CN101608056A - 热塑性弹性体组合物和制品 - Google Patents

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CN101608056A CNA2008101249374A CN200810124937A CN101608056A CN 101608056 A CN101608056 A CN 101608056A CN A2008101249374 A CNA2008101249374 A CN A2008101249374A CN 200810124937 A CN200810124937 A CN 200810124937A CN 101608056 A CN101608056 A CN 101608056A
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Abstract

本发明涉及一种热塑性聚酯弹性体组合物,它包括:a)49-99重量%的聚醚酯树脂,所述聚醚酯树脂包括衍生自聚苯二甲酸乙二醇酯、聚苯二甲酸丙二醇酯、聚苯二甲酸丁二醇酯或其组合的链段和衍生自一种或多种C2-8烷二醇的链段;b)0.5-50重量%的乙烯共聚物,该乙烯共聚物包括:(i)50-94重量%的乙烯单元;(ii)5-35重量%的至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的C2-10烷酯或C4-10环烷酯;和(iii)1-15重量%的至少一种不饱和环氧化物;(c)0.1-2.0重量%阳离子金属盐;和(d)任选的0-2.0重量%的发泡剂。还涉及用该组合物制得的制品。

Description

热塑性弹性体组合物和制品
技术领域
本发明涉及一种含有热塑性聚酯弹性体的组合物以及用该组合物制得的制品。
背景技术
热塑性聚酯弹性体又称聚酯橡胶,是一类含有聚苯二甲酸烷二醇酯聚酯硬段和脂肪族聚酯或聚醚软段的线型嵌段共聚物。热塑性聚酯弹性体兼具橡胶优良的弹性和热塑性塑料的易加工性,软硬度可调,设计自由,是热塑性弹性体中倍受关注的新品种。
为了满足不同用途的要求,现有技术对热塑性聚酯弹性体进行了各种改性。
例如,受让人为美国杜邦公司的美国专利US 6,727,324B2,提供了一种基于聚醚酯树脂具有高型坯稳定性的可吹塑树脂组合物,制得的型坯很少具有松弛的倾向,这种组合物可用于吹塑非常长的部件,尤其适用于连续共挤出或者三维型坯操作技术。
为了达到上述发明目的,该美国专利公开了一种具有改进的吹塑性能的可吹塑聚合物树脂组合物,它包括:
(a)下列两种聚醚酯弹性体(i)和(ii)的掺混物:
(i)70-95重量%肖氏D硬度为45-72的弹性体(A1);和
(ii)5-30重量%肖氏D硬度为25-40的弹性体(A2);
(b)一种乙烯共聚物,它包括94-50重量%的乙烯、5-35重量%的至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷酯或环烷酯,和1-15重量%的至少一种不饱和环氧树脂;
下列组分(c)和(d)中的至少一种:
(c)一种乙烯共聚物,它包括88-60重量%的乙烯,11.5-40重量%的至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷酯或环烷酯,和0.5-6重量%的至少一种不饱和二元羧酸的酸酐;
(d)能良好分散在要挤出的组合物中的橡胶聚合物;
(e)能与组分(a)的酸端基反应的钙化合物,较好是氧化钙或者氢氧化钙;和
(f)一种或多种任选的添加剂。
该专利文献的实施例和比较例比较了组合物的组分和含量对吹塑制品的稳定性和熔体缺陷的影响。但是该美国专利文献主要涉及对组合物吹塑加工性能进行改进,它并未涉及例如如何改进热塑性弹性体的低温等性能。
受让人为美国杜邦公司的美国专利4,912,167要解决难以用注塑法制造结构复杂的大型制品的问题或者用注塑法制造这种制品时成本过高的问题,它发现向可注塑的半结晶聚酯(尤其是聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯)和含环氧的增韧聚合物构成的组合物中加入少量的作为环氧反应催化剂的阳离子源,可明显提高该组合物熔体的熔体强度和粘度,从而不仅可用吹塑的方法将该可注塑树脂制成结构简单的制品,而且还可用吹塑的方法将该可注塑树脂制成具有复杂剖面的大型制品(例如汽车部件)。该文献提到的催化性阳离子源可选自一元、二元或多元羧酸的金属盐和含羧基的有机聚合物的金属盐。合适的金属阳离子可选自Al3+、Cd2+、Co2+、Cu2+、Fe2+、In3+、Mn2+、Nd3+、Sb3+、Sn2+和Zn2+。与美国专利US 6,727,324B2相同,该美国专利文献主要涉及对热塑性弹性体树脂的注塑加工性能进行改进,它同样未涉及例如如何改进热塑性弹性体的低温等性能。
热塑性聚酯弹性体广泛地用于制造各种制品以满足各种不同的要求。随着技术的发展和时代的进步,对热塑性聚酯弹性体提出了各种更高的要求。例如在冬天中国北方野外的极端最低温度可达零下好几十度,这就要求某些野外设施具有良好的耐低温性能。例如,在用热塑性聚酯弹性体制造高速铁路的缓冲装置时,要求这样的热塑性聚酯弹性体在最低至零下40℃时仍能保持良好的机械性能。例如抗冲击性能。
现有的热塑性聚酯弹性体(例如购自美国杜邦公司的Hytrel3078)能满足绝大多数用于高速铁路的聚合物制品的要求,但是其低温性能,例如抗冲击强度,仍嫌不足。
因此,仍需要开发一种具有良好低温性能的热塑性聚酯弹性体,这种热塑性聚酯弹性体至少能满足用于高速铁路的聚合物制品的要求。
还需要开发一种由该弹性体组合物制得的制品,例如用于高速铁路的缓冲垫。
发明内容
因此,本发明的一个目的是提供一种具有良好低温性能的热塑性聚酯弹性体组合物,该组合物至少能满足用于高速铁路的聚合物制品的要求,例如具有良好的低温性能。
本发明的另一个目的是提供一种用该弹性体组合物制得的制品。
本发明一方面提供一种热塑性聚酯弹性体组合物,它包括:
a)49-99重量%的聚醚酯树脂,所述聚醚酯树脂包括衍生自聚苯二甲酸乙二醇酯、聚苯二甲酸丙二醇酯、聚苯二甲酸丁二醇酯或其组合的链段和衍生自一种或多种C2-8烷二醇的链段;
b)0.5-50重量%的乙烯共聚物,该乙烯共聚物包括:
(i)50-94重量%的乙烯单元;
(ii)5-35重量%的至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的C2-10烷酯或C4-10环烷酯;和
(iii)1-15重量%的至少一种不饱和环氧化物;
(c)0.05-2.0重量%阳离子金属盐;和任选的
(d)按上述组分的总重量计,0-10重量%的发泡剂。
本发明另一方面提供一种缓冲垫,它是由所述本发明热塑性聚酯弹性体组合物制得的。
具体实施方式
本发明热塑性聚酯弹性体组合物包括作为基础树脂的聚醚酯树脂,它包括高硬度结晶性聚苯二甲酸烷二醇酯链段(硬段)和多元醇链段(软段)的嵌段共聚物,在本发明的一个实例中所述聚醚酯树脂包括25-90重量%高硬度结晶性聚苯二甲酸烷二醇酯链段和10-75重量%多元醇链段,较好包括35-85重量%高硬度结晶性聚苯二甲酸烷二醇酯链段和15-65重量%多元醇链段,更好包括55-80重量%高硬度结晶性聚苯二甲酸烷二醇酯链段和20-45重量%多元醇链段。
所述聚醚酯树脂的肖氏D硬度一般为25-60,较好为28-55,更好为30左右。
所述聚醚酯树脂的硬段可衍生自聚苯二甲酸乙二醇酯、聚苯二甲酸丙二醇酯、聚苯二甲酸丁二醇酯或其两种或多种的组合。较好衍生自聚对苯二甲酸丁二醇酯。
所述聚醚酯树脂的软段来自至少一种C2-8烷二醇,其非限定性例子有,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇或其组合等。
所述聚醚酯树脂的熔体流动速率为2-8g/10min(190℃,2.16kg),较好为3-6g/10min,更好为4.5-5.5g/10min。
适用于本发明聚合物组合物的聚醚酯树脂可以是本领域常用的热塑性聚醚酯树脂,例如,它可以是美国专利6,727,324B2(该文以引用的方式插入本文作为本发明的一部分)提到的热塑性聚醚酯树脂。
适用于本发明聚合物组合物的聚醚酯树脂还可从市场上购得,例如它可以Pelprene
Figure S2008101249374D00041
商品名购自日本Toyobo公司,以Hytrel
Figure S2008101249374D00042
的商品名购自美国杜邦公司、以Ritefex
Figure S2008101249374D00043
的商品名购自Hochest-Celanese公司。在本发明的一个较好实例中,使用购自美国杜邦公司的Hytrel
Figure S2008101249374D00044
3078作为本发明聚酯醚基础树脂。
在本发明聚合物组合物中,热塑性聚醚酯树脂的用量无特别的限制,只要能达到本发明的目的即可。在本发明的一个实例中,所述热塑性聚醚酯树脂的含量占组合物总重量的49-99重量%,较好占59-96重量%,更好占65-90重量%,最好占70.5-85重量%。
本发明热塑性聚酯弹性体组合物还包括占组合物总重量的0.5-50重量%,较好占3-40重量%,更好占9-34重量%,最好占14.5-29重量%的作为交联组分的乙烯共聚物。除了乙烯单元以外,所述乙烯共聚物还包括一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸的C2-10烷酯或C4-10环烷酯单元和一种或多种不饱和环氧化物单元。
适用于本发明乙烯共聚物的丙烯酸或甲基丙烯酸的C2-10烷酯或C4-10环烷酯共聚单元可以是丙烯酸C2-8烷酯或甲基丙烯酸C2-8烷酯单元,较好为丙烯酸C2-6烷酯或甲基丙烯酸C2-6烷酯单元,更好为丙烯酸C2-4烷酯或甲基丙烯酸C2-4烷酯单元。适用于本发明乙烯共聚物的丙烯酸或甲基丙烯酸C4-10环烷酯单元可以是丙烯酸C4-8环烷酯或者甲基丙烯酸C4-8环烷酯,较好为丙烯酸C5-7环烷酯或者甲基丙烯酸C5-7环烷酯。
合适的丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯的非限定性例子有例如丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸壬酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯。
合适的丙烯酸或甲基丙烯酸环烷酯的非限定性例子有,例如丙烯酸环己酯或甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸4-甲基环己酯或甲基丙烯酸4-甲基环己酯、丙烯酸3-甲基环己酯或甲基丙烯酸3-甲基环己酯、丙烯酸环戊酯或甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸3-甲基环戊酯或甲基丙烯酸3-甲基环戊酯。
适用于本发明乙烯共聚物的不饱和环氧化物单元可参见美国专利6,727,324B2。它可以衍生自脂族缩水甘油酯或脂族缩水甘油醚,例如烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、马来酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯;它也可以衍生自脂环族缩水甘油醚或者脂环族缩水甘油酯,例如2-环己烯基-1-缩水甘油醚、4,5-环己烯二羧酸二缩水甘油酯、4-环己烯羧酸缩水甘油酯、5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸缩水甘油酯或者内-二环(2.2.1)-5-庚烯-2,3-二羧酸缩水甘油酯。
本发明乙烯共聚物中,来自乙烯的单体单元的量占总量的50-94重量%,较好占60-90重量%,更好占70-85重量%;来自至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷酯或环烷酯的单体单元占总量的5-35重量%,较好占8-30重量%,最好占10-25重量%;来自不饱和环氧化物的单元占总量的1-15重量%,较好占2-10重量%,最好占4-9重量%。
在本发明的一个实例中,所述乙烯共聚物的熔体流动速率(190℃,2.16kg)为5-18g/10min,较好为6-12g/10min。
适用于本发明组合物的乙烯共聚物可从市场上购得,例如,它可以ElvaloyPTW、Elvaloy AM或者Elvaloy 4170的商品名购自美国杜邦公司,或者以LOTADERAX 8900购自美国Atofina公司。
本发明聚合物组合物还包括占聚合物组合物总量0.05-2.0重量%,较好占0.1-1.8重量%,更好占0.2-1.5重量%,最好占0.3-0.5重量%作为反应催化剂的阳离子金属盐。
适用于本发明的催化性阳离子金属盐可参见美国专利4,912,167,该专利全文以引用的方式插入本文作为本发明的一部分。
具体地说,适用于本发明的阳离子金属盐包括含有一种或多种选自Al3+、Cd2+、Co2+、Cu2+、Fe2+、In3+、Mn2+、Nd3+、Sb3+、Sn2+和Zn2+的金属阳离子的盐。其平衡阴离子无特别的限制,只要不影响最终的交联聚合反应即可。
在本发明的一个实例中,所述平衡阴离子是一种有机羧酸阴离子,例如衍生自乙酸、丙酸、乙磺酸、丙磺酸、苯甲酸、硬脂酸等的有机羧酸阴离子。在本发明的另一个实例中,使用例如硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钴、硬脂酸铁、硬脂酸锡、硬脂酸铜、乙酸锌、乙酸铝、乙酸钴、乙酸铜、乙酸铁、苯甲酸锌、丙酸锌、丙酸铜、丙酸铁、丙磺酸锌、丙磺酸铜、丙磺酸锡等作为反应催化剂。在上述阳离子反应催化剂中,较好是锌盐,优选硬脂酸锌。
如果需要使用本发明热塑性弹性体组合物制备泡沫弹性体,则所述组合物还可含有发泡剂。如果加入的话,则以聚合物组合物的总量为基准,该发泡剂的量可占0-10重量%,较好占2-5重量%,更好占2.5-3.5重量%。换句话说,在100重量份的聚合物组合物中加入0-10重量份的发泡剂,较好加入2-5重量份的发泡剂,更好加入2.5-3.5重量份的发泡剂。
适用于本发明组合物的发泡剂无特别的限制,可以是本领域已知的任何常规发泡剂。在本发明的一个实例中使用化学发泡剂,其非限定性例子有例如偶氮二甲酰胺、二亚硝基-1,5-戊二胺、对甲苯磺酰肼、对,对’-氧二(苯磺酰肼)或其两种或多种的组合。较好的是偶氮二甲酰胺。
在本发明的另一个实例中,使用物理发泡剂,例如卤代烃、挥发性有机化合物或者不可燃的惰性气体。本领域的普通技术人员可以理解,为了控制膨胀-分解温度和发泡过程,还可以使用两种或多种发泡剂的混合物或者一种或多种发泡剂与一种活化剂的混合物。
适用于本发明聚合物组合物的活化剂无特别的限制,它可以是一种或多种金属氧化物、金属盐或者有机金属配合物,其用量一般占发泡剂的0.1-10重量%。
本发明热塑性聚酯弹性体组合物可吹塑或注塑成各种不同结构的制品。具体的吹塑或者注塑方法及其采用的条件是本领域普通技术人员众所周知的。
本发明热塑性弹性体组合物的制备方法无特别的限制,可以是本领域已知的任何方法。在本发明的一个实例中,将49-98重量%的一种或多种聚醚酯树脂、0.5-50重量%的乙烯共聚物、0.05-2.0重量%阳离子金属盐和任选的发泡剂混合得到本发明的热塑性弹性体组合物。
在本发明的另一个实例中,将49-98重量%的一种或多种聚醚酯树脂、0.5-50重量%的乙烯共聚物、0.05-2.0重量%阳离子金属盐混合形成热塑性弹性体包装(I),将占所述包装(I)总量的2.5-3.5重量%的发泡剂形成热塑性弹性体包装(II)。使用使仅需将包装(I)和包装(II)混合就可得到本发明的热塑性弹性体组合物。
本发明另一方面提供一种制备,包括缓冲垫,它是由所述本发明热塑性聚酯弹性体组合物制得的。
用于制备本发明缓冲垫的方法无特别的限制。在本发明的一个实例中,将上面制得的本发明热塑性聚酯弹性体组合物吹塑成缓冲垫。用于吹塑的条件是本领域众所周知的任何吹塑条件。
在本发明的另一个实例中,将上面制得的本发明热塑性聚酯弹性体组合物注塑成缓冲垫。用于注塑的条件是本领域众所周知的任何注塑条件。
用本发明热塑性聚酯弹性体组合物制得的制品(例如缓冲垫)具有优良的低温性能。与未添加乙烯共聚物和金属阳离子催化剂进行改性的热塑性聚酯弹性体制得的制品(即常规制品)相比,用本发明组合物制得的制品在高温、低温和常温下具有与常规制品相当的性能,但是它具有更优良的超低温性能,在-40℃测得的摆锤切口冲击强度比常规制品高最多达23.3%,并且制得的制品能满足用于高速铁路的聚合物制品的低温性能要求。
实施例
下面结合实施例进一步说明本发明。
试验方法
1.50%应变点的拉伸强度试验
根据ISO 527-2/1bA进行所述试验。
2.Charpy缺口杆冲击强度
根据ISO 179/1eA进行所述试验
实施例中使用的树脂材料简述
Hytrel
Figure S2008101249374D00071
3078:一种购自美国杜邦公司的热塑性聚酯弹性体,肖氏D硬度为30、熔体流动速度(190℃、2.16kg负荷)为5g/10min;
Hytrel 5556:一种购自美国杜邦公司的热塑性聚酯弹性体,肖氏D硬度为55、熔体流动速度(220℃、2.16kg负荷)为7.5g/10min;
Hytrel
Figure S2008101249374D00081
5586:一种购自美国杜邦公司的热塑性聚酯弹性体,肖氏D硬度为55、熔体流动速度(190℃、2.16kg负荷)为4.5g/10min。
ELVALOY AM:一种购自美国杜邦公司的乙烯/28%丙烯酸正丁酯/5.2%甲基丙烯酸缩水甘油酯的三聚物,熔体流动速率(190℃、2.16kg)为12g/10min。
LOTADER AX 8900:一种购自美国Atofina公司的乙烯/25%丙烯酸甲酯/6.5%甲基丙烯酸缩水甘油酯的三聚物,熔体流动速率(190℃、2.16kg)为6g/10min。
Elvaloy PTW:一种购自美国杜邦公司的乙烯/丙烯酸正丁酯/5重量%甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
Elvaloy 4170:一种购自美国杜邦公司的乙烯/丙烯酸正丁酯/9重量%甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。
实施例1
向一个30mm的Brabender双螺杆共旋转挤出机加入4.8kg Hytrel
Figure S2008101249374D00082
3078、0.2kg Elvaloy PTW、15g硬脂酸锌催化剂,挤出机的加工条件设定如下:
  参数   螺杆转速   输出   力矩   C1   C2   C3   C4   C5   Hend1   Hend2
  设定值   225rpm   6kg/hr   1N/cm   170℃   170℃   185℃   190℃   -   180℃   190℃
将挤出物在水中骤冷并造粒。将聚合物颗粒挤出成试样条,测定其熔体流动速率(190℃,16kg,6min dwell),50%应变点的拉伸强度和在23℃和-40℃的Charpy缺口杆冲击强度,结果列于表1。
实施例2
重复实施例1的步骤,但是使用4.9kg Hytrel3078、0.1kg Elvaloy PTW、15g硬脂酸锌催化剂。
将聚合物颗粒挤出成试样条,测定其熔体流动速率(190℃,16kg,6mindwell),50%应变点的拉伸强度和在23℃和-40℃的Charpy缺口杆冲击强度,结果列于表1。
实施例3
重复实施例1的步骤,但是使用4.9kg Hytrel
Figure S2008101249374D00092
3078、0.1kg Elvaloy PTW、5克硬脂酸锌催化剂。
将聚合物颗粒挤出成试样条,测定其熔体流动速率(190℃,16kg,6mindwell),50%应变点的拉伸强度和在23℃和-40℃的Charpy缺口杆冲击强度,结果列于表1。
实施例4
重复实施例1的步骤,但是使用4.9kg Hytrel
Figure S2008101249374D00093
3078、0.1kg Elvaloy PTW、2.5克硬脂酸锌催化剂。
将聚合物颗粒挤出成试样条,测定其熔体流动速率(190℃,16kg,6mindwell),50%应变点的拉伸强度和在23℃和-40℃的Charpy缺口杆冲击强度,结果列于表1。
实施例5
重复实施例1的步骤,但是使用4.9kg Hytrel3078、0.1kg Elvaloy 4170、2.5克硬脂酸锌催化剂。
将聚合物颗粒挤出成试样条,测定其熔体流动速率(190℃,16kg,6mindwell),50%应变点的拉伸强度和在23℃和-40℃的Charpy缺口杆冲击强度,结果列于表1。
实施例6
重复实施例1的步骤,但是使用4.95kg Hytrel
Figure S2008101249374D00095
3078、50克Elvaloy 4170、2.5克硬脂酸锌催化剂。
将聚合物颗粒挤出成试样条,测定其熔体流动速率(190℃,16kg,6mindwell),50%应变点的拉伸强度和在23℃和-40℃的Charpy缺口杆冲击强度,结果列于表1。
实施例7
重复实施例1的步骤,但是使用2.45kg Hytrel
Figure S2008101249374D00101
3078、2.45kg Elvaloy PTW和0.1kg硬脂酸锌催化剂。
将聚合物颗粒挤出成试样条,测定其熔体流动速率(190℃,16kg,6mindwell),50%应变点的拉伸强度和在23℃和-40℃的Charpy缺口杆冲击强度,结果列于表1。
实施例8
重复实施例1的步骤,但是使用2.45kg Hytrel
Figure S2008101249374D00102
3078、2.45kg Elvaloy 4170和0.1kg硬脂酸锌催化剂。
将聚合物颗粒挤出成试样条,测定其熔体流动速率(190℃,16kg,6mindwell),50%应变点的拉伸强度和在23℃和-40℃的Charpy缺口杆冲击强度,结果列于表1。
实施例9
重复实施例1的步骤,但是使用4kg Hytrel
Figure S2008101249374D00103
5586、1kg LOTADER AX 8900、50g硬脂酸锌催化剂。
将聚合物颗粒挤出成试样条,测定其熔体流动速率(190℃,16kg,6mindwell),50%应变点的拉伸强度和在23℃和-40℃的Charpy缺口杆冲击强度,结果列于表1。
实施例10
重复实施例1的步骤,但是使用4.25kg Hytrel
Figure S2008101249374D00104
5556、0.75kg ELVALOY AM、50g硬脂酸锌催化剂。
将聚合物颗粒挤出成试样条,测定其熔体流动速率(190℃,16kg,6mindwell),50%应变点的拉伸强度和在23℃和-40℃的Charpy缺口杆冲击强度,结果列于表1。
表1
  实施例   熔体流动速率(g/min)  50%应变点的拉伸强度(MPa)   23℃Charpy缺口杆冲击强度(kJ/m2)   -40℃Charpy缺口杆冲击强度(kJ/m2)
  1   2.33  4.38   12.33   40.64
  2   3.72  4.27   12.1   35.92
  3   4.5  4.25   12.88   41.38
  4   4.63  4.25   13.46   36.24
  5   3.69  4.63   13.97   42.87
  6   4.64  4.3   15.24   36.06
  7   6.5  2.66   15.77   43.23
  8   5.6  2.01   16.01   40.11
  9   3.75  3.31   14.22   37.06
  10   4.12  3.78   15.24   38.12
  Hytrel3078   5.22  4.27   12.62   30.51
由以上试验结果可见,采用本发明热塑性聚酯弹性体组合物制得的制品,相对于纯的聚醚酯树脂,其低温性能具有极大的改进而其它常温性能基本保持不变。在零下40℃本发明试样的缺口杆冲击强度比纯的聚醚酯树脂至少提高18%,最高可提高42%,从而满足了例如用于野外低温环境下的高速铁路配件的要求。

Claims (16)

1.一种热塑性聚酯弹性体组合物,它包括:
a)49-99重量%的聚醚酯树脂,所述聚醚酯树脂包括衍生自聚苯二甲酸乙二醇酯、聚苯二甲酸丙二醇酯、聚苯二甲酸丁二醇酯或其组合的链段和衍生自一种或多种C2-8烷二醇的链段;
b)0.5-50重量%的乙烯共聚物,该乙烯共聚物包括:
(i)50-94重量%的乙烯单元;
(ii)5-35重量%的至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的C2-10烷酯或C4-10环烷酯;和
(iii)1-15重量%的至少一种不饱和环氧化物;
(c)0.05-2.0重量%阳离子金属盐;和任选的
(d)按上述组分的总重量计,0-10重量%的发泡剂。
2.如权利要求1所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于它包括59-96重量%的聚醚酯树脂、3-40重量%的乙烯共聚物、0.1-1.8重量%的阳离子金属盐和,按上述组分的总重量计,2-5重量%的发泡剂。
3.如权利要求2所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于它包括65-90重量%的聚醚酯树脂、9-34重量%的乙烯共聚物、0.2-1.5重量%的阳离子金属盐和,按上述组分的总重量计,2.5-3.5重量%的发泡剂。
4.如权利要求3所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于它包括70.5-85重量%的聚醚酯树脂、14.5-29重量%的乙烯共聚物和0.3-0.5重量%的阳离子金属盐。
5.如权利要求1-4中任一项所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于所述乙烯共聚物包括丙烯酸C2-6烷酯、甲基丙烯酸C2-6烷酯单元、丙烯酸C4-8环烷酯或者甲基丙烯酸C4-8环烷酯。
6.如权利要求5所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于所述乙烯共聚物包括丙烯酸C2-4烷酯、甲基丙烯酸C2-4烷酯单元、丙烯酸C5-7环烷酯或者甲基丙烯酸C5-7环烷酯。
7.如权利要求6所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于所述乙烯共聚物包括选自丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸壬酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯的单体单元。
8.如权利要求6所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于所述乙烯共聚物包括选自丙烯酸环己酯或甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸4-甲基环己酯或甲基丙烯酸4-甲基环己酯、丙烯酸3-甲基环己酯或甲基丙烯酸3-甲基环己酯、丙烯酸环戊酯或甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸3-甲基环戊酯或甲基丙烯酸3-甲基环戊酯的单体单元。
9.如权利要求1-4中任一项所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于所述乙烯共聚物包括选自烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、马来酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯、2-环己烯基-1-缩水甘油醚、4,5-环己烯二羧酸二缩水甘油酯、4-环己烯羧酸缩水甘油酯、5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸缩水甘油酯或者内-二环(2.2.1)-5-庚烯-2,3-二羧酸缩水甘油酯的单体单元。
10.如权利要求1-4中任一项所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于所述阳离子金属盐包括含有一种或多种选自Al3+、Cd2+、Co2+、Cu2+、Fe2+、In3+、Mn2+、Nd3+、Sb3+、Sn2+和Zn2+的金属阳离子的盐。
11.如权利要求10所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于所述其阳离子金属盐包括锌盐。
12.如权利要求11所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于所述其阳离子金属盐包括硬脂酸锌。
13.如权利要求1-4中任一项所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、二亚硝基-1,5-戊二胺、对甲苯磺酰肼、对,对’-氧二(苯磺酰肼)或其两种或多种的组合。
14.如权利要求12所述的热塑性弹性体组合物,其特征在于所述发泡剂偶氮二甲酰胺。
15.一种缓冲垫,它是由权利要求1-14中任一项所述的热塑性聚酯弹性体组合物制得的。
16.如权利要求15所述的缓冲垫在制造铁路用制品中的用途。
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