CN101902932B - 由生物质原料制成的钮或键及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供使用生物质原料的具有160℃以上的热变形温度的钮或键。该钮或键为耐热性优异、强度高、染色性优异且可以呈现出透明～半透明性和/或光泽性的高品质的钮或键。

Description

由生物质原料制成的钮或键及其制造方法

技术领域

本发明涉及不使用有限的石油资源的由生物质原料制成的可生物降解、且耐热性优异的钮或键(button)。本发明包括用于装饰或以附属品方式安装到衣服等上的钮扣、安装到包、袋物等上的包装用钮扣、安装到电气-机械装置等上的工业用开关按钮的所有钮或键。

背景技术

现在制品化的钮或键中，存在由贝壳、木材、竹、骨、角等天然原材料制成的钮或键，由尼龙、ABS、聚碳酸酯等来自石油的塑料制成的钮或键，由尿素等热固化性树脂、生物降解性树脂制成的钮或键。但是，对于来自石油的钮或键，存在排出二氧化碳、导致有限资源枯竭的问题，对于天然原材料的钮或键，例如有在制造贝壳钮或键等后的大量残留等废弃物处理、清洁时的破裂的问题。

专利文献1：日本特开第2002-363432号

但是，在各产业领域急切需要对于全球变暖、环境问题的对策的现在，以生物质为原料的树脂、纤维等得到开发以及制品化(专利文献1等)，例如由立构复合物型聚乳酸制成的树脂作为耐热性、耐水解性优异，具有某种程度的强度的树脂而受到瞩目。但是，即使使用由这种立构复合物型聚乳酸制成的树脂，对于钮或键迄今为止也不能得到令人满意的制品。

此外，根据以往的钮或键的成型方法，例如即使为具有210℃熔点的聚乳酸树脂，实际上也存在很多问题，例如树脂在模具内熔融而不能成型，或成型的制品粘合在模具内壁上而不能取出，此外即使设法从模具取出、形状也不完整，或耐热性、强度差，此外，一定得不到具有透明～半透明性和/或光泽性的外观性优异的钮或键。

发明内容

因此，本发明的目的在于，提供使用生物质原料的可以生物降解及再生使用，耐热性优异，特别是不仅具有耐热性还具有高强度，此外进一步还具有透明～半透明性和/或光泽性的高品质的钮或键。

即，本发明的钮或键的特征在于，由生物质原料制成，具有160℃以上的热变形温度。

其中，本说明书中，“热变形温度”指的是对载置在水平台之上的钮或键从上方安放熨斗(1400g)30秒时，钮或键至少部分变形的该熨斗的温度。

本发明的钮或键可以由所有生物质原料制成，作为生物质原料，优选含有纤维素、淀粉、甲壳质等多糖类的生物质原料。作为含有上述多糖类的生物质原料，可以举出木、草、稻秸等草本，谷物，薯类，甘蔗，甜菜等，作为上述生物质原料，可以举出由这样的生物质原料得到的例如酯化淀粉、醋酸纤维素、聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚(琥珀酸/己二酸丁二醇酯)、聚(琥珀酸/碳酸丁二醇酯)、聚(对苯二甲酸/琥珀酸乙二醇酯)、聚(己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯)、聚琥珀酸乙二醇酯等，其中特别优选聚乳酸，更优选立构复合物型聚乳酸或主要含有L型乳酸和D型乳酸中的任意一种的聚乳酸。要说明的是，本说明书中，“由生物质原料制成”指的是钮或键含有30重量％以上的生物质原料。本发明的由生物质原料制成的钮或键相对于钮或键的总重量，生物质原料含量优选为50重量％以上，更优选为60重量％以上，进一步优选为70重量％以上。

本发明的钮或键由立构复合物型聚乳酸制成时，可以通过将含有由立构复合物型聚乳酸制成的树脂的成型材料成型来适当地制造。

上述由立构复合物型聚乳酸制成的树脂含有聚-L-乳酸单元与聚-D-乳酸单元形成1对的结晶作为主要成分，例如通过将聚-L-乳酸与聚-D-乳酸混合后，进行铸塑成型或熔融成型来制成，与未形成立构复合物的聚乳酸相比，具有耐热性优异、硬度高的特征。本发明中，可以使用所有立构复合物型聚乳酸，但是可以优选使用由(i)L-乳酸单元含量优选为90～100摩尔％、更优选为95～100摩尔％、进一步优选为97～100摩尔，且D-乳酸单元和/或乳酸以外的共聚单元含量优选为0～10摩尔％、更优选为0～5摩尔％、进一步优选为0～3摩尔％的聚-L-乳酸，和(ii)D-乳酸单元含量优选为90～100摩尔％、更优选为95～100摩尔％、进一步优选为97～100摩尔％，且L-乳酸单元和/或乳酸以外的共聚单元含量优选为0～10摩尔％、更优选为0～5摩尔％、进一步优选为0～3摩尔％的聚-D-乳酸制成的立构复合物型聚乳酸。作为由上述立构复合物型聚乳酸制成的树脂，优选上述(i)的聚-L-乳酸与上述(ii)的聚-D-乳酸以重量比(聚-L-乳酸/聚-D-乳酸)30/70～70/30的范围使用的树脂，更优选以40/60～60/40的范围使用的树脂，进一步优选以重量比45/55～55/45的范围使用的树脂，此外，优选立构复合物结晶化度为90～100％的树脂，更优选为95～100％的树脂，进一步优选为98～100％的树脂，优选熔点为150～240℃的树脂，更优选熔点为170～240℃的树脂，进一步优选熔点为190～240℃的树脂，此外优选重均分子量为7万～20万的树脂，更优选8万～20万的树脂，进一步优选10万～17万的树脂。例如，作为上述立构复合物型聚乳酸，可以优选使用日本特开2007-191551号公开的具有耐水解性、耐溶剂性等的立构复合物型聚乳酸，或日本特开2006-265486号公开的高结晶性、高熔点的立构复合物型聚乳酸。

而且，作为上述(i)的聚-L-乳酸和上述(ii)的聚-D-乳酸，都优选使用具有结晶性的聚乳酸，对于任意一种，可以使用熔点优选为150～175℃、更优选为160～175℃、进一步优选为165～175℃的聚乳酸，此外都可以使用重均分子量优选为5万～35万、更优选为8万～30万、进一步优选为10万～25万的聚乳酸。此外，上述共聚成分，例如可以为来源于选自乙醇酸、己内酯、丁内酯、丙内酯等羟基羧酸类，乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丙二醇、1，5-丙二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、碳原子数为2～30的脂肪族二醇类，琥珀酸、马来酸、己二酸、碳原子数为2～30的脂肪族二羧酸，对苯二甲酸、间苯二甲酸、羟基苯甲酸、氢醌等芳族二醇、芳族二羧酸等中的1种以上单体的单元。

立构复合物结晶化度为90％以上的立构复合物型聚乳酸可以通过将聚-L-乳酸与聚-D-乳酸充分混合来制造。混合状态不充分时，不能使立构复合物结晶化度为90％以上。作为这种聚乳酸的制造方法，有将聚-L-乳酸和聚-D-乳酸溶解在溶剂中并充分地混合后除去溶剂的方法或从溶剂中析出的方法，将聚-L-乳酸和聚-D-乳酸熔融并充分地混炼的方法。熔融混炼时，为了充分混合，可以使用在混炼时加入大的份额(share)的方法、添加磷酸酯金属盐的方法、添加硅酸钙等三斜晶系化合物的方法。

而且，制造上述立构复合物型聚乳酸时，聚-L-乳酸和聚-D-乳酸优选预先用溶剂洗涤除去聚合时使用的聚合催化剂，或预先适当使用磷类化合物、具有亚氨基的化合物等催化剂失活剂来使催化剂失活，此外，还可以适当使用高岭石、蒙脱石、合成云母、硫化钙、氮化硼、硫酸钡、氧化铝、氧化钕和膦酸苯酯的金属盐等无机类成核剂，苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸钙、苯甲酸镁、苯甲酸钡、对苯二甲酸锂、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钾、草酸钙、月桂酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾、肉豆蔻酸钙、二十八烷酸钠、二十八烷酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、褐煤酸钠、褐煤酸钙、甲苯甲酸钠、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锌、二苯甲酸铝、二苯甲酸钾、二苯甲酸锂、β-萘二甲酸钠、环己烷甲酸钠等有机羧酸金属盐，对甲苯磺酸钠、磺基间苯二甲酸钠等有机磺酸盐，硬脂酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、均苯三酸三(叔丁基酰胺)等羧酸酰胺，亚苄基山梨糖醇及其衍生物，2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)膦酸钠等磷化合物金属盐及2，2-甲基双(4，6-二叔丁基苯基)钠等有机类成核剂等结晶成核剂，或二氧化硅、云母、碳酸钙、玻璃纤维、玻璃珠、硫酸钡、氢氧化镁、硅灰石、硅酸钙纤维、碳纤维、碱式硫酸镁纤维、钛酸钾纤维、氧化钛、亚硫酸钙、白炭黑、滑石、蒙脱石、硫酸钾等填料。

本发明的钮或键可以将含有由上述立构复合物型聚乳酸制成的结晶性材料的成型材料通过选自注射成型、挤出成型和压缩成型中的成型方法来成型，特别是通过将上述成型材料优选在10～150℃、更优选在10～70℃、进一步优选在20～40℃的模具温度下成型，特别是利用注射成型时，优选在180～250℃、更优选在190～240℃、进一步优选在200～230℃的注射成型温度下，优选在15～70秒/循环、更优选在20～60秒/循环、进一步优选在20～30秒/循环的时间条件下注射成型，由此可以切实地得到热变形温度为160℃以上、通过适用JIS-S-4025得到的强度为150N以上的钮或键，而不伴随成型材料在模具内熔解等问题。此外，通过上述成型方法成型后，根据需要在干燥条件下，优选在80～130℃、更优选在90～120℃、进一步优选在100～110℃下，优选进行15分钟～8小时、更优选进行30分钟～2小时、进一步优选进行30分钟～1.5小时的烧成处理，由此不仅钮或键的强度进一步提高，而且可以得到透明～半透明的钮或键或具有光泽性的钮或键。而且，本发明的钮或键若通过适用JIS-S-4025得到的强度至少为150N，则可以耐清洁时的冲击或利用熨斗带来的按压，实用上不存在问题，但是为了保证更高的耐久性，优选根据JIS-S-4025，具有230N以上的强度，上述强度为230N～1000的本发明的钮或键具有优异的耐久性，该强度为230N～500N的本发明的钮或键在实用上具有充分的耐久性。

根据上述本发明的方法，例如相对于上述成型材料整体，以70～100重量％的比率使用上述立构复合物型聚乳酸，可以得到具有优异的耐热性和强度的钮或键，而上述成型材料中即使含有由L型乳酸或D型乳酸的含量为90％以上的聚乳酸(以下称为“均聚型聚乳酸”)制成的树脂，也可以得到具有耐热性和高硬度，且具有透明～半透明性和/或光泽性的本发明的钮或键。作为上述均聚型聚乳酸，可以使用作为主要由L-乳酸或D-乳酸制成的聚乳酸树脂市售的所有均聚型聚乳酸，但是可以优选使用L-乳酸或D-乳酸的含量优选为90～100％、更优选为95～100％、进一步优选为97～100％的均聚型聚乳酸，结晶熔点优选为140～180℃、更优选为150～180℃、进一步优选为160～180℃的均聚型聚乳酸，重均分子量优选为8万～30万、更优选为8万～25万、进一步优选为8万～20万的均聚型聚乳酸。

而且，上述均聚型聚乳酸可以通过使用公知的聚合方法，丙交酯的开环聚合、乳酸的脱水缩合、以及这些与固相聚合组合而成的方法等，适当使用二价或四价的锡化合物、金属锡、锌化合物、铝化合物等催化剂等来制造。

通常，均聚型聚乳酸与立构复合物型聚乳酸相比，刚性差，但是根据上述本发明的方法，令人惊讶地是通过含有上述均聚型聚乳酸，得到的钮或键具有挠性，利用与立构复合物型聚乳酸的协同作用，反而钮或键的强度得到提高，上述钮或键不会像贝壳钮或键、聚酯钮或键那样破裂。上述均聚型聚乳酸相对于上述成型材料整体，可以以30重量％以下、优选3～30重量％的比率使用，特别是相对于上述成型材料整体以5～20重量％的比率使用上述均聚型聚乳酸，可以得到高强度的钮或键。由于均聚型聚乳酸比较廉价，还具有有助于降低成本的优点。

本发明的方法不限于钮或键的成型，还可以在用由生物质原料制成的成型材料制造装饰品或包装品等的部件，例如带或背包等的带扣、手机链或装饰品的固定用具等时使用，可以得到具有耐热性、高强度的部件，此外可以得到透明～半透明和/或光泽性的部件，而不会伴随有成型材料在模具内的熔解等问题。

而且，上述成型材料中进一步含有氧化钛白、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁棕

群青蓝、酞菁蓝、炭黑、酒石黄、氧化锌、分散染料、云母、氧化铝、二氧化硅、玻璃、碱性碳酸铅、珠光粉、氯氧化铋、竹粉末、椰子粉末等添加物，将其成型，由此可以对得到的钮或键的色彩或光泽度等品质进行调节。例如，云母相对于上述成型材料整体，优选以0.03～2重量％的比率、更优选以0.05～1.5重量％的比率、进一步优选以0.1～1.0重量％的比率使用，氧化钛相对于上述成型材料整体，优选以0.03～2.0重量％的比率、更优选以0.05～1.5重量％的比率、进一步优选以0.1～1.0重量％的比率使用，根据本发明的方法，使用上述少量的云母、氧化钛，可以得到透明～半透明性和/或光泽性的例如珍珠样、象牙样、丝绸样、贝壳样等的钮或键。特别是分散染料还可以在将成型材料成型后，通过涂布、喷雾、后染染色处理等，适用于成型后的钮或键。

本发明的钮或键由生物质原料制成，对环境没有不良影响，与使用以往的生物降解性树脂的钮或键相比，耐热性优异，在高温下不会熔融、变形，适用于衣料用的钮扣、简便背包等袋物用钮扣、医疗制服等医疗器具用钮扣、包装用途、电气-机械仪器用途等。根据本发明的方法，由生物质原料可以得到耐热性优异、强度高、可以充分耐强冲击，表现出透明～半透明性和/或光泽性，且染色性充分，根据需要可以鲜明、不鲜明地染色的高品质的钮或键，根据需要还可以赋予生物降解性。根据本发明的方法，即使成型材料的一部分使用均聚型聚乳酸，也可以制造具有耐热性和高强度的透明～半透明性和/或光泽性的高品质的钮或键。

实施例

[制造例1～3]

通过下述制造例1～3，制造作为成型材料的立构复合物型聚乳酸。

[制造例1：L型乳酸聚合物的制造]

将光学纯度为99.5％的L-丙交酯100重量份加入到聚合容器中，对体系内进行氮置换后，加入硬脂醇0.2重量份、作为催化剂的辛酸锡0.05重量份，在190℃下反应2小时，得到重均分子量为18万的聚合物。从该聚合物除去剩余的丙交酯，加入二乙基膦酰基乙酸乙酯0.055重量份，充分地混合。得到的聚合物的重均分子量为16.5万。

改变辛酸锡、硬脂醇的配合量，通过同样的方法，得到重均分子量为15万～20万的同种的乳酸聚合物。

[制造例2：D型乳酸聚合物的制造]

将光学纯度为99.2％的D-丙交酯100重量份加入到聚合容器中，对体系内进行氮置换后，加入硬脂醇0.2重量份、作为催化剂的辛酸三锡0.05重量份，在190℃下反应3小时，得到重均分子量为18万的聚合物。从该聚合物除去剩余的丙交酯，加入二乙基膦酰基乙酸乙酯0.055重量份，充分地混合。得到的聚合物的重均分子量为16.5万。

改变辛酸锡、硬脂醇的配合量，通过同样的方法，得到重均分子量为15万～20万的同种的乳酸聚合物。

[制造例3：立构复合物型聚乳酸的制造]

将制造例1中得到的L型乳酸聚合物50重量份和制造例2中得到的D型乳酸聚合物50重量份用V型混合机(V-100型、株式会社德寿工作所)混合后(室温、转数25rpm、30分钟)，在110℃下减压干燥5小时。相对于该混合聚合物100重量份，加入0.1重量份的磷酸2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)钠盐，在225℃下混合后，进行冷却固化，得到聚合物。该聚合物的重均分子量为12万。

在225～265℃的范围改变混合聚合物的混合时的温度条件，此外例如改变磷酸2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)钠盐等添加物的配合量，通过同样的方法，得到重均分子量为8万～20万的同种的立构复合物型聚乳酸。

而且，聚合物的重均分子量通过GPC(柱温40℃、氯仿)，与聚苯乙烯标准样品进行比较来求得。

[实施例]

通过以下的实施例制造本发明的钮或键。各实施例的成型材料的组成如实施例记载的最后的表1所示。

[实施例1]

使用制造例3中得到的立构复合物型聚乳酸树脂中的重均分子量为8万～17万、立构复合物型结晶化度为90～100％的聚乳酸树脂，制造本发明的钮或键。而且，立构复合物型聚乳酸的结晶化度通过以下的方法测定。

[立构复合物结晶化度的测定方法]

使用TAインスツルメンツ制TA-2920差示扫描量热测定计，将样品100mg在氮气氛围气体下，以升温速度10℃/分钟从室温升温至260℃。将第一扫描中160℃附近具有熔融峰的情况为均聚结晶、190℃以上具有熔融峰的情况为立构结晶，通过下式算出立构结晶化度S(％)。

S(％)＝[(ΔHMs/ΔHms0)/(ΔHmh/ΔHmh0+ΔHms/ΔHms0)]

(其中，ΔHms0＝203.4J/g、ΔHmh0＝142J/g、ΔHms：立构复合物结晶的熔化焓、ΔHmh：均聚结晶的熔化焓)

[钮或键的制造]

将立构复合物型聚乳酸(颗粒状)和混合油(ブリアン-M-51、アリスケミカル(株)、相对于树脂颗粒重量为0.1重量％)投入到转鼓中，混合10分钟～15分钟。将得到的混合原料投入到注射成型机[TS40P5ASE-E0457148-日精树脂工业(株)]的加料斗中，在加料斗温度205℃、加热器温度220℃、喷嘴温度220℃的注射成型条件下，在模具温度30～50℃、每1循环20～50秒的条件下进行注射成型，得到成型体，对该成型体在100～110℃下用干燥机[PO-120、(株)松井制作所]进行烧成处理30分钟～1小时，得到实施例1的钮或键。

[实施例2]

使用与实施例1中使用的相同的立构复合物型聚乳酸树脂和云母(粒径：1～60μm)[Iriodin111、メルク(株)]，将云母、立构复合物型聚乳酸和混合油一起投入到转鼓中，除此之外通过与实施例1相同的方法制造实施例2的钮或键。

[实施例3]

使用与实施例1中使用的相同的立构复合物型聚乳酸、与实施例2中使用的云母相同的云母和氧化钛[BR-DAZ-07Z640、大日精化工业(株)]，将云母、氧化钛、立构复合物型聚乳酸和混合油一起投入到转鼓中，除此之外通过与实施例1相同的方法制造实施例3的钮或键。

[实施例4]

使用实施例1的立构复合物型聚乳酸和与实施例3中使用的氧化钛相同的氧化钛，将氧化钛、立构复合物型聚乳酸和混合油一起投入到转鼓中，除此之外通过与实施例1相同的方法制造实施例4的钮或键。

[实施例5]

不进行烧成处理，除此之外通过与实施例2相同的方法制造实施例5的钮或键。

[实施例6]

不进行烧成处理，除此之外通过与实施例3相同的方法制造实施例6的钮或键。

[实施例7～10]

使用与实施例1中使用的相同的立构复合物型聚乳酸树脂和均聚型聚乳酸树脂[重均分子量为8万～12万、结晶熔点为150～180℃]，将均聚型聚乳酸树脂、立构复合物型聚乳酸和混合油一起投入到转鼓中，除此之外通过与实施例1相同的方法制造实施例7～10的钮或键。

而且，实施例1～10中的任意一种钮或键都可以容易地从模具取出，可以得到形状完整的制品。

[表1]

[比较例]

相对于成型材料整体，使用100重量％的与实施例1中使用的相同的立构复合物型聚乳酸树脂，尝试通过以往方法制造钮或键。

将立构复合物型聚乳酸(颗粒状)和混合油(ブリアン-M-51、アリスケミカル(株)、相对于树脂颗粒重量为0.1重量％)投入到转鼓中，混合10分钟～15分钟后，将得到的混合原料投入到注射成型机[TS40P5ASE-EO457148、日精树脂工业(株)]的加料斗(215℃)中，在加热器温度220℃、喷嘴温度220℃和模具温度160℃下，在每1循环20秒～50秒的条件下进行注射成型，尝试制造钮或键，但是立构复合物型聚乳酸树脂一部分在模具内熔融，不能以形状完整的制品形式从模具中取出。

[外观评价]

对于实施例1～5、7～9的钮或键的外观，对透明性和光泽性进行评价。透明度的评价按照下述基准进行。结果如表2所示。

[透明度的评价基准]

在带有着色的图案的纸面上载置钮或键，目视确认通过钮或键、图案是否透过可见。

1.图案透过可见、钮或键透明。

2.可以确认图案的色彩，但是存在混浊，钮或键半透明。

3.色彩为勉强可见的程度，混浊强，但是有透明感，钮或键半透明。

4.不能看到色彩，完全没有透明感，钮或键不透明。

[表2]

[试验例]

[160℃/30秒熨斗压接试验]

对载置在水平台之上的实施例1～9的钮或键，从上方安放160℃的熨斗(1400g)30秒，目视确认钮或键的状态，由此对钮或键有无变形和变色进行评价。结果如表3所示。

[表3]

	变形	变色
			实施例1	无	无
实施例2	无	无
			实施例3	无	无
实施例4	无	无
			实施例5	无	无
实施例6	无	无
			实施例7	无	无
实施例8	无	无
			实施例9	无	无

[强度试验]

按照JIS-S-4025，以1cm/分钟的拉伸速度测定实施例1～8的钮或键和由聚酯树脂制成的市售的钮或键(以往例)的钮或键孔之间部分的强度。各钮或键的直径都为10mm、厚度都为3mm，中央具有2个孔。

用铁丝穿过钮或键的孔挂起，使该铁丝的两端一致并在固定在固定装置上的状态下，在远离该固定装置的方向上以1cm/分钟拉伸钮或键，记录钮或键破坏时的拉伸强度。按照下述基准评价，结果如表4所示。

[强度的评价基准]

◎300N～500N

○150N以上且小于300N

△100N以上且小于150N

×小于100N

[表4]

	强度(N)
		实施例1	◎
实施例2	○
		实施例3	○
实施例4	○
		实施例5	○
实施例6	△
		实施例7	◎
实施例8	◎
		实施例9	◎
实施例10	△
		以往例	×

[染色性试验]

对于实施例1、4、5、7～9的钮或键，相对于各钮或键重量以0.5～1重量％的比率使用染料(P-1黄、P-3红、P-6海军蓝、P-9黑、アィリス制)进行染色。进行了染色的钮或键通过染色坚牢度试验(JIS-L-0860和JIS-L-0861)都得到优异的评价(评价值为5)。

其中，作为染色坚牢度试验，具体地说，在试验瓶中加入全氯乙烯100ml，调整至30±2℃之后，加入样品，密闭，安装到洗涤试验机中，在30±2℃下运转30分钟。从试验瓶取出样品，用全氯乙烯洗涤，进行干燥后，基于视感法对样品的变退色进行评价。此外，使用工业汽油5号代替全氯乙烯进行同样的评价。

Claims (6)

1.由生物质原料制成的钮或键，其具有160℃以上的热变形温度，所述生物质原料包含成型材料，所述成型材料含有相对于该成型材料为70～100重量％的包含立构复合物型聚乳酸的树脂和为0～30重量％的包含L型乳酸或D型乳酸的含量为90％以上的聚乳酸的树脂。

2.如权利要求1所述的由生物质原料制成的钮或键，其特征在于，通过适用JIS-S-4025，其具有230N以上的强度。

3.如权利要求1或2所述的由生物质原料制成的钮或键，其特征在于，所述成型材料含有选自氧化钛白、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁棕、群青蓝、酞菁蓝、炭黑、酒石黄、氧化锌、分散染料、云母、氧化铝、二氧化硅、玻璃、碱性碳酸铅、珠光粉、氯氧化铋、竹粉末、椰子粉末中的添加物。

4.如权利要求1～3中任意一项所述的由生物质原料制成的钮或键，其特征在于，为透明～半透明的，和/或具有光泽性。

5.具有160℃以上的热变形温度的钮或键的制造方法，包含将含有生物质原料的成型材料通过选自注射成型、挤压成型和压缩成型中的成型方法，在10～150℃的模具温度下成型，

所述生物质原料包含成型材料，所述成型材料含有相对于该成型材料为70～100重量％的包含立构复合物型聚乳酸的树脂和为0～30重量％的包含L型乳酸或D型乳酸的含量为90％以上的聚乳酸的树脂。

6.如权利要求5所述的钮或键的制造方法，其中，包含将所述成型材料通过所述成型方法成型后，在80～130℃下进行15分钟～8小时烧成处理。