있다. 점도의 증가를 유발하고 따라서 증점제로서 효과를 갖는 수-분산성 폴리우레탄이 공지되어 있다.
보통 사용되는 증점제는 지방산 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르, 지방산 폴리에틸렌 글리콜 디에스테르, 지방산 알칸올아미드, 옥세틸화 지방 알콜, 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르, 셀룰로스 에테르, 소듐 알기네이트, 폴리아크릴산 (INCI: 카르보머, 예를 들어 카르보폴(R) 등급), 타우레이트 유도체, 다당류 및 중성 염, 예를 들어 염화나트륨이다.
그러나, 증점되어지는 제제에 의존하여, 상기 언급된 통상적인 증점제의 사용은 단점과 관련된다. 예를 들어, 증점 효과 및 증점제의 염 안정성은 만족스럽지 않을 수도 있고 증점되어지는 제제로의 혼입을 방해한다. 중화 상태에서 증점제, 예를 들어 가교된 (소수성 변형된) 폴리아크릴산이 염 또는 계면활성제 또는 이들의 혼합물에 대해 매우 민감하에 반응하는 것이 알려져 있다. 따라서, 염의 첨가는 갑작스럽고 격렬한 점도 감소를 일으킬 수 있다. 그 결과, 샴푸 제제에서 이러한 중합체를 증점제로서 사용하는 것이 일상적이 아니다. 여기에 존재하는 염 농도 (계면활성제, 계면활성제 혼합물, 계면활성제 중의 불순물로서 NaCl) 때문에, 통상적인 증점제를 첨가함으로써 상당한 점도 증가가 일어나지 않을 수 있다. 양이온성 보조제의 존재는 착물 형성 및 침전을 유도할 수도 있다. 화장품 제제의 분야에서, 염의 존재 하에 양호한 증점 력과 결합되어, 피부 및/또는 모발 위에서 양호한 텍스쳐 및 기분좋은 느낌을 가진 제제를 유도하는 염-내성 (염-안정성) 증점제를 찾아내는 것이 매우 어려운 것으로 입증되었다.
화장품 제제를 위한 증점제의 필수적인 요건은 이러한 제제의 다수의 성분, 특히 염 및 계면활성제와의 상용성, 및 문제가 없는 혼입가능성이다.
수 주일 내지 수 개월에 걸친 장기간 저장, 온도 및 pH 시에도 증점된 제제는 레올로지, 물리적 및 화학적 품질에서 필수적인 변화를 갖지 않아야 한다. 마지막으로, 현저한 환경적 충격없이, 비용-효율적으로 증점제를 제조할 수 있어야 한다.
일찍이 1970년대 말에, 이른바 HEUR 유형의 증점제가 US-A-4,079,028에 기재되어 있다 (두문자어 HEUR은 "비이온성 소수성 변형된 에틸렌 옥사이드 우레탄 블록 공중합체"로부터 유래된다). 이러한 증점제는 선형 및/또는 분지형 폴리에틸렌 글리콜 블록 및 우레탄 기를 통해 일반적으로 함께 연결된 소수성 단편으로 이루어진다 (알콜 대신에 아민기를 사용하면 우레아 기가 얻어진다). 때때로, 이러한 HEUR 증점제는 수성 에멀젼 페인트를 증점시키기 위하여 다양한 응용 분야에서 이미 사용되었다. HEUR 증점제의 증점 효과의 작용 원리는, 폴리에틸렌 글리콜 단편이 상호 간의 결합을 통해 물 및 소수성 단편과의 상용성을 보장하고, 증점되어지는 에멀젼 페인트의 분산된 결합제 방울과 함께 상기 페인트에서 점도-부여 3-차원 분자 결합을 형성하는 것으로 추측된다. 표준 상업적 HEUR 증점제에서 바람직한 소수성 형성 블록은 비교적 장쇄이고, 보통 일작용성 알콜, 예를 들어 n-옥탄올, n-도데칸올, 이소트리데실 알콜, 이소노닐페놀 또는 메틸 리시놀레에이트이다. 이러한 알콜은 주로 그 자체로 사용되지만, 또한 수 당량의 에틸렌 옥사이드와의 부가 생성물의 형태로 사용된다. 화장품 분야에서, 언급되는 HEUR 유형은 특히 애클린(Aculyn)TM 등급 (애클린TM 44 및 애클린TM 46, 롬 앤드 하스)이다.
US 4,079,028 및 US 4,155,892는 선형 폴리우레탄 증점제 및 화장품에서 그들의 용도를 개시하고 있다. 이러한 폴리우레탄 증점제의 제조는 주석-함유 중합 촉매의 존재하에서 일어난다.
EP 1013264-B 및 EP 1584331-A는 폴리우레탄 증점제 및 1가 및 다가 저급 알콜을 포함하는 화장품 제제를 개시하고 있다. 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 지방 알콜로부터의 희석제를 사용하지 않는 반응에 의해 단일-단계 방법에서 촉매 없이 폴리우레탄 증점제가 제조되며, 원한다면 에톡시화될 수도 있다. 주장에 의하면, 증점제가 포함하는 제제의 점도는, 제제 내의 염 농도가 변할 때 변화하지 않는다.
EP 1241198-A는, A) 3 이상의 평균 작용성의 적어도 하나의 폴리에테르 폴리올 a1) 및 4 이상의 평균 작용성의 적어도 하나의 우레탄기-함유 폴리에테르 폴리올 a2)의 혼합물,
B) 6 내지 22개 탄소 원자를 가진 적어도 하나의 모노알콜,
C) 적어도 하나의 (시클로) 지방족 및/또는 방향족 디이소시아네이트,
D) 임의로, 4 내지 18개 탄소 원자를 가진 적어도 하나의 모노이소시아네이트 및
E) 임의로, 2 초과의 평균 작용성의 적어도 하나의 폴리이소시아네이트
로부터의 반응 생성물로서, 0.5:1 내지 1.2:1의 NCO/OH 당량비를 유지하면서, 일- 또는 다-단계 반응에서 수득된 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄을 기재하고 있다.
WO 02/44236은 화학식 R1(CH2CH2O)n1CONH-X-NHCOO(CH2CH2O)mCONH-Y-NH-OC(OCH2CH2)n2OR2 (여기에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 6 내지 22개 탄소 원자 및 0 및/또는 1 내지 3개 이중 결합을 가진 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고, n1 및 n2는 전부 0 또는 1 내지 100의 수이고, m은 4 내지 500의 수이다), -[(CH2)z1-CR3R4]a1-[Ph]x-[CR5R6-(CH2)z2]a2 (여기에서, R3, R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소 또는 1 내지 4개 탄소 원자를 가진 알킬 라디칼이고, Ph는 임의로 알킬-치환된 페닐 라디칼이고, x, a1, a2, z1 및 z2는 서로 독립적으로 0 또는 1이다)의 폴리우레탄 증점제를 포함하는 화장품 제제를 기재한다.
WO 02/83093은 화학식 R1-(OCH2CH2)m-[CO-NH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-NH-CO]x-(CH2CH2O)n-R2 (여기에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 6 내지 22개 탄소 원자를 가진 선형 또는 분지형 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이고, x는 1 내지 3의 수이고, m 및 n은 서로 독립적으로 10 내지 100의 수이다)의 폴리에테르 우레탄 증점제를 포함하는 화장품 제제를 기재한다. 화장품 제제를 위한 폴리우레탄 증점제.
WO 2006/002 813A는 수성 매질 중에서 다양한 응용을 위한 폴리우레탄 증점제를 개시하고 있다. 이러한 증점제는 적어도 2개의 히드록시 기를 가진 친수성 폴리올, 하나 이상의 소수성 화합물, 예를 들어 장쇄 알콜 및 적어도 하나의 이작용성 이소시아네이트로부터 제조된다. 여기에서, NCO기의 과량이 사용된다. 제제에서 사용된 촉매는 주석-함유, 아연-함유 또는 아민일 수도 있다.
EP 0 725 097B는, NCO 대 OH 당량비가 0.9:1 내지 1.2:1의 범위인, 알콜 또는 알킬페놀의 알콕시화에 의해 제조되는 폴리에테르를 폴리이소시아네이트와 반응시키는 제조에서 폴리우레탄 증점제를 개시하고 있다. 저 전단력의 분야에서 사용하기 위해, 예를 들어 수성 에멀젼 페인트의 유동을 위해 사용하기 위해 이러한 증점제가 제안된다.
본 발명의 목적은, 수 주일의 기간에 걸쳐 낮고 높은 다전해질 농도, pH 또는 온도 변동에서 본질적으로 변화하지 않는 레올로지 성질의, 증가된 점도의 화장품 제제를 제공하는 데 있다. 화장품 제제, 특히 에멀젼 및 분산액은 화학적 및 물리적 성질의 측면에서 안정해야 한다. 화장품 제제는 촉감이 부드럽고 번들거리지 않고 끈적거리지 않는 느낌을 부여해야 한다. 또한, 화장품 제제는 가능하면 화장품에서 및 피부과학에서 허용가능해야 하고, 특히 주석-비함유이어야 한다.
상기 언급된 목적은, 교대하는 친수성 및 소수성 부분으로 이루어진 본질적으로 선형인 주쇄를 가진 수-분산성 폴리우레탄(PU)를 포함하고,
여기에서
a. 2개의 말단 부분(T)이 소수성이고,
b. 각각의 경우에, 하나의 친수성 부분(S)이 각각의 부분(T)에 직접 접해 있고,
c. 적어도 하나의 소수성 부분(D)이 적어도 한쪽에서 각각의 부분(S)에 직접 접해 있고,
d. 적어도 하나의 친수성 부분(P)이 존재할 때, 하나 초과의 부분 P가 존재한다면 적어도 하나의 소수성 부분 D이 2개의 부분 P를 분리시키며,
폴리우레탄이 적어도 3개의 친수성 부분을 포함하고, 각각의 친수성 부분 S의 분자량 대 각각의 친수성 부분 P의 분자량의 비율이 1:1.4 내지 1:140이고, 적어도 2개의 소수성 부분 D가 지방족 디이소시아네이트 라디칼이고 적어도 하나의 친수성 부분 P가 적어도 1500 g/몰의 수-평균 분자량을 가진 폴리에테르 라디칼인, 화장품 제제를 제공하는 것을 통해 달성되었다.
본 발명에 따르면, 폴리우레탄을 물에 분산시킬 수 있다. 본 발명에 따르면, "물에 분산가능한"은 폴리우레탄이 물에 유화가능하거나 완전히 또는 부분적으로 가용성임을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄 PU는, 0.1 내지 10 g/l의 농도에서 물에 분산될 때, (하기 기재된 바와 같이 동적 광 산란에 의해 결정될 수 있는) 200 nm 이하, 특히 100 nm 이하의 평균 입자 크기를 가진 교질입자를 형성하는 성질을 갖는다. 따라서, 나노분산성 폴리우레탄을 언급할 수 있다. 따라서, 교질입자 형성을 위한 임계 물질 농도, 즉 임계 교질입자 농도(CMC)는 바람직하게는 0.1 g/l 미만이다.
본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄은 본질적으로 선형인 주쇄를 갖고, 다시 말해서 전체 길이에 대해 분지점을 갖지 않거나 거의 분지점을 갖지 않는다. 그로부터의 분지는 소수성 및/또는 친수성 부분에 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄 PU는 별-형태이지도 않고 가교되지도 않는다. 이러한 유형의 폴리우레탄 및 그의 제조는 선행 기술로부터 공지되어 있고 본 발명의 일부가 아니다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄은 분자 당 4개 이하의 분지, 특히 바람직하게는 분자 당 3개 이하의 분지를 갖는다. 특히 바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄은 가장자리-위치 부분 T의 밖에서 분지를 갖지 않는다. 예를 들어 NMR 분광법에 의한 것과 같은 분지정도 결정 방법이 당업자에게 알려져 있다.
본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄의 주쇄는 교대하는 소수성 및 친수성 부분으로 이루어지고, 소수성 및 친수성 부분이 서열에서 교대된다 하더라도 이들은 그들의 크기, 길이 및 성질이 다를 수도 있다. 친수성 부분은 직접적으로 양쪽 소수성 부분 위에서 인접한다. 이러한 소수성 부분은, 서로 독립적으로 동일하거나 상이할 수 있다. 각각의 부분은 단쇄 또는 올리고머 라디칼 또는 중합체 라디칼일 수도 있다.
친수성이란 물과의 현저한 상호작용을 나타내는 부분을 가리킨다. 일반적으로, 친수성 부분은 그 자체로 친수성인 물질의 라디칼로 구성된다. 당업자에게 공지된 전형적인 친수성 기는 비이온성 폴리에테르 라디칼이다. 바람직한 폴리에테르 라디칼은 본질적으로 비분지형 알킬렌 옥사이드 라디칼을 포함한다.
폴리에테르 라디칼은 호모-알킬렌 옥사이드 라디칼일 수 있거나, 또는 상이한 알킬렌 옥사이드 라디칼의 혼합물을 포함할 수 있다. 이러한 상이한 알킬렌 옥사이드 라디칼은 랜덤 분포로 폴리에테르 라디칼에 존재할 수 있거나 블록 형태로 존재할 수 있다. 바람직한 폴리에테르 라디칼은 호모-에틸렌 옥사이드 라디칼 또는 호모-프로필렌 옥사이드 라디칼이다. 다른 구현양태에 따르면, 폴리에테르 라디칼은 에틸렌 옥사이드 라디칼 및 프로필렌 옥사이드 라디칼의 혼합물을 포함한다. 이들은 랜덤 분포로 폴리에테르 라디칼에 존재할 수 있거나 블록 형태로 존재할 수 있다.
특히 바람직한 구현양태는 적어도 50 중량％ 에틸렌 옥사이드 라디칼을 가진 폴리에테르 라디칼, 예를 들어 50 중량％ 초과의 에틸렌 옥사이드 라디칼 및 프로필렌 옥사이드 라디칼을 추가의 알킬렌 옥사이드 라디칼로서 갖는 폴리에테르 라디칼을 포함한다. 폴리에테르 라디칼은 매우 특별하게 바람직하게는 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된다. 물질의 친수성은 예를 들어 수용액의 불투명도 측정에 의해 결정될 수 있다.
본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄에 존재하는 소수성 부분은 친수성 부분에 비해 물에 대해 반대로 거동한다. 일반적으로, 소수성 부분은 비혼화성이거나 물과 거의 불량한 혼화성인 물질의 라디칼로 구성되고 실제로 항상 친유성이며, 다시 말해서 이들은 비극성 용매, 지방 및 오일에 쉽게 용해된다. 전형적인 소수성 기는 예를 들어 탄화수소 라디칼, 특히 장쇄 탄화수소 라디칼이다. 본 발명에 따르면, 비분지형 또는 약간 분지형 탄화수소 라디칼이 바람직하다. 구현양태의 하나에 따르면, 탄화수소 라디칼이 비분지형이다. 장쇄 지방족 알콜, 방향족 알콜 및 지방족 디이소시아네이트는 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄의 소수성 부분에 존재할 수도 있는 라디칼을 가진 소수성 물질의 예이다.
소수성 및 친수성 부분을 양쪽 모두 가진 분자는 일반적으로 친양쪽성 분자라고 일컬어진다. 언급될 수도 있는 예는 특히 인지질, 유화제 및 계면활성제이다. 친양쪽성 화합물의 친수성 측정은 HLB 값이다. HLB 값 (친수성-친유성 밸런스)은 주로 비이온성 계면활성제의 친수성 및 친유성 분획을 설명하며 20세기에 문헌 [W.C.Griffin, Classification of surface active agents by HLB, J.Soc.Cosmet.Chem. 1, 1949]에 제안되어 있다. HLB 값은 다음과 같이 계산될 수 있다 (식 I 참조):
Figure pat00001
(식 I)
상기 식에서, Ml은 분자의 소수성 분획의 몰 질량이고, M은 전체 분자의 몰 질량이다. 인자 20은 그리핀(Griffin)에 의해 자유롭게 선택된 등급화 인자이다. 따라서, 이것은 일반적으로 1 내지 20의 등급을 일으킨다. 1의 HLB 값은 친유성 화합물을 나타내고; 20의 HLB 값을 가진 화학 화합물은 높은 친수성 분획을 갖는다.
본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄은 1 내지 20의 등급에서 바람직하게는 7 이상의 HLB 값 (Griffin에 따름), 특히 바람직하게는 14 이상의 HLB 값을 갖는다.
본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄은 적어도 2개의 말단 소수성 부분(T)을 포함한다. 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU는 분자 내부에서 낮은 정도까지 분지화될 수 있고 (원한다면, 낮은 비율로 트리- 또는 폴리이소시아네이트를 사용함으로써), 이것은 2개 초과의 말단 소수성 부분 T가 존재할 수 있음을 의미한다. 바람직하게는, 분자 내부에서 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU는 비분지화되고 2개의 말단 소수성 부분 T을 포함한다. 그들의 말단 위치는, 이들이 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄의 단지 하나의 추가의 부분에 직접 인접함을 의미한다. 말단 부분 T는 동일하거나 서로 독립적으로 상이할 수 있다. 말단 소수성 부분 T은 분지화 또는 비분지화될 수도 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄 PU의 2개의 말단 소수성 부분 T의 적어도 하나는 분지화된다.
바람직하게는, 말단 소수성 부분 T는 탄소 원자의 사슬을 포함한다. 바람직하게는, 부분 T의 사슬 길이는 4 내지 30개 탄소 원자, 특히 바람직하게는 6 내지 26개, 매우 특히 바람직하게는 8 내지 20개 탄소 원자의 범위이다.
이러한 부분 T는 예를 들어 방향족 라디칼 뿐만 아니라 알킬 라디칼로 구성될 수 있다. 따라서, 부분 T는 분지형 또는 비분지형 알킬 라디칼일 수도 있거나, 또는 이들을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 적어도 하나의 부분 T는 분지형 알킬 라디칼이다. 분지화는 분지가 알킬 라디칼의 하나 이상의 탄소 원자에 부착됨을 의미한다. 통상, 알킬의 분지화는, 주 사슬의 요소 이외에도, 하나 이상의 추가의 탄소 원자가 1 또는 2개의 위치에서 탄소 주쇄의 탄소 원자에 공유 결합되어 측쇄를 형성함을 의미한다. 측쇄는 동일하거나 상이한 크기를 가질 수 있다. 바람직하게는, 측쇄는 그 자체로 알킬 라디칼 또는 알킬렌 라디칼, 특히 바람직하게는 알킬 라디칼, 특히 비분지형 알킬 라디칼이다.
하나의 구현양태에서, 알킬 라디칼의 측쇄는 바람직하게는 6개 이하의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는다. 다른 구현양태에서, 분지는 바람직하게는 주쇄에 비해 상당히 짧은 사슬이다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄의 부분 T의 각각의 분지는 기껏해야 이러한 부분 T의 주쇄의 사슬 길이의 절반에 해당하는 사슬 길이를 갖는다. 분지형 알킬 라디칼은 특히 바람직하게는 이소- 및/또는 네오-알킬 라디칼이다. 바람직하게는, 부분 T에 존재하는 알킬 라디칼의 주쇄의 사슬 길이는 4 내지 30개 탄소 원자의 범위이고, 예를 들어 부탄, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸, 운데칸, 도데칸, 트리데칸, 테트라데칸, 펜타데칸, 헥사데칸, 헵타데칸, 옥타데칸, 노나데칸, 이코산, 헤니코산, 도코산, 트리코산, 테트라코산, 펜타코산, 헥사코산, 헵타코산, 옥타코산, 노나코산 및/또는 트리아콘탄의 알킬 라디칼이다. 이러한 알칸의 분지형 알킬 라디칼이 사용될 수 있다. 시클로알칸 또는 알켄의 라디칼이 마찬가지로 존재할 수도 있다. 부분 T는 특히 바람직하게는 6 내지 26개 범위의 다수의 탄소 원자를 가진 알킬 라디칼, 예를 들어 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸, 운데칸, 도데칸, 트리데칸, 테트라데칸, 펜타데칸, 헥사데칸, 헵타데칸, 옥타데칸, 노나데칸, 이코산, 헤니코산, 도코산, 트리코산, 테트라코산, 펜타코산 및/또는 헥사코산의 라디칼을 포함하고, 매우 특히 바람직하게는 8 내지 20개 탄소 원자의 범위, 예를 들어 옥탄, 노난, 데칸, 운데칸, 도데칸, 트리데칸, 테트라데칸, 펜타데칸, 헥사데칸, 헵타데칸, 옥타데칸, 노나데칸 및/또는 이코산의 라디칼을 포함한다. 이러한 알칸의 분지형 알킬 라디칼은 시클로알칸 또는 알켄의 라디칼 만큼 많이 사용될 수 있다.
하나의 바람직한 구현양태에서, 사용된 분지형 알킬 라디칼은 이소알칸의 라디칼이다. 특히 바람직한 것은 C13-알킬 라디칼, 특히 이소-C13 알킬 라디칼이다.
본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄 내로 부분 T의 도입은 다양한 방식으로, 예를 들어 에톡시화 지방 알콜의 일부로서 발생할 수 있다.
그의 말단 소수성 부분 T이 분지형 및/또는 비분지형 알킬 라디칼인, 상기 기재된 폴리우레탄 PU의 혼합물을 포함하는 화장품 제제가 본 발명에 따른다. 분지형 및 비분지형 말단 소수성 부분 T를 양쪽 모두 갖는 상기 기재된 폴리우레탄 PU가 존재하는 혼합물이 화장품 제제에서 사용하기 위해 적절하다.
친수성 부분(S)이 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄에서 각각의 부분 T에 직접 인접해서 존재한다. 부분 S는 이른바 스페이서 S로서 간격을 주는 효과를 갖는다. 부분 S의 특정한 공간 유연성이 바람직하다. 바람직하게는, 친수성 부분은 비분지화된다. 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄 PU에서, 스페이서 S는 동일하거나 서로 독립적으로 상이할 수도 있다. 하나의 구현양태에서, 친수성 부분 S는 상이한 길이 및 선형이다.
추가의 바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄의 부분 S는 5 내지 100개 원자, 바람직하게는 6 내지 90개 원자, 특히 8 내지 80개 원자, 특히 15 내지 60개 원자의 사슬 길이를 갖는다.
부분 S는 알킬렌 옥사이드의 라디칼을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 수는 2 내지 30개 알킬렌 옥사이드 라디칼, 특히 바람직하게는 3 내지 25개 알킬렌 옥사이드 라디칼, 매우 특히 바람직하게는 3 내지 20개 알킬렌 옥사이드 라디칼의 범위이다.
폴리우레탄의 적어도 2개의 친수성 부분 S는 각각의 경우에 에틸렌 옥사이드 라디칼일 수 있다. 하나의 바람직한 구현양태에서, 친수성 부분 S는 에틸렌 옥사이드 라디칼을 포함하고, 그의 수는 2 내지 30개 라디칼, 특히 바람직하게는 3 내지 25개 에틸렌 옥사이드 라디칼, 매우 특히 바람직하게는 3 내지 20개 라디칼의 범위이다.
부분 S에서 에틸렌 옥사이드 라디칼 및 프로필렌 옥사이드 라디칼 또는 단지 프로필렌 옥사이드 라디칼의 혼합물이 또한 가능하다. 부분 S가 전체적으로 친수성이 되도록 보장되어야 하긴 하지만, (예를 들어, 상응하는 고 에틸렌 옥사이드 비율에 의하여) 부분 S는 마찬가지로 비교적 장쇄 알킬렌 옥사이드를 포함할 수 있다.
적어도 하나의 소수성 부분(D)이 적어도 한쪽에서 직접 각각의 친수성 부분 S에 인접해 있다. 여기에서, 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄의 분자 내부에 부분 S가 존재할 수도 있다. 이러한 경우에, 부분 S는 가장자리-위치 부분 S와 같이 부분 D 및 부분 T에 결합되지 않지만 적어도 2개의 면에서 부분 D에 결합된다. 바람직하게는, 분자 내부에서 부분 A는 각각의 경우에 양쪽 면에서 하나의 부분 D에 결합된다. 모든 가장자리-위치 부분 S를 위하여, 이들이 말단 부분 T에 직접 결합되는 경우이다. 부분 S가 낮은 정도로 분지화되어야 한다면, 이것은 2개 이상의 위치에서 소수성 부분 D에 직접 결합될 수 있다. 바람직하게는, 각각의 경우에, 하나의 소수성 부분 D가 하나 또는 2개의 면에서 각각의 선형 소수성 스페이서 S에 인접한다. 특히 바람직한 구현양태에서, 전부, 다시 말해서 특히 2개의 부분 S가 비분지화되고 가장자리-위치이고 한쪽에서 부분 T에, 다른 쪽에서 부분 D에 연결된다.
본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄은 적어도 2개의 소수성 부분 D를 포함한다. 소수성 부분 D는 동일할 수 있거나, 또는 서로 독립적으로 상이할 수 있다. 부분 D는 단쇄 소수성 분지로 분지화될 수 있거나 비분지화될 수 있다. 바람직하게는, 부분 D는 비분지화된다. 바람직하게는, 부분 D는 탄소 원자의 소수성 사슬을 포함하고, 그의 길이는 2 내지 20개 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 16개 탄소 원자, 특히 4 내지 12개 탄소 원자의 범위이다.
바람직하게는, 부분 D는 디이소시아네이트 라디칼을 포함한다. 부분 D는 특히 바람직하게는 지방족 디이소시아네이트의 라디칼을 포함한다. 즉, 예를 들어, 소수성 부분 D은 하나 이상의 지방족 디이소시아네이트 라디칼로 구성될 수 있다. 바람직하게는, 부분 D는 1 내지 10개 지방족 디이소시아네이트 라디칼, 특히 바람직하게는 1 내지 5개 이하의 지방족 디이소시아네이트 라디칼로 구성되고, 매우 특히 바람직하게는 1, 2 또는 3개 지방족 디이소시아네이트 라디칼을 포함한다. 소수성 부분 D은 장쇄, 중간-쇄 또는 단쇄 지방족 단위를 가진 지방족 디이소시아네이트 라디칼을 포함할 수 있다.
바람직한 하나의 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄의 부분 D은 지환족 또는 지방족 디이소시아네이트 라디칼이다. 부분 D은 특히 바람직하게는 지방족 디이소시아네이트 라디칼이다.
일례로서 언급될 수 있는 지방족 디이소시아네이트는 1,4-부틸렌 디이소시아네이트, 1,12-도데카메틸렌 디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌 디이소시아네이트, 2-부틸-2-에틸펜타메틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4- 또는 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 특히 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)이다.
일례로서 언급될 수 있는 지환족 디이소시아네이트는 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), 2-이소시아네이토프로필시클로헥실 이소시아네이트, 4-메틸-시클로헥산 1,3-디이소시아네이트 (H-TDI) 및 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산이다. 또한, "포화 MDI"로 명명되는 이른바 H12-MDI 또는 디이소시아네이트, 예를 들어 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실 이소시아네이트) (대안적으로, 디시클로헥실메탄 4,4'-디이소시아네이트) 또는 2,4'-메틸렌비스(시클로헥실)디이소시아네이트는 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU의 부분 D에서 라디칼로서 존재할 수도 있다.
물론, 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 상이한 폴리우레탄 PU의 혼합물을 제조하기 위하여 상기 언급된 디이소시아네이트의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄은 적어도 하나의 친수성 부분(P)을 포함한다. 여기에서, 이것은 적어도 하나의 소수성 부분 D이 적어도 한쪽에서 P에 직접 인접한 경우이다. 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄의 부분 P가 동일하거나 서로 독립적으로 상이할 수도 있다.
하나 초과의 부분 P가 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄에 존재한다면, 친수성 부분 P 사이에 적어도 하나의 소수성 부분 D이 존재한다. 하나의 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄이 2개의 친수성 부분 P 사이에 소수성 부분 D, 이어서 친수성 부분 S, 이어서 소수성 부분 D의 순서로 부분들의 서열을 포함할 수 있다. 따라서, 하나 초과의 부분 P가 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄에 존재한다면, 이러한 경우에 분자 내부의 부분이 서열 P-D-P 또는 P-D-S-D-P를 가질 수 있다. 2개 초과의 부분 P가 존재해야 한다면, 하나의 분자에 양쪽 서열이 가능하다. 바람직하게는, 단지 하나 또는 2개의 부분 P가 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄의 분자에 존재한다.
바람직하게는, 친수성 부분 P는 본질적으로 선형인 폴리에테르 라디칼, 예를 들어 폴리알킬렌 옥사이드이다. 친수성 부분 P는 특히 바람직하게는 폴리에테르디올의 라디칼, 특히 폴리에틸렌 글리콜의 라디칼이다. 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄의 적어도 하나의 친수성 부분 P는 바람직하게는 폴리에틸렌 옥사이드로 구성된다.
본 발명에 따르면, 부분 P를 형성하는 본질적으로 선형인 폴리에테르 라디칼은 적어도 1500 g/몰의 수-평균 분자량을 갖는다. 일반적으로, 부분 P는 예를 들어 20 000 g/몰 이하의 평균 크기의 분자량을 갖는다.
특히 바람직한 구현양태에서, 본질적으로 선형인 폴리에테르 라디칼은 1500 g/몰 내지 12 000 g/몰의 수-평균 분자량을 갖는다. 특히 바람직하게는, 부분 P의 분자량은 10 000 g/몰 이하, 특히 바람직하게는 4000 g/몰 내지 9000 g/몰의 범위이다. 선형 폴리에테르 라디칼은 매우 특별하게 바람직하게는 6000 g/몰 이상의 분자량을 갖는다.
본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄의 모든 친수성 부분, 즉 양쪽 부분 및 부분 P는 폴리에테르 라디칼일 수도 있다.
바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄의 친수성 부분은
- 폴리알킬렌 옥사이드 단위 (부분 P) 및
- 폴리에틸렌 옥사이드 단위 (부분 S)
로 구성된다. 본 발명에 따른 제제에서 사용된 PU의 특히 바람직한 구현양태에서, 모든 부분 P 및 S는 폴리에틸렌 옥사이드 단위로 구성된다. 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 주쇄는 본질적으로 폴리에테르 및 디이소시아네이트의 라디칼을 포함한다.
본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄은 적어도 3개의 친수성 부분을 포함한다. 바람직한 구현양태의 하나에서, 이들은 2개의 부분 S 및 적어도 하나의 부분 P이다. 특히 바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄의 부분의 서열은 T-S-D-P-D-S-T 또는 T-S-D-P-D-P-D-S-T이다.
각각의 부분 P를 위하여, 크기는 동일한 분자에 존재하는 스페이서 S의 크기에 비해 더욱 큰 경우이다.
본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄의 친수성 부분 S의 분자량 대 각각의 친수성 부분 P의 분자량의 비율은 1:1.4 내지 1:140, 바람직하게는 1:1.7 내지 1:120의 범위이다. 바람직한 구현양태에서, 비율은 1:x이고, 여기에서 x는 2 이상, 바람직하게는 2.3 이상, 특히 바람직하게는 x는 2.8 이상이다. 비율은 바람직하게는 1:2.8 내지 1:115의 범위이고, 매우 특히 바람직하게는 1:3 내지 1:95이고, 특히 바람직하게는 1:3.4 내지 1:80의 범위이다.
마찬가지로, 본 발명에 따르면 상기 기재된 폴리우레탄 PU를 포함하는 화장품 제제이고, 이를 위하여 추가로 이들이 혼합물인 경우이다. 이러한 혼합물은 예를 들어 부분 T, S, D 및/또는 P의 동일한 서열을 가진 폴리우레탄을 포함할 수 있지만 적어도 하나의 부분에서 서로 구조적으로 상이하다. 언급될 수 있는 이것의 일례는 상이한 부분 조성 또는 상이한 부분 사슬 길이이다. 따라서, 폴리우레탄 PU의 혼합물에서, 부분 T는 상이할 수도 있다. 예를 들어, 본 발명에 따른 화장품 제제에 존재하는 혼합물은 부분 T가 양쪽 모두 분지화된 폴리우레탄, 및/또는 부분 T가 양쪽 모두 선형인 폴리우레탄, 및/또는 선형 부분 T 및 분지형 부분 T를 포함하는 폴리우레탄을 포함할 수 있다. 이러한 혼합물은 물론 다른 물질, 예컨대 바람직하게는 수-분산성 폴리우레탄을 포함할 수 있다. 폴리우레탄 PU의 이러한 혼합은 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄 PU의 제조에서 상이한 공급 물질 또는 그의 혼합물에 상응하는 사용을 통해 일어날 수 있거나, 또는 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 균일하게 제조된 폴리우레탄 만의 혼합에 의해 발생할 수 있다.
하나의 구현양태에서, 모든 부분 T의 분자량 + 부분 D의 분자량의 합은 모든 부분 P의 분자량의 합보다 적거나 같도록 유지되어야 한다.
본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU는 적어도 하나의 촉매의 부재하에서 또는 바람직하게는 존재 하에서 제조될 수 있다.
적절한 촉매는 예를 들어 폴리우레탄 화학에서 통상적으로 사용되는 모든 촉매이다. 크실렌, 톨루엔, 아세톤, 테트라히드로푸란(THF), 부틸 아세테이트, N-메틸피롤리돈 및/또는 N-에틸피롤리돈과 같은 유기 용매 중에서 가용성인 촉매를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
폴리우레탄 화학에서 보통 사용되는 촉매는 유기 아민, 특히 3급 지방족, 지환족 또는 방향족 아민, 및 루이스-산성 유기 금속 화합물이다.
적절한 루이스-산성 유기 금속 화합물은 예를 들어 금속 착물, 예컨대 철, 티타늄, 아연, 알루미늄, 코발트, 망간, 니켈 및 지르코늄의 아세틸 아세토네이트, 예컨대 지르코늄 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디오네이트이다. 추가의 적절한 금속 화합물은 문헌 [Blank et al., Progress in Organic Coatings, 1999, 35, 19ff]에 기재되어 있다. 비스무트, 코발트 또는 아연 촉매, 및 세슘 염 또는 티타늄 염이 촉매로서 또한 사용될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄 PU의 제조는 아연 및/또는 티타늄을 함유하는 화합물의 존재 하에서 발생한다. 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU의 제조에서 적어도 하나의 아연 카르복실레이트 또는 적어도 하나의 티타늄(IV) 알콜레이트 또는 이들의 혼합물의 존재가 특히 바람직하다.
예를 들어, 바람직하게는 2개 이상의 탄소 원자의 사슬 길이를 가진 티타늄 알콜레이트가 사용된다. 바람직한 구현양태에서, 티타늄 알콜레이트는 20개 이하의 탄소 원자의 탄소 사슬을 갖는다. 바람직하게는, 티타늄 알콜레이트의 사슬 길이는 3 내지 18개 탄소 원자의 범위이다. 지방족 알콜을 기재로 한 티타늄 알콜레이트가 특히 바람직하다. 특히 바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU의 제조는 티타늄(IV) 부틸레이트 또는 테트라부톡시티타늄으로 공지된 테트라부틸 오르소티타네이트의 존재 하에서 발생한다.
바람직한 구현양태에서, 사용된 촉매는 아세톤, 톨루엔, 크실렌 및/또는 지방족 탄화수소에서 가용성인 아연 카르복실레이트이다.
추가의 바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU의 제조는, 음이온이 화학식 (CnH2n-1O2)- 또는 (Cn+1H2n-2O4)2- (식에서, n은 1 내지 20이다)에 일치하는 적어도 하나의 아연 카르복실레이트의 존재 하에서 발생한다. 특히 바람직한 아연 염은, 음이온으로서, 화학식 (CnH2n-1O2)- (식에서, n은 1 내지 20이다)의 모노카르복실레이트를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU는 지방족 또는 방향족 카르복실레이트인 아연 카르복실레이트의 존재 하에서 제조되고, 원한다면 1 또는 2개의 고리 구조를 포함할 수 있다. 특히 바람직한 구현양태에서, 장쇄 카르복실레이트 라디칼의 경우에, 본 발명에 따른 방법에서 촉매의 활성이 저하되는 것으로 밝혀졌기 때문에, 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU의 제조를 위한 촉매는 바람직하게는 카르복실산 라디칼이 20개 이하의 탄소 원자, 바람직하게는 18개, 특히 바람직하게는 12개 이하의 탄소 원자를 갖는 아연 카르복실레이트이다.
하나의 구현양태에서, 고리 구조를 갖지 않는 아연 카르복실레이트는 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄을 제조하기 위한 촉매로서 사용될 수 있다. 촉매로서 지방족 아연 카르복실레이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
촉매로서, 아연 2-에틸헥사노에이트 (또한 아연 옥타노에이트라고 불림), 아연 n-옥타노에이트, 아연 n-데카노에이트, 아연 네오데카노에이트, 아연 리시놀레이트 및 아연 스테아레이트를 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다. 아연 네오데카노에이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
물론, 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU를 제조하기 위한 촉매로서 상기 언급된 2 이상의 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다. 단지 하나의 촉매를 사용하는 것이 바람직하다.
사용된 촉매의 양은 그 자체로 역할을 하지 않는다. 일반적으로, 비용-효율적인 촉매의 양이 사용된다. 그 결과, 촉매 또는 촉매의 혼합물이 중량-기준으로 사용되는 폴리에테르디올을 기준으로 하여 100 ppm 내지 10 000 ppm의 범위의 양으로 사용된다. 촉매는 사용된 모든 폴리에테르디올의 총량의 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 500 내지 5000 ppm의 범위, 특히 바람직하게는 4500 ppm 미만의 양으로 사용된다. 하나의 특히 바람직한 구현양태에서, 촉매는 사용된 모든 폴리에테르디올의 총 량의 중량을 기준으로 하여 1000 ppm 내지 3000 ppm의 범위의 양으로 사용된다.
촉매 또는 촉매들은 촉매 또는 촉매들의 성질에 의존하여 고체 또는 액체 형태로 또는 용해된 형태로 첨가될 수 있다. 적절한 용매는 수-불혼화성 용매, 예컨대 방향족 또는 지방족 탄화수소, 특히 톨루엔, 크실렌, 에틸 아세테이트, 헥산 및 시클로헥산, 및 카르복실산 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트이다. 또한, 적절한 용매는 아세톤, THF 및 N-메틸피롤리돈 및 N-에틸피롤리돈이다. 바람직하게는, 촉매 또는 촉매들을 고체 또는 액체 형태로 첨가한다. 바람직하게는, 촉매를 용매 중에서 용해된 형태로 사용하고, 매우 특히 바람직하게는 지방족 탄화수소, 아세톤, 톨루엔 또는 크실렌과 같은 유기 용매 중에서 용해된 형태로 사용한다.
특히 바람직한 구현양태에서, 촉매 또는 촉매들은 용해된 형태로 사용된다. 더욱 특히 바람직한 구현양태에서, 사용된 촉매는 아연 카르복실레이트이고, 지방족 탄화수소, 아세톤, 톨루엔, 크실렌 또는 임의로 이들의 혼합물 중에 용해된다.
본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU는 합성이 2개 단계로 수행되는 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된다. 원한다면, 두 번째 반응 단계에 이어서 생성물을 처리한다.
원칙적으로, 생성물이 일반적으로 재생산하기 더욱 어렵긴 하지만 촉매 없이 반응을 수행할 수 있고 (예를 들어 수-평균 및 중량-평균 분자량에 관하여), 반응 시간은 일반적으로 훨씬 더 길고 물을 포함하는 제제에서 달성된 점도는 때때로 낮다. 일부 경우에, 촉매가 존재하지 않을 때, (고 분자량) 부산물의 형성이 증가한 결과 가교가 발생하였다. 따라서, 바람직하게는, 적어도 하나, 특히 바람직하게는 정확히 하나의 촉매가 사용된다.
이러한 바람직한 구현양태에서 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU을 제조하기 위한 방법의 한 가지 장점은, 생성물이 균일하게 구조화된 분자 또는 폴리우레탄 분자의 명백히 한정된 혼합물을 포함한다는 사실이다.
하나의 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제에서 사용된 폴리우레탄 PU의 제조 방법은 하기 단계를 포함할 수 있다:
1. 적어도 하나의 아연 카르복실레이트 및/또는 적어도 하나의 티타늄 알콜레이트의 존재 하에서, 적어도 1500 g/몰의 분자량을 가진 적어도 하나의 폴리에테르디올을 적어도 하나의 지방족 디이소시아네이트와 반응시키고;
2. 이렇게 생성된 중간체를 적어도 하나의 에톡시화 지방 알콜과 반응시키고;
3. 이어서, 마무리 처리를 수행하고, 다시 말해서 모든 유기 용매를 제거하고 중합체를 물로 전달한다.
공급 물질의 반응을 용액 중에서 수행할 수 있다. 용융물 중의 반응이 가능하고, 이 경우에 공급 물질이 용해된 형태로 존재하지 않거나 대부분 용매 중에 형해된 형태가 아니다.
하나의 바람직한 구현양태에서, 용액 중에서 2개 단계로, 특히 바람직하게는 아세톤, 톨루엔 또는 크실렌과 같은 유기 용매 중에 용해된 형태로 반응을 수행한다. 바람직하게는, 가능한 한 무수인 폴리에테르디올이 첫 번째 단계에서 사용된다. 폴리에테르로부터 물의 제거는 공비 증류, 진공 하 건조 또는 당업자에게 공지된 기타 방법에 의해 발생할 수 있다. 예를 들어, 공비 증류를 통하여, 디이소시아네이트의 첨가 이전에 물 함량이 대략 300 ppm이 될 때까지 물을 제거할 수 있다. 실제 반응의 제조는 예를 들어
폴리에테르디올을 감압 하에 놓고, 물을 충분히 (바람직하게는 대략 300 ppm 이하의 물 함량까지) 제거한 다음 용매를 혼합하거나, 또는
폴리에테르디올을 크실렌, 톨루엔 또는 아세톤과 같은 용매와 혼합하고, 물을 공비 증류에 의해 예를 들어 대략 300 ppm의 물 함량으로 제거하는 것으로 구성될 수 있으며, 그러나 여기에서 용매는 완전히 제거되지 않고 남은 용매 중의 폴리에테르의 용액을 용액 중의 반응을 위해 사용한다.
디이소시아네이트와의 반응에 앞서서, 용매 중의 디올 용액의 pH를 pH 7 이하의 값으로 조절할 수 있고, 원한다면 탈염에 의해 또는 산 또는 상이한 산들의 혼합물의 첨가에 의해 완충시킬 수 있다. 적절한 산은 무기 또는 유기 산, 예를 들어 염산, 황산, 아황산, 질산, 인산, 히드로플루오르산, 탄산, 유기 산, 예컨대 말산, 시트르산, 옥살산, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산이다.
바람직하게 사용되는 에톡시화 지방 알콜은 적어도 2 내지 30개 라디칼, 특히 바람직하게는 3 내지 25 에틸렌 옥사이드 라디칼, 매우 특히 바람직하게는 3 내지 20개 라디칼의 범위인 에톡시화 도를 갖는다. 대부분의 경우에, 사용된 지방 알콜의 적어도 하나는 바람직하게는 구조식 RO(CH2CH2O)xH (식에서, R은 C13-알킬 라디칼, 바람직하게는 이소-C13-알킬 라디칼이고, x=3, 5, 6, 6.5, 7, 8, 10, 12, 15 또는 20, 바람직하게는 x=10이다)의 포화 이소-C13 알콜로부터 제조된 분지형 비이온성 화합물이다 (상표명 "루텐졸(R) TO"로 BASF SE로부터 통상적으로 입수가능함, 예를 들어 x=10일 때 "루텐졸(R) TO10").
사용된 폴리에테르디올 대 사용된 디이소시아네이트의 비율 (몰 대 몰)은 1:1.1 내지 1:1.9의 범위일 수 있다. 바람직하게는, 비율은 1:1.1 내지 1:1.8의 범위이다. 비율은 특히 바람직하게는 1:1.1 내지 1:1.75의 범위이다. 비율은 특히 바람직하게는 1:1.2 내지 1:1.75의 범위이다. 물론 비율은 1:x일 수 있고, x는 1.3 이상이고, 바람직하게는 x는 1.5 이상이다.
하나의 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 폴리우레탄 1 분자에 단지 하나 또는 2개 부분 P가 바람직하게 존재한다.
제조 방법의 특정한 구현양태에서, 폴리에테르디올 대 디이소시아네이트의 비율의 범위에 추가로, 사용된 폴리에테르디올 대 사용된 에톡시화 지방 알콜의 비율 (몰 대 몰)은 5:1 내지 1:2의 범위가 되도록 폴리에테르디올 대 에톡시화 지방 알콜의 비율을 선택한다. 바람직하게는, 이러한 비율 (몰 대 몰)은 2:1 내지 1:1.8, 특히 바람직하게는 1:1 내지 1:1.6, 가장 바람직하게는 1:1.5의 범위이다. 모든 3개 공급 물질을 위하여, 1:1.75:1.5의 폴리에테르디올 대 디이소시아네이트 대 에톡시화 지방 알콜의 비율 (몰 대 몰)이 특히 바람직하게 사용된다.
상기 기재된 폴리우레탄 PU를 포함하는 본 발명에 따른 바람직한 화장품 제제는 물을 포함하는 것이다. 이와 관련하여, 적어도 5 중량％, 특히 적어도 20 중량％, 매우 특히 바람직하게는 적어도 30 중량％, 가장 바람직하게는 적어도 50 중량％의 물을 포함하는 화장품 제제가 바람직하다. 물을 포함하는 화장품 제제는 예를 들어 용액, 에멀젼, 현탁액 또는 분산액일 수도 있다.
본 발명의 바람직한 구현양태는 폴리우레탄 PU 이외에 물 및 적어도 하나의 염 또는 적어도 하나의 계면활성제 또는 이들의 혼합물을 포함하는 제제이다. 본 발명의 내용에서, 계면활성제는 유화제 및 계면활성제와 유화제의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명의 내용에서, 염은 낮은 pKs 값을 가진 염 및 염-유사 구조 및 이들의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다.
폴리우레탄 PU 이외에, 적어도 0.05 중량％의 염 및/또는 적어도 0.5 중량％ 계면활성제, 매우 특히 바람직하게는 적어도 0.1 중량％ 염 및/또는 적어도 1 중량％ 계면활성제를 포함하는 본 발명에 다른 제제가 특히 바람직하다. 추가의 구현양태는, 폴리우레탄 PU 이외에, 20 중량％ 이하의 염, 바람직하게는 10 중량％ 이하, 특히 바람직하게는 5 중량％ 이하의 염을 포함하는 제제이다. 추가의 구현양태는 폴리우레탄 PU 및 25 중량％ 이하의 계면활성제, 바람직하게는 20 중량％ 이하, 특히 바람직하게는 15 중량％의 계면활성제를 포함하는 제제이다. 추가의 구현양태는 폴리우레탄 PU 및 10 중량％ 이하의 염, 바람직하게는 5 중량％ 이하의 염 및 20 중량％ 이하의 계면활성제, 바람직하게는 15 중량％ 이하의 계면활성제를 포함하는 제제이다. 추가의 구현양태는 염-비함유 또는 염-감소된 계면활성제 체계이다.
특히 바람직한 구현양태는 수-중-유 에멀젼 (O/W 에멀젼)의 형태로 폴리우레탄 PU을 포함하는 제제이다. 전형적으로, 수-중-유 에멀젼은 0 중량％ 초과 40 중량％ 이하의 유 분획을 포함한다. 5 내지 40 중량％, 특히 10 내지 35 중량％, 특히 15 내지 30 중량％의 유 분획을 포함하는 수-중-유 에멀젼이 바람직하다. 수-중-유 에멀젼이고 적어도 하나의 염을 포함하는 폴리우레탄 PU를 포함하는 제제가 매우 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 화장품 제제는 폴리우레탄 PU를 제제의 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량％, 특히 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량％의 양으로 포함한다.
예를 들어 용액, 에멀젼, 현탁액 또는 분산액일 수도 있는 본 발명에 따른 제제를 제조하기 위하여, 처리에 의한 제조 방법으로부터 수득될 수 있듯이 (예를 들어 용매를 제거하고, 물을 첨가하고, 원한다면 보존제 및/또는 안정화제를 첨가함으로써) 폴리우레탄 PU는 바람직하게는 수성 분산액의 형태로 사용된다.
화장품 또는 피부과학 제제에서, 10 중량％ 농도 수성 분산액이 100 l/s의 전단 율에서 하기 기재된 바와 같이 측정된 적어도 100 mPa·s, 특히 바람직하게는 적어도 200 mPa·s, 매우 특히 바람직하게는 적어도 300 mPa·s의 동적 점도를 갖는 폴리우레탄 PU를 사용하는 것이 바람직하다. 폴리우레탄 PU의 수성 분산액은 뉴토니안 거동 또는 구조적 점성 거동을 나타낼 수 있다. 폴리우레탄 PU를 포함하는 구조적 점성 분산액은 바람직하게는 적어도 1000 mPa·s, 특히 바람직하게는 적어도 3000 mPa·s의 동적 점도를 갖는다 (100 l/s의 전단 율에서 하기 기재된 바와 같이 측정된, 10 중량％ 농도 수성 분산액).
당업자라면, 물을 포함하는 제제에서, 많은 증점제가 그들의 효과를 상실한다는 것, 다시 말해서 제제가 염 및/또는 계면활성제를 더욱 포함하자마자 제제의 점도가 저하된다는 것을 알고 있다. 반대로, 바람직한 구현양태에서, 염 및/또는 계면활성제를 첨가할 때라도 폴리우레탄 PU는 물을 포함하는 제제의 점도를 안정화시킨다.
추가의 구현양태에서, 적어도 하나의 염을 포함한 물을 포함하는 제제의 점도는, 단지 염 또는 폴리우레탄 PU 만을 포함하는 제제에 비하여 제제에서 폴리우레탄 PU의 존재를 통해 대략 일정하게 유지되거나 또는 심지어 증가된다. 여기에서, 폴리우레탄 PU 및 염이 첨가되는 순서는 중요하지 않다.
적어도 하나의 염 또는 적어도 하나의 계면활성제 또는 바람직하게는 이들의 혼합물이 제제에 존재한다면, 하기 기재된 바와 같이 측정된 물을 포함한 제제의 동적 점도를 높게 허용하거나 심지어 증가시키는 폴리우레탄 PU가 특히 바람직하다. 0.5 중량％ 이상의 염 농도에서, 첨가 후에 물을 포함하는 제제의 하기 기재된 바와 같이 측정된 동적 점도의 안정화를 유도하는 폴리우레탄 PU를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 0.5 중량％ 이상의 염을 첨가하고 1 중량％ 이상의 계면활성제를 첨가할 때 동적 점도의 안정화를 유도하는 폴리우레탄 PU의 사용이 특히 바람직하고, 원한다면 첨가 순서는 중요하지 않다.
적어도 하나의 염 또는 적어도 하나의 계면활성제 또는 이들의 혼합물이 제제에 존재한다면, 물을 포함하는 제제의 하기 기재된 바와 같이 측정된 동적 점도를 증가시키는 폴리우레탄 PU를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 0.5 중량％ 이상의 염 농도에서, 물을 포함하는 제제의 하기 기재된 바와 같이 측정된 동적 점도를 증가시키는 폴리우레탄 PU가 특히 바람직하다. 0.5 중량％ 미만, 바람직하게는 0.1 중량％ 미만의 염, 또는 1 중량％ 미만, 바람직하게는 0.5 중량％ 미만의 계면활성제를 포함하는 제제에 비하여, 동적 점도를 증가시키는 폴리우레탄이 특히 바람직하다.
0.05 중량％ 이상의 염 농도에서, 물을 포함하는 제제의 하기 기재된 바와 측정된 동적 점도를 증가시키는 폴리우레탄 PU가 매우 특히 바람직하다. 0.05 중량％ 미만, 바람직하게는 0.01 중량％ 이하의 염, 또는 0.5 중량％ 미만, 바람직하게는 0.1 중량％ 이하의 계면활성제를 포함하는 제제에 비하여, 동적 점도를 증가시키는 폴리우레탄이 특히 바람직하다.
본 발명의 하나의 구현양태는, 적어도 0.5 중량％의 적어도 하나의 염 및 적어도 1 중량％의 적어도 하나의 계면활성제를 포함하는 본 발명에 따른 화장품 제제이다.
상기 기재된 폴리우레탄 PU의 작용 방식은 본 발명에 따른 제제의 다른 성분의 하전 밀도 또는 이온 농도와 매우 무관하다. 폴리우레탄 PU의 효과의 유효성은 1가 또는 다가 이온에 필적한다.
pH 범위
많은 다른 레올로지 변형제와 반대로, 상기 기재된 폴리우레탄 PU는 pH=2 내지 pH=12의 큰 pH 범위에서 사용될 수 있다.
폴리우레탄의 추가의 장점은 물에서 교질입자 형성이다. 중요한 교질입자 농도(CMC)는 물질, 대부분 소수성 및 친수성 부분을 가진 물질의 교질입자가 자발적으로 형성되는 가장 작은 가능한 농도를 나타낸다. 하기 기재된 바와 같이 결정된, 물에서 폴리우레탄 PU의 CMC는 바람직하게는 1 g/l 이하, 특히 바람직하게는 0.5 g/l 이하, 특히 바람직하게는 0.25 g/l 이하, 매우 특히 바람직하게는 0.1 g/l 이하이다.
본 발명에 따른 제제의 추가의 장점은 폴리우레탄 PU의 제조에서 아연- 및/또는 티타늄-함유 촉매의 바람직한 사용이다. 특히, 화장품 제제의 분야에서, 주석을 사용하는 선행 기술로부터 공지된 방법은, 그로부터 얻어지는 생성물 및 제제에서 주석이 존재할 수도 있기 때문에, 더 이상 바람직하지 않다. 화장품 제제의 아연-함유 첨가제가 허용되고, 여기에서 아연은 항균 및 항염증 성질을 통하여 추가의 장점을 부여할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 또는 피부과학 제제는 적어도 하나의 폴리우레탄 PU 및 적어도 하나의 화장품에서 허용가능한 담체를 포함한다.
화장품에서 허용가능한 담체는
i) 물,
ii) 수-혼화성 유기 용매, 바람직하게는 C2-C4-알칸올, 특히 에탄올,
iii) 오일, 지방, 왁스,
iv) iii)과는 상이한, C6-C30-모노카르복실산과 1가, 2가 또는 3가 알콜의 에스테르,
v) 포화 비고리형 및 고리형 탄화수소,
vi) 지방산,
vii) 지방 알콜,
viii) 추진제 기체,
ix) 이들의 혼합물
로부터 바람직하게 선택된다.
따라서, 예를 들어, 물 또는 바람직하게는 1 내지 8개 탄소 원자를 가진 1가, 2가 또는 다가 알콜, 예컨대 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 및 소르비톨과 같은 친수성 담체가 적절한 화장품에서 허용가능한 담체이다.
디올
디올은 친수성 담체로서 특히 적절하다. 디올은 폴리우레탄 PU와 조합하여 화장품 제제에 유리하게 혼합될 수 있고, 그 결과 폴리우레탄 PU의 효과 증가가 관찰될 수 있다. 특히, PU의 존재 하에서 프로필렌 글리콜의 사용이 유리하다. 디올, 바람직하게는 프로필렌 글리콜의 유리한 사용 농도는 제제의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 10 중량％의 범위이다. 본 발명은 또한 폴리우레탄 PU 및 1 내지 10 중량％의 적어도 하나의 디올을 포함하는 본 발명에 따른 화장품 제제를 제공한다.
본 발명에 따른 제제는 수성 또는 수성-알콜성 용액, O/W (바람직하게는) 및 W/O 에멀젼, 수성분산액 제형, 고체-안정화 제형, 스틱 제형, PIT 제형으로서, 크림, 거품, 분무제 (펌프분무제 또는 에어로졸), 겔, 겔분무제, 로션, 오일, 오일 겔 또는 무스의 형태로 제형될 수 있고, 따라서 통상적인 추가의 보조제와 함께 제형될 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제는 피부 화장품, 모발 화장품, 피부과학, 위생 또는 제약학적 제제일 수도 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 제제는 겔, 거품, 분무제, 연고, 크림, 에멀젼, 현탁액, 로션, 밀크 또는 페이스트의 형태로 존재한다. 원한다면, 리포좀 또는 미소구가 또한 사용될 수 있다.
특히, 분무가능하거나 저-점도 제제의 상이한 투여 형태는 분무가능하거나 저-점도 제형을 제조하는 동안 또는 제조 후에 상이한 양의 PU를 첨가함으로써 달성될 수 있다.
본 발명의 하나의 구현양태에서, 이미 모든 바람직한 다른 성분들을 포함하는 저-점도 화장 조성물을 제조한다. 모든 바람직한 다른 성분들을 첨가한 후에, 필요한 양의 폴리우레탄 PU를 첨가하여 원하는 점도를 달성한다. 따라서, 예를 들어, 폴리우레탄 PU의 첨가 없이 분무제의 형태로 저-점도 제형의 일부를 제형할 수 있고, 폴리우레탄 PU를 첨가함으로써 로션으로서 일부를 제형할 수 있으며 마지막으로 더 많은 폴리우레탄 PU를 첨가함으로써 크림으로서 제형할 수 있다. 폴리우레탄 PU의 이후의 첨가 시에, 점도는 후-균질화에 의해 반드시 조절되어야 할 필요는 없으며; 설정된 증점제 체계와는 반대로 원하는 효과를 달성하기 위해 단순한 교반이면 충분하다. 증점제가 이미 존재하는 경우를 제외하고는 연속하여, 다시 말해서 모든 성분들 후에 증점제를 첨가함으로써 화장품 제제의 원하는 점도를 달성하는 선택사항은 폴리우레탄 PU의 장점 중의 하나이다. 따라서, 모든 다른 원하는 성분을 포함하는 제제를 제조하는 동안 또는 제조한 후에, 폴리우레탄 PU를 첨가할 수 있다.
수-중-유 또는 유-중-수 에멀젼 형태의 본 발명에 따른 화장품 제제는, 상응하는 유 및 수 상을 혼합함으로써 제조될 수 있고, 여기에서 2개의 상의 하나는 고온이고 다른 하나는 저온이며, 2개 상이 저온이거나 또는 2개 상이 고온이다. 여기에서 "고온"은 약 70 ℃ 내지 80 ℃의 온도를 의미하고, "저온"은 약 20 ℃ 내지 30 ℃의 온도를 의미한다. 폴리우레탄 PU는 유 상 및/또는 수 상에 존재할 수도 있고, 이것은 바람직하게는 수 상에 존재한다.
본 발명은 겔, 겔 크림, 밀크, 수성 제형, 스틱 제형, 화장품 오일 및 오일 겔, 마스카라, 자가-태닝 조성물, 얼굴관리 조성물, 신체관리 조성물, 애프터썬 제제로부터 선택된 화장품 제제에 관한 것이다. 또한, 용어 화장품 제제는 경구 관리용 제제를 의미하는 것으로 이해된다.
또한, 본 발명에 따른 화장품 제제는 피부 화장품 제제, 특히 피부관리를 위한 화장품 제제이다. 이들은 특히 W/O 또는 바람직하게는 O/W 스킨 크림의 형태, 데이 크림 및 나이트 크림, 아이 크림, 얼굴 크림, 주름방지 크림, 모방(mimic) 크림, 보습 크림, 미백 크림, 비타민 크림, 스킨 로션, 관리 로션 및 보습 로션의 형태이다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 제제는 얼굴 마스크, 장식 화장품에서 사용하기 위한 화장 로션 및 제제, 예를 들어 컨실링 스틱, 단계적 메이크업, 마스카라 및 아이섀도우, 립스틱, 코울 펜슬, 아이라이너, 메이크업, 파운데이션, 블러셔, 파우더 및 아이브로우 펜슬이다.
본 발명에 따른 추가의 제제는 여드름방지 조성물, 방수제, 면도 조성물, 체모 제거 조성물, 집중 관리 조성물, 발관리 조성물 및 유아관리 제품이다.
본 발명에 따른 바람직한 제제는 세정, 샤워 및 목욕 제제이다. 본 발명의 내용에서, 세정, 샤워 및 목욕 제제는 액체 내지 겔-유사 점조도의 비누, 투명한 비누, 고급 비누, 탈취 비누, 크림 비누, 유아용 비누, 피부 보호 비누, 마모 비누 및 합성세제, 페이스트 비누, 연질 비누 및 세정 페이스트, 액체 세정제, 샤워 및 목욕 제제, 예컨대 세정 로션, 샤워 배쓰 및 샤워 겔, 거품 배쓰, 오일 배쓰 및 스크럽 제제, 면도용 거품, 로션 및 크림이다.
본 발명에 따른 상기 언급된 제제를 위해 적절한 추가의 성분은 이하에 기재되어 있다.
상기 정의된 폴리우레탄 PU 및 담체 이외에, 본 발명에 따른 바람직한 제제는 하나 이상의 추가의 화장품에서 허용가능한 첨가제, 예를 들어 유화제 및 공동유화제, 용매, 계면활성제, 오일 바디, 보존제, 향 오일, 화장 관리 물질 및 활성 성분, 예컨대 AHA, 과일 산, 세라미드, 피탄트리올, 콜라겐, 비타민 및 프로비타민, 예를 들어 비타민 A, E 및 C, 레티놀, 비사볼롤, 판테놀, 천연 및 합성 광보호 제, 천연 물질, 불투명화제, 용해 촉진제, 반발제, 미백제, 착색제, 염색제, 태닝제 (예를 들어, 디히드록시아세톤), 미세색소, 예컨대 이산화티타늄 또는 산화아연, 과지방제, 진주광택 왁스, 가용화제, 착물화제, 지방, 왁스, 실리콘 화합물, 하이드로트로프(hydrotrope), 염료, 안정화제, pH 조절제, 반사제, 단백질 및 단백질 가수분해물 (예, 밀, 아몬드 또는 콩 단백질), 세라미드, 단백질 가수분해물, 염, 겔 형성제, 추가의 점도 조절제, 추가의 증점제, 실리콘, 보습제 (예, 1,2-펜탄디올), 유분제공 제, UV 광보호 필터, 막 형성 중합체, 콘디셔닝 중합체, 산화방지제, 발포방지제, 대전방지제, 에몰리언트, 연화제, 과산화물 및 추가의 통상적인 첨가제를 포함한다.
산화방지제
본 발명에 따른 제제에서 산화방지제의 함량이 일반적으로 바람직하다. 본 발명에 따르면, 사용될 수 있는 산화방지제는 화장품 응용을 위해 적절하거나 통상적인 모든 산화방지제이다. 본 발명에 따른 제제를 위해 적절한 산화방지제는 예를 들어 WO 2006/106140의 41면, 12행 내지 42면 33행에 기재되어 있다. 여기에서 인용된 참고문헌의 내용이 전체로 참조된다.
오일, 지방 및 왁스
바람직한 구현양태에서, 폴리우레탄 PU 및 화장품에서 허용가능한 담체 이외에, 본 발명에 따른 제제는 저 극성의 탄화수소, 예컨대 광물 유; 바람직하게는 8개 초과의 탄소 원자를 가진 선형 포화 탄화수소, 예컨대 테트라데칸, 헥사데칸, 옥타데칸 등; 고리형 탄화수소, 예컨대 데카히드로나프탈렌; 분지형 탄화수소; 동물 및 식물 유; 왁스; 왁스 에스테르; 바셀린; 에스테르, 바람직하게는 지방산의 에스테르, 예를 들어 C1-C24-모노알콜과 C1-C22-모노카르복실산의 에스테르, 예컨대 이소프로필 이소스테아레이트, n-프로필 미리스테이트, 이소프로필 미리스테이트, n-프로필 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 헥사코사닐 팔미테이트, 옥타코사닐 팔미테이트, 트리아콘타닐 팔미테이트, 도트리아콘타닐 팔미테이트, 테트라트리아콘타닐 팔미테이트, 헥산코사닐 스테아레이트, 옥타코사닐 스테아레이트, 트리아콘타닐 스테아레이트, 도트리아콘타닐 스테아레이트, 테트라트리아콘타닐 스테아레이트; 살리실레이트, 예컨대 C1-C10-살리실레이트, 예를 들어 옥틸 살리실레이트; 벤조에이트 에스테르, 예컨대 C10-C15-알킬벤조에이트, 벤질 벤조에이트; 기타 화장품 에스테르, 예컨대 지방산 트리글리세리드, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노라우레이트, C10-C15-알킬 락테이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 오일 성분, 지방 성분 및/또는 왁스 성분을 갖는다.
오일 또는 왁스 성분은 실리콘 오일 및 그의 유도체, 예를 들어 선형 폴리디메틸실록산, 폴리(메틸페닐)실록산, 고리형 실록산 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 폴리디메틸실록산 및 폴리(메틸페닐)실록산의 수-평균 분자량은 바람직하게는 약 1000 내지 150 000 g/몰의 범위이다. 바람직한 고리형 실록산은 4- 내지 8-원 고리를 갖는다. 적절한 고리형 실록산은 명칭 시클로메티콘으로 통상적으로 입수가능하다.
바람직한 오일 및 지방 성분은 파라핀 및 파라핀 오일; 바셀린; 천연 지방 및 오일, 예컨대 피마자유, 대두유, 땅콩유, 올리브유, 해바라기유, 참깨유, 아보카도유, 코코아 버터, 아몬드 유, 땅콩 씨 유, 리시너스 유, 대구 간유, 돼지 수지, 경랍, 경랍 오일, 고래기름, 밀배아유, 마카다미아유, 달맞이꽃유, 호호바 오일; 지방 알콜, 예컨대 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 세틸 알콜; 지방산, 예컨대 미리스트산, 스테아르산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 이와는 상이한 포화, 불포화 및 치환 지방산; 왁스, 예컨대 밀랍, 카르노바 왁스, 칸디릴라 왁스, 경랍 및 상기 언급된 오일 및 지방 성분의 혼합물로부터 선택된다.
적절한 화장품 및 제약학적으로 상용가능한 오일 및 지방 성분은 문헌 [Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika (Fundamentals and formulations of cosmetics], 2nd Edition, Verlag Huthig, Heidelberg, pp.319-355] (여기에서 참고문헌으로 포함됨)에 기재되어 있다.
유리하게는, WO 2006/106140의 28면, 39행 내지 34면 22행에 기재된 오일, 지방 및/또는 왁스가 선택된다. 여기에서 인용된 참고문헌의 전체내용이 참조된다.
오일, 지방 및 왁스의 함량은 본 발명에 따른 제제의 총 중량을 기준으로 하여 기껏해야 80, 바람직하게는 50, 더욱 바람직하게는 기껏해야 30 중량％이다.
계면활성제
폴리우레탄 PU 및 적어도 하나의 화장품에서 허용가능한 담체, 바람직하게는 물 이외에도, 바람직한 화장품 제제는 적어도 하나의 계면활성제를 더욱 포함한다. 사용될 수 있는 계면활성제는 음이온성, 양이온성, 비이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제이다. 본 발명의 내용에서 유리한 세정-활성 음이온성 계면활성제는 아실아미노산 및 그의 염, 예컨대 아실 글루타메이트, 특히 소듐 아실 글루타메이트
- 사르코시네이트, 예를 들어 미리스토일 사르코신, TEA 라우로일 사르코시네이트, 소듐 라우로일 사르코시네이트 및 소듐 코코일 사르코시네이트,
술폰산 및 그의 염, 예컨대
- 아실 이세티오네이트, 예를 들어 소듐 또는 암모늄 코코일 이세티오네이트
- 술포숙시네이트, 예를 들어 디옥틸 소듐 술포숙시네이트, 디소듐 라우레트 술포숙시네이트, 디소듐 라우릴 술포숙시네이트 및 디소듐 운데실렌아미도 MEA 술포숙시네이트, 디소듐 PEG-5 라우릴 시트레이트 술포숙시네이트 및 유도체,
- 알킬 에테르 술페이트, 예를 들어 소듐, 암모늄, 마그네슘, MIPA, TIPA 라우레트 술페이트, 소듐 미레트 술페이트 및 소듐 C12-13 파레트 술페이트,
- 알킬 에테르 술포네이트, 예를 들어 소듐 C12-15 파레트-15 술포네이트
- 알킬 술페이트, 예를 들어 소듐, 암모늄 및 TEA 라우릴 술페이트이다.
추가의 유리한 음이온성 계면활성제는
- 타우레이트, 예를 들어 소듐 라우로일 타우레이트 및 소듐 메틸코코일 타우레이트,
- 에테르 카르복실산, 예를 들어 소듐 라우레트-13 카르복실레이트 및 소듐 PEG-6 코카미드 카르복실레이트, 소듐 PEG-7 올리브유 카르복실레이트
- 인산 에스테르 및 염, 예컨대 DEA-올레트-10 포스페이트 및 디라우레트-4 포스페이트,
- 알킬술포네이트, 예를 들어 소듐 코코넛 모노글리세리드 술페이트, 소듐 C12-14 올레핀술포네이트, 소듐 라우릴 술포아세테이트 및 마그네슘 PEG-3 코카미도술페이트,
- 아실 글루타메이트, 예컨대 디-TEA 팔미토일 아스파테이트 및 소듐 카프릴/카프르 글루타메이트,
- 아실펩티드, 예를 들어 팔미토일 가수분해 우유 단백질, 소듐 코코일 가수분해 대두 단백질 및 소듐/포타슘 코코일 가수분해 콜라겐 및 카르복실산 및 유도체, 예를 들어 라우르산, 알루미늄 스테아레이트, 마그네슘 알카놀레이트 및 아연 운데실레네이트, 에스테르 카르복실산, 예를 들어 칼슘 스테아로일 락틸레이트, 라우레트-6 시트레이트 및 소듐 PEG-4 라우르아미드 카르복실레이트
- 알킬아릴술포네이트이다.
본 발명의 바람직한 구현양태는, 상기 기재된 적어도 하나의 폴리우레탄 PU 및 적어도 하나의 소수성 변형된 포스페이트 및/또는 적어도 하나의 소수성 변형된 술페이트를 포함하는 화장품 제제이다. 일례로서, 언급될 수 있는 소수성 변형된 포스페이트는 루비쿼트(Luviquat)(R)모노 CP (INCI: 히드록시에틸 세틸디모늄 포스페이트), 루비쿼트(R) 모노 LS (INCI: 코코트리모늄 메토술페이트), 암피졸(R) 등급 (INCI: 세틸 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트)이고, 언급될 수 있는 소수성 변형된 술페이트는 라네트(Lanette)(R)E (INCI: 소듐 세테아릴 술페이트)이다. 이러한 유형의 소수성 변형된 포스페이트 및/또는 술페이트는, 폴리우레탄 PU와 조합하여,점도를 추가로 증가시킨다. 제조 온도를 증가시킬 때 이러한 점조도 증가가 유지된다. 폴리우레탄 PU 대 소수성 변형된 포스페이트 및/또는 소수성 변형된 술페이트의 중량비가 0.5:1 내지 2:1의 범위, 바람직하게는 0.8:1 내지 1.2:1인 경우가 바람직하다.
본 발명의 내용에서 유리한 세정-활성 양이온성 계면활성제는 4급 계면활성제이다. 4급 계면활성제는 4개 알킬 또는 아릴 기에 공유 결합된 적어도 하나의 N 원자를 포함한다. 예를 들어, 알킬베타인, 알킬아미도프로필베타인 및 알킬아미도프로필히드록시술테인이 유리하다. 본 발명의 내용에서 유리한 양이온성 계면활성제는
- 알킬아민,
- 알킬이미다졸 및
- 에톡시화 아민
및 특히 이들의 염이다.
본 발명의 내용에서 유리한 세정-활성 양쪽성 계면활성제는 아실-/디알킬에틸렌디아민, 예를 들어 소듐 아실 암포아세테이트, 디소듐 아실 암포디프로피오네이트, 디소듐 알킬 암포디아세테이트, 소듐 아실 암포히드록시프로필술포네이트, 디소듐 아실 암포디아세테이트, 소듐 아실 암포프로피오네이트, 및 N-코코넛-지방산 아미도에틸-N-히드록시에틸 글리시네이트 소듐 염이다.
추가의 유리한 양쪽성 계면활성제는 N-알킬아미노산, 예를 들어 아미노프로필알킬글루타미드, 알킬아미노프로피온산, 소듐 알킬이미도디프로피오네이트 및 라우로암포카르복시글리시네이트이다.
본 발명의 내용에서 유리한 세정-활성 비이온성 계면활성제는
- 알칸올아미드, 예컨대 코카미드 MEA/DEA/MIPA,
- 카르복실산과 에틸렌 옥사이드, 글리세롤, 소르비탄 또는 기타 알콜의 에스테르화에 의해 형성된 에스테르,
- 에테르, 예를 들어 에톡시화 알콜, 에톡시화 라놀린, 에톡시화 폴리실록산, 프로폭시화 POE 에테르, 알킬 폴리글리코시드, 예컨대 라우릴 글루코시드, 데실 글리코시드 및 코코글리코시드, 적어도 20의 HLB 값을 가진 글리코시드 (예를 들어, 벨실(Belsil)(R) SPG 128V (Wacker))이다.
추가의 유리한 비이온성 계면활성제는 알콜 및 아민 옥사이드, 예컨대 코코아미도프로필아민 옥사이드이다.
바람직한 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 계면활성제는 예를 들어 ["Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ (Cosmetics and hygiene from head to toe)", ed.W.Umbach, 3rd edition, Wiley-VCH, 2004, pp.131-134] (여기에서 전체 내용이 참조된다)에 기재되어 있다.
알킬 에테르 술페이트 중에서, 특히 디- 또는 트리에톡시화 라우릴 및 미리스틸 알콜을 기재로 한 소듐 알킬 에테르 술페이트가 바람직하다. 이들은 물 경도에 대한 비감수성, 증점되는 능력, 저온에서의 용해도, 및 특히 피부 및 점막 상용성의 측면에서 알킬 술페이트에 비해 상당히 뛰어나다. 이들은 샴푸의 유일한 세정 원료로서 사용될 수 있다. 라우릴 에테르 술페이트는 미리스틸 에테르 술페이트에 비하여 양호한 거품발생 성질을 갖지만, 순함의 측면에서는 그보다 불량하다. 평균, 특히 높은 값을 가진 알킬 에테르 카르복실레이트가 가장 순한 계면활성제에 속하지만 불량한 거품발생 및 점도 거동을 나타낸다. 이들은 종종 알킬 에테르 술페이트 및 양쪽성 계면활성제와 조합하여 모발 세정 조성물에서 사용된다.
술포숙신산 에스테르 (술포숙시네이트)는 순하고 쉽게 거품발생하는 계면활성제이지만, 증점되는 능력이 불량하기 때문에 단지 다른 음이온성 및 양쪽성 계면활성제와 함께 바람직하게 사용되고, 낮은 가수분해 안정성 때문에 중성 또는 완충 생성물에서만 바람직하게 사용된다. 아미도프로필베타인은, 거품발생 거동 및 증점되는 능력이 단지 적당하기 때문에, 유일한 세정 원료로서 실제로 의미가 없다. 반대로, 이러한 계면활성제는 특별한 피부 및 눈 점막 상용성을 갖는다. 음이온성 계면활성제와 조합하여, 이들의 순함은 상승작용으로 개선될 수 있다. 코카미도프로필베타인의 사용이 바람직하다.
양쪽성 계면활성제인 암포아세테이트/암포디아세테이트는 매우 양호한 피부 및 점막 상용성을 갖고 모발-컨디셔닝 효과를 가질 수 있고/있거나 첨가제의 관리 효과를 증가시킬 수 있다. 베타인과 유사하게, 이들은 알킬 에테르 술페이트 제제를 최적화하기 위해 사용된다. 소듐 코코암포아세테이트 및 디소듐 코코암포디아세테이트가 가장 바람직하다.
알킬 폴리글리코시드는 비이온성 세정 원료이다. 이들은 순하고, 양호한 보편적인 성질을 갖지만 거품발생성이 약하다. 이러한 이유 때문에, 이들은 음이온성 계면활성제와 조합하여 바람직하게 사용된다.
마찬가지로, 소르비탄 에스테르는 비이온성 세정 원료에 속한다. 그것의 특별한 순함 때문에, 그것은 유아용 샴푸에서 사용하기 위해 바람직하게 사용된다. 낮은-거품발생제이기 때문에, 이들은 음이온성 계면활성제와 조합하여 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따르면, 하나 이상의 계면활성제를 0.1 내지 30 중량％, 바람직하게는 1 내지 25 중량％, 더욱 바람직하게는 5 내지 25 중량％, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 20 중량％의 농도로 사용하는 것이 유리하며, 각각의 경우에 제제의 총 중량을 기준으로 한다.
공기의 혼입
폴리우레탄 PU를 포함하는 화장품 제제의 추가의 장점은, 공기의 도입에 앞서서, 제제의 부피를 기준으로 하여 150 부피％ 이하의 공기가 도입될 수 있다는 것이다. 따라서, 본 발명은, 공기를 도입하기에 앞서서, 제제의 부피를 기준으로 하여 5 내지 150 부피％의 범위로 이미 모든 다른 성분들을 포함하는 제제 내에 공기를 도입함으로써 수득가능한 본 발명에 따른 화장품 제제를 제공한다. 5 내지 150 부피％의 공기, 바람직하게는 20 내지 100 부피％의 공기를 포함하는 제제는 본 발명에 의해 더욱 제공된다. 공기의 도입 전에 제제의 부피를 기준으로 하여 5 내지 150 부피％를 포함하는 본 발명에 따른 제제는 수 개월에 걸쳐 부피-안정성이다. 공기의 도입은 구조 (공기 기포의 좁은 크기 분포), 감각 성질 및 시각적 인상을 개선시킨다. 본 발명의 이러한 유리한 구현양태의 예는 무스 제제이다.
폴리소르베이트
폴리소르베이트는 본 발명에 따른 제제 내에 유리하게 혼입될 수 있다. 본 발명의 내용에서 유리한 폴리소르베이트는 다음과 같다.
- 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노라우레이트 (트윈(R)20, CAS No. 9005-64-5)
- 폴리옥시에틸렌(4) 소르비탄 모노라우레이트 (트윈(R)21, CAS No. 9005-64-5)
- 폴리옥시에틸렌(4) 소르비탄 모노스테아레이트 (트윈(R)61, CAS No. 9005-67-8)
- 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 트리스테아레이트 (트윈(R)65, CAS No. 9005-71-4)
- 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노올레에이트 (트윈(R)80, CAS No. 9005-65-6)
- 폴리옥시에틸렌(5) 소르비탄 모노올레에이트 (트윈(R)81, CAS No. 9005-65-5)
- 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 트리올레에이트 (트윈(R)85, CAS No. 9005-70-3).
특히 유리한 것은 다음과 같다.
- 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노팔미테이트 (트윈(R)40, CAS No. 9005-66-7) 및
- 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노스테아레이트 (트윈(R)60, CAS No. 9005-67-8).
폴리소르베이트는 제제의 총 중량을 기준으로 하여 개별적으로 또는 2 이상의 폴리소르베이트의 혼합물로서 0.1 내지 5, 특히 1.5 내지 2.5 중량％의 농도로 유리하게 사용된다.
컨디셔닝 제
폴리우레탄 PU 및 적어도 하나의 화장품에서 허용가능한 담체, 바람직하게는 물 이외에도, 바람직한 화장품 제제는 적어도 하나의 컨디셔닝 제를 더욱 포함한다. 본 발명에 따른 화장품 제제를 위해 선택된 컨디셔닝 제는 바람직하게는 WO 2006/106140의 34면, 24행 내지 37면, 10행에 기재된 컨디셔닝 제이다. 언급된 단락의 내용이 전체적으로 참조된다. 추가의 바람직한 컨디셔닝 제는 수소화 폴리이소부텐, 특히 루비톨(Luvitol)(R) 라이트로서 통상적으로 입수가능한 것이다.
레올로지 변형제
일반적으로, 폴리우레탄 PU를 통해 각각의 경우에 원하는 값으로 본 발명에 따른 제제의 레올로지를 조절할 수 있다. 추가의 레올로지 변형제의 사용은 자동적으로 필요한 것은 아니다. 그러나, 물론, 추가의 증점제는 본 발명에 따른 제제에서 추가로 사용될 수 있다. 겔, 샴푸 및 모발관리 조성물을 위해 적절한 증점제는 문헌 ["Cosmetics and hygiene from head to toe", ed.W.Umbach, 3rd edition, Wiley-VCH, 2004, pp.235-236] (여기에서 전체 내용이 참고문헌으로 인용됨)에 기재되어 있다. 본 발명에 따른 화장품 제제를 위해 적절한 추가의 증점제는 예를 들어 WO 2006/106140의 37면 12행 내지 38면 8행에 기재되어 있다. 여기에서 이 단락의 전체 내용이 참조한다.
본 발명의 하나의 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제는 폴리우레탄 PU와는 별개의 추가의 레올로지 변형제를 포함하지 않는다. 본 발명은 폴리우레탄 PU와는 별개로 추가의 레올로지 변형제를 포함하는 화장품 제제를 제공한다. 본 발명의 하나의 구현양태는 폴리우레탄 PU 및 폴리아크릴레이트 증점제, 특히 소수성으로 변형된 폴리아크릴레이트 증점제를 포함하는 화장품 제제이다. 본 발명의 바람직한 구현양태는 적어도 하나의 폴리우레탄 PU 및 INCI 명칭 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체 (예를 들어, 카르보폴(R) 울트레즈 21)를 가진 적어도 하나의 폴리아크릴레이트 증점제를 포함하는 화장품 제제이다.
적어도 하나의 폴리우레탄 PU 및 적어도 하나의 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체를 포함하는 화장품 제제는 예를 들어 동일한 점도를 위해 개선된 감각 성질을 가진 겔이다. 폴리우레탄 PU와 소수성 변형된 폴리아크릴레이트의 조합은 증점의 측면에서 상승 효과를 유발한다. 폴리우레탄 PU와 폴리아크릴레이트, 특히 소수성 변형 폴리아크릴레이트의 조합은, 동시에 감소된 사용량에 대해, 폴리아크릴레이트 증점제를 단독으로 사용하는 것에 비해 동일하거나 더욱 큰 증점 효과를 유발한다. 그 결과의 제제는 광 감각 성질 및 예를 들어 피부 위에서 특별한 퍼짐성을 갖는다.
본 발명은 또한, 특히 에멀젼의 형태에서 피부 위에서 화장품 제제의 퍼짐성을 개선하는 방법을 제공하며, 여기에서 제제의 총 중량을 기준으로 하여 폴리우레탄 PU의 정량 비율이 0.1 내지 10 중량％의 범위가 되도록 적어도 하나의 폴리우레탄 PU를 화장품 제제에 첨가한다.
보존제
높은 물 함량을 가진 제제는 특히 병원균의 형성에 대해 안전하게 보호되어야 한다. 하나의 바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 화장품 제제는 보존제를 포함한다. 본 발명에 따른 화장 조성물을 위해 적절한 보존제는 예를 들어 WO 2006/106140의 38면, 10행 내지 39면, 18행에 기재되어 있다. 여기에서 인용된 단락의 전체 내용을 참조한다.
착물화제
원료 및 많은 화장 조성물 자체는 스틸 장치에서 주로 제조되기 때문에, 최종 생성물은 미량으로 철(이온)을 포함할 수 있다. 이러한 불순물이 염료 및 향 오일 성분과의 반응을 통해 제품 품질에 좋지 않은 영향을 미치는 것을 방지하기 위하여, 하나의 바람직한 구현양태에서, 에틸렌디아민-테트라아세트산, 니트릴로트리아세트산, 이미노디숙신산의 염 또는 포스페이트와 같은 착물화제를 화장품 제제에 첨가한다.
UV 광보호 필터
UV 광에 기인한 변화를 막기 위해 본 발명에 따른 화장품 제제에 존재하는 UV-광-민감성 성분, 예를 들어 염료 및 향 오일을 안정화하기 위하여, 예를 들어 벤조페논 유도체와 같은 UV 광보호 필터를 혼입할 수 있다. 본 발명에 따른 화장 조성물을 위해 적절한 UV 광보호 필터는 예를 들어 WO 2006/106140의 39면, 20행 내지 41면, 10행에 기재되어 있다. 여기에서 인용된 단락의 전체 내용을 참조한다. 추가의 적절한 UV 광보호 필터는 화장 UV 광보호 제제와 관련하여 하기에 규정된다.
완충액
본 발명의 바람직한 구현양태에서, 화장품 제제는 완충액을 포함한다. 완충액은 화장품 제제의 pH 안정성을 보장한다. 시트레이트, 락테이트 및 포스페이트 완충액이 주로 사용된다.
용해 촉진제
본 발명의 하나의 바람직한 구현양태에서, 화장품 제제는 용해 촉진제를 포함한다. 관리 오일 또는 향 오일을 투명 용액으로 전환시키고 저온에서도 투명한 용액으로 유지되도록 하기 위하여 용해 촉진제를 사용한다. 가장 일반적인 용해 촉진제는 에톡시화 비이온성 계면활성제, 예를 들어 수소화 및 에톡시화 피마자유이다. 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄 PU는 그 자체로 용해 촉진제로서 작용할 수 있다.
항균제
본 발명의 하나의 바람직한 구현양태에서, 화장품 제제는 항균제를 포함한다. 항균제는 일반적으로 그람-양성 세균에 대해 특이적 효과를 가진 모든 적절한 보존제, 예를 들어 트리클로산 (2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르), 클로르헥시딘 (1,1'-헥사메틸렌비스[5-(4-클로로페닐)비구아니드) 및 TTC (3,4,4'-트리클로로카르바닐리드)를 포함한다. 4급 암모늄 화합물은 원칙적으로 유사하게 적절하고, 소독 비누 및 세정 로션을 위해 바람직하게 사용된다. 많은 수의 향료가 항균 성질을 갖는다. 다수의 엣센셜 오일 및/또는 그들의 특징적인 성분, 예를 들어 클로브 오일 (유게놀), 민트 오일 (멘톨) 또는 타임 오일 (티몰)이 또한 뛰어난 항균 효과를 나타낸다. 일반적으로 제제를 기준으로 하여 약 0.1 내지 0.3 중량％의 농도로 제제를 위해 항균 효과 물질이 사용된다.
분산제
부족한 용해성 또는 불용성 활성 물질, 예를 들어 비듬방지 활성 성분 또는 실리콘 오일이 본 발명에 따른 제제에 분산되거나 영구적으로 현탁된 채로 유지된다면, 예를 들어 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 벤토나이트, 지방 아실 유도체, 폴리비닐피롤리돈 또는 히드로콜로이드, 예를 들어 크산탄 고무 또는 카르보머와 같은 분산제 및 증점제를 사용하는 것이 필요하다. 본 발명에 따르면, 분산제는 제제의 총 중량을 기준으로 하여 기껏해야 2, 바람직하게는 기껏해야 1.5, 특히 바람직하게는 기껏해야 1 중량％의 총 농도로 존재한다.
하나의 바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제, 예컨대 겔, 샴푸 및 모발관리 조성물은, 에톡시화 글리세롤 지방산 에스테르, 특히 바람직하게는 PEG-10 올리브 유 글리세리드, PEG-11 아보카도 유 글리세리드, PEG-11 코코아 버터 글리세리드, PEG-13 해바라기유 글리세리드, PEG-15 글리세릴 이소스테아레이트, PEG-9 코코넛 지방 산 글리세리드, PEG-54 수소화 피마자유, PEG-7 수소화 피마자유, PEG-60 수소화 피마자유, 호호바 유 에톡실레이트 (PEG-26 호호바 지방산, PEG-26 호호바 알콜), 글리세레트-5 코코에이트, PEG-9 코코넛 지방산 글리세리드, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-45 야자 씨 유 글리세리드, PEG-35 피마자유, 올리브 유 PEG-7 에스테르, PEG-6 카프릴산/카프르산 글리세리드, PEG-10 올리브유 글리세리드, PEG-13 해바라기유 글리세리드, PEG-7 수소화 피마자유, 수소화 야자 씨 유 글리세리드 PEG-6 에스테르, PEG-20 옥수수 유 글리세리드, PEG-18 글리세릴 올레에이트 코코에이트, PEG-40 수소화 피마자유, PEG-40 피마자유, PEG-60 수소화 피마자유, PEG-60 옥수수유 글리세리드, PEG-54 수소화 피마자유, PEG-45 야자 씨 유 글리세리드, PEG-80 글리세릴 코코에이트, PEG-60 아몬드 유 글리세리드, PEG-60 "달맞이꽃 종자유" 글리세리드, PEG-200 수소화 글리세릴 팔메이트, PEG-90 글리세릴 이소스테아레이트의 군에서 선택된 에톡시화 오일을 포함한다.
바람직한 에톡시화 오일은 PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-9 코코글리세리드, PEG-40 수소화 피마자유, PEG-200 수소화 글리세릴 팔메이트이다. 에톡시화 글리세롤 지방 산 에스테르는 다양한 목적을 위하여 수성 세정 제제로 사용된다. 약 30-50의 에톡시화 도를 가진 글리세롤 지방산 에스테르는 향 오일과 같은 비극성 물질을 위한 용해 촉진제로서 작용한다. 고 에톡시화 글리세롤 지방산 에스테르는 증점제로서 사용된다.
활성 성분
바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제는 화장품 및/또는 피부과학적 활성 성분을 포함한다. 본 발명에 따른 화장품 제제를 위한 유리한 활성 성분은 예를 들어 WO 2006/106140의 44면, 24행 내지 49면, 39행에 기재되어 있다. 인용된 단락의 전체 내용을 참조한다.
본 발명의 다른 구현양태는 적어도 하나의 폴리우레탄 PU 및 0.1 내지 20 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량％, 더욱 바람직하게는 5 내지 12 중량％의 우레아를 포함하는 화장품 제제이다. 폴리우레탄 PU가 동시에 존재하면서 더 많은 양의 우레아를 화장품 제제에 안정하게 혼입할 수 있고 요구되는 점도를 달성할 수 있다.
진주광택 왁스
바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제는 진주광택 왁스를 포함한다. 본 발명에 따른 화장품 제제를 위해 적절한 진주광택 왁스는 예를 들어 WO 2006/106140의 50면, 1행 내지 16행에 기재되어 있다. 인용된 단락의 전체 내용을 참조한다.
본 발명에 따른 제제는 반짝이는 물질 및/또는 기타 효과 물질 (예를 들어, 착색 줄무늬)을 더욱 포함할 수 있다.
유화제
본 발명의 바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 화장품 제제는 에멀젼, 바람직하게는 O/W 에멀젼의 형태로 존재한다. 이러한 에멀젼은 공지된 방법에 의해 제조된다. 본 발명에 따른 에멀젼을 위해 적절한 유화제는 예를 들어 WO 2006/106140의 50면, 18행 내지 53면 4행에 기재되어 있다. 여기에서 인용된 단락의 전체 내용을 참조한다.
향 오일
바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제는 향 오일을 포함한다. 적절한 향 오일은 예를 들어 WO 2006/106140의 53면, 10행 내지 54면 3행에 기재되어 있다. 여기에서 인용된 단락의 전체 내용을 참조한다.
색소
바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제는 색소를 더욱 포함한다. 색소는 대부분의 경우에 용해되지 않는 형태로 생성물에 존재하고 0.05 내지 90 중량％, 특히 바람직하게는 1 내지 15 중량％의 양으로 존재할 수 있다. 본 발명의 하나의 구현양태에서, 특히 장식용 화장품, 예를 들어 아이섀도우 형태의 제제의 경우에, 색소 양은 제제의 90 중량％ 이하일 수 있다.
바람직한 입자 크기는 0.01 내지 200 ㎛, 특히 0.02 내지 150 ㎛, 특히 바람직하게는 0.05 내지 100 ㎛이다.
본 발명에 따른 조성물을 위해 적절한 색소는 WO 2006/106140의 54면, 5행 내지 55면, 19행에 기재되어 있다. 여기에서, 명시된 단락의 전체 내용을 참조한다.
나노입자
바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제는 수-불용성 나노입자 형태의 색소, 즉 1 내지 200, 바람직하게는 5 내지 100 nm 범위의 입자 크기를 가진 입자를 더욱 포함한다. 바람직한 나노입자는 금속 산화물의 나노입자, 특히 산화아연 및/또는 이산화티타늄 및/또는 이산화규소이다.
중합체
바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 화장품 제제는 폴리우레탄 PU과는 별개의 추가의 중합체를 포함한다. 바람직한 추가의 중합체는 수용성 또는 수-불용성 중합체, 특히 바람직하게는 수용성 중합체이다. 본 발명에 따른 제제를 위해 적절한 추가의 중합체는 WO 2006/106140의 55면, 21행 내지 63면, 2행에 기재되어 있다. 여기에서, 규정된 단락의 전체 내용을 참조한다.
화장 및/또는 피부과학 광보호 조성물
본 발명의 내용에서, 화장 및 피부과학 광보호 조성물은 적어도 하나, 바람직하게는 2 이상의 UV 필터 물질을 포함하는 화장 및 피부과학 제제를 의미하는 것으로 이해된다. 용어 UV 필터 물질은 당업자에게 공지되어 있으며, 복사선의 유해한 효과에 대해 피부를 보호하기 위하여 UV 선을 여과하기 위한 목적으로 화장품 또는 피부과학 조성물에 첨가되는 물질 또는 제제를 가리킨다. 좁은 의미에서, UV 영역의 파장을 가진 빛을 흡수하는 화합물을 가리킨다. 흡수 스펙트럼에 의존하여, UV-A, UV-B 및 UV-C 필터가 구별된다. 일반적으로, 스펙트럼 및 제제-관련 요건을 만족시키기 위하여 조합으로서 UV 필터가 사용된다. 상기 언급된 목적을 위해 주로 사용되는, 바람직하게는 이산화티타늄 및/또는 산화아연의 색소 및 미세색소를 이하에서 UV 필터라 일컬을 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제는 물론 화장품 및 피부과학 목적을 위해 동시에 적절할 수 있다. 따라서, 표현 "화장품 또는 피부과학 광보호 조성물"은 화장품 및 피부과학 목적 양쪽 모두를 동시에 충족하는 조성물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현양태는, 적어도 하나의 UV 필터 물질을 포함하는 화장품 또는 피부과학 광보호 조성물을 포함하는, 적어도 4의 SPF를 갖는 광보호 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 화장품 및/또는 피부과학 광보호 제제는 화장품 및/또는 피부과학 광보호를 위해 사용되며 또한 피부 및/또는 모발의 처리 및 관리를 위해, 그리고 장식용 화장품에서의 메이크업 제품으로서 사용된다. 본 발명의 화장품 및/또는 피부과학 광보호 제제는 예를 들어 썬 크림, 썬 로션, 썬 밀크, 썬 오일, 썬 발삼, 썬 겔, 입술 관리 및 립스틱, 컨실링 크림 및 컨실링 스틱, 보습 크림, 보습 로션, 보습 에멀젼, 얼굴, 몸 및 손 크림, 모발 트리트먼트 및 린스, 모발-세팅 조성물, 스타일링 겔, 모발 분무제, 탈취제 롤-온 또는 눈 주름 크림, 트로피칼, 썬 블록, 애프터썬 제제를 포함한다. 이러한 모든 광보호 제제는 적어도 하나의 UV 필터 물질을 포함하고 바람직하게는 적어도 4의 SPF를 갖는다.
사용되는 UV 광보호 필터는 무기 색소, 예를 들어 이산화티타늄 또는 산화아연, 및 유기 화합물, 대부분의 경우에 한정된 pi 전자 체계를 가진 방향족 물질이다.
썬 보호 조성물은 다양한 형태를 갖는다. 특히 인기있는 것은 피부 및/또는 모발이 물과 접촉했을 때 필터 물질이 즉시 씻겨서 없어지지 않는 방수 제품이다. 이러한 씻겨 없어짐은 광보호 조성물 내에 추가의 물질의 존재에 의해 감소되거나 억제된다.
하나의 구현양태에서, 본 발명은 상기 기재된 폴리우레탄 PU을 포함하는 화장품 및 피부과학 광보호 조성물의 군에서 선택되는 화장품 광보호 제제에 관한 것이다. 본 발명의 내용에서, 화장품 또는 피부과학 광보호 조성물은 폴리우레탄 PU 이외에도 적어도 하나, 바람직하게는 2개 이상의 UV 필터 물질을 포함하는 화장품 또는 피부과학 제제를 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명의 화장품 또는 피부과학 광보호 조성물은 바람직하게는 적어도 4의 썬 보호 지수 (SPF)를 갖는다 (COLIPA 방법에 의해 결정됨, 하기 참조).
썬 밀크 및 크림은 바람직하게는 수-중-유 (O/W) 에멀젼으로서 그리고 유-중-수(W/O) 에멀젼으로서 제조된다. 제제의 성질은 에멀젼의 유형에 의존하여 매우 상이하며; O/W 에멀젼은 피부 위에서 쉽게 퍼질 수 있고; 대부분 이들은 피부에 빨리 흡수되고 거의 항상 물로 쉽게 씻겨 없어질 수 있다. W/O 에멀젼은 문지르기 더욱 어렵고; 이들은 피부를 상당한 정도로 번들거리게 하고 이에 의해 다소 끈끈해지는 효과가 있지만, 다른 한편으로는 피부가 건조해지는 것을 잘 막는다. W/O 에멀젼은 대부분의 경우에 방수성이다. O/W 에멀젼의 경우에, 에멀젼 기재, 적절한 광보호 물질의 선택, 및 적절하다면 보조제 (예, 중합체)의 사용은 방수성 정도를 결정한다. 액체 및 크림-유사 O/W 에멀젼의 기재는 그들의 조성의 측면에서 피부관리에서 통상적인 다른 에멀젼과 유사하다. 썬 밀크는 햇빛, 물 및 바람에 의해 건조해진 피부를 적절히 번들거리게 한다. 이들은 열에서 그리고 모래와 접촉 시에 특히 불쾌한 것으로 인지되기 때문에 끈끈해서는 안된다.
광보호제는 일반적으로 적어도 하나의 오일 상을 포함하는 담체를 기재로 한다. 그러나, 단순히 물을 기재로 한 제제도 또한 가능하다. 따라서, 오일, 수-중-유 에멀젼 및 유-중-수 에멀젼, 크림 및 페이스트, 입술 보호 스틱 덩어리 또는 번들거리지 않는 겔이 의도된다. 적절한 에멀젼은 특히 분산된 형태로 존재하는 표면-코팅된 이산화티타늄 입자와 함께 O/W 마크로에멀젼, O/W 미세에멀젼 또는 O/W/O 에멀젼이고, 여기에서 에멀젼은 DE-A-197 26 121 (PIT 에멀젼)에서와 같이 예를 들어 상 역전 기술에 의해 수득될 수 있다.
첨가제로서 적절할 수도 있는 통상적인 화장품 보조제는 예를 들어 (공동)유화제, 지방 및 왁스, 안정화제, 추가의 증점제, 생물기원 활성 성분, 막 형성제, 향료, 염료, 광택화제, 보존제, 색소, 전해질 (예, 마그네슘 술페이트) 및 pH 조절제이다. 사용될 수 있는 안정화제는 지방산의 금속 염, 예를 들어 마그네슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트 및/또는 아연 스테아레이트이다. 생물기원 활성 성분은 예를 들어 식물 추출물, 단백질 가수분해물 및 비타민 복합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 통상적인 막 형성제는 예를 들어 키토산, 미세결정성 키토산 또는 4량화 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 시리즈의 중합체, 4급 셀룰로스 유도체 및 유사한 화합물과 같은 히드로콜로이드이다.
썬 보호 지수 (SPF) 및 COLIPA 방법
썬 보호 지수(SPF)
유럽에서, 썬 보호 지수(SPF)는 European Cosmetic, Toiletry and Perfumery Association의 COLIPA 표준에 따라 결정된다. 이것은 UVB 선에 대한 썬스크린 제품의 보호 성능을 나타낸다. 이들은 햇빛 화상의 주된 원인이다. 추가로, 이들은 면역억제 및 세포 손상 효과를 갖고, 만성 노출의 경우에 피부 암 (기저세포암, 스피날리오마(spinalioma))의 형성을 유도한다. 최적의 보호 성능을 달성하기 위하여 다양한 UV 필터 또는 UV 필터 체계/조합이 사용된다. 최소의 홍반 투여량(MED), 즉 단지 인지가능한 붉어짐 (홍반)을 유도하는 UVB 복사선의 양이 결정된다면, SPF는 하기 식에 따라 얻어진다.
Figure pat00002
시험 절차는 피부의 비보호된 부위를 다시 복사선에 노출시킴으로써 피험자의 개별 UV 감수성을 결정하는 것으로 시작된다. 복사선 공급원은 햇빛 모방체이고 대부분의 경우에 크세논 램프가 장착되며; 이들은 그의 스펙트럼에서 햇빛과 유사한 복사선을 생성하지만 더욱 높은 강도이고 이에 의해 더욱 짧은 조사 시간이 허용된다. 상이한 강도로의 조사 후 약 20시간에, 피부의 6개 부위에서 홍반을 육안 평가함으로써 MEDu를 결정한다. 실제로 SPF를 결정하기 위하여, 적용된 썬 보호 제제를 위하여 시험 부위를 다시 피험자의 등에 표시한다. 이러한 제품 부위의 각각을 비처리된 피부를 가진 인접한 대조 부위와 비교한다. 피부 감수성 및 예상된 썬 보호 지수에 의존하여 조사 강도를 설정한다. 약 20시간 후에, MEDu 및 MEDp를 육안으로 확인한다. 얻어지는 썬 보호 지수는, 광보호 제제의 사용을 통해 달성된 홍반이 생길 때까지 걸리는 개별 기간의 평균 연장을 나타낸다.
COLIPA 방법은 당업자에게 공지된 방법이고 썬스크린 제품의 썬 보호 지수 (UVB 보호)를 결정하기 위해 1997년 이래로 유럽 전체에 걸쳐 유효하다. 이 시험 방법은 표준화되고; 조사 스펙트럼 및 시험을 위해 제공된 햇빛 모방체의 출발 출력이 실제로 한정된다. 추가로, 적용 양 및 제품 적용 성질은 정확히 규정된다. 시험 방법은 피부 유형 및 시험 개인의 연령과 무관하다. COLIPA 방법을 위해 이러한 정확한 환경을 사용하여 하기 통계적 위치에 따라 단지 10명의 환자와 함께 선스크린 제품의 시험을 수행할 수 있다. COLIPA 방법은 높은 신뢰성으로 재생가능한 결과를 가져오는 방법이다.
UV 필터 물질
본 발명의 하나의 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제는 폴리우레탄 PU 이외에 지용성 및/또는 수용성 UVA 및/또는 UVB 필터를 포함한다.
이러한 햇빛 보호 제제는 유리하게는 UVB 영역이 UV 복사선을 흡수하는 물질 및 UVA 영역에서 UV 복사선을 흡수하는 물질을 포함하고, 자외선 복사선의 전체 영역에 대해 피부를 보호하는 화장품 제제를 제공하기 위하여 필터 물질의 총 량은 제제의 총 중량을 기준으로 하여 예를 들어 0.1 내지 50 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량％, 특히 1 내지 15 중량％이다.
인체 표피를 보호하는 역할을 하는 화장품 또는 피부과학 제제에서 광보호 제의 대부분은 UV-B 영역에서 UV 광을 흡수하는 화합물로 구성된다. 예를 들어, 본 발명에 따라 사용되는 UV-A 흡수제의 비율은 UV-B 및 UV-A를 흡수하는 물질의 총 량을 기준으로 하여 10 내지 90 중량％, 바람직하게는 20 내지 50 중량％이다.
본 발명의 추가의 구현양태는, EP 1291640 A1으로 기재되거나 독일 산업 표준(DIN) 67502 (광유도 피부 노화를 막는 보호에 대한 품질 표준)에 상응하는, 균형잡힌 UV-A 밸런스를 가진 폴리우레탄 PU를 포함하는 썬스크린 제제가 제조된다. 여기에서, 이러한 단락의 전체 내용을 참조한다.
UVB 필터는 지용성, 수용성 또는 색소 함유일 수도 있다. 유리한 UVB 필터 물질은 예를 들어 다음과 같다:
- 벤즈이미다졸술폰산 유도체, 예를 들어 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 염
- 벤조트리아졸 유도체, 예를 들어 2,2'-메틸렌비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀) (티노소르브(R) M)
- 4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 아민 4-(디메틸아미노)벤조에이트;
- 벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 디(2-에틸헥실) 4-메톡시벤잘말로네이트;
- 신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트, 이소펜틸 4-메톡시신나메이트;
- 벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;
- 메틸리덴캄포 유도체, 바람직하게는 4-메틸벤질리덴캄포, 벤질리덴캄포,
- 트리아진 유도체, 바람직하게는 트리스(2-에틸헥실) 4,4',4"-(1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일이미노)트리스벤조에이트 [INCI: 디에틸헥실 부타미도 트리아진, UVA-소르브(R) HEB (시그마 3V)] 및 2,4,6-트리스[아닐리노([p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진 [INCI: 옥틸 트리아존, UVINUL(R) T150 (BASF)].
유리하게 사용되는 수용성 UVB 필터 물질은 예를 들어
- 3-벤질리덴캄포의 술폰산 유도체, 예를 들어 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)벤젠술폰산, 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)술폰산 및 그의 염이다.
유리하게 사용되는 UVA 필터는 예를 들어 다음과 같다:
- 1,4-페닐렌디메틴캄포술폰산 유도체, 예를 들어 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소비시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산 및 그의 염
- 1,3,5-트리아진 유도체, 예를 들어 2,4-비스{[(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시)페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5)-트리아진 (예를 들어, 티노소르브(R) S (Ciba))
- 디벤조일메탄 유도체, 바람직하게는 4-이소프로필디벤조일메탄, 4-(tert-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄
- 벤조옥사졸 유도체, 예를 들어 2,4-비스[4-[5-(1,1-디메틸-프로필)벤조옥사졸-2-일]페닐이미노]-6-[(2-에틸헥실)이미노]-1,3,5-트리아진 (CAS No.288254-1 6-0, 우바소르브(R) K2A (3V 시그마))
- 히드록시벤조페논, 예를 들어 헥실 2-(4'-디에틸아미노-2'-히드록시벤조일)벤조에이트 (또한, 아미노벤조페논) (Uvinul(R) A Plus (BASF))
추가로, 본 발명에 따르면, 적절하다면 추가의 UVA 및/또는 UVB 필터, 예를 들어 특정한 살리실산 유도체, 예컨대 4-이소프로필벤질 살리실레이트, 2-에틸헥실 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트를 가진 제제를 제공하는 것이 유리할 수도 있다. 본 발명에 따른 화장품 또는 피부과학 제제에서 살리실산 유도체의 총 량은 유리하게는 제제의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 15.0, 바람직하게는 0.3 내지 10.0 중량％의 범위에서 유리하게 선택된다. 본 발명에 따라 유리하게 사용되는 추가의 광보호 필터는 에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 (옥토크릴렌, 예를 들어 유비눌(Uvinul)(R) N 539 (BASF)로 통상적으로 입수가능함)이다.
하기 표는 본 발명에 따른 제제에서 사용하기 위해 적절한 일부 광보호 필터를 기재한다:
Figure pat00003
본 발명에 따르면 중합체 또는 중합체-결합 필터 물질, 예를 들어 파르솔(Parsol)(R) SLX가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 제제에서 사용하기 위해 적절한 광보호 제는 EP-A 1 084 696 단락 [0036] 내지 [0053] (여기에서 그 전체 내용을 참조한다)에 규정된 화합물이다. 독일 화장품 조례의 부록 7 (§3b)에서 "화장 조성물을 위한 자외선 필터"에 규정된 모든 UV 광보호 필터가 본 발명에 따른 사용을 위해 적절하다.
이산화티타늄 또는 산화아연과 같은 금속 산화물이 햇빛 보호 조성물에서 널리 사용된다. 이러한 효과는 본질적으로 유해한 UV 복사선의 반사, 산란 및 흡수를 기초로 하고, 본질적으로 금속 산화물의 주 입자 크기에 의존된다. 본 발명의 특히 바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 화장품 또는 피부과학 제제는, 아연의 산화물 (ZnO), 철의 산화물 (예, Fe2O3), 지르코늄의 산화물 (ZrO2), 규소의 산화물 (SiO2), 망간의 산화물 (예, MnO), 알루미늄의 산화물 (Al2O3), 세륨의 산화물 (예, Ce2O3), 상응하는 금속의 혼합된 산화물, 이러한 산화물의 혼합물, 및 외래 금속 분획을 가진 산화물의 도금 및/또는 다른 금속 산화물로 금속 산화물의 코팅을 포함한 군에서 선택되는, 금속 산화물 및/또는 기타 부족한 수용성 또는 불용성 금속 산화물을 기재로 한 무기 색소를 포함한다. ZnO 및/또는 TiO2를 기초로 한 색소가 특히 바람직하다.
따라서, 본 발명의 특히 바람직한 구현양태는 폴리우레탄 PU 및 산화아연 및/또는 이산화티타늄을 무기 UV 광보호 필터로서 포함하는 화장품 또는 피부과학 광보호 제제이다.
추가의 구현양태에서, 폴리우레탄 PU 및 적어도 하나의 광보호 제, 특히 산화아연 또는 이산화티타늄을 포함하는 본 발명에 따른 물-포함 제제의 점도는, 단지 광보호제 또는 단지 폴리우레탄 PU 만을 포함하는 제제에 비하여, 제제에서 폴리우레탄 PU의 존재에 의해 증가된다. 여기에서, 폴리우레탄 PU 및 광보호제가 첨가되는 순서는 중요하지 않다. 여기에서 무기 색소는 코팅된 형태로 존재할 수도 있다. 이러한 코팅은 DE-A 33 14 742에 기재된 바와 같이 자체로 공지된 방식으로 색소를 얇은 소수성 층에 제공하는 것으로 구성될 수 있다.
폴리우레탄 PU 및 화장품에서 허용가능한 담체 이외에도, 특히 바람직한 화장품 광보호 제제는 Z-Cote(R), Z-Cote(R)HP1 또는 Z-Cote(R)MAX로서 통상적으로 입수가능한 산화아연을 기재로 한 UV 광보호 제를 포함한다.
폴리우레탄 PU 이외에도, 특히 바람직한 화장품 광보호 제제는 T-Lite(R), T-LiteTM SF, T-LiteTM SF-S 또는 T-LiteTM MAX로서 통상적으로 입수가능한 이산화티타늄을 기초로 한 UV 광보호 제를 포함한다. 본 발명에 따른 제제에서 사용될 수 있는 특정한 UV 광보호 필터의 목록은 총망라한 것은 아니다.
본 발명의 하나의 구현양태는 폴리우레탄 PU 및 적어도 하나의 수용성 UV 필터를 포함하는 화장품 제제이다.
본 발명의 추가의 구현양태는 폴리우레탄 PU 및 적어도 하나의 무기 UV 필터를 포함하는 화장품 제제이다.
예를 들어, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 (Eusolex(R) 232)은 이상적으로 안정하게 8 중량％의 최대 허용가능한 농도까지 제형될 수 있고, 이것은 종래 만족스럽지 못한 정도까지만 가능하였다. 또한, 상이한 UV 필터의 조합은 폴리우레탄 PU의 존재 하에서 안정하게 제형될 수 있고, 이러한 경우에 다른 증점제 체계에 비하여 양호한 피부 느낌이 관찰된다.
장식용 화장품의 제조
본 발명은, 피부, 반점막, 점막, 및 특히 케라틴 물질, 예컨대 모발, 속눈썹 및 눈썹에서 사용하기 위해, 특히 이들의 형태화, 장식, 착색, 미용을 위하여, 그리고 피부 및 피부 부속물의 관리를 위하여, 바람직하게는 액체 또는 페이스티 형태의 화장품 제제에 관한 것이다. 이러한 유형의 제제는 예를 들어 특히 속눈썹 및 모발의 형태화 및 착색을 위해 사용되고- 이러한 제제는 "마스카라"라고 일컬어진다.
원칙적으로, 본 발명에 따른 제제는 적절한 조절 및 착색과 함께, 메이크업, 컨실러, 카모플라지, 아이섀도우, 아이라이너, 립라이너, 블러셔, 립 블러쉬, 립 글로스, 햇빛 보호 조성물, 썬 블록, 일시적 문신, 서퍼를 위한 착색 효과 썬스크린 등으로서 사용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현양태는 장식용 화장품을 위한 화장품 제제이다. 이들은 바람직하게는 피부를 메이크업하기 위해 사용되는 제제이고, 염료, 착색 색소, 진주광택 색소와 같은 적어도 하나의 장식 요소를 포함한다. 이러한 유형의 제제는 파운데이션 또는 얼굴 메이크업으로 일컬어진다. 화장품 제제의 분야에서, 수용성 착색제 (본 발명의 내용에서 염료라 일컬음) 및 불용성 착색제 (본 발명의 내용에서 (착색) 색소라 일컬음)은 제품을 착색하거나 처리하고자 하는 대상 (피부, 모발, 입술)을 위해 승인된다. 모든 장식용 신체관리 조성물은, 얼굴 피부, 눈 부위, 입술 및/또는 손톱에서의 색 변화가 이러한 제품의 주 목적이기 때문에, 다소의 염료, 착색 색소 및/또는 진주광택 색소를 포함한다. 추가로, 이러한 제품은 보통 추가로 피부관리 또는 피부-보호 효과를 가진 추가의 성분을 포함한다. 일반적으로, 화장품 메이크업 제제의 응용은 개인의 특징 및 개성을 강조해야 하고 개인의 매력을 강조하고 결점을 가리는 역할을 한다. 메이크업 과정은 보통 여러 단계로 수행한다. 먼저, 액체 기재 (파운데이션 또는 얼굴 메이크업)를 바르고, 이것은 피부 톤을 고르게 하며 피부의 불규칙부분 (예를 들어, 피부 결점 또는 눈 주위의 서클)을 가린다. 자연스럽고 빛나는 안색을 제공하고 어려보이는 외관을 제공하는 것이 목적이다. 더욱 심각한 울퉁불퉁한 부분 또는 붉은 부분은 피부-착색 (컨실링) 스틱 또는 액체 컨실러를 사용하여 특별한 수단에 의해 가릴 수 있다. 보통, 얼굴 피부를 광택이 없게 하도록 루스 또는 콤팩트 파우더를 바른다. 이어서, 블러셔를 사용하여 뺨에 농담을 주고 아이 섀도우, 코울, 아이라이너 및/또는 마스카라로 눈을 메이크업한다. 이러한 성분들이 제제를 매우 쉽게 피부 위에 펴지도록 하고 피부가 번들거리지 않고 부드럽게 빛나게 하고 벨벳과 같은 피부 느낌을 남기는데 기여하기 때문에, 얼굴 메이크업 제제는 유리하게는 실리콘 오일 또는 실리콘 유도체를 포함할 수 있다.
본 발명의 하나의 구현양태에서, 화장품 제제는 W/O 유형이다. 본 발명의 바람직한 구현양태에서, 화장품 제제는 O/W 에멀젼 유형이다.
본 발명에 따른 제제는 피부 결점 및/또는 눈 주위의 서클을 가리고, 작은 주름을 가리고, 고르고 자연스럽게 빛나는 안색을 달성하고 어려보이는 외관을 달성하기 위해 적절하다. 이와 관련하여, 각각의 경우에 달성되는 효과가 놀랍게 오래 지속된다. 사용을 위하여, 본 발명에 따른 제제를 화장품을 위해 통상적인 방식으로 적절한 양으로 피부에 바른다. 이들은 통상적인 조성을 갖고 피부를 관리하기 위해 그리고 장식용 화장품에서 메이크업 제품으로서 역할을 한다.
장식용 화장품을 위해 본 발명에 따른 제제에서 사용되는 색소는 무기 또는 유기일 수도 있다. 바람직한 색소는 DE 10 2006 028 549 A1, 항목 [0018] 내지 [0026]에 기재되어 있고, 여기에서 그 전체 내용이 참조된다.
본 발명의 내용에서, 본 발명에 따른 제제가 하나 이상의 염료를 포함하는 것이 유리하다. 염료는 합성 또는 천연 유래일 수도 있다. 본 발명에 따른 화장품 제제는 유리하게는 충진제를 포함할 수 있고, 이것은 예를 들어 제제의 감각 및 화장 성질을 더욱 개선하고 예를 들어 벨벳과 같거나 실크와 같은 피부 느낌을 강조한다.
본 발명의 내용에서 유리한 충진제는 전분 및 전분 유도체 (예컨대, 타피오카 전분, 인산이전분, 알루미늄 전분 또는 소듐 전분 옥테닐숙시네이트 등), 주로 UV 필터 효과를 갖지 않고 착색 효과도 갖지 않는 색소 (예컨대, 질화붕소 등) 및/또는 에어로실(Aerosile)(R) (CAS No. 7631-86-9) 및 라우로일 리신, 폴리메틸실레스퀴옥산, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트 교차중합체, 나일론, 탈크, 코팅된 탈크, 예를 들어 디메티콘 및 트리메틸실록시실리케이트, 운모, 실리카이다.
본 발명에 따른 제제는, 제제가 실리콘 유-중-수 에멀젼 (W/S 에멀젼)이라면, 유리하게는 하나 이상의 추가의 (실리콘) 유화제, 바람직하게는 8 이하의 HLB 값을 가진 유화제를 포함할 수 있다.
바람직한 실리콘 유화제는 DE 10 2006 028 549 A1, [0032] 내지 [0037]에 기재되어 있고, 그의 전체 내용이 여기에서 참조된다.
본 발명에 따른 화장품 제제는, 특히 제제가 W/S 에멀젼의 형태라면, 유리하게는 하나 이상의 계면-활성 폴리에테르를 포함할 수 있다. 바람직한 계면-활성 폴리에테르가 DE 10 2006 028 549 A1, 항목 [0038]에 기재되어 있으며, 여기에서 그 전체내용이 참조된다. 최종 화장품 제제에서 계면-활성 폴리에테르의 총 량은 유리하게는 각각의 경우에 제제의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 30 중량％, 바람직하게는 0.25 내지 5.0 중량％, 특히 0.75 내지 3.5 중량％의 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 제제는 유-중-수 에멀젼 (W/O 에멀젼)의 형태로 존재할 수 있다. 이러한 경우에, 본 발명에 따르면 DE 10 2006 028 549 A1, 항목 [0041]에 규정된 유화제가 바람직하다. 특히 바람직한 구현양태에서, 오일 상은 고리형 및/또는 선형 실리콘 유의 함량을 갖거나, 고리형 및/또는 선형 실리콘 유는 단독 오일 성분으로서 사용된다.
추가로, 오일 상은 디알킬 카르보네이트의 함량을 가질 수 있고, 예를 들어 디카프릴릴 카르보네이트가 유리하고, 예를 들어 상표명 세티올(Cetiol)(R) (Cognis)로 입수가능하다. 추가로, 오일 상은 트리글리세리드, 예컨대 카프릴/카프르 트리글리세리드, 디알킬 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르, 천연 오일, 예컨대 아보카도 유, 참깨 유, 아몬드 유, 대두유, 살구유 및 선형 또는 분지형 탄화수소를 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 제제의 오일 상은 유리하게는 왁스 성분, 특히 융점이 30 ℃ 내지 45 ℃, 특히 바람직하게는 30 ℃ 내지 40 ℃인 왁스 성분을 포함한다. 바람직한 왁스는 DE 10 2006 028 549 A1, 항목 [0049] (여기에서 그 전체내용이 참조된다)에 기재되어 있다.
장식용 화장품을 위한 본 발명에 따른 제제는 바람직하게는 DE 10 2006 028 549 A1, 항목 [0063]에 기재된 것과 같이 보존제, 착물화제, 산화방지제, 활성 성분을 더욱 포함한다.
장식용 화장품을 위한 본 발명에 따른 제제의 수성 상은 DE 10 2006 028 549 A1, 항목 [0066]에 기재된 것과 같은 활성 성분을 더욱 포함할 수 있다. 그러나, 증점된 폴리우레탄 PU의 존재 때문에 여기에 언급된 증점제를 필요없게 하는 것이 가능하다.
본 발명의 내용에서, 특히 막-형성 성질에 의해 일어날 수 있는 피부 위에서의 인지가능한 조임 효과를 달성하기 위하여, 제제가 하나 이상의 막 형성제 또는 중합체를 포함하는 것이 유리하다. 동시에, 막 형성제는 특히 장기간 지속되는 효과 및 전달 내성을 달성하기 위하여 색소를 피부 위에 고정시키는 역할을 한다. 본 발명에 따라 적절한 중합체 및 그의 함량은 DE 10 2006 028 549 A1, 항목 [0073] 내지 [0076]에 기재되어 있다. 에멀젼의 연속 상을 형성하는 물 및 폴리우레탄PU 이외에도, 본 발명에 따라 바람직한 O/W 유형의 가장 중요한 성분은 왁스 성분, 다가 알콜 및 막 형성제 체계이다. 왁스 성분은 적어도 하나의 왁스 및 임의로 추가로 적어도 하나의 지방 및/또는 오일로 구성되고, 각각의 경우에, 식물, 동물, 광물 또는 합성 기원일 수도 있다. 추가로, 에멀젼으로 왁스 성분의 가공을 촉진하기 위하여 적어도 하나의 유화제 및 적어도 하나의 공동유화제가 존재할 수도 있다. 미적으로 특히 만족스런 결과를 수득하기 위하여, 왁스 성분은 추가로 폴리비닐피롤리돈 공중합체를 포함할 수 있다. 왁스 성분은 원하는 점조도를 물체에 제공하고, 조성물을 내수성 및 내-인열성으로 만든다. 이러한 목적을 위하여, 왁스 성분은 지방-, 오일- 및 왁스-유사 원료로 구성될 수 있고, 21 내지 25 ℃의 온도에서 액체, 페이스트-유사 또는 고체일 수도 있다. 바람직하게는, 최적의 점조도를 달성하기 위하여, 적어도 하나의 왁스 및 적어도 하나의 오일의 조합이 사용된다. 바람직한 왁스는 DE 10 2005 033 520 A1, 항목 [0017] 및 [0018]에 기재되어 있고, 여기에서 그 전체내용을 참고문헌으로 인용한다. 바람직한 오일 및 지방은 DE 10 2005 033 520 A1, 항목 [0019]에 기재되어 있고, 여기에서 그 전체내용이 참조된다.
왁스, 오일 및 지방의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하고, 각각의 경우에 기재된 물질들이 원하는 성질, 예컨대 구조 및 점도가 달성되는 양으로 사용된다. 각각의 경우에 사용되는 양 및 혼합물은 당업자에게 공지되어 있고 따라서 추가의 설명을 필요로 하지 않는다. 바람직한 양의 왁스, 지방 및 오일은 또한 DE 10 2005 033 520 A1, 항목 [0022] 및 [0023]에 기재되어 있고, 그의 전체 내용이 여기에서 참조된다.
본 발명에 따라 적합한 다가 알콜은 DE 10 2005 033 520 A1, 항목 [0026]에 기재되어 있고, 그의 전체 내용이 여기에서 참조된다.
장식용 화장품 및 그의 양에 관해 본 발명에 따른 제제를 위해 적절한 막 형성제는 DE 10 2005 033 520 A1, 항목 [0027] 내지 [0030]에 기재되어 있고, 여기에서 그 전체내용이 참조된다. 장식용 화장품을 위한 본 발명에 따른 제제는 겔 형성제 뿐만 아니라 폴리우레탄 PU를 더욱 포함할 수 있다. 적절한 추가의 겔 형성제는 DE 10 2005 033 520 A1, 항목 [0032]에 기재되어 있고, 그의 전체내용이 참조된다.
샴푸, 컨디셔너 및 세정 제품
본 발명의 바람직한 구현양태는 폴리우레탄 PU를 포함하는 샴푸 및 화장품 세정 조성물이다. 모발 품질 또는 두피 문제에 의존하여 추가의 요건이 샴푸 및 화장 세정 조성물에 놓여질 수 있다. 가장 중요한 추가의 효과 또는 가장 중요한 특별한 목적을 가진 바람직한 유형의 샴푸의 작용 방식은 하기 기재되어 있다.
본 발명에 따르면, 예를 들어 정상 또는 빠르게 지성이 되거나 손상된 모발을 위한 샴푸, 비듬방지 샴푸, 유아용 샴푸 및 2-인-1 샴푸 (즉, 샴푸와 린스가 하나로 된 것)이 바람직하다.
정상 모발을 위한 본 발명에 따른 샴푸: 지방분비 샘에서 형성된 피부 피지, 물, 아미노산, 우레아 및 락트산과 함께 땀샘으로부터 나오는 무기 염류, 떨어진 피부 입자, 환경 먼지, 냄새 및 적절하다면 모발 화장품 처리의 잔류물로부터 모발 및 두피를 자유롭게 하기 위해 모발 세정이 필요하다. 정상 모발은 단지 약간 손상된 짧은 길이 내지 어깨길이의 모발을 의미한다. 따라서, 이러한 유형의 모발에 컨디셔닝 보조제의 비율을 최적화해야 한다.
빠르게 지성이 되는 모발을 위한 본 발명에 따른 샴푸: 두피에서 지방분비 샘에 의한 증가된 피지 생성은 모발 세정 후 단 1-2일에 헝클어지고 매력없는 모발 스타일로 만든다. 오일- 및 왁스-유사 피부 피지 성분은 모발을 누르고 모발 간의 마찰을 감소시키고 이에 의해 모발 스타일의 고정을 감소시킨다. 빠르게 지성이 되는 모발의 경우에 실제 모발 화장 문제는 볼륨감있는 모발 스타일의 조숙한 붕괴이다. 이를 피하기 위하여, 모발 표면을 누르고 너무 매끄럽고 유연하게 되는 것을 막는 것이 필요하다. 이것은 바람직하게는 잘 세정하고 특히 낮은 실질량으로 구분되는 세정 원료의 계면활성제 기재에 의해 달성된다. 피부 피지에 첨가되는 추가의 관리 물질, 예컨대 유분제공 물질은 빠르게 지성화되는 모발을 위한 샴푸에서 사용되지 않거나, 최고의 관리와 함께 사용된다. 본 발명에 따른 미세 모발을 위한 볼륨을 주는 샴푸가 상용가능한 방식으로 제형될 수 있다.
건조하고 스트레스받은 (손상된) 모발을 위한 본 발명에 따른 샴푸: 빗으로 빗고, 브러시로 빗고 주로 역방향으로 빗는 것 (성장 방향 반대에서 빗는 것)과 같은 기계적 영향의 결과로서, UV 복사선 또는 가시광선의 영향의 결과로서, 그리고 퍼머넌트 웨이브, 탈색 또는 염색과 같은 화장품 처리의 결과로서, 모발의 구조가 모발 성장의 과정에서 변화된다. 모발의 비늘 층은 뿌리에서부터 말단까지 매우 스트레스받은 외관을 갖고; 극한 경우에, 말단에서 완전히 벗겨지고 모발 끝이 갈라진다 (갈라진 끝). 손상된 모발은 원칙적으로 건강한 모발 재성장의 상태로 되돌아갈 수 없다. 그러나, 적절하다면 고 비율의 관리 물질 (컨디셔닝 제)을 함유하는 본 발명에 따른 샴푸를 사용함으로써 느낌, 광택 및 빗질성에 관하여 이러한 이상적인 상태에 매우 근접할 수 있다. 모발을 세정한 후에 예를 들어 헹굼 또는 트리트먼트 조성물로 처리하는 형태의 모발관리 조성물로, 샴푸보다 더욱 양호한 모발-조절 효과가 달성된다. 본 발명에 따른 중합체를 포함하는 모발을 위한 헹굼 또는 트리트먼트 조성물도 마찬가지로 본 발명에 따른다.
본 발명에 따른 2-인-1 샴푸는 특히, "샴푸 및 린스를 하나로 한 것"의 개념을 통해, 기본 세정 장점과 함께 추가의 관리 장점이 동일하게 놓여지는 집중 관리 샴푸이다. 본 발명에 따른 2-인-원 조성물은 증가된 양의 컨디셔닝 제를 포함한다.
비듬방지 샴푸: 비듬방지 헤어 토닉에 비하여, 본 발명에 따른 비듬방지 샴푸는 상응하는 활성 성분을 통해 비듬 공격을 막는 장점을 가지며, 이들은 새로 눈에 보이는 박편의 형성을 감소시키고 장 기간 사용의 경우에 그것을 방지할 뿐만 아니라 모발 세정에서 이미 벗겨진 박편을 제거한다. 그러나, 세정액을 헹궈낸 후에, 단지 작지만 적절한 비율의 활성 성분이 두피 및 모발 위에 남아있는다. 본 발명에 따른 샴푸 조성물 내에 혼입될 수 있는 다양한 비듬방지 활성 성분, 예를 들어, 아연 피리티온, 케토코나졸, 엘루비올, 클로트리마졸, 클림바졸 또는 피록톤 올아민이 존재한다. 추가로, 이러한 물질은 벗겨짐을 정상화하는 효과를 갖는다. 비듬방지 샴푸의 기본은 양호한 세정 효과를 가진 정상 모발을 위한 샴푸의 제형에 주로 해당한다.
유아용 샴푸: 본 발명의 바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 샴푸 제제는 유아용 샴푸이다. 이들은 , 예를 들어 계면활성제 혼합물의 선택 및 감소된 염 함량을 통해 최적으로 피부- 및 점막-상용성이다. 세정 원료와 매우 양호한 피부 상용성의 조합은 샴푸의 기본을 형성한다. 피부 및 점막 상용성 및 관리 성질을 더욱 개선하기 위한 추가의 물질, 예를 들어 비이온성 계면활성제, 단백질 가수분해물 및 판테놀 또는 비사볼롤이 유리하게 첨가된다. 모든 필요한 원료 및 보조제, 예컨대 보존제, 향 오일, 염료 등이 높은 상용성 및 순함의 측면에서 선택된다.
건조 두피를 위한 샴푸: 본 발명의 추가의 바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 샴푸 제제는 건조 두피를 위한 샴푸이다. 이러한 샴푸의 주 목적은 건조한 두피가 가렵고 적색 상태가 되고 염증을 일으킬 수 있기 때문에 두피가 건조해지는 것을 막는 것이다. 유아용 샴푸의 경우에서와 같이, 매우 양호한 피부 상용성을 가진 세정 원료와의 조합은 이러한 샴푸의 기본을 형성한다. 추가로, 적절하다면, 유분제공 제 및 보습제, 예를 들어 글리세롤 또는 우레아가 사용될 수 있다.
바람직한 샴푸 및 화장품 세정 조성물은 음이온성 계면활성제를 포함한다. 추가의 바람직한 샴푸 및 화장품 세정 조성물은 음이온성 및 친양쪽성 계면활성제의 조합을 포함한다. 추가의 바람직한 샴푸 및 화장품 세정 조성물은 음이온성 및 양쪽이온성 계면활성제의 조합을 포함한다. 더욱 바람직한 샴푸 및 화장품 세정 조성물은 음이온성 및 비이온성 계면활성제의 조합을 포함한다. 모든 유형의 적절한 계면활성제는 "계면활성제"로 이미 상기 기재된 것이다.
바람직한 음이온성 계면활성제는 알킬 기에 10 내지 18개 탄소 원자 및 분자에 12개 이하의 글리콜 에테르 기를 갖는 알킬 술페이트, 알킬 폴리글리콜 에테르 술페이트 및 에테르 카르복실산 염, 및 알킬 기에 8 내지 18개 탄소 원자를 갖는 술포숙신산 모노- 및 디알킬 에스테르, 및 알킬 기에 8 내지 18개 탄소 원자 및 1 내지 6개 옥시에틸 기를 갖는 술포숙신산 모노알킬 폴리옥시에틸 에스테르이다. 특히 바람직한 음이온성 계면활성제는 2 내지 4개 EO 단위의 에톡시화 도를 가진 라우릴 에테르 술페이트의 알칼리 금속 또는 암모늄 염이다.
바람직한 양쪽이온성 계면활성제는 INCI 명칭 코카미도프로필 베타인으로 공지된 지방산 아미드 유도체이다. 특히 바람직한 양쪽성 계면활성제는 N-코코스알킬아미노프로피오네이트, 코코스아실아미노에틸아미노프로피오네이트 및 C12-C12-아실사르코신이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 각각의 경우에 지방 알콜 또는 지방산 1 몰 당 2 내지 30몰 에틸렌 옥사이드를 가진 포화 선형 지방 알콜 및 지방산으로의 알킬렌 옥사이드 부가 생성물인 것으로 입증되었다. 비이온성 계면활성제로서 에톡시화 글리세롤의 지방산 에스테르를 포함한다면 특별한 성질을 가진 제제가 마찬가지로 수득된다.
본 발명에 따른 샴푸 조성물은 20 내지 30 중량％의 증가된 계면활성제 함량을 가진 샴푸 농축물로서 존재할 수 있다. 이들은 특정한 세정 원료 조합 및 점조도 조절제를 기초로 하고, 심지어 작은 적용 량에서도 양호한 퍼짐성 및 자발적인 거품발생 능력을 보장한다. 특정한 장점은 예를 들어 100 ml 병에서 200 ml 샴푸의 생산성을 달성하는 가능성이다.
제시
본 발명에 따른 제제는 예를 들어 에어로졸 용기, 압착가능한 병 또는 펌프, 분무 또는 거품발생 장치를 통해 분무될 수 있는 제제로서 뿐만 아니라 표준 병 및 용기로부터 적용될 수 있는 조성물의 형태로 존재할 수 있다. 본 발명의 내용에서 에어로졸 용기로부터 분무가능한 화장품 또는 피부과학 제제를 위해 적절한 추진제는 통상적으로 공지된 쉽게 휘발성의 액화 추진제, 예를 들어 디메틸 에테르, 탄화수소 (프로판, 부탄, 이소부탄)이고, 단독으로 또는 서로 간의 혼합물로 사용될 수 있다. 압축 공기, 질소, 이산화질소 또는 이산화탄소 또는 이러한 물질의 혼합물이 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 제제는 개별 성분들의 혼합에 의해 통상적인 방식으로 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 제제의 활성 성분 또는 본 발명에 따른 제제의 예비혼합 성분을 혼합 공정에서 첨가할 수 있다. 산 또는 염기를 첨가함으로써, 바람직하게는 예를 들어 시트르산/시트레이트 또는 인산/인산염 완충액 혼합물을 기재 로 하는 완충액 혼합물을 첨가함으로써 공지된 방식으로 제제의 pH를 조절할 수 있다. 바람직하게는, pH는 10 미만, 예를 들어 2 내지 7, 특히 3 내지 5의 범위이다.
바람직한 샴푸 제제는
a) 0.05 내지 10 중량％의 적어도 하나의 폴리우레탄 PU,
b) 25 내지 94.95 중량％의 물,
c) 5 내지 50 중량％의 계면활성제,
c) 0 내지 5 중량％의 컨디셔닝 제,
d) 0 내지 10 중량％의 추가의 화장품 성분
을 포함한다.
추가의 구현양태에서, 폴리우레탄 PU를 사용함으로써, 제제를 기준으로 하여 10 중량％ 미만의 계면활성제를 갖고 제제를 위해 적절한 점도의 계면활성제-감소 제제를 제조할 수 있다. 특히, 적어도 0.1 중량％ 염, 0.1 내지 10 중량％, 바람직하게는 10 중량％ 미만의 계면활성제를 포함하는 제제에서 원하는 점도를 달성하기 위해 폴리우레탄 PU를 조절한다.
샴푸 및 화장품 세정 조성물에서, 샴푸 및 화장품 세정 조성물에서 통상적인 모든 음이온성, 중성, 양쪽성 또는 양이온성 계면활성제가 사용될 수 있다. 적절한 계면활성제는 상기 규정되어 있다. 10 중량％ 초과의 계면활성제 함량을 가진 샴푸 및 화장품 세정 조성물이 특히 바람직하다.
샴푸 제제에서, 특정한 효과를 달성하기 위하여 통상적인 컨디셔닝 제가 사용될 수 있다. 이들은, 예를 들어 INCI에 따른 명칭 폴리쿼터늄을 가진 양이온성 중합체를 포함하고, 특히 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨 염의 공중합체 (루비쿼트(Luviquat)(R) FC, 루비쿼트(R) HM, 루비쿼트(R) MS, 루비쿼트(R) 캐어), 디에틸술페이트로 4량화된 N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체 (루비쿼트(R) PQ11), N-비닐카프롤락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨 염의 공중합제 (루비쿼트(R) 홀드); 양이온성 셀룰로스 유도체 (폴리쿼터늄-4 및 -10), 아크릴아미드 공중합체 (폴리쿼터늄-7)를 포함한다.
유리한 컨디셔닝 제는 예를 들어 INCI에 따라 폴리쿼터늄 (특히 폴리쿼터늄-1 내지 폴리쿼터늄-87)로 일컬어지는 화합물이다. 하기 표는 본 발명에 따른 중합체와 조합하여 사용되는 컨디셔닝 제의 총망라하지 않은 개관을 제공한다.
Figure pat00004
추가로, 단백질 가수분해물 및 실리콘 화합물, 예를 들어 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르실록산 또는 실리콘 수지를 기재로 한 컨디셔닝 물질을 사용할 수 있다. 추가의 적절한 실리콘 화합물은 디메티콘 코폴리올 (CTFA) 및 아미노-작용성 실리콘 화합물, 예컨대 아모디메티콘(CTFA)이다.
본 발명에 따른 샴푸 및 화장품 세정 조성물은 바람직하게는 염을 포함한다. 음이온성 계면활성제를 기재로 한 본 발명에 따른 샴푸 및 화장품 세정 조성물은 바람직하게는 염화나트륨을 포함한다. 본 발명의 특정한 장점은, 본 발명에 따른 샴푸 및 화장품 세정 조성물의 점도 및 광학 외관은 장기간에 걸쳐 0.2 중량％ 초과의 염화나트륨 농도 및/또는 10 중량％ 초과의 계면활성제 농도에서도 안정하게 유지된다는 것이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현양태에서, 샴푸 및 화장품 세정 조성물은 또한 수-불용성 오일 성분, 비타민, 프로비타민, 단백질 가수분해물, 식물 추출물, UV 필터, 아미노산, 수-불용성 실리콘, 수용성 실리콘 및/또는 아모디메티콘의 군으로부터의 적어도 하나의 성분을 포함한다.
본 발명에 따른 샴푸 제제에서 오일 및 지방 성분의 총 량은 제제를 기준으로 하여 보통 6 내지 45 중량％이다. 본 발명에 따르면 10 내지 35 중량％의 양이 바람직하다.
본 발명에 따라 바람직한 비타민, 프로비타민 및 비타민 전구체 및 그의 유도체는 보통 군 A, B, C, E, F 및 H로 지정된 대표예를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 제제는 군 A, E, F 및 H로부터의 비타민, 프로비타민 및 비타민 전구체를 포함한다. 2개 이상의 비타민 및 비타민 전구체는 물론 동시에 존재할 수 있다. 본 발명에 따른 제제에서 비타민, 프로비타민, 비타민 전구체 및 그의 유도체의 총 사용량은 제제의 총 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 5 중량％, 바람직하게는 0.02 내지 4 중량％, 특히 0.05 내지 3 중량％이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 샴푸 및 화장품 세정 조성물은 단백질 가수분해물을 포함한다. 본 발명의 내용에서, 단백질 가수분해물은 단백질 가수분해물 및/또는 아미노산 및 그의 유도체를 의미하는 것으로 이해된다. 단백질 가수분해물은 단백질의 산성, 염기성 또는 효소적 촉매화 분해에 의해 수득되는 생성물 혼합물이다. 본 발명에 따르면, 용어 단백질 가수분해물은 가수분해물 및 개개 아미노산 및 그의 유도체, 및 상이한 아미노산의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 또한, 본 발명에 따르면, 아미노산 및 아미노산 유도체로 구성된 중합체는 용어 단백질 가수분해물로 이해된다. 후자는 예를 들어 폴리알라닌, 폴리아스파라긴, 폴리세린 등을 포함한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 화합물의 추가의 예는 L-알라닐-L-프롤린, 폴리글리신, 글리실-L-글루타민 또는 D/L-메티오닌-S-메틸술포늄 클로라이드이다. 본 발명에 따르면, P-아미노산 및 그의 유도체, 예컨대 P-알라닌, 안트라닐산 또는 히푸르산을 사용할 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 단백질 가수분해물의 분자량은 글리신에 대한 분자량인 75 내지 200 000이고, 바람직하게는 분자량은 75 내지 50000이고 매우 특히 바람직하게는 75 내지 20000 달톤이다.
바람직한 단백질 가수분해물은 DE 10 2006 032 505 A1, 단락 [0077] 내지 [0079]에 기재되어 있고, 그의 바람직한 양은 단락 [0080]에 기재되어 있다. 상기 단락의 전체내용이 참조된다.
본 발명에 따르면, 계면활성제-함유 세정 조성물, 특히 식물 추출물을 포함하는 샴푸가 바람직하다. 바람직한 식물 추출물은 DE 10 2006 032 505 A1, 단락 [0081] 내지 [0082]에 기재되어 있고, 바람직한 양은 단락 [0086]에 기재되어 있다. 상기 단락의 전체 내용을 참고문헌으로 인용한다.
본 발명에 따르면, UV 광보호 제 (UV 필터)를 포함하는 계면활성제-함유 세정 조성물, 특히 샴푸가 바람직하다. 제제의 효과는 UV 필터를 통해 증가될 수 있다. 본 발명에 따라 적절한 UV 필터는 그의 구조 및 물리적 성질에 관하여 일반적인 제약을 받지 않는다. 오히려, 화장품 분야에서 사용될 수 있는 모든 UV 필터가 적절하고 그의 흡수 최대치는 UVA 영역 (315-400 nm), UVB 영역 (280-315 nm) 또는 UVC 영역 (<280 nm)이다. 약 280 내지 약 300 nm 범위에서 흡수 최대치를 가진 UV 필터가 특히 바람직하다. 치환된 벤조페논, p-아미노벤조산 에스테르, 디페닐아크릴산 에스테르, 신남산 에스테르, 살리실산 에스테르, 벤즈이미다졸 및 o-아미노벤조산 에스테르로부터 본 발명에 따라 적절한 UV 필터가 선택될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 UV 필터의 예는 DE 10 2006 032 505 A1, 단락 [0089]에 기재되어 있다. 여기에서 상기 단락의 전체내용이 참조된다.
본 발명의 더욱 바람직한 구현양태에 따르면, 샴푸 및 화장품 세정 조성물은 적어도 하나의 추가의 수-불용성 실리콘, 수용성 실리콘 및/또는 아미노-작용기화 실리콘을 포함한다. 본 발명에 따라 적절한 실리콘은 매우 다양한 효과를 일으킨다. 따라서, 예를 들어, 이것은 동시에 건조 및 습윤 빗질성, 건조 및 습윤 모발의 느낌, 및 광택에 영향을 미친다. 용어 실리콘은 유기규소 화합물의 몇몇 구조를 의미하는 것으로 당업자에 의해 이해된다. 바람직한 실리콘은 DE 10 2006 032 505 A1, 단락 [0113]에 기재되어 있다. 여기에서 상기 단락의 전체내용이 참조된다.
본 발명의 바람직한 구현양태에 따르면, 샴푸 및 화장품 세정 조성물은 적어도 하나의 유화제를 더욱 포함한다. 바람직한 유화제는 DE 10 2006 032 505 A1, 단락 [0147]에 기재되어 있고, 그의 바람직한 양은 단락 [0148]에 기재되어 있다. 여기에서 상기 단락의 전체내용이 참조된다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현양태에 따르면, 샴푸 및 화장품 세정 조성물은 적어도 하나의 추가의 중합체를 더욱 포함한다. 바람직한 식물 추출물은 DE 10 2006 032 505 A1, 단락 [0151] 내지 [0165]에 기재되어 있고, 그의 바람직한 양은 단락 [0167]에 기재되어 있다. 상기 단락의 전체내용이 참조된다.
본 발명에 따른 샴푸 및 화장품 세정 조성물은 유기 용매, 예컨대 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 벤질 알콜, 벤질옥시에탄올, 에톡시 디글리콜, 알킬렌 카르보네이트, 예컨대 에틸렌 카르보네이트 및 프로필렌 카르보네이트, 페녹시에탄올, 부탄올, 이소부탄올, 시클로헥산, 시클로헥산올, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 카르보네이트, 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 1-페닐에틸 알콜, 2-페닐에틸 알콜 및 o-메톡시페놀을 포함할 수 있다. 특히 바람직한 유기 용매는 벤질 알콜, 벤질옥시에탄올 및 프로필렌 글리콜이다. 본 발명에 따른 제제에서 용매 용매의 양은 제제에서 계산될 때 5 중량％를 초과해서는 안 되고 바람직하게는 0.1 내지 3 중량％, 특히 바람직하게는 0.5 내지 2.5 중량％의 범위이어야 한다.
특히 관리 제로서의 오일 물질 및 높은 친유성 성질을 가진 향 오일을 선택한다면, 용해 촉진제를 제제에 첨가할 수 있다. 전형적인 용해 촉진제는 수소화된 탈크 오일 (예를 들어, 크레모포르(R)RH)일 수도 있다. 계면활성제 혼합물은 향 오일을 위해 양호한 용해 촉진제일 수도 있음을 주목해야 한다. 통상적인 양의 용해 촉진제는 총 조성물로 계산할 때 0.01 내지 2 중량％, 특히 0.1 내지 1 중량％의 범위일 수도 있다.
샴푸 및 화장품 세정 조성물의 유리한 성분 및 본 발명에 따른 화장품 세정 조성물은 DE 10 2006 032 505 A1 단락 [0168]에 기재되어 있다. 상기 단락의 전체 내용을 참고문헌으로 인용한다.
증점제로서 적어도 하나의 폴리우레탄 PU, 적어도 하나의 알킬 술페이트 및/또는 알킬 에테르 술페이트 (예를 들어, 소듐 라우릴 술페이트) 및 적어도 하나의 4급 암모늄 염 (예를 들어 세틸디메틸-(2)-히드록시에틸암모늄 디히드로겐포스페이트)를 포함하는 샴푸 및 화장품 세정 조성물이 특히 바람직하다. 폴리우레탄 PU의 사용 덕분에, 이러한 제제는 통상적인 카르보머에 의해 달성되지 않는 맑고 투명한 제제로서 제형될 수 있다.
탈취제 및 발한방지 제제
하나의 바람직한 구현양태에서, 본 발명은 활성 성분, 특히 수용성 활성 성분을 피부에 적용하기 위해 수-중-유 분산액/에멀젼을 기재로 하는, 탈취제 또는 발한방지제, 특히 탈취 로션 및 탈취 또는 발한방지 스틱에 관한 것이다. 폴리우레탄 PU를 사용함으로써, 마이크로-, 마크로-, 크림 및 분무 탈취 및 발한방지 제제를 제형할 수 있다.
표준 통상적인 탈취제 및 발한방지제는 대부분의 경우에 분무 또는 스틱으로서 제형되고; 롤-온 제제 및 크림이 시판되고 있다. 보통, 발한방지제는 유럽에서 우세한 롤-온, 펌프 분무기 및 에어로졸, 및 USA, 중앙 아메리카 및 남아메리카에서 우세한 스틱의 다양한 제품 형태로 공급된다. 양쪽 무수 및 수-함유 제품 (히드로알콜성 제제, 에멀젼)이 공지되어 있다. 발한방지제를 포함하는 에멀젼에서의 주된 문제점은 특히 낮은 pH 값을 가진 제제에서 고 함량의 전해질이 불안정해지는 효과이다. 그 결과, 에멀젼은 저장-안정성이 없고, 크림화 또는 침강과 같은 현상을 받는다. 이것은 특히 낮은 점도를 가진 묽은 액체 에멀젼에 적용된다. 동시에, 이러한 유형의 제제는 사용자에 의해 사용이 유쾌한 것으로 인지되어야 한다.
많은 스틱-유사 발한방지 제제는 무수 현탁 스틱으로서 제형된다. 이러한 유형의 제제는 사용자에 의한 적용 후에 유쾌하게 건조한 피부 느낌을 남긴다. 그러나, 이러한 제제로부터 수용성 발한방지제 활성 성분의 효과적인 방출이 제한되고 [Chemistry and Technology of the Cosmetics and Toiletries Industry, ed: D.F.Williams and W.H.Schmitt, London: Blackie, 1996, 2nd edition, p.326], 대부분의 경우에 많은 소비자에 의해 중요하게 생각되는 신선한 느낌이 달성되지 않는다. 무수 제제, 특히 휘발성 실리콘 오일을 기재로 한 제제는 분산된 활성 성분이 피부 및 옷에서 쉽게 눈에 보이는 제품 잔류물을 남긴다는 단점을 갖고 있다. 또한, 활성 성분 담체로서 오일 성분이 물에 비해 비싸기 때문에 이러한 제제는 비교적 고가이다. 적용 시에 압력이 가해지면 종종 오일이 나오고, 사용자에 의한 제제의 화장품 허용성을 감소시킨다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄 PU는 높은 함량의 전해질 및/또는 산성 탈취제 및 발한방지 제제를 가진 탈취제 및 발한방지 제제에서 특히 증점제로서 유리하다. 특히, 전체 제제를 기초로 하여 3 중량％ 초과, 바람직하게는 5 중량％ 초과의 염 함량의 경우에, 폴리우레탄 PU를 증점제로서 유리하게 사용해야 한다.
특히 3 내지 6, 바람직하게는 4 내지 5.5의 pH 값에서, 폴리우레탄 PU가 증점제로서 유리하게 사용되어야 한다. 특히, 폴리우레탄 PU를 사용함으로써, 예를 들어 3.5 내지 6의 pH에서 알루미늄 클로로히드레이트와 같은 발한방지 활성 성분을 함유하는 안정한 화장품 및/또는 피부과학 제제를 제조할 수 있다.
발한방지 활성 성분은 외부 연속 수성 상에서 바람직한 O/W 제제에 용해되고, 그 결과 공지된 무수 제제에 비하여, 특히 현탁 스틱 및 유-중-수 에멀젼 스틱에 비하여, 활성 성분의 상당히 개선되고 더욱 효율적인 방출이 이루어진다.
이러한 조성물의 전기 저항성의 측정은, 수-중-유 체계 및 유-중-수 체계 간에서 빠르고 쉽게 구별할 수 있는 적절한 방법이다. 연속 수성 상 때문에, 수-중-유 체계는 높은 전기 전도성을 갖고 따라서 낮은 전기 저항성을 갖는다. 이러한 활성 성분 방출은 특정한 제품의 전기 저항성을 측정함으로써 간접적으로 매우 쉽게 결정될 수 있다. 유리한 활성 성분 방출에 추가로, 수-중-유 분산액/에멀젼으로서의 제제가 더욱 유리하다. 먼저, 조성물을 피부로부터 쉽게 세척할 수 있다. 두 번째로, 피부로의 적용 동안 또는 후에, 수-중-유 관리 크림은 신선하고 시원한 피부 느낌을 주는 피부 보습과 함께 형성된다.
본 발명에 따른 탈취제 및 발한방지 제제, 특히 스틱 형태는 하나의 바람직한 구현양태에서 지질 및/또는 왁스를 포함한다. 적절한 지질 및 왁스가 DE 10 2006 021 780 A1, 단락 [0033] 내지 [0041]에 기재되어 있으며, 그의 전체 내용이 이 시점에서 참조된다.
지질 또는 왁스 성분 a)은 바람직하게는 포화 1가 C16-C60-알칸올 및 포화 C8-C36-모노카르복실산의 에스테르, 특히 세틸 베헤네이트, 스테아릴 베헤네이트 및 C20-C40 알킬 스테아레이트, 포화 선형 C12-C30 카르복실산의 글리세롤 트리에스테르로부터 선택되며, 이것은 히드록실화, 칸데릴라 왁스, 카르노바 왁스, 밀랍, 포화 선형 C14-C36-카르복실산 및 상기 언급된 물질의 혼합물로부터 바람직하게 선택된다. 특히 바람직한 지질 또는 왁스 성분 혼합물 a)은 세틸 베헤네이트, 스테아릴 베헤네이트, 수소화 피마자유, 팔미트 산 및 스테아르산의 혼합물로부터 선택된다. 추가의 특히 바람직한 지질 또는 왁스 성분 혼합물 a)은 C20-C40 알킬 스테아레이트, 수소화 피마자유, 팔미트산 및 스테아르산의 혼합물로부터 선택된다. 본 발명에 따른 추가의 바람직한 탈취제 또는 발한방지 스틱은, 지질 또는 왁스 성분 a)이 총 조성물을 기준으로 하여 4 내지 20 중량％, 바람직하게는 8 내지 15 중량％의 총 량으로 존재함을 특징으로 한다. 특히 바람직한 구현양태에서, 포화 1가 C50-C60 알콜 및 포화 C8-C36 모노카르복실산의 에스테르 (지질 또는 왁스 성분 a)는 총 조성물을 기준으로 하여 2 내지 10 중량％, 바람직하게는 2 내지 6 중량％의 양으로 존재한다.
본 발명에 따른 바람직한 탈취제 및 발한방지 제제는 7 초과의 HLB 값을 가진 적어도 하나의 비이온성 수-중-유 유화제를 포함한다. 예를 들어 [Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd edition, 1979, vol. 8, p. 913-916]에 기재된 바와 같이, 이들은 당업자에게 일반적으로 공지된 유화제이다. 에톡시화 제품을 위하여, HLB 값을 식 HLB= (100-L):5에 따라 계산하고, 여기에서 L은 친유성 기, 다시 말해서 중량％로 표현하여 에틸렌 옥사이드 부가물 중의 지방 알콜 또는 지방 아실 기의 중량 비율이다.
적절한 수-중-유 유화제는 DE 10 2006 021 780 A1, 단락 [0044] 내지 [0050]에 기재되어 있고, 바람직한 양은 단락 [0051]에 기재되어 있으며, 그의 전체 내용이 참조된다.
본 발명에 따른 바람직한 탈취제 및 발한방지 제제는 1.0 초과 7.0 이하의 HLB 값을 가진 적어도 하나의 비이온성 유-중-수 유화제를 포함한다. 적절한 유-중-수 유화제는 DE 10 2006 021 780 A1 단락 [0053] 내지 [0056]에 기재되어 있고, 바람직한 양은 단락 [0057] 내지 [0058]에 기재되어 있으며, 그 전체 내용이 참조된다.
본 발명에 따른 바람직한 탈취제 및 발한방지 제제는 바람직하게는 적어도 하나의 오일을 포함한다. 적절한 오일은 DE 10 2006 021 780 A1, 단락 [0062] 내지 [0066] 및 [0073]에 기재되어 있고, 그 전체내용이 참조된다.
본 발명에 따른 바람직한 탈취제 및 발한방지 제제는 바람직하게는 적어도 하나의 폴리올을 포함한다. 적절한 오일은 DE 10 2006 021 780 A1 단락 [0080] 및 [0081]에 기재되어 있고, 그 전체 내용이 참조된다.
본 발명에 따른 바람직한 탈취제 및 발한방지 제제는 적어도 하나의 탈취제 및/또는 발한방지 활성 성분을 더욱 포함한다.
본 발명에 따라 바람직한 탈취 활성 성분은 냄새 흡수제, 탈취 이온 교환제, 항균제, 프리바이오틱에서의 유효 성분 및 효소 억제제, 또는 특히 바람직하게는 상기 활성 성분들의 조합이다. 적절한 탈취 활성 성분은 DE 10 2006 021 780 A1, 단락 [0087] 및 [0093] 에 기재되어 있고, 여기에서 그의 전체 내용이 참조된다. 제제에서 탈취 활성 성분 (하나 이상의 화합물)의 양은 제제의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 0.01 내지 10 중량％, 특히 바람직하게는 0.05 내지 5 중량％, 특히 0.1 내지 1 중량％이다.
본 발명에 따른 바람직한 탈취제 또는 발한방지 제제는, 알루미늄, 지르코늄 및 아연의 수용성 수렴 무기 및 유기 염 또는 이러한 염의 바람직한 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 발한방지 활성 성분이 존재함을 특징으로 한다. 적절한 발한방지 활성 성분은 DE 10 2006 021 780 A1, 단락 [0095] 및 [0096]에 기재되어 있고, 여기에서 그 전체내용이 참조된다.
특히 바람직한 구현양태에서, 본 발명에 따른 제제는 적어도 하나의 탈취 활성 성분 및 적어도 하나의 발한방지 활성 성분을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 탈취제 및 발한방지 제제는 DE 10 2006 021 780 A1, 단락 [98]에 기재된 것과 같이 저-용융 지질 또는 왁스 성분을 포함할 수 있고, 여기에서 그 전체내용이 참조된다.
본 발명에 따른 바람직한 탈취 및 발한방지 제제는 DE 10 2006 021 780 A1, 단락 [100] 및 [101]에 기재된 것과 같은 충진제를 포함할 수 있고, 여기에서 그의 전체 내용이 참조된다.
본 발명에 따른 바람직한 탈취제 및 발한방지 제제는 DE 10 2006 021 780 A1, 단락 [105] 내지 [108]에 기재된 것과 같은 향료를 포함하고, 여기에서 그 전체내용이 참조된다.
탈취제 또는 발한방지 스틱의 형태의 본 발명에 따른 바람직한 제제는, 색소, 예를 들어 이산화티타늄이 존재함을 특징으로 한다. 색소 함량은 사용자에 의한 제제의 화장품 허용성에 도움이 된다. 또한, 본 발명에 따른 특히 바람직한 탈취제 또는 발한방지 스틱은 화장품 제제의 통상적인 성분, 예를 들어 염료, 나노구, 보존제 및 광보호제, 산화방지제, 효소 및 관리 물질을 포함함을 특징으로 한다. 본 발명에 따른 특히 바람직한 탈취제 또는 발한방지 스틱에서, 이들은 바람직하게는 0.001 내지 20 중량％의 양으로 존재한다.
상기 기재된 산화방지제, 자유-라디칼 스캐빈져, UV 필터, 착물화제 및 보존제는 제품 안정화를 위해 사용될 수 있다.
본 발명의 하나의 구현양태에서, 탈취제 또는 발한방지 제제는 모발 성장 억제제를 포함한다. 적절한 모발 성장 억제제는 DE 10 2006 021 780 A1, 단락 [0120]에 기재되어 있고, 그의 전체 내용이 참조된다.
모발 착색제
폴리우레탄 PU는 퍼옥시드를 포함하는 제제, 예를 들어 모발 착색제를 위한 증점제로서 적절하다. 본 발명의 추가의 구현양태는 폴리우레탄 PU를 포함하는 모발 착색제 및, 모발 착색제에서 폴리우레탄 PU의 용도이다. PU를 사용함으로써, 특히 방울로 떨어지지 않고/않거나 실처럼 늘어지지 않는 체계가 형성될 수 있다.
모발을 착색하기 위한 조성물 (모발 착색제)을 그들의 색 안정성에 의존하여 3개 부류로 나눈다: 단지 1-2회 모발 세정 만을 견디는 일시적 모발 착색제, 8-10회 세정 후에 새롭게 해야 하는 중간-영구적 모발 착색제, 및 세정될 수 없는 영구적 모발 착색제.
일시적 및 반영구적 모발 착색제는 비산화성으로 일컬어진다. 여기에서, 염료는 모발의 케라틴에 자체로 위치하거나 모발 섬유 내로 침투한다. 지금까지 가장 널리 사용되는 모발 착색제인 영구적 모발 착색제의 경우에, 산화제로서 작용하는 과산화수소의 화학 반응에 의한 무색 전구체로부터 색이 모발 위 및 내에 직접 형성된다. 이러한 경우에, 모발은 완전히 착색되고 색이 세정에 의해 없어질 수 없다. 이러한 모발 착색제는 산화 모발 착색제로서 일컬어진다.
영구적 모발 착색은 모발 세정, 빛의 효과 및 기타 모발 처리 방법을 잘 견딘다. 이것이 가장 널리 사용되고 모발 착색제 중에서 약 80％의 시장 점유율을 갖는다. 이것은 모발 성장에 기인하여 대략 격월로 새롭게 해야 할 필요가 있다. 이러한 착색 체계에서, 착색되지 않은 중간체 생성물 또는 전구체를 처리하는 화학 반응에 의하여 염료가 모발 위 및 내에 직접 형성된다. 여기에서, 산화 반응 및 결합 과정 또는 축합이 발생하고, 이것은 암모니아 또는 모노에탄올아민의 존재 하에서 과산화수소에 의해 일어난다. 따라서, 염료 형성을 개시할 뿐만 아니라 동시에 모발에서 멜라닌 색소를 파괴시키고 표백을 일으키기 때문에 산화제로서 과산화수소의 사용이 요구되며, 이러한 이유 때문에 이러한 착색 과정은 밝게 하는 착색으로 설명된다. 영구적 모발 착색제는 원칙적으로 이른바 자기-산화 염료를 포함하고, 이것은 주위 산소에 의해서만 산화된다.
모발 착색제는 보통 수성 - 바람직하게는 증점된 - 용액 또는 에멀젼의 형태이고, 염료 이외에도 예를 들어 지방 알콜 및/또는 기타 오일 성분, 유화제 및 계면활성제, 및 적절하다면 알콜을 포함한다.
산화 모발 착색제는 일반적으로 2개 성분, 즉
(A) 염료를 포함한 염료 담체 물질 및
(B) 산화 제 제제
로 구성된다. 이러한 성분들을 적용하기 직전에 혼합한 다음 착색하고자 하는 섬유에 적용한다.
이러한 영구적 또는 산화 모발 착색제를 위해 통상적인 적용 형태는 크림 모발 색소, 모발 착색 겔 및 착색 샴푸이다. 모발 착색 조성물의 활성 성분이 적용 후 특정한 기간 동안 모발에 유지되도록 하고 이들이 바람직하지 않은 부위, 예를 들어 얼굴에 닿지 않도록 하기 위하여, 조성물은 특정한 최소의 점도를 가져야 한다. 이러한 점도는 보통 증점제의 사용을 통해 달성되고 대부분의 산화 모발 착색제의 필수 성분이다.
사용되는 증점제는 보통 가교된 폴리아크릴산 (예를 들어, 카르보폴(R)), 히드록시에틸셀룰로스, 왁스 및 특히 특정한 HLB 값을 가진 비이온성 계면활성제의 혼합물 (소수성 친유성 밸런스), 음이온성, 양이온성 또는 비이온성 결합 중합체이다. 때때로 매우 높은 염 농도 때문에, 계면활성제 및 폴리아크릴산을 기재로 한 널리 사용되는 증점제 체계가 더이상 제제에 필요한 점도를 부여할 수 없다. 폴리아크릴산을 기재로 한 증점제는, 낮은 염 허용도와는 별개로, 처리된 모발의 접촉 느낌이 좋지 않다는 단점을 갖는다. 종종, 이것은 모발이 쉽고 고르게, 다시 말해서 가장 낮은 가능한 선택성으로 착색되지 못하게 하거나 부적절한 정도로만 착색되도록 하고 동시에 양호한 화장품 상태로 전환시키지 못하게 한다. 조성물의 점도는 안정하지 않고 시간에 따라 저하되며, 이것은 조성물이 더 이상 모발에 부착되지 않고 두피로 흘러내리며 이것이 원하지 않는 착색을 일으킬 수 있음을 의미한다.
본 발명의 목적은, 모발 착색제가 원하는 지점에서 적용 시간 동안 착색되도록 충분히 높은 점도를 가진 케라틴 섬유의 착색용 물-포함 화장 조성물을 위한 증점제를 제공하는 것으로 구성된다. 이러한 방식으로 증점된 조성물은 점적-방지성이어야 하고 모발을 쉽고 고르게 착색시키며, 다시 말해서 가장 낮은 가능한 선택성으로 착색시키며 이것을 양호한 화장품 상태로 전환시켜야 한다. 특히, 각각의 경우에 바람직한 응용을 위한 증점 효과는 높은 염 (전해질) 농도에서도 적절해야 한다.
케라틴 섬유의 착색을 위해 본 발명에 따른 바람직한 제제에서, 폴리우레탄 PU는 초기에 퍼옥시드-포함 성분에 1 내지 4의 pH 범위, 바람직하게는 2 내지 3의 pH 범위로 존재한다. 염료 전구체를 포함하는 성분과 혼합한 후에, 폴리우레탄 PU가 7 내지 12의 pH 범위, 바람직하게는 8 내지 10, 특히 바람직하게는 8.5 내지 9.5, 특히 약 9의 pH에서 혼합물에 존재한다.
매우 양호한 성질을 가진 겔을 제공하기 위하여 폴리우레탄 PU를 포함하는 화장품 모발 착색 조성물을 쉽게 제형할 수 있다.
케라틴 섬유의 착색을 위한 본 발명에 따른 화장품 제제는, 조성물을 기준으로 하여 바람직하게는 0.05 내지 10 중량％, 특히 바람직하게는 1 내지 7 중량％, 특히 2 내지 6 중량％의 적어도 하나의 폴리우레탄 PU를 포함한다. 본 발명의 바람직한 주제는 적어도 2개의 성분 (A) 및 (B)를 포함하는 케라틴 섬유의 착색을 위한 화장 조성물이고, 여기에서 성분 (A)는 적어도 하나의 산화 염료를 포함하고 성분 (B)는 적어도 하나의 산화제 및 적어도 하나의 폴리우레탄 PU를 포함한다.
유리하게는, (A) 및 (B)는 서로 별도로 제조되고 케라틴 섬유와 접촉시키기 전에 서로 기껏해야 30초, 바람직하게는 기껏해야 20초간 접촉한다. 증점제로서 작용하는 폴리우레탄 PU는 성분 A 및/또는 B에 존재할 수도 있다. 하나의 바람직한 구현양태에서, 폴리우레탄 PU는 성분 B에 존재한다.
산화 염료
출발 상태에서 실제 의미에서 염료가 아니라 염료 전구체인 화합물을 화학 성질에 따라서 산화 기재 (현상제) 및 결합제 (색조조절제)로 나눈다.
산화 기재는 적어도 2개의 전자-공여 기 (예, 아미노 및/또는 히드록시 기)로 고리-치환된 방향족 화합물이고 따라서 쉽게 산화될 수 있다.
이러한 기재의 중요한 대표 예는 p- 및 o-페닐렌디아민, p- 및 o-아미노페놀, 및 p- 및 o-디히드록시벤젠 및 예를 들어 아미노 기를 메톡시 기로 치환하거나 벤젠 고리를 피리딘, 인돌, 퀴놀린 등과 같은 다른 고리 체계로 치환함으로써 이러한 화합물로부터 유도된 다수의 유도체이다.
그러나, 산화 염료 중에서 p-페닐렌디아민 및 p-톨릴렌디아민이 염료 기재로서 우세한 위치인 것으로 간주된다.
결합제는 마찬가지로 방향족 화합물이고, 산화 기재와 마찬가지로 고리 위에서, 그러나 m 위치에서 쉽게 산화가능한 기 (예컨대 아미노 및/또는 히드록시 기)를 갖는다. 중요한 결합제는 m-페닐렌디아민, m-아미노페놀 및 m-디히드록시벤젠이다.
본 발명에 따른 모발 착색제는 바람직하게는 산화 염료 전구체를 포함하고, 산화제, 예를 들어 과산화수소의 작용 하에서 또는 대기 중 산소의 존재 하에서 착색이 일어난다.
언급될 수 있는 적절한 산화 염료 전구체는 예를 들어 하기 현상제 물질 및 결합제 물질 및 자기-결합 화합물이다:
적절한 현상제 물질은 예를 들어 WO 02/00181, 8면 34행 내지 13면 28행에 기재된 것 및 DE 103 51 842 A1, 단락 [0015]에 기재된 것이고, 여기에서 전체내용이 참조된다.
적절한 결합제 물질은 예를 들어 WO 02/00181, 13면, 30행 내지 14면 14행에 기재된 것 및 DE 103 51 842 A1, 단락 [0016]에 기재된 것이고, 여기에서 그 전체내용이 참조된다.
본 발명에 따른 조성물에서 존재하는 산화 염료 전구체의 총 량은 약 0.01 내지 12 중량％, 특히 약 0.2 내지 6 중량％이다.
특정한 색 색조를 달성하기 위하여, 통상적인 천연 및/또는 합성 직접 염료, 예를 들어 이른바 식물 염료, 예컨대 헤나 또는 인디고, 트리페닐메탄 염료, 방향족 니트로 염료, 아조 염료, 퀴논 염료, 양이온성 또는 음이온성 염료가 조성물에 추가로 존재할 수도 있다.
적절한 합성 염료는 예를 들어 DE 103 51 842 A1, 단락 [0017] 내지 [0019]에 기재된 것이고, 여기에서 전체내용이 참조된다. 본 발명에 따른 제제가 직접 염료를 포함한다면, 제제를 기준으로 한 양은 약 0.01 내지 7 중량％, 바람직하게는 약 0.2 내지 4 중량％이다.
본 발명에 따른 제제에 존재할 수도 있는 모발 착색을 위해 통상적이고 공지된 추가의 염료는 특히 문헌 [E. Sagarin, "Cosmetics, Science and Technology", Interscience Publishers Inc., New York (1957), pages 503 ff. and H. Janistyn, "Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe [Handbook of Cosmetics and Fragrances]", volume 3 (1 973), pages 388 ff. and K. Schrader "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and Formulations of Cosmetics]", 2nd edition (1989), pages 782-815] (여기에서 참고문헌으로 인용됨)에 기재되어 있다.
산화 모발 착색제가 바람직하긴 하지만, 물론 본 발명에 따른 조성물이 상기 언급된 직접 염료를 기재로 한 비-산화 착색제의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 제제는 성분(A) 및 (B)로서
(A) 적어도 하나의 현상제 물질 및/또는 적어도 하나의 추가의 결합제 물질 및/또는 적어도 하나의 직접 염료 및
(B) 적어도 하나의 산화제 및 적어도 하나의 폴리우레탄 PU
를 포함한다.
본 발명의 추가의 주제는 적어도 하나의 산화제 및 적어도 하나의 폴리우레탄 PU를 포함하는 제제이다.
또한, 본 발명에 따른 제제는 산화방지제, 예를 들어 아스코르브산, 티오글리콜산 또는 소듐 설파이트, 및 중금속을 위한 착물화 제, 예를 들어 에틸렌디아미노테트라아세테이트 또는 니트릴로아세트산을 약 0.5 중량％ 이하의 양으로 포함할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 제제는 바람직하게는 모발 착색제를 위해 통상적인 첨가제, 예를 들어 고급 지방 알콜, 보존제, 착물화제, 용매, 예컨대 저급 지방족 알콜, 예를 들어 에탄올, 프로판올 또는 이소프로판올, 또는 글리콜, 예컨대 글리세롤 또는 1,2-프로필렌 글리콜, 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온발생성 표면-활성 물질 부류로부터의 습윤화제 또는 유화제, 연화제, 바셀린, 실리콘 유, 파라핀 유, 폴리소르베이트 및 지방산, 및 관리 물질, 예컨대 양이온성 중합체 또는 수지, 라놀린 유도체, 콜레스테롤, 비타민, 판토텐산 및 베타인을 포함할 수 있다. 필요하진 않지만, 제제는 추가의 증점제, 예를 들어 아크릴산의 단독중합체, 소수성 변형된 폴리아크릴산, 식물 고무, 셀룰로스 및 전분 유도체, 조류 다당류 또는 친양쪽성 결합 증점제를 포함할 수 있다.
언급된 성분들은 이러한 목적을 위해 통상적인 양으로 사용되고, 예를 들어 습윤제 및 유화제는 제제를 기준으로 하여 0.1 내지 30 중량％의 농도로, 관리 물질은 0.1 내지 5.0 중량％의 농도로 사용된다.
본 발명에 따른 제제는 바람직하게는 수성 또는 수성-알콜성 제제의 형태로, 예를 들어 증점된 용액으로서, 에멀젼으로서, 크림으로서 또는 겔로서 제형된다.
산화 착색을 위한 응용을 위하여, 상기 기재된 성분 A를 일반적으로 산화제를 포함하는 성분 B와 사용 전에 직접 혼합하고, 착색을 위해 적절한 사용 준비된 제제의 양, 일반적으로 약 60 내지 200 그램을 섬유에 적용한다.
직접 염료를 기재로 한 비산화성 착색제의 경우에, 본 발명에 따른 제제의 pH는 약 5 내지 10, 바람직하게는 6 내지 9의 범위이다. 케라틴 섬유의 염색을 위한 제제는 2-성분 또는 다성분 체계, 다시 말해서 이들을 케라틴 섬유와 접촉시키기 전에 혼합하는 체계이고, 따라서 이러한 혼합물의 pH는 6 내지 12, 바람직하게는 8 내지 11, 특히 바람직하게는 8.5 내지 9.5의 범위이고, 특히 pH는 약 9이다.
과산화물-포함 성분의 pH는 1 내지 4의 범위, 바람직하게는 2 내지 3의 범위이다. 염료 전구체 및 결합제 (색 담체 물질)을 포함하는 성분의 pH는 9 내지 11의 범위, 바람직하게는 약 10이다. 본 발명에 따른 사용 준비된 제제의 pH는, 바람직하게는 알칼리로 조절된 색 담체 물질과 대부분 산성으로 조절된 산화제의 혼합 시에, 색 담체 물질 중의 알칼리의 양 및 산화제 중의 산의 양에 의해 그리고 혼합 비율에 의해 결정되는 pH까지 설정된다.
본 발명에 따라 사용하기 위해 적절한 폴리우레탄 PU는 상기 언급된 성분의 하나 또는 양쪽 모두에 존재할 수도 있다. 바람직하게는, 이것은 퍼옥시드를 포함하는 성분에 존재하고, 1 내지 4의 pH, 바람직하게는 2 내지 3의 pH 범위에 존재한다.
제제 및 제제의 원하는 pH에 의존하여, 암모니아 또는 유기 아민, 예를 들어 글루카민, 아미노메틸프로판올, 모노에탄올아민 또는 트리에탄올아민, 무기 염기, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 또는 수산화칼슘, 또는 유기 또는 무기 산, 예를 들어 락트산, 시트르산, 아세트산 또는 인산을 사용하여 pH를 바람직하게 조절한다.
본 발명에 따른 제제가 산화 염료 전구체를 포함하지 않거나 대기중 산소로 쉽게 산화될 수 있는 산화 염료 전구체를 포함한다면, 이것을 산화제와 미리 혼합하지 않은 채로 케라틴 섬유에 직접 적용할 수 있다. 색을 현상하기 위해 적절한 산화제는 주로 과산화수소 또는 1 내지 12 중량％ 농도, 바람직하게는 1.5 내지 6 중량％의 수용액의 형태에서 우레아, 멜라민 또는 붕산나트륨으로의 그의 부가 화합물이다. 착색제 대 산화제의 혼합비는 산화제의 농도에 의존되고, 일반적으로 약 5:1 내지 1:2, 바람직하게는 약 1:1이고, 여기에서 사용 준비된 제제 중의 산화제의 함량은 바람직하게는 약 0.5 내지 8 중량％, 특히 1 내지 4 중량％이다.
사용 준비된 착색제를 15 내지 50 ℃에서 약 10 내지 45분 동안, 바람직하게는 약 15 내지 30 분 동안 케라틴 섬유 (예를 들어 인간 모발)에서 작용되도록 놓아 두고, 이어서 섬유를 물로 헹구고 건조시킨다. 적절하다면 이러한 헹굼에 이어서 샴푸로 세정하고 약한 유기 산, 예를 들어 타르타르산으로 헹군다. 이어서 케라틴 섬유를 건조시킨다.
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 착색하기 위한 방법을 제공하고, 여기에서 본 발명에 따른 제제를 착색하고자 하는 케라틴 섬유와 접촉시키고 착색이 pH 8 내지 10의 범위에서 일어나며, 여기에서 성분 (A) 및 성분 (B)을 케라틴 섬유와 접촉 전에 혼합하고 혼합물이 적어도 3000 mPa·s의 동적 점도를 가질 때 접촉이 일어난다.
모발관리 제
장기간에 걸쳐 새로 다시 성장한 모발의 자연 상태를 얻고 손실되었을 때 가능한 한 다시 회복하는 것이 모발 관리의 목적이다. 빛나는 광택 및 유쾌하고 매끄러운 감촉이 자연스런 건강한 모발의 특징이다. 본 발명의 내용에서, 모발관리 제는 전처리 제, 모발 헹굼 (모발 컨디셔너, 모발 발삼), 모발 트리트먼트 (모발에 남아있는 트리트먼트 제품 (남아있음) 및 헹궈내는 트리트먼트 제품 (헹궈냄)을 구별한다), 모발 토닉, 스타일링 제, 예를 들어 포마드, 스타일링 크림, 스타일링 로션, 스타일링 겔 (모발 겔, 젖어보이는 겔, 빛나는 겔), 최종 유체, 핫-오일 트리트먼트 및 거품 트리트먼트이다.
당업자에게 공지된 특정한 모발관리 조성물의 통상적인 제제는 문헌 ["Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ (Cosmetics and Hygiene from head to toe)", ed. W.Umbach, 3rd edition, Wiley-VCH, 2004, 9.2 장, pp.247-264]에 기재되어 있고, 여기에서 그 전체내용이 참조된다. 모발관리 조성물에서 폴리우레탄 PU와 함께 존재하는 성분은 상기 및 하기 규정되어 있고, 부분적으로 본 발명에 따른 상기 언급된 샴푸에 존재할 수도 있는 것과 동일하다.
적용 분야에 의존하여, 모발관리 조성물을 분무제, 거품, 겔, 겔분무제, 크림, 로션 또는 왁스로서 적용할 수 있다.
모발 분무제는 추진제 가스 없이 에어로졸 분무제 및 펌프 분무제를 양쪽 모두 포함한다. 헤어 폼은 추진제 가스 없이 에어로졸 거품 및 펌프 거품을 모두 포함한다. 모발 분무제 및 헤어 폼은 바람직하게는 수용성 또는 수분산성 성분을 주로 또는 독점적으로 포함한다. 본 발명에 따른 모발 분무제 및 헤어 폼에서 사용되는 화합물이 수-분산성이라면, 이들이 보통 1 내지 350 nm, 바람직하게는 1 내지 250 nm의 입자 직경을 가진 수성 마이크로분산액의 형태로 적용될 수 있다. 이러한 제제의 고체 함량은 보통 약 0.5 내지 20 중량％의 범위이다. 이러한 마이크로분산액은 일반적으로 그들의 안정화를 위해 유화제 또는 계면활성제를 필요로 하지 않는다.
컨디셔닝 제
폴리우레탄 PU와는 별개로, 본 발명에 따른 바람직한 모발관리 조성물은 컨디셔닝 제를 포함한다. 본 발명에 따른 바람직한 컨디셔닝 제는 예를 들어 [International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (volume 4, editor: R.C.Pepe, J.A.Wenninger, G.N.McEwen, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, 9th edition, 2002]에서 항목 4에서 모발 컨디셔닝 제, 습윤제, 피부-컨디셔닝제, 피부-컨디셔닝제-에몰리언트, 피부-컨디셔닝제-습윤제, 피부-컨디셔닝제-기타, 피부-컨디셔닝제-폐쇄 및 피부 보호제의 키워드로 기재되어 있고, EP-A 934 956 (pp. 11-13)에서 "수용성 컨디셔닝제" 및 "지용성 컨디셔닝제"로 기재된 모든 화합물이다.
유리한 컨디셔닝 물질은 예를 들어 INCI에 따라 폴리쿼터늄 (특히, 폴리쿼터늄-1 내지 폴리쿼터늄-87)로 기재된 화합물이고, 이미 표의 형태로 기재되어 있다. 적절한 컨디셔닝제는 예를 들어 중합체 4급 암모늄 화합물, 양이온성 셀룰로스 유도체, 전분 유도체, 말토덱스트린 유도체 및 다당류 유도체, 및 4급 단백질 가수분해물, 및 4급 실리콘 유도체를 포함한다.
본 발명에 따라 유리한 추가의 컨디셔너는 셀룰로스 유도체, 특히 폴리쿼터늄-10 및 폴리쿼터늄-67 (예를 들어, 유캐어(Ucare)(R) 중합체 등급, 소프트캣(SoftCAT)(R) 중합체 등급 (다우 케미칼) 및 4량화 구아고무 유도체, 특히 구아 히드록시프로필암모늄 클로라이드 (예를 들어, 재구어 엑셀(R), 재구어 C-14S 또는 C-13S, 재구어 C162(R) (로디아), CAS 65497-29-2, CAS 39421-75-5)이다.
본 발명에 따르면, 비이온성 폴리-N-비닐피롤리돈/폴리비닐 아세테이트 공중합체 (예를 들어, 루비스콜(Luviskol)(R) VA 64 (BASF)), 음이온성 아크릴레이트 공중합체 (예를 들어, 루비플렉스(Luviflex)(R) Soft (BASF)), 및/또는 양쪽성 아미드/아크릴레이트/메타크릴레이트 공중합체 (예를 들어, 암포머(Amphomer)(R) (National Starch))가 컨디셔너로서 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 주제는 투명한 겔의 형태인 모발관리 조성물이고 전체 제제를 기준으로 하여 적어도 0.1 중량％, 바람직하게는 적어도 0.2 중량％, 특히 바람직하게는 적어도 0.5 중량％의 전해질을 포함한다. 본 발명에 따라 증점제로서 폴리우레탄 PU을 사용하는 것은, 총 제제를 기준으로 하여 적어도 0.1 중량％, 바람직하게는 적어도 0.2 중량％, 특히 바람직하게는 적어도 0.5 중량％, 기껏해야 10 중량％, 바람직하게는 5 중량％, 특히 바람직하게는 1 중량％의 전해질 농도를 가진 투명하고 안정한 겔의 제제를 가능하게 한다.
이러한 안정하고 투명한 겔 및 컨디셔너는 통상적인 증점제를 사용하여 제조될 수 없다.
바람직하게는, 이러한 겔 및 컨디셔너는 적용 분야에 의존하여 추가의 성분을 포함한다. 적절한 추가의 성분은 당업자에게 공지되어 있고 상기 상술한 바와 같다.
산성 제제
다수의 화장품 제제는 특히 산성 pH 값에서 원하는 효과를 발생시키는 활성 성분을 포함한다. 이들은 효과적이 아니거나 중화 상태에서 매우 효과적이 아니기 때문에, 이들은 예를 들어 알파-히드록시카르복실산(AHA) 및 베타-히드록시카르복실산(BHA)을 포함하는 제제를 포함한다.
통상적인 증점제를 사용하여, 장기간에 걸쳐 제제가 안정하도록 이러한 제제를 증점시키는 것이 가능하지 않거나 단지 어렵게 가능하다.
따라서, 폴리우레탄 PU 이외에도, 산성 pH 값, 즉 1 내지 7 미만의 pH 범위에서 화장품 및/또는 피부과학 효과를 발생시키는 적어도 하나의 활성 성분을 포함하는 화장품 및 피부과학 제제가 본 발명에 따른다.
이러한 유형의 바람직한 활성 성분은 알파-히드록시카르복실산 및 베타-히드록시카르복실산이다. 3 내지 6의 pH 범위, 특히 바람직하게는 4 내지 5.5의 pH 범위를 가진 제제가 바람직하다. 피부의 노화 현상, 케라틴화 장애, 광손상 및 여드름을 처리하기 위하여, 표면상 및 중간-깊이 박리 방법이 피부과학에서 더욱 빈번히 사용된다. 과일산 박리라 불리우는 알파-히드록시카르복실산으로의 표면 박리가 가장 빈번히 수행된다. 글리콜 산은 피부과학 실행에서 가장 중요한 물질인 것으로 입증되었다.
알파-히드록시카르복실산은 피부 위에서 표피 및 피부 효과를 양쪽 모두 갖는다. 이것은 각질세포 응집에 영향을 미치고; 따라서 오래되거나 죽은 세포 물질이 용해되고 표피 각질 층이 얇아진다. 동시에 세포 회복의 증가는 표피 각질층 아래의 표피를 두껍게 한다. 추가의 표피 효과는 글리코사미노글리칸 합성의 증가이고 이에 의해 피부가 양호하게 수화된다. 언급된 알파 히드록시카르복실산의 중요한 피부 효과는 종래 글리콜산을 위해 주로 성공적으로 입증된 탄성 및 콜라겐성 섬유의 새로운 형성이다. 글리콜산 및 기타 알파-히드록시카르복실산은 어린선, 각화과다증, 여드름 및 일반적인 사마귀를 위해 주로 사용된다. 치료 용도를 위하여, 저-농도 (5 내지 15％) 및 고-농도 (50％ 이상) 제제가 구별된다. 저-농도 용액 및 겔은 지시를 받은 환자에 의해 조심스럽게 적용될 수 있는 반면, 매우 고 농축 제제로의 처리는 의사에 의해서만 수행되어야 한다. 이러한 실제 과일산 박리를 위하여, 대부분의 경우에 글리콜산 용액이 사용되고, 그의 농도는 70％ 이하까지 처리 과정에서 증가될 수 있다.
본 발명의 하나의 구현양태는 적어도 하나의 폴리우레탄 PU 및 적어도 하나의 알파-히드록시카르복실산을 포함하는 박리 제제이다. 알파-히드록시산은 바람직하게는 락트산, 글리콜산, 말산, 타르트론산, 타르타르산, 글루쿠론산, 피루브산, 2-히드록시이소부티르산, 3-히드록시이소부티르산, 시트르산, 갈락투론산, 만델산, 무신산, 베타-페닐락트산, 베타-페닐피루브산, 사카린산, 알파-히드록시부티르산, 알파-히드록시이소부티르산, 알파-히드록시이소카프론산, 알파-히드록시이소발레르산, 아트로락트산, 갈락탄산, 판토스산, 글리세르산, 이소시트르산, 디히드록시말레산, 디히드록시타르타르산, 디히드록시푸마르산, 벤질포름산으로 구성된 군에서 선택되고, 락트산 및 글리콜산이 특히 바람직하다. 본 발명의 하나의 구현양태에서, 2개의 산의 조합이 사용된다. 적절한 베타-히드록시카르복실산은 예를 들어 살리실산 및 D- 및 L-카르니틴이다.
또한, 알파-히드록시 산의 에스테르가 사용될 수 있고, 그의 특별한 효과는, 이들이 피부에서 서서히 알파-히드록시 산을 방출하는 것이다. 이러한 에스테르는 특히 코스마콜(Cosmacol) ETL(R) (디-C14-C15 알킬 타르트레이트), 코스마콜 ECL(R) (트리-C14-C15-알킬 시트레이트), 코스마콜 ELI(R) (C12-C13-알킬 락테이트), 코스마콜 FOI(R) (C12-C13-알킬 옥타노에이트), 코사마콜 EMI(R) (디-C12-C13-알킬 말레이트), 코스마콜 ECI(R) (트리-C12-C13-알킬 시트레이트), 및 코스마콜 ETI(R) (디-C12-C13-알킬 타르트레이트)로 통상적으로 입수가능하다. 이러한 에스테르의 단독 또는 혼합물의 투여량은 제제의 총 중량의 2 내지 15 중량％, 바람직하게는 4 내지 10 중량％의 범위이다.
경구 위생 및 구강 관리용 제제
본 발명의 추가의 구현양태는 적어도 하나의 폴리우레탄 PU를 포함하는 경구 및 치아 관리 및 세정을 위한 제제이다. 치아 세정 조성물은 다양한 형태로 시판되고 치아 표면의 세정 및 치아 및 잇몸 질병의 예방을 위해 주로 사용된다. 이들은 보통 연마제, 습윤제, 계면활성제, 결합제, 방향 물질 및 플루오라이드-함유 및 항균 활성 성분의 조합을 포함한다. 증가된 연마성 때문에, 작은 역할을 하는 치아용 파우더 이외에도, 치아 세정 조성물이 주로 페이스트 형태, 크림 형태 및 반투명 또는 투명 겔 형태로 공급된다. 최근들어, 액체 치아 크림 및 입안세정제가 점점 중요성이 더해지고 있다.
본 발명 내에서 경구 및 치아 관리 조성물 및 경구 및 치아 세정 조성물은 경구 파우더 및 치아 파우더, 경구 페이스트 및 치약, 액체 경구 크림 및 치아 크림, 및 경구 겔 및 치아 겔이다. 치약 및 액체 치아 세정 조성물이 바람직하게 적절하다. 추가로, 경구 및 치아 관리 및 세정 조성물은 예를 들어 치약, 액체 치아 크림, 치아 파우더 또는 입안세정제의 형태로 존재할 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 이들은 칫솔을 사용하여 치아를 세정하기 위해 사용되도록 다소의 유동가능하거나 소성의 치약으로서 존재한다.
본 발명의 하나의 바람직한 구현양태에서, 치아 관리 제제는 나노입상 칼슘 염, 특히 히드록시아파티트, 플루오르아파티트 및/또는 칼슘 플루오라이드를 포함한다. 이러한 나노입자 칼슘 염 및 그들의 제조는 예를 들어 DE 10 2006 009 780 A1, EP 934 449, EP-B 1023035, EP 1139995 및 특히 WO 03/000588에 기재되어 있다.
제제의 추가의 성분으로서, 적절하다면 수용성 계면활성제 및/또는 수용성 중합체 보호 콜로이드가 존재한다. 적어도 하나의 수용성 계면활성제 및/또는 적어도 하나의 수용성 중합체 보호 콜로이드가 제제를 기준으로 하여 0.01 내지 15 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량％, 특히 0.5 내지 7.5 중량％의 범위로 존재한다. 적절한 음이온성 계면활성제는 DE 10 2006 009 780 A1, 단락 [0052] 및 [0053]에, 적절한 양쪽이온성 계면활성제는 단락 [0054]에, 적절한 양쪽성 계면활성제는 단락 [0055]에, 적절한 비이온성 계면활성제는 단락 [0056] 내지 [0061]에, 적절한 양이온성 계면활성제는 단락 [0062] 내지 [0065]에 기재되어 있으며, 그의 전체내용이 참조된다. 적절한 수용성 중합체 보호 콜로이드는 DE 10 2006 009 780 A1, 단락 [0066] 내지 [0099]에 기재되어 있고, 그의 전체 내용이 참조된다.
본 발명에 따른 제제는 예를 들어 단백질 가수분해물과 같은 단백질 성분을 포함할 수 있다. 본 발명에 따라 적절한 단백질 성분은 DE 10 2006 009 780 A1, 단락 [0115] 내지 [0123]에 기재되어 있고, 그의 전체 내용이 참조된다.
상기 언급된 성분에 추가로, 본 발명에 따른 경구 및 치아 관리 및 세정 조성물은 경구 세정 조성물, 구강 관리 조성물, 치아 세정 조성물 및/또는 치아 관리 조성물의 추가의 성분을 포함할 수 있다. 바람직한 추가의 성분은 보존제로서 또는 안티플라그 활성 성분으로서 항균 물질, 충치방지 활성 성분, 치석에 대해 효과적인 물질, 연마제, 세정 체, 습윤제, 추가의 점조도 조절제, 치아의 불감성을 증가시키는 물질, 상처-치유 및 항염증 물질, 광물화 가능성을 증가시키는 물질, 아로마 오일, 감미제, 용매 및 용해 촉진제, 안료, 예컨대 이산화티타늄, 염료, 완충 물질, 비타민, 미네랄 염 및 생체활성 유리이다. 활성 성분은 락토바실러스 충치방지의 락트산 세균을 의미하는 것으로 이해되고, 이것은 유해 세균이 치아 표면에 고정되고 치아를 손상시키는 것을 막는다. 바람직한 추가의 성분은 DE 10 2006 009 780 A1, 단락 [0132] 내지 [0182]에 기재되어 있고, 그의 전체내용이 참조된다.
폴리우레탄 PU를 포함하는 경구 및 치아 관리 및 세정을 위한 제제는, 전해질 및/또는 색소 및 플루오라이드의 존재 하에서도 그들의 점도 (점조도)가 형성될 수 있고 장기간 안정성을 가짐을 특징으로 한다.
제모를 위한 제제
본 발명의 추가의 구현양태는 폴리우레탄 PU를 포함하는 제모를 위한 제제이다. 제모를 위한 제제는 특히 탈모 크림, 탈모 로션 또는 탈모 폼으로서 제공된다. 작용 방식은 모발이 완전히 제거되도록 모발 케라틴의 펩티드 결합 및 디설파이드 결합을 절단하기 위하여 알칼리 범위의 환원제를 사용하는 것을 기초로 한다. 가장 중요한 제모제는 티오글리콜산 및 티오락트산이다. 통상적인 증점제는 티오글리콜산, 티오락트산 및 기타 염기성 제모 제가 필요한 알칼리성 pH 값에서 부적절한 정도까지 안정하게 제형되도록 한다. 즉, 크산탄 고무가 이러한 pH 범위에서 증점 효과를 갖긴 하지만, 이러한 방식으로 증점된 생성물은 바람직하지 못한 끈적끈적한 점조도를 갖는다. 통상적인 아크릴레이트 증점제로 증점된 제제는 안정한 점조도를 나타내지 않는다.
이와는 반대로, 제모를 위해 전형적인 제제는 점조도가 안정하고 화장품에서 허용되도록 폴리우레탄 PU의 도움을 받아 증점될 수 있다.
퍼머넌트 모발 형태화를 위한 제제
본 발명의 추가의 구현양태는 폴리우레탄 PU를 포함하는 퍼머넌트 모발 형태화를 위한 제제이다. 퍼머넌트 모발 형태화를 수행하기 위해 통상적인 기술은, 첫 번째 단계에서, 환원 활성 성분을 포함하는 약제 (형태화 약제)를 사용하여 모발 케라틴의 디설파이드 결합을 열고, 이어서 모발을 원하는 대로 형태화하고, 산화 활성 성분을 포함하는 약제 (중화제)를 사용하여 디설파이드 결합을 다시 연결하는 것으로 구성된다.
고 전해질 농도, 산화 또는 환원 매질 및 독한 pH 조건은 퍼머넌트 모발 형태화를 위한 제제를 위해 전형적이다. 통상적인 증점제는 바람직하게 안정한 증점된 점조도를 유발하지 못한다. 이것은 폴리우레탄 PU의 사용을 통해 달성된다.
특히, 설파이트, 티오글리콜산, 티오락트산, 3-메르캅토프로피온산, 메르캅토카르복실산 에스테르 및 시스테인이 퍼머넌트 모발 형태화를 위한 제제에서 환원 활성 성분으로서 사용된다. 이러한 조성물은 산성으로 만들거나 (설파이트, 비설파이트 및 메르캅토카르복실산 에스테르) 또는 알칼리성으로 만든다 (메르캅토카르복실산의 알칼리 금속 및 암모늄 염). 알칼리성으로 만들어진 형태화 조성물의 경우에, 주로 암모니아, 유기 아민, 암모늄 또는 알칼리 금속 탄산염 및 암모늄 또는 알칼리 금속 탄산수소염을 첨가함으로써 필요한 알칼리성이 달성된다. 사용된 중화제는 특히 과산화수소-함유 또는 브로메이트-함유 액체이다.
퍼머넌트 모발 형태화를 위한 본 발명에 따른 제제는 모발 형태화를 위해 통상적인 양으로 케라틴-감소 화합물, 예를 들어 6 내지 12 중량％의 농도로 티오글리콜산 또는 티오락트산 등의 암모늄 염 또는 시스테인을 포함한다. 알칼리성 형태화 조성물의 pH는 일반적으로 7 내지 10이고, 바람직하게는 암모니아, 모노에탄올아민, 탄산암모늄 또는 탄산수소암모늄에 의해 조절이 수행된다. 제제를 산성 (예를 들어 pH=6.5 내지 6.9)으로 만든다면, 메르캅토카르복실산의 에스테르, 예를 들어 모노티오글리콜산 글리콜 에스테르 또는 글리세롤 에스테르, 그러나 바람직하게는 메르캅토아세트아미드 또는 2-메르캅토프로피온아미드가 제제를 기준으로 하여 2 내지 14 중량％의 농도로 사용되거나 또는 아황산의 염, 예를 들어 소듐, 암모늄 또는 모노에탄올암모늄 설파이트를 제제를 기준으로 하여 3 내지 8 중량％ (SO2로 계산됨)로 사용한다. 바람직하게는, 사용되는 모발-케라틴-감소 화합물은 메르캅토카르복실산의 염 또는 유도체이다. 케라틴-감소 화합물은 티오글리콜산, 시스테인 및 티오락트산 또는 그의 염으로부터 특히 바람직하게 선택된다.
효과를 증가시키기 위하여, 팽윤 및 침투 물질, 예를 들어 우레아, 다가 알콜, 에테르, 멜라민, 알칼리 금속 또는 암모늄 티오시아네이트, 이소프로판올, 이미다졸린-2-온, 2-피롤리돈 및 1-메틸-2-피롤리돈이 (제제를 기준으로 하여) 약 0.5 내지 50 중량％, 바람직하게는 2 내지 30 중량％의 농도로 첨가될 수 있다.
제제는 유리하게는 모발-케라틴-감소 화합물, 특히 디티오글리콜레이트의 디설파이드를 추가로 포함한다. 바람직한 사용 량은 제제를 기준으로 하여 2 내지 20 중량％, 바람직하게는 3 내지 10 중량％이고, 모발-케라틴-감소 화합물과 디설파이드 간의 비율은 바람직하게는 2:1 내지 1:2, 특히 2:1 내지 1:1이다.
본 발명에 따른 제제는 수용액 또는 에멀젼의 형태로 존재할 수 있고, 물을 기재로 한 증점 형태, 특히 크림, 겔 또는 페이스트로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 제제는 물론 이러한 조성물을 위해 공지되고 통상적인 모든 첨가제, 예를 들어 추가의 증점제, 예컨대 카올린, 벤토나이트, 지방산, 고급 지방 알콜, 전분, 폴리아크릴산, 셀룰로스 유도체, 알기네이트, 바셀린 또는 파라핀 유, 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온발생성 표면-활성 물질 부류로부터의 습윤제 또는 유화제, 예를 들어 지방 알콜 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬벤젠 술페이트, 4급 암모늄 염, 알킬베타인, 옥세틸화 지방 알콜, 옥세닐화 알킬페놀, 지방산 알칸올아미드 또는 옥세틸화 지방산 에스테르, 광택제, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 또는 알콜, 예를 들어 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 또는 글리세롤, 용해 촉진제, 안정화제, 완충 물질, 향 오일, 모발 컨디셔닝 제, 및 모발관리 성분, 예를 들어 양이온성 중합체, 라놀린 유도체, 콜레스테롤, 판토텐산, 크레아틴 또는 베타인을 포함할 수 있다. 적절한 양이온성 중합체는 DE 10 2004 054 055 A1, 단락 [0036] 내지 [0044]에 기재되어 있으며, 여기에서 그 전체내용을 참고문헌으로 인용한다. 본 발명에 따른 제제에서 존재할 수 있는 추가의 적절한 양이온-활성 모발관리 화합물은 양이온 변형된 단백질 유도체 또는 양이온 변형된 단백질 가수분해물이고, DE 10 2004 054 055 A1, 단락 [0045] 내지 [0046] (여기에서 그 전체내용이 참조된다)에 기재되어 있다.
폴리우레탄 PU는 이들이 본 발명에 따른 제제에서 승온에서 점도의 가역적 저하를 가능하게 함을 특징으로 한다. 그 결과, 제제가 승온에서 그들의 제조 후에 더욱 쉽게 그리고 더욱 빨리 제형될 수 있다.
본 발명은 하기 비제한적 실시예를 참조로 하여 더욱 상세히 예증된다.
실시예
달리 언급되지 않는 한, 모든 퍼센트는 중량 기준 퍼센트이다.
동적 점도의 결정
수성 분산액에서 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄 PU의 동적 점도를 23 ℃에서 10 중량％ 농도의 분산액의 형태로 측정하였다. 하기 기재된 실시예에서, 이 목적을 위하여, 동적 점도는 항상 100 l/s 내지 350 l/s의 전단 율에서 항상 결정되었다. 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄 PU가 수성 분산액에서 구조적-점성 또는 뉴토니안 증점 거동을 나타내는지의 여부에 관하여 이러한 2개의 값을 언급할 수 있다.
DIN 53019에 따라 동적 점도를 결정하기 위하여 다음을 사용하였다:
- 사용된 장치: 피지카 레오랩(Physica Rheolab) MCI 휴대용 회전 점도계 (Anton Paar);
- 실린더 측정 시스템, Z4 DIN 실린더 (직경 14 mm)
- 사용된 장치: 피지카 레오랩 MCI 휴대용 회전 점도계 (Anton Paar);
- 실린더 측정 시스템, Z4 DIN 실린더 (직경 14 mm).
합성예 1: 폴리우레탄 PU.1의 제조
6000 g/몰의 수-평균 분자량을 가진 17.75 kg의 선형 폴리에틸렌 글리콜 (예, 플루리올(R) E6000, BASF SE)을 23.50 kg의 크실렌 중에 질소 하에서 용해시켰다. 용액을 약 140 ℃로 가열한 후에, 반응 혼합물의 물 함량이 약 140 ppm이 되도록 크실렌을 증류하였다.
중합체 용액을 50 ℃로 식히고, 미리 정량적으로 결정된 폴리에틸렌 글리콜 중의 포타슘 아세테이트의 양을 완충하기 위하여, 500 ml의 크실렌에 용해된 13.1 g의 아세트산과 혼합하였다. 지방족 탄화수소 및 크실렌의 혼합물에 용해된 37.28 g의 아연 네오데카노에이트 및, 크실렌에 용해된 870.0 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 첨가함으로써, 중합을 시작하고 이소시아네이트 함량이 0.27 중량％가 될 때까지 혼합물을 50 ℃에서 반응시켰다.
포화 이소-C13 알콜로부터 제조되고 10의 평균 에톡시화 도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 (예를 들어, 루텐졸(R) TO10, BASF SE로부터) 1.42 kg 및 포화 C16/C18 알콜 혼합물로부터 제조되고 11의 평균 에톡시화 도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 (예를 들어, 루텐졸(R) AT11, BASF SE로부터) 1.64g의 크실렌에 용해된 혼합물을 첨가하였다. 이소시아네이트 함량이 0 중량％가 될 때까지 반응 혼합물을 50 ℃에서 더욱 가열하였다. 승온에서 진공 증류에 의해 500 ppm 미만의 잔류 함량까지 용매 크실렌을 제거하였다.
얻어진 생성물 PU.1은 가장자리 위치 분지형 및/또는 비분지형 부분 T를 가진 선형 폴리우레탄을 포함하는 혼합물이다. 폴리우레탄 PU.1에서 친수성 부분 S의 분자량 대 친수성 부분 P의 분자량의 비율은 전형적으로 1:12.4 또는 1:13.6이다. 후자 비율은 10개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분 S에 대한 것이고, 처음 비율은 11개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분에 대한 것이다.
부분 P 대 D의 몰 비는 1:1.75이다.
생성물 PU.1을 86.73 kg의 물에 분산시키고 실온 (25 ℃)로 식혔다. 중합체 PU.1 (Mn = 17 600 g/몰; Mw = 30 500 g/몰)의 혼합물은 20.5 중량％의 고체 함량을 가진 수성 분산액의 형태이었다. 23 ℃에서 폴리에테르 폴리우레탄 PU.1의 10 중량％ 농도 수성 분산액의 점도는 7700 mPa·s (전단 율 100 l/s) 또는 5900 mPa·s (전단 율 350 l/s)이고, 약한 구조적 점성 거동을 나타내었다.
합성예 2: 폴리우레탄 PU.2의 제조
6000 g/몰의 수-평균 분자량을 가진 선형 폴리에틸렌 글리콜 (예, 플루리올(R) E6000, BASF SE로부터) 17.75 kg을 질소 하에서 23.50 kg의 크실렌에 용해시켰다. 용액을 약 140 ℃로 가열한 후에, 반응 혼합물의 물 함량이 단지 약 250 ppm이 되도록 크실렌을 증류시켰다.
중합체 용액을 50 ℃로 식히고, 미리 정량적으로 결정된 폴리에틸렌 글리콜 중의 포타슘 아세테이트 양을 완충하기 위하여 500 ml 크실렌에 용해된 13.1 g의 아세트산과 혼합하였다.
지방족 탄화수소 및 크실렌의 혼합물에 용해된 37.28 g의 아연 네오데카노에이트 및 크실렌에 용해된 870.0 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 첨가함으로써, 중합을 시작하고 이소시아네이트 함량이 0.29 중량％가 될 때까지 혼합물을 50 ℃에서 반응시켰다.
포화 이소-C13 알콜로부터 제조되고 10의 평균 에톡시화도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 (예를 들어, 루텐졸(R) TO10, BASF SE로부터) 0.95 kg 및 포화 C16/C18 알콜 혼합물로부터 제조되고 11의 평균 에톡시화 도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 (예를 들어, 루텐졸(R) AT11, BASF SE로부터) 2.19kg의 크실렌에 용해된 혼합물을 첨가하고, 이소시아네이트 함량이 0 중량％가 될 때까지 반응 혼합물을 50 ℃에서 더욱 가열하였다.
승온에서 진공 증류에 의해 500 ppm 미만의 잔류 함량까지 용매 크실렌을 제거하였다.
얻어진 생성물 PU.2은 가장자리 위치 분지형 및/또는 비분지형 부분 T를 가진 선형 폴리우레탄을 포함하는 혼합물이다. 폴리우레탄 PU.2에서 친수성 부분 S의 분자량 대 친수성 부분 P의 분자량의 비율은 전형적으로 1:12.4 또는 1:13.6이다. 후자 비율은 10개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분 S에 대한 것이고, 처음 비율은 11개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분에 대한 것이다.
부분 P 대 D의 몰 비는 1:1.75이다.
생성물 PU.2을 87.02 kg의 물에 분산시키고 실온 (25 ℃)로 식혔다. 중합체 혼합물 PU.2 (Mn = 16 700 g/몰; Mw = 29 500 g/몰)는 20.0 중량％의 고체 함량을 가진 수성 분산액의 형태이었다. 23 ℃에서 폴리에테르 폴리우레탄 PU.2의 10 중량％ 농도 수성 분산액의 점도는 26 200 mPa·s (전단 율 100 l/s) 또는 12 800 mPa·s (전단 율 350 l/s)이고, 현저한 구조적 점성 거동을 나타내었다.
합성예 3: 폴리우레탄 PU.3의 제조
6000 g/몰의 수-평균 분자량을 가진 선형 폴리에틸렌 글리콜 (예, 플루리올(R) E6000, BASF SE로부터) 120.00 g을 질소 하에서 467.00 g의 크실렌에 용해시켰다. 용액을 약 140 ℃로 가열한 후에, 반응 혼합물의 물 함량이 단지 약 300 ppm 미만이 되도록 크실렌을 증류시켰다. 중합체 용액을 50 ℃로 식혔다. 지방족 탄화수소의 혼합물에 용해된 42 mg의 아연 네오데카노에이트 및 크실렌에 용해된 5.88 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 첨가함으로써, 중합을 시작하고 이소시아네이트 함량이 0.25 중량％가 될 때까지 혼합물을 50 ℃에서 반응시켰다.
크실렌에 용해된, 포화 이소-C13 알콜로부터 제조되고 10의 평균 에톡시화도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 (예를 들어, 루텐졸(R) TO10, BASF SE로부터) 19.20 g을 첨가하고, 이소시아네이트 함량이 0 중량％가 될 때까지 반응 혼합물을 50 ℃에서 더욱 가열하였다. 승온에서 진공 증류에 의해 500 ppm 미만의 잔류 함량까지 용매 크실렌을 제거하였다.
얻어진 생성물 PU.3은 가장자리 위치 분지형 부분 T를 가진 선형 폴리우레탄을 포함하는 혼합물이다. 폴리우레탄 PU.3에서 친수성 부분 S의 분자량 대 친수성 부분 P의 분자량의 비율은 전형적으로 1:13.6이다. 이 비율은 10개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분 S에 대한 것이다.
부분 P 대 D의 몰 비는 1:1.75이다.
생성물 PU.3을 580.3 g의 물에 분산시키고 실온 (25 ℃)로 식혔다. 중합체 혼합물 PU.3 (Mn = 27 200 g/몰; Mw = 51 900 g/몰)은 20.0 중량％의 고체 함량을 가진 수성 분산액의 형태이었다. 23 ℃에서 폴리에테르 폴리우레탄 PU.3의 10 중량％ 농도 수성 분산액의 점도는 680 mPa·s (전단 율 100 l/s) 또는 640 mPa·s (전단 율 350 l/s)이고, 뉴토니안 증점 거동을 나타내었다.
합성예 4: 폴리우레탄 PU.4의 제조
6000 g/몰의 수-평균 분자량을 가진 17.75 kg의 선형 폴리에틸렌 글리콜 (예, 플루리올(R) E6000, BASF SE)을 23.50 kg의 크실렌 중에 질소 하에서 용해시켰다. 용액을 약 140 ℃로 가열한 후에, 반응 혼합물의 물 함량이 약 120 ppm이 되도록 크실렌을 증류하였다.
중합체 용액을 50 ℃로 식히고, 미리 정량적으로 결정된 폴리에틸렌 글리콜 중의 포타슘 아세테이트의 양을 완충하기 위하여, 500 ml의 크실렌에 용해된 13.1 g의 아세트산과 혼합하였다.
지방족 탄화수소 및 크실렌의 혼합물에 용해된 37.28 g의 아연 네오데카노에이트 및, 크실렌에 용해된 870.0 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 첨가함으로써, 중합을 시작하고 이소시아네이트 함량이 0.26 중량％가 될 때까지 혼합물을 50 ℃에서 반응시켰다.
크실렌에 용해된, 포화 이소-C13 알콜로부터 제조되고 10의 평균 에톡시화 도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 (예를 들어, 루텐졸(R) TO10, BASF SE로부터) 2.84 kg을 첨가하고, 이소시아네이트 함량이 0 중량％가 될 때까지 반응 혼합물을 50 ℃에서 더욱 가열하였다. 승온에서 진공 증류에 의해 500 ppm 미만의 잔류 함량까지 용매 크실렌을 제거하였다.
얻어진 생성물 PU.4은 가장자리 위치 분지형 부분 T를 가진 선형 폴리우레탄을 포함하는 혼합물이다. 폴리우레탄 PU.4에서 친수성 부분 S의 분자량 대 친수성 부분 P의 분자량의 비율은 전형적으로 1:13.6이다. 이 비율은 10개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분 S에 대한 것이다.
부분 P 대 D의 몰 비는 1:1.75이다.
생성물 PU.4을 85.84 kg의 물에 분산시키고 실온 (25 ℃)로 식혔다. 중합체 혼합물 PU.4 (Mn = 19 200 g/몰; Mw = 30 800 g/몰)은 18.1 중량％의 고체 함량을 가진 수성 분산액의 형태이었다. 23 ℃에서 폴리에테르 폴리우레탄 PU.4의 10 중량％ 농도 수성 분산액의 점도는 600 mPa·s (전단 율 100 l/s) 또는 570 mPa·s (전단 율 350 l/s)이고, 뉴토니안 증점 거동을 나타내었다.
합성예 5: 폴리우레탄 PU.5의 제조
6000 g/몰의 수-평균 분자량을 가진 240.00 g의 선형 폴리에틸렌 글리콜 (예, 플루리올(R) E6000, BASF SE)을 934.00 g의 크실렌 중에 질소 하에서 용해시켰다. 용액을 약 140 ℃로 가열한 후에, 반응 혼합물의 물 함량이 약 300 ppm 미만이 되도록 크실렌을 증류하였다.
중합체 용액을 50 ℃로 식혔다. 지방족 탄화수소에 용해된 84 mg의 아연 네오데카노에이트 및, 크실렌에 용해된 11.76 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 첨가함으로써, 중합을 시작하고 이소시아네이트 함량이 0.22 중량％가 될 때까지 혼합물을 50 ℃에서 반응시켰다. 크실렌에 용해된, 포화 C13 알콜로부터 제조되고 3의 평균 에톡시화 도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 (예를 들어, 루텐졸(R) AO3, BASF SE로부터) 20.70 g을 첨가하고, 이소시아네이트 함량이 0 중량％가 될 때까지 반응 혼합물을 50 ℃에서 더욱 가열하였다. 승온에서 진공 증류에 의해 500 ppm 미만의 잔류 함량까지 용매 크실렌을 제거하고, 잔류물을 1089.8 g의 물에 분산시켰다.
폴리우레탄 PU.5에서 친수성 부분 S의 분자량 대 친수성 부분 P의 분자량의 비율은 전형적으로 1:45.5이다. 이 비율은 3개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분 S에 대한 것이다.
부분 P 대 D의 몰 비는 1:1.75이다.
실온 (25 ℃)로 식힌 후에, 중합체 PU.5 (Mn = 21 300 g/몰; Mw = 36 300 g/몰)는 20.1 중량％의 고체 함량을 가진 수성 분산액의 형태이었다. 23 ℃에서 폴리에테르 폴리우레탄 PU.5의 10 중량％ 농도 수성 분산액의 점도는 10 900 mPa·s (전단 율 100 l/s) 또는 9200 mPa·s (전단 율 350 l/s)이고, 약한 구조적 점성 거동을 나타내었다.
합성예 6: 폴리우레탄 PU.6의 제조
6000 g/몰의 분자량을 가진 180.00 g의 선형 폴리에틸렌 글리콜 (예, 플루리올(R) E6000, BASF SE)을 180.00 g의 아세톤 중에 질소 하에서 용해시켰다. 용액을 가열 환류시킨 후에 (약 56 ℃의 내부 온도), 추가의 1362.4 g의 아세톤을 연속하여 첨가하고 동시에 총 1362.4 g의 아세톤을 증류하였다. 반응 혼합물의 물 함량이 약 240 ppm이 되도록 하였다.
중합체 용액을 50 ℃로 식혔다. 지방족 탄화수소에 용해된 189 mg의 아연 네오데카노에이트 및, 아세톤에 용해된 8.82 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 첨가함으로써, 중합을 시작하고 이소시아네이트 함량이 0.33 중량％가 될 때까지 혼합물을 50 ℃에서 반응시켰다. 아세톤에 용해된, 포화 C13 알콜로부터 제조되고 3의 평균 에톡시화 도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 (예를 들어, 루텐졸(R) AO3, BASF SE로부터) 15.53 g을 첨가하고, 이소시아네이트 함량이 0 중량％가 될 때까지 반응 혼합물을 50 ℃에서 더욱 가열하였다. 진공 증류에 의해 500 ppm 미만의 잔류 함량까지 용매 아세톤을 제거하고, 잔류물을 817.4 g의 물에 분산시켰다.
폴리우레탄 PU.6에서 친수성 부분 S의 분자량 대 친수성 부분 P의 분자량의 비율은 전형적으로 1:45.5이다. 이 비율은 3개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분 S에 대한 것이다.
부분 P 대 D의 몰 비는 1:1.75이다.
실온 (25 ℃)로 식힌 후에, 중합체 PU.6 (Mn = 24 900 g/몰; Mw = 40 000 g/몰)는 19.6 중량％의 고체 함량을 가진 수성 분산액의 형태이었다. 23 ℃에서 폴리에테르 폴리우레탄 PU.6의 10 중량％ 농도 수성 분산액의 점도는 8800 mPa·s (전단 율 100 l/s) 또는 7800 mPa·s (전단 율 350 l/s)이고, 약한 구조적 점성 거동을 나타내었다.
합성예 7: 폴리우레탄 PU.7의 제조
6000 g/몰의 수-평균 분자량을 가진 120.00 g의 선형 폴리에틸렌 글리콜 (예, 플루리올(R) E6000, BASF SE)을 467.00 g의 크실렌 중에 질소 하에서 용해시켰다. 용액을 약 140 ℃로 가열한 후에, 반응 혼합물의 물 함량이 약 120 ppm이 되도록 크실렌을 증류하였다.
중합체 용액을 50 ℃로 식히고, 미리 정량적으로 결정된 폴리에틸렌 글리콜 중의 포타슘 아세테이트의 양을 완충하기 위하여, 5 ml 크실렌에 용해된 107 mg의 아세트산과 혼합하였다. 지방족 탄화수소와 크실렌의 혼합물에 용해된 252 mg의 아연 네오데카노에이트, 및 크실렌에 용해된 5.88 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 첨가함으로써, 중합을 시작하고 이소시아네이트 함량이 0.25 중량％가 될 때까지 혼합물을 50 ℃에서 반응시켰다.
크실렌에 용해된, 포화 C16-C18 알콜 혼합물로부터 제조되고 11의 평균 에톡시화 도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 혼합물 (예를 들어, 루텐졸(R) AT11, BASF SE로부터) 22.20 g을 첨가하였다. 이소시아네이트 함량이 0 중량％가 될 때까지 반응 혼합물을 50 ℃에서 더욱 가열하였다. 승온에서 진공 증류에 의해 500 ppm 미만의 잔류 함량까지 용매 크실렌을 제거하였다.
얻어진 생성물 PU.7은 가장자리-위치 비분지형 부분 T를 가진 선형 폴리우레탄을 포함하는 혼합물이다. 폴리우레탄 PU.7에서 친수성 부분 S의 분자량 대 친수성 부분 P의 분자량의 비율은 전형적으로 1:12.4이다. 이 비율은 11개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분 S에 대한 것이다.
부분 P 대 D의 몰 비는 1:1.75이다.
생성물 PU.7을 592.3 g의 물에 분산시키고 실온 (25 ℃)로 식혔다. 중합체 PU.7 (Mn = 18 700 g/몰; Mw = 30 900 g/몰)의 혼합물은 20.4 중량％의 고체 함량을 가진 수성 분산액의 형태이었다. 23 ℃에서 폴리에테르 폴리우레탄 PU.7의 10 중량％ 농도 수성 분산액의 점도는 35 500 mPa·s (전단 율 100 l/s) 또는 14 500 mPa·s (전단 율 350 l/s)이고, 강한 구조적 점성 거동을 나타내었다.
합성예 8: 폴리우레탄 PU.8의 제조
9000 g/몰의 수-평균 분자량을 가진 180.00 g의 선형 폴리에틸렌 글리콜 (예, 플루리올(R) E9000, BASF SE)을 467.00 g의 크실렌 중에 질소 하에서 용해시켰다. 용액을 약 140 ℃로 가열한 후에, 반응 혼합물의 물 함량이 약 70 ppm이 되도록 크실렌을 증류하였다.
중합체 용액을 50 ℃로 식히고, 미리 정량적으로 결정된 폴리에틸렌 글리콜 중의 포타슘 아세테이트의 양을 완충하기 위하여 5 ml의 크실렌에 용해된 208 mg의 아세트산과 혼합하였다. 지방족 탄화수소 및 크실렌의 혼합물에 용해된 378 mg의 아연 네오데카노에이트 및, 크실렌에 용해된 5.88 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 첨가함으로써, 중합을 시작하고 이소시아네이트 함량이 0.27 중량％가 될 때까지 혼합물을 50 ℃에서 반응시켰다.
크실렌에 용해된, 포화 이소-C13 알콜로부터 제조되고 3의 평균 에톡시화 도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 (예를 들어, 루텐졸(R) TO3, BASF SE로부터) 10.20 g을 첨가하였다. 이소시아네이트 함량이 0 중량％가 될 때까지 반응 혼합물을 50 ℃에서 더욱 가열하였다. 승온에서 진공 증류에 의해 500 ppm 미만의 잔류 함량까지 용매 크실렌을 제거하였다.
얻어진 생성물 PU.8은 가장자리-위치 분지형 부분 T를 가진 선형 폴리우레탄을 포함하는 혼합물이다. 폴리우레탄 PU.8에서 친수성 부분 S의 분자량 대 친수성 부분 P의 분자량의 비율은 전형적으로 1:68.2이다. 이 비율은 3개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분 S에 대한 것이다.
부분 P 대 D의 몰 비는 1:1.75이다.
생성물 PU.8을 784.3g의 물에 분산시키고 실온 (25 ℃)으로 식혔다. 중합체 PU.8의 혼합물 (Mn = 27 300 g/몰; Mw = 46 500 g/몰)는 20.2 중량％의 고체 함량을 가진 수성 분산액의 형태이었다. 23 ℃에서 폴리에테르 폴리우레탄 PU.8의 10 중량％ 농도 수성 분산액의 점도는 1060 mPa·s (전단 율 100 l/s 및 전단 율 350 l/s)이고, 현저한 뉴토니안 거동을 나타내었다.
합성예 9: 폴리우레탄 PU.9의 제조
9000 g/몰의 수-평균 분자량을 가진 180.00 g의 선형 폴리에틸렌 글리콜 (예, 플루리올(R) E9000, BASF SE)을 467.00 g의 크실렌 중에 질소 하에서 용해시켰다. 용액을 약 140 ℃로 가열한 후에, 반응 혼합물의 물 함량이 약 70 ppm이 되도록 크실렌을 증류하였다.
중합체 용액을 50 ℃로 식히고 미리 정량적으로 결정된 폴리에틸렌 글리콜 중의 포타슘 아세테이트의 양을 완충하기 위하여 5 ml의 크실렌에 용해된 208 mg의 아세트산과 혼합하였다. 지방족 탄화수소 및 크실렌에 용해된 378 mg의 아연 네오데카노에이트 및, 크실렌에 용해된 5.88 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 첨가함으로써, 중합을 시작하고 이소시아네이트 함량이 0.28 중량％가 될 때까지 혼합물을 50 ℃에서 반응시켰다.
포화 이소-C13 알콜로부터 제조되고 3의 평균 에톡시화 도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 (예를 들어, 루텐졸(R) TO3, BASF SE로부터) 5.10 g 및 포화 C16/18 알콜 혼합물로부터 제조되고 11의 평균 에톡시화 도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 혼합물 (예를 들어, 루텐졸(R) AT11, BASF SE로부터) 11.10 g의 크실렌에 용해된 혼합물을 첨가하였다. 이소시아네이트 함량이 0 중량％가 될 때까지 반응 혼합물을 50 ℃에서 더욱 가열하였다. 승온에서 진공 증류에 의해 500 ppm 미만의 잔류 함량까지 용매 크실렌을 제거하였다.
얻어진 생성물 PU.9는 가장자리-위치 분지형 및/또는 비분지형 부분 T를 가진 선형 폴리우레탄을 포함하는 혼합물이다. 폴리우레탄 PU.9에서 친수성 부분 S의 분자량 대 친수성 부분 P의 분자량의 비율은 전형적으로 1:12.4 또는 1:68.2이다. 후자 비율은 3개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분 S에 대한 것이고, 처음 비율은 11개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분에 대한 것이다.
부분 P 대 D의 몰 비는 1:1.75이다.
생성물 PU.9를 764.0 g의 물에 분산시키고, 실온 (25 ℃)로 식혔다. 중합체 PU.9 (Mn = 25 000 g/몰; Mw = 45 500 g/몰)의 혼합물은 20.8 중량％의 고체 함량을 가진 수성 분산액의 형태이었다. 23 ℃에서 폴리에테르 폴리우레탄 PU.9의 10 중량％ 농도 수성 분산액의 점도는 7500 mPa·s (전단 율 100 l/s) 또는 4500 mPa·s (전단 율 350 l/s)이고, 강한 구조적 점성 거동을 나타내었다.
합성예 10: 폴리우레탄 PU.10의 제조
1500 g/몰의 수-평균 분자량을 가진 120.00 g의 선형 폴리에틸렌 글리콜 (예, 플루리올(R) E1500, BASF SE)을 467.00 g의 크실렌 중에 질소 하에서 용해시켰다. 용액을 약 140 ℃로 가열한 후에, 반응 혼합물의 물 함량이 약 110 ppm이 되도록 크실렌을 증류하였다.
중합체 용액을 50 ℃로 식히고 미리 정량적으로 결정된 폴리에틸렌 글리콜 중의 포타슘 아세테이트의 양을 완충하기 위하여 5 ml의 크실렌에 용해된 90 mg의 아세트산과 혼합하였다. 지방족 탄화수소 및 크실렌의 혼합물에 용해된 252 mg의 아연 네오데카노에이트 및, 크실렌에 용해된 15.72 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 첨가함으로써, 중합을 시작하고 이소시아네이트 함량이 0.29 중량％가 될 때까지 혼합물을 50 ℃에서 반응시켰다.
크실렌에 용해된, 이소-C13 알콜로부터 제조되고 10의 평균 에톡시화 도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 (예를 들어, 루텐졸(R) T10, BASF SE로부터) 17.41 g를 첨가하였다. 이소시아네이트 함량이 0 중량％가 될 때까지 반응 혼합물을 50 ℃에서 더욱 가열하였다. 승온에서 진공 증류에 의해 500 ppm 미만의 잔류 함량까지 용매 크실렌을 제거하였다.
얻어진 생성물 PU.10는 가장자리-위치 분지형 부분 T를 가진 선형 폴리우레탄을 포함하는 혼합물이다. 폴리우레탄 PU.10에서 친수성 부분 S의 분자량 대 친수성 부분 P의 분자량의 비율은 전형적으로 1:13.6이다. 후자 비율은 10개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분 S에 대한 것이다.
부분 P 대 D의 몰 비는 1:1.17이다.
생성물 PU.10을 612.5 g의 물에 분산시키고, 실온 (25 ℃)으로 식혔다. 중합체 PU.10 (Mn = 18 600 g/몰; Mw = 34 900 g/몰)의 혼합물은 20.1 중량％의 고체 함량을 가진 수성 분산액의 형태이었다. 23 ℃에서 폴리에테르 폴리우레탄 PU.10의 10 중량％ 농도 수성 분산액의 점도는 165 mPa·s (전단 율 100 l/s 및 전단 율 350 l/s)이고, 현저한 뉴토니안 거동을 나타내었다.
합성예 11: 폴리우레탄 PU.11의 제조
1500 g/몰의 수-평균 분자량을 가진 90.00 g의 선형 폴리에틸렌 글리콜 (예, 플루리올(R) E1500, BASF SE)을 467.00 g의 크실렌 중에 질소 하에서 용해시켰다. 용액을 약 140 ℃로 가열한 후에, 반응 혼합물의 물 함량이 약 80 ppm이 되도록 크실렌을 증류하였다.
중합체 용액을 50 ℃로 식히고 미리 정량적으로 결정된 폴리에틸렌 글리콜 중의 포타슘 아세테이트의 양을 완충하기 위하여 5 ml의 크실렌에 용해된 68 mg의 아세트산과 혼합하였다. 지방족 탄화수소 및 크실렌의 혼합물에 용해된 189 mg의 아연 네오데카노에이트 및, 크실렌에 용해된 17.64 g의 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 첨가함으로써, 중합을 시작하고 이소시아네이트 함량이 0.97 중량％가 될 때까지 혼합물을 50 ℃에서 반응시켰다.
크실렌에 용해된, 포화 이소-C13 알콜로부터 제조되고 20의 평균 에톡시화 도를 가진 비이온성 에톡시화 지방 알콜 (예를 들어, 루텐졸(R) T0 20, BASF SE로부터) 99.00 g를 첨가하였다. 이소시아네이트 함량이 0 중량％가 될 때까지 반응 혼합물을 50 ℃에서 더욱 가열하였다. 승온에서 진공 증류에 의해 500 ppm 미만의 잔류 함량까지 용매 크실렌을 제거하였다.
얻어진 생성물 PU.11는 가장자리-위치 분지형 부분 T를 가진 선형 폴리우레탄을 포함하는 혼합물이다. 폴리우레탄 PU.11에서 친수성 부분 S의 분자량 대 친수성 부분 P의 분자량의 비율은 전형적으로 1:1.7이다. 후자 비율은 20개 에틸렌 옥사이드 라디칼로 구성된 부분 S에 대한 것이다.
부분 P 대 D의 몰 비는 1:1.75이다.
생성물 PU.11을 826.6 g의 물에 분산시키고, 실온 (25 ℃)으로 식혔다. 중합체 PU.11 (Mn =4000 g/몰; Mw = 9000 g/몰)의 혼합물은 20.0 중량％의 고체 함량을 가진 수성 분산액의 형태이었다. 23 ℃에서 폴리에테르 폴리우레탄 PU.11의 10 중량％ 농도 수성 분산액의 점도는 150 mPa·s (전단 율 100 l/s 및 전단 율 350 l/s)이고, 현저한 구조적 점성 거동을 나타내었다.
임계 교질입자 농도의 결정
동적 광 산란 방법을 사용하여 물에서 본 발명에 따라 사용된 폴리우레탄의 CMC를 결정하였다. 이를 위하여, 조합된 DLS/SLS 단위로서 측각기 SP-86 (AVL- 레이저 Vertriebsgesellschaft mbH, 독일 랑겐)를 사용하였다. 단위는 AVL 5000 상관기 및 파장 633 nm의 He-Ne 레이저 (양쪽 모두 ALV, 랑겐)로 구성되었다. 0.0001 g/l 내지 10 g/l의 농도를 포함하는 일련의 측정을 위해 사용된 조건은 23 ℃의 온도에서 90 °의 측정 각이었다. 강도 분포 (ALV, 랑겐과 마찬가지로 CONTIN)를 가진 CONTIN (constrained inversion)이라 불리는 선행 기술에 공지된 프로그램의 도움을 받아 평가를 수행하였다.
비교예
스테아릴 알콜, 디이소시아네이트 및 폴리에틸렌 글리콜로부터 제조된 선행 기술의 비이온성, 소수화 변형된 에톡시화 폴리우레탄 (롬 앤드 하스에 의해 애큘린(Aculyn)(R) 46으로서 시판됨)을 CMC의 결정을 위해 비교로 사용하였다. 애큘린(R) 46은 측정가능한 CMC를 갖지 않았다. 0.001 내지 10 g/l의 농도에서, 100 내지 500 nm 범위의 비교적 큰 비한정 응집체가 주 성분으로서 항상 존재하였다.
본 발명의 폴리우레탄의 CMC:
합성 예 1 및 2에서 제조된 폴리우레탄 PU.1 및 PU.2의 혼합물을 위하여, 0.1 g/l에서 30 nm의 평균 입자 직경을 가진 한정된 교질입자가 존재함을 알아내었다. 따라서, 양쪽 모두를 위한 CMC는 0.1 g/l 미만이었다. 본 발명에 따라 사용되고 합성예 4에서 제조된 폴리우레탄 PU.4를 위하여, 1 g/l의 PU.4 농도에서, 17 nm의 직경을 가진 교질입자가 존재하고, 0.1 g/l의 농도에서 15 nm의 평균 크기의 교질입자 및 약 200 nm의 크기의 비한정 응집체의 작은 비율이 서로 함께 존재함을 알아내었다. 그 결과, 이러한 경우에 0.1 g/l 미만의 CMC가 존재하였다.
제조예 1: 비이온성 기재 (P.1.1 내지 P.1.5)와 함께 폴리우레탄 PU.1 내지 PU.5를 사용한 화장품 제제의 제조
수성 상 B를 오일 상 A에 첨가하고 이어서 얻어진 O/W 에멀젼을 보존제 (상 C)와 혼합함으로써 화장품 제제를 제조하였다. 이것은 비이온성-기재 제제 P1.1 내지 P.1.5을 제공하였다 (표 1).
Figure pat00005
제조예 2: 폴리우레탄 PU.1 내지 PU.5 ; 비이온성 기재 (P.2.1 내지 P.2.5) 를 사용한 화장품 제제의 제조
물 상 B를 오일 상 A에 첨가하고 얻어진 O/W 에멀젼을 보존제 (상 C)와 혼합함으로써 화장품 제제를 제조하였다. 이것은 비이온성-기재 제제 P.2.1 내지 P.2.5를 제공하였다 (표 2).
Figure pat00006
보조제를 가진 제제의 동적 점도의 결정
추가의 보조제를 포함하는 물을 포함한 제제, 예를 들어, 제조예에서 비제한적 방식으로 개시된 화장품 제제의 동적 점도를 브룩필드 점도계 (브룩필드), 모델 DV-II+Pro 점도계 (모델: RVDVII+Pro)를 사용하여 결정하였다. 사용된 측정 시스템은 20 ℃의 온도 및 20rpm 전단 율에서 설정된 RV 스핀들이었다.
염 농도의 함수로서 화장품 제제 P.1.1 내지 P.1.5 (비이온성-기재)의 점도.
Figure pat00007
첨가된 염의 경우에, 제제 P.1.3 및 P.1.4는 증가되고 매우 안정한 점도를 나타낸다. P.1.1, P.1.2 및 P.1.5는 염을 약간 첨가한 경우에라도 여전히 양호한 증점 효과를 나타낸다.
염 농도의 함수로서 화장품 제제 P.2.1 내지 P.2.5 (비이온성-기재)의 점도
Figure pat00008
첨가된 염의 경우에, 제제 P.2.5는 안정하고 때때로 심지어 증가하는 점도를 나타낸다. 이것은 P.2.3 및 P.2.4를 위해 더욱 현저하고, 이것은 10 중량％ 이하의 염을 첨가할 때에도 동적 점도의 큰 증가를 나타낸다. P.2.1 및 P.2.2는 약간의 염을 첨가하는 경우에라도 양호한 증점 효과를 나타낸다.
본 발명에 따른 전형적인 제제는 하기 기재되어 있으며, 이러한 실시예로 본 발명을 제한하지 않는다.
달리 설명되지 않는 한 퍼센트는 중량％이다.
썬스크린 크림 1
Figure pat00009
제조
상 A 및 B를 별도로 약 80 ℃까지 가열한다.
상 B를 상 A로 교반하고 잠깐 균질화한다.
교반하면서 약 40 ℃로 식히고 상 C를 첨가하고, 교반하면서 실온으로 식히고 다시 잠깐 균질화한다.
점도
a) 폴리우레탄 PU.1 사용하지 않을 때: 7.2 Pa s (브룩필드 RVD VII+/스핀들 No.6)
b) 폴리우레탄 PU.1 사용할 때: 56.2 Pa s (브룩필드 RVD VII+/스핀들 No.7)
폴리우레탄 PU.1을 포함한 썬스크린 크림 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함한 썬스크린 크림을 제조한다.
썬스크린 크림 2
Figure pat00010
제조
상 A를 80 ℃로 가열하고 상 B를 상 A에 첨가한다.
상 A+B를 3분 동안 균질화한다
상 C를 80 ℃로 가열하고, 상 A+B에 교반하고 균질화한다.
에멀젼을 교반하면서 40 ℃로 식힌다.
상 D를 첨가하고 교반하면서 RT로 식히고 균질화한다.
점도
a) 폴리우레탄 PU.1 사용하지 않을 때: 1.5 Pa s (브룩필드 RVD VII+/스핀들 No.6)
b) 폴리우레탄 PU.1 사용할 때: 24.3 Pa s (브룩필드 RVD VII+/스핀들 No.6)
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 썬스크린 크림 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 썬스크린 크림을 제조한다.
UV 보호를 가진 데이 크림
Figure pat00011
제조
상 A 및 B를 별도로 약 80 ℃로 가열한다.
상 B를 상 A에 교반하고 잠깐 균질화한다
교반하면서 약 40 ℃로 식히고, 상 C를 첨가하고 교반하면서 실온으로 식히고 다시 잠깐 균질화한다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 데이크림 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 데이크림을 제조한다.
메이크업
Figure pat00012
제조
상 A, B, C 및 D를 서로 별개로 70 ℃로 가열한다.
삼중-롤 밀을 사용하여 상 B를 균질화한다. 상 B를 상 A로 교반한다.
모든 것을 다시 잠깐 균질화한다.
상 C를 용해시키고 상 A+B로 교반한다.
상 D를 용해시키고, 합한 상 A+B+C에 교반하고 균질화한다.
약 40 ℃로 교반하면서 식히고, 상 E를 첨가하고 실온으로 식힌다. 잠깐 균질화한다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 메이크업 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 메이크업을 제조한다.
색조 데이크림
Figure pat00013
제조
상 A를 80 ℃로 가열한다.
상 B를 약 80 ℃로 가열하고 상 A로 교반한다. 균질화한다.
교반하면서 약 40 ℃로 식히고, 상 C+D를 첨가하고, 교반하면서 실온으로 식힌다.
잠깐 균질화한다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 색조 데이크림 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 색조 데이크림을 제조한다.
탈취제 로션
Figure pat00014
제조
상 A 및 B를 별도로 약 80 ℃로 가열한다.
상 B를 상 A에 균질화하면서 교반하고, 잠깐 후-균질화한다.
약 40 ℃로 식히고, 상 C 및 D를 균질화하면서 첨가하고, 교반하면서 실온으로 식힌다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 탈취제 로션 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 탈취제 로션을 제조한다.
색소를 가진 모발 왁스
Figure pat00015
제조:
I: 상 A 및 B를 따로따로 계량해넣고, 교반하면서 80 ℃로 가열한다.
II: 80 ℃에서 상 A 및 B를 교반하면서 조합한다.
III: 교반하면서 RT로 식힌다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 모발 왁스 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 모발 왁스를 제조한다.
UV 보호를 가진 모발 겔
Figure pat00016
제조:
I: 상 A, B 및 C를 따로따로 게량해 넣고, 적절하다면 RT에서 균질하게 교반한다.
II: 상 B 및 A를 RT에서 교반하면서 조합하고, 균질할 때까지 교반하고, 교반하면서 상 C를 첨가하고 부드러워질 때까지 교반한다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 모발 겔 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 모발 겔을 제조한다.
헤어 폼
Figure pat00017
제조:
1. 기재된 순서로 완전히 용해될 때까지 교반하면서 상 A의 물질을 계량해 넣는다.
2. 상 B의 물질을 교반하면서 계량해 넣고 40 내지 45 ℃에서 가열한다.
3. 상 A 및 B를 조합하고 헤어 폼을 위하여 적절한 추진제-기체 용기로 옮긴다.
4. 닫고, 상 C의 추진제 기체로 채운다,
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 헤어 폼 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 헤어 폼을 제조한다.
3％ 소듐 아스코르빌 포스페이트를 가진 얼굴 크림
Figure pat00018
제조
상 A 및 B를 별도로 약 80 ℃로 가열한다.
상 B를 상 A에 교반하고 균질화한다.
상 C를 상 A+B에 교반하고 균질화한다.
약 40 ℃로 교반하면서 식힌다.
상 C에서 교반하고 잠깐 후-균질화한다.
교반하면서 실온으로 식힌다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 얼굴 크림 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 얼굴 크림을 제조한다.
평균 소적 크기 분포의 감소/ O/W 에멀젼
Figure pat00019
상 A 및 B를 약 80 ℃로 가열한다. 상 B를 상 A로 교반하고, 균질화한다. 냉-교반하고, 상 C에서 교반하고 잠깐 후-균질화한다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 O/W 에멀젼 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 O/W 에멀젼을 제조한다.
AHA 크림
Figure pat00020
주
알파-히드록시 산: 락트산, 시트르산, 말산, 글리콜 산
디히드록시산: 타르타르산
베타-히드록시 산: 살리실산
제조
상 A 및 B를 별도로 약 80 ℃로 가열한다. 적절하다면, NaOH를 사용하여 상 B의 pH를 3으로 조절한다.
상 B를 상 A에 교반하고 균질화하고, 잠깐 후-균질화한다.
약 40 ℃로 식히고, 상 C를 첨가하고 잠깐 후-균질화한다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 AHA 크림 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 AHA 크림을 제조한다.
비타민 A 산을 가진 크림
Figure pat00021
제조
상 A 및 B를 별도로 약 75 ℃로 가열한다. 상 B를 상 A로 교반하고 균질화한다. 냉-교반한다. 약 30 ℃에서 상 C를 첨가한다.
주: 보호 기체 없이 제형을 준비한다. 산소-불투과성 포장, 예를 들어 알루미늄 튜브에 병을 놓아야 한다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 비타민 A 산을 가진 크림 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11를 포함하는 비타민 A 산을 가진 크림을 제조한다.
제모 크림 1
Figure pat00022
제조
상 A 및 B를 별도로 약 80 ℃로 가열한다. 상 B를 상 A로 균질화하면서 교반하고 잠깐 후-균질화한다. 약 40 ℃로 식히고, 상 C를 첨가하고, 다시 균질화한다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 제모 크림 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 제모 크림을 제조한다.
제모 크림 2
Figure pat00023
제조
상 A 및 B를 별도로 약 80 ℃로 가열한다. 상 B를 상 A로 균질화하면서 교반하고 잠깐 후-균질화한다. 약 40 ℃로 식히고, 상 C를 첨가하고, 다시 균질화한다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 제모 크림 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 제모 크림을 제조한다.
컨디셔너 샴푸 1
35.70 g 소듐 라우레트 술페이트
6.50 g 코카미도프로필 베타인
0.20 g 폴리우레탄 PU1
0.50 g 폴리쿼터늄-7, PQ-10, PQ-39, PQ-44, PQ-67,
구아히드록시프로필 트리모늄 클로라이드 및/또는 PQ-87
0.10 g 보존제
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
ad 100 g 탈염수
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 컨디셔너 샴푸 1 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 컨디셔너 샴푸를 제조한다.
컨디셔너 샴푸 2
35.70 g 소듐 라우레트 술페이트
6.50 g 코카미도프로필 베타인
0.50 g 폴리우레탄 PU1
0.20 g 구아히드록시프로필 트리모늄 클로라이드
0.10 g 보존제
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
ad 100 g 탈염수
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 컨디셔너 샴푸 2 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 컨디셔너 샴푸를 제조한다.
실시예 3: 컨디셔너 샴푸 3
35.70 g 소듐 라우레트 술페이트
6.50 g 코카미도프로필 베타인
0.20 g 폴리우레탄 PU1
0.50 g 폴리쿼터늄-7, PQ-10, PQ-39, PQ-44, PQ-67,
구아히드록시프로필 트리모늄 클로라이드 및/또는 PQ-87
0.10 g 보존제
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
ad 100 g 탈염수
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 컨디셔너 샴푸 4 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 컨디셔너 샴푸를 제조한다.
실시예 4: 샴푸
상 A
15.00 g 코카미도프로필 베타인
10.00 g 디소듐 코코암포디아세테이트
5.00 g 폴리소르베이트 20
5.00 g 데실 글루코시드
0.50 g 폴리쿼터늄-7, PQ-10, PQ-39, PQ-44, PQ-67,
구아히드록시프로필 트리모늄 클로라이드 및/또는 PQ-87
0.20 g 폴리우레탄 PU.1
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
q.s. 보존제
2.00 g 라우레트-3
ad 100 g 탈염수
q.s. 시트르산
상 B
3.00 g PEG-150 디스테아레이트
제조
상 A의 성분을 중량을 재어 넣고 용해시킨다; pH 6 내지 7로 조절한다. 상 B를 첨가하고 50 ℃로 가열한다. 교반하면서 실온으로 식힌다.
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 샴푸 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 샴푸를 제조한다.
샴푸
30.00 g 소듐 라우레트 술페이트
6.00 g 소듐 코코암포아세테이트
0.50 g 폴리쿼터늄-7, PQ-10, PQ-39, PQ-44, PQ-67,
구아히드록시프로필 트리모늄 클로라이드 및/또는 PQ-87
0.50 g 폴리우레탄 PU.1
3.00 g 소듐 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트,
코카미드 MEA, 라우레트-10
2.00 g 디메티콘
q.s. 향료
q.s. 보존제
q.s. 시트르산
1.00 g 염화나트륨
ad 100 탈염수
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 샴푸 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 샴푸를 제조한다.
샤워 겔 1
20.00 g 암모늄 라우레트 술페이트
15.00 g 암모늄 라우릴 술페이트
0.50 g 폴리우레탄 PU.1
0.50 g 폴리쿼터늄-10, PQ-22, PQ-44, PQ-67,
구아히드록시프로필 트리모늄 클로라이드 및/또는 PQ-87
2.50 g 소듐 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트,
코카미드 MEA, 라우레트-10
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
q.s. 보존제
0.50 g 염화나트륨
ad 100 탈염수
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 샤워 겔 1 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 샤워 겔을 제조한다.
샤워 겔 2
40.00 g 소듐 라우레트 술페이트
5.00 g 데실 글루코시드
5.00 g 폴리우레탄 PU.1
1.00 g 판테놀
0.50 g 폴리쿼터늄-0, PQ-44, PQ-67,
구아히드록시프로필 트리모늄 클로라이드 및/또는 PQ-87
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
q.s. 보존제
q.s. 시트르산
2.00 g 염화나트륨
ad 100 탈염수
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 샤워 겔 2 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 샤워 겔을 제조한다.
샴푸
12.00 g 소듐 라우레트 술페이트
1.50 g 데실 글루코시드
0.50 g 폴리쿼터늄-10, PQ-44, PQ-67,
구아히드록시프로필 트리모늄 클로라이드 및/또는 PQ-87
0.50 g 폴리우레탄 PU.1
5.00 g 코코-글루코시드 글리세릴 올레에이트
2.00 g 소듐 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트,
코코아미드 MEA, 라우레트-10
q.s. 보존제
q.s. 선셋 옐로우 C.I. 15 985
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
1.00 g 염화나트륨
ad 100 탈염수
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 샴푸 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 샴푸를 제조한다.
이러한 모발 스타일링 제제, 특히 헤어 폼 (추진제 기체를 가진 에어로졸 폼 및 추진제 기체를 갖지 않는 펌프 폼), 모발 분무제 (추진제 기체를 갖지 않은 펌프 분무제) 및 모발 겔에서 폴리우레탄 PU가 사용될 수 있다.
추진제는 통상적으로 사용되는 추진제이다. 프로판/부탄, 펜탄, 디메틸 에테르, 1,1-디플루오로에탄 (HFC-152 a), 이산화탄소, 질소 또는 압축 공기의 혼합물이 바람직하다.
에어로졸 헤어 폼
2.00 g 코코트리모늄 메토술페이트
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
3.50 g PVP, PVP/VA 공중합체, 폴리쿼터늄-4, PQ-11, PQ-16, PQ-46,
PQ-44, PQ-68, VP/메타크릴아미드/비닐 이미다졸 공중합체
등의 고정 중합체 또는 조합
0.80 g 폴리우레탄 PU.1
q.s. 보존제
75.00 g 탈염수
10.00 g 프로판/부탄 (3.5 bar)
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 이러한 에어로졸 헤어 폼 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 에어로졸 헤어 폼이 제조된다.
헤어스트일링 겔 1
상 A
0.50 g 카르보머 또는 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트
교차중합체
86.40 g 탈염수
상 B
0.70 g 트리에탄올아민
상 C
11.00 g 예를 들어 PVP, PVP/VA 공중합체, 폴리쿼터늄-4, PQ-11,
PQ-16, PQ-46, PQ-44, PQ-68, VP/메타크릴아미드/
비닐 이미다졸 공중합체 등의 고정 중합체 또는 조합
0.20 g PEG-25 PABA
2.00 g 폴리우레탄 PU.1
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
q.s. PEG-14 디메티콘
q.s. 보존제
0.10 g 토코페릴 아세테이트
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 이러한 헤어스타일링 겔 1 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 헤어스타일링 겔을 제조한다.
헤어스트일링 겔 2
상 A
0.50 g 카르보머 또는 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트
교차중합체
91.20 g 탈염수
상 B
0.90 g 테트라히드록시프로필 에틸렌디아민
상 C
7.00 g VP/VA 공중합체
0.70 g 폴리우레탄 PU.1
0.20 g 향 오일/엣센셜 오일
q.s. 보존제
0.10 g 프로필렌 글리콜
폴리우레탄 PU 1을 포함하는 이러한 헤어스타일링 겔 2 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 헤어스타일링 겔을 제조한다.
모발 왁스 크림
6.00 g 카프릴/카프르 트리글리세리드
3.00 g 글리세릴 스테아레이트
2.00 g 세틸 알콜
3.50 g 폴리우레탄 PU.1
0.50 g 크레모포르 A6
0.70 g 크레모포르 A25
0.50 g 디메티콘
0.50 g 비타민 E 아세테이트
2.00 g 카프릴/카프르 트리글리세리드 및 소듐아크릴레이트 공중합체
1.00 g D-판테놀 USP
0.10 g EDTA
10.00 g 고정 중합체
q.s. 보존제
ad 100 g 탈염수
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 모발 왁스 크림 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 모발 왁스 크림을 제조한다.
모발 푸딩
3.00 g 콜리코트 IR (BASF)
q.s. 보존제
2.00 g 고정 중합체
4.00 g 아크릴레이트/베헤네트-25 메타크릴레이트 공중합체
0.70 g 폴리우레탄 PU.1
0.50 g 디메티콘 코폴리올
0.10 g EDTA
0.20 g 벤조페논-4
ad 100 g 탈염수
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 모발 푸딩 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 모발 푸딩을 제조한다.
분무제 겔
상 A
1.25 g 고정 중합체
96.15 g 탈염수
상 B
0.70 g 아크릴레이트/스테아레트-20 이타코네이트 공중합체
0.10 g 프로필렌 글리콜
0.50 g 폴리우레탄 PU.1
0.10 g 글리세롤
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
q.s. 보존제
상 C
0.70 g 트리에탄올아민
폴리우레탄 PU 1을 포함하는 이러한 분무 겔 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 분무 겔을 제조한다.
스타일링 분무제를 위한 본 발명에 따라 적절한 제제는 예를 들어 하기 조성을 가질 수 있다.
펌프 헤어분무제
11.20 g PEG/PPG-25/25 디메티콘/아크릴레이트 공중합체 또는
아크릴레이트 공중합체
2.80 g VP/VA 공중합체
1.34 g 아미노메틸 프로판올
0.30 g 폴리우레탄 PU.1
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
11.26 g 탈염수
73.00 g 알콜
폴리우레탄 PU 1을 포함하는 이러한 펌프 헤어분무제 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 분무 겔을 제조한다.
펌프 헤어분무제 VOC55
2.00 g VP/메타크릴아미드/비닐 이미다졸 공중합체
1.90 g 폴리쿼터늄-46
2.00 g 폴리우레탄 PU.1
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
55.00 g 알콜
39.00 g 탈염수
장식용 화장 조성물
폴리우레탄 PU 1을 포함하는 이러한 펌프 헤어분무제 VOC55 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 분무 겔을 제조한다.
액체 메이크업
상 A
1.70 g 글리세릴 스테아레이트
1.70 g 세틸 알콜
1.70 g 세테아레트-6
1.70 g 세테아레트-25
5.20 g 카프릴/카프르 트리글리세리드
5.20 g 광물유 또는 루비톨(Luvitol)TM 라이트
(INCI 수소화 폴리이소부텐)
상 B
q.s. 보존제
4.30 g 프로필렌 글리콜
2.50 g 폴리우레탄 PU.1
59.50 g 탈염수
상 C
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
상 D
2.00 g 산화철
12.00 g 이산화티타늄
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 액체 메이크업 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 액체 메이크업을 제조한다.
아이라이너
상 A
40.60 g 증류수
0.20 g 디소듐 EDTA
q.s. 보존제
상 B
0.60 g 크산탄 고무
0.40 g 비검
3.00 g 부틸렌 글리콜
0.20 g 폴리소르베이트-20
상 C
15.00 g 산화철/Al 파우더/실리카 (예를 들어, BASF로부터의
시코펄(Sicopearl)(R) 판타스티코 골드 또는 기타 효과 색소)
상 D
10.00 g 탈염수
25.00 g 고정 중합체 또는 예를 들어 PVP, PVP/VA 공중합체, 폴리쿼터늄-4, PQ-11, PQ-16, PQ-46, PQ-44, PQ-68, 폴리우레탄-1 또는 VP/메타크릴아미드/비닐 이미다졸 공중합체 등의 조합
5.00 g 폴리우레탄 PU.1
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 아이라이너 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 아이라이너를 제조한다.
얼굴 토너
상 A
3.00 g 폴리우레탄 PU.1
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
0.30 g 비사볼롤
상 B
3.00 g 글리세롤
1.00 g 히드록시에틸 세틸디모늄 포스페이트
5.00 g 윗치 헤이즐 (하마멜리스 버기니아나) 증류물
0.50 g 판테놀
q.s. 보존제
87.60 g 탈염수
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 얼굴 토너 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 얼굴 토너를 제조한다.
박리 효과를 가진 얼굴 세정 페이스트
상 A
73.00 g 탈염수
1.50 g 폴리우레탄 PU.1
q.s. 보존제
상 B
q.s. 향 오일
7.00 g 포타슘 코코일 가수분해된 단백질
4.00 g 컨디셔닝 중합체 또는 폴리쿼터늄-7, PQ-10, PQ-39, PQ-44,
PQ-67, 쿠아히드록시프로필트리모늄 클로라이드, PQ-87의 조합
상 C
1.50 g 트리에탄올아민
상 D
13.00 g 폴리에틸렌 (BASF로부터의 루왁스 ATM)
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 얼굴 세정 페이스트 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 얼굴 세정 페이스트를 제조한다.
비누
상 A
25.00 g 포타슘 코코에이트
20.00 g 디소듐 코코암포디아세테이트
2.00 g 라우라미드 DEA
1.0 g 글리콜 스테아레이트
2.00 g 폴리우레탄 PU.1
0.50 g 컨디셔닝 중합체 또는 폴리쿼터늄-7, PQ-10, PQ-39, PQ-44,
PQ-67, 쿠아히드록시프로필트리모늄 클로라이드, PQ-87의 조합
50.00 g 탈염수
q.s. 시트르산
상 B
q.s. 보존제
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 비누 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 비누를 제조한다.
얼굴 세정 밀크 O/W 유형
상 A
1.50 g 세테아레트-6
1.50 g 세테아레트-25
2.00 g 글리세릴 스테아레이트
2.00 g 세틸 알콜
10.00 g 광물 유
상 B
5.00 g 프로필렌 글리콜
q.s. 보존제
1.00 g 컨디셔닝 중합체 또는 폴리쿼터늄-7, PQ-10, PQ-39, PQ-44,
PQ-67, 쿠아히드록시프로필트리모늄 클로라이드, PQ-87의 조합
66.30 g 탈염수
상 C
0.20 g 폴리우레탄 PU.1
10.00 g 세테아릴 옥타노에이트
상 D
0.40 g 테트라히드록시프로필 에틸렌디아민
상 E
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
0.10 g 비사볼롤
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 이러한 얼굴 세정 밀크 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 얼굴 세정 밀크를 제조한다.
투명 비누
4.20 g 수산화나트륨
3.60 g 증류수
5.00 g 컨디셔닝 중합체 또는 폴리쿼터늄-7, PQ-10, PQ-39, PQ-44,
PQ-67, 쿠아히드록시프로필트리모늄 클로라이드, PQ-87의 조합
5.00 g 폴리우레탄 PU.1
22.60 g 프로필렌 글리콜
18.70 g 글리세롤
5.20 g 코코아미드 DEA
2.40 g 코카민 옥사이드
4.20 g 소듐 라우릴 술페이트
7.30 g 미리스트산
16.60 g 스테아르산
5.20 g 토코페롤
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 이러한 투명 비누 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 투명 비누를 제조한다.
면도용 폼
6.00 g 세테아레트-25
5.00 g 폴록사머 407
52.00 g 탈염수
1.00 g 트리에탄올아민
5.00 g 프로필렌 글리콜
1.00 g PEG-75 라놀린 유
2.00 g 컨디셔닝 중합체 또는 폴리쿼터늄-7, PQ-10, PQ-39, PQ-44,
PQ-67, 쿠아히드록시프로필트리모늄 클로라이드, PQ-87의 조합
3.00 g 폴리우레탄 PU.1
q.s. 보존제
0.10 g 향 오일/엣센셜 오일
25.00 g 소듐 라우레트 술페이트
병에 넣기: 90부의 활성 물질 및 10부의 프로판/부탄 혼합물 25:75
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 면도용 폼 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 면도용 폼을 제조한다.
애프터쉐이브 밤
상 A
0.25 g 폴리우레탄 PU.1
1.50 g 토코페릴 아세테이트
0.20 g 비사볼롤
10.00 g 카프릴/카프르 트리글리세리드
q.s. 향료
1.00 g 컨디셔닝 중합체 또는 폴리쿼터늄-7, PQ-10, PQ-39, PQ-44,
PQ-67, 쿠아히드록시프로필트리모늄 클로라이드, PQ-87의 조합
상 B
1.00 g 판테놀
15.00 g 알콜
5.00 g 글리세롤
0.05 g 히드록시에틸 셀룰로스
1.90 g 폴리우레탄 PU.1
64.02 g 증류수
상 C
0.08 g 수산화나트륨
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 애프터쉐이브 밤 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 애프터쉐이브 밤을 제조한다.
치약
상 A
34.79 g 탈염수
3.00 g 폴리우레탄 PU.1
20.00 g 글리세롤
0.76 g 소듐 모노플루오로포스페이트
상 B
1.20 g 소듐 카르복시메틸셀룰로스
상 C
0.80 g 아로마 오일
0.06 g 사카린
q.s. 보존제
0.05 g 비사볼롤
1.00 g 판테놀
0.50 g 토코페롤 아세테이트
2.80 g 실리카
1.00 g 소듐 라우릴 술페이트
7.90 g 디칼슘포스페이트 무수물
25.29 g 디칼슘포스페이트 이수화물
0.45 g 이산화티타늄
폴리우레탄 PU1를 포함하는 치약 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 치약을 제조한다.
입안세정제
상 A
2.00 g 아로마 오일
4.50 g 폴리우레탄 PU.1
1.00 g 비사볼롤
30.00 g 알콜
상 B
0.20 g 사카린
5.00 g 글리세롤
q.s. 보존제
5.00 g 폴록사머 407
52.30 g 탈염수
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 입안세정제 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 입안세정제를 제조한다.
보철 접착제
상 A
0.20 g 비사볼롤
1.00 g 베타-카로텐
q.s. 아로마 오일
20.00 g 세테아릴 옥타노에이트
5.00 g 실리카
33.80 g 광물 유
상 B
5.00 g 폴리우레탄 PU.1
35.00 g PVP (수 중 20％ 농도 용액)
폴리우레탄 PU.1을 포함하는 보철 접착제 대신에, 하나 이상의 폴리우레탄 PU.2 내지 PU.11을 포함하는 보철 접착제를 제조한다.

Claims (1)

  1. 수-분산성 폴리우레탄의 혼합물을 포함하는 화장품 제제.
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