CN101932957B - 反射板用聚酯膜以及反射板用涂布聚酯膜 - Google Patents

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Abstract

通过下述反射板用聚酯膜，得到拉伸性良好的同时，作为反射板的使用环境下的卷曲得到抑制、平面性优异的反射板用聚酯膜。该反射板用聚酯膜的特征在于，包含支撑层和设置在该支撑层之上的白色反射层，支撑层包含硫酸钡粒子0.1～10重量％和间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯99.9～90重量％，相对于膜整体厚度100，具有10～40的厚度，白色反射层包含硫酸钡粒子31～60重量％和间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯69～40重量％，相对于膜整体厚度100，具有90～60的厚度，白色反射层所含有的间苯二甲酸成分的量与支撑层所含有的间苯二甲酸成分的量的比率(白色反射层所含有的间苯二甲酸成分的量/支撑层所含有的间苯二甲酸成分的量)为1.5～3.0。

Description

反射板用聚酯膜以及反射板用涂布聚酯膜
技术领域
本发明涉及具有高的反射率的同时、拉伸性良好的白色的反射板用聚酯膜以及在该膜上设置涂布层而成的反射板用涂布聚酯膜。
背景技术
对于液晶显示装置的背光源单元中使用的反射板要求高的反射性能。以往，该用途的膜使用添加有白色染料的膜、或添加白色颜料并在膜的内部形成微细气泡的白色膜(日本特开2004-050479号公报、日本特开2004-330727号公报、日本特开平6-322153号公报、日本特开平7-118433号公报)。
但是，这些以往的白色膜有构成膜的聚合物的聚酯或聚烯烃本身由于来自冷阴极管的光所含有的紫外线而劣化、白色膜由本来的白色变为黄色的问题。
为了抑制这种黄变，提出了在白色膜之上涂布紫外线吸收剂的技术方案(日本特开2002-120330号公报)，在面向光源一侧的表层大量添加颜料的技术方案(日本特开2007-15315号公报)。
发明内容
但是，若采用这些技术方案，则在背光源单元内部的使用环境下，在反射板上产生卷曲，不耐长时间的使用。
此外，反射板、反射器被组入到背光源单元中作为其构成部件，但是为了使组入步骤中的操作容易，有时对其反射面使用油墨实施点印刷(ドツト印刷)。利用以往的白色膜时，与油墨的粘接性不充分。
而且，在液晶显示装置接通电源时，背光源单元内的温度由于光源的热而急剧升高，此时反射板与其它的部件摩擦而有可能产生令人不快的摩擦音。
进一步地，对于反射板，必需高的可见光线的反射率，而通常可见光线的反射率高的反射板对紫外线的反射率也高。冷阴极管的光除了可见光线之外还含有紫外线，若紫外线的反射率高，则通过反射板反射可见光线的同时反射紫外线，由于被反射的紫外线，构成液晶显示装置的反射板附近的其它部件有可能劣化。
本发明的目的在于解决这些技术课题。
本发明中的第一方面发明的课题在于，提供拉伸性良好的同时，作为液晶显示装置的背光源单元中使用的反射板的使用环境下的卷曲得到抑制、平面性优异的反射板用聚酯膜。
本发明中的第二发明的课题在于，提供除了上述特性之外，还具有抗静电性，与点印刷所使用的油墨的粘接性优异，作为反射板组入到背光源单元中时不会产生与其它部件摩擦的声音，紫外线反射得到抑制、从而不会产生配置在反射板附近的其它部件的劣化的反射板用涂布聚酯膜。
本发明中的第三方面发明的课题在于，具有抗静电性，与点印刷所使用的油墨的粘接性优异，作为反射板组入到背光源单元中时不会产生与其它部件摩擦的声音，紫外线反射得到抑制、从而不会产生配置在反射板附近的其它部件的劣化的反射板用涂布聚酯膜。
即，本发明中的第一方面发明为反射板用聚酯膜，其特征在于，包含支撑层和设置在该支撑层之上的白色反射层，支撑层包含硫酸钡粒子0.1～10重量％以及含有间苯二甲酸成分作为共聚成分的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯99.9～90重量％，相对于膜整体厚度100，具有10～40的厚度，白色反射层包含硫酸钡粒子31～60重量％以及含有间苯二甲酸成分作为共聚成分的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯69～40重量％，相对于膜整体厚度100，具有90～60的厚度，构成白色反射层的聚酯所含有的间苯二甲酸成分的含量与构成支撑层的聚酯所含有的间苯二甲酸成分的含量的比率(构成白色反射层的聚酯所含有的间苯二甲酸成分的含量/构成支撑层的聚酯所含有的间苯二甲酸成分的含量)为1.5～3.0。
而且，本发明中的第二方面发明为反射板用涂布聚酯膜，其包含上述反射板用聚酯膜和涂设在该膜之上的涂布层，该涂布层为包含具有苯并三唑基的(甲基)丙烯酸类树脂15～80重量％、硅氧烷化合物5～50重量％、抗静电剂15～80重量％的、厚度为0.02～0.2μm的涂布层。
进一步地，本发明中的第三方面发明为反射板用涂布聚酯膜，其包含白色聚酯膜和涂设在该膜之上的涂布层，该涂布层为包含具有苯并三唑基的(甲基)丙烯酸类树脂15～80重量％、硅氧烷化合物5～50重量％、抗静电剂15～80重量％的、厚度为0.02～0.2μm的涂布层。
具体实施方式
以下对本发明进行具体的说明。
反射板用聚酯膜
本发明中反射板用聚酯膜为白色的聚酯的膜，为包含支撑层和设置在该支撑层之上的白色反射层的叠层膜。以下，对各层进行具体说明。
支撑层
支撑层包含硫酸钡粒子0.1～10重量％以及含有间苯二甲酸成分作为共聚成分的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯99.9～90重量％的聚酯组合物。通过使支撑层的聚酯组合物的硫酸钡粒子在该范围，可以保持操作性优异的充分的光滑性和作为支撑白色反射层的支撑层的强度。
支撑层的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯中的间苯二甲酸成分的共聚量优选为2～10摩尔％，进一步优选为4～8摩尔％。通过使间苯二甲酸成分的共聚量在该范围，可以得到良好的制膜性和作为支撑层的优异的机械强度。
支撑层的聚酯组合物中，根据需要还可以进一步配合添加剂。作为该添加剂，可以举出例如荧光增白剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂。
白色反射层
白色反射层包含硫酸钡粒子31～60重量％以及含有间苯二甲酸成分作为共聚成分的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯69～40重量％的聚酯组合物。通过使白色反射层的聚酯组合物的硫酸钡粒子在该范围，可以得到作为反射板即使长时间使用也不会黄变的优异的耐光性、和生产性优异的制膜性。该共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯在聚酯组合物中优选含有59～40重量％。此时，硫酸钡粒子在聚酯组合物中含有41～60重量％。
白色反射层的含有间苯二甲酸成分作为共聚成分的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯中的间苯二甲酸成分的共聚量，优选为6～18摩尔％，进一步优选为8～12摩尔％。通过使间苯二甲酸成分的共聚量在该范围，可以得到良好的制膜性和作为白色反射层的优异的反射性。
白色反射层的聚酯组合物中，根据需要还可以进一步配合添加剂。作为该添加剂，可以举出例如荧光增白剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂。
间苯二甲酸成分的比率
本发明中，构成白色反射层的聚酯所含有的间苯二甲酸成分的含量与构成支撑层的聚酯所含有的间苯二甲酸成分的含量的比率(构成白色反射层的聚酯所含有的间苯二甲酸成分的含量(摩尔％)/构成支撑层的聚酯所含有的间苯二甲酸成分的含量(摩尔％))为1.5～3.0是重要的。若该比率小于1.5，则用作液晶显示装置的背光源单元的反射板时，在使用环境下膜在白色反射层侧卷曲。另一方面，若超过3.0，则在支撑层侧卷曲。
厚度
支撑层相对于膜整体厚度100，具有10～40的厚度。通过使支撑层在膜整体厚度中所占的厚度在该范围，可以得到良好的制膜性和作为支撑层的充分的机械强度。
白色反射层相对于膜整体厚度100，具有90～60的厚度。通过使白色反射层在膜整体厚度中所占的厚度在该范围，可以确保良好的制膜性和作为反射板的充分的反射率。
本发明的反射板用聚酯膜的总厚度优选为60～400μm，进一步优选为75～300μm，特别优选为100～250μm。通过为该范围的总厚度，作为膜整体可以得到高的反射率和操作性。
而且，支撑层的厚度优选为10～100μm。通过形成该范围的厚度，可以得到良好的制膜性和机械强度。白色反射层的厚度优选为50～300μm。通过使白色反射层的厚度在该范围，可以确保高的反射率的同时得到良好的制膜性。
本发明的反射板用聚酯膜，特别是为了得到高的反射性，优选由支撑层和设置在其一个面上的白色反射层的两层构成。
硫酸钡粒子
支撑层和白色反射层中使用的硫酸钡粒子的平均粒径优选为0.1～5μm，进一步优选为0.5～3μm，特别优选为0.6～2μm。通过使用平均粒径为该范围的硫酸钡粒子，不会产生微粒的凝集，此外不会产生膜的断裂，而可以通过良好的生产制造膜。
本发明的反射板用聚酯膜，拉伸时白色反射层中，在硫酸钡粒子与共聚聚酯的界面产生剥离，形成空隙。
平均反射率和热收缩率
本发明的反射板用聚酯膜，其至少一个表面的反射率按照波长400～700nm的平均反射率计为90％以上，进一步优选为92％以上，特别优选为94％以上。通过具有该平均反射率，可以得到高的亮度。
此外，本发明的反射板用聚酯膜，85℃的热收缩率在正交的两个方向上都优选为0.5％以下，进一步优选为0.4％以下，特别优选为0.3％以下。通过具有该热收缩率，即使长时间使用也可以得到亮度不均少的反射板。
涂布层
在本发明中第二发明的反射板用涂布聚酯膜中，涂布层被涂设在反射板用聚酯膜之上，优选被涂设在反射板用聚酯膜的白色反射层之上。如此使用膜作为液晶显示装置的反射板时，可以降低利用空隙形成物质形成的白色层的表面的突起与其它部件摩擦时产生的声音。而且，涂布层可以设置在白色聚酯膜的一个面，也可以设置在两个面上。
在本发明中第三方面发明的反射板用涂布聚酯膜中，涂布层被涂设在白色聚酯膜之上。
该涂布层为包含具有苯并三唑基的(甲基)丙烯酸类树脂15～80重量％、硅氧烷化合物5～50重量％、抗静电剂15～80重量％的、厚度为0.02～0.2μm的涂布层。
涂布层的厚度按照干燥后的厚度计，为0.02～0.2μm，优选为0.03～0.1μm。若小于0.02μm，则紫外线吸收性能和抗静电性不充分，另一方面若超过0.2μm，则涂布不均显著，涂布外观变差。
具有苯并三唑基的(甲基)丙烯酸类树脂
涂布层相对于涂布层的组合物100重量％，含有具有苯并三唑基的(甲基)丙烯酸类树脂15～80重量％，优选30～70重量％。该具有苯并三唑基的(甲基)丙烯酸类树脂作为紫外线吸收剂发挥作用。若小于15重量％，则紫外线吸收性能不充分，另一方面即使超过80重量％时，紫外线吸收性能饱和，没有意义，此外必须相对地减少抗静电剂的量而抗静电性能变得不充分，易在膜表面上附着灰尘。
苯并三唑基位于(甲基)丙烯酸类树脂的侧链，其含量相对于构成(甲基)丙烯酸类树脂的(甲基)丙烯酸类单体100摩尔％，例如为10～80摩尔％、优选为20～70摩尔％。
本发明的反射板用涂布聚酯膜通过在涂布层中以该范围存在苯并三唑基，可以使365nm的总光线反射率(全光
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反射率)为80％以下、优选为70％以下。
硅氧烷化合物
涂布层相对于涂布层的组合物100重量％，含有硅氧烷化合物5～50重量％、优选为10～30重量％。若硅氧烷化合物小于5重量％，则润滑性(滑性)不充分，若超过50重量％，则不能得到与UV油墨的良好的粘接性。
本发明中，硅氧烷化合物为以有机硅氧烷为骨架的化合物，可以举出例如，二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、甲基氢化硅氧烷、氟硅氧烷、硅氧烷聚醚共聚物、烷基改性硅氧烷、高级脂肪酸改性硅氧烷。
若使用具有反应性基团的硅氧烷化合物作为硅氧烷化合物，则涂布层不会脱落，可以长时间稳定地维持润滑性、抗静电性，不会产生因脱落成分引起的对生产步骤的污染，而可以以高的生产性生产，所以优选。
抗静电剂
涂布层相对于涂布层的组合物100重量％，含有抗静电剂15～80重量％、优选为30～70重量％。若小于15重量％，则抗静电性不充分，易在膜表面上附着灰尘，另一方面，若超过80重量％，则不能含有充分量的紫外线吸收剂，紫外线吸收性能不充分。
该抗静电剂为赋予抗静电性的药剂，优选使用阳离子聚合物，优选使用由乙烯基类聚合物制成、在侧链具有阳离子性基团、该阳离子性基团为季铵盐的化合物。
作为季铵盐，可以举出磺酸季铵盐、硫酸季铵盐、硝酸季铵盐。
本发明中的反射板用涂布聚酯膜通过在涂膜中配合抗静电剂，可以达成表面电阻率为1×1012Ω/□以下，优选为1×1011Ω/□以下。
表面活性剂
涂布层优选使用水性涂液进行涂设。此时，在用于形成涂布层的涂布液中，优选配合涂布层的组合物和化学上惰性的表面活性剂。配合表面活性剂时，相对于涂布层的组合物100重量％，例如配合1～20重量％、优选配合10～20重量％。通过以上述范围配合，可以促进水性涂布液对聚酯膜的润湿，提高涂布液的稳定性。
作为表面活性剂，可以举出例如，聚氧乙烯-脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸金属皂、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐等的阴离子型、非离子型表面活性剂。
添加剂
涂布层中还可以配合不阻碍发明效果的量的添加剂。作为该添加剂，可以举出例如，荧光增白剂、抗氧化剂。
制造方法
以下，对制造本发明的第一方面发明的反射板用聚酯膜的方法的一例进行说明。
对共聚聚酯配合硫酸钡粒子可以在聚酯的聚合时进行或在聚合后进行。在聚合时进行的情况下，可以在酯交换反应或酯化反应结束前配合，也可以在缩聚反应开始前配合。
在聚合后进行时，向聚合后的聚酯中添加并进行熔融混炼即可。此时，制备含有比较高浓度硫酸钡粒子的母粒，将其配合到不含有硫酸钡粒子的聚酯颗粒中，由此可以以所需的含量得到含有硫酸钡粒子的聚酯组合物。
本发明中，作为制膜时的过滤器，优选使用由线径为15μm以下的不锈钢细线制造的平均孔径为10～100μm、优选平均孔径为20～50μm的非织造布型过滤器，对聚酯组合物进行过滤。通过进行该过滤，可以抑制通常易凝聚而形成粗大凝聚粒子的粒子的凝聚，得到粗大异物少的膜。
由模头将熔融的聚酯组合物通过使用供料头的同时多层挤出法，制造叠层未拉伸片。即，将构成白色反射层的聚酯组合物的熔融物和构成支撑层的聚酯组合物的熔融物使用供料头叠层成白色反射层/支撑层，在模头上展开并实施挤出。此时，用供料头叠层的聚酯组合物维持叠层的形态。
以下，有时将聚酯的玻璃化转变温度称为Tg，熔点称为Tm。
由模头挤出的未拉伸片通过流延鼓冷却固化，形成未拉伸膜。对该未拉伸膜通过辊加热、红外线加热等进行加热，在纵向上拉伸得到纵拉伸膜。该拉伸优选利用2个以上辊的圆周速度差来进行。
拉伸温度优选为Tg以上的温度，进一步优选为Tg～(Tg+70)℃的温度。拉伸倍率取决于用途的要求特性，但是纵向、与纵向正交的方向(以下称为横向)都优选为2.2～4.0倍，进一步优选为2.3～3.9倍。若小于2.2倍，则膜的厚度不均变差、得不到良好的膜，若超过4.0倍，则在制膜中易产生断裂而不优选。对于纵拉伸后的膜接着依次实施横拉伸、热固定、热松弛的处理，形成双轴定向膜，这些处理使膜走行的同时来进行。横拉伸的处理从比聚酯的Tg高的温度开始。然后，升温至(Tg+5)～(Tg+70)℃范围的任意温度的同时来进行。横拉伸过程中的升温可以连续进行或阶段性(依次地)进行，但是通常依次地进行升温。例如沿着膜走行方向将拉幅机的横拉伸带分为多个，在各带流通规定温度的加热介质，由此进行升温。横拉伸的倍率取决于用途的要求特性，但是优选为2.5～4.5倍、进一步优选为2.8～3.9倍。若小于2.5倍，则膜的厚度不均变差、得不到良好的膜，若超过4.5倍，则制膜中易产生断裂。
横拉伸后的膜可以在把持两端的状态下于(Tm-20)℃～(Tm-10)℃的温度范围以恒定宽度或10％以下的宽度减少下进行热处理来降低热收缩率。若为高于此的温度，则膜的平面性变差，厚度不均增大而不优选。此外，若热处理温度低于(Tm-100)℃，则热收缩率有可能增大而不优选。
此外，为了在使热固定后膜温度返回至常温的过程中调整热收缩量，可以将把持的膜的两端切掉，对膜纵向的牵引速度进行调整，在纵向上松弛。作为松弛的方法，对拉幅机出侧的辊组的速度进行调整。作为松弛的比率，相对于拉幅机的膜线速度进行辊组的减速，优选实施0.1～1.5％、进一步优选0.2～1.2％、特别优选0.3～1.0％的减速来松弛膜，从而可以对纵向的热收缩率进行调整。此外，对于膜横向，在直至切掉两端的过程中减少宽度，可以得到所需的热收缩率。
在此，以通过依次双轴拉伸法拉伸膜的情况为例进行具体的说明，但是也可以通过依次双轴拉伸法、同时双轴拉伸法中的任意一种方法进行拉伸。
如此得到的本发明中的第二方面发明和第三方面发明的反射板用聚酯膜即使由支撑层和设置在其一个面上的白色反射层的两层构成，也可以得到良好的平面性。
接着，对制造本发明中的第二方面发明和第三方面发明的反射板用涂布聚酯膜的方法的一例进行说明。涂布层的形成所使用的涂布液优选以水性涂布液，例如水溶液、水分散液、乳化液的形态使用。水性涂布液的固体成分浓度通常为20重量％以下，优选为1～10重量％。若小于1重量％，则有可能对聚酯膜的涂布性不充分而不优选，若超过20重量％，则涂布液的稳定性或涂布层的外观有可能变差而不优选。
对聚酯膜涂布水性涂布液可以在任意阶段实施，但是优选在聚酯膜的制造过程中实施，进一步优选涂布到定向结晶化完成之前的聚酯膜上。
其中，定向结晶化完成之前的聚酯膜包括未拉伸膜、使未拉伸膜在纵向或横向中的任意一方向上定向而成的单轴定向膜、以及在纵向和横向两个方向上低倍率拉伸定向而成的膜(最终在纵向或横向上再拉伸而完成定向结晶化之前的双轴拉伸膜)。其中，优选在未拉伸膜或一个方向上定向而成的单轴拉伸膜上涂布上述组合物的水性涂布液，在该状态下实施纵拉伸和/或横拉伸以及热固定。
将水性涂布液涂布到膜上时，作为用于提高涂布性的预处理，对膜表面例如实施电晕表面处理、火焰处理、等离子体处理等物理处理，此外不进行预处理时，优选在涂布液中配合对于涂布层的组合物来说化学上惰性的表面活性剂。
作为涂布方法，可以适用公知的任意涂布法。例如，可以适用辊涂法、凹版辊涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、浸渗法、幕涂法。它们可以单独或组合来使用。
根据如此得到的本发明的反射板用涂布聚酯膜，至少一个表面的反射率按照400～700nm的平均反射率计可以达到90％以上、更优选达到92％以上、进一步优选达到94％以上。若为该范围的反射率，则用作液晶显示装置的背光源单元的反射板时，可以得到高的亮度。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体的说明。而且，测定和评价通过以下的方法进行。
(1)膜厚
用电动测微仪(アンリツ制K-402B)对膜样品测定10点厚度，将平均值作为膜的厚度。
(2)各层的厚度
将膜样品切出三角形，固定到包埋囊中后，用环氧树脂包埋。然后，对进行了包埋的膜样品用切片机(ULTRACUT-S)将与纵向平行的截面制成薄膜切片后，使用光学显微镜进行观察拍摄，由照片测定各层的厚度比，由膜样品整体的厚度计算求得各层的厚度。
(3)反射率
(3-1)反射率(％)
在分光光度计(岛津制作所制UV-3101PC)上安装积分球，在400～700nm对以BaSO4白板为100％时的膜的反射率进行测定，由得到的图以2nm间隔读取反射率。而且，对于A层(白色反射层)/B层(支撑层)的两层结构的膜，以A层(白色反射层)作为反射面进行测定。
(3-2)UV反射率((％)
在分光光度计(岛津制作所制UV-3101PC)上安装积分球，在波长365nm下对以BaSO4白板为100％时的膜的反射率(％)进行测定。而且，对于A层(白色反射层)/B层(支撑层)的两层结构的膜，以A层(白色反射层)作为反射面进行测定。
(4)拉伸性
拉伸成纵向2.5～3.4倍、横向3.5～3.7倍进行制膜，观察是否可以稳定地制膜，按照下述基准进行评价。
○：可以稳定地制膜1小时以上
×：不到1小时产生断裂，不能稳定地制膜
(5)玻璃化转变温度(Tg)、熔点(Tm)
使用差示扫描量热测定装置(TA Instruments 2100 DSC)，在升温速度20m/分钟下进行测定。
(6)对背光源单元组入膜样品
由准备用于评价的液晶电视(SHARP公司制AQUOS-20V)的直下型背光源(20英寸)单元卸下原来组入的光反射片，组入作为测定对象的膜样品。而且，对于A层(白色反射层)/B层(支撑层)的两层结构的膜，以A层(白色反射层)为反射面来组入。
(7)作为反射板的亮度
将背光源单元的发光面分为2×2的4区，使用トプコン社制的BM-7对点灯1小时后的正面亮度进行测定。测定角为1°，亮度计与背光源单元发光面的距离为50cm。求得背光源单元发光面的面内4个部位的亮度的简单平均作为亮度。
(8)膜的卷曲
将膜切成制膜方向上长200mm、宽度方向上长50mm的长方形，作为卷曲测定用的膜样品。而且，将与膜的制膜方向垂直的方向称为宽度方向。使膜样品垂直来固定膜样品的一个短边(以下将其称为上端的短边)，悬挂膜样品。该固定通过用把持部分宽度50mm、纵深5mm的夹子，以宽度50mm、纵深5mm的范围把持上端的短边来进行。此时，样品的另一短边(以下将其称为下端的短边)位于上端的短边的下侧。该状态下，对膜样品进行热处理。该热处理如下进行，将膜样品在85℃的烘箱中、于无拉紧状态下保持30分钟，然后从烘箱取出，在25℃的环境下冷却10分钟。通过该热处理，膜样品产生卷曲，下端的短边从原来的位置移动。对从上端的短边垂直下垂的面与下端的短边的距离进行测定，由此测定卷曲的程度。该距离如表的“卷曲”栏所示。
(9)膜的平面性
由准备用于评价的液晶电视(SHARP公司制AQUOS-65V)的直下型背光源(65英寸)单元卸下原来组入的光反射片，组入作为测定对象的膜样品。此时，以A层(白色反射层)为反射面来组入。
打开电源放置24hr后，取出评价用样品，在特别是平面精度高且附有排气孔的专用平板上铺开评价用样品，通过约3分钟以上的自然放置减少膜与平板上的空气后，对产生的膜的浮起部分各自的制膜方向长度最大值进行测定，求得其总计值。
(10)声音
在背景水平为20dB以下的环境下，在膜样品之上叠合丙烯酸板(アクリライトL N865)，在其上载置重物并以恒定速度(10cm/分钟)拉伸膜，用距离重物30cm的麦克风搜集此时产生的异常噪音。产生40dB以上的异常噪音的情况作为有声音，仅产生小于40dB声音的情况作为没有声音。而且，对于A层(白色反射层)/B层(支撑层)的两层结构的膜，在A层(白色反射层)侧叠合丙烯酸板。○、△具有实用性能。
○：3kg的重物下不产生声音，5kg的重物下也未产生声音。
△：3kg的重物下不产生声音，5kg的重物下产生声音。
×：3kg的重物下产生声音。
(11)表面电阻率(Ω/□)
对膜样品的涂布层表面的表面电阻率进行测定。使用タケダ理研社制·电阻率测定器，在测定温度23℃、测定湿度60％的条件下，调湿1天后，对在施加电压100V下保持1分钟后的表面电阻率(Ω/□)进行测定。表中，a+bE表示a×10b。
(12)平均粒径
使用岛津制作所制CP-50型离心式粒度分析器(Centrifugal ParticleSize Analyzer)进行测定。由以得到的离心沉降曲线为基准算出的各粒径的粒子与其存在量的积分曲线，读取相当于50质量百分比的粒径，将该值作为平均粒径。
(13)UV油墨粘接性
在样品膜的未涂设涂布层的一面用粘接剂粘贴厚度250μm的聚酯膜，另外在涂设有涂布层的一面上，用RI检测仪(明制作所制)印刷紫外线固化型印刷油墨(东洋インキ制フラツシユドラFDO红APN)。然后，用中压汞灯UV固化装置(80W/cm、一灯式、日本电池制)进行固化，形成厚度3.0μm的UV油墨层。在该UV油墨层之上粘贴15cm长度的玻璃纸带(18mm宽、ニチバン制)，对其上用2kg的手动式负荷辊施加恒定的负荷来固定膜后，对沿90°方向剥离玻璃纸带一端之后的UV油墨层进行观察。按照下述基准对UV油墨的粘接性进行评价。○、△具有实用性能。
○：UV油墨层完全不剥离(UV油墨粘接性良好)
△：涂膜与UV油墨层间部分地以凝聚破坏状剥离(UV油墨粘接性稍好)
×：涂膜与UV油墨层间以层状剥离(UV油墨粘接性不好)
实施例1
将对苯二甲酸二甲酯132重量份、间苯二甲酸二甲酯18重量份(相对于聚酯的全部二羧酸成分为12摩尔％)、乙二醇96重量份、二甘醇3.0重量份、乙酸锰0.05重量份、乙酸锂0.012重量份加入到具有精馏塔、蒸馏冷凝器的烧瓶中，搅拌的同时加热至150～235℃，蒸馏除去甲醇进行酯交换反应。蒸馏除去甲醇后，添加磷酸三甲酯0.03重量份、二氧化锗0.04重量份，将反应物转移到反应器中。然后，搅拌的同时将反应器内缓慢减压至0.5mmHg，并升温至290℃进行缩聚反应。得到的共聚聚酯的二甘醇成分量为2.5wt％，锗元素量为50ppm，锂元素量为5ppm。向该共聚聚酯中添加表1所示的惰性粒子以形成表1所示的含量(以组合物的总重量为基准)，形成A层所使用的聚酯组合物。
另外，将对苯二甲酸二甲酯132重量份、间苯二甲酸二甲酯9重量份(相对于聚酯的全部二羧酸成分为6摩尔％)、乙二醇96重量份、二甘醇3.0重量份、乙酸锰0.05重量份、乙酸锂0.012重量份加入到具有精馏塔、蒸馏冷凝器的烧瓶中，搅拌的同时加热至150～235℃，蒸馏除去甲醇进行酯交换反应。蒸馏除去甲醇后，添加磷酸三甲酯0.03重量份、二氧化锗0.04重量份，将反应物转移到反应器中。然后，搅拌的同时将反应器内缓慢减压至0.5mmHg，并升温至290℃进行缩聚反应。得到的共聚聚酯的二甘醇成分量为2.5wt％，锗元素量为50ppm，锂元素量为5ppm。向该共聚聚酯中添加表2所示的惰性粒子以形成表2所示的含量(以组合物的总重量为基准)，形成B层所使用的聚酯组合物。
将A层所使用的聚酯组合物供给到加热至280℃的挤出机中，此外将B层所使用的聚酯组合物供给到加热至280℃的其它挤出机中，将A层的聚酯组合物与B层的聚酯组合物使用层A与层B形成A/B的两层供料头装置合流，保持该叠层状态由模头成型为片状。
将得到的片状物用表面温度为25℃的冷却鼓冷却固化形成未拉伸膜，将该未拉伸膜在90℃下在长度方向(纵向)上拉伸至3.0倍，用25℃的辊组进行冷却。然后，用夹子把持纵拉伸了的膜的两端的同时导入到拉幅机中、在加热至120℃的氛围气中在与长度垂直的方向(横向)上拉伸至3.6倍。然后，在拉幅机内，200℃的温度下进行3秒热固定，然后在纵向上进行0.5％松弛、在横向上进行2.0％松弛，冷却至室温，得到膜的厚度为153μm、A层为116μm、B层为37μm的为双轴拉伸膜的反射板用聚酯膜。得到的膜的评价结果如表5所示。
表中，PET指的是聚对苯二甲酸乙二醇酯，IPA指的是间苯二甲酸，Tg指的是共聚聚合物的玻璃化转变温度，Tm指的是熔点。
实施例2～10
将A层的聚酯组合物改变为由表1所示的共聚聚酯和惰性粒子构成、表1所示惰性粒子的含量(以组合物的总重量为基准)的聚酯组合物。此外，将B层的聚酯组合物改变为由表2所示的共聚聚酯和惰性粒子构成、表2所示惰性粒子的含量(以组合物的总重量为基准)的聚酯组合物。
如表3所示改变双轴拉伸后的膜厚以及A层的厚度和B层的厚度，除此之外与实施例1同样地进行拉伸，得到双轴拉伸膜。得到的双轴拉伸膜的评价结果如表5所示。
比较例1～9
将A层的聚酯组合物改变为由表1所示的共聚聚酯和惰性粒子构成、表1所示惰性粒子的含量(以组合物的总重量为基准)的聚酯组合物。此外，将B层的聚酯组合物改变为由表2所示的共聚聚酯和惰性粒子构成、表2所示惰性粒子的含量(以组合物的总重量为基准)的聚酯组合物。
如表3所示改变双轴拉伸后的膜厚以及A层的厚度和B层的厚度，除此之外与实施例1同样地进行拉伸，得到双轴拉伸膜。得到的双轴拉伸膜的评价结果如表5所示。
实施例11～21
将对苯二甲酸二甲酯132重量份、间苯二甲酸二甲酯18重量份(相对于聚酯的全部二羧酸成分为12摩尔％)、乙二醇96重量份、二甘醇3.0重量份、乙酸锰0.05重量份、乙酸锂0.012重量份加入到具有精馏塔、蒸馏冷凝器的烧瓶中，搅拌的同时加热至150～235℃，蒸馏除去甲醇进行酯交换反应。蒸馏除去甲醇后，添加磷酸三甲酯0.03重量份、二氧化锗0.04重量份，将反应物转移到反应器中。然后，搅拌的同时将反应器内缓慢减压至0.5mmHg，并升温至290℃进行缩聚反应。得到的共聚聚酯的二甘醇成分量为2.5wt％，锗元素量为50ppm，锂元素量为5ppm。向该共聚聚酯中添加表1所示的惰性粒子以形成表1所示的含量(以组合物的总重量为基准)，形成A层所使用的聚酯组合物。
将对苯二甲酸二甲酯132重量份、间苯二甲酸二甲酯9重量份(相对于聚酯的全部二羧酸成分为6摩尔％)、乙二醇96重量份、二甘醇3.0重量份、乙酸锰0.05重量份、乙酸锂0.012重量份加入到具有精馏塔、蒸馏冷凝器的烧瓶中，搅拌的同时加热至150～235℃，蒸馏除去甲醇进行酯交换反应。蒸馏除去甲醇后，添加磷酸三甲酯0.03重量份、二氧化锗0.04重量份，将反应物转移到反应器中。然后，搅拌的同时将反应器内缓慢减压至0.5mmHg，并升温至290℃进行缩聚反应。得到的共聚聚酯的二甘醇成分量为2.5wt％，锗元素量为50ppm，锂元素量为5ppm。向该共聚聚酯中添加表2所示的惰性粒子以形成表2所示的含量(以组合物的总重量为基准)，形成B层所使用的聚酯组合物。
将A层所使用的聚酯组合物供给到加热至280℃的挤出机中，此外将B层所使用的聚酯组合物供给到加热至280℃的其它挤出机中，将A层的聚酯组合物与B层的聚酯组合物使用层A与层B形成A/B的两层供料头装置合流，保持该叠层状态下由模头成型为片状。
将得到的片状物用表面温度为20℃的冷却鼓冷却固化形成未拉伸膜，将该未拉伸膜在95℃在长度方向(纵向)上拉伸至3.0倍，用25℃的辊组进行冷却。对其通过辊涂机在白色层的表面上均一地涂设表4所示的涂布液(固体成分浓度2重量％)。然后，用夹子把持纵拉伸了的膜的两端的同时导入到拉幅机中、在加热至120℃的氛围气中在与长度垂直的方向(横向)上拉伸至3.6倍。然后，在拉幅机内，200℃的温度下进行3秒热固定，然后在纵向上进行0.5％松弛、在横向上进行2.0％松弛，冷却至室温，得到膜厚以及A层的厚度和B层的厚度如表3所述的作为双轴拉伸膜的反射板用涂布聚酯膜。得到的膜的85℃、30分钟的热收缩率为长度方向0.1％，宽度方向0.1％。得到的膜的评价结果如表5所示。
而且，在表4中，涂布液的成分如下所述。
紫外线吸收剂1
由下式所示的结构50摩尔％/甲基丙烯酸甲酯45摩尔％/甲基丙烯酸2-羟乙基酯5摩尔％形成的共聚物。
该紫外线吸收剂1为侧链具有苯并三唑基的甲基丙烯酸类树脂。
抗静电剂1：
由下式所示的结构80摩尔％/丙烯酸甲酯10摩尔％/N-羟甲基丙烯酰胺10摩尔％形成的共聚物。
Figure BPA00001188659000162
(其中，R1、R2分别为H，R3是碳原子数为3的亚烷基，R4、R5分别是碳原子数为1的饱和烃基，R6是碳原子数为2的羟基亚烷基，Y-为甲基磺酸根离子)。
抗静电剂2：
由二甲基氨基乙基磺酸酯甲基丙烯酸酯(ジメチルアミノエチルスルホネ一トメタクリレ一ト)80摩尔％/丙烯酸甲酯10摩尔％/N-羟甲基丙烯酰胺10摩尔％形成的共聚物。
硅氧烷化合物1：
羧基改性硅氧烷(信越化学工业株式会社制 商品名X22-3701E)
硅氧烷化合物2：
环氧基改性硅氧烷(信越化学工业株式会社制 商品名KF-101)
硅氧烷化合物3：
氨基改性硅氧烷(信越化学工业株式会社制 商品名KF-8012)
硅氧烷化合物4：
亲水性特殊改性硅氧烷(信越化学工业株式会社制 商品名X22-904)
而且，对于硅氧烷化合物1～4，预先与表面活性剂混合后添加到涂布液中。
表面活性剂：
聚氧亚乙基(n＝8.5)月桂基醚(三洋化成株式会社制 商品名ナロアクテイ一N-85)
交联剂：
Figure BPA00001188659000171
唑啉(株式会社日本触媒制 商品名エポクロスWS-700)
表1
表2
Figure BPA00001188659000191
表3
Figure BPA00001188659000201
表4
Figure BPA00001188659000211
表5
Figure BPA00001188659000221
根据本发明中的第一方面发明，可以提供拉伸性良好的同时，作为液晶显示装置的背光源单元中使用的反射板的使用环境下的卷曲得到抑制、平面性优异的反射板用聚酯膜。
根据本发明中的第二方面发明，可以提供除了上述特性之外，还具有抗静电性，与点印刷所使用的油墨的粘接性优异，作为反射板组入到背光源单元中时不会产生与其它部件摩擦的声音，紫外线反射得到抑制、从而不会产生配置在反射板附近的其它部件的劣化的反射板用涂布聚酯膜。
根据本发明中的第三方面发明，可以提供具有抗静电性，与点印刷所使用的油墨的粘接性优异，作为反射板组入到背光源单元中时不会产生与其它部件摩擦的声音，紫外线反射得到抑制、从而不会产生配置在反射板附近的其它部件的劣化的反射板用涂布聚酯膜。
产业实用性
本发明的反射板用聚酯膜和反射板用涂布聚酯膜可以使用白色反射层作为反射面来用作反射板，特别是可以优选用作液晶显示装置的背光源单元的面光源反射板。

Claims (3)

1.反射板用聚酯膜，其特征在于，包含支撑层和设置在该支撑层之上的白色反射层，支撑层包含硫酸钡粒子0.1～10重量％以及含有间苯二甲酸成分作为共聚成分的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯99.9～90重量％，相对于膜整体厚度100，具有10～40的厚度，白色反射层包含硫酸钡粒子31～60重量％以及含有间苯二甲酸成分作为共聚成分、该间苯二甲酸成分的共聚量为6～18摩尔％的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯69～40重量％，相对于膜整体厚度100，具有90～60的厚度，构成白色反射层的聚酯所含有的间苯二甲酸成分的含量与构成支撑层的聚酯所含有的间苯二甲酸成分的含量的比率(构成白色反射层的聚酯所含有的间苯二甲酸成分的含量/构成支撑层的聚酯所含有的间苯二甲酸成分的含量)为1.5～3.0。
2.如权利要求1所述的反射板用聚酯膜，其由支撑层和设置于该支撑层一个面的白色反射层的两层构成。
3.反射板用涂布聚酯膜，其包含权利要求1所述的反射板用聚酯膜和涂设在该膜之上的涂布层，该涂布层为包含具有苯并三唑基的(甲基)丙烯酸类树脂15～80重量％、硅氧烷化合物5～50重量％、抗静电剂15～80重量％的、厚度为0.02～0.2μm的涂布层。
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