CN101891670A - 4,5-乙撑基-2,7-双取代咔唑及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及4，5-乙撑基-2，7-双取代咔唑及其制备方法。4，5-乙撑基-2，7-双取代咔唑中2，7-位的取代基包括了溴，碘，氯，有机锡，以及有机硼；所述制备方法包括4，5-乙撑基-2，7-双溴咔唑或4，5-乙撑基-2，7-双碘咔唑或4，5-乙撑基-2，7-双氯咔唑的制备、N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双-(三烷基锡)咔唑的制备和N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基)咔唑的制备，制备方法具有工艺简便和快速制备的特征。本发明可用于构造新型咔唑分子和新型含咔唑的聚合物，以应用于具有广阔前景的有机光电子器件。
Description
技术领域
本发明涉及一种应用于光电子材料与器件领域的化合物，更具体是涉及一种可用于构造新型咔唑分子和新型含咔唑的聚合物所需的4，5-乙撑基-2，7-双取代咔唑及其制备方法。
背景技术
自1977年日本科学家白川英树发现聚乙炔导电以来，这种被称为“第四代高分子”材料的导电聚合物以其突出的光电性能吸引了众多科学家进行研究。导电高分子同具有相同或相近用途的无机材料相比，具有密度低，易加工，合成选择范围广等优点。由于这类材料结构的共轭特性，使它能传输电荷，受激发光，从而能够或潜在可能在许多电子或光电子器件上得到应用，例如包括聚合物发光二极管，光伏打电池，场效应管等。潜在的应用前景和广泛的应用领域促使科学家竞相研究这类具有光电活性的共轭材料，包括多种共轭结构的小分子，以及聚乙炔，聚吡咯，聚噻吩，聚苯胺，聚芴，聚咔唑等。
研究人员一直在努力寻求改善和提高聚合物发光二极管，光伏打电池，场效应管性能的方法，材料是最重要的因素之一。所以许多研究小组一直致力于开发具有高量子效率，色纯度好，长期稳定性好的发光聚合物，以及可见光范围吸收波段宽、载流子迁移率高的聚合物。要实现这些目标，需要研制更多的新型共轭分子材料和聚合物材料，其中设计合成新型共轭单元就显得十分重要。
一些咔唑分子发光材料也引起了研究人员的注目，“先进功能材料”(Adv.Funct.Mater.)14(2004)387列举了在电致发光方面的性能表现。“大分子”(Macromolecules)37(2004)2442也列举了咔唑共聚物在电致发光方面的应用。“先 进材料”(Adv.Mater.)19(2007)2295还报导了咔唑共聚物在光伏电池方面的突出表现。
发明内容
本发明的目的在于针对已有技术存在的缺点，提供4，5-乙撑基-2，7-双取代咔唑，可用于构造新型咔唑分子材料和新型含咔唑的聚合物材料。
本发明的目的还在于提供所述的4，5-乙撑基-2，7-双取代咔唑的制备方法。
本发明的4，5-乙撑基-2，7-双取代咔唑具有如下所示的结构：
其中，R1为氢或C1～C18的烷基，R2为溴、碘、氯、三烷基锡、4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基中的一种。三烷基锡中的烷基的碳数目介于1～4。
结构为4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑或4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑或4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑的制备方法，包括如下两个步骤：
第一步制备2，7-二卤代-4-硝基-9，10-二氢菲：将2，7-二溴-9，10-二氢菲或2，7-二碘-9，10-二氢菲或2，7-二氯-9，10-二氢菲加入反应瓶中，再加入二氯甲烷，开始搅拌，在冰水浴冷却下，滴加乙酸和发烟硝酸的混合液，反应18-24小时，加入稀氢氧化钠水溶液至微碱性，用水洗涤至中性，用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物；
第二步制备4，5-乙撑基-2，7-二卤代咔唑：在惰性气氛下，将2，7-二溴-4-硝基-9，10-二氢菲或2，7-二碘-4-硝基-9，10-二氢菲或2，7-二氯-4-硝基-9，10-二氢菲，以及三苯基磷，加入到反应瓶中，再加入N-甲基吡咯烷酮，开始搅拌，加热至190度反应15-21小时，将反应液倒入水中，加入二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物。
结构为N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑或N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑或N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑的制备方法，包括如下步骤：
将4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑或4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑或4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑加入到反应瓶中，再加入四氢呋喃和氢化钠，激烈搅拌下滴加碘甲烷或C2～C18烷基单溴化物，反应18-24小时，将反应物滴加到水中，再用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物。
结构为N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双-(三烷基锡)咔唑的制备方法，包括如下步骤：
将N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑加入反应瓶中，再加入无水四氢呋喃，在惰性气氛下将溶液温度降低至零下78℃，搅拌下滴加正丁基锂，反应0.5-1.5小时后，加入三烷基氯化锡，反应1-3小时，缓慢升高温度至室温，反应8-12小时，将反应物加入水中，用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物。
所述的结构为N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基)咔唑的制备方法，包括如下步骤：
将N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双溴咔唑加入反应瓶中，再加入无水四氢呋喃，在惰性气氛下将溶液温度降低至零下78℃，搅拌下滴加正丁基锂，反应0.5-1.5小时后，加入2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷，反应1-3小时，缓慢升高温度至室温，反应8-12小时，将反应物加入水中，用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和效果：
本发明提供了新型的咔唑单元，具有独创性，极大地丰富了用咔唑单元来构筑含咔唑分子材料和聚合物材料，从而为这些材料在光电子器件应用方面提供更多的材料选择。本发明还提供了具体的含卤素的咔唑单元、含三烷基锡的咔唑单元、含硼酸酯的咔唑单元的制备方法，具有简便和快速制备的特征，这为含新咔唑材料的进一步发 展提供了很好的技术支撑。
具体实施方式
以下结合具体实施例来对4，5-乙撑基-2，7-双取代咔唑的制备作进一步的说明。但本发明所要求的保护范围并不局限于实施例所涉及的范围。
实施例1：
2，7-二溴-4-硝基-9，10-二氢菲的制备，反应式如下：
在250毫升单口烧瓶中，加入5毫摩尔2，7-二溴-9，10-二氢菲，用20毫升二氯甲烷为溶剂，冰水浴冷却下，滴加乙酸2.5毫升和发烟硝酸2.5毫升的混合液，反应24小时，加入稀氢氧化钠水溶液至微碱性，用水洗涤至中性，用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到淡黄色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物2，7-二溴-4-硝基-9，10-二氢菲。
实施例2：
2，7-二碘-4-硝基-9，10-二氢菲的制备，反应式如下：
方法同实施例1。用2，7-二碘-9，10-二氢菲代替2，7-二溴-9，10-二氢菲。所得淡黄色固体经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物2，7-二碘-4-硝基-9，10-二氢菲。
实施例3：
2，7-二碘-4-硝基-9，10-二氢菲的制备，反应式如下：
方法同实施例1。用2，7-二氯-9，10-二氢菲代替2，7-二溴-9，10-二氢菲。所得淡黄色固体经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物2，7-二氯-4-硝基-9，10-二氢菲。
实施例4：
4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑的制备，反应式如下：
在250毫升的两口烧瓶中加入2毫摩尔2，7-二溴-4-硝基-9，10-二氢菲，以及5毫摩尔的三苯基磷，在惰性气氛下，加入10毫升N-甲基吡咯烷酮为溶剂，加热至190度反应21小时，将反应液倒入水中，加入二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑。
实施例5：
4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑的制备，反应式如下：
方法同实施例4。用2，7-二碘-4-硝基-9，10-二氢菲代替2，7-二溴-4-硝基-9，10-二氢菲。所得白色固体经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑。
实施例6：
4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑的制备，反应式如下：
方法同实施例4。用2，7-二氯-4-硝基-9，10-二氢菲代替2，7-二溴-4-硝基-9，10-二氢菲。所得白色固体经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑。
实施例7：
N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑的制备，反应式如下：
以制备N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑为例予以说明。在100毫升三颈烧瓶中加入20毫摩尔的4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑，30毫摩尔氢化钠，以及60毫升四氢呋喃，激烈搅拌下滴加30毫摩尔碘甲烷，反应24小时，然后滴加60毫升水，再用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑。
再以制备N-正辛基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑为例予以说明。在100毫升三颈烧瓶中加入20毫摩尔的4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑，30毫摩尔氢化钠，以及60毫升四氢呋喃，激烈搅拌下滴加30毫摩尔1-溴辛烷，反应18小时，然后滴加60毫升水，再用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物N-正辛基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑。
再以制备N-正十二烷基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑为例予以说明。在100毫升三颈烧瓶中加入20毫摩尔的4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑，30毫摩尔氢化钠，以及60毫升四氢呋喃，激烈搅拌下滴加30毫摩尔1-溴十二烷，反应22小时，然后滴加60毫升水，再用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物N-正十二烷基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑。
再以制备N-(1-辛基壬基)-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑为例予以说明。在250毫升三颈烧瓶中加入2毫摩尔4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑，以及0.5克氢氧化钠，之后在惰性气氛保护下，加入10毫升二甲基亚砜。用5毫升二甲基亚砜溶解3毫摩尔1-辛基壬基对甲基苯磺酸酯，通过恒压漏斗滴加到三颈烧瓶中，在室温下反应6小时后，倒入100毫升水中，用石油醚萃取，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物N-(1-辛基壬基)-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑。
N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑中的烷基还包括：乙基，正己基，2-乙基己基等，但不仅限于此。
实施例8：
N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑的制备，反应式如下：
以制备N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑为例予以说明。在100毫升三颈烧瓶中加入20毫摩尔的4，5-乙撑基-2，7-双碘咔唑，30毫摩尔氢化钠，以及60毫升四氢呋喃，激烈搅拌下滴加30毫摩尔碘甲烷，反应24小时，然后滴加60毫升水，再用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提 纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑。
再以制备N-正己基-4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑为例予以说明。在100毫升三颈烧瓶中加入20毫摩尔的4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑，30毫摩尔氢化钠，以及60毫升四氢呋喃，激烈搅拌下滴加30毫摩尔1-溴己烷，反应24小时，然后滴加60毫升水，再用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物N-正己基-4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑。
N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑中的烷基还包括：乙基，正辛基，2-乙基己基，正十二烷基等，但不仅限于此。
实施例9：
N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑的制备，反应式如下：
以制备N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑为例予以说明。在100毫升三颈烧瓶中加入20毫摩尔的4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑，30毫摩尔氢化钠，以及60毫升四氢呋喃，激烈搅拌下滴加30毫摩尔碘甲烷，反应24小时，然后滴加60毫升水，再用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑。
再以制备N-正己基-4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑为例予以说明。在100毫升三颈烧瓶中加入20毫摩尔的4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑，30毫摩尔氢化钠，以及60毫升四氢呋喃，激烈搅拌下滴加30毫摩尔1-溴己烷，反应24小时，然后滴加60毫升水， 再用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物N-正己基-4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑。
N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑中的烷基还包括：乙基，正辛基，2-乙基己基，正十二烷基等，但不仅限于此。
实施例10：
N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双-(三甲基锡)咔唑的制备，反应式如下：
以制备N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-双-(三甲基锡)咔唑为例予以说明。在250毫升三颈烧瓶中加入5毫摩尔N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑和50毫升无水四氢呋喃，在惰性气氛下将溶液温度降低至零下78℃，搅拌下滴加11毫摩尔正丁基锂，反应1小时后，加入15毫摩尔三甲基氯化锡，反应2小时，缓慢升高温度至室温，反应12小时，将反应物加入水中，用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-双-(三甲基锡)咔唑。
N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双-(三甲基锡)咔唑中的烷基还包括：甲基，乙基，正己基，2-乙基己基，正十二烷基等，但不仅限于此。
实施例11：
N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双-(三丁基锡)咔唑的制备，反应式如下：
以制备N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-双-(三丁基锡)咔唑为例予以说明。在250毫升三颈烧瓶中加入5毫摩尔N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑和50毫升无水四氢呋喃，在惰性气氛下将溶液温度降低至零下78℃，搅拌下滴加11毫摩尔正丁基锂，反应1小时后，加入15毫摩尔三丁基氯化锡，反应2小时，缓慢升高温度至室温，反应12小时，将反应物加入水中，用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-双-(三丁基锡)咔唑。
N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双-(三丁基锡)咔唑中的烷基还包括：乙基，正己基，正辛基，2-乙基己基，正十二烷基等，但不仅限于此。
实施例12：
N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基)咔唑的制备，反应式如下：
以制备N-正辛基-4，5-乙撑基-2，7-双-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基)咔唑为例予以说明。在250毫升三颈烧瓶中加入5毫摩尔N-正辛基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑和50毫升无水四氢呋喃，在惰性气氛下将溶液温度降低至零下78℃，搅拌下滴加11毫摩尔正丁基锂，反应1小时后，加入20毫摩尔2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷，反应2小时，缓慢升高温度至室温，反应12小时，将反应物加入水中，用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物N-正辛基-4，5-乙撑基-2，7-双-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基)咔唑。
N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基)咔唑中的烷基还包括：甲基，乙基，正己基，2-乙基己基，正十二烷基等，但不仅限于此。
实施例13：
N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-双(9，9-二正己基-2-芴基)咔唑的制备，反应式如下：
在氮气气氛下向反应瓶中加入N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-双-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基)咔唑0.5毫摩尔，9，9-二正己基-2-溴芴1.1毫摩尔，溶解在10毫升甲苯中，再加入2毫升重量浓度为25％的四乙基氢氧化铵水溶液，10毫克四(三苯基磷)合钯，加热回流下搅拌反应24小时，冷却后，将反应物加入水中，用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到白色固体。经1HNMR，13CNMR，和元素分析测试表明为目标产物N-甲基-4，5-乙撑基-2，7-双(9，9-二正己基-2-芴基)咔唑。目标产物在382纳米出现UV吸收峰，荧光光谱在425纳米出现发光峰。
实施例14：
4，5-乙撑基-2，7-咔唑与4，7-二噻吩苯并噻二唑的共轭聚合物的制备，反应式如下：
在氮气气氛下向反应瓶中加入N-(1-辛基壬基)-4，5-乙撑基-2，7-双-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基)咔唑和4，7-双(5-溴-2-噻吩)-2，1，3-苯并噻二唑各0.5毫摩尔，溶解在10毫升甲苯中，再加入2毫升重量浓度为25％的四乙基氢氧化铵水溶液，10毫克四(三苯基磷)合钯，加热回流下搅拌反应48小时，冷却后，用甲醇沉降出聚合物，干燥后的产物溶于甲苯中，采用硅胶柱层析，用甲苯作洗脱剂， 浓缩洗脱液，在甲醇中沉降，最后产物在真空下干燥得到深紫色聚合物。
所得聚合物的数均分子量为6000，重均分子量为7800。聚合物的四氢呋喃溶液在389纳米和543纳米出现UV吸收峰。聚合物的四氢呋喃溶液的荧光光谱在671纳米出现发光峰。
Claims (5)
1.4，5-乙撑基-2，7-双取代咔唑，其特征在于该化合物具有如下化学结构式：
其中，R1为氢或C1～C18的烷基，R2为溴、碘、氯、三烷基锡、4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基中的一种；所述三烷基锡中的烷基的碳数目为1～4。
2.具有权利要求1所述化学结构式的4，5-乙撑基-2，7-双溴咔唑或4，5-乙撑基-2，7-双碘咔唑或4，5-乙撑基-2，7-双氯咔唑的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
第一步制备2，7-二卤代-4-硝基-9，10-二氢菲：将2，7-二溴-9，10-二氢菲或2，7-二碘-9，10-二氢菲或2，7-二氯-9，10-二氢菲加入反应瓶中，再加入二氯甲烷，开始搅拌，在冰水浴冷却下，滴加乙酸和发烟硝酸的混合液，反应18-24小时，加入稀氢氧化钠水溶液至微碱性，用水洗涤至中性，用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物；
第二步制备4，5-乙撑基-2，7-二卤代咔唑：在惰性气氛下，将2，7-二溴-4-硝基-9，10-二氢菲或2，7-二碘-4-硝基-9，10-二氢菲或2，7-二氯-4-硝基-9，10-二氢菲，以及三苯基磷，加入到反应瓶中，再加入N-甲基吡咯烷酮，开始搅拌，加热至190度反应15-21小时，将反应液倒入水中，加入二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物。
3.具有权利要求1所述化学结构式的N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑或N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑或N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
将4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑或4，5-乙撑基-2，7-二碘咔唑或4，5-乙撑基-2，7-二氯咔唑加入到反应瓶中，再加入四氢呋喃和氢化钠，激烈搅拌下滴加碘甲烷或C2～C18烷基单溴化物，反应18-24小时，将反应物滴加到水中，再用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物。
4.具有权利要求1所述化学结构式的N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双-(三烷基锡)咔唑的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
将N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-二溴咔唑加入反应瓶中，再加入无水四氢呋喃，在惰性气氛下将溶液温度降低至零下78℃，搅拌下滴加正丁基锂，反应0.5-1.5小时后，加入三烷基氯化锡，反应1-3小时，缓慢升高温度至室温，反应8-12小时，将反应物加入水中，用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物。
5.具有权利要求1所述化学结构式的N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷-2-基)咔唑的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
将N-烷基-4，5-乙撑基-2，7-双溴咔唑加入反应瓶中，再加入无水四氢呋喃，在惰性气氛下将溶液温度降低至零下78℃，搅拌下滴加正丁基锂，反应0.5-1.5小时后，加入2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂戊硼烷，反应1-3小时，缓慢升高温度至室温，反应8-12小时，将反应物加入水中，用二氯甲烷萃取产品，无水硫酸镁干燥有机相，分离后去除溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯得到目标产物。
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