CN102060969A - 一种高熔体强度聚酯弹性体及其制备方法 - Google Patents
一种高熔体强度聚酯弹性体及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102060969A CN102060969A CN2010106032277A CN201010603227A CN102060969A CN 102060969 A CN102060969 A CN 102060969A CN 2010106032277 A CN2010106032277 A CN 2010106032277A CN 201010603227 A CN201010603227 A CN 201010603227A CN 102060969 A CN102060969 A CN 102060969A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyester elastomer
- polyster
- elastomer
- high fondant
- strength polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明涉及到一种高熔体强度聚酯弹性体及其制备方法,所述聚酯弹性体由10~78重量%的聚酯硬段,20~60重量%的聚醚酯软段和0.1~2重量%的多元异氰酸酯组成,所述聚酯硬段由芳香族二元酸或其酯化衍生物与脂肪族二元醇组成;所述聚醚酯软段由聚醚共聚物与芳香族二元酸或其酯化衍生物组成。所述聚醚共聚物为1~25摩尔%环氧乙烷,1~20摩尔%的除环氧乙烷和四氢呋喃的聚醚,余量为四氢呋喃。本发明所述聚酯弹性体的制备方法为:把原料通过反应得到预聚酯弹性体,然后加入多元异氰酸酯反应,得到高熔体强度聚酯弹性体。本发明的聚酯弹性体材料具备优异的力学性能,可用来加工成注塑、挤出、吹塑制品等,且外观质量好。
Description
技术领域
本发明涉及聚酯弹性体领域,具体涉及一种高熔体强度聚酯弹性体及其制备方法。
背景技术
聚醚酯热塑性弹性体兼具橡胶与热塑性工程塑料两者的特性,在室温下呈现出橡胶特性,而在高温下又呈现出热塑性塑料的特性,可以塑化成型,加工方便。其分子结构有硬段和软段两部分组成,硬段为芳香族聚酯(PET或PBT),以玻璃化转变温度较低的聚醚或者聚酯嵌段作为软段。在使用温度下弹性体的聚酯硬段发生部分结晶形成结晶微区,聚醚软段和未结晶的硬段则形成无定形相,结晶微区起到了物理交联点的作用;而在加工温度下,结晶微区熔化得到聚合物熔体,待成型冷却后,重新形成结晶微区,防止了制品变形。其硬链段的刚性、极性和结晶性使它具有好的高温性能和抗油、抗溶剂性,软链段聚醚的低玻璃化温度和饱和性使它具有优良的低温性能和抗老化性。其应用范围已经从初期纺织工业的高弹性纤维,扩展到汽车、高分子合金、生物医用材料、电子电器、薄膜等领域,成为一种不可或缺的新型材料。
聚合物的流体性能对聚合物的加工性能具有非常重要的意义。因为通常需要聚合物具有较低的剪切粘度,这样聚合物加工就比较容易。同时,聚合物熔体还必须具有足够的强度和尺寸稳定性,一旦熔体成型以后, 在熔体冷却过程中可以保持尺寸稳定性。通常情况下,提高聚合物的可以通过提高聚合物的分子量来提高聚合物的熔体强度。然而,聚合物的分子量提高以后,其剪切粘度必定提高,必然导致聚合物成型的时候需要更大的压力,这样设备的能耗就比较高,有时还需要购买更加昂贵的设备,甚至导致加工效率比较低。另外,分子量提高,加工温度需要提高,导致聚合物容易降解。
因此,通过提高通过在聚酯弹性体中引入长支链来提高聚合物的熔体强度是一种非常有效的途径。比如CN96109103用聚酯弹性体和多官能团环氧改性的聚酯组合物包括PET树脂,聚酯弹性体,多官能团环氧树脂,成核剂和玻璃纤维。成核剂为对苯二甲酸酯单金属盐,多官能团环氧树脂为2~4官能团环氧树脂,聚酯弹性体为直链性或分枝型聚酯-聚醚多嵌段共聚物,该组合物的制备方法具有加工温度为220~270℃,熔体流动性好,可得到模塑品表面光亮,冲击强度高,易于工业化的聚酯产品。
CN200580014823披露一种用聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚氧四亚甲基二醇连续或不连续地制备弹性体共聚酯的方法,在该方法中,在用1,4-丁二醇制备聚对苯二甲酸丁二醇酯时作为副产物出现的四氢呋喃(THF)在其精馏后,通过开环聚合转化成聚氧四亚甲基二醇而反应掉,该聚氧四亚甲基二醇和PBT的自由羧基或酯化羧基缩合,形成共聚多酯,其中通过加入1,4-丁二醇实现链的终止和催化剂的失活,而不用分离出催化剂。
CN200610082682涉及一种制备热塑性弹性体的方法,其包括以下步骤:a) 提供具有选自-NH2和-OH的反应性基团的缩聚物,b) 提供选自含有异氰酸酯基团的聚醚和聚酯的软组分,c) 使缩聚物与软组分在溶液中或在熔融状态下反应,该方法得到新型热塑性弹性体,其结构和性能可在一个较宽的范围内调节。利用该方法可获得利用直接的缩聚法无法制得的具有聚酯软链段的热塑性弹性体。
然而,上述方法的实际效果有限,有时聚合物的的流变性能并未如预期的提高。有时虽然聚合物的具有较好的流变性能,但是加工过程非常难以控制,可重复性较差,工业化难以实现。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的流变性不佳或加工困难的缺点,提供一种外观质量更好,耐热性能和力学性能优良的高熔体强度聚酯弹性体,所述高熔体强度聚酯弹性体可以作为模塑、挤出、吹塑制品的材料,应用范围广泛。
本发明另一个目的在于提供一种所述高熔体强度聚酯弹性体的制备方法。
本发明上述目的通过如下技术方案予以实现:
一种高熔体强度聚酯弹性体,其特征在于由如下按重量百分数计算的组分组成:
聚酯硬段 40~78%;
聚醚酯软段 20~60%;
多元异氰酸酯 0.1~2%;
所述聚酯硬段由芳香族二元酸或其酯化衍生物与脂肪族二元醇组成;所述聚醚酯软段由聚醚共聚物与芳香族二元酸或其酯化衍生物组成;
所述聚醚共聚物由如下按摩尔百分数的组分组成:
第一组分: 1~25%;
第二组分: 1~20%;
余量为第三组分;
所述第一组分为环氧乙烷;
所述第二组分为氧杂环丁烷、甲基-氧杂环丁烷、二甲基-环氧杂环丁烷、3-甲基-四氢呋喃、3-乙基-四氢呋喃、2-甲基-四氢呋喃、氧杂环庚烷、氧杂环辛烷、氧杂环壬烷或氧杂环癸烷;
所述第三组分为四氢呋喃。
所述芳香族二元酸或其酯化衍生物为碳原子数为C8-C18的芳香族二元酸或其酯化物中的一种或一种以上的混合物。
所述芳香族二元酸或其酯化衍生物优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸中的一种或者一种以上的混合物。
所述脂肪族二元醇是优选为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、环戊烷二醇、1,4-环己烷二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇或异山梨醇中的一种或一种以上的混合物;
所述聚醚共聚物数均分子量为500-5000。
本发明同时在聚四氢呋喃的分子中,引入环氧乙烷和其它的醚类单体,形成共聚物可以改变聚四氢呋喃的结晶性能,进而改善这类聚醚作为柔性链段的共聚物的聚酯弹性体的某些动态性能,得到耐低温性能、耐油性能更加优良的聚酯弹性体。如果只引入环氧乙烷单体,材料的吸水性能会增加,此时引入另外一种亲油性更强的单体,尽可以抵消环氧乙烷这一部分的亲水性。
所述多元异氰酸酯为二元、三元、四元异氰酸酯中的一种或一种以上的混合物。
所述高熔体强度聚酯弹性体的制备方法,包括如下步骤:先把芳香族二元酸或其酯化衍生物、脂肪族二元醇、聚醚共聚物依次通过酯化反应或酯交换反应、缩聚反应得到预聚酯弹性体,然后加入多异氰酸酯反应,得到高熔体强度聚酯弹性体。
所述多元异氰酸酯加入前聚酯弹性体的特性粘度为0.6~1.2 dL/g,反应结束制备得到聚酯弹性体的特性粘度为1.3~2.2 dL/g。
所述多元异氰酸酯与聚酯弹性体的反应可以在反应釜、挤出机或者捏合机中进行。
已有技术中热塑性聚酯是由二元醇和二元酸通过缩聚反应得到的聚合物。经由不同种类的二元酸和二元醇,可以合成多种具有不同特征的聚酯。商品化的主要品种主要有:聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲酯、聚萘二甲酸丁二醇酯以及聚酯液晶聚合物系列、聚芳酯、聚酯弹性体等。随着聚酯种类和生产厂家的不同,其合成制备工艺和合成方法也存在差别。通常,聚酯生产有间歇式生产过程和连续式生产过程两种。根本的,聚酯合成的化学过程基本上经由酯化反应阶段、酯交换反应阶段、缩聚反应阶段,根据聚酯种类和合成控制方法的不同,每一个阶段的设备配置和工艺要求又存在各自的特点。
本发明热塑性聚酯弹性体,其制备方法包括有酯化反应阶段、酯交换反应阶段和缩聚反应阶段,本发明的制备方法的工艺条件可以参考已有技术,作为优选方案本发明制备方法中的酯化和酯交换反应阶段温度范围为150~240℃,可在常压下进行,缩聚反应阶段可在减压条件以及160~250℃范围内进行。
通过缩聚反应制备聚酯弹性体时可以通过在反应过程中添加适量的催化剂来催化反应,这类催化剂包括基于元素Ti、Ge、La、Ce、Zn、Fe、Mn、Co、V、Zr、Li、Ca的混合物,尤其是这些元素的有机金属混合物,如这些元素的有机酸盐、烷氧基盐以及乙酰丙酮盐。
在缩聚反应过程中,为了防止不必要的降解和/或交联反应,可以在这个反应过程中加入适量的稳定剂,这类稳定剂包括:亚磷酸三烷基酯、亚磷酸三苯基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三烷基酯、磷酸、亚磷酸等。
本发明所涉及聚酯弹性体中添加的催化剂的含量在0.01‰重量份到3‰重量份,优选0.5‰重量份到2‰重量份。对于高效钛系催化剂,其添加量可以控制在百万分之一重量份的数量级范围内。当反应进行到除去多余二元醇时,或者在形成低聚物后,加入催化剂。催化剂可以配成一定浓度的溶液加入,也可以将不同元素基催化剂进行一定的配伍加入反应物中。
所述高熔体强度聚酯弹性体的熔融指数3.0~8g/10min。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
本发明的聚酯弹性体是在作为弹性体软段的聚醚中的组成中引入其它的聚醚单元得到的聚酯弹性体材料,可以改变聚酯材料的软硬程度、提高材料的加工性能和力学性能;还通过在聚酯弹性体材料中引入异氰酸酯,使异氰酸酯的与聚酯弹性体的端羟基或端羧基反应,提高聚酯的熔体强度;同时,所加入的多元异氰酸酯可以使聚酯弹性体的分子具有支链结构,进而使聚酯弹性体的熔体强度提高,有利于提高吹塑产品的加工稳定性;本发明的聚酯材料可以用来加工成注塑、挤出制品,也可以吹塑成型;本发明所述的聚酯弹性体制品外观质量更好,且加工过程也比较容易;具备优异的力学性能。
具体实施方式
以下结合实施例来进一步解释本发明,但实施例并不对本发明做任何形式的限定,本领域的专业人员根据上述本发明所做出的一些非本质的改变和调整,仍属本发明的保护范围。
实施方式中相关指标的测试方法如下:
1.特性粘度测定方法:在25℃测定,以苯酚-邻二氯苯混合液(质量比3:2)作为溶剂,采用乌氏粘度计测定样品的特性粘度,样品浓度为0.005 g/mL。
2.本试验中所选用的聚醚的合成方法参照CN200610025098 所公布的方法合成,采用以脂肪醇或脂肪酸为起始剂,以双金属氰化物催化环氧化合物无规聚醚的技术方案。
实施例中,涉及的聚醚组成如下所示:
Copolyester1 四氢呋喃含量 75%,环氧乙烷含量20%,3-乙基四氢呋喃含量5%;
Copolyester2 四氢呋喃含量 75%,环氧乙烷含量15%,环氧丙烷含量5%;
Copolyester3 四氢呋喃含量 85%,环氧乙烷含量10%,环氧丙烷含量5%;
Copolyester4 四氢呋喃含量 95%,环氧乙烷含量2%,3-乙基四氢呋喃含量3%;
Copolyester5 四氢呋喃含量 75%,环氧乙烷含量10%,3-乙基四氢呋喃含量15%;
Copolyester6 四氢呋喃含量 75%,环氧乙烷含量5%,环氧丙烷含量20%;
Copolyester7 四氢呋喃含量 85%,环氧乙烷含量10%,环氧丙烷含量5%;
Copolyester8 四氢呋喃含量 75%,环氧乙烷含量5%,3-乙基四氢呋喃含量20%。
实施例1
在烧瓶中加入30g DMT,25g BDO以及10g Copolyester1(Mn=1000),同时加入20mg钛酸四丁酯和10mg 抗氧剂1010,升温在160~180℃下常压进行酯交换反应,脱除副产物甲醇,生成对苯二甲酸混二醇酯和其低聚物,待甲醇留出量为理论量的95%时,结束酯交换反应。将酯交换反应后产物压后,转入高真空(60Pa)阶段进行共缩聚反应,温度升至260~270℃,通过搅拌功率数值控制缩聚反应终点,充氮气,消真空,得预聚酯弹性体。所述预聚酯弹性体特性粘度为0.8dL/g,把得到的50g预聚酯弹性体加入到烧瓶中,在230℃熔融,然后加入0.5g六亚甲基二异氰酸酯,聚合物的粘度快速上升,在230℃反应30min,取出聚合物,扩链后的粘度为1.3dL/g。
实施例2
在烧瓶加入50g DMT,40g BDO以及20g Copolyester2(Mn=1000),同时加入50mg钛酸四丁酯和40mg抗氧剂1010,升温在160~180℃下常压进行酯交换反应,脱除副产物甲醇,生成对苯二甲酸混二醇酯和其低聚物,待甲醇留出量为理论量的95%时,结束酯交换反应。将酯交换反应后产物压后,转入高真空(60 Pa)阶段进行共缩聚反应,温度升至260~270℃,通过搅拌功率数值控制缩聚反应终点,充氮气,消真空,得预聚酯弹性体。所述预聚酯弹性体特性粘度为0.82dL/g,把得到的50g预聚酯弹性体加入到烧瓶中,在230℃熔融,然后加入0.5g六亚甲基二异氰酸酯,聚合物的粘度快速上升,在230℃反应30min,取出聚合物,扩链后的粘度为1.46dL/g。
实施例3
在烧瓶中加入35g DMT,20g BDO以及30g Copolyester3(Mn=1000),同时加入50mg钛酸四丁酯和15mg抗氧剂1010,升温在160~180℃下常压进行酯交换反应,脱除副产物甲醇,生成对苯二甲酸混二醇酯和其低聚物,待甲醇留出量为理论量的95%时,结束酯交换反应。将酯交换反应后产物压后,转入高真空(60Pa)阶段进行共缩聚反应,温度升至260~270℃,通过搅拌功率数值控制缩聚反应终点,充氮气,消真空,得预聚酯弹性体。所述预聚酯弹性体特性粘度为0.9dL/g,把得到的50g预聚酯弹性体加入到烧瓶中,在230℃熔融,然后加入0.5g六亚甲基二异氰酸酯,聚合物的粘度快速上升,在230℃反应30min,取出聚合物,扩链后的粘度为1.65dL/g。
实施例4
在20L反应釜中加入3kg DMT,3kg BDO以及1kg Copolyester4(Mn=1000),同时加入3g的钛酸四丁酯和0.5g抗氧剂1010,升温在160~180℃下常压进行酯交换反应,脱除副产物甲醇,生成对苯二甲酸混二醇酯和其低聚物,待甲醇留出量为理论量的95%时,结束酯交换反应。将酯交换反应后产物压后,转入高真空(60Pa)阶段进行共缩聚反应,温度升至260~270℃,通过搅拌功率数值控制缩聚反应终点,充氮气,消真空,得预聚酯弹性体。所得的预聚物的粘度为1.0dl/g,把预聚酯弹性体60g,加入到Haake捏合机中230℃熔融2min,然后加入0.3g六亚甲基二异氰酸酯三聚体,扭矩快速上升,表明聚合物的粘度快速上升,在230℃反应15min,取出聚合物,扩链后的粘度为1.8dL/g。
实施例5
在烧瓶中加入20g DMT,10g EG以及5g Copolyester2(Mn=1000),同时加入40mg钛酸四丁酯和18mg抗氧剂1010,升温在160~180℃下常压进行酯交换反应,脱除副产物甲醇,生成对苯二甲酸混二醇酯和其低聚物,待甲醇留出量为理论量的95%时,结束酯交换反应。将酯交换反应后产物压后,转入高真空(60Pa)阶段进行共缩聚反应,温度升至260~270℃,通过搅拌功率数值控制缩聚反应终点,充氮气,消真空,得预聚酯弹性体。所得的预聚物的粘度为0.9dl/g,把预聚酯弹性体通过32:1的双螺杆挤出机扩链,扩链后的粘度为1.5dL/g。
实施例6
在70L反应釜中按照一定的量比加入15kg DMT,10kg 1,3-丙二醇以及7kg Copolyester3(Mn=1000),同时加入25g钛酸四丁酯和10g抗氧剂1010,升温在160~180℃下常压进行酯交换反应,脱除副产物甲醇,生成对苯二甲酸混二醇酯和其低聚物,待甲醇留出量为理论量的95%时,结束酯交换反应。将酯交换反应后产物压后,转入高真空(60Pa)阶段进行共缩聚反应,温度升至260~270℃,通过搅拌功率数值控制缩聚反应终点,充氮气,消真空,得预聚酯弹性体。所得的预聚物的粘度为0.95dl/g,把预聚酯弹性体通过32:1的双螺杆挤出机扩链,扩链后的粘度为1.6dL/g。
实施例7
在烧瓶中加入80g PBT以及25g Copolyester4(Mn=1000),同时加入100mg钛酸四丁酯和50mg抗氧剂1010,升温在160~180℃下常压进行酯交换反应,脱除副产物甲醇,生成对苯二甲酸混二醇酯和其低聚物,待甲醇留出量为理论量的95%时,结束酯交换反应。将酯交换反应后产物压后,转入高真空( 60Pa)阶段进行共缩聚反应,温度升至260~270℃,通过搅拌功率数值控制缩聚反应终点,充氮气,消真空,得预聚酯弹性体。所得的预聚物的粘度为0.85dl/g,把预聚酯弹性体通过32:1的双螺杆挤出机扩链,扩链后的粘度为1.6dL/g。
实施例 8
在烧瓶中加入50g DMT,43g BDO以及30g Copolyester5(Mn=1000),同时加入20mg钛酸四丁酯和15mg抗氧剂1010,升温在160~180℃下常压进行酯交换反应,脱除副产物甲醇,生成对苯二甲酸混二醇酯和其低聚物,待甲醇留出量为理论量的95%时,结束酯交换反应。将酯交换反应后产物压后,转入高真空( 60Pa)阶段进行共缩聚反应,温度升至260~270℃,通过搅拌功率数值控制缩聚反应终点,充氮气,消真空,得预聚酯弹性体。所得的预聚物的粘度为1.0dL/g,把预聚酯弹性体通过32:1的双螺杆挤出机扩链,扩链后的粘度为1.7dL/g。
实施例 9
在20L反应釜中加入4.5kg DMT,3kg BDO以及2kg Copolyester6(Mn=1000),同时加入1g钛酸四丁酯和0.5g抗氧剂1010,升温在160~180℃下常压进行酯交换反应,脱除副产物甲醇,生成对苯二甲酸混二醇酯和其低聚物,待甲醇留出量为理论量的95%时,结束酯交换反应。将酯交换反应后产物压后,转入高真空(60Pa)阶段进行共缩聚反应,温度升至260~270℃,通过搅拌功率数值控制缩聚反应终点,充氮气,消真空,得预聚酯弹性体。所得预聚物的分子量为1.0dl/g,把预聚酯弹性体60g,加入到Haake捏合机中230℃熔融2min,然后加入0.3g六亚甲基二异氰酸酯三聚体,扭矩快速上升,表明聚合物的粘度快速上升,在230℃反应15min,取出聚合物,扩链后的粘度为1.8dL/g。
实施例 10
在烧瓶中加入35g DMT,54g BDO以及17g Copolyester7(Mn=1000),同时加入20mg钛酸四丁酯和15抗氧剂1010,升温在160~180℃下常压进行酯交换反应,脱除副产物甲醇,生成对苯二甲酸混二醇酯和其低聚物,待甲醇留出量为理论量的95%时,结束酯交换反应。将酯交换反应后产物压后,转入高真空(60Pa)阶段进行共缩聚反应,温度升至260~270℃,通过搅拌功率数值控制缩聚反应终点,充氮气,消真空,得预聚酯弹性体。所得预聚物的分子量为1.0dl/g,把预聚酯弹性体60g,加入到静态混合器中230℃熔融2min,然后加入0.3g六亚甲基二异氰酸酯三聚体,扭矩快速上升,表明聚合物的粘度快速上升,在230℃反应15min,取出聚合物,扩链后的粘度为1.8dL/g。
实施例 11
在烧瓶中加入50g DMT,54g BDO以及30g Copolyester8(Mn=1000),同时加入50mg钛酸四丁酯和20mg抗氧剂1010,升温在160~180℃下常压进行酯交换反应,脱除副产物甲醇,生成对苯二甲酸混二醇酯和其低聚物,待甲醇留出量为理论量的95%时,结束酯交换反应。将酯交换反应后产物压后,转入高真空( 60Pa)阶段进行共缩聚反应,温度升至260~270℃,通过搅拌功率数值控制缩聚反应终点,充氮气,消真空,得预聚酯弹性体。所述预聚酯弹性体特性粘度为0.8dL/g,把得到的50g预聚酯弹性体加入到烧瓶中,在230℃熔融,然后加入0.5g六亚甲基二异氰酸酯,聚合物的粘度快速上升,在230℃反应30min,取出聚合物,扩链后的粘度为2.1dL/g。
实施例12
按实施例11制得预聚酯弹性体60g,加入到Haake捏合机中230℃熔融2min,然后加入0.3g六亚甲基二异氰酸酯三聚体,扭矩快速上升,表明聚合物的粘度快速上升,在230℃反应15min,取出聚合物,扩链后的粘度为2.0dL/g。
实施例1~12所制得的高熔体强度聚酯弹性体的性能测试结果如表1所示,产品的硬段含量通过核磁确认,软硬段的总含量为100%。
表1
Claims (10)
1.一种高熔体强度聚酯弹性体,其特征在于由如下按重量百分数计算的组分组成:
聚酯硬段 40~78%;
聚醚酯软段 20~60%;
多元异氰酸酯 0.1~2%;
所述聚酯硬段由芳香族二元酸或其酯化衍生物与脂肪族二元醇组成;
所述聚醚酯软段由聚醚共聚物与芳香族二元酸或其酯化衍生物组成;
所述聚醚共聚物由如下按摩尔百分数的组分组成:
第一组分: 1~25%;
第二组分: 1~20%;
余量为第三组分;
所述第一组分为环氧乙烷;
所述第二组分为氧杂环丁烷、甲基-氧杂环丁烷、二甲基-环氧杂环丁烷、3-甲基-四氢呋喃、3-乙基-四氢呋喃、2-甲基-四氢呋喃、氧杂环庚烷、氧杂环辛烷、氧杂环壬烷或氧杂环癸烷;
所述第三组分为四氢呋喃。
2.如权利要求1所述高熔体强度聚酯弹性体,其特征在于所述芳香族二元酸为碳原子数为8~18的芳香族二元酸中的一种或一种以上的混合物。
3.如权利要求2所述高熔体强度聚酯弹性体,其特征在于所述芳香族二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸中的一种或一种以上的混合物。
4.如权利要求1所述高熔体强度聚酯弹性体,其特征在于所述脂肪族二元醇为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、环戊烷二醇、1,4-环己烷二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇或异山梨醇中的一种或一种以上的混合物。
5.如权利要求1所述高熔体强度聚酯弹性体,其特征在于所述聚醚共聚物数均分子量范围为500~5000。
6.如权利要求1所述高熔体强度聚酯弹性体,其特征在于所述多元异氰酸酯为二元、三元、四元异氰酸酯中的一种或一种以上的混合物。
7.如权利要求6所述高熔体强度聚酯弹性体,其特征在于所述多元异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。
8.一种如权利要求1所述高熔体强度聚酯弹性体的制备方法,其特征在于包括如下步骤:先把芳香族二元酸或其酯化衍生物、脂肪族二元醇、聚醚共聚物依次通过酯化反应或酯交换反应、缩聚反应得到预聚酯弹性体,然后加入多元异氰酸酯反应,得到高熔体强度聚酯弹性体。
9.如权利要求8所述高熔体强度聚酯弹性体的制备方法,其特征在于所述多异氰酸酯与预聚酯弹性体的反应可以在反应釜、挤出机或者捏合机中进行。
10.如权利要求8所述高熔体强度聚酯弹性体的制备方法,其特征在于所述酯化反应或酯交换反应在常压150~240℃下进行;所述缩聚反应在减压20~100Pa以下,160~280℃下进行。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201010603227 CN102060969B (zh) | 2010-12-24 | 2010-12-24 | 一种高熔体强度聚酯弹性体及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201010603227 CN102060969B (zh) | 2010-12-24 | 2010-12-24 | 一种高熔体强度聚酯弹性体及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102060969A true CN102060969A (zh) | 2011-05-18 |
CN102060969B CN102060969B (zh) | 2012-12-26 |
Family
ID=43996487
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 201010603227 Active CN102060969B (zh) | 2010-12-24 | 2010-12-24 | 一种高熔体强度聚酯弹性体及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102060969B (zh) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102786676A (zh) * | 2012-08-10 | 2012-11-21 | 金发科技股份有限公司 | 一种含支化结构的聚酯弹性体及其制备方法 |
CN103874792A (zh) * | 2011-09-20 | 2014-06-18 | 莫恩里克保健公司 | 聚合物纤维 |
US9688813B2 (en) | 2014-11-10 | 2017-06-27 | Industrial Technology Research Institute | Thermoplastic polyester elastomer and method for manufacturing the same |
CN109456460A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-03-12 | 武汉纺织大学 | 力敏变色自修复智能聚酯弹性体及其制备方法 |
CN109517153A (zh) * | 2017-11-16 | 2019-03-26 | 广东安之伴实业有限公司 | 一种水性弹性聚酯乳液的制备方法 |
CN109535364A (zh) * | 2017-11-16 | 2019-03-29 | 广东安之伴实业有限公司 | 一种水性弹性聚酯乳液 |
CN109721701A (zh) * | 2017-10-30 | 2019-05-07 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体组合物及制备方法和用途 |
CN109762123A (zh) * | 2017-11-09 | 2019-05-17 | 山东蓝星东大有限公司 | 聚酯醚二醇及制法和由其制备的聚氨酯弹性体及制法 |
CN112724348A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-30 | 会通新材料(上海)有限公司 | 一种耐热高粘聚醚酯弹性体组合物及其制备方法 |
CN113260649A (zh) * | 2018-12-28 | 2021-08-13 | 巴斯夫欧洲公司 | 由芳族聚酯-聚氨酯多嵌段共聚物组成的颗粒泡沫 |
CN113861374A (zh) * | 2021-10-22 | 2021-12-31 | 东莞市米儿塑胶原料有限公司 | 可生物降解的哑光型tpu的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1314749A2 (en) * | 1996-12-30 | 2003-05-28 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyester elastomers, processes for preparing the same, and compositions of the same |
CN1531396A (zh) * | 2001-04-11 | 2004-09-22 | 纳幕尔杜邦公司 | 可烟熏的含聚酰胺和共聚酯弹性体的薄膜 |
CN101608056A (zh) * | 2008-06-17 | 2009-12-23 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 热塑性弹性体组合物和制品 |
-
2010
- 2010-12-24 CN CN 201010603227 patent/CN102060969B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1314749A2 (en) * | 1996-12-30 | 2003-05-28 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyester elastomers, processes for preparing the same, and compositions of the same |
CN1531396A (zh) * | 2001-04-11 | 2004-09-22 | 纳幕尔杜邦公司 | 可烟熏的含聚酰胺和共聚酯弹性体的薄膜 |
CN101608056A (zh) * | 2008-06-17 | 2009-12-23 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 热塑性弹性体组合物和制品 |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103874792A (zh) * | 2011-09-20 | 2014-06-18 | 莫恩里克保健公司 | 聚合物纤维 |
CN102786676A (zh) * | 2012-08-10 | 2012-11-21 | 金发科技股份有限公司 | 一种含支化结构的聚酯弹性体及其制备方法 |
US9688813B2 (en) | 2014-11-10 | 2017-06-27 | Industrial Technology Research Institute | Thermoplastic polyester elastomer and method for manufacturing the same |
CN109721701B (zh) * | 2017-10-30 | 2021-09-03 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体组合物及制备方法和用途 |
CN109721701A (zh) * | 2017-10-30 | 2019-05-07 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体组合物及制备方法和用途 |
CN109762123A (zh) * | 2017-11-09 | 2019-05-17 | 山东蓝星东大有限公司 | 聚酯醚二醇及制法和由其制备的聚氨酯弹性体及制法 |
CN109517153A (zh) * | 2017-11-16 | 2019-03-26 | 广东安之伴实业有限公司 | 一种水性弹性聚酯乳液的制备方法 |
CN109535364A (zh) * | 2017-11-16 | 2019-03-29 | 广东安之伴实业有限公司 | 一种水性弹性聚酯乳液 |
CN109456460A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-03-12 | 武汉纺织大学 | 力敏变色自修复智能聚酯弹性体及其制备方法 |
CN109456460B (zh) * | 2018-11-01 | 2020-12-18 | 武汉纺织大学 | 力敏变色自修复智能聚酯弹性体及其制备方法 |
CN113260649A (zh) * | 2018-12-28 | 2021-08-13 | 巴斯夫欧洲公司 | 由芳族聚酯-聚氨酯多嵌段共聚物组成的颗粒泡沫 |
CN113260649B (zh) * | 2018-12-28 | 2023-06-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 由芳族聚酯-聚氨酯多嵌段共聚物组成的颗粒泡沫 |
CN112724348A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-30 | 会通新材料(上海)有限公司 | 一种耐热高粘聚醚酯弹性体组合物及其制备方法 |
CN113861374A (zh) * | 2021-10-22 | 2021-12-31 | 东莞市米儿塑胶原料有限公司 | 可生物降解的哑光型tpu的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102060969B (zh) | 2012-12-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102060969B (zh) | 一种高熔体强度聚酯弹性体及其制备方法 | |
EP0581410B1 (en) | Polyester blow-molded articles | |
CN103642017B (zh) | 一种吹塑用聚酯弹性体及其制备方法 | |
HU222853B1 (hu) | Biológiailag lebontható polimerek, eljárás előállításukra és felhasználásuk biológiailag lebontható formatestek előállítására | |
KR101912193B1 (ko) | 내구성이 향상된 열가소성 폴리에테르 에스테르 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
CN110050010B (zh) | 包含无水糖醇衍生物的热塑性聚醚酯弹性体及其制备方法 | |
EP3091052A1 (en) | Biodegradable polyester resin compound for foaming and foam obtained therefrom | |
KR20150002624A (ko) | 중합체, 이의 합성 방법 및 이를 포함하는 조성물 | |
CN113968954B (zh) | 一种可降解热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用 | |
CN113980230A (zh) | 耐湿热型热塑性聚氨酯弹性体材料及其制备方法 | |
Sadeghi et al. | From PET waste to novel polyurethanes | |
KR101690082B1 (ko) | 생분해성 수지 조성물 및 그로부터 제조되는 생분해성 필름 | |
CN113993926A (zh) | 机械物性、成型性及耐候性得到提高的生物降解性树脂组合物及其制备方法 | |
EP0707047A2 (en) | Stretched blow molding articles | |
CN106478930B (zh) | 一种热塑性聚酯弹性体基料的制备方法 | |
US5324556A (en) | Polyester blow-molded articles | |
KR20180046117A (ko) | 생분해성 폴리에스테르 수지의 제조방법 | |
CN102786676B (zh) | 一种含支化结构的聚酯弹性体及其制备方法 | |
KR102589190B1 (ko) | 이소시아네이트로 가교된 무수당 알코올-알킬렌 글리콜을 포함하는 생분해성 공중합 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 성형품 | |
CN104974337A (zh) | 一种可降解支化聚酯及其制备方法 | |
CN102993427B (zh) | 一种用于挤出的聚酯弹性体及其制备方法和用途 | |
KR20210067627A (ko) | 사슬 연장을 통한 지방족 카보네이트 및 방향족 에스테르 공중합체 및 이를 이용한 생분해성 수지 혼합물 | |
JP5050610B2 (ja) | 低温特性に優れた樹脂組成物の成型体 | |
CN110885660A (zh) | 一种用于低表面能材料的聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
TW201938636A (zh) | 聚醚酯彈性體的製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |