CN102061092B - 硅氧烷复合颗粒，制备方法和化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

提供硅氧烷复合颗粒，其中用含有体积平均粒度最多100纳米的无机纳米颗粒的有机基倍半硅氧烷基有机硅树脂涂布体积平均粒度为0.1-100微米的硅氧烷弹性体球形颗粒。在化妆品组合物内配混该硅氧烷复合颗粒，产生无机纳米颗粒固有的UV屏蔽效应或杀菌性能并且赋予令人愉悦的在使用时的感觉。还提供制备方法和化妆品组合物。

Description

硅氧烷复合颗粒,制备方法和化妆品组合物
技术领域
本发明涉及硅氧烷复合颗粒，其制备方法，和包含它的化妆品组合物。
背景技术
从过去硅氧烷颗粒就常常用于化妆品组合物内，其目的是赋予使用时令人愉悦的感觉(例如光滑或丝样感觉)和易于涂抹性。特别地，在JP-A H07-196815中公开的包括用聚有机基倍半硅氧烷涂布的球形硅氧烷弹性体微粒的微粒用于许多化妆品组合物中，因为它具有柔软的感觉、非内聚性和良好的分散性。
硅氧烷颗粒不具有UV屏蔽效应。当这些颗粒在拟用于UV屏蔽的化妆品组合物中配混时，在化妆品涂层内的颗粒允许UV辐射线由此透射，从而减损化妆品组合物的UV屏蔽效果。尤其当硅氧烷颗粒具有大的粒度时，该问题变得更糟糕。
另一方面，用无机颗粒表面涂布的硅氧烷颗粒是已知的。例如，JP-A S63-27410公开了用纳米粒状形式的氧化钛、氧化铁或其他颜料涂布热固性有机硅树脂颗粒表面的球形颗粒。JP-A S63-68513公开了用纳米粒状形式的金属化合物、金属或其他颜料涂布热固性有机硅树脂颗粒表面的球形颗粒。JP-A H04-348143公开了用纳米粒状形式的金属氧化物涂布硅橡胶颗粒表面的颗粒。JP-A H06-001709公开了用无机颗粒涂布有机硅树脂颗粒表面的颗粒。WO2004-055099公开了用带有表面活性剂的无机微粒覆盖固化的硅氧烷颗粒的粉末。JP-A2006-188592公开了用无机微粒表面涂布，并用具有与硅键合的可水解基团的有机硅化合物处理硅橡胶颗粒。在前述硅氧烷颗粒当中，预期那些具有UV屏蔽效应的颗粒不会负面影响它们配混到其内的化妆品组合物的UV屏蔽效应。预期那些具有抗菌效果的颗粒赋予它们配混到其内的止汗剂化妆品组合物以除臭效果。然而，这些硅氧烷颗粒没有有效地赋予令人愉悦的使用时的感觉和易于涂抹性，因为颗粒表面不是由硅氧烷形成。
JP-A 2006-188592公开了用具有与硅键合的可水解基团的有机硅化合物处理颗粒，所述处理对于赋予在使用时令人愉悦的感觉和易于涂抹性的效果最低。
为了满足对于尽管存在无机颗粒但能赋予在使用时令人愉悦感觉和易于涂抹性的颗粒的需求，提出了在其内含无机颗粒的硅氧烷颗粒。例如，JP-A H05-32914公开了用具有烯键式不饱和基团的有机基氢聚硅氧烷的氢化硅烷化反应产物表面涂布的无机填料颗粒。JP-AH 05-221640公开了用三烷氧基硅烷的水解缩合物表面涂布的氧化钛颗粒。JP-A H10-324817公开了具有施加到其表面上的有机基硅烷化合物的水解缩合物的氧化钛颗粒。JP-A 2001-354776公开了含氧化钛微粒的硅氧烷弹性体球形颗粒。JP-A 2004-203780公开了含UV屏蔽性无机微粒的聚有机基倍半硅氧烷的球形颗粒。由于由硅氧烷形成的颗粒表面且含有无机颗粒，因此这些颗粒可赋予在使用时令人愉悦的感觉和易于涂抹性以及无机颗粒的性能。然而，由于在硅氧烷颗粒内包含无机颗粒，因此需要更多的无机颗粒，以便提供满意的性能，例如UV屏蔽效应，从而引起着色问题。在例如含氧化钛微粒的硅氧烷颗粒情况下，应当避免在化妆品组合物内氧化钛微粒的显著大的加载，这是因为化妆品组合物否则变得太白。
引证文献列举：
专利文献1：JP-A H07-196815
专利文献2：JP-A S63-27410
专利文献3：JP-A S63-68513
专利文献4：JP-A H04-348143
专利文献5：JP-A H06-001709
专利文献6：WO2004-055099
专利文献7：JP-A 2006-188592
专利文献8：JP-A H05-32914
专利文献9：JP-A H05-221640
专利文献10：JP-A H10-324817
专利文献11：JP-A 2001-354776
专利文献12：JP-A 2004-203780
发明内容
本发明的目的是提供可在化妆品组合物内配混的硅氧烷复合颗粒，以赋予使用时令人愉悦的感觉，例如“容易涂抹”，“粘合性”，“光滑”或“柔软”，例如，在具有UV屏蔽效应的化妆品组合物内，赋予这样的感觉，而没有减损UV屏蔽效应，或者在另一化妆品组合物内，施加无机颗粒固有的杀菌效果。另一目的是提供制备所述硅氧烷复合颗粒的方法和包含它的化妆品组合物。
发明人已发现，关于用适量有机硅树脂表面涂布的硅氧烷弹性体球形颗粒形式的颗粒，可通过掺入无机纳米颗粒到有机硅树脂内，实现上述和其他目的。可在化妆品组合物内配混所得硅氧烷复合颗粒，以赋予硅氧烷固有的在使用时令人愉悦的感觉，例如“容易涂抹”，“粘合性”，“光滑”或“柔软”。具有在其内配混的常规硅氧烷复合颗粒的UV屏蔽化妆品组合物具有的问题是，因为硅氧烷复合颗粒具有大的粒度，因此通过硅氧烷复合颗粒透射UV辐射线，除非在硅氧烷复合颗粒内掺入具有UV屏蔽效应的物质，例如氧化钛。因此，常规的UV屏蔽化妆品组合物丧失其UV屏蔽效应。相反，可在UV屏蔽化妆品组合物内配混本发明的硅氧烷复合颗粒，以赋予硅氧烷固有的当使用时令人愉悦的感觉而没有损害UV屏蔽效应。它们成功地不仅赋予硅氧烷固有的在使用时令人愉悦的感觉，而且赋予化妆品组合物以任何所希望的无机纳米颗粒的性能。当所使用的无机纳米颗粒具有杀菌性能时，例如，可在除臭剂化妆品组合物内配混硅氧烷复合颗粒，以赋予杀菌性能和硅氧烷固有的使用时令人愉悦的感觉。
在一个方面中，本发明提供硅氧烷复合颗粒，它包括：用0.5-25重量份基于有机基倍半硅氧烷单元的有机硅树脂涂布的100重量份体积平均粒度为0.1-100微米的硅氧烷弹性体的球形颗粒，该有机硅树脂含有体积平均粒度最多100nm的无机纳米颗粒。
在优选的实施方案中，无机纳米颗粒选自氧化钛、氧化铁、氧化锌和银。
典型地，通过添加酸性或碱性物质和选自烷氧基硅烷、含硅烷醇的硅烷及其部分缩合物中的化合物到硅氧烷弹性体球形颗粒和无机纳米颗粒的混合水分散体中，和对该配混料进行水解缩合反应，于是用在其内加载有无机纳米颗粒的有机硅树脂涂布硅氧烷弹性体球形颗粒的表面，从而制备该硅氧烷复合颗粒。
在一个实施方案中，无机纳米颗粒选自氧化钛、氧化铁和氧化锌，和硅氧烷复合颗粒适合于在UV屏蔽化妆品中使用。在另一实施方案中，无机纳米颗粒是由银构成的，和硅氧烷复合颗粒适合于在除臭剂化妆品中使用。
在第二方面中，本发明提供制备所述硅氧烷复合颗粒的方法，该方法包括下述步骤：添加酸性或碱性物质和选自烷氧基硅烷、含硅烷醇的硅烷及其部分缩合物中的化合物到硅氧烷弹性体球形颗粒和无机纳米颗粒的混合水分散体中，和对该配混料进行水解缩合反应，于是用在其内加载有无机纳米颗粒的有机硅树脂涂布硅氧烷弹性体球形颗粒的表面。
在第三方面中，本发明提供含硅氧烷复合颗粒的化妆品组合物。
一个优选的实施方案是含硅氧烷复合颗粒的UV屏蔽化妆品组合物，所述硅氧烷复合颗粒包括100重量份用0.5-25重量份基于有机基倍半硅氧烷单元的有机硅树脂涂布的体积平均粒度为0.1-100微米的硅氧烷弹性体的球形颗粒，该有机硅树脂含有体积平均粒度最多100nm的氧化钛、氧化铁或氧化锌的无机纳米颗粒。
另一优选的实施方案是含硅氧烷复合颗粒的除臭剂化妆品组合物，所述硅氧烷复合颗粒包括用0.5-25重量份基于有机基倍半硅氧烷单元的有机硅树脂涂布的100重量份体积平均粒度为0.1-100微米的硅氧烷弹性体的球形颗粒，该有机硅树脂含有体积平均粒度最多100nm的由银构成的无机纳米颗粒。
发明的有益效果
可在化妆品组合物内配混硅氧烷复合颗粒，以施加无机纳米颗粒固有的UV屏蔽效应或杀菌性能，并且赋予硅氧烷固有的当使用时令人愉悦的感觉。该方法有效地用于制备硅氧烷复合颗粒。含硅氧烷复合颗粒的化妆品组合物具有许多优点。
具体实施方案
本发明涉及(I)硅氧烷复合颗粒，(II)其制备方法，和(III)包含它的化妆品组合物，以下按照该顺序对它们进行描述。
I.硅氧烷复合颗粒
硅氧烷复合颗粒此处定义为含100重量份体积平均粒度为0.1-100微米的硅氧烷弹性体的球形颗粒，所述球形颗粒用0.5-25重量份基于有机基倍半硅氧烷单元的有机硅树脂涂布。该有机硅树脂含有体积平均粒度为1-100纳米的无机纳米颗粒。
硅氧烷弹性体颗粒通常为球形且体积平均粒度为0.1-100微米。体积平均粒度小于0.1微米的颗粒提供不足的光滑感或丝样感觉，而体积平均粒度大于100微米的颗粒倾向于损害光滑感或丝样感觉和有时产生粗糙的感觉。优选的体积平均粒度范围为0.5-40微米，和更优选1-40微米。注意，对于大于或等于1微米的尺寸来说，通过电阻方法，测定体积平均粒度，和对于亚微米尺寸来说，通过激光衍射方法测定体积平均粒度。若样品是硅氧烷弹性体颗粒的水分散体，则可通过直接添加样品到标准电解质水溶液内，并进行搅拌达到分散，从而进行通过电阻方法的测量。根据电阻方法操作的典型的粒度分布测量仪器是Beckman Coulter的Multisizer 3。若样品是硅氧烷弹性体颗粒的水分散体，则通过直接添加样品到水中和搅拌以供分散，从而进行通过激光衍射散射方法的测量。在任何一种测量方法中，若样品由硅氧烷弹性体颗粒组成，则在测量之前，它必须在表面活性剂或水溶性聚合物辅助下分散在水中。
不特别限制硅氧烷弹性体的组成，只要其颗粒可借助固有的橡胶弹性和一般地球形的形状，产生使用时令人愉悦的感觉即可。在期望由于橡胶弹性，在其内配混有硅氧烷弹性体的化妆品组合物施加使用时令人愉悦的感觉而不是黏性感觉的情况下，优选含化学式为-(R1 2SiO2/2)n-的线形有机基硅氧烷嵌段的硅氧烷弹性体。此处R1是1-30个碳原子的取代或未取代的单价烃基，和n是5-5000的正数。
合适的R1烃基包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基和三十烷基；芳基，例如苯基、甲苯基和萘基；芳烷基，例如苄基和苯乙基；烯基，例如乙烯基和烯丙基；环烷基，例如环戊基、环己基和环庚基；和其中一些或所有与碳键合的氢原子被卤素原子(例如，氟、氯、溴和碘)和/或诸如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧基、缩水甘油氧基和羧基之类的取代基替代的前述基团的取代形式。
此处所使用的术语硅氧烷弹性体固有的“橡胶弹性”可用橡胶硬度表示。优选的橡胶硬度范围为5-90，这根据JIS K-6253，通过A型硬度计测量。尽管硬度小于5可导致强烈的内聚，但硬度大于或等于5将提供流动性、可分散性、光滑感和丝状触感的改进。硬度超过90可导致缺少柔软的感觉。更优选在A型硬度计标度中，橡胶硬度为10-80。硅氧烷弹性体可在其颗粒内含有化妆品可接受的组分，例如硅油、有机基硅烷、有机硅树脂、无机粒状物、有机粒状物和烃流体。
通常由可固化液体硅氧烷组合物制备该硅氧烷弹性体。例举的固化机理包括甲氧基甲硅烷基(≡SiOCH3)与羟基甲硅烷基(≡SiOH)的缩合反应，巯丙基甲硅烷基(≡Si-C3H6SH)与乙烯基甲硅烷基(≡SiCH＝CH2)的自由基反应，和乙烯基甲硅烷基(≡SiCH＝CH2)与氢甲硅烷基(≡SiH)的加成反应。从反应性的角度考虑，优选基于缩合反应或加成反应的固化机理。
在通过加成反应固化形成硅氧烷弹性体的实施方案中，可使用含在平均式为R2 aR3 bSiO(4-a-b)/2的分子内具有至少两个单价烯键式不饱和基团的有机聚硅氧烷结合在平均式为R4 cHdSiO(4-c-d)/2的分子内具有至少三个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷的液体硅氧烷组合物，或者含在平均式为R2 aR3 bSiO(4-a-b)/2的分子内具有至少三个单价烯键式不饱和基团的有机聚硅氧烷结合在平均式为R4 cHdSiO(4-c-d)/2的分子内具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷的液体硅氧烷组合物。在任何一种组合物中，具有单价烯键式不饱和基团的有机聚硅氧烷和有机基氢聚硅氧烷的存在比例使得相对于每一单价烯键式不饱和基团，提供0.5-2个氢甲硅烷基。可在铂基催化剂存在下，使液体硅氧烷组合物进行加成聚合。
在上式中，R2是不含脂族不饱和度的1-30个碳原子的取代或未取代的单价烃基，和R3是2-6个碳原子的单价烯键式不饱和基团。下标a和b是范围为0＜a＜3，0＜b≤3，和0.1≤a+b≤3，和优选0＜a≤2.295，0.005≤b≤2.3和0.5≤a+b≤2.3的正数。R4是不含脂族不饱和度的1-30个碳原子的取代或未取代的单价烃基。下标c和d是范围为0＜c＜3，0＜d≤3，和0.1≤c+d≤3，和优选0＜c≤2.295，0.005≤d≤2.3和0.5≤c+d≤2.3的正数。
合适的R2烃基包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基和三十烷基；芳基，例如苯基、甲苯基和萘基；芳烷基，例如苄基和苯乙基；环烷基，例如环戊基、环己基和环庚基；和其中一些或所有与碳键合的氢原子被卤素原子(例如，氟、氯、溴和碘)和/或诸如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧基、缩水甘油氧基和羧基之类的取代基替代的前述基团的取代形式。优选至少80mol％，更优选至少90mol％的R2是非反应性基团，例如烷基、芳基、芳烷基或环烷基。
R3的合适的烯键式不饱和基团包括乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基，其中从工业角度考虑，优选乙烯基。
R4的合适基团如针对R2例举的那样。
优选地，具有烯键式不饱和基团的有机聚硅氧烷和有机基氢聚硅氧烷各自在25℃下的粘度小于或等于100,000mm2/s，更优选小于或等于10,000mm2/s，理由是若在25℃下，其粘度超过100,000mm2/s，则随后所述的方法难以生产粒度分布窄的颗粒。具有烯键式不饱和基团的有机聚硅氧烷和有机基氢聚硅氧烷可具有直链、环状或支链结构。注意在25℃下，通过毛细管粘度计，测量粘度。
如上所述，当使用具有烯键式不饱和基团的有机聚硅氧烷时，优选具有至少两个单价烯键式不饱和基团的有机聚硅氧烷与具有至少三个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷的结合物，或者具有至少三个单价烯键式不饱和基团的有机聚硅氧烷与具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷的结合物。若在其他情况下在其分子内使烯键式不饱和基团和氢甲硅烷基结合，则该组合物有时可能无法固化成不具有黏性感觉的弹性体。
如上所述，应当配混具有烯键式不饱和基团的有机聚硅氧烷和有机基氢聚硅氧烷，其比例使得相对于每一烯键式不饱和基团，提供0.5-2个氢原子。若在使得提供小于0.5或大于2个氢原子的比例下配混各组分，则组合物可能无法固化成不具有黏性感觉的弹性体或者可能固化成高反应性的弹性体。优选以相对于每一烯键式不饱和基团，提供0.7-1.5个氢原子的比例配混各组分。
铂基催化剂可以是任何众所周知的催化剂。例举实例包括铂族金属元素，例如铂(包括铂黑)，铑和钯；氯化铂，氯铂酸和氯铂酸盐，例如H2PtCl4·kH2O、H2PtCl6·kH2O、NaHPtCl6·kH2O、KHPtCl6·kH2O、Na2PtCl6·kH2O、K2PtCl4·kH2O、PtCl4·kH2O、PtCl2和Na2HPtCl4·kH2O，其中k是0-6的整数，优选0或6；在USP 3220972中公开的醇改性的氯铂酸；在USP3159601、USP3159662和USP3775452中公开的氯铂酸-烯烃络合物；在载体(例如，氧化铝、二氧化硅、碳)上的铂族金属(例如，铂黑和钯)；铑-烯烃络合物、氯三(三苯基膦)铑，已知称为Wilkinson催化剂；和氯化铂、氯铂酸及氯铂酸盐与带有乙烯基的硅氧烷，典型地带有乙烯基的环硅氧烷的络合物。
在通过缩合反应固化形成硅氧烷弹性体的另一实施方案中，可使用在分子内具有至少两个与硅键合的羟基的有机聚硅氧烷与在分子内具有至少三个与硅键合的烷氧基的硅氧烷的液体硅氧烷组合物。可在缩合催化剂存在下使该组合物进行缩聚。
硅氧烷复合颗粒此处定义为包括100重量份硅氧烷弹性体球形颗粒，其中所述颗粒用0.5-25重量份基于有机基倍半硅氧烷单元的有机硅树脂涂布。基于此，含小于0.5份有机硅树脂的复合颗粒变得高度内聚且流动性、可分散性、光滑性和丝状触感差，而大于25份有机硅树脂有损于柔软的感觉。适量的有机硅树脂是1-15重量份。
基于有机基倍半硅氧烷单元的有机硅树脂当硅氧烷弹性体球形颗粒的表面用其涂布时可具有任何形式。不特别限制在硅氧烷弹性体球形颗粒的表面上沉积的有机硅树脂的总体(population)或密度，只要施加所需的效果即可。在一个实施方案中，有机硅树脂颗粒稀少地分布在硅氧烷弹性体球形颗粒表面上。在另一实施方案中，有机硅树脂的颗粒紧密地分布在硅氧烷弹性体球形颗粒的表面上。在进一步的实施方案中，网状物形式的有机硅树脂(而不是粒状物形式)粘附到硅氧烷弹性体球形颗粒表面上。在再进一步的实施方案中，薄膜形式的有机硅树脂紧密地覆盖硅氧烷弹性体球形颗粒的表面。这些覆盖形式的任何结合也是可接受的。
此处所使用的有机硅树脂是主要由有机基倍半硅氧烷单元组成的共聚物，具体地是含一种或更多种选自[R5SiO3/2]、[R5 2SiO2/2]、[R5 3SiO1/2]和[SiO4/2]中的类型的结构单元的共聚物，其中[R5SiO3/2]单元的存在量为至少80mol％。此处R5各自独立地为1-20个碳原子的单价有机基团。由于当通过随后所述的方法，具体地通过选自烷氧基硅烷、含硅烷醇基的硅烷及其部分缩合物中的化合物的水解缩合反应，制备有机硅树脂时，一些硅烷醇基残留在反应产物内而没有经历缩合反应，确切地有机硅树脂是进一步包括选自具有硅烷醇基的下述结构单元中的单元的共聚物：
除非结合入结构单元[R5SiO3/2]或[SiO4/2]，否则得不到树脂状固体。太高比例的[SiO4/2]可损害光滑性。不特别限制共聚物中除了[R5SiO3/2]以外的结构单元的比例，聚合度和硬度，只要它含有至少80mol％[R5SiO3/2]单元，在室温下为树脂状固体，且在化妆品中所使用的油(如随后所述)中不溶即可。期望[R5SiO3/2]单元占至少90mol％。此外，若共聚物具有低的熔点，则复合颗粒可能在高环境温度下储存或者干燥步骤过程中熔合在一起。因此，该共聚物优选熔点为至少50℃，更优选至少80℃。
R5的合适的烃基包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基；环烷基，例如环丁基、环戊基、环己基和环庚基；芳基，例如苯基、甲苯基和萘基；芳烷基，例如苄基、苯乙基和β-苯丙基；烯基，例如乙烯基和烯丙基；和其中一些或所有与碳键合的氢原子被卤素原子(例如，氟、氯、溴和碘)和/或诸如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧基、缩水甘油氧基、氨基、巯基和羧基之类的取代基替代的前述基团的取代形式。由于通过随后所述的方法，具体地通过选自烷氧基硅烷、含硅烷醇基的硅烷及其部分缩合物的化合物的水解缩合反应，制备树脂状硅氧烷，因此优选对于缩合反应性来说，至少50mol％，更优选至少70mol％R5是甲基。
硅氧烷复合颗粒的特征在于用含有无机纳米颗粒的有机硅树脂涂布硅氧烷弹性体球形颗粒的表面。
此处所使用的无机纳米颗粒可以是一种类型，或两种或更多种类型的结合物，同时它们对于在化妆品中使用来说必须基本上可接受。其几何形状可以是在化妆品中常用的球形、多面体、纺锤体、针形、板状和其他形状中的任何一种。它们可以是无孔或多孔的。
无机纳米颗粒的体积平均粒度应当小于或等于100nm，优选1-100nm，和更优选1-50nm。体积平均粒度超过100nm的无机纳米颗粒的UV屏蔽和杀菌性能可能差，且有时该颗粒可能引起较深的变色。注意通过动态光散射方法，测量体积平均粒度。若样品是无机纳米颗粒的水分散体，则可通过直接添加样品到水中并搅拌以供分散，从而进行测量。若样品由在水中可分散的无机纳米颗粒组成，则可通过直接添加样品到水中并搅拌以供分散，从而进行测量。若样品由在水中可分散性较低的无机纳米颗粒组成，则在测量之前，它必须在分散剂(例如表面活性剂或水溶性聚合物)辅助下在水中分散。可通过BeckmanCoulter的亚微米粒度分析仪N4PLUS，测量在这一数量级上的粒度。
无机纳米颗粒可以是由许多不同的材料构成，这取决于方法和所需的功能。实例包括氧化钛、云母钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、解理(cleaved)的滑石、云母、高岭土、丝云母、白云母、合成云母、金云母、锂云母、黑云母、氧化锂云母、硅酸、二氧化硅、水合二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸镁铝、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、金属钨酸盐、羟基磷灰石、蛭石、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷、二代磷酸钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼和玻璃。
还包括无机颜料的纳米颗粒。实例包括无机红色颜料，例如氧化铁、氢氧化铁和钛酸铁；无机棕色颜料，例如γ-氧化铁；无机黄色颜料，例如黄色氧化铁和赭石；无机黑色颜料，例如黑色氧化铁和炭黑；无机紫色颜料，例如锰紫和钴紫；无机绿色颜料，例如氢氧化铬、氧化铬、氧化钴和钛酸钴；无机蓝色颜料，例如普鲁士蓝和群青；着色颜料，例如色淀形式的焦油染料和色淀形式的天然染料；和珠光颜料，例如氧化钛涂布的云母，氯氧化铋、氧化钛涂布的氯氧化铋，氧化钛涂布的滑石、鱼鳞类和氧化钛涂布的着色云母。还包括金属，例如铝、铜、不锈钢和银的纳米颗粒。
在前述纳米颗粒当中，具有UV屏蔽效应的优选的无机纳米颗粒包括氧化钛、氧化铁和氧化锌；和具有抗菌效果的优选的无机纳米颗粒包括银和类似物。尽管硅氧烷复合颗粒由用无机纳米颗粒加载的有机硅树脂表面涂布的硅氧烷弹性体球形颗粒构成，但硅氧烷复合颗粒的表面可进一步用硅烷化试剂、硅油、蜡、链烷烃、有机氟化合物、表面活性剂或类似物处理，其目的是赋予或改进拒水性或改进在油内的分散。
加载的无机纳米颗粒量随所需的性能而变化。当期望赋予UV屏蔽效应时，例如适量是相对于100重量份硅氧烷弹性体，0.1-25重量份无机纳米颗粒。小于0.1份无机纳米颗粒可能无法提供充足的UV屏蔽效应，而大于25份的无机纳米颗粒可能引起较深的着色，从而限制在化妆品组合物内配混的硅氧烷复合颗粒量。当期望赋予抗菌性能时，甚至小量，例如至少1×10-5重量份是有效的。尽管上限不是关键的，但无机纳米颗粒的用量可以是相对于100重量份硅氧烷弹性体，最多1×10-2重量份。
硅氧烷复合颗粒的体积平均粒度应当优选为0.1-100微米，更优选1-40微米。可理解地，体积平均粒度的测量与针对硅氧烷弹性体球形颗粒所述的相同。
I I.制备硅氧烷复合颗粒
可例如通过包括添加酸性或碱性物质和选自烷氧基硅烷、含硅烷醇的硅烷及其部分缩合物中的化合物到硅氧烷弹性体球形颗粒和无机纳米颗粒的混合水分散体中，和使该配混料进行水解缩合反应的方法，制备此处定义的硅氧烷复合颗粒。
不特别限制制备硅氧烷弹性体球形颗粒的方法，和可使用任何众所周知的制备硅氧烷弹性体分散体的方法。例如，可通过在表面活性剂辅助下，在水中乳化可固化的液体硅氧烷组合物，接着进行固化反应，从而制备硅氧烷弹性体球形颗粒。在通过加成反应固化形成硅氧烷弹性体的实施方案中，例如一种例举的方法是通过添加表面活性剂和水到含具有烯键式不饱和基团的有机聚硅氧烷和有机基氢聚硅氧烷的可固化的液体硅氧烷组合物中，乳化该混合物，添加铂基催化剂到该乳液中，和进行加成聚合。
另一例举的方法可始于通过乳液聚合制备的可固化的液体硅氧烷组合物。在通过缩合反应固化形成硅氧烷弹性体的另一实施方案中，例如该方法包括下述步骤：添加表面活性剂和水到通式为[R6 2SiO]m的环聚硅氧烷中，其中R6是1-30个碳原子的取代或未取代的单价烃基，和m是3-7的数，乳化该混合物，添加酸到该乳液中，允许进行聚合反应，和添加碱以供中和，从而形成在直链分子的任何一端具有与硅键合的羟基的有机基聚硅氧烷的乳液。然后，将有机基三烷氧基硅烷和缩合催化剂加入到乳液中，进行缩聚。
对乳化可固化液体硅氧烷组合物所使用的表面活性剂没有特别限制。合适的表面活性剂包括：
非离子表面活性剂，例如聚氧亚乙基烷基醚，聚氧亚乙基聚氧亚丙基烷基醚，聚氧亚乙基烷基苯基醚，聚乙二醇脂肪酸酯，脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧亚乙基脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧亚乙基山梨醇脂肪酸酯，甘油脂肪酸酯，聚氧亚乙基甘油脂肪酸酯，聚甘油脂肪酸酯，丙二醇脂肪酸酯，聚氧亚乙基亚丙基二醇脂肪酸酯，聚氧亚乙基蓖麻油，聚氧亚乙基硬化蓖麻油，聚氧亚乙基硬化蓖麻油脂肪酸酯，聚氧亚乙基植物甾醇(phytostanol)醚，聚氧亚乙基植物甾醇醚，聚氧亚乙基胆甾烷醇醚，聚氧亚乙基胆甾烯基醚，聚氧亚乙基烷基胺，烷基烷醇酰胺，蔗糖脂肪酸酯，甲基葡糖苷脂肪酸酯，烷基聚葡糖苷，直链或支链聚氧亚乙基改性的有机基聚硅氧烷，直链或支链的聚氧亚乙基聚氧亚丙基改性的有机基聚硅氧烷，聚氧亚乙基/烷基共改性的有机基聚硅氧烷，直链或支链的聚氧亚乙基聚氧亚丙基/烷基共改性的有机基聚硅氧烷，直链或支链的聚甘油改性的有机基聚硅氧烷，直链或支链的聚甘油/烷基共改性的有机基聚硅氧烷，聚乙烯醇，聚乙烯基吡咯烷酮，甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素；
阴离子表面活性剂，例如烷基硫酸酯盐，聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯盐，聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸酯盐，脂肪酸羟烷基酰胺的硫酸酯盐，烷基苯磺酸盐，聚氧亚乙基烷基苯基醚磺酸盐，α-烯烃磺酸盐，α-磺基脂肪酸酯盐，烷基萘磺酸盐，烷基二苯基醚二磺酸盐，链烷磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，二烷基磺基琥珀酸盐，单烷基磺基琥珀酸盐，聚氧亚乙基烷基醚磺基琥珀酸盐，脂肪酸盐，聚氧亚乙基烷基醚羧酸盐，N-酰基氨基酸盐，单烷基磷酸酯盐，二烷基磷酸酯盐，聚氧亚乙基烷基醚磷酸酯盐，羧甲基纤维素，聚丙烯酸盐，聚苯乙烯磺酸盐，萘磺酸盐-甲醛缩合物，芳族磺酸盐-甲醛缩合物，羧乙烯基聚合物，和苯乙烯羟基亚烷基酸酐共聚物；
阳离子表面活性剂，例如烷基三甲基铵盐，二烷基二甲基铵盐，聚氧亚乙基烷基二甲基铵盐，二聚氧亚乙基烷基甲基铵盐，三聚氧亚乙基烷基铵盐，烷基苄基二甲基铵盐，烷基吡啶鎓盐，单烷基胺盐，二烷基胺盐，三烷基胺盐，单烷基酰胺胺盐，和阳离子纤维素；和
两性表面活性剂，例如烷基二甲基胺氧化物，烷基二甲基羧基甜菜碱，烷基酰氨基丙基二甲基羧基甜菜碱，烷基羟基磺基甜菜碱，和烷基羧甲基羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱。
这些表面活性剂可单独或混合使用，和优选相对于100重量份可固化液体硅氧烷组合物，用量为0.1-50重量份。
可通过常规的乳化/分散机器，进行乳化。实例包括高速旋转离心搅拌器，例如Homodisper、高速旋转剪切搅拌器，例如Homomixer，高压射流乳化/分散机器，例如Homogenizer，胶体磨，和超声乳化器。
如此获得的硅氧烷弹性体的水分散体优选在没有固体/液体分离的情况下原样使用。可通过混合硅氧烷弹性体球形颗粒的分散体与无机纳米颗粒和任选地水，获得具有在水中分散的硅氧烷弹性体球形颗粒和无机纳米颗粒的混合分散体，常常简单地称为“混合水分散体”。可以以通过预先在水中分散无机纳米颗粒而制备的水分散体形式使用无机纳米颗粒。此外，优选地，在混合的水分散体内配混表面活性剂。在使用如上所述的表面活性剂制备硅氧烷弹性体球形颗粒的情况下，表面活性剂已经存在于硅氧烷弹性体球形颗粒的水分散体内。有时优选进一步添加表面活性剂到水分散体中，其目的是用有机硅树脂均匀地涂布硅氧烷弹性体球形颗粒的表面，或者将无机纳米颗粒掺入到有机硅树脂内，以便有机硅树脂加载有无机纳米颗粒。不特别限制在这一阶段添加的表面活性剂，其可选自针对乳化可固化液体硅氧烷组合物所使用的例举表面活性剂的上述列举，且可以与硅氧烷弹性体的水分散体内包含的表面活性剂相同或不同。可添加两种或更多种表面活性剂的混合物。加入到混合水分散体内的表面活性剂量优选相对于100重量份水，为0.01-3重量份。另外，可掺混水溶性有机溶剂。
向混合水分散体中添加酸性或碱性物质，和选自烷氧基硅烷、含硅烷醇的硅烷及其部分缩合物中的化合物(下文称为“硅烷化合物”)，于是使硅烷化合物进行水解缩合反应。
此处所使用的酸性或碱性物质是用于硅烷化合物的水解缩合反应的催化剂。酸性或碱性物质至少被添加到混合水分散体中。不特别限制添加顺序。在一个工序中，酸性或碱性物质首先进料，然后添加反应物。另一工序是依次地首先加入一部分反应物，添加酸性或碱性物质，和添加其余反应物。
所添加的酸性物质的合适量使得酸性物质加入其中的混合水分散体的pH水平可以在1.0-4.0范围内，更优选1.5-3.5。为提供1.0-4.0的pH水平而添加的酸性物质量对于硅烷化合物经历水解缩合反应来说是足够的。
所添加的碱性物质的合适量使得碱性物质加入其中的混合水分散体的pH水平可以在10.0-13.0范围内，更优选10.5-12.5。为提供10.0-13.0的pH水平而添加的碱性物质的量对于硅烷化合物经历水解缩合反应来说是足够的。
不特别限制酸性物质。合适的酸性物质包括酸类表面活性剂，例如烷基硫酸盐，和烷基苯磺酸，羧酸，例如甲酸、草酸、丙二酸、乳酸和苹果酸，盐酸、磷酸、硫酸、甲磺酸和三氟甲磺酸。
不特别限制碱性物质。合适的碱性物质包括碱金属氢氧化物，例如氢氧化钾、氢氧化钠和氢氧化锂，碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钙和氢氧化钡，碱金属碳酸盐，例如碳酸钾和碳酸钠，氨，四烷基氢氧化铵，例如四甲基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵，和胺，例如单甲胺、单乙胺、单丙胺、单丁胺、单戊胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙醇胺，和乙二胺。
尤其最优选氨，因为它可通过挥发，容易地从所得硅氧烷颗粒粉末中除去。可商购的氨水可用作氨。
在酸性或碱性物质的催化下，硅烷化合物经历水解缩合反应，从而形成本发明范围内的有机硅树脂。
此处所使用的烷氧基硅烷包括通式为R5Si(OR7)3、R5 2Si(OR7)2、R5 3SiOR7和Si(OR7)4的那些，其中R5如上所定义，和R7是1-6个碳原子的未取代的单价烃基。例举的R7基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。其中对于反应性来说，优选甲基。烷氧基硅烷：R5Si(OR7)3、R5 2Si(OR7)2、R5 3SiOR7和Si(OR7)4分别是有机硅树脂当中的结构单元[R5SiO3/2]、[R5 2SiO2/2]、[R5 3SiO1/2]和[SiO4/2]的来源。因此，可确定R5Si(OR7)3、R5 2Si(OR7)2、R5 3SiOR7和Si(OR7)4的混合比例，以便得到所需结构的有机硅树脂。也就是说，可确定R5Si(OR7)3∶R5 2Si(OR7)2∶R5 3SiOR7∶Si(OR7)4的摩尔比等于结构单元[R5SiO3/2]∶[R5 2SiO2/2]∶[R5 3SiO1/2]∶[SiO4/2]的所需摩尔比。如上所述，有机硅树脂主要由有机基倍半硅氧烷单元组成，具体地包括至少80mol％，更优选至少90mol％[R5SiO3/2]单元。
此处所使用的含硅烷醇的硅烷相当于上述通式的烷氧基硅烷，其中R7是氢。可在烷氧基硅烷、含硅烷醇的硅烷及其缩合物当中进行合适的选择，以便得到所需的结构单元。
在搅拌下，将硅烷化合物加入到含至少一种硅氧烷弹性体球形颗粒、无机纳米颗粒和酸性或碱性物质的水分散体中，于是发生水解缩合反应。可缓慢地逐滴添加硅烷化合物，以在水中的溶液或分散体形式添加，或者以与水溶性有机溶剂，例如醇的掺混物形式添加。当水解缩合反应进行时，形成有机硅树脂，同时在其内具有无机纳米颗粒并覆盖硅氧烷弹性体的表面。形成用无机纳米颗粒加载的有机硅树脂表面涂布的硅氧烷弹性体球形颗粒形式的复合颗粒。
关于用于树脂形成和涂布的搅拌，不特别限制搅拌速度，只要硅烷化合物分散在水分散体内即可。强烈搅拌可引起颗粒附聚在一起。在这一情况下，使用浆叶、推进器、retreat、锚和其他叶片的温和搅拌可能足够。
当将硅烷化合物加入到混合水分散体内时，温度范围优选为0-60℃，更优选0-39℃。低于0℃的温度可能引起水分散体凝固，而高于60℃的温度可能引起所得颗粒附聚在一起。
此处可使用的替代方法是通过添加硅烷化合物到已调节为中性或弱酸性的混合水分散体中，搅拌该混合物，直到发生水解，然后添加碱性物质，并保持该混合物，从而允许发生缩合反应。
当期望用硅烷化试剂表面处理颗粒时，可如此处理如上制成(finish)的硅氧烷复合颗粒。或者，在将硅烷化合物加入到混合水分散体内后，可添加硅烷化试剂进行所需处理。此处所使用的合适的硅烷化试剂包括二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基甲氧基硅烷、含三甲基硅烷醇的硅烷，和六甲基二硅氮烷。
优选从添加硅烷化合物结束到完成水解和缩合反应，继续搅拌一段时间。可通过在40-100℃的温度下加热，或者通过加入加外部分的酸性或碱性物质，从而促进反应。之后，可视需要，将碱性或酸性物质加入到反应体系中以供中和。
在完成水解和缩合反应之后，除去水。可例如通过在大气压或低于大气压的压力下加热已反应的水分散体，进行水的除去。更具体地，通过在升高的温度下静态地保持分散体，通过在升高的温度下搅拌分散体用以流化分散体，通过喷雾干燥器或类似物喷洒分散体到热的空气物流内，或者通过使用流动的加热介质，从而除去水。在除去水的步骤之前，可通过合适的方式，例如加热干燥、过滤器分离，例如压滤、离心分离或滗析，浓缩分散体，和视需要，可用水、醇或类似物洗涤分散体。
从已反应的水分散体中除去水得到硅氧烷复合颗粒的粉末。若该粉末为附聚形式，则可使用研磨机器，例如喷射磨机、球磨机或锤磨机破碎该粉末，或者将其分级。
III.含硅氧烷复合颗粒的化妆品组合物
可在多种化妆品中使用此处定义的硅氧烷复合颗粒(称为组分(A))。它们在外部施加到皮肤和头发上的化妆品，例如皮肤护理产品、化妆品产品、头发护理产品、除臭剂产品和UV屏蔽产品中得到较好的使用。不特别限制硅氧烷复合颗粒的用量和组合。可取决于特定配方，基于化妆品组合物总重量计选择范围为0.1-95.0wt％的合适用量。当在UV屏蔽化妆品组合物中使用时，该用量范围通常可以是0.1-20.0％，优选0.5-10.0wt％。当在除臭剂化妆品组合物中使用时，用量范围通常可以是0.001-20.0％，优选0.1-10.0wt％。除了硅氧烷复合颗粒(A)以外，还可在化妆品组合物中配混在普通化妆品中常用的各种组分，只要没有损害本发明的益处即可。合适的组分包括例如(B)油，(C)水，(D)含醇羟基的化合物，(E)水溶性或水可溶胀的聚合物，(F)除了硅氧烷复合颗粒以外的颗粒，(G)表面活性剂，(H)由可交联的有机基聚硅氧烷和通常为液体的油组成的组合物，(I)有机硅树脂，(J)硅氧烷蜡，和其他添加剂。这些组分中的每一种可单独或以两种或更多种物种的混合物形式使用。
组分(B)是油或脂肪，它可以是固体、半固体或液体。可使用例如天然动物和植物油与脂肪，半合成油和脂肪，烃油，高级醇，酯流体，硅氧烷流体和氟化流体。
天然动物和植物油与脂肪，半合成油和脂肪的实例包括鳄梨油、亚麻子油、杏仁油、昆虫蜡、紫苏油、橄榄油、可可脂、爪哇木棉蜡、kaya油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、纯化小烛树蜡、牛油、牛脚油、牛骨脂、硬化牛油、杏仁油、鲸油、氢化油、麦芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、油茶油、红花油、牛油果油、桐油、肉桂油、霍霍巴油、角鲨烷、角鲨烯、紫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶花油(tsubaki oil)、樱草油、玉米胚芽油、猪油、芥花籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马油、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵油、葡萄籽油、杨梅蜡、霍霍巴油、溴洲坚果油、蜂蜡、貂油、白芒花籽油、棉籽油、棉蜡、日本木蜡、日本haze核油、褐煤蜡、椰子油、硬化椰子油、三(椰子油脂肪酸)甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛醇，硬羊毛脂、乙酸羊毛脂、乙酸羊毛醇、羊毛脂脂肪酸异丙基、聚氧亚乙基羊毛醇酯、聚氧亚乙基羊毛醇乙酸酯、羊毛脂肪酸聚乙二醇、聚氧亚乙基氢化羊毛醇酯和蛋黄油。
烃油的实例包括直链、支链和挥发性烃油，例如天然地蜡、α-烯烃低聚物、轻质异链烷烃、异十二烷、异十六烷、轻质液体异链烷烃、角鲨烷、合成角鲨烷、植物角鲨烷、角鲨烯、地蜡、链烷烃、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯-聚丙烯蜡、乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物、丁烯/丙烯/苯乙烯共聚物、液体石蜡、液体异链烷烃、姥鲛烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、微晶蜡、凡士林等；高级脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。
例举的高级醇包括月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、二十二烷醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、鲸蜡基硬脂基醇、2-癸基tetradecinol、胆甾醇、植物甾醇、聚氧亚乙基胆甾醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(鲨油醇)等。
例举的酯流体包括己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛酸鲸蜡酯、油基十二烷基树胶酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、新戊二醇二辛酸酯(dioctanoate)、新戊二醇二辛酸酯(dicaprylate)、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基硬脂酸胆甾酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰-L-谷氨酸2-辛基十二烷酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酯等；和甘油酯油，例如乙酰基甘油基、甘油基三异辛酸酯、甘油基三异硬脂酸酯、甘油基三异棕榈酸酯、甘油基三(二十二烷酸酯)、甘油基单硬脂酸酯、甘油基二-2-庚基十一烷酸酯、甘油基三肉豆蔻酸酯、二甘油基肉豆蔻酸酯异硬脂酸酯等。
合适的硅氧烷流体包括低到高粘度的直链或支链有机基聚硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷、三三甲基甲硅烷氧基甲基硅烷、辛酰基聚甲基硅氧烷(methicone)、苯基三甲基聚硅氧烷、四三甲基甲硅烷氧基硅烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷和二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物；环有机基聚硅氧烷，例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷和四甲基四苯基环四硅氧烷；硅橡胶，例如氨基改性的有机基聚硅氧烷，吡咯烷酮改性的有机基聚硅氧烷，吡咯烷酮羧酸改性的有机基聚硅氧烷，聚合度高的树胶状二甲基聚硅氧烷，树胶状氨基改性的有机基聚硅氧烷，树胶状二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物；硅氧烷树胶或橡胶的环有机基聚硅氧烷溶液，三甲基甲硅烷氧基硅酸的环状硅氧烷溶液和三甲基甲硅烷氧基硅酸，高级烷氧基改性的硅氧烷，例如硬脂基氧基硅氧烷，高级脂肪酸改性的硅氧烷，烷基改性的硅氧烷，长链烷基改性的硅氧烷，氨基酸改性的硅氧烷，氟改性的硅氧烷，有机硅树脂和熔融有机硅树脂。
合适的氟化流体包括全氟聚醚，全氟萘烷和全氟辛烷。
可取决于特定的配方基于总的化妆品组合物计，选择范围为1-98wt％的油(B)的合适用量。
可取决于特定的配方基于总的化妆品组合物计，选择范围为1-95wt％的水(C)的合适用量。
含醇羟基的化合物(D)的实例包括低级醇，例如乙醇和异丙醇，和蔗糖醇，例如山梨醇和麦芽糖。还包括甾醇，例如胆甾醇，谷固醇，植物甾醇，和羊毛甾醇，和多元醇，例如丁二醇、丙二醇、二丁二醇和戊二醇。可基于总的化妆品组合物计，选择范围为0.1-98wt％的化合物(D)的合适用量。
水溶性或水可溶胀的聚合物(E)的实例包括植物衍生的聚合物，例如阿拉伯胶，黄蓍胶，半乳聚糖，角豆树胶，瓜耳胶，梧桐胶，角叉菜胶，果胶，琼脂，温柏种子树胶、淀粉(大米、玉米、土豆、小麦等的)，海藻胶体，trant gum，和刺槐豆胶；微生物衍生的聚合物，例如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖和茁霉多糖；动物衍生的聚合物，例如胶原、酪蛋白、白蛋白和明胶；淀粉基聚合物，例如羧甲基淀粉和甲基羟丙基淀粉；纤维素聚合物，例如甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素和纤维素粉末；藻酸钠和藻酸基聚合物，例如藻酸丙二醇酯；乙烯基聚合物，例如聚乙烯基甲醚和羧基乙烯基聚合物；丙烯酸类聚合物，例如聚氧亚乙基-基聚合物，聚氧亚乙基聚氧亚丙基共聚物，聚丙烯酸钠，聚丙烯酸乙酯，聚丙烯酰胺和丙烯酰基二甲基牛磺酸盐共聚物；合成水溶性聚合物，例如聚乙烯亚胺和阳离子聚合物；和无机水溶性聚合物，例如膨润土，硅酸镁铝，蒙脱石，贝得石，绿脱石、滑石粉、锂蒙脱石和硅酸酐。在水溶性聚合物内还包括成膜聚合物，例如聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。基于全部化妆品组合物计，可选择范围为0.1-25wt％的聚合物(E)的合适用量。
除了硅氧烷复合颗粒以外的颗粒(F)的实例包括无机颗粒，有机颗粒，无机/有机复合粉末，和有机硅树脂颗粒。合适的无机颗粒与前面针对此处所使用的无机纳米颗粒例举的相同。合适的有机颗粒包括粉末形式的聚酰胺，聚丙烯酸-丙烯酸酯，聚酯，聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯酸共聚物类，二乙烯基苯-苯乙烯共聚物，聚氨酯，乙烯基树脂，脲树脂，三聚氰胺树脂，苯并胍胺，聚甲基苯并胍胺，四氟乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，纤维素，蚕丝，尼龙，酚树脂，环氧树脂和聚碳酸酯。
还包括粉末形式的表面活性金属盐(金属皂)。例举硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡基磷酸锌、鲸蜡基磷酸钙和鲸蜡基磷酸钠锌。
进一步包括有机染料，其实例包括焦油染料，例如Red#3、Red#104、Red#106、Red#201、Red#202、Red#204、Red#205、Red#220、Red#226、Red#227、Red#228、Red#230、Red#401、Red#505、Yellow#4、Yellow#5、Yellow#202、Yellow#203、Yellow#204、Yellow#401、Blue#1、Blue#2、Blue#201、Blue#404、Green#3、Green#201、Green#204、Green#205、Orange#201、Orange#203、Orange#204、Orange#206和Orange#207；和天然染料，例如胭脂红酸(carmic acid)、虫漆酸、红花素、巴西红木红和藏红花。
此处所使用的无机/有机复合粉末可以是其中通过公知的方法，用有机粉末颗粒覆盖在化妆品内常用的无机粉末颗粒表面的复合粉末。
此处所使用的有机硅树脂颗粒包括硅氧烷弹性体颗粒，聚甲基倍半硅氧烷颗粒，和用聚甲基倍半硅氧烷表面涂布的硅氧烷弹性体颗粒。在使用之前，可用硅烷化试剂、硅氧烷流体、蜡、链烷烃、有机氟化合物和表面活性剂表面处理这些粉末(颗粒)。
组分(G)是表面活性剂。合适的表面活性剂包括非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂，其实例与前面结合制备硅氧烷复合颗粒枚举的相同。尤其优选直链或支链聚氧亚乙基改性的有机基聚硅氧烷，直链或支链的聚氧亚乙基聚氧亚丙基改性的有机基聚硅氧烷，直链或支链的聚氧亚乙基/烷基共改性的有机基聚硅氧烷，直链或支链的聚氧亚乙基聚氧亚丙基/烷基共改性的有机基聚硅氧烷，直链或支链的聚甘油改性的有机基聚硅氧烷，和直链或支链的聚甘油/烷基共改性的有机基聚硅氧烷。在这些表面活性剂中，亲水聚氧亚乙基、聚氧亚乙基聚氧亚丙基或聚甘油残基优选占分子的10-70wt％。可基于总的化妆品组合物计，选择范围为0.1-20wt％，更优选0.2-10wt％的表面活性剂(G)的合适用量。表面活性剂的HLB优选在2-14.5范围内，但不限于此。
组分(H)是基本上由可交联的有机基聚硅氧烷和通常液体的油组成的组合物。优选地，可交联的有机基聚硅氧烷通过包含用量大于或等于其自身重量的液体油溶胀。在室温下为液体的油可以是作为组分(B)列举的任何一种液体硅油、烃油、酯油、天然动物和植物油、半合成油和氟化油。实例是低粘度硅油，具体地在25℃下其粘度为0.65mm2/s-100.0mm2/s，烃油，例如液体链烷烃、角鲨烷、异十二烷和异十六烷，甘油酯油，例如三辛酸甘油酯，酯油，例如异壬酸异十三烷酯、N-酰基谷氨酸酯、肌氨酸月桂酰酯和植物油，例如澳洲坚果油。用于可交联的有机基聚硅氧烷的交联剂优选在分子内具有至少两个乙烯基反应性位点且和与硅键合的氢原子反应形成交联结构的化合物。在分子内具有至少两个乙烯基反应性位点的合适化合物包括在分子内具有至少两个乙烯基的有机基聚硅氧烷，在分子内具有至少两个烯丙基的聚氧亚烷基，在分子内具有至少两个烯丙基的聚甘油，和α，ω-烯基二烯烃。同样有用的是在交联分子内含有选自聚氧亚烷基部分、聚甘油部分、长链烷基部分、烯基部分、芳基部分、和氟烷基部分中的至少一个部分的可交联的有机基聚硅氧烷。可基于总的化妆品组合物计，配混用量为0.1-80wt％，更优选1-50wt％的基本上由可交联的有机基聚硅氧烷和通常液体的油(H)组成的组合物。
组分(H)是有机硅树脂，优选丙烯酸类/硅氧烷接枝或嵌段共聚物形式的丙烯酸类有机硅树脂。此外有用的是在分子内含有选自吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧亚烷基部分、氟烷基部分和阴离子部分(例如羧酸)中的至少一个成员的丙烯酸类有机硅树脂。进一步的有机硅树脂优选是以包括下述树脂的硅氧烷网状化合物：由R8 3SiO0.5单元和SiO2单元组成的树脂，由R8 3SiO0.5单元、R8 2SiO单元和SiO2单元组成的树脂，由R8 3SiO0.5单元和R8SiO1.5单元组成的树脂，由R8 3SiO0.5单元、R8 2SiO单元和R8SiO1.5单元组成的树脂，或由R8 3SiO0.5单元、R8 2SiO单元、R8SiO1.5单元和SiO2单元组成的树脂。此处R8是1-30个碳原子的取代或未取代的单价烃基。同样有用的是在分子内含选自吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧亚烷基部分、聚甘油部分、氟烷基部分和氨基部分中的至少一个部分的硅氧烷网状化合物。当使用有机硅树脂，例如丙烯酸类有机硅树脂或硅氧烷网状化合物时，基于总的化妆品组合物计，合适的用量是0.1-20wt％，更优选1-10wt％。
组分(J)是硅氧烷蜡，优选丙烯酸类/硅氧烷接枝或嵌段共聚物形式的丙烯酸类有机硅树脂。同样有用的是在分子内含有选自吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧亚烷基部分、氟烷基部分和阴离子部分(例如羧酸)中的至少一个成员的丙烯酸类有机硅树脂。同样优选地，硅氧烷蜡是聚内酯改性的聚硅氧烷，即具有连接到其上的聚内酯(它是具有5或更多元环的内酯化合物的开环聚合产物)的聚硅氧烷。进一步，硅氧烷蜡可以是硅氧烷改性的烯烃蜡，它是从由α-烯烃和二烯烃组成的含不饱和基团的烯烃蜡与在分子内具有至少一个S iH键的有机基氢聚硅氧烷的加成反应获得的。在烯烃蜡中，优选的α-烯烃是2-12个碳原子的那些，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯和4-甲基-1-戊烯，和优选的二烯烃包括丁二烯、异戊二烯、1，4-己二烯、乙烯基降冰片烯、亚乙基降冰片烯和二环戊二烯。具有SiH键的有机基氢聚硅氧烷可以具有直链或硅氧烷支链结构。
此处可使用的其他添加剂包括油溶性胶凝剂、止汗剂、UV吸收剂、UV吸收/散射剂、保湿剂、抗菌剂、防腐剂、香料、盐、抗氧化剂、pH改性剂、螯合剂、清爽剂(refreshing agent)、消炎剂、皮肤改性剂(例如，增白剂、细胞活化剂、粗糙皮肤防止剂、血流刺激剂、收敛剂、止血剂)、维生素、氨基酸、核酸、荷尔蒙、内含物和头发定型剂。
合适的油溶性胶凝剂包括金属皂，例如硬脂酸铝、硬脂酸镁和肉豆蔻酸锌；氨基酸衍生物，例如N-月桂酰-L-谷氨酸和α，γ-二正丁基胺；葡聚糖脂肪酸酯，例如葡聚糖棕榈酸酯、葡聚糖硬脂酸酯和葡聚糖2-乙基己酸棕榈酸酯；蔗糖脂肪酸酯，例如蔗糖棕榈酸酯和蔗糖硬脂酸酯；低聚果糖脂肪酸酯，例如低聚果糖硬脂酸酯和低聚果糖2-乙基己酸酯；山梨醇的亚苄基衍生物，例如单亚苄基山梨醇和二亚苄基山梨醇；有机改性的粘土矿物，例如二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土和二甲基二-十八烷基铵蒙脱石粘土。
合适的止汗剂包括水合氯化(chlorohydrate)铝、氯化铝、水合倍半氯4.5羟基二铝、盐酸锆、盐酸铝锆和甘氨酸的铝锆络合物。
合适的UV吸收剂包括苯甲酸基UV吸收剂，例如对氨基苯甲酸；氨茴酸基UV吸收剂，例如氨茴酸甲酯；水杨酸基UV吸收剂，例如水杨酸甲酯、水杨酸辛酯和水杨酸三甲基环己酯；肉桂酸基UV吸收剂，例如对甲氧基肉桂酸辛酯；二苯甲酮基UV吸收剂，例如2，4-二羟基二苯甲酮；尿刊酸基UV吸收剂，例如尿刊酸乙酯；二苯甲酰基甲烷基UV吸收剂，例如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷；苯基苯并咪唑磺酸、三嗪衍生物等。合适的UV吸收/散射剂是能吸收并散射UV的颗粒，例如微粒氧化钛、微粒状含铁的氧化钛，微粒氧化锌、微粒氧化铈及其复合材料。同样有用的是UV吸收/散射颗粒在油内的分散体。
合适的保湿剂包括甘油、甘油缩合物，例如二甘油、山梨醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、戊二醇、葡萄糖、木糖醇、麦芽糖醇、聚乙二醇、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧亚乙基甲基葡糖苷、聚氧亚丙基甲基葡糖苷、蛋卵磷脂、大豆卵磷脂、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇和鞘脂。
合适的抗菌防腐剂包括对羟基苯甲酸烷酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾和苯氧基乙醇、合适的抗菌剂包括苯甲酸、水杨酸、石炭酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷酯、对氯间甲酚、六氯酚、氯化苄烷铵、氯化氯己啶、三氯N-碳酰苯胺、光敏染料和苯氧基乙醇。
合适的盐包括无机盐、有机酸盐、胺盐和氨基酸盐。无机盐的实例是无机酸，例如盐酸、硫酸、碳酸和硝酸的钠、钾、镁、钙、铝、锆和锌盐。有机酸盐的实例是有机酸，例如乙酸、脱氢乙酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸和硬脂酸的盐。胺盐和氨基酸盐的实例是胺，例如三乙醇胺的盐，和氨基酸，例如谷氨酸的盐。同样有用的是透明质酸、硫酸软骨素和其他盐，和甘氨酸的铝锆络合物，以及在化妆品配方中常用的中和的酸-碱盐。
合适的抗氧化剂包括生育酚、对叔丁基苯酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯和植酸。合适的pH改性剂包括乳酸、柠檬酸、羟基乙酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。合适的螯合剂包括丙胺酸、EDTA钠、多聚磷酸钠、偏磷酸钠和磷酸。合适的提神剂包括L-薄荷醇和樟脑。合适的消炎剂包括尿囊素、甘草酸及其盐，甘草次酸，甘草次酸硬脂酯、氨甲环酸和甘菊环烃。
合适的皮肤改性剂包括增白剂，例如胎盘提取物、熊果苷、谷胱甘肽和虎耳草(saxifraga sarmentosa)提取物；细胞活化剂，例如蜂王浆、光敏染料、胆甾醇衍生物和牛血提取物；粗糙皮肤改性剂；血流刺激剂，例如壬酸valenyl酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒碱、jingeron、斑蝥酊剂(cantharis tincture)、鱼石脂、咖啡因、鞣酸、α-冰片、烟酸生育酚、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、肉桂赖氨酸(cinnalysine)、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素和γ-谷维素；收敛剂，例如氧化锌和鞣酸；止血剂，例如硫和二甲硫蒽。
合适的维生素包括维生素A，例如维生素A油、视黄醇、视黄醇乙酸酯和视黄醇棕榈酸酯；维生素B2，例如核黄素、核黄素四丁酯和核黄素磷酰酰苷酯；维生素B6，例如盐酸吡多辛、吡多辛二辛酸酯和吡多辛三棕榈酸酯；维生素B，例如维生素B12及其衍生物；维生素B15及其衍生物；维生素C，例如L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠和L-抗坏血酸磷酸二酯二钾；维生素D，例如维生素D2和维生素D3；维生素E，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯和dl-α-生育酚琥珀酸酯；烟酸衍生物，例如烟酸、烟酸苄酯和烟酸酰胺；泛酸和生物素，例如维生素H、维生素P、泛酸钙、D-泛醇、泛基乙醚和乙酰基泛基乙醚。
合适的氨基酸包括甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯基丙胺酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸和色氨酸。典型的核酸是脱氧核苷酸。合适的荷尔蒙包括雌二醇和乙烯基雌二醇。
合适的头发定型剂包括两性、阴离子、阳离子和非离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮基聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，酸性乙烯基醚基聚合物，例如甲基乙烯基醚/马来酸酐烷基半酯共聚物，酸性乙酸乙烯酯聚合物，例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，酸性丙烯酸类聚合物，例如(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，和(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯/烷基丙烯酰胺共聚物，和两性丙烯酸类聚合物，例如N-甲基丙烯酰基乙基-N，N-二甲基铵α-N-甲基羧基甜菜碱/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物，(甲基)丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯/丙烯酸辛基酰胺共聚物。同样可使用有利地天然存在的聚合物，例如纤维素或其衍生物，角蛋白和胶原或其衍生物。
化妆品组合物可以是粉末、油、油包水型乳液、水包油型乳液、非水乳液或多相乳液，例如W/O/W或O/W/O。此外，它可以是液体、乳状乳液、霜、固体、糊剂、凝胶、粉末、压饼、多层、摩丝、喷雾剂、棒(stick)、笔或其他形式。例举的化妆品组合物包括皮肤护理化妆产品，例如花露水、乳状乳液、霜、清洁剂、面膜(pack)、油液体、按摩霜、化妆液、化妆油、洗涤剂、除味剂、护手霜、护唇霜和抗皱剂；化妆的化妆品，例如化妆粉底、遮盖剂、化妆粉、粉末粉底、液体粉底、霜粉底、油性粉底、胭脂红、眼影、睫毛膏、眼线笔、eyeblow和口红；头发护理化妆品产品，例如香波、漂洗剂、处理剂和定型剂；除味剂产品，例如止汗剂和身体除味剂；和UV屏蔽化妆品产品，例如防晒油、防晒护理乳(防晒乳状乳液)和防晒霜。在其中使用具有UV屏蔽效应的无机纳米颗粒，例如氧化钛、氧化铁或氧化锌的实施方案中，有利地在UV屏蔽的化妆品组合物中使用硅氧烷复合颗粒，和具有在其内配混的这些硅氧烷复合颗粒的化妆品组合物作为UV屏蔽化妆品产品是有效的。在其中使用具有抗菌效果的银的实施方案中，有利地在除味剂化妆品组合物中使用硅氧烷复合颗粒，和具有在其内配混的这些硅氧烷复合颗粒的化妆品组合物作为除味剂化妆品产品是有效的。
化妆品组合物可以是任何各种形式，其中包括液体、乳状乳液、霜、固体、糊剂、凝胶、粉末、压饼、多层、摩丝、喷雾剂、棒和笔形式。
实施例
以下通过阐述而决不是限制，示出了实施例和对比例。所有份为重量份。如上所述测量体积平均粒度。在25℃下测量粘度(mm2/s)。
实施例1
加载氧化钛的有机硅树脂-涂布的硅氧烷弹性体复合颗粒
向体积1升的玻璃烧杯中引入50g粘度为580mm2/s的式(I)的甲基乙烯基聚硅氧烷和19g粘度为30mm2/s的式(2)的甲基氢聚硅氧烷(得到1.06个氢甲硅烷基/烯键式不饱和基团)。使用均混器(homomixer)，在2000rpm下搅拌各成分，并溶解。然后添加3g聚氧亚乙基月桂基醚(加入的环氧乙烷的摩尔量＝9mol)和55g水。使用均混器，在6000rpm下搅拌各成分，以此形成水包油型乳液，并观察到粘度增加。继续搅拌进一步15分钟。在2000rpm下搅拌的同时，将421g水加入到乳液中，该乳液变为均匀的白色乳液。将该乳液转移到配有具有锚形叶片的搅拌器的1升玻璃烧瓶内，在此在15-20℃下调理。在搅拌下，将0.8g氯铂酸-烯烃络合物的甲苯溶液(铂含量0.5wt％)和1.6g聚氧亚乙基月桂基醚(加入的环氧乙烷的摩尔量＝9mol)的混合溶液加入到烧瓶中。继续在该温度下搅拌12小时，得到硅氧烷弹性体微粒的水分散体。在光学显微镜下观察硅氧烷弹性体微粒时，它们是球形的。通过仪器Multisizer 3(Beckman Coulter)，测量粒度分布，发现体积平均粒度为5微米。
将867g硅氧烷弹性体球形颗粒的水分散体转移到配有具有锚形叶片的搅拌器的3升玻璃烧瓶内，所述玻璃烧瓶内添加了153g氧化钛纳米颗粒的水分散体(商品名，Sunveil PW-6030A-20，Catalysts andChemicals Industries Co.，Ltd.，氧化钛浓度21wt％，平均粒度60nm)(得到7.1份氧化钛/100份硅氧烷弹性体球形颗粒)，1865g水和57g 28wt％氨水。在这一点处，液体的pH为11.3。在5-10℃下将其调理后，在20分钟内逐滴添加54g甲基三甲氧基硅烷和4g γ-氨丙基三甲氧基硅烷的混合物(在水解缩合反应之后，得到6.5份聚有机基倍半硅氧烷/100份硅氧烷弹性体球形颗粒)。在该液体维持在5-10℃的温度下的同时，继续搅拌另外1小时。然后在55-60℃下加热该液体。在该温度下继续搅拌1小时，引起甲基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三甲氧基硅烷之间的水解缩合反应完成。
在水解缩合反应之后，使用具有滤纸(商品名，定性滤纸No.5C，Advantec Toyo Kaisha，Ltd.，保留粒度1微米)的压滤器保持器，过滤该液体，并脱水。将脱水的物料转移到配有具有锚形叶片的搅拌器的5升玻璃烧瓶内，与3000g水结合，并搅拌30分钟。使用压滤器保持器，过滤该液体，并脱水。类似地洗涤脱水的物料并再次脱水。脱水的物料在热的气体流化床干燥器内在105℃的温度下干燥。通过喷射磨机破碎干燥产品，获得自由流动的颗粒粉末。
在电子显微镜下观察颗粒，发现球形颗粒的表面被约100nm的粒状物覆盖，亦即硅氧烷弹性体球形颗粒被聚有机基倍半硅氧烷涂布。来自于脱水步骤的滤液无色且清澈，从而表明在滤液内不存在氧化钛纳米颗粒，和全部包含在聚有机基倍半硅氧烷内。此外，在与能量分散型x-射线光度计相连的透射电子显微镜下观察颗粒，进行钛原子的测绘(mapping)，发现钛原子在整个颗粒当中。因此判断氧化钛纳米颗粒包含在聚有机基倍半硅氧烷内。在表面活性剂辅助下将颗粒分散在水中，通过仪器Multisizer 3(Beckman Coulter)，测量粒度分布，发现体积平均粒度为5微米。
独立地，以与以上相同的比例混合粘度为580mm2/s的式(1)的甲基乙烯基聚硅氧烷、粘度为30mm2/s的式(2)的甲基氢聚硅氧烷和氯铂酸-烯烃络合物的甲苯溶液(铂含量0.5wt％)。将该混合物倾倒在铝盘内至10mm的高度。允许该混合物在25℃下静置24小时，之后在恒温室内在50℃下将其加热1小时，得到不具有黏性的硅氧烷弹性体。根据Durometer A硬度计测量的该硅氧烷弹性体的硬度为29。
实施例2
加载氧化铁的有机硅树脂-涂布的硅氧烷弹性体复合颗粒
与实施例1一样，制备硅氧烷弹性体球形颗粒的水分散体。将867g硅氧烷弹性体球形颗粒的水分散体转移到配有具有锚形浆的搅拌器的3升玻璃烧瓶内，所述玻璃烧瓶内添加了33g氧化铁纳米颗粒的水分散体(商品名，JC-FH04，JFE Chemical Co.，Ltd.，平均粒度70nm)(得到7.3份氧化铁/100份硅氧烷弹性体球形颗粒)，10g 30wt％十二烷基三甲基氯化铵水溶液，1975g水和57g 28wt％氨水。在这一点处，液体的pH为11.2。在5-10℃下将其调理之后，在20分钟内逐滴添加58g甲基三甲氧基硅烷(在水解缩合反应之后，得到6.3份聚有机基倍半硅氧烷/100份硅氧烷弹性体球形颗粒)。在该液体维持在5-10℃的温度下的同时，继续搅拌另外1小时。然后在55-60℃下加热该液体。在该温度下继续搅拌1小时，引起甲基三甲氧基硅烷的水解缩合反应完成。
在水解缩合反应之后，使用具有滤纸(商品名，定性滤纸No.5C，Advantec Toyo Kaisha，Ltd.，保留粒度1微米)的压滤器保持器，过滤该液体，并脱水。将脱水的物料转移到配有具有锚形叶片的搅拌器的5升玻璃烧瓶内，与3000g水结合，并搅拌30分钟。使用压滤器保持器，过滤该液体，并脱水。类似地洗涤脱水的物料并再次脱水。脱水的物料在热的气体流化床干燥器内在105℃的温度下干燥。通过喷射磨机破碎干燥产品，获得自由流动的颗粒粉末。
在电子显微镜下观察颗粒，发现球形颗粒的表面被约100nm的粒状物覆盖，亦即硅氧烷弹性体球形颗粒被聚有机基倍半硅氧烷涂布。来自于脱水步骤的滤液无色且清澈，从而表明在滤液内不存在氧化铁纳米颗粒，和全部包含在聚有机基倍半硅氧烷内。在表面活性剂辅助下将颗粒分散在水中，通过仪器Multisizer 3(Beckman Coulter)，测量粒度分布，发现体积平均粒度为5微米。
实施例3
加载氧化锌的有机硅树脂-涂布的硅氧烷弹性体复合颗粒
与实施例1一样，制备硅氧烷弹性体球形颗粒的水分散体。将867g硅氧烷弹性体球形颗粒的水分散体转移到配有具有锚形叶片的搅拌器的3升玻璃烧瓶内，所述玻璃烧瓶内添加了51g氧化锌纳米颗粒的水分散体(商品名，ZW-143，Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd.，氧化锌浓度30wt％，平均粒度20nm)(得到3.4份氧化锌/100份硅氧烷弹性体球形颗粒)，1967g水和57g 28wt％氨水。在这一点处，液体的pH为11.3。在5-10℃温度下将其调理之后，在20分钟内逐滴添加58g甲基三甲氧基硅烷和2g γ-氨丙基三甲氧基硅烷的混合物(在水解缩合反应之后，得到6.4份聚有机基倍半硅氧烷/100份硅氧烷弹性体球形颗粒)。在该液体维持在5-10℃的温度下的同时，继续搅拌另外1小时。然后在55-60℃下加热该液体。在该温度下继续搅拌1小时，引起甲基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三甲氧基硅烷之间的水解缩合反应完成。
在水解缩合反应之后，使用具有滤纸(商品名，定性滤纸No.5C，Advantec Toyo Kaisha，Ltd.，保留粒度1微米)的压滤器保持器，过滤该液体，并脱水。将脱水的物料转移到配有具有锚形叶片的搅拌器的5升玻璃烧瓶内，与3000g水结合，并搅拌30分钟。使用压滤器保持器，过滤该液体，并脱水。类似地洗涤脱水的物料并再次脱水。脱水的物料在热的气体流化床干燥器内在105℃的温度下干燥。通过喷射磨机破碎干燥产品，获得自由流动的颗粒粉末。
在电子显微镜下观察颗粒，发现球形颗粒的表面被约100nm的粒状物覆盖，亦即硅氧烷弹性体球形颗粒被聚有机基倍半硅氧烷涂布。来自于脱水步骤的滤液无色且清澈，从而表明在滤液内不存在氧化锌纳米颗粒，和全部包含在聚有机基倍半硅氧烷内。在表面活性剂辅助下将颗粒分散在水中，通过仪器Multisizer 3(Beckman Coulter)，测量粒度分布，发现体积平均粒度为5微米。
实施例4
加载银的有机硅树脂-涂布的硅氧烷弹性体复合颗粒
与实施例1一样，制备硅氧烷弹性体球形颗粒的水分散体。将867g硅氧烷弹性体球形颗粒的水分散体转移到配有具有锚形叶片的搅拌器的3升玻璃烧瓶内，所述玻璃烧瓶内添加了600g银纳米颗粒的水分散体(商品名，Silver Colloid Solution，Johzen Co.，Ltd.，银浓度0.0075wt％，平均粒度10nm)(得到0.01份银/100份硅氧烷弹性体球形颗粒)，1418g水和57g 28wt％氨水。在这一点处，液体的pH为11.5。在5-10℃下将其调理之后，在20分钟内逐滴添加57g甲基三甲氧基硅烷和1g γ-氨丙基三甲氧基硅烷的混合物(在水解缩合反应之后，得到6.4份聚有机基倍半硅氧烷/100份硅氧烷弹性体球形颗粒)。在该液体维持在5-10℃的温度下的同时，继续搅拌另外1小时。然后在55-60℃下加热该液体。在该温度下继续搅拌1小时，引起甲基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三甲氧基硅烷之间的水解缩合反应完成。
在水解缩合反应之后，使用具有滤纸(商品名，定性滤纸No.5C，Advantec Toyo Kaisha，Ltd.，保留粒度1微米)的压滤器保持器，过滤该液体，并脱水。将脱水的物料转移到配有具有锚形叶片的搅拌器的5升玻璃烧瓶内，与3000g水结合，并搅拌30分钟。使用压滤器保持器，过滤该液体，并脱水。类似地洗涤脱水的物料并再次脱水。脱水的物料在热的气体流化床干燥器内在105℃的温度下干燥。通过喷射磨机破碎干燥产品，获得自由流动的颗粒粉末。
在电子显微镜下观察颗粒，发现球形颗粒的表面被约100nm的粒状物覆盖，亦即硅氧烷弹性体球形颗粒被聚有机基倍半硅氧烷涂布。来自于脱水步骤的滤液无色且清澈，从而表明在滤液内不存在银纳米颗粒，和全部包含在聚有机基倍半硅氧烷内。在表面活性剂辅助下将颗粒分散在水中，通过仪器Multisizer 3(Beckman Coulter)，测量粒度分布，发现体积平均粒度为5微米。
对比例1
有机硅树脂涂布的硅氧烷弹性体复合颗粒
与实施例1一样，制备硅氧烷弹性体球形颗粒的水分散体。将867g硅氧烷弹性体球形颗粒的水分散体转移到配有具有锚形叶片的搅拌器的3升玻璃烧瓶内，所述玻璃烧瓶内添加了2017g水和57g 28wt％氨水。在这一点处，液体的pH为11.2。在5-10℃下将其调理之后，在20分钟内逐滴添加59g甲基三甲氧基硅烷(在水解缩合反应之后，得到6.5份聚有机基倍半硅氧烷/100份硅氧烷弹性体球形颗粒)。在该液体维持在5-10℃的温度下的同时，继续搅拌另外1小时。然后在55-60℃下加热该液体。在该温度下继续搅拌1小时，引起甲基三甲氧基硅烷的水解缩合反应完成。
在水解缩合反应之后，使用具有滤纸(商品名，定性滤纸No.5C，Advantec Toyo Kaisha，Ltd.，保留粒度1微米)的压滤器保持器，过滤该液体，并脱水。将脱水的物料转移到配有具有锚形叶片的搅拌器的5升玻璃烧瓶内，与3000g水结合，并搅拌30分钟。使用压滤器保持器，过滤该液体，并脱水。类似地洗涤脱水的物料并再次脱水。脱水的物料在热的气体流化床干燥器内在105℃的温度下干燥。通过喷射磨机破碎干燥产品，获得自由流动的颗粒粉末。
在电子显微镜下观察颗粒，发现球形颗粒的表面被约100nm的粒状物覆盖，亦即硅氧烷弹性体球形颗粒被聚有机基倍半硅氧烷涂布。在表面活性剂辅助下将颗粒分散在水中，通过仪器Multisizer3(Beckman Coulter)，测量粒度分布，发现体积平均粒度为5微米。
实施例5和对比例2、3
防晒护理乳
通过使用实施例1或对比例1获得的颗粒和合适的成分，根据表1所示的配方(wt％)结合它们，并通过下述工序加工，制备防晒护理乳。通过下述试验评价如此获得的防晒护理乳。
0.5表1
1)可交联的聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSG-210。
2)可交联的二甲基聚硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSG-15。
3)聚醚改性的支链硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6028。
4)氧化钛纳米颗粒在硅氧烷内的分散体：Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.的SPD-T5。
5)氧化锌纳米颗粒在硅氧烷内的分散体：Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.的SPD-Z5。
防晒护理乳的制备
在烧杯中，搅拌成分1-8，并混合。向该混合物中添加通过在成分14内溶解成分11-13独立地制备的溶液。继续搅拌和混合，形成基础乳液。向其中添加成分9和10。继续搅拌和混合，形成防晒护理乳。
评价UV屏蔽效应
评价防晒护理乳的UV屏蔽效应。根据COLIPA International SunProtection Factor Test Method(Japan Cosmetic IndustryAssociation(JCIA)同意的)，评价防晒因子(SPF)，所不同的是试验小组由两个人组成。通过JCIA的PA试验方法，评价对UVA的防护等级(PA)，所不同的是试验小组由两个人组成。表2中示出了结果。
表2：UV屏蔽效应
  SPF   PA
 实施例5   51.3   7.9
 对比例2   46.6   7.8
 对比例3   51.4   7.9
*SPF和PA值各自是两个人的平均测量值。
使用试验
还通过20个专业妇女组成的试验小组评价防晒护理乳。将化妆品样品施加到皮肤上，检验“涂抹性”、“粘合性”(均匀施加)、“光滑性”和“柔软性”，并根据表3的评定点标度评定。对于每一因子计算平均点，并根据下表所示的标准评价样品。表4中示出了结果。
表3：评定点表
  点   涂抹性   粘合性   光滑性   柔软性
  5   优良   优良   优良   优良
  4   良好   良好   良好   良好
  3   适中   适中   适中   适中
  2   差   差   差   差
  1   糟糕   糟糕   糟糕   糟糕
评价标准
◎：4.5≤平均点
○：3.5≤平均点＜4.5
△：2.5≤平均点＜3.5
×：1.5≤平均点＜2.5
××：平均点＜1.5
表4
根据表2的结果看出，对比例2的UV屏蔽效应不如对比例3。根据表3的结果看出，对比例2的可使用性优于对比例3。硅氧烷复合颗粒的配混改进可使用性，其代价是牺牲UV屏蔽效应。相反，在其内配混了本发明硅氧烷复合颗粒的实施例5赋予硅氧烷复合颗粒固有的使用时的感觉，并改进可使用性且没有损害UV屏蔽效应。类似地，当通过配混5.0wt％实施例4的加载银的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹性体复合颗粒，制备止汗剂气溶胶时，它被赋予杀菌效果和硅氧烷复合颗粒固有的使用时的感觉。
使用实施例的颗粒，以常规方式制备各种化妆品组合物。
实施例6
粉末粉底
成分                             wt％
1    液体石蜡                    2.0
2    角鲨烷                      2.0
3    二甲基聚硅氧烷(20mm2/s)     3.0
4    聚乙烯                      1.5
5    甲基氢聚硅氧烷处理的云母    40.0
6    硫酸钡                                        10.0
7    金属皂处理的氧化钛                            9.0
8    实施例1的加载氧化钛的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹 3.0
     性体复合颗粒
9    实施例3的加载氧化锌的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹 3.0
     性体复合颗粒
10   甲基氢聚硅氧烷处理的滑石                      26.5
11   三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基适量
     聚二甲基硅氧烷处理的氧化铁颜料
     总计                                          100.0
注意，三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷是Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-9909。
制备工序
A：在Henschel混合器内添加成分4-11，在此搅拌并混合它们。
B：加热溶解成分1-3并加入到A中，接着搅拌并混合。
C.通过锤磨机研磨所得混合物，并在给定的铝盘内压塑，形成粉末粉底。
如此获得的粉末粉底具有微细的织构(texture)，且可淡淡地涂抹，不具有油脂或油状感觉，且化妆持久。
实施例7
O/W型霜
成分                                                wt％
1    可交联的二甲基聚硅氧烷*                        10.0
2    甘油三辛酸酯                                   5.0
3    实施例1的加载氧化钛的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹  1.0
     性体复合颗粒
4    二丙二醇                                       7.0
5    甘油                                    5.0
6    甲基纤维素(2wt％水溶液)**               7.0
7    聚丙烯酰胺乳化剂***                     2.0
8    防腐剂                                  适量
9    香料                                    适量
10   水                                      余量
     总计                                    100.0
*可交联的二甲基聚硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSG-16
**甲基纤维素：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的Metrose SM-4000
***聚丙烯酰胺乳化剂：SEPIC的Sepigel 305。
制备工序
A：混合成分4-10。
B：混合成分1-3并添加到A中，接着搅拌并乳化。
如此获得的O/W型霜具有微细的织构，且可淡淡地涂抹，不具有油脂或油状感觉。它没有表现出随着温度和时间变化，并保持稳定。
实施例8
W/O型霜
成分                                                   wt％
1    二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                            6.0
2    甲基苯基聚硅氧烷                                  4.0
3    角鲨烷                                            5.0
4    新戊二醇二辛酸酯                                  3.0
5    聚醚改性的硅氧烷*                                 3.0
6    实施例1的加载氧化钛的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹     2.0
     性体复合颗粒
7    甘油                                              10.0
8    防腐剂                              适量
9    香料                                适量
10   水                                  余量
     总计                                100.0
*聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6012。
制备工序：
A：混合成分1-5，向其中添加成分6。混合内容物，直到均匀。
B：混合成分7、8和10并溶解。
C：在继续搅拌的同时，将B缓慢地加入到A中，形成乳液。将成分9加入到乳液中，形成霜。
如此获得的W/O型霜具有微细的织构，且可淡淡地涂抹，不具有油脂或油状感觉。它没有表现出随着温度和时间变化，并保持稳定。
实施例9
W/O型霜
成分                                                wt％
1    烷基改性的可交联的聚醚改性的硅氧烷*            6.0
2    液体石蜡                                       13.5
3    澳洲坚果油                                     5.0
4    烷基/聚醚共改性的硅氧烷**                      0.5
5    混合硅氧烷复合粉末***                          3.0
6    实施例1的加载氧化钛的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹  2.0
     性体复合颗粒
7    柠檬酸钠                                       0.2
8    丙二醇                                         8.0
9    甘油                                           3.0
10   防腐剂                                         适量
11   香料                                           适量
12   水                                      余量
     总计                                    100.0
*烷基改性的可交联的聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.的KSG-310。
**烷基/聚醚共改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6038。
***混合硅氧烷复合粉末：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSP-100。
制备工序
A：混合成分1-6。
B：混合成分7-12并溶解。将其加入到A中并搅拌以供乳化。
如此获得的W/O型霜具有微细的织构，且可淡淡地涂抹，不具有油脂或油状感觉。它没有表现出随着温度和时间变化，并保持稳定。
实施例10
W/O型霜
成分                                                     wt％
1    十甲基环五硅氧烷                                    20.5
2    二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                              4.0
3    聚醚改性的硅氧烷*                                   5.0
4    POE(5)辛基十二烷基醚                                1.0
5    单硬脂酸聚氧亚乙基脱水山梨醇(20E.O.)                0.5
6    实施例1的加载氧化钛的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹       5.0
     性体复合颗粒
7    液体石蜡                                            2.0
8    澳洲坚果油                                          1.0
9    黄芩提取物**                                        1.0
10   龙胆提取物***                                       0.5
11    乙醇                                5.0
12    1，3-丁二醇                         2.0
13    防腐剂                              适量
14    香料                                适量
15    水                                  余量
      总计                                100.0
*聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6017。
**黄芩提取物：用在水中50％1，3-丁二醇提取。
***龙胆提取物：用在水中20％乙醇提取。
制备工序
A：混合成分1-8并分散，直到均匀。
B：混合成分9-13和15。将该混合物加入到A中，将其乳化。
C：将成分14加入到B中，形成霜。
如此获得的W/O型霜具有微细的织构，且可淡淡地涂抹，不具有油脂感觉。它很好地粘附到皮肤上且化妆时间持久。它没有表现出随着温度和时间变化，并保持稳定。
实施例11
眼线笔
成分                                                 wt％
1    十甲基环五硅氧烷                                39.0
2    聚醚改性的硅氧烷*                               3.0
3    有机的有机硅树脂**                              15.0
4    双十八烷基二甲基铵盐改性的蒙脱石                3.0
5    甲基氢聚硅氧烷处理的黑色氧化铁                  8.0
6    实施例2的加载氧化铁的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹   2.0
     性体复合颗粒
7    1，3-丁二醇                                     5.0
8    脱氢乙酸钠                                适量
9    防腐剂                                    适量
10   水                                        余量
     总计                                      100.0
*聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6017。
**有机的有机硅树脂：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-7312J。
制备工序
A：混合成分1-4。添加成分5和6。混合内容物并分散，直到均匀。
B：混合成分7-10。
C：将B缓慢地加入到A中，将其乳化，形成眼线笔。
如此获得的眼线笔可淡淡地涂抹且容易勾画。使用时，它具有清爽的、光亮、无油脂感觉。它没有表现出随着温度和时间变化。它具有优异的可使用性、稳定性和耐水性和耐汗水性，且化妆持久。
实施例12
粉底
成分                                                 wt％
1    十甲基环五硅氧烷                                45.0
2    二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                          15.0
3    聚醚改性的硅氧烷*                               3.5
4    十八烷基二甲基苄基铵盐改性的蒙脱石              1.5
5    实施例3的加载氧化锌的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹   4.5
     性体复合颗粒
6    三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基  2.5
     聚二甲基硅氧烷**处理的氧化铁
7    三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基  7.5
     聚二甲基硅氧烷**处理的氧化钛
8    二丙二醇                            5.0
9    对羟基苯甲酸甲酯                    0.3
10   香料                                适量
11   水                                  余量
     总计                                100.0
*聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6017。
**三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-9909。
制备工序
A：混合成分1-4，向其中添加成分5至7。混合内容物直到均匀。
B：溶解成分8，9和11。
C：持续搅拌的同时将B缓慢地加入到A中形成乳液。向其中加入成分10形成粉底。
如此获得的粉底具有微细的织构，可淡淡地涂抹且无油脂或油状感觉。化妆持续长久。它没有表现出随着温度和时间变化且保持稳定。
实施例13
眼影
成分                                                 wt％
1    十甲基环五硅氧烷                                15.0
2    二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                          10.0
3    聚醚改性的支化硅氧烷*                           2.0
4    PEG(10)月桂基醚                                 0.5
5    实施例2的加载氧化铁的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹   6.0
     性体复合颗粒
6    甲基氢聚硅氧烷处理的无机颜料                    适量
7    氯化钠                                          2.0
8    丙二醇                                          8.0
9    防腐剂                                          适量
10   香料                                            适量
11  水                                    余量
    总计                                  100.0
*聚醚改性的支化硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6028。
制备工序
A：混合成分1-4，并向其中添加成分5和6。混合内容物，并分散，直到均匀。
B：在成分11内均匀地溶解成分7-9。
C：在继续搅拌的同时，将B缓慢地加入到A中，形成乳液。向其中添加成分10，形成眼影。
如此获得的眼影可淡淡地涂抹且不具有油状或粉状感觉，且使用时具有良好的感觉。它耐水、拒水、抗汗水，和具有持续长久的质量，且化妆很少劣化。它没有表现出随着温度和时间变化且保持稳定。
实施例14
口红
成分                                                 wt％
1    小烛树蜡                                        8.0
2    聚乙烯蜡                                        8.0
3    含长链烷基的丙烯酸类有机硅树脂*                 12.0
4    甲基苯基聚硅氧烷**                              3.0
5    异壬酸异十三烷酯                                20.0
6    异硬脂酸甘油酯                                  16.0
7    聚甘油基三异硬脂酸酯                            28.5
8    实施例1的加载氧化钛的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹   1.5
     性体复合颗粒
9    有机颜料                                        适量
10   香料                                            适量
     总计                                            100.0
*含长链烷基的丙烯酸类有机硅树脂：Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.的KP-561P
**甲基苯基聚硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-54。
制备工序：
A：加热成分1-6和一部分成分7，混合并溶解。
B：均匀地混合成分8和9与其余成分7。将其加入到A中并混合，直到均匀。
C：添加成分10到B中，形成口红。
如此获得的口红可淡淡地涂抹且不具有油状或粉状感觉。它具有耐水性、拒水性、持续长久的质量和稳定性。
实施例15
眼线笔
成分                                                 wt％
1    十甲基环五硅氧烷                                6.0
2    二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                          5.0
3    霍霍巴油                                        2.0
4    聚醚改性的硅氧烷*                               1.0
5    烷基/聚醚共改性的硅氧烷**                       1.0
6    丙烯酸类有机硅树脂***                           15.0
7    实施例2的加载氧化铁的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹   2.0
     性体复合颗粒
8    甲基氢聚硅氧烷处理的黑色氧化铁                  18.0
9    乙醇                                            5.0
10   防腐剂适量
11   水余量
     总计                                            100.0
*聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6017。
**烷基/聚醚共改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6038。
***丙烯酸类有机硅树脂：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KP-545。
制备工序
A：搅拌并混合成分1-6，向其中添加成分7和8。分散内容物，直到均匀。
B：搅拌并溶解成分9-11。
C：在搅拌下，将B缓慢地加入到A中，将其乳化，形成眼线笔。
如此获得的眼线笔可淡淡地涂抹且不具有油状或粉状感觉。它具有耐水性、拒水性、耐汗水性和持续长久的质量。它不可能化妆劣化。它没有表现出随着温度和时间变化，并保持稳定。
实施例16
液体乳化的粉底
成分                                                wt％
1    二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                         4.5
2    十甲基环五硅氧烷                               15.0
3    角鲨烷                                         4.0
4    新戊二醇二辛酸酯                               3.0
5    肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯                       2.0
6    α-单异硬脂基甘油基醚                          1.0
7    聚醚改性的硅氧烷*                              1.0
8    烷基/聚醚共改性的硅氧烷**                      0.5
9    二硬脂酸铝                                     0.2
10   实施例1的加载氧化钛的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹  4.0
     性体复合颗粒
11   实施例3的加载氧化锌的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹  3.0
     性体复合颗粒
12    甲基氢聚硅氧烷处理的氧化铁颜料        适量
13    甘油                                  3.0
14    防腐剂                                适量
15    香料                                  适量
16    水                                    余量
      总计                                  100.0
*聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6017。
**烷基/聚醚共改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6038。
制备工序
A：加热并混合成分1-9，向其中添加成分10-12。混合内容物，直到均匀。
B：在成分16内加热溶解成分13和14。
C：在搅拌下，将B缓慢地加入到A中，形成乳液。将其冷却，向其中添加成分15，形成液体乳化的粉底。
如此获得的液体乳化的粉底具有低的粘度，微细的织构，可淡淡地涂抹，不具有油脂或油状感觉，具有皮肤轮廓调节效果，和持续长久的化妆质量。它没有表现出随着温度和时间变化，并保持稳定。
实施例17
液体粉底
成分                                            wt％
1    十甲基环五硅氧烷                           16.0
2    二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                     8.0
3    对甲氧基琥珀酸辛酯                         3.0
4    12-羟基硬脂酸                              1.0
5    氟改性的硅氧烷*                            15.0
6    氟烷基/聚醚共改性的硅氧烷**                5.0
7    球形粉末聚甲基倍半硅氧烷***                    1.0
8    实施例1的加载氧化钛的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹  3.0
     性体复合颗粒
9    实施例3的加载氧化锌的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹  3.0
     性体复合颗粒
10   甲基氢聚硅氧烷处理的氧化铁颜料                 适量
11   乙醇                                           15.0
12   甘油                                           3.0
13   硫酸镁                                         1.0
14   防腐剂                                         适量
15   香料                                           适量
16   水                                             余量
     总计                                           100.0
*氟改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的FL-50。
**氟烷基/聚醚共改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的FPD-4694。
***球形粉末聚甲基倍半硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KMP-590。
制备工序
A：混合成分7-10，直到均匀。
B：在70℃下加热混合成分1-6，向其中添加A。混合内容物，并分散，直到均匀。
C：在40℃下加热成分11-14和16，缓慢地加入到B中，形成乳液。在将其冷却之后，向其中添加成分15，形成液体粉底。
如此获得的液体粉底不具有油脂感觉，且可淡淡地涂抹，它没有表现出随着温度和时间变化，并保持高度稳定。
实施例18
眼线笔
成分                                                wt％
1    十甲基环五硅氧烷                               22.0
2    二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                         5.0
3    甲基氢聚硅氧烷处理的黑色氧化铁                 20.0
4    实施例2的加载氧化铁的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹  1.0
     性体复合颗粒
5    有机的有机硅树脂*                              10.0
6    维生素E乙酸酯                                  0.2
7    霍霍巴油                                       2.0
8    膨润土                                         3.0
9    聚醚改性的硅氧烷**                             2.0
10   乙醇                                           3.0
11   1，3-丁二醇                                    5.0
12   防腐剂                                         适量
13   水                                             余量
     总计                                           100.0
*有机的有机硅树脂：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-7312J。
**聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6017。
制备工序
A：混合成分1、2、5-9，向其中添加成分3和4。分散内容物，直到均匀。
B：混合成分10-13。
C：将B缓慢地加入到A中，将其乳化，形成眼线笔。
如此获得的眼线笔可淡淡地涂抹且容易勾画。使用时，它具有清爽、光亮、无油脂感觉。它具有耐水性、耐汗水性和持续非常长久的质量。它没有表现出随着温度和时间变化。
实施例19
粉底
成分                                                wt％
1    十甲基环五硅氧烷                               27.0
2    甲基苯基聚硅氧烷                               3.0
3    甘油基三辛酸酯                                 10.0
4    聚醚改性的硅氧烷**                             4.0
5    单异硬脂酸聚甘油酯                             3.0
6    实施例3的加载氧化锌的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹  4.0
     性体复合颗粒
7    硬脂酸铝处理的氧化钛                           6.0
8    甲基氢聚硅氧烷处理的氧化铁颜料                 适量
9    1，3-丁二醇                                    7.0
10   氯化钠                                         0.5
11   防腐剂                                         适量
12   香料                                           适量
13   水                                             余量
     总计                                           100.0
*聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6017。
制备工序
A：混合并溶解成分1-5，在其内分散成分6-8，直到均匀。
B：混合成分9-11和13，并加入到A中，形成乳液。
C：添加成分12到B中，形成粉底。
如此获得的粉底不具有油脂感觉，可淡淡地涂抹，紧密地粘合，和持续非常长久的质量。它没有表现出随着温度和时间变化，并保持稳定。
实施例20
W/O型止汗剂
成分                                                wt％
1    可交联的聚醚改性的硅氧烷*                      7.0
2    十甲基环五硅氧烷                               10.0
3    甘油基三辛酸酯                                 7.0
4    二丙二醇                                       5.0
5    柠檬酸钠                                       0.2
6    四氯羟铝锆                                     18.0
7    实施例4的加载银的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹性体  5.0
     复合颗粒
8    苯基改性的混合硅氧烷复合粉末**                 2.0
9    香料                                           适量
10   水                                             45.8
     总计                                           100.0
*可交联的聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSG-210
**苯基改性的混合硅氧烷复合粉末：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSP-300
制备工序
A：混合成分1-3
B：混合成分4-10
C：将B加入到A中，混合并乳化。
如此获得的W/O型止汗剂可淡淡地涂抹且不具有油脂或油状感觉。它没有表现出随着温度和时间变化且具有非常良好的可使用性和稳定性。
实施例21
滚球(roll-on)型止汗剂
成分                                wt％
1    可交联的聚醚改性的硅氧烷*      20.0
2    二甲基聚硅氧烷(6mm2/s)                        10.0
3    可交联的二甲基聚硅氧烷**                      15.0
4    十甲基环五硅氧烷                              30.0
5    四氯羟铝锆                                    20.0
6    实施例4的加载银的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹性体 5.0
     复合颗粒
7    香料                                          适量
     总计                                          100.0
*可交联的聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSG-210。
**可交联的二甲基聚硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSG-15。
制备工序
A：混合成分1-4。
B：将成分5-7加入到A中。分散内容物，直到均匀。
如此获得的滚球型止汗剂可淡淡地涂抹，且不具有油脂或油状感觉。它没有表现出随着温度和时间变化，且具有非常良好的可使用性和稳定性。
实施例22
防晒伤乳液
成分                                                wt％
1    十甲基环五硅氧烷                               20.0
2    甲基苯基聚硅氧烷                               3.0
3    单异硬脂酸脱水山梨醇酯                         1.0
4    聚醚改性的硅氧烷*                              0.5
5    三甲基甲硅烷氧基硅酸**                         1.0
6    对甲氧基琥珀酸辛酯                             4.0
7    实施例3的加载氧化锌的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹  2.0
     性体复合颗粒
8    硬脂酸铝处理的氧化钛纳米颗粒    6.0
9    山梨醇                          2.0
10   氯化钠                          2.0
11   防腐剂                          适量
12   香料                            适量
13   水                              余量
     总计                            100.0
*聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF-6015。
**三甲基甲硅烷氧基硅酸：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的X-21-5250。
制备工序
A：加热混合成分1-6。在其内分散成分7和8，直到均匀。
B：加热混合成分9-11和13。
C：在搅拌下，将B缓慢地加入到A中，形成乳液。将其冷却，向其中添加成分12，获得防晒伤的乳液。
如此获得的防晒伤的乳液具有微细的织构，且可淡淡地涂抹，并且不具有油脂感觉。由于长的持久质量，因此它保持UV屏蔽效应。它没有表现出随着温度和时间变化，且保持高度稳定。
实施例23
日晒削减(sun cut)霜
成分                                       Wt％
1    十甲基环五硅氧烷                      17.5
2    丙烯酸类有机硅树脂*                   12.0
3    甘油基三辛酸酯                        5.0
4    对甲氧基琥珀酸辛酯                    6.0
5    可交联的聚醚改性的硅氧烷**            5.0
6    烷基硅氧烷/聚醚共改性的硅氧烷***      2.5
7   实施例3的加载氧化锌的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹    2.0
    性体复合颗粒
8   硬脂酸铝处理的氧化钛纳米颗粒                     15.0
9   氯化钠                                           0.5
10  1，3-丁二醇                                      2.0
11  防腐剂                                           适量
12  香料                                             适量
13  水                                               余量
    总计                                             100.0
*丙烯酸类有机硅树脂：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KP-545。
**可交联的聚醚改性的硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KSG-210。
***烷基硅氧烷/聚醚共改性的硅氧烷：Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.的KF-6038。
制备工序
A：将成分2加入到一部分成分1中，并混合，直到均匀。在球磨机内，向其中添加成分8并分散。
B：混合其余成分1和成分3-7，直到均匀。
C：混合成分9-11并将其溶解在成分13内。
D：将C加入到B中并乳化。将A分散在这一乳液内，向其中添加成分12，获得日晒削减霜。
如此获得的日晒削减霜不具有油脂感觉，可淡淡地涂抹，紧密地粘附到皮肤上，具有皮肤轮廓调节效果，和长的持久化妆质量。它对温度变化和随着时间流逝，保持稳定。
实施例24
指甲油
成分                                        wt％
1    丙烯酸类有机硅树脂*                            45.0
2    甲基聚三甲基硅氧烷**                           5.0
3    硝基纤维素                                     3.0
4    樟脑                                           0.5
5    柠檬酸乙酰基三丁酯                             1.0
6    二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石(hectolite)            0.5
7    乙酸丁酯                                       30.0
8    乙酸乙酯                                       10.0
9    异丙醇                                         5.0
10   实施例2的加载氧化铁的有机硅树脂涂布的硅氧烷弹  适量
     性体复合颗粒
     总计                                           100.0
*丙烯酸类有机硅树脂：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KP-549。
**甲基聚三甲基硅氧烷：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的TMF-1.5。
制备工序
A：混合成分7-9，向其中添加成分4-6，并混合，直到均匀。
B：将成分1-3加入到A中，并混合内容物。
C：将成分10加入到B中，并混合内容物，从而获得指甲油。
如此获得的指甲油可淡淡地涂抹，得到视觉上光滑的外观，具有耐水性和耐油性，和持久的化妆质量。指甲油涂层既没有引起指甲压迫的感觉，也没有引起指甲变黄，它没有表现出随着温度和时间变化，且保持高度稳定。

Claims (8)

1.硅氧烷复合颗粒，它包括：用0.5－25重量份基于有机基倍半硅氧烷单元的有机硅树脂涂布的100重量份体积平均粒度为0.1－100微米的硅氧烷弹性体的球形颗粒，所述有机硅树脂含有体积平均粒度最多100nm的无机纳米颗粒，其中所述无机纳米颗粒相对于100重量份硅氧烷弹性体是0.1-25重量份选自氧化钛、氧化铁和氧化锌的无机纳米颗粒或相对于100重量份硅氧烷弹性体是1×10-5-1×10-2重量份的选自银的无机纳米颗粒。
2.权利要求1的硅氧烷复合颗粒，它通过下述步骤制备：
添加酸性或碱性物质和选自烷氧基硅烷、含硅烷醇的硅烷及其部分缩合物中的化合物到硅氧烷弹性体球形颗粒和无机纳米颗粒的混合水分散体中，和
对该配混料进行水解缩合反应，于是用在其内负载了无机纳米颗粒的有机硅树脂涂布硅氧烷弹性体球形颗粒的表面。
3.权利要求1的硅氧烷复合颗粒，其中所述无机纳米颗粒选自氧化钛、氧化铁和氧化锌，和所述硅氧烷复合颗粒适合于在UV屏蔽化妆品中使用。
4.权利要求1的硅氧烷复合颗粒，其中所述无机纳米颗粒由银构成，和所述硅氧烷复合颗粒适合于在除味剂化妆品中使用。
5.制备权利要求1的硅氧烷复合颗粒的方法，该方法包括下述步骤：
添加酸性或碱性物质和选自烷氧基硅烷、含硅烷醇的硅烷及其部分缩合物中的化合物到硅氧烷弹性体球形颗粒和无机纳米颗粒的混合水分散体中，和
对该配混料进行水解缩合反应，于是用在其内负载了无机纳米颗粒的有机硅树脂涂布硅氧烷弹性体球形颗粒的表面。
6.一种化妆品组合物，它包括权利要求1的硅氧烷复合颗粒。
7.含硅氧烷复合颗粒的UV屏蔽化妆品组合物，所述硅氧烷复合颗粒包括100重量份用0.5－25重量份基于有机基倍半硅氧烷单元的有机硅树脂涂布的体积平均粒度为0.1－100微米的硅氧烷弹性体的球形颗粒，所述有机硅树脂含有体积平均粒度最多100nm的氧化钛、氧化铁或氧化锌的无机纳米颗粒，其中无机纳米颗粒的量相对于100重量份硅氧烷弹性体是0.1至25重量份。
8.含硅氧烷复合颗粒的除味剂化妆品组合物，所述硅氧烷复合颗粒包括用0.5－25重量份基于有机基倍半硅氧烷单元的有机硅树脂涂布的100重量份体积平均粒度为0.1－100微米的硅氧烷弹性体的球形颗粒，该有机硅树脂含有体积平均粒度最多100nm的银的无机纳米颗粒，其中无机纳米颗粒的量相对于100重量份硅氧烷弹性体是1×10-5-1×10-2重量份。
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