CN101945762B

CN101945762B - 吸音性表皮材及使用了该吸音性表皮材的吸音材

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Publication number: CN101945762B
Application number: CN2008801267722A
Authority: CN
Inventors: 小川正则; 藤井慎; 水谷直弘
Original assignee: Nagoya Oil Chemical Co Ltd
Current assignee: Nagoya Oil Chemical Co Ltd
Priority date: 2008-02-14
Filing date: 2008-05-23
Publication date: 2013-11-06
Anticipated expiration: 2028-05-23
Also published as: WO2009101712A1; JP2009214871A; AU2008350434A1; JP4462636B2; EP2236286A4; CA2709794C; US20100320030A1; US8312963B2; CN101945762A; TWI441160B; AU2008350434B2; TW200935398A; EP2236286A1; KR101611334B1; EP2236286B1; CA2709794A1; KR20100130582A

Abstract

本发明提供一种吸音性、成型性优良的轻量的吸音性表皮材及使用了该吸音性表皮材的吸音材。在纤维片材(3)的一面或两面层叠通过起皱加工和/或压纹加工而得到的延展性纸材(例如起皱加工纸(1b))而形成吸音性表皮材(6)。所述延展性纸材将起皱率设定为10～50％，突起高度设定为0.02～2.00mm，突起数设定为20～200个/cm²。此外，在吸音性表皮材(6)上层叠片材状的通气性多孔质材料(7)而形成吸音材(8)。

Description

吸音性表皮材及使用了该吸音性表皮材的吸音材

技术领域

本发明涉及例如汽车的地板材、房屋的壁材等吸音性表皮材以及使用了该吸音性表皮材的吸音材。

背景技术

近几年来，由于石油资源或地球温室化等问题，特别是汽车工业中，改善燃料燃烧效率成为当务之急要解决的课题。并且，另一方面为了提高汽车性能，有必要对汽车车内以及车外采取防音对策，从而提出了各种吸音材。而上述的吸音材一般多是在基材上层叠具有吸音性的表皮材，并将该层叠物适当成型来使用。

作为一般的表皮材，使用无纺布等纤维片材、或玻璃棉、发泡聚氨酯等多孔质材料。并且，已知为了使最终制品在各频率下的吸音、隔音性能达到最大，对于该表皮材，将通气阻力大致调整在0.6～20.0kPa·s/m左右。

例如，在专利文献1中，记载有由单层毛毡形成的吸音毛毡。并且，在专利文献2中，记载有由附着了树脂粘合剂的纤维网形成的汽车用内装材。并且在专利文献3中记载有一种汽车用隔音材料，其是利用由纤维集合体形成的吸音层与由发泡材形成的表皮层的层叠体而构成的。

专利文献1：日本特开2005-195989号公报

专利文献2：日本特开2004-325973号公报

专利文献3：日本特开2003-081028号公报

但是，以往的发明有以下的问题。例如汽车或建筑壁材用的吸音材由于尽可能无缝隙地铺设在地板或墙壁上来确保吸音性能，所以在只以纤维片材或只以多孔质材构成该吸音材时，则该吸音材的重量变得相当重。由此，由于重量增加而导致作业性变差，尤其是用在汽车上时，在谋求省油化、轻量化的方面变得不利。并且，即使在材料中使用纸来谋求轻量化，吸音性能也有问题，而且对于成型形状的顺从性、对于不合理镶嵌等的耐久性降低。具体而言，上述专利文献1的发明虽然通过粘合剂树脂的涂布量的差来使毛毡的一侧表层与相反侧表层的气流阻力值连续地变化，但重量高达1500g/m²。并且，上述专利文献2的发明中，作为内装材也达到1750g/m²的重量。并且，上述专利文献3的发明中，虽然已被轻量化，但因发泡层成为表面而出现表面强度弱的问题。

发明内容

本发明着眼于解决这种以往技术中所存在的问题，以其为目的而提供一种可适当保持吸音性能且可谋求轻量化的同时、可利用于各种用途的成型性良好的吸音性表皮材及使用了该吸音性表皮材的吸音材。

本发明的吸音性表皮材的特征在于，其在纤维片材的一面或两面层叠有延展性纸材，所述延展性纸材在表面形成有许多凹凸。并且，本发明的吸音性表皮材的特征在于，其在纤维片材的一面或两面层叠有延展性纸材，所述延展性纸材通过起皱加工而形成有许多皱纹状凹凸。并且，本发明的吸音性表皮材的特征在于，其在纤维片材的一面或两面层叠有延展性纸材，所述延展性纸材通过压纹(也称为“模压”)加工形成有许多突起。再有，本发明的吸音性表皮材的特征在于，其在纤维片材的一面或两面层叠有延展性纸材，所述延展性纸材通过起皱加工形成有许多皱纹状凹凸，且通过压纹加工形成有许多突起。在通过上述起皱加工形成有许多皱纹状凹凸的延展性纸材中，起皱率优选为10～50％。在通过上述压纹加工形成有许多突起的延展性纸材中，突起高度优选为0.02～2.00mm且突起数优选为20～200个/cm²。上述的延展性纸材的单位面积重量优选为10～50g/m²。并且，优选构成为上述的纤维片材与上述的延展性纸材之间隔着多孔性粘合剂层而层叠。并且，也可构成为在上述的纤维片材和/或上述的延展性纸材中涂布和/或含浸有合成树脂。并且，优选上述延展性纸材的通气阻力至少为0.060kPa·s/m以上。并且，吸音性表皮材的通气阻力虽然对应于必要的频率而适当设定，但优选设定为0.100～1.000kPa·s/m。再有，本发明的吸音材的特征在于，其在上述吸音性表皮材上层叠有片材状的通气性多孔质材料为特征。也可构成为在上述纤维片材、上述延展性纸材以及上述通气性多孔质材料中的至少任一者中涂布和/或含浸有合成树脂。上述吸音材的通气阻力虽然对应于必要的频率而适当设定，但优选设定为0.400～20.000kPa·s/m。并且，上述吸音材也可形成为规定形状。

(作用)

本发明的吸音性表皮材通过纤维片材的吸音性与表面有许多凹凸的延展性纸材的吸音性相结合可发挥适当的吸音性能。例如，本发明的吸音性表皮材与具有同样的通气阻力的其他片材(例如平板纸)相比，吸音性能也相当优良。并且，该吸音性表皮材在保持吸音性能的同时能使纤维片材的厚度减少，因此与以往的吸音性表皮材相比更轻，能谋求轻量化。并且，通过将起皱率或突起高度等设定在上述范围内，使延展性纸材的延展性提高，对于凹凸形状、曲面形状等成型形状的顺从性、及对于不合理嵌入性的耐久性提高，能可适当地用作在汽车或房屋的地板材、壁材等中使用的吸音材料。另外，若在纤维片材和/或延展性纸材中涂布和/或含浸合成树脂，则该吸音性表皮材的耐水性、强度、耐久性等提高。再有，使用了上述吸音性表皮材的吸音材可根据使用目的而成型为规定形状。

(效果)

本发明的吸音性表皮材及吸音材设定成将纤维片材与延展性纸材层叠而成的结构，从而能保持适当的吸音性能，并能谋求轻量化，同时能成型性良好地用于各种用途。

附图说明

图1是对通气阻力R的测定方法进行说明的说明图。

图2是对突起高度h进行说明的说明图。

图3是吸音材8的纵截面侧视图。

符号说明

1a 压纹加工纸(延展性纸材)

1b 起皱加工纸(延展性纸材)

2 突起

3 纤维片材

5a，5b 多孔性粘合剂层

6 吸音性表皮材

7 通气性多孔质材料

8 吸音材

R 通气阻力

具体实施方式

以下详细说明本发明。

[纤维片材]

作为本发明中所使用的纤维片材的纤维材料，例如，可以使用聚酯纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚酰胺纤维、丙烯酸纤维、聚氨酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏氯乙烯纤维、乙酸酯纤维等合成纤维、由从玉米或甘蔗等植物中提取的淀粉形成的生物分解性纤维、纸浆、木棉、椰子纤维、麻纤维、竹纤维、洋麻纤维等天然纤维、玻璃纤维、碳纤维、陶瓷纤维、石棉纤维等无机纤维、或将使用了这些纤维的纤维制品的碎屑(布)分丝而得到的再生纤维中的1种或2种以上的纤维，但若使用例如玻璃纤维、碳纤维、陶瓷纤维、石棉纤维、不锈钢纤维等无机纤维或聚间苯二甲酰间苯二胺纤维、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维等芳族聚酰胺纤维、聚芳酯纤维、聚醚醚酮纤维、聚苯硫醚纤维等熔点优选为250℃以上的耐热性合成纤维，则可获得耐热性极高的吸音性表皮材。其中碳纤维从可进行焚烧处理且其碎片不易飞散的方面来看是有用的无机纤维，芳族聚酰胺纤维从以较便宜的价格容易地买到的方面来看是有用的合成纤维。

并且，在纤维片材中，作为上述纤维的全部或一部分，可使用熔点为180℃以下的低熔点热塑性纤维。

作为上述低熔点热塑性纤维，例如有熔点为180℃以下的聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚烯烃类纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚酯纤维、聚酯共聚物纤维、聚酰胺纤维、聚酰胺共聚物纤维等。这些低熔点热塑性纤维可1种或2种以上组合使用。该低熔点热塑性纤维的纤度优选为0.1～60dtex的范围。作为本发明中使用的优选的低熔点热塑性纤维，例如有以上述通常纤维为芯部分、以作为该低熔点热塑性纤维的材料树脂的熔点为100～180℃的低熔点热塑性树脂为鞘的芯鞘型纤维。如使用该芯鞘型纤维，则所制得的纤维片材的刚性或耐热性不降低。

本发明的纤维片材可通过如下方法来制造：通过针刺法将上述纤维网的片材或垫络合(结合)的方法；或纺粘法；或在上述纤维网的片材或垫由上述低熔点热塑性纤维形成或混合有上述低熔点热塑性纤维的情况下，通过将上述纤维网的片材或垫加热来使该低熔点热塑性纤维软化而粘结的热粘结法；或通过在上述纤维网的片材或垫中含浸或混合合成树脂粘合剂来粘结的化学粘结法；或通过针刺法将上述纤维网的片材或垫络合后，将该低熔点热塑性纤维加热软化来粘结，或用线缝入的缝制粘结法或用高压水流进行缠合的无纺法；在已实施了上述针刺的片材或垫中含浸上述合成树脂粘合剂来粘结的方法；进一步通过对上述纤维进行编织的方法等。

另外，本发明的纤维片材的单位面积重量、厚度原则上可任意设定，但单位面积重量优选设定为10～200g/m²，厚度优选设定为0.01～10mm。

[延展性纸材]

作为本发明的延展性纸材，可例举如表面形成有褶皱状皱纹(皱纹状凹凸)的起皱加工纸、表面形成有许多突起的压纹加工纸、表面形成有褶皱状皱纹和许多突起的压纹起皱加工纸等。

上述起皱加工纸是对原纸施以起皱加工而得到的加工纸，上述起皱加工包括湿式起皱和干式起皱，所述湿式起皱是在湿纸的状态下用压辊或刮刀等向纵向(抄制方向)压缩来进行起皱处理；所述干式起皱是用杨克式干燥机或压延机对片材进行干燥后用刮刀等向纵向压缩来进行起皱处理。例如经起皱加工的延展性纸材的起皱率优选为10～50％。

在此，该起皱率是指，

起皱率(％)＝(A/B)×100(A表示造纸工序中的抄纸速度，B表示纸的卷取速度)

换而言之，该起皱率是指纸网在起皱处理中向纵向(抄制方向)压缩的比例(参考日本特开2002-327399、日本特开平10-510886)。

在此，如起皱率不满10％，则起皱加工纸(延展性纸材)的吸音性能变差，且延展性不够导致成型时容易起皱。另一方面，如该起皱率超过50％，则成型时也同样容易引起皱纹。

上述压纹加工纸是将表面刻有许多凹凸的辊(模压辊)或板(模压板)挤压原纸而在纸的表面形成许多突起而得到的加工纸，该突起的突起高度优选为0.02～2.00mm，且突起数优选为20～200个/cm²。该突起高度如不满0.02mm，则压纹加工纸(延展性纸材)的吸音性能变差，且延展性不够导致成型时容易引起皱纹。此外，突起高度超过2.00mm，成型时也同样容易引起皱纹。并且，突起数如不满20个/cm²，则压纹加工纸(延展性纸材)的吸音性能变差，且延展性不够导致成型时容易引起皱纹。此外，突起数超过200个/cm²，压纹加工纸(延展性纸材)的吸音性能也同样变差。另外，图2中，压纹加工纸1a(延展性纸材)上形成有许多突起2，突起高度相当于图2所示的“h”。

另外，上述压纹加工工序中，如在原纸中使用起皱加工纸，则可制得压纹起皱加工纸。

作为在上述起皱加工纸或压纹加工纸等中使用的纸浆，例如有阔叶树木材纸浆、针叶树木材纸浆、麻纸浆、洋麻纸浆、竹纸浆、茅草纸浆、蔗渣纸浆、芦苇纸浆等。此外，除了这些木材纸浆、非木材纸浆等天然纸浆以外，也可混合40～50％左右的合成纤维。

上述延展性纸材的单位面积重量优选为10～50g/m²。该单位面积重量低于10g/m²时，则成型性降低而导致成型时容易产生皱纹，并且吸音性能也不良。另一方面，该单位面积重量超过50g/m²时，则质量增大且成型性下降。

并且，上述延展性纸材的通气阻力优选为至少0.060kPa·s/m以上。

在此，上述的通气阻力(Pa·s/m)是表示通气性材料的通气程度的尺度。此通气阻力的测定是通过稳流差压测定方式来进行的。如图1所示那样，在圆筒状的通气路W内配置试验片T，在一定的通气量V(图中箭头方向)的状态下测定图中箭头的起点侧的通气路W内的压力P1与图中箭头的终点P2的压力差，再根据以下的公式就可算出通气阻力R。

R＝ΔP/V

其中，ΔP(＝P1-P2)：压力差(Pa)，V：每单位面积的通气量(m³/m²·s)。

通气阻力例如可以通过通气性试验机(制品名：KES-F8-AP1、Kato-tech株式会社制造、稳流差压测定方式)来测定。

另外，本发明的延展性纸材的通气阻力可以对应于最终制品所必要的频率而适当设定。该通气阻力的调整可通过延展性纸材的纤维相互间的缠合或单位面积重量以及所涂布和/或含浸的树脂的涂布量来调整。

[通气性多孔质材料]

作为本发明中所使用的通气性多孔质材料，除了与上述所记载的材料相同的纤维材料以外，也可使用无纺布、纤维编织物等纤维片材、聚氨酯发泡体、聚乙烯发泡体、聚丙烯发泡体、聚苯乙烯发泡体、聚氯乙烯发泡体、环氧树脂发泡体、三聚氰胺树脂发泡体、尿素树脂发泡体、酚醛树脂发泡体等树脂发泡体之中的具有通气性的树脂发泡体、上述塑料颗粒的烧结体等。

[吸音性表皮材及吸音材]

将上述纤维片材与上述延展性纸材层叠而作为吸音性表皮材时，或者将该吸音性表皮材与上述通气性多孔质材料层叠而作为吸音材时(参照图3)，可使用通常的溶液型或水性乳液型的粘合剂、粉末状、蛛网状、溶液型或水性乳液型的热熔融粘合剂。如为粉末状、蛛网状的热熔融粘合剂时，因其成为多孔性粘合剂层而可确保通气性，并且不阻碍层叠材的通气性。例如，如图3所示，例示出了将纤维片材3与起皱加工纸1b(延展性纸材)隔着多孔性粘合剂层5a层叠、进而将由纤维片材3和起皱加工纸1b形成的吸音性表皮材6与毛毡7(通气性多孔质材料)隔着多孔性粘合剂层5b层叠而得到的吸音材8。

在为溶液型或水性乳液型的粘合剂时，优选通过喷涂或丝网印刷涂装、胶版印刷涂装等来点状地涂布粘合剂，从而确保层叠材的通气性。

另外，该吸音性表皮材的通气阻力优选设定在0.100～1.000kPa·s/m的范围。如该通气阻力超过1.000kPa·s/m，则成型性下降。

并且，该吸音材的通气阻力优选设定在0.400～20.000kPa·s/m的范围。该通气阻力低于0.400kPa·s/m时，吸音性变差，此外，若超过20.00kPa·s/m，则其性能由吸音性变成隔音性。

另外，本发明的延展性纸材的通气阻力可对应于最终制品所必要的频率而适当设定。该通气阻力的调整可通过延展性纸材的纤维相互间的缠合或单位面积重量以及所涂布和/或含浸的树脂的涂布量来调整。另外，所涂布和/或含浸的树脂具有粘合性时，就不必特别使用粘合剂来形成上述粘合层。

[合成树脂]

本发明的吸音性表皮材以及吸音材中，纤维片材、延展性纸材及通气性多孔质材料之中的至少任一种中可涂布和/或含浸合成树脂。作为合成树脂，例如可例举出热塑性树脂和/或热固性树脂。

作为上述热塑性树脂，例如可例举出丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、离聚物树脂、乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)树脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡胶共聚合(ASA)树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚合(AS)树脂、丙烯腈·氯化聚乙烯·苯乙烯共聚合(ACS)树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合(EVA)树脂、乙烯乙烯醇共聚合(EVOH)树脂、甲基丙烯酸树脂(PMMA)、聚丁二烯(BDR)、聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合(ABS)树脂、氯化聚乙烯(CPE)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚丙烯(PP)、乙酸纤维素(Cellulose acetate：CA)树脂、间规聚苯乙烯(SPS)、聚缩醛(＝polyacetal)(POM)、聚酰胺(PA)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺-酰亚胺(PAI)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚芳酯(PAR)、热塑性聚氨酯(TPU)弹性体、热塑性弹性体(TPE)、液晶聚合物(LCP)、聚醚醚酮(PEEK)、聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)、氟树脂、聚四氟乙烯(PTFE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚苯醚(PPE)、改性PPE、聚苯硫醚(PPS)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚苯并咪唑(PBI)、全芳香族聚酯(POB)等。这类热塑性树脂含浸和/或涂布在上述纤维片材、延展性纸材、或通气性多孔质材料上而获得成型形状保持性以及刚性优良的热塑性片材。

上述热塑性树脂可2种以上混合使用，并且也可在不阻碍热塑性片材的热塑性树脂的程度下混合使用若干量的1种或2种以上的热固性树脂。从操作的简易性来看，该热塑性树脂优选使用水溶液、水性乳液、水性分散液的形式，但也可使用有机溶剂溶液的形式。

作为上述热固性树脂，例如可使用聚氨酯树脂、蜜胺树脂、热固性丙烯酸树脂、特别是通过加热形成酯键而固化的热固性丙烯酸树脂、尿素树脂、酚醛树脂、环氧树脂、热固性聚酯等，但也可使用如下所示的生成该合成树脂的合成树脂的前体：聚氨酯树脂预聚物、尿素树脂预聚物(初期缩合物)、酚醛树脂预聚物(初期缩合物)、酞酸二烯丙酯预聚物、丙烯酸寡聚物、多元异氰酸酯、甲基丙烯酸酯单体、酞酸二烯丙酯单体等预聚物、寡聚物、单体等。从操作的简易性来看，该热固性树脂也优选使用水溶液、水性乳液、水性分散液的形式，但也可使用有机溶剂溶液的形式。

上述合成树脂、尤其是热固性树脂的添加可同时提高纤维片材、延展性纸材、或通气性多孔质性材料的成型形状保持性和刚性。

并且，作为本发明所使用的树脂，尤其优选为酚醛类树脂。该酚醛类树脂是通过将酚类化合物与甲醛和/或甲醛给予体缩合而制得的。

[酚类化合物]

作为上述酚醛类树脂中所使用的酚类化合物，可以是一元酚或多元酚，也可以是一元酚与多元酚的混合物，但在只使用一元酚时，由于固化时及固化后容易释放出甲醛，所以优选使用多元酚或一元酚与多元酚的混合物。

[一元酚]

作为上述一元酚，可例举出苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、二甲苯酚、3，5-二甲苯酚、丁基苯酚、叔丁基苯酚、壬基苯酚等烷基苯酚、邻氟苯酚、间氟苯酚、对氟苯酚、邻氯苯酚、间氯苯酚、对氯苯酚、邻溴苯酚、间溴苯酚、对溴苯酚、邻碘苯酚、间碘苯酚、对碘苯酚、邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2，4-二硝基苯酚、2，4，6-三硝基苯酚等一元苯酚取代物、萘酚等多环式一元酚等，这些一元酚可以单独使用，也可以二种以上混合使用。

[多元酚]

作为上述多元酚，可例举出间苯二酚、烷基间苯二酚、焦棓酚、儿茶酚、烷基儿茶酚、氢醌、烷基氢醌、均苯三酚、双酚、二羟基萘等。这些多元酚可以单独使用，也可以2种以上混合使用。在这些多元酚之中优选间苯二酚或烷基间苯二酚，尤其优选与醛的反应速度比间苯二酚快的烷基间苯二酚。

作为烷基间苯二酚，例如有5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-正丁基间苯二酚、4，5-二甲基间苯二酚、2，5-二甲基间苯二酚、4，5-二乙基间苯二酚、2，5-二乙基间苯二酚、4，5-二丙基间苯二酚、2，5-二丙基间苯二酚、4-甲基-5-乙基间苯二酚、2-甲基-5-乙基间苯二酚、2-甲基-5-丙基间苯二酚、2，4，5-三甲基间苯二酚、2，4，5-三乙基间苯二酚等。

将爱沙尼亚产的油页岩通过干馏而得到的多元酚混合物价钱便宜，且大量地含有除5-甲基间苯二酚之外的反应性高的各种烷基间苯二酚，所以是本发明中特别优选的多元酚原料。

另外，上述多元酚之中，优选将由间苯二酚及烷基间苯二酚等间苯二酚类化合物中的1种或2种以上的混合物(包含爱沙尼亚产的油页岩通过干馏而制得的多元酚混合物)与甲醛和/或甲醛给与体形成的间苯二酚类树脂用作本发明的酚醛类树脂。

[甲醛给予体]

本发明中，使上述酚类化合物与甲醛及/或甲醛给予体进行缩合，但上述甲醛给予体是指分解时生成并供给甲醛的化合物或它们的两种以上的混合物，作为这样的醛给予体，可例示出例如多聚甲醛、三噁烷、六亚甲基四胺、四聚甲醛(tetraoxymethylene)等。以下将本发明的甲醛和甲醛给予体通称为甲醛类。

[酚醛类树脂的制造]

上述酚醛类树脂有二种类型，一种是使甲醛类相对于上述酚类化合物过量并通过碱性催化剂进行反应而得到的甲阶酚醛树脂，另一种是使酚相对于甲醛类过量并通过酸性催化剂进行反应而得到的线型酚醛清漆树脂，甲阶酚醛树脂是由使酚与甲醛加成而得到的各种酚醇的混合物组成，通常以水溶液的形式提供，线型酚醛清漆树脂是由使酚进一步与酚醇缩合而得到的二羟基二苯甲烷类的各种衍生物组成，通常以粉末的形式提供。

作为本发明所使用的酚醛类树脂，首先使上述酚类化合物与甲醛类缩合而形成初期缩合物，并使该初期缩合物附着在纤维片材后，通过固化催化剂和/或加热来进行树脂化。

为了制造上述缩合物，可使一元酚与甲醛类缩合而形成一元酚的单独初期缩合物，并且也可使一元酚和多元酚的混合物与甲醛类缩合而形成一元酚-多元酚初期缩合物。为了制造上述初期缩合物，可将一元酚和多元酚中的任一种或两种预先形成为初期缩合物。

本发明中优选的酚醛类树脂为酚-烷基间苯二酚共缩合物。上述酚-烷基间苯二酚共缩合物具有下述优点：该共缩合物(初期缩合物)的水溶液稳定性良好，且与仅由酚形成的缩合物(初期缩合物)相比，能在常温下长期保存。此外，将该水溶液含浸或涂布于片材基材中并预固化而得到的纤维片材的稳定性良好，即使将该纤维片材长期保存也不丧失成型性。再有，烷基间苯二酚与甲醛类的反应性较高，捕捉游离醛并反应，因此还具有使树脂中游离醛的量变少等优点。

上述酚-烷基间苯二酚共缩合物的优选的制造方法如下所述：首先使酚与甲醛类反应来制造酚醛类树脂初期缩合物，接着，在该酚醛类树脂初期缩合物中添加烷基间苯二酚，如果需要的话，再添加甲醛类并使其反应。

例如，在上述(a)一元酚和/或多元酚与甲醛类的缩合中，通常相对于1摩尔一元酚，添加0.2～3摩尔的甲醛类，相对于1摩尔多元酚，添加0.1～0.8摩尔甲醛类，并按照所需添加溶剂和第三成分，在液温为55～100℃的条件下使其加热反应8～20小时。此时甲醛类可在反应开始时全部加入，也可分次添加或连续滴加。

再有，在本发明中，作为上述酚醛类树脂，如有需要也可添加尿素、硫脲、蜜胺、硫代蜜胺、双氰胺、胍、胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺、2，6-二氨基-1，3二胺的胺类树脂单体和/或由该胺类树脂单体形成的初期缩合体，使其与酚类化合物和/或初期缩合物进行共缩合。

制造上述酚醛类树脂时，按其需要，可在反应前、反应中或反应后将下述物质作为催化剂或pH调整剂而进行混合，上述物质例如为：盐酸、硫酸、正磷酸、硼酸、草酸、甲酸、醋酸、丁酸、苯磺酸、酚磺酸、对甲苯磺酸、萘-α-磺酸、萘-β-磺酸等无机或有机酸、草酸二甲酯等有机酸的酯类、马来酸酐、苯二酸酐等酸酐、氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、草酸铵、醋酸铵、磷酸铵、硫氰酸铵、亚胺磺酸铵等铵盐、单氯乙酸或其钠盐、α，α’-二氯丙醇等有机卤化物、三乙醇胺盐酸盐、盐酸苯胺等胺类的盐酸盐、水杨酸尿素加合物、硬酯酸尿素加合物、庚酸尿素加合物等尿素加合物、N-三甲基牛磺酸、氯化锌、氯化铁等酸性物质、氨、胺类、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化钙等碱金属或碱土类金属的氢氧化物、石灰等碱土类金属的氧化物、碳酸钠、亚硫酸钠、醋酸钠、磷酸钠等碱金属的弱酸盐类等碱性物质。

在本发明的酚醛类树脂初期缩合物(包含初期共缩合物)中，也可进一步添加混合上甲醛类或羟烷基化三嗪酮衍生物等固化剂。

上述羟烷基化三嗪酮衍生物通过尿素类化合物、胺类与甲醛反应而得到。作为制造羟烷基化三嗪酮衍生物时所使用的上述尿素类化合物，可例举出尿素、硫脲、甲脲等烷基脲、苯基脲、萘基脲、卤化苯基脲、硝基化烷基脲等单独或2种以上的混合物。尤其优选的尿素类化合物为尿素或硫脲。并且作为胺类，除了甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、戊胺等脂肪族胺、苄胺、糠胺、乙醇胺、乙二胺、六亚甲基二胺、六亚甲基四胺等胺类外，还可例举出氨，这些可以单独使用，也可使用2种以上的混合物。制造上述羟烷基化三嗪酮衍生物时所使用的甲醛类是与制造酚醛类树脂的初期缩合物时所使用的甲醛类同样的物质。

在合成上述羟烷基化三嗪酮衍生物时，通常按照相对于1摩尔尿素类化合物，胺类和/或氨为0.1～1.2摩尔，甲醛类为1.5～4.0摩尔的比例使其反应。进行上述反应时，这些物质的添加顺序是任意的，但作为优选的反应方法是，首先在反应器中投入所需量的甲醛类，通常是一边保持在60℃以下的温度一边缓缓地添加所需量的胺类和/或氨，接着再添加所需量的尿素类化合物，并在80～90℃下搅拌加热2～3小时而使其反应的方法。作为甲醛类通常使用37％的福尔马林，但为了提高反应产物的浓度，其中一部分也可替换成多聚甲醛。并且，如使用六亚甲基四胺，则可得到固体成分更高的反应产物。尿素类化合物、胺类和/或氨、与甲醛类的反应通常在水溶液中进行，但也可用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇、二甘醇等醇类的单独1种或2种以上的混合物来代替水的一部分或全部，并且也可添加使用丙酮、甲基乙基酮等酮类的水溶性有机溶剂的单独1种或2种以上的混合物。作为上述固化剂的添加量，在甲醛类的情况下，相对于100质量份的本发明的酚醛类树脂的初期缩合物(初期共缩合物)为10～100质量份，在羟烷基化三嗪酮衍生物的情况下，相对于100份的上述酚醛类树脂初期缩合物(初期共缩合物)为10～500质量份。

[酚醛类树脂的磺基甲基化和/或亚磺基甲基化]

为了改良水溶性酚醛类树脂的稳定性，优选将上述酚醛类树脂进行磺基甲基化及/或亚磺基甲基化。

[磺基甲基化剂]

作为可用于改良水溶性酚醛类树脂的稳定性的磺基甲基化剂，可例举出将亚硫酸、酸式亚硫酸或偏酸式亚硫酸与碱金属或者三甲胺或苄基三甲基铵等季胺或季铵进行反应而得到的水溶性亚硫酸盐、或通过这些水溶性亚硫酸盐与醛反应而得到的醛加成物。

该醛加成物是指甲醛、乙醛、丙醛、氯醛、糠醛、乙二醛、正丁醛、己醛、烯丙醛、苯甲醛、巴豆醛、丙烯醛、苯乙醛、邻甲基苯甲醛、水杨醛等醛与上述水溶性亚硫酸进行加成反应所得的物质，例如由甲醛与亚硫酸盐所形成的醛加成物是羟甲基磺酸盐。

[亚磺基甲基化剂]

作为可用于改良水溶性酚醛类树脂的稳定性的亚磺基甲基化剂，可例举出甲醛次硫酸钠(雕白粉)、苯甲醛次硫酸钠等脂肪族、芳香族醛的碱金属次硫酸盐类、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢镁等碱金属、碱土类金属的亚硫酸氢盐(连二亚硫酸盐)类、羟甲基亚磺酸盐等羟烷基亚磺酸盐等。

将上述酚醛类树脂的初期缩合物进行磺基甲基化和/或亚磺酸基甲基化时，可于任意阶段在该初期缩合物中添加磺基甲基化剂和/或亚磺基甲基化剂，从而对酚类化合物和/或初期缩合物进行磺基甲基化和/或亚磺基甲基化。

磺基甲基化剂和/或亚磺基甲基化剂的添加可在缩合反应前、反应中、反应后的任一阶段中进行。

磺基甲基化剂和/或亚磺基甲基化剂的总添加量通常相对于1摩尔酚类化合物为0.001摩尔～1.5摩尔。在总添加量为0.001摩尔以下时，酚醛类树脂的亲水性不充分，而在1.5摩尔以上时，酚醛类树脂的耐水性变差。为了良好地保持所制造的初期缩合物的固化性、固化后的树脂的物性等性能，优选设定为0.01～0.8摩尔左右。

用于对初期缩合物进行磺基甲基化和/或亚磺基甲基化而添加的磺基甲基化剂和/或亚磺基甲基化剂与该初期缩合物的羟甲基和/或该初期缩合物的芳香环进行反应，从而将磺基甲基和/或亚磺基甲基导入至该初期缩合物中。

这样，经磺基甲基化和/或亚磺基甲基化而得到的酚醛类树脂的初期缩合物的水溶液在酸性(pH1.0)～碱性的广泛范围内稳定，在酸性、中性及碱性的各个范围中都能固化。特别是如果在偏酸性时使其固化，则残存的羟甲基减少，就不会有固化物分解而产生甲醛的担心。

[阻燃剂]

此外，也可在上述纤维片材、延展性纸材以及通气性多孔质材料之中的至少任一种中添加阻燃剂。作为上述阻燃剂，例如有磷类阻燃剂、氮类阻燃剂、硫类阻燃剂、硼类阻燃剂、溴类阻燃剂、胍类阻燃剂、磷酸盐类阻燃剂、磷酸酯类阻燃剂、氨基树脂类阻燃剂、膨胀石墨等。

本发明中，尤其优选使用难溶或不溶于水的粉末状固体阻燃剂。难溶或不溶于水的粉末状固体阻燃剂向吸音性表皮材及吸音材赋予耐水性、耐久性优良的阻燃性。尤其是本发明的纤维片材以及通气性多孔质材料具有粗构造，所以上述粉末状固体阻燃剂可顺利地渗透到内部从而赋予高度的阻燃性或不燃性。

此外，本发明中，作为上述纤维片材或通气性多孔质材料的纤维，在使用碳纤维、玻璃纤维、陶瓷纤维等无机纤维、石棉纤维等矿物纤维、芳族聚酰胺纤维、羊毛(天然羊毛)等兽毛纤维等的阻燃防火纤维时，即使不使用后述的阻燃剂，也可向吸音性表皮材、吸音材赋予阻燃防火性。

在本发明中使用的热塑性树脂中，也可进一步混合添加如下物质：碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、亚硫酸钙、磷酸钙、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化铁、氧化锌、氧化铝、二氧化硅、云母、硅藻土、白云石、石膏、滑石、粘土、石棉、云母、硅酸钙、皂土、白炭黑、炭黑、铁粉、铝粉、玻璃粉、石粉、高炉矿渣、飞尘、水泥、氧化锆等无机填料；天然橡胶或其衍生物；苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、异戊二烯橡胶、异戊二烯-异丁烯橡胶等合成橡胶；聚乙烯醇、藻酸钠、淀粉、淀粉衍生物、动物胶、凝胶、血粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺等水溶性高分子或天然橡胶类；木粉、胡桃粉、椰壳粉、小麦粉、米粉等有机填料；硬脂酸、棕榈酸等高级脂肪酸、棕榈醇、硬脂醇等高级醇；硬脂酸丁酯、单硬脂酸甘油酯等脂肪酸酯类；脂肪酸酰胺类；巴西棕榈蜡等天然蜡类、合成蜡类；石蜡类、石蜡油、硅酮油、硅酮树脂、氟树脂、聚乙烯醇、润滑脂等脱模剂；偶氮二碳酰胺、二硝基五亚甲基四胺、P，P’-氧代双(苯磺酰肼)、偶氮二异丁腈等有机发泡剂；碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵等无机发泡剂；中空玻璃球(Shirasu Balloon)、珍珠岩、玻璃球、发泡玻璃、中空陶瓷等中空颗粒体；发泡聚乙烯、发泡聚苯乙烯、发泡聚丙烯等塑料发泡体或发泡颗粒；颜料、染料、抗氧化剂、防静电剂、结晶化促进剂、磷类化合物、氮类化合物、硫类化合物、硼类化合物、溴类化合物、胍类化合物、磷酸盐类化合物、磷酸酯类化合物、氨基类树脂等阻燃剂、防火剂、防水剂、防油剂、防虫剂、防腐剂、蜡类、表面活性剂、润滑剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、DBP、DOP、酞酸二环己酯那样的酞酸酯类增塑剂或其他的磷酸三甲苯酯等增塑剂等。

[胶态二氧化硅]

本发明中所使用的胶态二氧化硅是二氧化硅微粒或表面形成有氧化铝涂层的二氧化硅微粒，通常平均粒径为1～100μm，优选为3～50μm。上述胶态二氧化硅通常以分散在水中的分散液的形式而提供。

如为平均粒径超过100μm的二氧化硅微粒时，则有可能树脂渗出层变白，如为平均粒径低于1μm的二氧化硅微粒时，则表面积变得过大而导致分散液的稳定性变差。

并且，作为本发明中的防水防油剂，有天然蜡、合成蜡、氟树脂、硅类树脂等。

在上述纤维片材中含浸上述热塑性树脂时，通常是在热塑性树脂的水性乳液或水性分散液中浸渍该纤维片材，或通过刮涂机、辊涂机、流涂机等进行涂布。

为了调节含浸或涂布了上述热塑性树脂的纤维片材中的热塑性树脂量，在含浸或涂布热塑性树脂后，使用压浆辊或压盘对该纤维片材进行挤压。此时，虽然将该纤维片材的厚度减小，但在该纤维片材由低熔点纤维形成或含有低熔点纤维时，优选在含浸上述热塑性树脂前对该纤维片材进行加热而使低熔点纤维熔融，并通过该熔融物预先粘结纤维。这样一来，该纤维片材的强度和刚性进一步提高，在含浸热塑性树脂时的操作性也提高，并且挤压后的厚度的复原也变得明显。

上述纤维片材在含浸或涂布上述热塑性树脂后，将上述纤维片材在常温下或通过加热使其干燥，从而形成热塑性片材。

如上所述那样，该纤维片材中可使用低熔点热塑性纤维，但此时该纤维片材自身具有热塑性，所以并不一定要涂布或含浸该热塑性树脂。

以下，通过实施例进一步具体说明本发明。但本发明并不只限定于该实施例。

[实施例1]

在由聚酯纤维构成的通过针刺法制成的单位面积重量为80g/m²的纤维片材的背面，按涂布量达到15g/m²的方式喷涂由热熔融的聚酰胺(熔点：130℃)形成的热熔融粘合剂后，将由60质量％的针叶树纸浆、40质量％的阔叶树纸浆形成的起皱加工纸层叠在上述纤维片材的热熔融粘合剂涂布面上，再用表面温度调整在140～150℃的热辊对该层叠物进行压合，其后，用冷热辊进行压合，从而制得由起皱加工纸和纤维片材的层叠物构成的吸音性表皮材。上述起皱加工纸使用以下所示的4种起皱加工纸。

1：起皱率15％，且单位面积重量为15g/m²

2：起皱率15％，且单位面积重量为40g/m²

3：起皱率30％，且单位面积重量为15g/m²

4：起皱率30％，且单位面积重量为40g/m²

接着，将由含有30质量％的由聚酯纤维构成的芯鞘结构的低熔点纤维片材(熔点：160℃)的聚酯纤维形成的单位面积重量为600g/m²且厚度为15mm的毛毡用作通气性多孔质材料，在该毛毡的一面按涂布量达到15g/m²的方式通过喷涂法涂布上述热熔融粘合剂。接着将上述吸音性表皮材的起皱加工纸面与该毛毡的热熔融粘合面重合，并于调整至200℃的加热炉中加热50秒后，将其冷压成形为规定形状，从而制得吸音材。并且，作为吸音性能试验用，同时成形10mm厚的平板状吸音材。

[实施例2]

将实施例1中的起皱加工纸改换成压纹加工纸，制得吸音性表皮材和吸音材。并且，作为吸音性能试验用，同时成形10mm厚的平板状吸音材。上述压纹加工纸使用以下所示的4种压纹加工纸。

1：突起高度0.2mm，且突起数为150个/cm²，且单位面积重量为15g/m²

2：突起高度0.2mm，且突起数为150个/cm²，且单位面积重量为40g/m²

3：突起高度1.5mm，且突起数为20个/cm²，且单位面积重量为15g/m²

4：突起高度1.5mm，且突起数为20个/cm²，且单位面积重量为40g/m²

[比较例1]

在实施例1中，除了将起皱加工纸的起皱率设定为5％以及55％以外，其他同样地进行，制得吸音性能试验用成型物。

[比较例2]

在实施例1中，除了将起皱加工纸的单位面积重量设定为8g/m²以及55g/m²以外，其他同样地进行，制得吸音性能试验用成型物。

[比较例3]

在实施例1中，除了将起皱加工纸改用起皱加工前的表面平滑的平板状的抄纸。而且，将该抄纸的单位面积重量设定为15g/m²以及40g/m²，然后，其他同样地进行，制得吸音性能试验用成型物。

[比较例4]

在实施例2中，除了将压纹加工纸的突起高度设定为0.01mm，并将1.5mm设定为2.5mm以外，其他同样地进行，制得吸音性能试验用成型物。

[比较例5]

在实施例2中，除了将压纹加工纸的突起高度设定为0.2mm、突起数设定为250个/cm²，以及将突起高度设定为1.5mm、突起数设定为10个/cm²以外，其他同样地进行，制得吸音性能试验用成型物。

[比较例6]

在实施例2中，除了将压纹加工纸的单位面积重量设定为8g/m²以及55g/m²以外，其他同样地进行，制得吸音性能试验用成型物。

有关上述实施例1、2及比较例1～6各自的吸音性能和成型性的试验结果如表1～3所示。但是，在以下所示的表2、3、5中，比较例中的“吸音性表皮材的通气阻力”一栏记载有该比较例中的表皮材的通气阻力。

[表1]

[表2]

[表3]

通气阻力：根据Fragile型通气度试验器，使用Kato-tech株式会社制的试验机(KES-F8-AP1)，并测定将每单位面积的通气量设定为4cc/s·cm²时的通气阻力(t＝10mm)。

吸音率：根据JIS-A1405，测定厚度为10mm的垂直入射吸音率(％)(t＝10mm)。

成型性：调查成型为规定形状的成型物的成型性。

◎：无皱纹、破裂等，深拉深部分也能良好地成型。

▲：在深拉深部分纸的顺从变差，纸发生破裂，并可见到吸音性表皮材表面形成有条纹。

△：在平坦部分及深拉深部分产生皱纹。

×：树脂渗出在吸音性表皮材表面，导致外观不良。

[考察]

从表1～3中的本发明的实施例1、2的试样1～8、以及比较例1～6的试样9～30的试验结果得出以下结论。

如使用本发明的作为经起皱加工或压纹加工的纸的且特性在特定范围内的延展性纸材，则垂直入射吸音率(％)在各频率下的吸音率大致在表4所示的范围内。

[表4]

如比较例1的试样9、10那样的起皱率小的成型物与本实施例相比，吸音率非常差，成型性也不良。而如试样11、12那样的起皱率大的成型物与本实施例相比，虽然吸音性能为同样程度，但由于起皱引起的凹凸过多，从而在成型时产生皱纹。

如比较例2的试样13、15那样的单位面积重量小的成型物与本实施例相比，吸音性能不良，成型性也较差。而如试样14、16那样的单位面积重量大的成型物与本实施例相比，成型时在深拉深部分可见到皱纹破裂。

若如比较例3那样纸的表面为平滑的平板形状，则作为表皮材或吸音材，其通气阻力即使与本实施例为相同程度，吸音率也较差。并且在成型时，深拉深的顺从性差，成型性不良。

若如比较例4的试样19、20那样突起高度较小，则与本实施例相比，吸音性能差，并且成型性也差。若如试样21、22那样突起高度大，则同样也是吸音性能差，成型性也差。

若如比较例5的试样23、24那样突起数多，则与本实施例相比，吸音性能以及成型性变差。若如试样25、26那样突起数少，则同样也是吸音性能以及成型性变差。

若如比较例6的试样27、29那样单位面积重量小，则与本实施例相比，吸音性能不良，成型性也差。若如试样28、30那样单位面积重量大，则成型时在深拉深部分可见到皱纹破裂。

从以上结果可明确，在制得高性能的吸音性表皮材或吸音材时，若不只是单单调整吸音性表皮材的通气阻力，并且采用本发明那样的特定的延展性纸材，则该延展性纸材的表面的微细凹凸形状对吸音性能及成型性起到良好的作用，是适当的。并且，作为成型物，从减少重量的观点来看也是非常有用的。

[实施例3]

使用由聚酯纤维构成的并通过针刺法制成的单位面积重量为70g/m²的纤维片材，并按涂布量达到10g/m²的方式将由热熔融的聚酯(熔点：130℃)形成的热熔融粘合剂喷涂在该纤维片材的一面上后，再将由80质量％的针叶树纸浆、20质量％的阔叶树纸浆形成的起皱加工纸(起皱率：30％，单位面积重量：20g/m²)叠合在该热熔融粘合剂涂布面上，在用表面温度调整至140～150℃的热辊压合后，用冷却辊压合，从而将起皱加工纸粘合在纤维片材上。接着，将由40质量份的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚合乳液(固体成分：40％，MFT(造膜温度)：4℃)、20质量份的作为热熔融粘合剂的共聚合聚酯树脂(熔点：110℃，粒度：100～150μm)、40质量份的水组成的混合溶液以固体成分为18g/m²的涂布量喷涂在粘合于纤维片材上的起皱加工纸面上，再于120℃下将其干燥4分钟，从而制得吸音性表皮材。另外，此吸音性表皮材的通气阻力为0.63kPa·s/m。

接着，将由包含70质量％的聚酯纤维及30质量％的芯鞘结构的低熔点纤维片材(熔点：160℃)的聚酯纤维形成的单位面积重量为600g/m²、厚度为20mm的纤维网用作通气性多孔质材料，将上述吸音性表皮材叠合在该纤维网上，再于已调整至200℃的加热炉中加热60秒后，即刻将其冷压成型为规定形状，从而制得吸音材。并且，作为吸音性能试验用，也同时成型10mm厚的平板状成型物。另外，吸音性能试验用的成型物的通气阻力为1.24kPa·s/m。该成型物的吸音率和成型性的试验结果如表5所示。

[比较例7]

在实施例3中，除了将起皱加工纸改换成经抄纸的表面为平板的纸(单位面积重量：20g/m²)以外，其他同样地进行，制得吸音材。另外，此表皮材的通气阻力为0.65kPa·s/m，厚度为10mm的成型物的通气阻力为1.26kPa·s/m。该成型物的吸音率和成型性的试验结果如表5所示。

[比较例8]

在实施例3中，使用由聚酯纤维形成的通过针刺法制成的单位面积重量为70g/m²的纤维片材，并在该纤维片材的一面按涂布量达到10g/m²的方式喷涂由热熔融的共聚合聚酯(熔点：130℃)形成的热熔融粘合剂，从而制得表皮材(通气阻力：0.03kPa·s/m)，将该表皮材与以下3种作为通气性多孔质材料的纤维网叠合，并在调整至200℃的加热炉中加热60秒后，即刻将其冷压成型为规定形状，从而制得吸音材。

1、由包含70质量％的聚酯纤维及30质量％的芯鞘结构的低熔点纤维片材(熔点：160℃)的聚酯纤维形成的单位面积重量为600g/m²的纤维网。

2、由同样的聚酯纤维形成的单位面积重量为900g/m²的纤维网。

3、由同样的聚酯纤维形成的单位面积重量为1800g/m²的纤维网。

此外，作为吸音性能试验用，也同时成型了厚度为10mm的平板状的成型物。另外，10mm厚的各成型物的通气阻力为：单位面积重量为600g/m²的成型物的通气阻力为0.38kPa·s/m，单位面积重量为900g/m²的成型物的通气阻力为0.56kPa·s/m，单位面积重量为1800g/m²的成型物的通气阻力为1.28kPa·s/m。该成型物的吸音率和成型物的试验结果如表5所示。

[比较例9]

在实施例3中，使用由聚酯纤维形成的并通过针刺法制成的单位面积重量为70g/m²的纤维片材，将由60质量份的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚合乳液(固体成分：40％，MFT：4℃)、20质量份的作为热熔融粘合剂的共聚合聚酯树脂(熔点：110℃，粒度：100～150μm)、20质量份的水所组成的混合溶液以固体成分为250g/m²的涂布量喷涂在该纤维片材的一面上，一边抽气一边在140℃下将其干燥10分钟，从而制得表皮材。该表皮材的通气阻力为0.67kPa·s/m。接着，将上述表皮材叠合在由包含70质量％的聚酯纤维及30质量％的芯鞘结构的低熔点纤维片材(熔点：160℃)的聚酯纤维形成的单位面积重量为900g/m²的通气性多孔质材料上，并在调整至200℃的加热炉中加热60秒后，即刻将其冷压成型为规定形状，从而制得吸音材。另外，10mm厚的成型物的通气阻力为1.30kPa·s/m。该成型物的吸音率和成型性的试验结果如表5(试样33～36)所示。

[表5]

[考察]

将实施例3的试样31和比较例8的试样33、34、35比较可判明，以往的作为表皮材使用的物质必须通过增加其成型物整体的单位面积重量来提高吸音性能。将实施例3的试样31与比较例8的试样35比较可判明，试样35的通气性多孔质材料的单位面积重量为1800g/m²，实施例3的基材的单位面积重量接近600g/m²。也就是说，如要使其发挥与以往同样程度的吸音性能时，本发明只要用以往构成的1/3左右的成型物重量就可实现。此外，同时成型性也良好。

比较例7的试样32即便是使用同样种类的纸，但因其表面是平板状，所以吸音性表皮材以及吸音材的通气阻力即便为同样程度，其吸音性能也不良，并且成型性也较差。因此，可以认为纸表面的微细凹凸对吸音性能是有效的。

比较例9的试样36中，如要使以往的多孔质材料的通气阻力达到一定程度的数值，则必须涂布相当量的树脂，因此，在成型时可见到树脂渗出，且成型性不良。

本发明的上述吸音材轻量且吸音性优良，最适用于汽车的天花板材料或后备箱铺垫、地板铺垫、仪表板消音器等。

[实施例4]

使用由聚酯纤维形成的并通过纺粘法制成的单位面积重量为50g/m²的纤维片材，并在该纤维片材的背面，按涂布量达到10g/m²的方式用散布方式无规则散布由共聚合聚酰胺树脂(熔点：120℃，粒径：200～250μm)形成的热熔融粘合剂后，再将由50质量％的针叶树纸浆、50质量％的阔叶树纸浆形成的压纹加工纸(突起高度：0.10mm，突起数：72个/cm²，单位面积重量：15g/m²)叠合，并用表面温度已调整至140～150℃的热辊压合后，再用冷热辊压合，从而将压纹加工纸与该纤维片材粘合。接着，以固体成分为25g/m²的涂布量喷涂由87质量份的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚合乳液(固体成分：48％，Tg：-40℃，MFT：＜0℃)、10质量份的金云母(粒径：10～50μm)、3质量份的炭黑(50％水分散液)组成的溶液，在120℃下将其干燥，制得吸音性表皮材。接着，将添加有20％的加固化剂的线型酚醛清漆树脂粉末的再生毛毡未固化原棉(单位面积重量：50g/m²，厚度：20mm)用作通气性多孔质材料，并将上述吸音性表皮材叠合在该再生毛毡未固化原棉的一面上，并以200℃×60秒热压成型，从而制得规定形状的吸音材。

上述吸音材轻量且吸音性优良，最适用于汽车的地板铺垫和房间隔板等。

[实施例5]

使用由聚酯纤维形成的通过针刺法制成的单位面积重量为70g/m²的纤维片材，在该纤维片材的背面叠合由共聚合聚酰胺形成的蛛网状热熔融粘合剂(熔点：135℃，单位面积重量：15g/m²)，然后再叠合由20质量％的针叶树纸浆、80质量％的阔叶树纸浆形成的起皱加工纸(起皱率：20％，单位面积重量：20g/m²)，并用表面温度已调整在140～150℃的热辊压合后，再用冷热辊压合，在将该纤维片材与该起皱加工纸粘合后，以固体成分为20g/m²的涂布量将其含浸在由40质量份的甲阶酚醛型酚-甲醛初期缩合物(固体成分：40％水溶液)、1质量份的炭黑(固体成分：20％水分散溶液)、2质量份的氟类防水防油剂(固体成分：20％水溶液)、10质量份的磷-氮类阻燃剂(固体成分：40％水溶液)、47质量份的水所组成的树脂混合溶液，再于140℃下一边抽气一边将其干燥2分钟，从而将甲阶酚醛型酚-甲醛初期缩合物预固化而得到吸音性表皮材。接着，在作为通气性多孔质材料的含有20质量％的未固化甲阶酚醛型酚醛树脂的未固化玻璃棉原棉(单位面积重量：450g/m²，厚度：30mm)上叠合上述吸音性表皮材，并在200℃下用热压机成型1分钟，从而制得规定形状的吸音材。此吸音材轻量且吸音性、阻燃性优良，成型时无皱纹，是外观的设计性优良的成型物，最适用于汽车的发动机下盖、发动机罩消声器、仪表板外部消声器(dushouter silencer)等

[实施例6]

在由70质量％的聚酯纤维、30质量％的碳纤维形成的并通过针刺法制成的单位面积重量为70g/m²的纤维片材的背面，通过散布法按涂布量达到5g/m²的方式将由共聚合尼龙(熔点：135℃，粒度：200～300μm)形成的热熔融粘合剂涂布后，叠合由90质量份的马尼拉麻纸浆、10质量份的人造纤维形成的压纹加工起皱加工纸(起皱率：35％，突起高度：0.2mm，突起数：50个/cm²，单位面积重量：15g/m²)，并用表面温度已调整在140～150℃的热辊压合后，用冷热辊压合，使该纤维片材与压纹加工起皱加工纸粘合而得到层叠物，将该层叠物按以固体成分计涂布量达到15g/m²的方式含浸在由40质量份的磺基甲基化酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物(固体成分：45％水溶液)、1质量份的炭黑(固体成分：20％水分散溶液)、2质量份的氟类防水防油剂(固体成分：20％水溶液)、10质量份的磷-氮类阻燃剂(固体成分：40％水溶液)、47质量份的水所组成的树脂混合溶液中，再于压纹加工起皱加工纸侧以固体成分为10g/m²的涂布量喷涂由30质量份的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚合乳液(固体成分：48％，Tg：-40℃，MFT：＜0℃)、10质量份的作为热熔融粘合剂的聚酰胺(粒度：50～100μm，软化点：130℃)、20质量份的作为阻燃剂的磷-氮类阻燃剂(固体成分：40％水溶液)、0.3质量份的作为分散剂的聚丙烯酸钠以及39.7质量份的水组成的水溶液，于140℃下干燥2分钟，制得使该磺基甲基化酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物预固化而得到的吸音性表皮材。接着，在作为通气性多孔质材料的单位面积重量为250g/m²、厚度为25mm的三聚氰胺发泡体片材的两面叠合上述吸音性表皮材，再于200℃下热压成型50秒，从而制得规定形状的吸音材。该吸音材耐候性良好且轻量，吸音性、阻燃性优良，成型时无皱纹，是外观设计性优良的成型物，在汽车的发动机下盖、汽缸罩盖、发动机罩消声器、仪表板外部消声器、翼子板内衬板(fenderliner)等中是有用的。

[实施例7]

将由聚酯纤维形成的并通过针刺法制成的单位面积重量为80g/m²的纤维片材按照以固体成分计涂布量达到30g/m²的方式含浸在由40质量份的亚磺基甲基化酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物(固体成分：45％水溶液)、1质量份的炭黑(固体成分：20％水分散溶液)、2质量份的氟类防水防油剂(固体成分：20％水溶液)、10质量份的磷-氮类阻燃剂(固体成分：40％水溶液)、47质量份的水所组成的混合液中，在150℃下干燥2分钟，将该初期缩合物预固化后，在该纤维片材的背面叠合由共聚合聚酰胺形成的蛛网状的热熔融粘合剂(熔点：135℃，单位面积重量：15g/m²)，再在其上叠合压纹加工纸(突起高度：0.05mm，突起数：225个/cm²，单位面积重量：25g/m²)，进而将该热熔融粘合剂重合层叠，然后在单位面积重量为340g/m²、厚度为17mm的发泡聚氨酯泡沫的两面叠合该层叠物，再于180℃下热压成型50秒，从而制得规定形状的吸音材。该吸音材耐候性良好且轻量，吸音性、阻燃性优良，成型时无皱纹，是外观设计性优良的成型物，在汽车的发动机下盖、汽缸罩盖、发动机罩消声器、仪表板外部消声器、翼子板内衬板等中是有用的。

[实施例8]

在由80质量％的聚酯纤维、20质量％的聚丙烯纤维形成的并通过热粘结法制成的单位面积重量为30g/m²的纤维片材的背面，重合并层叠由共聚合聚酯形成的蛛网状的热熔融粘合剂(熔点：110℃，单位面积重量：15g/m²)，再在该层叠物上叠合由90质量份的马尼拉麻纸浆、10质量份的人造纤维形成的压纹加工起皱加工纸(起皱率：45％，突起高度：0.1mm，突起数：64个/cm²，单位面积重量：15g/m²)，并用表面温度已调整在140～150℃的热辊压合后，用冷热辊压合，再在其上叠合上述蛛网状热熔融粘合剂，并在120℃下加热10秒，从而制得吸音性表皮材。接着，将由包含70质量％的聚酯纤维及30质量％的芯鞘结构的低熔点纤维片材(熔点：130℃)的聚酯纤维形成的单位面积重量为300g/m²的纤维网作为通气性多孔质材料，在该纤维网的两面叠合上述吸音性表皮材，再于200℃下加热60秒后，进行冷压从而制得厚度为5mm的板状吸音材。该吸音材隔热性优良，可贴合于建筑物的三合板或石膏板等上来使用。

[实施例9]

将由聚酯纤维形成的并通过针刺法制成的单位面积重量为80g/m²的纤维片材按照以固体成分计涂布量达到30g/m²的方式含浸在由30质量份的丙烯酸乳液(固体成分：45％)、胶态二氧化硅(硅酸酐含量：20％水溶液)、65质量份的水所组成的混合溶液中，并在120℃下将其干燥2分钟而使其预固化。接着，在该纤维片材的背面叠合由共聚合聚酰胺形成的蛛网状的热熔融粘合剂(熔点：110℃，单位面积重量：15g/m²)，再在其上的该热熔融粘合剂涂布面上叠合由80质量％的针叶树纸浆、20质量％的阔叶树纸浆形成的起皱加工纸(起皱率：30％，单位面积重量：20g/m²)，并用表面温度已调整在120～125℃的热辊压合后，用冷却辊压合，从而将起皱加工纸粘合在该纤维片材上。接着，在该纤维片材的起皱加工纸侧，以固体成分为18g/m²的涂布量喷涂由40质量份的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚合乳液(固体成分：40％，MFT：4℃)、20质量份的作为热熔融粘合剂的共聚合聚酰胺树脂(熔点：110℃，粒度：100～150μm)、40质量份的水所组成的混合溶液，再于120℃下将其干燥4分钟，从而制得吸音性表皮材。接着，将添加有20％的加固化剂的线型酚醛清漆树脂粉末的再生毛毡未固化原棉(单位面积重量：500g/m²，厚度：20mm)用作通气性多孔质材料，并将该上述吸音性表皮材叠合在该基材的一面上，再以200℃×60秒的条件进行热压成型，从而制得规定形状的吸音材。该吸音材轻量且成型性及吸音性能及阻燃性优良，成型时无皱纹，是外观设计性优良的成型物，在汽车的发动机下盖、汽缸罩盖、发动机罩消声器、仪表板外部消声器、仪表板内部消声器、翼子板内衬板等中是有用的。

[实施例10]

将由60质量％的洋麻纤维、15质量％的聚酯纤维及25质量％的芯鞘结构的低熔点聚酯纤维(熔点：160℃)形成的单位面积重量为400g/m²的纤维网按照以固体成分计涂布量达到200g/m²的方式含浸在由40质量份的磺基甲基化酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物(固体成分：45％水溶液)、10质量份的聚磷酸铵粉末、50质量份的水所组成的树脂混合溶液中，一边抽气一边在110℃下干燥10分钟，从而制得将磺基甲基化酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物预固化而得到的厚度为20mm的通气性多孔质材料。接着，将该通气性多孔质材料与实施例6中使用的吸音性表皮材叠合，并在200℃下热压成型50秒，从而制得规定形状的吸音材。此吸音材耐候良好且轻量，吸音性、阻燃性优良，成型时无皱纹，是外观设计性优良的成型物，在汽车的发动机下盖、汽缸罩盖、发动机罩消声器、仪表板外部消声器、翼子板内衬板等中是有用的。

本发明是轻量且吸音性、成型性优良的吸音性表皮材，因而可用于工业上。并且，使用了该吸音性表皮材的吸音材可用于汽车或建筑中，因而可用于工业上。

Claims

1.一种吸音性表皮材，其特征在于，在纤维片材的一面或两面层叠有起皱加工纸，所述起皱加工纸通过起皱加工而形成有许多皱纹状凹凸且通气阻力为0.060kPa·s／m以上，在通过所述起皱加工而形成有许多皱纹状凹凸的起皱加工纸中，起皱率为10～50%，所述起皱加工纸的单位面积重量为10～50g／m²。

2.根据权利要求1所述的吸音性表皮材，其中，所述纤维片材与所述起皱加工纸隔着多孔性粘合剂层而层叠。

3.根据权利要求1所述的吸音性表皮材，其中，在所述纤维片材和/或所述起皱加工纸中涂布和/或含浸有合成树脂。

4.根据权利要求1所述的吸音性表皮材，其中，通气阻力为0.100～1.000kPa·s／m。

5.一种吸音材，其特征在于，在权利要求1所述的吸音性表皮材上层叠有片材状的通气性多孔质材料。

6.根据权利要求5所述的吸音材，其中，在所述纤维片材、所述起皱加工纸及所述通气性多孔质材料中的至少任一种中涂布和/或含浸有合成树脂。

7.根据权利要求5所述的吸音材，其中，通气阻力为0.400～20.000kPa·s／m。

8.根据权利要求5所述的吸音材，其成形为规定形状。