CN101939163A - 两片罐体用层压金属板和两片层压罐体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种适于具有高加工度且能耐受如蒸煮那样严酷环境的两片罐体的层压金属板和两片层压罐体。一种在金属板的两面具有聚酯树脂膜层的两片罐体用的层压金属板。此时，构成层压金属板的、成为罐体外面侧的聚酯树脂膜层的结晶温度为60～100℃，且表面的中心线表面粗糙度(Ra)为0.2～1.8μm。优选成为罐体外面侧的所述聚酯树脂膜层由以对苯二甲酸丁二醇酯为主要构成单元的树脂40～100质量％和以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成单元的树脂0～60质量％所形成。

Description

两片罐体用层压金属板和两片层压罐体
技术领域
本发明涉及两片罐体用层压金属板和两片层压罐体，详细而言涉及如变薄拉深罐(DI罐)那样具有高加工度且在蒸煮处理等严酷环境中使用的罐装食品用两片罐的罐体中使用的层压金属板和两片层压罐体。
背景技术
DI罐是罐身和底部分无接缝的两片罐之一，将金属板拉深成型(深拉，cupping)而制成的拉深罐进行变薄拉伸成型或再拉深·变薄拉伸成型加工而得到的罐。作为啤酒、软饮料等饮料用容器、汤、蔬菜等食品用容器使用。
这里，所谓拉深成型是指，在被称为深拉压力机的拉深成型机中，将切成圆盘状的金属板利用防皱装置固定，使用由冲头和冲模的组合而构成的工具成型为带底的杯状的加工方法。此外，变薄拉伸成型是指将通过拉深成型而得的杯状物的侧壁拉伸变薄的加工。
在拉深成型中，切成圆盘状的金属板的直径与变薄拉伸冲头的直径相比大的多时，有时以一次拉深成型难以得到所需形状的杯状物，在这种情况下一般是以两次拉深成型(拉深-再拉深成型)，成型为所需形状。在该工序中，利用深拉压力机制成直径大的杯状物，接着，在制罐机(罐体成型机)中，先进行再拉深成型，然后实施变薄拉伸成型。
在此，迄今为止作为DI罐的原料，通常使用镀锡钢板或铝箔板等的金属板。然后，通过DI成型将这些金属板成型为所需形状后，进行洗涤、表面处理、涂装等后处理，作成产品(DI罐)。但是，最近为了能够省略或简化这些后处理，在研究通过使用层压了膜的金属板(以下有时称为层压金属板)进行DI成型而没有后处理就制成容器产品的方法。
将层压了膜的金属板DI成型而制成两片罐体时，为了避免在膜受变薄拉伸而被拉伸时发生开孔或从基底金属剥离等情况，要求膜有非常高的加工性。而且，在将这种层压金属板成型为两片罐体而用于罐装食品时，由于要置于蒸煮处理那样严酷的环境中，因此膜还必须具有实施高度加工后的耐久性。
这样，将层压金属板DI成型而制成两片罐体并用于罐装食品等的容器时，对膜要求非常高的加工性和耐久性。虽然已在研究用于饮料罐等不那么严酷的用途的DI用层压金属板，但迄今为止却没有对能够耐受如上述的高度加工和严酷的使用环境两个方面的层压金属板进行过研究。
例如，在专利文献1～4中，例示了将由对苯二甲酸丁二醇酯和对苯二甲酸乙二醇酯形成的膜主要层压于铝板而使用于拉深且变薄拉伸加工的金属板覆盖用膜。但是，专利文献1～4中记载那样的平滑的层压金属板在DI成型时容易使膜发生缺陷或降低与基底金属的密合性，因此用于罐装食品等容器时，可能无法得到在蒸煮处理等严酷环境中的充分的耐久性。特别是以强度高于铝板的钢板作为基底的情况下，成型时膜易于发生损伤而无法在严酷环境中使用。
专利文献1：特开2002-88233号公报
专利文献2：特开2001-335682号公报
专利文献3：特开2004-58402号公报
专利文献4：特开2004-249705号公报
即，至今也未公开使用层压金属板，尤其是使用层压钢板得到如DI罐那样加工度高且能耐受蒸煮处理那样严酷环境的两片罐的罐体的方法等。
本发明是鉴于以上事实而完成的，其目的在于提供适合作为具有高加工度且能耐受蒸煮处理那样严酷环境的两片罐的罐体原料的、层压金属板和两片层压罐体。
发明内容
在加工度高的两片罐的加工中，树脂层需具有可以追随高度加工的加工性。
[16]对此，虽然对高加工性树脂成分已作很多研究，但却鲜有从树脂表面形状这一观点进行的研究。作为增大树脂表面的凹凸而使加工性提高的方法已有将通常被称之为润滑剂的小粒径二氧化硅等粒子添加到树脂层中由此赋予微细凹凸从而减少对于加工金属模具等的表面摩擦，使其易于加工的尝试。
[17]但是，如果想要通过添加这种润滑剂来赋予更大的表面凹凸，则需要增大润滑剂大小或增加量等，但这样会导致在制造膜的过程中边冷却熔化的树脂边使其拉伸变薄时容易发生膜的缺陷、破裂等，所以难以实现。
[18]在此，本发明人等着眼于在层压平滑的膜时通过层压辊能够对其膜树脂表面赋予大的凹凸的事实，并进行了进一步的研究。其结果发现通过对膜树脂表面赋予大的凹凸而能使加工性大幅提高。
[19]详细内容如下。
[20]在拉深且变薄拉伸加工中，将成为罐体外面侧的膜表面用工具进行变薄拉伸而将膜拉伸。因此，成为罐体外面侧的膜摩擦阻力的降低能使成型性大幅提高。通常为了降低对于加工金属模具的表面摩擦而使用的润滑剂的大小在1μm以下，添加了这样的润滑剂的树脂层的表面凹凸非常微细。另一方面，在通过层压辊对其膜树脂表面赋予凹凸的方法中，通过控制层压辊的表面形状、层压时的温度、压力而在层压时能够赋予与层压辊的表面形状对应的形状的凹凸。
[21]例如，作为层压辊使用中心线表面粗糙度(Ra)为0.5μm的橡胶辊，以适当的层压条件进行层压时，可以对膜树脂表面赋予中心线表面粗糙度的水平为0.2～1.8μm的凹凸。对于其加工性而言，由于表面摩擦大幅降低加工应力也降低，加工性将显著提高。这种表面形状的层压金属板即使进行DI罐那样的加工度高的成型加工时，也难以发生膜剥离、膜破裂等情况，而且成型加工后的膜密合性高，因此在置于蒸煮处理等严酷环境中时，难以发生膜剥离等缺陷。而且还发现在成型加工后进行热处理而能缓解因成型加工而产生的膜内部应力，能使膜密合性进一步提高，所以优选在成型加工后进行热处理。
本发明基于上述见解而完成，其主旨如下。
[1]一种两片罐体用层压金属板，其特征在于，在金属板的两面具有聚酯树脂膜层，成为罐体外面侧的聚酯树脂膜层的结晶温度是60～100℃，并且表面的中心线表面粗糙度(Ra)为0.2～1.8μm。
[2]根据上述[1]所述的两片罐体用层压金属板，其特征在于，成为罐体外面侧的上述聚酯树脂膜层由以对苯二甲酸丁二醇酯为主要构成单元的树脂40～100质量％和以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成单元的树脂0～60质量％所形成。
[3]根据上述[1]或[2]所述的两片罐体用层压金属板，其特征在于，成为罐体内面侧的膜层表面的中心线表面粗糙度(Ra)为0.2～1.8μm。
[4]一种两片层压罐体，是对上述[1]～[3]中任一项所述的两片罐体用层压金属板进行拉深且变薄拉伸成型而制造的。
[5]根据上述[4]所述的两片层压罐体，是在上述拉深且变薄拉伸成型的加工工序中途和/或加工工序后，在150℃以上220℃以下的温度进行热处理而制造的。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
本发明中以两片罐为对象，尤其适用于其中的DI罐那样具有高加工度的两片罐。
首先，对于在本发明的层压金属板中使用的基底金属板进行说明。作为基底的金属板可以使用铝原料，但是优选使用与铝板相比经济性优异的钢板。作为优选的钢板有普通的无锡钢、镀锡铁皮等。作为无锡钢，优选表面具有附着量为50～200mg/m2的金属铬层和以金属铬换算的附着量为3～30mg/m2的铬氧化物层。此外，作为镀锡铁皮优选具有0.5～15mg/m2的镀锡量。对于板厚没有特别限定，但可以优选使用0.15～0.30mm的范围。
接下来对构成本发明的层压金属板的树脂层进行说明。
构成本发明的层压金属板的树脂层，从加工性、耐久性、食品安全性等角度考虑，以聚酯树脂为基础。聚酯树脂膜(以下有时简称为膜)的机械强度优异，摩擦系数小且润滑性良好，对气体、液体的遮蔽效果即阻挡性优异而且廉价。因此，即使如DI成型那样拉伸率达到300％的高加工度成型，也能完全承受，皮膜在成型后仍是完整的。
而且，在用于罐装食品时通常实施蒸煮处理，因此在严酷的蒸煮环境中的耐久性成为必要。在蒸煮环境下，暴露于高温水蒸气中的同时使层压金属板的温度急速上升到120～130℃左右。这种高温环境下，在膜树脂发生结晶化的情况下水蒸气难以侵入膜内所以变化小，但是非结晶成分多时水蒸气容易地侵入到膜内，从而使膜劣化。尤其是外面侧的膜将直接暴露于高温的水蒸气中，因此非常易劣化，而且还会因发生白浊而丧失透明性，所以外观也将受到破坏。
另一方面，DI成型的层压金属板的聚酯树脂膜层呈降低了缺乏加工性的结晶成分、增多了加工性优异的非结晶成分的构造，以便具有足够的加工性。因此，处于加工成层压罐之后实施蒸煮处理时非常容易劣化的状态。
而在本发明中，通过将膜制成易于结晶化的构造并在蒸煮处理开始之后不久的升温阶段使膜结晶化，从而抑制因蒸煮处理而导致的劣化。可以通过将层压后的膜树脂的结晶温度设为60～100℃来实现适于这种耐蒸煮性能的物性。为此，对于本发明的层压金属板而言，至少将成为罐体外面侧的聚酯树脂的结晶温度设为60℃以上100℃以下。结晶温度超过100℃时，无法充分抑制因蒸煮处理导致的膜劣化。另一方面，结晶温度低于60℃，则对膜进行DI加工时发生结晶化，有损加工性，因此不优选。
这里，膜的结晶温度由以下的方法来决定。对于从层压金属板剥离的膜，使用差示扫描量热仪(DSC)以10℃/分钟的升温速度由室温开始测定吸热放热曲线，将处于100～200℃之间的伴随结晶化的放热峰的峰温度设为结晶温度。
为了将膜树脂的结晶温度设为60～100℃，优选使用结晶速度快的聚酯树脂，特别优选使用结晶速度快的树脂之一的聚对苯二甲酸丁二醇酯。然而单独使用聚对苯二甲酸丁二醇酯则结晶过快，不能追随DI加工那样的高加工。这里，优选与聚对苯二甲酸乙二醇酯混合使用。
作为优选的聚酯树脂组成，优选由以对苯二甲酸丁二醇酯为主要构成单元的树脂40～100质量％和以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成单元的树脂0～60质量％所形成。在该组成范围中，结晶温度正合适，能够得到对蒸煮处理的高耐久性。对苯二甲酸丁二醇酯树脂的量小于40质量％时，结晶温度将高于100℃，有时无法获得足够的耐蒸煮性。而且，更优选由以对苯二甲酸丁二醇酯为主要构成单元的树脂40～80质量％和以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成单元的树脂20～60质量％所形成的树脂。
在本发明中，关于以对苯二甲酸丁二醇酯为主要构成单元的树脂和以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成单元的树脂，在不损害各自特性的范围内，还可以含有对苯二甲酸以外的二元酸成分、乙二醇或丁二醇以外的二元醇成分。这里，所谓以对苯二甲酸丁二醇酯为主要构成单元的树脂是指含有80摩尔％以上的对苯二甲酸丁二醇酯单元，优选含有85摩尔％以上，所谓以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成单元的树脂是指含有80摩尔％以上的对苯二甲酸乙二醇酯，优选含有85摩尔％以上。
作为对苯二甲酸以外的二元酸成分、乙二醇或丁二醇以外的二元醇成分，例如作为二元酸可以使用间苯二甲酸、萘二羧酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、马来酸等，作为二元醇成分可以使用丙二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、环己二甲醇、双酚A等。
但是，从抑制因蒸煮处理所致的膜劣化的观点出发将结晶温度设为60～100℃时，结晶速度相当快，因此存在加工性变差的趋势。即，在加工途中，由于加工热、加工拉伸而膜树脂发生结晶，因此在高度加工时，因树脂结晶而加工性降低，难以进行该程度以上的加工，难以获得高加工度。在此，对使用加工度差的结晶温度低树脂也能进行DI成型那样的高加工度的成型方法进行了研究。
在加工度高的两片罐体成型加工中，加工时的表面摩擦的影响也大，通常存在表面摩擦越小加工性越高的趋势。特别是在变薄拉伸加工中，边摩擦膜表面，边对膜进行拉伸，因此其摩擦阻力越低则加工放热也越小，越易于加工。
为了降低表面摩擦，一般对树脂表面赋予凹凸从而提高加工性。例如有将微细粒子添加到树脂中，使该粒子露出到树脂表面而增加表面粗糙度，提高加工性的方法。但是，可以添加的微细粒子的大小有限，加入了通常润滑剂的膜的表面粗糙度Ra最大为0.1μm左右，难以赋予较大的表面凹凸。在此，本发明人等进行研究的结果发现不将微细粒子添加到树脂中而是使用平滑树脂膜，在层压时向膜树脂表面赋予凹凸，由此能大幅降低表面摩擦，从而降低加工应力显著提高加工性。
这里，在本发明中，将树脂层的表面凹凸限制在以中心线表面粗糙度(以下也称为表面粗糙度)为0.2μm以上1.8μm以下。通常饮料罐等容器要求高光泽，因此在这种容器中使用的层压金属板的表面也要保持平滑。在这种高光泽层压金属板中使用的膜通常是表面粗糙度Ra为0.1μm以下，并层压后的膜表面的平滑性也被维持在表面粗糙度0.1μm左右。对于这种平滑的层压金属板而言，DI成型时膜容易发生缺陷或者与基底的密合性下降，无法在使用环境严酷的罐装食品用途中使用。
另一方面，如果对树脂层表面赋予表面粗糙度大于0.2μm的粗糙度，则由于金属模具与膜的接触面积变少摩擦阻力减小而成型阻力降低，由此加工性得到提高，膜与基底的密合性也提高，因此在使用环境严酷的罐装食品的用途中也能使用。此外还发现具有表面粗糙度越高则加工性越高，其结果耐久性也变高的趋势。更优选表面粗糙度为0.4μm以上。另一方面，表面粗糙度超过1.8μm时，由于膜的厚度变不均匀，容易发生膜缺陷等。由此将上限设为1.8μm。而更优选为1.0μm以下。
另外，树脂层(膜)表面的表面粗糙度可以通过控制层压辊的表面形状、层压时的温度、压力来控制。层压辊的表面粗糙度越粗糙，层压时的温度、压力越高，粗糙度越有变大的趋势，尤其是层压温度的影响较大，可通过将其设在膜树脂的熔点附近而能使表面粗糙度变高。此外，还存在通过将层压辊表面的温度设高而能使表面粗糙度变大的趋势。
在根据层压温度来控制膜树脂的表面粗糙度时，优选(树脂的熔点-8℃)以上(树脂的熔点+12℃)以下。层压温度低于(树脂的熔点-8℃)时，表面粗糙度无法达到足够大，而超过(树脂的熔点+12℃)时，表面变得太粗糙，膜的厚度变不均匀，容易产生膜缺陷等，除此之外还有膜树脂熔融粘合于层压辊上的可能性。
对于具有以上这样的表面粗糙度的膜树脂层表面而言，其将变成光泽得到了控制的消光状的表面。考虑到这点，优选60度光泽为30以上100以下。光泽越低，表面粗糙度越大，加工性也越高，但是小于30时，表面粗糙度过大，膜的厚度有时变不均匀。优选50以上。另一方面，光泽高于100时，有时因表面粗糙度小而加工性不能得到提高。
此外，对于内面侧的聚酯树脂层，可以使用与外面侧的树脂层相同的树脂层，但是由于内面侧即使在蒸煮处理时也不存在直接暴露在高温水蒸气中的情况，所以无需使用如同外面侧那样结晶温度低的树脂，对于加工性而言能耐受DI成型即可。从这种观点出发，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂在DI成型中没有足够的加工性，因此优选以对苯二甲酸和乙二醇作为主要成分，并从加工性和耐久性的平衡出发作为共聚成分含有5摩尔％以上15摩尔％以下的间苯二甲酸成分或环己二甲醇的共聚聚酯树脂。
共聚成分比例低时，分子容易取向，当加工度变高时存在发生膜剥离或者产生与罐高度方向平行的龟裂(断裂)的趋势。此外，对加工后的罐体实施热处理时也同样发生取向。从防止这种问题的观点出发，在本发明中将共聚成分含量的优选下限设为5摩尔％。从难以取向的观点出发，虽然共聚成分的比例越高越好，但是超过15摩尔％时，因膜成本变高而经济性变差，除此之外，还存在膜变得柔软，耐伤痕性、耐化学药品性降低的可能性。由此，将共聚成分的含量的优选上限设为15摩尔％。
对于成为罐体内面侧的膜层而言，从加工性的观点出发，优选与外面侧同样中心线表面粗糙度(Ra)为0.2～1.8μm。通过与外面侧同样提高表面粗糙度而可以使加工性进一步提高。其优选范围的上下限的限定理由与外面侧相同。
而且，为了使树脂层追随本发明对象的高加工度两片罐体的成型，层压金属板的树脂层的取向状态也很重要。经双向拉伸等制成的膜在面内以拉伸方向取向，但是层压后该取向仍处于高的状态则有时无法追随加工而导致断裂。从这种观点出发，优选面取向系数为0.04以下。在使用面取向系数为0.08～0.15的双向拉伸膜制造这种层压金属板时，充分提高层压时的温度将取向结晶熔化即可。通过挤压法制成的膜几乎没有取向，因此从上述观点出发是优选的。同样地，直接对金属板层压熔融树脂的直接层压法也因同样的理由而优选。
在本发明的层压金属板中使用的聚酯树脂层中还可以加入颜料、润滑剂、抗氧化剂、热稳定剂、增塑剂、防静电剂、润滑剂、结晶成核剂等的添加剂。此外，在本发明中规定的树脂层以外，还可以将具有其他功能的树脂层配置在聚酯树脂层的上层或下层。例如，在内面、外面侧的各聚酯树脂层的下层可以涂敷环氧树脂、有机硅树脂或非结晶型聚酯树脂，从而提高聚酯树脂和基底金属板的润湿粘合性。
对于树脂层的厚度而言，膜厚变薄时，容易产生因加工所致的缺陷，但对于本发明中规定的树脂层而言即使是薄的树脂层也可以优选使用。根据加工程度、其他要求特性而适当选择树脂厚度即可，但是例如可以优选使用5μm以上50μm以下的树脂。特别是树脂层薄到30μm以下时，属于本发明效果突出的区域，所以优选。
接着，对本发明的层压金属板进行说明。
本发明的层压金属板，在上述金属板的两面具有上述的聚酯树脂层。向金属板层压树脂的方法没有特别限定。可以适当地选择热压接双向拉伸膜或未拉伸膜的热压接法，使用T模等在金属板上直接形成树脂层的挤压法等。已确认用任何一种方法都能得到足够的效果。
在本发明的DI成型中，可以使用市售的深拉压力机和DI成型装置，不会因其配置而产生差别。在这些装置中，将适当的拉深成型和变薄拉伸成型组合而得到所需形状。这里，在拉深成型中，当切成圆盘状的金属板的直径比变薄拉伸冲头的直径大很多时，以一次拉深成型难以获得所需形状的杯状物，因此在这种情况下进行两次拉深成型(拉深-再拉深成型)而成型为所需形状。在该工序中，通过深拉压力机制造直径较大的杯状物，接着在制罐机(罐体成型机)中，先进行再拉深成型，然后实施变薄拉伸成型。
作为DI成型用冷却剂，优选水或含有食品安全性高的成分的水溶液。如果使用这种冷却剂，则在使用DI成型装置的变薄拉伸成型(和再拉深成型)中，即使循环于装置内而进行成型时的冷却之际附着到罐上也能通过简单的洗涤就可以解决。另一方面，作为深拉压力机的拉深加工时的润滑剂，优选在层压金属板表面涂布蜡，将熔点30～80℃的石蜡、脂肪酸酯系的蜡以100～500mg/m2进行涂布时呈良好的成型性。
在用DI成型装置成型后，优选洗涤或者不洗涤直接就进行用于提高之后的干燥和膜密合性的热处理。此时的热处理温度优选150℃以上。更优选在200℃以上。另一方面，为了不使膜的耐久性劣化，热处理温度优选220℃以下。此外优选在树脂层熔点以下。
热处理用来缓解经加工而产生的内部应力，具有通过缓解内部应力而提高与基底金属的密合性的效果。本发明中定义的高加工度罐体中，树脂层具有变形程度较大容易产生较大内部应力的趋势，所以因该内部应力而树脂层剥离的发生变容易的可能性。因此，通过实施热处理，使该内部应力得到缓解，抑制密合力的降低，从而防止剥离。
热处理温度比聚酯树脂的熔点低很多的话，易于保持表层的美观，容易避免树脂附着于其他的接触物上。优选的热处理温度的上限是220℃。另一方面，热处理温度的下限要考虑内部应力的缓解效率来确定。在聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)以上的温度时易于缓解内部应力。而且，在处理时间不成问题的生产工艺中，也可以选择玻璃化转变温度(Tg)以上低于150℃的热处理温度，但是通常生产率将变差。从这种观点出发优选的热处理温度的下限是150℃。更优选的热处理温度是200℃以上聚酯树脂的熔点以下。
而且，热处理后的冷却，在为聚酯树脂那样的结晶性树脂的情况下，为了抑制使加工性降低的结晶化而优选尽快。冷却速度优选为在热处理后10秒以内能使温度降低到树脂的玻璃化转变温度的速度。
对于热处理的方法，没有特别限制。已确认用电炉、燃气灶、红外炉、感应加热器等可以得到同样的效果。此外，加热速度、加热时间、冷却时间(热处理结束后直到温度冷却到树脂的玻璃化转变温度以下的时间)可以考虑因内部应力的缓解所带来的正效果和因结晶化带来的负效果这两方面来进行适当选择。通常加热速度越快则越有效率，加热时间的标准是15秒～60秒左右，但不限于该范围。
为了调整罐口部的高度将进行去除成型后的DI罐的上部的修整。修整可以在DI成型后洗涤罐体之前进行，也可以在洗涤罐体之后进行，或者可以在热处理后的任何时机进行。此外，修整后的罐体，在进行用于拧紧盖子的边缘加工、用于提高罐体强度的压边加工后，填充内容物就可使用。
实施例1
以下对本发明的实施例进行说明。
[层压金属板的制作]
使用厚度0.20mm、调质度T3的无锡钢(金属Cr层：120mg/m2、Cr氧化物层：以金属Cr换算为10mg/m2)作为基底原板，对该原板使用如下详细示出的膜层压法(膜热压接法)或直接层压法(直接挤压法)形成各种树脂层。
对于膜树脂，使用Kanebo Gohsen公司制树脂颗粒，按照表1所示的组成组合适宜的树脂，用通常的方法制作单层或双层的未拉伸或双向拉伸的膜。对于膜的层压方法，将厚度25μm的各膜层压在上述原板的两面，制成层压金属板。另外，层压后的膜(树脂层)表面的中心线表面粗糙度(Ra)是通过层压辊的表面性状、层压温度、压力来控制的。
膜热压接法1
加热金属板，在表1所示的层压温度下用中心线表面粗糙度(Ra)0.6μm的层压辊在线压80000N/m的条件下热压接经双向拉伸法制成的膜，接着在2秒以内通过水冷进行冷却。
膜热压接法2
加热金属板，在表1所示的层压温度下用中心线表面粗糙度(Ra)0.6μm的层压辊在线压80000N/m的条件下热压接未拉伸膜，接着在2秒以内使用水冷进行冷却。
直接挤压法
用挤压机使树脂颗粒混炼、熔融，利用T模使其覆盖在行进中的经加热的金属板上，接着将被树脂覆盖的金属板用80℃的冷却辊夹持使其冷却，然后通过水冷进行冷却。此时的层压温度示于表1。此外，层压辊的中心线表面粗糙度(Ra)为0.6μm，线压为80000N/m。
对由上得到的层压金属板，如下算出层压膜的结晶温度、面取向系数、中心线表面粗糙度(Ra)、60度光泽。得到的结果示于表1。
[结晶温度的测定]
对于由层压金属板剥离的膜，使用差示扫描量热仪(DSC)，以10℃/分钟的升温速度从室温开始测定吸热放热曲线，根据处于100～200℃之间的伴随结晶化的放热峰的峰温度来决定了结晶温度。
[面取向系数的测定]
使用阿贝折射仪，在光源为钠D线、中间液为二碘甲烷、温度为25℃的条件下测定折射率，求出膜面长度方向的折射率Nx、膜面宽方向的折射率Ny、膜面厚度方向的折射率Nz，由下式求出面取向系数Ns。
面取向系数(Ns)＝(Nx+Ny)/2-Nz
[中心线表面粗糙度(Ra)的测定]
按服JIS-B0601，使用株式会社小坂研究所制表面粗糙度测定器SE-30D，在裁切值0.8mm、测定长度2.4mm的条件下测定。在膜长度方向和宽方向分别测定3点，以其Ra值的平均值作为膜的Ra值。
[60度光泽的测定]
根据JIS-Z8741，使用日本电色工业株式会社制便携式光泽计PG-1M，以测定角度60度进行了测定。在膜长度方向和宽方向分别测定3点，将得到的光泽值的平均值作为膜的光泽值。
[罐体成型]
接着，使用经上述得到的层压金属板，利用以下所示的条件进行DI成型而成型为罐。对于得到的DI罐体，利用以下所述性能试验评价DI成型性(成型后罐外面膜的健全性)、耐腐蚀性(罐内面膜的健全性)、和耐蒸煮性。将得到的结果示于表1。
[DI成型]
DI成型首先是在层压金属板的两面涂布熔点45℃的石蜡50mg/m2，冲裁123mmφ坯料，将该坯料用市售的深拉压力机拉深成型为内径71mmφ、高度36mm的杯状物。接着，将该杯状物装入市售的DI成型装置，以冲头速度200mm/s、冲程560mm，进行再拉深加工和3阶段的变薄拉伸加工(分别缩小20％、19％、23％)，最终成型为罐内径52mm、罐高90mm的罐体。另外，在DI成型中，以50℃的温度使自来水循环。
对于经DI成型制成的罐体，除实施例6以外，用50℃的离子交换水喷射罐体的内外表面将表面洗净，接着在210℃的干燥炉中干燥30秒。只有实施例6是在洗净后，在120℃的干燥炉中干燥30秒。
(1)DI成型性(成型后的罐外面膜健全性)
以成型后的罐外面膜的健全性(膜缺陷少的为良好)进行评价。对于洗净、干燥后的DI罐，为了能对DI罐的金属板通电，用锉使罐口带伤后，使DI罐以底朝下放入加入了电解液(NaCl 1％溶液、温度25℃)的容器(比DI罐略大)中，仅使罐的外面与电解液接触。然后，根据对罐体和电解液间施加电压6V时测得的电流值进行如下评价。
(评价)
大于5mA：×
大于0.5mA、5mA以下：△
大于0.05mA、0.5mA以下：○
0.05mA以下：◎
(2)耐腐蚀性(罐内面的健全性)
关于罐内面的健全性(膜缺陷少的为良好)，对于洗净、干燥后的DI罐，为了能对DI罐的金属板通电，用锉使罐口带伤后，在罐内注入电解液(NaCl 1％溶液、温度25℃)注满到罐口，然后在罐体和电解液间施加6V的电压。根据此时测得的电流值进行如下评价。
(评价)
大于1mA：×
大于0.1mA、1mA以下：△
大于0.01mA、0.1mA以下：○
0.01mA以下：◎
(3)耐蒸煮性
对于耐蒸煮性，对洗净、干燥后的DI罐进行修整、边缘加工后，将自来水注满到罐口后，将盖子拧紧。对填充有自来水的罐，用市售的蒸煮装置在130℃进行30分钟处理，用下述基准对蒸煮处理后的罐外面的外观进行评价。
(评价)
膜表面整体明显发生白浊：×
膜表面仅一部分发生白浊：△
膜表面略微发生白浊：○
膜表面完全没有变化：◎
根据表1，在使用本发明例1～16时，成型性、耐腐蚀性、耐蒸煮性均良好。
另一方面，使用比较例17～22时，成型性、耐腐蚀性、耐蒸煮性均差。
工业实用性
通过使用本发明的层压金属板进行成型加工，可得到具有高加工度，没有树脂层的剥离和断裂，并且能耐受蒸煮那样的严酷环境的两片罐体。为此，例如罐装食品用罐中适合使用本发明。

Claims (6)

1.一种两片罐体用层压金属板，其特征在于，在金属板的两面具有聚酯树脂膜层，成为罐体外面侧的聚酯树脂膜层的结晶温度是60～100℃，并且表面的中心线表面粗糙度Ra为0.2～1.8μm。
2.根据权利要求1所述的两片罐体用层压金属板，其特征在于，成为罐体外面侧的所述聚酯树脂膜层由以对苯二甲酸丁二醇酯为主要构成单元的树脂40～100质量％、和以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成单元的树脂0～60质量％所形成。
3.根据权利要求1所述的两片罐体用层压金属板，其特征在于，成为罐体内面侧的膜层表面的中心线表面粗糙度Ra为0.2～1.8μm。
4.根据权利要求2所述的两片罐体用层压金属板，其特征在于，成为罐体内面侧的膜层表面的中心线表面粗糙度Ra为0.2～1.8μm。
5.一种两片层压罐体，是对权利要求1～4中任一项所述的两片罐体用层压金属板进行拉深且变薄拉伸成型而制造的。
6.根据权利要求5所述的两片层压罐体，是在所述拉深且变薄拉伸成型的加工工序中途和/或加工工序后，在150℃以上220℃以下的温度进行热处理而制造的。
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