CN101836522A

CN101836522A - 磁性片

Info

Publication number: CN101836522A
Application number: CN200880112674.3A
Authority: CN
Inventors: 荒卷庆辅; 玉手幸夫
Original assignee: Sony Chemical and Information Device Corp
Current assignee: Dexerials Corp
Priority date: 2007-10-29
Filing date: 2008-10-16
Publication date: 2010-09-15
Anticipated expiration: 2028-10-16
Also published as: EP2207408A1; HK1144741A1; JP2009206477A; TWI400724B; US20100264357A1; CN101836522B; KR20100071108A; JP4818339B2; US8828264B2; KR101150609B1; TW200921717A; WO2009057455A1

Abstract

本发明的目的在于提供一种磁性片，其能够减少从电子仪器放出的不需要的电磁波，及能够抑制因电子仪器内的不需要的电磁波的干扰而产生的电磁障碍，并减少给环境带来的负担，使高阻燃性与导磁率并存，抑制磁粉的落下。本发明的磁性片至少含有粘结剂、磁粉、及阻燃剂，所述阻燃剂至少含有下述之一：含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺、及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺。所述阻燃剂较佳的是还含有红磷。

Description

磁性片

技术领域

本发明涉及一种磁性片，其能够减少从电子仪器放出的不需要的电磁波，及能够抑制电子仪器产生的电磁障碍。

背景技术

作为磁性片的用途，可以列举噪音抑制用途、或者RFID用途。作为噪音抑制用途，伴随着以个人电脑及手机为代表的电子仪器的小型化，高频化的快速发展，这些电子仪器中，为了抑制来自外部的电磁波的噪音干扰及电子仪器内部发生的噪音的彼此干扰，采取各种噪音对策，例如，在噪音发送源或接收源附近，设置磁性片(噪音抑制片)。

所述磁性片是将Fe-Si-Al等合金(磁粉)配合在环氧树脂、丙烯酸树脂等中，通过热压进行固化，成为片状，所述磁粉具有抑制噪音、作为所谓的噪音抑制体的功能。所述磁性片的噪音抑制效果为导磁率的虚数部μ”较大则较佳。

另一方面，作为RFID用途，近年，正普及使用通过电磁诱导方式的环形天线的无线通信，作为其代表有被称为RFID(RadioFrequency Identification)的IC标签功能的移动信息终端机。例如，便携式信息终端机中，由于其小型化，在用于发送接收的天线元件附近，配置了例如金属框体、金属部件等各种导体(金属)。这时，由于在所述天线元件附近存在金属，可以用于通信的磁场大幅衰减，电磁诱导方式中的RFID通信距离变短，由于共振频率偏移，使发送接收无线频率变得困难。因此，为了抑制该电磁障碍，在所述天线元件与所述导体之间，配置磁性片。作为RFID的功能，较佳的是导磁率的实数部μ’大，虚数部μ”小。

所述磁性片为了安装在电子仪器等中，要求具有耐热性及阻燃性，一般添加阻燃剂。

但是，作为以往的阻燃剂，主要使用以溴系阻燃剂为代表的卤系化合物，该卤系化合物因为在燃烧时，生成以环境荷尔蒙为代表的有害物质，所以给环境带来的负担较大，它的使用具有减少的倾向。另一方面，现状是：也使用磷系阻燃剂，但是在特性方面，不及卤系阻燃剂。

并且，现状是：有些顾客要求所述磁性片具有柔软性，但有些顾客为了提高作业性，要求一定以上的硬度。

作为含有阻燃剂的无卤的磁性片，公知有例如，使用氢氧化铝、氢氧化镁、三聚氰胺等作为阻燃剂，使用红磷、聚磷酸铵等作为阻燃助剂的磁性片(参考专利文献1)，使用三聚氰胺、三聚氰胺诱导体、红磷、聚磷酸铵、季戊四醇、糊精、聚醋酸乙烯酯等作为阻燃剂或阻燃助剂的磁性片(参考专利文献2)，使用氢氧化铝或氢氧化镁及红磷作为阻燃剂的磁性片(参考专利文献3)。

但是，这些阻燃剂或阻燃助剂中，存在下述问题：由于阻燃性不充分，为了得到高阻燃性而添加大量阻燃剂时，磁性片的导磁率变低。并且，尤其是使用无卤阻燃剂时，通常如果没有添加大量的阻燃剂时，不能发挥充分的阻燃性，但是如果为了付与磁性片阻燃性而添加大量的阻燃剂，磁性片变硬。因此，为了得到柔软的磁性片，必须尽量减少阻燃剂的添加量的同时，得到充分的阻燃性。

并且，存在下述问题：由于耐湿性差，阻燃剂浮现在磁性片的表面，由于吸水，导致磁性片的厚度及磁特性变化，因此为了使用于手机、个人电脑等电子仪器中，要求具有更高的可靠性。

并且，要想制造柔软的磁性片存在下述问题：由于为了得到高导磁率而添加大量磁粉，所以磁性片变硬。

专利文献1：日本特开2003-324299号公报

专利文献2：日本特开2003-243879号公报

专利文献3：日本特开2004-71993号公报

发明内容

本发明为解决以往的所述问题，为达成以下的目的，进行了课题研究。即，本发明的目的在于提供一种磁性片，其能够减少从电子仪器放出的不需要的电磁波，及能够抑制因电子仪器内的不需要的电磁波的干扰而产生的电磁障碍，并减少给环境带来的负担，使高阻燃性与导磁率并存，抑制磁粉的落下。

本发明者鉴于所述课题，经过认真地考虑，得到下述见解。即，得到一种磁性片，其含有粘结剂、磁粉及阻燃剂，使用含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的至少一种作为该阻燃剂，使用无卤，减少给环境带来的负担，具有高阻燃性，并抑制磁粉的落下。并且，作为所述阻燃剂，进而使用红磷，通过调整该红磷与含有所述硅原子的氰尿酸三聚氰胺及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的配比，可以使高阻燃性与抑制磁粉的落下并存，最终完成本发明。

本发明基于本发明者的所述见解，解决所述课题的方法如下所述。即，

<1>一种磁性片，其特征在于，至少含有粘结剂、磁粉、及阻燃剂，所述阻燃剂至少含有下述之一：含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺、及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺。

该<1>所述的磁性片中，因无卤，所以环境负担小。并且，所述阻燃剂因至少含有下述之一：含有所述硅原子的氰尿酸三聚氰胺、及含有所述羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺，故可以使高阻燃性与导磁率并存。并且，可以抑制磁粉的落下。

<2>如<1>所述的磁性片，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺、及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的个数平均粒径为1μm以下。

该<2>中所述的磁性片中，因所述氰尿酸三聚氰胺的个数平均粒径为1μm以下之小，故不阻碍所述磁粉紧密定向，相比使用大粒径的阻燃剂，可以得到高导磁率。

<3>如<1>至<2>中任一项所述的磁性片，相对于100质量份的粘结剂，含有400至1550质量份的磁粉，含有70至150质量份的含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺、及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺中的至少一种。

<4>如<1>至<3>中任一项所述的磁性片，阻燃剂还含有红磷。

<5>如<4>所述的磁性片，其相对于100质量份的粘结剂，含有6至19质量份的红磷。

<6>如<1>至<5>中任一项所述的磁性片，还含有固化剂。

该<6>中所述的磁性片中，因还含有所述固化剂，故可以减少在高温高湿环境下的所述磁性片的厚度变化。

<7>如<6>所述的磁性片，粘结剂中含有环氧树脂。

该<7>中所述的磁性片中，因所述粘结剂中含有环氧树脂，故可以减少在高温高湿环境下的所述磁性片的厚度变化。

<8>如<1>至<5>中任一项所述的磁性片，粘结剂中含有乙烯乙酸乙烯酯共聚物。

该<8>中所述的磁性片中，因所述粘结剂中含有乙烯乙酸乙烯酯共聚物，故可以使其变得柔软。

<9>如<1>至<8>中任一项所述的磁性片，其使用于具有RFID功能的电子仪器中。

<10>如<1>至<8>中任一项所述的磁性片，其作为噪音抑制体而使用。

通过本发明，可以解决以往的所述各种问题，能够减少从电子仪器放出的不需要的电磁波，及能够抑制因电子仪器内的不需要的电磁波的干扰而产生的电磁障碍，并减少给环境带来的负担，使高阻燃性与导磁率并存，抑制磁粉的落下。且，本磁性片可以在KHz至GHz带使用。

附图说明

图1A是表示实施例1中使用的阻燃剂(MC-5S)的XRF测定数据的图表。

图1B是表示用于与图1A比较的、没有进行表面处理的氰尿酸三聚氰胺(MC-20N)的XRF测定数据的图表。

图1C是表示用于与图1A比较的、没有进行表面处理的氰尿酸三聚氰胺(MC-40N)的XRF测定数据的图表。

图2A是表示实施例8中使用的阻燃剂(MC-5F)的Py-GC-MS测定数据的图表。

图2B是表示用于与图2A比较的、没有进行表面处理的氰尿酸三聚氰胺(MC-20N)的Py-GC-MS测定数据的图表。

图2C是表示用于与图2A比较的、没有进行表面处理的氰尿酸三聚氰胺(MC-40N)的Py-GC-MS测定数据的图表。

图3A是表示磁粉的甲苯清洗液的浓缩物的IR测定数据的图表。

图3B是表示磁粉的甲苯清洗液的浓缩物与甘油酯的文库检索中的一致结果的图表。

图4A是表示以实施例22的条件制作的500μm厚度的磁性片的频率特性额测定结果(μ’)的图表。

图4B是表示以实施例22的条件制作的500μm厚度的磁性片的频率特性额测定结果(μ”)的图表。

图5是为了说明传送损失的测定方法的图。

具体实施方式

(磁性片)

本发明的磁性片至少含有粘结剂、磁粉、及阻燃剂，还包含根据需要适当选择的其他成分。

-阻燃剂-

通过添加所述阻燃剂，可以提高所述磁性片的阻燃性。

本发明的所述磁性片中，作为所述阻燃剂，至少含有下述任一种：含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺、及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺。

作为以往的阻燃剂，主要使用卤系化合物，但有下述问题：燃烧时生成有害物质，给环境带来的负担增大。并且，作为无卤阻燃剂，例如，公知有在表面不做任何处理的氰尿酸三聚氰胺，因为该氰尿酸三聚氰胺与粘结剂的亲和性差，很难分散在粘结剂中，所以在试图得到硬磁性片时，存在成形(加压)之后的磁性片的机械强度(软化)降低的问题。并且，因机械强度大幅降低，故增加所述氰尿酸三聚氰胺的添加量很困难，无法得到充分的阻燃性。进而，容易发生磁粉从磁性片的表面脱落的所谓”粉脱落”现象。

在此，所述氰尿酸三聚氰胺为三聚氰胺异氰脲酸酯酸附加物，三聚氰胺与异氰脲酸酯如下述反应式所示，通过重复附加反应，形成低聚体附加物。

化1：

所述氰尿酸三聚氰胺通过三聚氰胺骨架具有刚直性，并且，因为通过所述附加反应，产生羟基(OH)，所以通过该羟基具有极性，由此，产生阻燃性。但是，可以推断：所述羟基在分子间大多形成氢键，通过该羟基而产生的氢键是异氰脲酸酯发生凝集的原因。因此，限制该氢键，即，通过使用一部分羟基被保护的氰尿酸三聚氰胺，抑制凝集的发生，改善向粘结剂中的分散性。

因此，作为所述阻燃剂，使用含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺(使用硅化合物进行表面处理的氰尿酸三聚氰胺)及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺(使用脂肪酸进行表面处理的氰尿酸三聚氰胺)中的至少一种，相比氰尿酸三聚氰胺(不进行表面处理)，显现出较高的阻燃性，并且，很难发生从磁性片表面的粉脱落，且，作为粘结剂，例如，使用后述的丙烯酸橡胶时，促进按压时的粘结剂的固化，得到高温高湿环境下的厚度变化被抑制的表面平滑性良好的磁性片。

--含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺--

所述含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺中，该硅原子的存在可以通过例如X射线荧光光谱分析(XRF)确认。

作为所述含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺的个数平均粒径，无特别限制，可根据目的适当选择，较佳的是1μm以下。

所述个数平均粒径超过1μm时，阻碍所述磁粉紧密定向，降低磁性片的磁特性，在高温或者高温高湿环境下的厚度变化变大。

所述个数平均粒径可以通过例如使用激光衍射测定的粒度分布进行测定。

所述含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺可以使用市场上销售的商品，也可以适当制作。

作为所述商品，例如可列举，MC-5S(界化学工业制)等。

作为含有所述硅原子的氰尿酸三聚氰胺的制作方法，无特别限制，可根据目的适当选择，例如可列举，使用硅化合物将氰尿酸三聚氰胺进行表面处理的方法。

作为所述表面处理的方法，无特别限制，可从公知的方法中适当选择，例如可列举，将所述氰尿酸三聚氰胺与所述硅化合物混合搅拌的方法。

作为所述硅化合物，无特别限制，可根据目的适当选择，例如可列举，甲基聚硅氧烷、二甲基硅油、甲基苯基聚硅氧烷等聚有机硅氧烷；含有甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、二甲氧基二甲基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、三氟甲基乙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂的硅烷化合物等。这些化合物可以单独使用一种，也可以并用两种以上。这些化合物中，从反应性良好的方面考虑，较佳的是甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷。

--含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺--

所述含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺中，该羧酸胺的存在可以使用例如热分解气相色谱分析(Py-GC-MS)确认。

作为所述含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的个数平均粒径，无特别限制，可根据目的适当选择，较佳的是1μm以下。

所述含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺可以使用市场上销售的商品，也可以适当制作。

作为所述商品，例如可列举，MC-5F(界化学工业制)等。

作为所述含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的制作方法，无特别限制，可根据目的适当选择，例如，使用脂肪酸将氰尿酸三聚氰胺进行表面处理的方法。

作为所述表面处理的方法，无特别限制，可从公知的方法中适当选择，例如可列举，将所述氰尿酸三聚氰胺与所述脂肪酸混合搅拌的方法。

且，使用所述脂肪酸将所述氰尿酸三聚氰胺进行表面处理时，如下述式(1)所示，所述氰尿酸三聚氰胺中的氨基与所述脂肪酸反应，转化为氨基化合物。因此，使用所述热分解气相色谱分析(Py-GC-MS)进行分析，可以确认所述羧酸胺的存在。

-NH₂+R-COOH→R-CONH-……式(1)

作为所述脂肪酸，无特别限制，可根据目的适当选择，例如可列举：月桂酸、异硬脂酸、硬脂酸、软脂酸、油酸、亚麻酸等。这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。其中，从疏水性高，分散性良好的方面考虑，较佳的是月桂酸。

--红磷--

所述阻燃剂较佳的是在含有所述硅原子的氰尿酸三聚氰胺及所述含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的基础上，还含有红磷。这时，从将所述磁性片的阻燃性进一步提高的方面考虑是有利的。

作为所述红磷，无特别限制，可以使用市场上销售的商品，也可以适当合成，从耐湿性优秀，混合时不自燃，安全性良好的方面考虑，较佳的是其表面被涂覆的红磷。

作为所述表面被涂覆的红磷，例如可列举：将红磷的表面，使用氢氧化铝进行表面处理。

作为所述红磷的含量，无特别限制，可根据目的适当选择，较佳的是，相对于100质量份的所述粘结剂，含有6至19质量份。

所述含量不足6质量份时，可能得不到提高阻燃性的效果，超过19质量份时，相对于所述粘结剂的所述磁粉与所述阻燃剂的合计量变大，除了通过所述粘结剂，粘结所述磁粉及所述阻燃剂变得困难以外，所述磁性片中的所述磁粉的含有比率降低，导磁率降低。

-粘结剂-

作为所述粘结剂，无特别限制，可根据目的适当选择，例如可列举：丙烯酸橡胶、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚酯、聚酯型聚氨酯、聚碳酸酯型聚氨酯、磷内添型聚酯、磷内添型聚酯型聚氨酯等。在此，粘结剂中，存在硬的及软的，但可根据目的适当选择，例如，所述丙烯酸橡胶作为硬粘结剂使用，而所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物作为软粘结剂使用。

<丙烯酸橡胶>

所述丙烯酸橡胶较佳的是，具有环氧基。这时，通过该环氧基与固化剂反应，提高可靠性。并且，较佳的是，所述丙烯酸橡胶还含有羟基。通过具有该羟基，可以提高粘合性。

作为所述丙烯酸橡胶的原料(单体)，例如有：丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯腈(AN)。丙烯酸橡胶是这些单体的单聚体或者共聚物。作为共聚物，较佳的是丙烯酸乙酯-丙烯腈共聚物(EA/AN)，丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(BA/AN)。

作为所述丙烯酸橡胶的重量平均分子量，从涂覆性优秀的方面考虑，较佳的是10000至850000。

所述重量平均分子量不足10000时，磁性组合物(在所述粘结剂中添加所述磁粉、所述阻燃剂等调制而成的)的粘度变小，涂覆重量大的磁粉的涂覆变得困难，超过850000时，所述磁性组合物的粘度变大，涂覆变难。

并且，作为所述丙烯酸橡胶的玻璃转移温度，从可靠性的方面考虑，较佳的是-50℃至+15℃。

所述玻璃转移温度不足-50℃时，在高温或者高温高湿环境下的可靠性变差，超过+15℃时，存在所述磁性片变硬的倾向。

所述丙烯酸橡胶可以为组合重量平均分子量及玻璃转移温度不同的橡胶。并且，可以组合官能基为环氧基的丙烯酸橡胶与官能基为羟基的丙烯酸橡胶。进而，可以组合官能基为环氧基、羟基的丙烯酸橡胶与官能基为环氧基的丙烯酸橡胶。使用这些丙烯酸橡胶，因为可以提高流动性及压缩性，所以磁特性良好，不容易卷入气泡，从而提高可靠性。

并且，所述粘结剂作为有机固化成分，可以含有环氧树脂。添加分子量小的环氧树脂，在压缩磁性片时(成形时)，因为所述粘结剂的熔融粘度进一步降低，所以可以提高磁特性，并且，例如，使用多官能环氧树脂时，可以进一步提高固化后的磁性片的可靠性。

作为所述环氧树脂，例如可以列举，采用微胶囊化胺类固化剂的阴离子固化类环氧树脂；固化剂中采用鎓盐、锍盐等的阳离子固化类环氧树脂，固化剂中采用有机过氧化物的自由基固化类环氧树脂等。这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

进而，含有所述环氧树脂的粘结剂较佳的是，作为所述环氧树脂用固化剂，含有潜在性固化剂。

所述潜在性固化剂是指在一定的温度中，发挥固化剂功能的固化剂，作为该固化剂，例如可列举，胺类、酚类、酐类、咪唑类、双氰胺、异氰酸酯类等。

<乙烯乙酸乙烯酯共聚物>

并且，作为所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物的玻璃转移温度，从磁性片的柔软性的方面考虑，较佳的是-100℃至0℃。

所述玻璃转移温度不足-100℃时，耐热性恶化，超过0℃时，存在所述磁性片变硬的倾向。

熔点不足200℃时，热压缩时不能维持形状。

并且，作为所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯的量，从阻燃性及耐油性的方面考虑，较佳的是45摩尔％至90摩尔％，更佳的是60摩尔％至80摩尔％。

所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯的量在45摩尔％至90摩尔％范围以外时，相比在45摩尔％至90摩尔％范围之内，阻燃性及耐油性较差。

所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物可以使用市场上销售的商品，也可以适当制作。

作为所述商品，例如可列举：乙华平(Levapren)(拜耳(bayer)社制)、Evaflex(三井Du Pont Polychemicals制)。

并且，所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物，因树脂自身具有一定程度的阻燃性，故作为粘结剂使用乙烯乙酸乙烯酯共聚物时，相比作为粘结剂使用丙烯酸橡胶(丙烯酸树脂)的情形，可以减少添加的阻燃剂的量。

-磁粉-

作为所述磁粉，无特别限制，可根据目的适当选择，作为其形状，例如可列举：扁平状、块状、纤维状、球状、不定形状等。其中，从能够容易地使所述磁粉在规定的方向上定向，且能够实现高导磁率的方面考虑，较佳的是扁平状。

作为所述磁粉，例如可列举：软磁性金属、铁素体，纯铁粒子等。

作为所述软磁性金属，例如可列举：磁性不锈钢(Fe-Cr-Al-Si合金)、铁硅铝合金(Fe-Si-Al合金)、坡莫合金(Fe-Ni合金)、硅铜(Fe-Cu-Si合金)、Fe-Si合金、Fe-Si-B(-Cu-Nb)合金、Fe-Ni-Cr-Si合金、Fe-Si-Cr合金、Fe-Si-Al-Ni-Cr合金、无固定形状的金属等。

作为所述铁硅铝合金(Fe-Si-Al合金)，较佳的是使用居里温度在480℃至510℃范围的合金。

作为所述铁素体，例如可列举：Mn-Zn铁素体、Ni-Zn铁素体、Mn-Mg铁素体、Mn铁素体、Cu-Zn铁素体、Cu-Mg-Zn铁素体等软铁素体；作为永久磁铁材料的硬铁素体等。

所述磁粉可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为所述粘结剂、所述磁粉、及所述含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺中至少一种的含量，无特别限制，可根据目的适当选择，较佳的是：相对于100质量份的所述粘结剂，所述磁粉为400至1550质量份，所述含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺中的至少一种(并用含有硅原子的与含有羧酸胺的情形，其合计量)为70至150质量份。

所述磁粉的含量不足400质量份时，不能得到优秀磁特性，超过1550质量份时，所述粘结剂粘结所述磁粉变得困难，在高温高湿环境下，所述磁性片的厚度变化变明显，除了在所述磁性片的表面，出现所述阻燃剂渗出，变脆以外，所述磁粉不仅从所述磁性片的端面，还从表面落下(粉脱落)，希望得到软磁性片时，所述磁性片变硬，或由于磁粉为金属粉，使阻燃性变低。并且，如果添加大量的所述磁粉，不能提高导磁率，如果添加量过多，则磁性片上形成很多空隙，导磁率下降。即，磁粉的添加量有最佳范围。较佳的是：磁性片中的磁粉的重量为60至90wt％。

所述含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺及所述含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺中的至少一种的含量不足70质量份时，无法得到充分的阻燃性，超过150质量份时，相对于所述粘结剂的所述磁粉与所述阻燃剂的合计量变大，通过所述粘结剂，粘结所述磁粉及所述阻燃剂变得困难，此外，所述磁性片中的所述磁粉的含有比率下降，导磁率变低。

-其他成分-

作为所述其他成分，只要不影响本发明的效果，无特别限制，可根据目的适当选择公知的各种添加剂，以提高(粘度的调整)磁性组合物(在所述粘结剂中添加所述磁粉、所述阻燃剂等调制而成的)的涂覆性为目的时，可以添加溶剂，作为该溶剂，例如可列举：丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇等醇类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乙二醇乙酸酯等酯类；二甘醇二甲醚、2-乙氧基乙醇、四氢呋喃、二恶烷等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃化合物；二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、氯仿、氯苯等卤代烃化合物等。这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

并且，作为所述其他成分，以使所述磁性片的空隙变没为目的时，可以添加分散剂。通过添加该分散剂，可以使磁性片的尺寸变小。且，作为该分散剂，可以使用分散性优良的阻燃剂(分散粒子)(例如，MC-5F(界化学工业制)、MC-5S(界化学工业制))。添加所述分散剂，可以提高磁性片的表面平滑性，并且，卷入所述磁性片内的空气变少，比重变大，可以提高导磁率及阻燃性。另外，可以根据需要，添加分散剂、稳定剂、润滑剂、硅烷系或钛酸盐系偶联剂、充填剂、可塑剂、老化防止剂等各种添加剂。

在此，作为所述粘结剂，使用乙烯乙酸乙烯酯共聚物时，相比使用硅烷偶联剂处理的氰尿酸三聚氰胺(含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺)，使用脂肪酸处理的氰尿酸三聚氰胺(含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺)的分散性较好，因此，使用以脂肪酸处理的氰尿酸三聚氰胺时，卷入所述磁性片内的空气变少，比重变大，可以提高导磁率及阻燃性。

作为所述其他成分的含量，无特别限制，所述粘结剂，可以根据所述磁粉及所述阻燃剂的含量适当决定。

-使用-

作为本发明的所述磁性片的使用方法，无特别限制，可根据目的适当选择，例如，将所述磁性片裁剪成希望的大小，可以将其设置在电子仪器的噪音源的附近。

-用途-

本发明的所述磁性片作为所述阻燃剂至少含有所述硅原子的氰尿酸三聚氰胺及所述含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺中的一种，因此，使高阻燃性与导磁率并存，使用丙烯酸橡胶及环氧树脂时，抑制耐湿性尤其是在高温高湿环境下的磁特性的降低，使用乙烯乙酸乙烯酯共聚物时，可以付与柔软性，并且因为无卤所以环境的负担小。因此，本发明的所述磁性片可以使用于电磁噪音抑制体、电波吸收体、磁性屏蔽材、RFID(Radio Frequency Identification)等具有IC标签功能的电子仪器、非接触IC卡等，尤其可以使用于具有RFID功能的手机。

作为本发明的所述磁性片的制造方法，无特别限制，可以从公知的方法中适当选择，例如，可以使用下述方法制造。

<制造方法>

所述磁性片的制造方法至少包括将磁性组合物涂覆在基材上成形的工序，进而，还包括根据需要适当选择的其他工程。

-磁性组合物-

所述磁性组合物至少含有粘结剂、磁粉及阻燃剂，还含有根据需要适当选择的其他成分，所述阻燃剂至少含有下述之一：含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺，较佳的是，还含有红磷。

且，所述粘结剂、所述磁粉、所述阻燃剂(含有所述硅原子的氰尿酸三聚氰胺、所述含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺、所述红磷)及所述其他成分的详细说明如上所述。

-基材-

作为所述基材，无特别限制，可根据目的适当选择，从可以容易地剥离形成的所述磁性片的方面考虑，可以列举实施了剥离处理的聚酯薄膜(剥离PET)等。

-涂覆-

作为所述涂覆方法，无特别限制，可根据目的适当选择，例如可列举：旋涂法、浸渍涂布法、混合机涂布法(kneader coat method)、帘幕涂布法、刮刀涂布法、刮板法等。其中，从涂覆效率方面考虑，较佳的是刮刀涂布法、刮板法等。

-成形-

作为所述成形方法，无特别限制，可根据目的适当选择，例如，可以通过加热按压进行。

作为所述加热按压方法，无特别限制，可根据目的适当选择，例如可以从由涂覆在所述基材上的所述磁性组合物组成的层的两侧，分别隔着缓冲部件，使用按压板进行夹持，通过加热及加压进行。

作为所述加热按压的条件，无特别限制，可根据目的适当选择，作为按压温度，例如，较佳的是80至190℃，作为按压压力，例如，较佳的是5至20MPa，作为按压时间，例如，较佳的是1至20分钟。

作为所述缓冲部件，对于其构造、厚度、材质(材料)，无特别限制，可根据目的适当选择。

所述缓冲部件可以使用市场上销售的商品，也可以适当制作，作为所述商品，例如可列举，上质纸(“OK王子上质70”；王子制纸(株)制，别克平滑度6.2秒/mL)、垫纸(“TF190”；东洋FIBER(株)制，别克平滑度1.7秒/mL)、尼龙网(“N-NO.110S”；东京SCREEN(株)制，别克平滑度不足0.1秒/mL)、棉布(“金巾3号”；日本规格协会制，别克平滑度不足0.1秒/mL)，粘着材用原纸(“SO原纸18G”；大福制纸(株)制，别克平滑度不足0.1秒/mL)，两面剥离纸(“100GVW(高平滑面)”；王子制纸(株)制，别克平滑度146秒/mL)，两面剥离纸(“100GVW(低平滑面)”；王子制纸(株)制，别克平滑度66秒/mL)等。

且，所述别克平滑度是由某特定量的空气通过纸或布等片状部材的具有凹凸的表面所需要的时间表示。所述片状部材表面的凹凸程度越大，所述别克平滑度越小，指所谓的“平滑性”优良。

所述别克平滑度的测定可以使用例如别克式平滑度试验仪(TESTER产业株式会社制)进行。

并且，所述缓冲部件在其表面上形成凹凸形状，即，较佳的是具有使气体通过的通气部。通过具有该通气部，加热按压时，即使出现排气或在磁性片中含有空气的情况下，也能使排气或空气通过通气部逃向外部，并且可以防止在加热按压后的磁性片表面上形成不规则图案(有光泽的部分与无光泽的部分形成的图案)而外观恶化。

根据以上所述，所述磁性组合物涂覆在所述基材上成形，制造磁性片。在此，所述磁性片以在所述基材(剥离PET)上积层的状态得到，但是可以将所述基材从所述磁性片剥离后使用。

实施例

以下，就本发明的实施例进行说明，但本发明不限于下述实施例。

(实施例1)

-磁性片的制作-

首先，在270质量份的甲苯及120质量份的乙酸乙酯中溶解：73.5质量份的作为所述粘结剂的、具有环氧基的丙烯酸橡胶(“SG80H-3”；nagasechemtex(株)制，数平均分子量150000，重量平均分子量350000，分子量300000至500000，Tg11℃，含有环氧基及羟基，主单体；丙烯酸乙酯(EA)/丙烯腈(AN))；20.4质量份的环氧树脂(“Epikote1031S”；JAPAN EPOXY RESINS(株)制)；及6.1质量份的潜在性固化剂(“HX3748”；旭化成化学(株)制)，调制树脂组合物。并且添加：500质量份的作为所述磁粉的扁平磁粉末(“JEM-S”；三菱材料(株)制)；109.1质量份的作为所述阻燃剂的、含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺(使用硅化合物进行了表面处理的氰尿酸三聚氰胺，“MC-5S”；界化学工业制，个数平均粒径0.5μm)；及6.8质量份的红磷(“ST-100”；磷化学工业制)，将这些混合，调制磁性组合物。

接着，通过刮条涂布机，将得到的磁性组合物涂覆在作为所述基材的、表面进行了剥离处理的聚酯薄膜(剥离PET)(“38GS”；lintec制，厚度38μm)上，使厚度变成185μm，将由使用刮条涂布机涂覆的磁性组合物组成的层积层四层。

接着，在剥离PET及由涂覆在其上的磁性组合物组成的层的两面，分别积层作为所述缓冲部件的上质纸(“OK王子上质70”；王子制纸(株)制，厚度100μm，别克平滑度6.2秒/mL)。并且，使用真空按压机(北川精机(株)制)，在按压温度170℃、按压时间10分钟、按压压力9Mpa的条件下，隔着所述缓冲部件，通过按压板进行加热按压。

之后，剪裁成样品尺寸250mm×250mm，剥离剥离PET，得到磁性片。

<氰尿酸三聚氰胺中的硅原子的存在确认>

将得到的磁性片浸渍在甲苯中后，使用研钵将其粉碎，使得到的粉碎物分散在甲苯中。接着，通过离心分离，分离所述磁粉与所述粘结剂，进而分离并抽出所述粘结剂中的各成分，对于作为所述阻燃剂的MC-5S(界化学工业制)，进行X射线荧光光谱分析(XRF)。该XRF测定数据如图1A所示。并且，为了进行比较，作为氰尿酸三聚氰胺(无表面处理)，MC-20N(界化学工业制)的XRF测定数据如图1B所示，MC-40N(界化学工业制)的XRF测定数据如图1C所示。通过图1A至图1C可确认：仅在所述MC-5S的XRF测定数据中，检测出硅原子，所述MC-5S含有硅原子。

(实施例2至7)

-磁性片的制作-

除了将实施例1中的所述磁粉及所述阻燃剂中的至少一种的配合量改为表1至2所示以外，以与实施例1相同的方法，制作磁性片。

(实施例8)

-磁性片的制作-

除了将实施例1中，作为所述阻燃剂的、含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺(使用硅化合物进行表面处理的氰尿酸三聚氰胺，“MC-5S”；界化学工业制)，改为含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺(使用作为所述脂肪酸的月桂酸进行表面处理的氰尿酸三聚氰胺，“MC-5F”；界化学工业制，个数平均粒径0.5μm)以外，以与实施例1相同的方法，制作磁性片。

<氰尿酸三聚氰胺中的羧酸胺的存在确认>

将得到的磁性片浸渍在甲苯中后，使用研钵将其粉碎，使得到的粉碎物分散在甲苯中。接着，通过离心分离，分离所述磁粉与所述粘结剂，进而分离并抽出所述粘结剂中的各成分，对于作为所述阻燃剂的MC-5F(界化学工业制)，通过热分解气相色谱分析(Py-GC-MS)进行分析。该Py-GC-MS测定数据如图2A所示。并且，为了比较，作为氰尿酸三聚氰胺(无表面处理)，MC-20N(界化学工业制)的Py-GC-MS测定数据如图2B所示，MC-40N(界化学工业制)的Py-GC-MS测定数据如图2C所示。通过图2A至图2C可确认：仅在所述MC-5F的Py-GC-MS测定数据中，检测出月桂酰胺，所述MC-5F含有羧酸胺。

并且，使用甲苯清洗通过所述离心分离抽出的所述磁粉，回收得到的清洗液的上清液，使用蒸发器将甲苯减压蒸馏。接着，对于残渣(甲苯清洗液的浓缩物)，通过红外光谱法(IR)进行分析。该IR测定数据如图3A所示。通过图3A，不能观察到来自羟基的OH伸缩振动。因此，进行文库检索时，如图3B所示，可判断：所述甲苯清洗液的浓缩物是作为一种脂肪酸酯的甘油酯(甘油与脂肪酸的酯化合物)，确认在所述磁粉中不含有羧酸胺。且，图3B中，实线表示甲苯清洗液的浓缩物，虚线表示文库(甘油酯)。

(实施例9)

-磁性片的制作-

除了将实施例8中，作为所述磁粉的扁平磁粉末(“JEM-S”；三菱材料(株)制)，改为扁平磁粉末(“EMS-10”；三菱材料(株)制)，将红磷的配合量改为表2所示以外，以与实施例8相同的方法，制作磁性片。

(实施例10至11)

-磁性片的制作-

除了将实施例1中，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺及红磷的配合量改为表2至3所示以外，以与实施例1相同的方法，制作磁性片。

(实施例12)

-磁性片的制作-

除了将实施例1中，作为所述磁粉的扁平磁粉末(“JEM-S”；三菱材料(株)制)改为扁平磁粉末(“JEM-G2”；三菱材料(株)制)，作为所述阻燃剂，进一步添加含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺(“MC-5F”；界化学工业制)的同时，将含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺及红磷的配合量改为如表3所示以外，以与实施例1相同的方法，制作磁性片。

(实施例13至14)

-磁性片的制作-

除了将实施例1中，作为所述阻燃剂，进一步添加含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺(“MC-5F”；界化学工业制)的同时，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺及红磷的配合量改为如表3所示以外，以与实施例1相同的方法，制作磁性片。

(实施例15至20)

-磁性片的制作-

除了将实施例1中，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺及红磷的配合量改为如表3至4所示以外，以与实施例1相同的方法，制作磁性片。

(比较例1)

-磁性片的制作-

除了将实施例4中，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺改为氰尿酸三聚氰胺(无表面处理氰尿酸三聚氰胺，“MC4000”；日产化学工业制)以外，以与实施例4相同的方法，制作磁性片。

(比较例2)

-磁性片的制作-

除了将实施例4中，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺改为氰尿酸三聚氰胺(无表面处理氰尿酸三聚氰胺，“MC6000”；日产化学工业制)以外，以与实施例4相同的方法，制作磁性片。

(比较例3)

-磁性片的制作-

除了将实施例4中，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺改为聚磷酸三聚氰胺(“PMP100”；日产化学工业制)以外，以与实施例4相同的方法，制作磁性片。

(比较例4)

-磁性片的制作-

除了将实施例4中，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺改为聚磷酸三聚氰胺(“PMP200”；日产化学工业制)以外，以与实施例4相同的方法，制作磁性片。

(比较例5)

-磁性片的制作-

除了将实施例4中，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺改为氢氧化镁(“MGZ-3”；界化学工业制)以外，以与实施例4相同的方法，制作磁性片。

(比较例6)

-磁性片的制作-

除了将实施例4中，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺改为聚磷酸铵(“AP462”；Clariant Japan制)以外，以与实施例4相同的方法，制作磁性片。

(比较例7)

-磁性片的制作-

除了将实施例4中，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺改为聚磷酸铵(“FCP-770”；铃裕化学制)以外，以与实施例4相同的方法，制作磁性片。

(比较例8)

-磁性片的制作-

除了将实施例4中，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺改为覆盖聚磷酸铵(“TERRAJUC80”；Budenheim Iberica社制)以外，以与实施例4相同的方法，制作磁性片。

(比较例9)

-磁性片的制作-

除了将实施例4中，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺改为聚磷酸铵(FRCROSS486)；Budenheim Iberica社制)以外，以与实施例4相同的方法，制作磁性片。

(比较例10)

-磁性片的制作-

除了将比较例1中，作为所述磁粉的扁平磁粉末(“JEM-S”；三菱材料(株)制)改为扁平磁粉末(“EMS-10”；三菱材料(株)制)以外，以与比较例1相同的方法，制作磁性片。

(比较例11)

-磁性片的制作-

除了将比较例3中，作为所述磁粉的扁平磁粉末(“JEM-S”；三菱材料(株)制)改为扁平磁粉末(“EMS-10”；三菱材料(株)制)以外，以与比较例3相同的方法，制作磁性片。

(比较例12)

-磁性片的制作-

除了将比较例4中，作为所述磁粉的扁平磁粉末(“JEM-S”；三菱材料(株)制)改为扁平磁粉末(“EMS-10”；三菱材料(株)制)以外，以与比较例4相同的方法，制作磁性片。

(实施例21)

-磁性片的制作-

除了将实施例1中，(i)73.5质量份的作为所述粘结剂的、具有环氧基的丙烯酸橡胶；20.4质量份的环氧树脂，及6.1质量份的潜在性固化剂改为乙烯乙酸乙烯酯共聚物(“乙华平(Levapren)800HV”；拜耳(bayer)社制，所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯量80摩尔％，比重0.98g/cm³)，(ii)500质量份的作为所述磁粉的、扁平磁粉末(“JEM-S”；三菱材料(株)制)改为600质量份的扁平磁粉末(Fe-Si-Al，“EMS-10”；三菱材料(株)制)，(iii)109.1质量份的作为所述阻燃剂的、含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺改为80质量份的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺(使用作为所述脂肪酸的月桂酸进行表面处理的氰尿酸三聚氰胺，“MC-5F”；界化学工业制，个数平均粒径0.5μm)，(iV)6.8质量份的作为所述阻燃剂的红磷改为10质量份的红磷以外，以与实施例1相同的方法，制作磁性片。

(实施例22)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的配合量改为如表7所示以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

并且，通过网络分析器(“N5230A”，Agilent Technologies制)测定制作的磁性片(厚度500μm)的频率特性。其结果如图4A及B所示。

图4A及图4B中，可知：磁性片的导磁率大，具有良好特性。本磁性片可在KHz至GHz带中使用。

(实施例23)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的配合量改为如表7所示，作为所述阻燃剂，进一步添加5质量份的氢氧化铝(“AOH60”；Nabaltek社制)以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(实施例24)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺及红磷的配合量改为如表7所示以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(实施例25)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述粘结剂的、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(“乙华平(Levapren)800HV”；拜耳(bayer)社制，所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯量80摩尔％，比重0.98g/cm³)改为乙烯乙酸乙烯酯共聚物(“EV45LX”；三井Du Pont Polychemicals制，所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯量46摩尔％，比重0.98g/cm³)，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的配合量改为如表7所示以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(实施例26)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述粘结剂的、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(“乙华平(Levapren)800HV”；拜耳(bayer)社制，所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯量80摩尔％，比重0.98g/cm³)改为乙烯乙酸乙烯酯共聚物(“乙华平(Levapren)600HV”；拜耳(bayer)社制，所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯量60摩尔％，比重1.04g/cm³)，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的配合量改为如表7所示以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(实施例27)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述粘结剂的、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(“乙华平(Levapren)800HV”；拜耳(bayer)社制，所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯量80摩尔％，比重0.98g/cm³)改为乙烯乙酸乙烯酯共聚物(“乙华平(Levapren)900HV”；拜耳(bayer)社制，所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯量90摩尔％，比重1.15g/cm³)以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(实施例28)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述磁粉的扁平磁粉末(Fe-Si-Al；EMS-10)的配合量及作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的配合量改为如表7所示以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(比较例13)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述阻燃剂的、含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺改为聚磷酸铵(“FCP-770”；铃裕化学制)，作为所述磁粉的扁平磁粉末的配合量改为如表8所示以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(比较例14)

-磁性片的制作-

除了将比较例13中，作为所述阻燃剂的聚磷酸铵改为氢氧化铝(“AOH60”；Nabaltek社制)以外，以与比较例13相同的方法，制作磁性片。

(比较例15)

-磁性片的制作-

除了将比较例13中，作为所述阻燃剂的聚磷酸铵改为氢氧化镁(“MGZ-3”；界化学工业制)以外，以与比较例13相同的方法，制作磁性片。

(比较例16)

-磁性片的制作-

除了将比较例15中，作为所述阻燃剂，进一步添加10质量份的氢氧化铝(“AOH60”；Nabaltek社制)，作为所述磁粉，扁平磁粉末的配合量改为如表8所示以外，以与比较例15相同的方法，制作磁性片。

(比较例17)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺改为氰尿酸三聚氰胺(无表面处理氰尿酸三聚氰胺，“MC4000”；日产化学工业制)以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(比较例18)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺改为聚磷酸三聚氰胺(“PMP100”；日产化学工业制)以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(比较例19)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺改为聚磷酸三聚氰胺(“PMP200”；日产化学工业制)以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(比较例20)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺改为聚磷酸铵(“FCP-770”；铃裕化学制)以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(比较例21)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺改为覆盖聚磷酸铵(“TERRAJUC80”；Budenheim Iberica社制)以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(比较例22)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺改为聚磷酸铵(FRCROSS486)；Budenheim Iberica社制)以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(比较例23)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺改为氢氧化铝(“AOH60”；Nabaltek社制)以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(比较例24)

-磁性片的制作-

除了将实施例21中，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺改为氢氧化镁(“MGZ-3”；界化学工业制)以外，以与实施例21相同的方法，制作磁性片。

(实施例29)

-磁性片的制作-

除了将实施例1中，(i)73.5质量份的作为所述粘结剂的、具有环氧基的丙烯酸橡胶(“SG80H-3”；nagasechemtex(株)制，数平均分子量150000，重量平均分子量350000，分子量300000至500000，Tg11℃，含有环氧基及羟基，主单体；丙烯酸乙酯(EA)/丙烯腈(AN))；20.4质量份的环氧树脂(“Epikote1031S”；JAPAN EPOXY RESINS(株)制)；及6.1质量份的潜在性固化剂(“HX3748”；旭化成化学(株)制)改为92质量份的丙烯酸橡胶A(“SG系列”；nagasechemtex(株)制，分子量400000至600000，Tg-25℃，含有环氧基，主单体；丙烯酸乙酯(EA)/丙烯腈(AN))及8质量份的潜在性固化剂(“HX3748”；旭化成化学(株)制)，(ii)500质量份的作为所述磁粉的扁平磁粉末(“JEM-S”；三菱材料(株)制)改为800质量份的扁平磁粉末(Fe-Si-Al，“EMS-10”；三菱材料(株)制)，(iii)109.1质量份的作为所述阻燃剂的、含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺改为115质量份的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺(使用作为所述脂肪酸的月桂酸进行表面处理的氰尿酸三聚氰胺，“MC-5F”；界化学工业制，个数平均粒径0.5μm)，(iV)6.8质量份的作为所述阻燃剂的红磷的含量改为11.5质量份以外，以与实施例1相同的方法，制作磁性片。

(实施例30)

除了将实施例29中，92质量份的作为所述粘结剂的丙烯酸橡胶A改为72质量份的丙烯酸橡胶A，及20质量份的丙烯酸橡胶B(SG790，nagasechemtex(株)制，分子量400000至600000，Tg-32℃，含有羟基，主单体；丙烯酸丁酯(BA)/丙烯腈(AN))以外，以与实施例29相同的方法，制作磁性片。

(实施例31)

除了将实施例30中，作为所述粘结剂的丙烯酸橡胶A的含量72质量份改为69质量份，作为所述粘结剂的丙烯酸橡胶B的含量20质量份改为23质量份，800质量份的作为所述磁粉的扁平磁粉末(Fe-Si-Al，“EMS-10”；三菱材料(株)制)改为1300质量份的扁平磁粉末(“JEM-S”；三菱材料(株)制)以外，以与实施例30相同的方法，制作磁性片。

(实施例32)

除了将实施例31中，作为所述磁粉的扁平磁粉末的含量1300质量份改为1550质量份以外，以与实施例31相同的方法，制作磁性片。

(实施例33)

除了将实施例8中，作为所述磁粉的扁平磁粉末的含量500质量份改为1020质量份，作为所述阻燃剂的含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的含量109.1质量份改为79.6质量份，作为所述阻燃剂的红磷的含量9.1质量份改为8.8质量份以外，以与实施例8相同的方法，制作磁性片。

对于实施例1至33及比较例1至24中得到的磁性片，基于下述方法，评价通过燃烧试验的阻燃性评价、导磁率的测定、高温高湿环境下的可靠性试验(厚度变化率及感应系数变化率的测定)、从可靠性试验前后的磁性片表面的粉脱落的有无、及通过拉伸试验的拉伸强度的测定。进而，对于实施例29至32，对LOSS特性进行评价，对于实施例29至33，对表面光泽度进行评价。结果如表1至表10所示。

〔燃烧试验〕

作为所述燃烧试验，进行UL94V试验(机器的部件用塑料材料的燃烧性试验)。该UL94V试验是，在垂直保持的规定大小的试验片上，从使燃烧器的火焰燃烧10秒钟后的续焰时间，评价阻燃性的方法，评价结果分为以下所示等级。

-评价等级-

V-0：各样品的续焰时间为10秒以下，五个样品的总续焰时间为50秒以下。

V-1：各样品的续焰时间为30秒以下，五个样品的总续焰时间为250秒以下。

V-2：燃烧时间与V-1相同，存在燃烧滴下物。

NG：阻燃性低，不适合UL94V的规格。

在此，所述“续焰时间”是指使火源远离后，试验片持续有炎燃烧的时间长度。

〔导磁率〕

首先，制作加工成外径7.05mm，内径2.945mm的环状样品，在其上将导线缠绕五圈，焊接端子。在此，从所述端子根部向所述环状样品的下端的长度设为20mm。并且，使用阻抗分析仪(“4294A”；AgilentTechnologies社制)，测定载体频率(13.56MHz)的感应系数及电阻值，换算成导磁率。且，对于实施例21至33及比较例13至24，测定1MHz的感应系数及电阻值，换算成导磁率。

且，μ’表示复数导磁率的实数部，μ”表示复数导磁率的虚数部。

μ’及μ”的特性根据磁性片的使用目的而不同，例如，改善RFID器件的通信时，较佳的是：以20MHz以下的频率，高μ’且低μ”。

且，本磁性片可以在KHz至GHz带使用。

〔可靠性试验〕

-厚度变化-

首先，测定磁性片的厚度。接着，将磁性片放入烤炉中，以85℃/60％的条件加热96小时，测定从烤炉中取出后的磁性片厚度，测定加热前后的磁性片的厚度变化率。

-感应系数变化-

首先，与所述导磁率的测定相同，测定在环状样品上缠绕导线、焊接端子而制作的样品的感应系数(L)。接着，将该样品放入烤炉中，以85℃/60％的条件加热96小时，测定从烤炉取出后的感应系数，测定加热前后的感应系数变化率。

〔粉脱落〕

所述粉脱落在上述可靠性试验的前后，接触磁性片表面时，磁粉从该磁性片表面落下，该磁粉通过观察是否附着在手上而进行评价。

〔拉伸试验〕

使用基于JIS K6251的方法测定十个样品的拉伸强度。且，表中的拉伸试验栏中的数值是十个样品的平均值。

〔表面光泽度〕

所述表面光泽度根据JIS Z8741或者JIS P8142求得。

〔LOSS特性(传送损失)的测定方法〕

传送损失的测定中，使用阻抗Z＝50Ω的微带线。微带线线路是根据适合表面安装部件的安装构造及容易制作的方面，广泛使用的附近噪音的传送损失测定方法。使用的微带线的形状如图5所示。传送损失是在绝缘体基板的表面上设置直线状导体路，在该导体路上放置磁性片进行测定。导体路的两端连接网络分析器。并且，相对于箭头表示的入射波，测定来自电磁波吸收材料的载置部位的反射量(dB)及透过量(dB)，将它们的差作为损失量，求得传送损失(吸收率)(入射量＝反射S11+loss+透过S21)。具体而言，入射已知入射量，进行测定，测定反射量S11及透过量S21，计算得到损失量。

磁性片的厚度越厚，微带线的传送损失越高。一般期望厚度薄且高传送损失的磁性片。

表1

表2

表3

表4

表5

表6

表7

表8

表9

表10

根据表1至表10的结果，可知：作为所述阻燃剂，至少含有下述之一：含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺，及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的实施例1至33的磁性片，阻燃性高，高温高湿环境下的可靠性试验的前后，都没有发生从磁性片表面的粉脱落。并且，13.56MHz的初期导磁率高，适合具有RFID功能的手机。并且，可以判断：还含有潜在性固化剂的实施例1至20的磁性片在高温高湿环境下的尺寸稳定性良好。进而，可以判断：不含潜在性固化剂，作为粘结剂，含有乙烯乙酸乙烯酯共聚物，作为阻燃剂具有含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的实施例21至28的磁性片柔软。并且，实施例29至32的磁性片根据LOSS特性评价的结果，可知显示了高电波吸收性。

另一方面，比较例1至24的磁性片中，在可靠性试验前后，都发生了从磁性片表面的粉脱落。并且，可知：比较例5至9及13至24的磁性片，阻燃性极低，作为所述阻燃剂，含有不做任何表面处理的氰尿酸三聚氰胺的比较例1、2和10，及含有聚磷酸三聚氰胺的比较例3、4、11及12的磁性片都具有良好的阻燃性，高温高湿环境下的厚度变化率大，尺寸稳定性差，磁性特性的大幅降低。

工业实用性

本发明的磁性片可以使用于例如，电磁噪音抑制体、电波吸收体、磁性屏蔽材、RFID等具有IC标签功能的电子仪器、非接触IC卡等，尤其可以使用于具有RFID功能的手机。

Claims

1.一种磁性片，其特征在于，至少含有粘结剂、磁粉、及阻燃剂，

所述阻燃剂至少含有下述之一：含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺、及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺。

2.如权利要求1所述的磁性片，含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺、及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺的个数平均粒径为1μm以下。

3.如权利要求1至2中任一项所述的磁性片，相对于100质量份的粘结剂，含有400至1550质量份的磁粉，含有70至150质量份的含有硅原子的氰尿酸三聚氰胺、及含有羧酸胺的氰尿酸三聚氰胺中的至少一种，所述磁性片中的磁粉的重量为60至90wt％。

4.如权利要求1至3中任一项所述的磁性片，阻燃剂还含有红磷。

5.如权利要求4所述的磁性片，相对于100质量份的粘结剂，含有6至19质量份的红磷。

6.如权利要求1至5中任一项所述的磁性片，还含有固化剂。

7.如权利要求6所述的磁性片，粘结剂中含有环氧树脂。

8.如权利要求1至5中任一项所述的磁性片，粘结剂中含有乙烯乙酸乙烯酯共聚物。

9.如权利要求1至8中任一项所述的磁性片，其使用于具有RFID功能的电子仪器中。

10.如权利要求1至8中任一项所述的磁性片，其作为噪音抑制体而使用。