KR101150609B1

KR101150609B1 - 자성 시트

Info

Publication number: KR101150609B1
Application number: KR1020107011249A
Authority: KR
Inventors: 케이스케 아라마키; 유키오 타마테
Original assignee: 소니 케미카루 앤드 인포메이션 디바이스 가부시키가이샤
Priority date: 2007-10-29
Filing date: 2008-10-16
Publication date: 2012-05-30
Also published as: WO2009057455A1; EP2207408A1; HK1144741A1; CN101836522B; CN101836522A; TWI400724B; JP4818339B2; US8828264B2; US20100264357A1; TW200921717A; KR20100071108A; JP2009206477A

Abstract

전자기기로부터 방출되는 불요 전자파의 저감, 및 전자기기 내의 불요 전자파의 간섭에 의해 생기는 전자 장해의 억제가 가능하고, 환경에 대한 부하가 작으며, 높은 난연성과 투자율을 양립하고, 자성 분말의 탈락을 억제한 자성 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 자성 시트는, 바인더와, 자성 분말과, 난연제를 적어도 함유하여 이루어지고, 상기 난연제가 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 적어도 하나 이상을 포함한다. 상기 난연제가, 적린을 더 포함하는 양태 등이 바람직하다.

Description

자성 시트{MAGNETIC SHEET}

본 발명은, 전자기기로부터 방출되는 불요 전자파의 저감, 및 전자기기에 생기는 전자 장해의 억제가 가능한 자성 시트에 관한 것이다.

자성 시트의 사용 용도로서는, 노이즈 억제 용도, 또는 RFID 용도를 들 수 있다. 노이즈 억제 용도로서는, 퍼스널 컴퓨터나 휴대전화로 대표되는 전자기기의 소형화, 고주파수화의 급속한 진전에 따라, 이들 전자기기에 있어서, 외부로부터의 전자파에 의한 노이즈 간섭 및 전자기기 내부에서 발생하는 노이즈끼리의 간섭을 억제하기 위해, 여러 가지의 노이즈 대책이 행해지고, 예컨대 노이즈 발신원 또는 수신원 근방에, 자성 시트(노이즈 억제 시트)를 설치하는 것이 행해지고 있다.

상기 자성 시트는, Fe-Si-Al 등의 합금(자성 분말)을, 에폭시 수지, 아크릴 수지 등에 배합시키고, 열 프레스에 의해 경화시켜 시트형으로 성형한 것이고, 상기 자성 분말이, 노이즈를 억제하는, 소위 노이즈 억제체로서의 기능을 갖는다. 상기 자성 시트의 노이즈 억제 효과는 투자율의 허수부인 μ''가 큰 쪽이 좋다.

한편, RFID 용도로서는, 최근 RFID(Radio Frequency Identification)로 지칭되는 IC 태그 기능을 갖는 휴대 정보 단말기로 대표되는 바와 같이, 전자 유도 방식에 의한 코일 안테나를 이용하는 무선 통신이 보급되어 있다. 예컨대 휴대 정보 단말기는, 그 소형화에 의해, 송수신용 안테나 소자 근방에는, 예컨대 금속 케이스, 금속 부품 등의 여러 가지의 도전체(금속)가 배치되어 있다. 이 경우, 상기 안테나 소자 근방의 금속의 존재에 의해, 통신에 이용할 수 있는 자계가 크게 감쇠하고, 전자 유도 방식에서의 RFID 통신 거리가 짧아지거나, 공진 주파수가 시프트하는 것에 의해 무선 주파수를 송수신하는 것이 곤란해지는 경우가 있다. 그래서, 이러한 전자 장해를 억제하기 위해, 상기 안테나 소자와 상기 도전체 사이에, 자성 시트를 배치하는 것이 행해지고 있다. RFID로서의 기능으로서는, 투자율의 실수부인 μ'이 크고, 허수부인 μ''이 작은 쪽이 바람직하다.

상기 자성 시트는, 전자기기 등에 내장되기 때문에, 내열성 및 난연성을 갖는 것이 요구되고, 일반적으로 난연제가 첨가되어 있다.

그러나, 종래의 난연제로서는, 브롬계 난연제로 대표되는 할로겐계 화합물이 주로 이용되고 있고, 이 할로겐계 화합물은, 연소하면 환경호르몬으로 대표되는 유해 물질을 생성하기 때문에, 환경에 대한 부하가 커, 그 사용은 삭감되는 경향에 있다. 한편, 인계 난연제도 사용되고 있지만, 특성적으로는 할로겐계 난연제에 미치지 못하는 것이 현상이다.

또한, 상기 자성 시트에 유연성을 요구하는 고객이나, 작업성 향상을 도모하기 위해 일정 이상의 경도를 요구하는 고객이 존재하는 것이 현상이다.

난연제를 함유하는 할로겐프리의 자성 시트로서는, 예컨대 난연제로서, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 멜라민 등을, 난연조제로서, 적린, 폴리인산암모늄 등을 각각 이용한 것(특허문헌 1 참조), 난연제 내지 난연조제로서, 멜라민, 멜라민 유도체, 적린, 폴리인산암모늄, 펜타에리스리톨, 덱스트린, 폴리초산비닐 등을 이용한 것(특허문헌 2 참조), 난연제로서, 수산화알루미늄 또는 수산화마그네슘 및 적린을 이용한 것(특허문헌 3 참조)이 알려져 있다.

그러나, 이들의 난연제 내지 난연조제이면 난연성이 불충분하고, 높은 난연성을 얻기 위해 대량으로 첨가하면, 자성 시트의 투자율이 저하된다고 하는 문제가 있다. 또한 특히, 할로겐프리의 난연제를 이용한 경우는, 통상 난연제를 대량으로 첨가하지 않으면, 충분한 난연성을 발휘할 수 없지만, 자성 시트에 난연성을 부여하기 위해 난연제를 대량으로 첨가하면, 자성 시트가 딱딱해져 버리는 경우가 있다는 문제가 있다. 따라서, 부드러운 자성 시트를 얻기 위해서는, 난연제의 첨가량을 가능한 한 저감한 후에, 충분한 난연성을 얻어야 하다.

또한, 내습성에 뒤떨어지고, 난연제가 자성 시트의 표면에 블리드하거나, 흡수하는 것에 의해, 자성 시트의 두께나 자기적 특성이 변화한다는 문제가 있으며, 휴대전화, 퍼스널 컴퓨터 등의 전자기기에 이용하기 위해서는, 보다 높은 신뢰성이 요구된다.

또한, 부드러운 자성 시트를 제작하고자 하는 경우에, 높은 투자율을 얻기 위해 자성 분말을 대량으로 첨가하면, 자성 시트가 딱딱해져 버린다고 하는 문제가 있다.

[특허문헌]

특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2003-324299호 공보

특허문헌 2: 일본 특허 공개 제2003-243879호 공보

특허문헌 3: 일본 특허 공개 제2004-71993호 공보

본 발명은, 종래에서의 상기 문제를 해결하고, 이하의 목적을 달성하는 것을 과제로 한다. 즉, 본 발명은, 전자기기로부터 방출되는 불요 전자파의 저감, 및 전자기기 내의 불요 전자파의 간섭에 의해 생기는 전자 장해의 억제가 가능하고, 환경에 대한 부하가 작으며, 높은 난연성과 투자율을 양립하고, 자성 분말의 탈락을 억제한 자성 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자는, 상기 과제를 감안하여, 예의 검토한 결과, 이하의 지견을 얻었다. 즉, 바인더, 자성 분말, 및 난연제를 함유하는 자성 시트에서의, 이 난연제로서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상을 이용하면, 할로겐프리로 환경에 대한 부하가 작고, 높은 난연성을 가지며, 자성 분말의 탈락을 억제한 자성 시트를 얻을 수 있는 것을 지견하였다. 또한, 상기 난연제로서 적린을 더 사용하고, 이 적린과, 상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트와의 배합비를 조정하는 것에 의해, 높은 난연성과 자성 분말의 탈락 억제를 양립할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

본 발명은, 본 발명자의 상기 지견에 기초하는 것이고, 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서는, 이하와 같다. 즉

<1> 바인더와, 자성 분말과, 난연제를 적어도 함유하여 이루어지고, 상기 난연제가, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 자성 시트이다.

이 <1>에 기재한 자성 시트에 있어서는, 할로겐프리이기 때문에, 환경에 대한 부하가 작다. 또한, 상기 난연제가, 상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 상기 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상을 포함하기 때문에, 높은 난연성과 투자율을 양립한다. 또한 자성 분말의 탈락을 억제할 수 있다.

<2> 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트의 개수 평균 입경이, 1 ㎛ 이하인 상기 <1>에 기재된 자성 시트이다.

이 <2>에 기재된 자성 시트에서는, 상기 멜라민시아누레이트의 개수 평균 입경이, 1 ㎛ 이하로 작기 때문에, 상기 자성 분말이 밀하게 배향하는 것을 저해하지 않고, 큰 입경의 난연제를 이용하는 경우에 비해, 높은 투자율을 얻을 수 있다.

<3> 바인더 100 질량부에 대하여, 자성 분말을 400～1,550 질량부 포함하고, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상을 70～150 질량부를 포함하는 상기 <1> 내지 <2> 중 어느 하나에 기재된 자성 시트이다.

<4> 난연제가, 적린을 더 포함하는 상기 <1> 내지 <3> 중 어느 하나에 기재된 자성 시트이다.

<5> 바인더 100 질량부에 대하여, 적린을 6～19 질량부 포함하는 상기 <4>에 기재된 자성 시트이다.

<6> 경화제를 더 포함하는 상기 <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 기재된 자성 시트이다.

이 <6>에 기재된 자성 시트에서는, 상기 경화제를 더 포함하기 때문에, 고온고습 환경하에서의 상기 자성 시트의 두께 변화를 저감할 수 있다.

<7> 바인더에, 에폭시 수지를 포함하는 상기 <6>에 기재된 자성 시트이다.

이 <7>에 기재된 자성 시트에서는, 상기 바인더에 에폭시 수지를 포함하기 때문에, 고온고습 환경하에서의 상기 자성 시트의 두께 변화를 저감할 수 있다.

<8> 바인더에, 에틸렌초산비닐 공중합체를 포함하는 상기 <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 기재된 자성 시트이다.

이 <8>에 기재된 자성 시트에 있어서는, 상기 바인더에 에틸렌초산비닐 공중합체를 포함하기 때문에, 유연하게 할 수 있다.

<9> RFID 기능이 있는 전자기기에 이용되는 상기 <1> 내지 <8> 중 어느 하나에 기재된 자성 시트이다.

<10> 노이즈 억제체로서 이용되는 상기 <1> 내지 <8> 중 어느 하나에 기재된 자성 시트이다.

본 발명에 의하면, 종래에서의 상기 여러 문제를 해결할 수 있고, 전자기기로부터 방출되는 불요 전자파의 저감, 및 전자기기 내의 불요 전자파의 간섭에 의해 생기는 전자 장해를 억제할 수 있고, 환경에 대한 부하가 작으며, 높은 난연성과 투자율을 양립하고, 자성 분말의 탈락을 억제한 자성 시트를 제공할 수 있다. 또한 본 자성 시트는 KHz대～GHz대에서 사용할 수 있다.

도 1a는 실시예 1에서 이용한 난연제(MC-5S)의 XRF 측정 데이터를 도시하는 그래프이다.
도 1b는 도 1a와의 비교를 목적으로 한, 표면 처리를 하지 않은 멜라민시아누레이트(MC-20N)의 XRF 측정 데이터를 도시하는 그래프이다.
도 1c는 도 1a와의 비교를 목적으로 한, 표면 처리를 하지 않은 멜라민시아누레이트(MC-40N)의 XRF 측정 데이터를 도시하는 그래프이다.
도 2a는 실시예 8에서 이용한 난연제(MC-5F)의 Py-GC-MS 측정 데이터를 도시하는 그래프이다.
도 2B는 도 2A와의 비교를 목적으로 한, 표면 처리를 하지 않은 멜라민시아누레이트(MC-20N)의 Py-GC-MS 측정 데이터를 도시하는 그래프이다.
도 2C는 도 2A와의 비교를 목적으로 한, 표면 처리를 하지 않은 멜라민시아누레이트(MC-40N)의 Py-GC-MS 측정 데이터를 도시하는 그래프이다.
도 3a는 자성 분말의 톨루엔 세정액의 농축물의 IR 측정 데이터를 도시하는 그래프이다.
도 3b는 자성 분말의 톨루엔 세정액의 농축물과, 글리세리드와의 라이브러리 검색에서의 일치 결과를 도시하는 그래프이다.
도 4a는 실시예 22의 조건으로 제작한 500 ㎛ 두께의 자성 시트의 주파수 특성의 측정 결과(μ')를 도시하는 그래프이다.
도 4b는 실시예 22의 조건으로 제작한 500 ㎛ 두께의 자성 시트의 주파수 특성의 측정 결과(μ'')를 도시하는 그래프이다.
도 5는 전송 손실의 측정 방법을 설명하기 위한 도면이다.

(자성 시트)

본 발명의 자성 시트는, 바인더와, 자성 분말과, 난연제를 적어도 함유하여 이루어지고, 필요에 따라서 적절하게 선택한, 그 외의 성분을 더 함유하여 이루어진다.

-난연제-

상기 난연제를 첨가하는 것에 의해, 상기 자성 시트의 난연성을 향상시킬 수 있다.

본 발명의 상기 자성 시트에서는, 상기 난연제로서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상을 포함한다.

종래의 난연제로서는, 할로겐계 화합물이 주로 이용되고 있지만, 연소하면 유해 물질을 생성하고, 환경에 대한 부하가 크다고 하는 문제가 있다. 또한, 할로겐프리의 난연제로서는, 예컨대 전혀 표면 처리가 되어 있지 않은 멜라민시아누레이트가 알려져 있지만, 이 멜라민시아누레이트는 바인더와의 친화성이 좋지 않고, 바인더중에 분산되기 어렵기 때문에, 딱딱한 자성 시트를 얻는 것을 의도하는 경우에 있어서, 성형(프레스) 직후의 자성 시트의 기계적 강도를 저하시킨다(연화한다)고 하는 문제가 있다. 또한, 기계적 강도가 대폭 저하되어 버리기 때문에, 상기 멜라민시아누레이트의 첨가량을 증대시키는 것은 곤란하고, 충분한 난연성을 얻을 수 없다. 또한 자성 시트의 표면으로부터, 자성 분말이 탈락하는 소위 「분말 탈락」이 생기기 쉽다.

여기서, 상기 멜라민시아누레이트는 멜라민?이소시아누레이트산 부가물이고, 멜라민과, 이소시아누레이트가, 하기 반응식에 나타내는 바와 같이, 부가 반응을 반복하는 것에 의해, 올리고머 부가물로서 형성된 것이다.

[화학식 1]

상기 멜라민시아누레이트는, 멜라민 골격에 의한 강직성을 가지며, 또한 상기 부가 반응에 의해, 수산기(OH)가 발생하기 때문에, 이 수산기에 의한 극성을 갖는 것에 의해, 난연성을 발현한다고 생각된다. 그러나, 상기 수산기는, 분자 사이에서 수소 결합을 형성하는 경우가 많고, 이 수산기에 의한 수소 결합이, 이소시아누레이트 응집의 발생 원인이 된다고 인정된다. 따라서, 이 수소 결합을 차단하는 것, 즉 일부의 수산기가 보호된 멜라민시아누레이트를 이용하는 것에 의해, 응집의 발생을 억제하고, 바인더중에의 분산성이 개선된다고 생각된다.

그래서, 상기 난연제로서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트(규소 화합물을 이용하여 표면 처리된 멜라민시아누레이트) 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트(지방산을 이용하여 표면 처리된 멜라민시아누레이트) 중 하나 이상을 이용했을 때, 멜라민시아누레이트(표면 처리되어 있지 않은 것)에 비해, 보다 높은 난연성이 발현되고, 또한 자성 시트 표면으로부터의 분말의 탈락이 생기기 어려우며, 또한 바인더로서, 예컨대 후술하는 아크릴 고무를 이용한 경우에, 프레스시의 바인더의 경화를 촉진시켜, 고온고습 환경하에서의 두께 변화가 억제된 표면 평활성이 양호한 자성 시트를 얻을 수 있는 것을 알았다.

--규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트--

상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트에서의, 이 규소 원자의 존재는, 예컨대 형광 X선 분석(XRF)에 의해 확인할 수 있다.

상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트의 개수 평균 입경으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있지만, 1 ㎛ 이하가 바람직하다.

상기 개수 평균 입경이, 1 ㎛를 초과하면, 상기 자성 분말이 밀하게 배향하는 것을 저해하고, 자성 시트의 자기 특성을 저하시키는 경우가 있으며, 고온 또는 고온고습 환경하에서의 두께 변화가 커지는 경우가 있다.

상기 개수 평균 입경은, 예컨대 레이저 회절을 이용하여 측정한 입도 분포로부터 측정할 수 있다.

상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트는, 시판품이어도 좋고, 적절하게 제작한 것이어도 좋다.

상기 시판품으로서는, 예컨대 MC-5S(사카이 화학공업 제조) 등을 들 수 있다.

상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트의 제작 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있지만, 예컨대 규소 화합물을 이용하여 멜라민시아누레이트를 표면 처리하는 방법을 적합하게 들 수 있다.

상기 표면 처리의 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 공지의 방법 중으로부터 적절하게 선택할 수 있으며, 예컨대 상기 멜라민시아누레이트와 상기 규소 화합물을 혼합 교반하는 방법을 들 수 있다.

상기 규소 화합물로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있으며, 예컨대 메틸하이드로겐폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등의 오르가노폴리실록산; 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 옥틸트리메톡시실란, 데실트리메톡시실란, 옥타데실트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란, 트리플루오로메틸에틸트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 실란 커플링제를 포함하는 실란 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 이들 중에서도, 반응성이 양호한 점에서, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알콕시실란이 바람직하다.

--카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트--

상기 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트에서의, 이 카르복실산아미드의 존재는, 예컨대 열분해 가스크로마토그래피(Py-GC-MS)를 이용하여 확인할 수 있다.

상기 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트의 개수 평균 입경으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있지만, 1 ㎛ 이하가 바람직하다.

상기 개수 평균 입경이 1 ㎛를 초과하면, 상기 자성 분말이 밀하게 배향하는 것을 저해하고, 자성 시트의 자기 특성을 저하시키는 경우가 있으며, 고온 또는 고온고습 환경하에서의 두께 변화가 커지는 경우가 있다.

상기 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트는, 시판품이어도 좋고, 적절하게 제작한 것이어도 좋다.

상기 시판품으로서는, 예컨대 MC-5F(사카이 화학공업 제조) 등을 들 수 있다.

상기 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트의 제작 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있지만, 예컨대 지방산을 이용하여 멜라민시아누레이트를 표면 처리하는 방법을 적합하게 들 수 있다.

상기 표면 처리의 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 공지한 방법 중으로부터 적절하게 선택할 수 있으며, 예컨대 상기 멜라민시아누레이트와 상기 지방산을 혼합 교반하는 방법을 들 수 있다.

또한, 상기 지방산을 이용하여 상기 멜라민시아누레이트를 표면 처리하면, 하기 식 (1)에 나타내는 바와 같이, 상기 멜라민시아누레이트중 아미노기와, 상기 지방산이 반응하여, 아미드 화합물로 변환된다고 생각된다. 이 때문에, 상기 열분해 가스크로마토그래피(Py-GC-MS)를 이용하여 분석하면, 상기 카르복실산아미드의 존재를 확인할 수 있다.

-NH₂+R-COOH→R-CONH- … 식 (1)

상기 지방산으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있으며, 예컨대 라우린산, 이소스테아린산, 스테아린산, 팔미틴산, 올레인산, 리놀레산 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 이들 중에서도, 소수성이 높고, 분산성이 양호한 점에서, 라우린산이 바람직하다.

--적린--

상기 난연제는, 상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 상기 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트에 추가로, 적린을 포함하고 있는 것이 더 바람직하다. 이 경우, 상기 자성 시트의 난연성을, 더 향상시킬 수 있는 점에서 유리하다.

상기 적린으로서는, 특별히 제한은 없고, 시판품이어도 좋으며, 적절하게 합성한 것이어도 좋지만, 내습성이 우수하고, 혼합시에 자연 발화하지 않으며, 안전성이 양호한 점에서, 그 표면이 코팅되어 있는 것이 바람직하다.

상기 표면이 코팅된 적린으로서는, 예컨대 적린의 표면을, 수산화알루미늄을 이용하여 표면 처리한 것을 들 수 있다.

상기 적린의 함유량으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 상기 바인더 100 질량부에 대하여, 6～19 질량부인 것이 바람직하다.

상기 함유량이, 6 질량부 미만이면, 난연성 향상 효과를 얻을 수 없는 경우가 있고, 19 질량부를 초과하면, 상기 바인더에 대한 상기 자성 분말과 상기 난연제와의 합계량이 커지며, 상기 바인더에 의해 상기 자성 분말 및 상기 난연제를 연결해 두는 것이 곤란해 지는 것 외, 상기 자성 시트중 상기 자성 분말의 함유 비율이 저하되고, 투자율이 저하되는 경우가 있다.

-바인더-

상기 바인더로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있으며, 예컨대 아크릴 고무, 에틸렌초산비닐 공중합체, 폴리에스테르, 폴리에스테르우레탄, 폴리카보네이트폴리우레탄, 인 내부 첨가 폴리에스테르, 인 내부 첨가 폴리에스테르우레탄 등을 들 수 있다. 여기서, 바인더 중에는, 딱딱한 것 내지 부드러운 것이 여러 가지 존재하지만, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있고, 예컨대 상기 아크릴 고무는 딱딱한 바인더로서 사용되며, 상기 에틸렌초산비닐 공중합체는 부드러운 바인더로서 사용된다.

<아크릴 고무>

상기 아크릴 고무는, 에폭시기를 갖고 있는 것이 바람직하다. 이 경우, 이 에폭시기와 경화제가 반응하는 것에 의해, 신뢰성이 향상한다. 또한, 상기 아크릴 고무는, 수산기를 갖고 있는 것이 더 바람직하다. 이 수산기를 갖는 것에 의해, 접착성을 향상시킬 수 있다.

상기 아크릴 고무의 원료(모노머)로서는, 에틸아크릴레이트(EA), 부틸아크릴레이트(BA), 아크릴로니트릴(AN)이 예시된다. 아크릴 고무는 이들 모노머의 단독 중합체 또는 공중합체이다. 공중합체로서는, 에틸아크릴레이트-아크릴로니트릴 공중합체(EA/AN), 부틸아크릴레이트-아크릴로니트릴 공중합체(BA/AN)가 바람직하다.

상기 아크릴 고무의 중량 평균 분자량으로서는, 도포성이 우수한 점에서, 10,000～850,000이 바람직하다.

상기 중량 평균 분자량이 10,000 미만이면, 자성 조성물(상기 바인더에, 상기 자성 분말, 상기 난연제 등을 첨가하여 조제한 것)의 점도가 작아지고, 중량이 큰 자성 분말을 도포하는 것이 곤란해지는 경우가 있으며, 850,000을 초과하면, 상기 자성 조성물의 점도가 커지고, 도포하기 어려워지는 경우가 있다.

또한, 상기 아크릴 고무의 글라스 전이 온도로서는, 신뢰성의 점에서, -50℃～+15℃가 바람직하다.

상기 글라스 전이 온도가 -50℃ 미만이면, 고온 또는 고온고습 환경하에서의 신뢰성이 나빠지는 경우가 있고, +15℃를 초과하면, 상기 자성 시트가 딱딱해지는 경향이 있다.

상기 아크릴 고무는, 중량 평균 분자량이나 글라스 전이 온도가 상이한 것을 조합시켜도 좋다. 또한, 관능기가 에폭시기인 아크릴 고무와 관능기가 수산기의 아크릴 고무를 조합시켜도 좋다. 또한 관능기가 에폭시기, 수산기인 아크릴 고무와 관능기가 에폭시기의 아크릴 고무를 조합시켜도 좋다. 이들 아크릴 고무를 이용하면, 유동성이 높고 압축성이 향상하기 때문에, 자기 특성이 좋고, 기포가 잘 수반되지 않기 때문에, 신뢰성도 향상한다.

또한, 상기 바인더는, 유기 경화 성분으로서, 에폭시 수지를 포함하고 있어도 좋다. 분자량이 작은 에폭시 수지를 첨가하면, 자성 시트의 압축 시간(성형 시간)에, 상기 바인더의 용융 점도가, 한층 더 내려가기 때문에, 자기 특성을 향상시킬 수 있고, 또한 예컨대 다관능 에폭시 수지를 이용하면, 경화 후의 자성 시트의 신뢰성을 보다 향상시킬 수 있다.

상기 에폭시 수지로서는, 예컨대 마이크로 캡슐화 아민계 경화제를 이용한 음이온 경화계 에폭시 수지, 오늄염, 술포늄염 등을 경화제에 이용한 양이온 경화계 에폭시 수지, 유기 과산화물을 경화제에 이용한 라디칼 경화계 에폭시 수지 등을 적합하게 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

또한, 상기 에폭시 수지를 함유하는 바인더는, 상기 에폭시 수지용 경화제로서, 잠재성 경화제를 포함하고 있는 것이 바람직하다.

상기 잠재성 경화제는, 특정한 온도로써, 경화제의 기능을 발휘하는 것을 의미하고, 이 경화제로서는, 예컨대 아민류, 페놀류, 산무수물류, 이미다졸류, 디시안디아미드, 이소시아네이트류 등을 들 수 있다.

<에틸렌초산비닐 공중합체>

또한, 상기 에틸렌초산비닐 공중합체의 글라스 전이 온도로서는, 자성 시트의 유연성의 점에서, -100℃～0℃가 바람직하다.

상기 글라스 전이 온도가 -100℃ 미만이면, 내열성이 악화되는 경우가 있고, 0℃를 초과하면, 상기 자성 시트가 딱딱해지는 경향이 있다.

융점이, 200℃ 미만이면, 열압축시에 형상을 유지할 수 없게 되는 경우가 있다.

또한, 상기 에틸렌초산비닐 공중합체에서의 초산비닐량으로서는, 난연성 및 내유성의 점에서, 45 몰%～90 몰%가 바람직하고, 60 몰%～80 몰%가 보다 바람직하다.

상기 에틸렌초산비닐 공중합체에서의 초산비닐량이 45 몰%～90 몰%의 범위 외이면, 45 몰%～90 몰%의 범위 내의 것과 비교하여, 난연성 및 내유성이 뒤떨어지는 경우가 있다.

상기 에틸렌초산비닐 공중합체는, 시판품이어도 좋고, 적절하게 제작한 것이어도 좋다.

상기 시판품으로서는, 예컨대 레바프렌(바이엘사 제조), 에버플렉스(미쓰이듀퐁 폴리케미칼 제조) 등을 들 수 있다.

또한, 상기 에틸렌초산비닐 공중합체는, 수지 자체가 어느 정도의 난연성을 갖기 때문에, 바인더로서 에틸렌초산비닐 공중합체를 이용하면, 바인더로서 아크릴 고무(아크릴 수지)를 이용한 경우와 비교하여, 첨가하는 난연제의 양을 적게 할 수 있다.

-자성 분말-

상기 자성 분말로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있으며, 그 형상으로서는, 예컨대 편평 형상, 괴상, 섬유상, 구상, 부정 형상 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 상기 자성 분말을 미리 정해진 방향으로 용이하게 배향시킬 수 있고, 고투자율화를 도모할 수 있는 점에서, 편평 형상이 바람직하다.

상기 자성 분말로서는, 예컨대 연자성 금속, 페라이트, 순철 입자 등을 들 수 있다.

상기 연자성 금속으로서는, 예컨대 자성 스테인리스(Fe-Cr-Al-Si 합금), 센더스트(Fe-Si-Al 합금), 퍼멀로이(Fe-Ni 합금), 규소구리(Fe-Cu-Si 합금), Fe-Si 합금, Fe-Si-B(-Cu-Nb) 합금, Fe-Ni-Cr-Si 합금, Fe-Si-Cr 합금, Fe-Si-Al-Ni-Cr 합금, 비정질 금속 등을 들수있다.

상기 센더스트(Fe-Si-Al 합금)로서는, 퀴리 온도가 480℃～510℃의 범위인 것을 사용하는 것이 바람직하다.

상기 페라이트로서는, 예컨대 Mn-Zn 페라이트, Ni-Zn 페라이트, Mn-Mg 페라이트, Mn 페라이트, Cu-Zn 페라이트, Cu-Mg-Zn 페라이트 등의 소프트 페라이트, 영구 자석 재료인 하드 페라이트 등을 들 수 있다.

상기 자성 분말은 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

상기 바인더, 상기 자성 분말, 및 상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상의 함유량으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 상기 바인더 100 질량부에 대하여, 상기 자성 분말이 400～1,550 질량부이며, 상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상(규소 원자를 포함하는 것과 카르복실산아미드를 포함하는 것을 병용하는 경우에는, 그 합계량)이, 70～150 질량부인 것이 바람직하다.

상기 자성 분말의 함유량이, 400 질량부 미만이면, 우수한 자기 특성을 얻을 수 없는 경우가 있고, 1,550 질량부를 초과하면, 상기 자성 분말을 상기 바인더로 연결해 두는 것인 곤란해지며, 고온고습 환경하로써, 상기 자성 시트의 두께 변화가 커지거나, 상기 자성 시트의 표면에, 상기 난연제가 블리드하는 경우가 있는 것 외, 취약해지고, 상기 자성 시트의 단부면뿐만 아니라 표면으로부터도 상기 자성 분말이 탈락하는(분말 탈락) 것이나, 부드러운 자성 시트를 얻는 것을 의도하는 경우에 있어서, 상기 자성 시트가 딱딱해져 버리는 것이나, 자성 분말이 금속분이기 때문에 난연성이 저하되어 버리는 경우가 있다. 또한 상기 자성 분말을 대량으로 첨가하면, 투자율이 향상한다는 것이 아니라, 첨가량이 너무 많으면, 자성 시트에서 많은 공극이 형성되어 투자율이 저하되어 버리는 경우가 있다. 즉, 자성 분말의 첨가량에는 최적 범위가 있다. 자성 시트중의 자성 분말의 중량이 60 wt%～90 wt%인 것이 바람직하다.

상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 상기 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상의 함유량이, 70 질량부 미만이면, 난연성을 충분히 얻을 수 없는 경우가 있고, 150 질량부를 초과하면, 상기 바인더에 대한 상기 자성 분말과 상기 난연제와의 합계량이 커지며, 상기 바인더에 의해 상기 자성 분말 및 상기 난연제를 연결해 두는 것이 곤란해지는 것 외, 상기 자성 시트중의 상기 자성 분말의 함유 비율이 저하되고, 투자율이 저하되는 경우가 있다.

-그 외의 성분-

상기 그 외의 성분으로서는, 본 발명의 효과를 해하지 않는 한 특별히 제한은 없고, 공지의 각종 첨가제 중으로부터 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있으며, 자성 조성물(상기 바인더에, 상기 자성 분말, 상기 난연제 등을 첨가하여 조제한 것)의 도포성의 향상(점도의 조정)을 목적으로 한 경우에는, 용제를 첨가할 수 있고, 이 용제로서는, 예컨대 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올류; 초산메틸, 초산에틸, 초산프로필, 초산부틸, 젖산에틸, 에틸글리콜아세테이트 등의 에스테르류; 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 2-에톡시에탄올, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르류;벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 화합물; 메틸렌클로라이드, 에틸렌클로라이드, 사염화탄소, 클로로포름, 클로로벤젠 등의 할로겐화탄화수소 화합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

또한, 상기 그 외의 성분으로서, 상기 자성 시트의 공극을 없애는 것을 목적으로 한 경우에는, 분산제를 첨가할 수 있다. 이 분산제의 첨가에 의해, 자성 시트의 치수 변화를 저감할 수 있다. 또한, 이 분산제로서, 분산성이 좋은 난연제(분산 입자)[예컨대 MC-5F(사카이 화학공업 제조), MC-5S(사카이 화학공업 제조)]를 이용할 수도 있다. 상기 분산제를 첨가하면, 자성 시트의 표면 평활성을 향상시킬 수 있고, 또한 상기 자성 시트 내에의 공기의 수반을 적게 하여 비중을 크게 하며, 투자율 및 난연성을 향상시킬 수 있다. 그 외, 필요에 따라서, 분산제, 안정제, 윤활제, 실란계나 티타네이트계 커플링제, 충전제, 가소제, 노화방지제 등, 각종 첨가제를 첨가하여도 좋다.

여기서, 상기 바인더로서, 에틸렌초산비닐 공중합체를 이용한 경우는, 실란 커플링제로 처리된 멜라민시아누레이트(규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트)보다, 지방산으로 처리된 멜라민시아누레이트(카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트)가 분산성이 좋기 때문에, 특히 지방산으로 처리된 멜라민시아누레이트를 이용했을 때에, 상기 자성 시트 내에의 공기의 오염을 적게 하여 비중을 크게 하고, 투자율 및 난연성을 향상시킬 수 있다.

상기 그 외 성분의 함유량으로서는, 특별히 제한은 없고, 상기 바인더, 상기 자성 분말 및 상기 난연제의 함유량에 따라 적절하게 결정할 수 있다.

-사용-

본 발명의 상기 자성 시트의 사용 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있으며, 예컨대 상기 자성 시트를, 원하는 크기로 재단하고, 이것을 전자기기의 노이즈원에, 근접하도록 배치할 수 있다.

-용도-

본 발명의 상기 자성 시트는, 상기 난연제로서, 상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 상기 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상을 포함하고 있기 때문에, 높은 난연성과 투자율을 양립하고, 아크릴 고무와 에폭시 수지를 이용한 경우는, 내습성, 특히 고온고습 환경하에서의 자기적 특성의 저하를 억제하며, 에틸렌초산비닐 공중합체를 이용한 경우는 유연성을 부여할 수 있고, 또한 할로겐프리로 환경에의 부하가 작다. 이 때문에, 본 발명의 상기 자성 시트는 전자노이즈 억제체, 전파 흡수체, 자기 실드재, RFID(Radio Frequency Identification) 등의 IC 태그 기능을 갖는 전자기기, 비접촉 IC 카드 등에 적합하게 사용할 수 있고, 특히 RFID 기능이 있는 휴대 전화에 적합하게 사용할 수 있다.

본 발명의 상기 자성 시트의 제조 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 공지의 방법 중으로부터 적절하게 선택할 수 있지만, 예컨대 이하의 방법에 의해 적합하게 제조할 수 있다.

[0048]

<제조 방법>

상기 자성 시트의 제조 방법은, 자성 조성물을, 기재 위에 도포하고, 성형하는 것을 적어도 포함하며, 필요에 따라서 더 적절하게 선택한, 그 외의 공정을 포함한다.

-자성 조성물-

상기 자성 조성물은, 바인더, 자성 분말 및 난연제를 적어도 함유하고, 필요에 따라 더 적절하게 선택한, 그 외의 성분을 함유하여 이루어지며, 상기 난연제가 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상을 포함하고, 바람직하게는 적린을 더 포함한다.

또한, 상기 바인더, 상기 자성 분말, 상기 난연제(상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트, 상기 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트, 상기 적린) 및 상기 그 외 성분의 세부 사항에 대해서는, 전술한 바와 같다.

-기재-

상기 기재로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 형성한 상기 자성 시트를 용이하게 박리할 수 있는 점에서, 박리 처리가 실시된 폴리에스테르 필름(박리 PET) 등을 적합하게 들 수 있다.

-도포-

상기 도포의 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있으며, 예컨대 스핀코트법, 딥코트법, 니더코트법, 커튼코트법, 블레이드코트법, 닥터블레이드법 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 도포 효율이 양호한 점에서, 블레이드코트법, 닥터블레이드법 등이 바람직하다.

-성형-

상기 성형 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있으며, 예컨대 가열 프레스에 의해 행할 수 있다.

상기 가열 프레스의 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있으며, 예컨대 상기 기재 위에 도포한 상기 자성 조성물로 이루어지는 층의 양측으로부터, 각각 완충재를 통해 프레스판으로 끼워 넣고, 가열 및 가압하는 것에 의해 행할 수 있다.

상기 가열 프레스의 조건으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있으며, 프레스 온도로서는, 예컨대 80℃～190℃가 바람직하고, 프레스 압력으로서는, 예컨대 5 MPa～20 MPa가 바람직하며, 프레스 시간으로서는, 예컨대 1～20분간이 바람직하다.

상기 완충재로서는, 그 구조, 두께, 재질(재료)에 대해서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있다.

상기 완충재는, 시판품이어도 좋고, 적절하게 제작한 것이어도 좋지만, 상기 시판품으로서는, 예컨대 상질지(「OK 프린스 상질 70」; 오우지 제지(주) 제조, 베크 평활도 6.2초/mL), 쿠션지(「TF190」; 도요파이버(주) 제조, 베크 평활도 1.7초/mL), 나일론 메시(「N-NO.110S」; 동경스크린(주) 제조, 베크 평활도 0.1초/mL 미만), 면직물(「카나킨 3호」; 일본 규격 협회 제조, 베크 평활도 0.1초/mL 미만), 점착재용 원지(「SO 원지 18G」; 다이후쿠제지(주) 제조, 베크 평활도 0.1초/mL 미만), 양면 박리지(「100 GVW(고평활면)」; 오우지제지(주) 제조, 베크 평활도 146초/mL), 양면 박리지(「100 GVW(저평활면)」; 오우지 제지(주) 제조, 베크 평활도 66초/mL), 등을 들 수 있다.

또한, 상기 베크 평활도는, 종이나 천 등의 시트형 부재의 요철을 갖는 표면을, 어떤 특정량의 공기가 통과하는 데 요하는 시간으로 나타난다. 상기 시트형 부재 표면의 요철 정도가 클수록, 상기 베크 평활도는 작아지고, 소위 「미끄러짐성」이 우수한 것을 의미한다.

상기 베크 평활도의 측정은, 예컨대 베크식 평활도 시험기(테스터산업주식회사 제조)를 이용하여 행할 수 있다.

또한, 상기 완충재는, 그 표면에 요철 형상이 형성되어 있는 것, 즉 기체를 통과시킬 수 있는 통기부를 갖는 것이 바람직하다. 이 통기부를 갖는 것에 의해, 가열 프레스시에, 아웃 가스나 자성 시트에 포함되어 있던 공기가 발생한 경우라도, 통기부를 통해 아웃 가스나 공기를 외부에 방출할 수 있고, 또한 가열 프레스 후의 자성 시트 표면에 얼룩 무늬(광택이 있는 부분과 광택이 없는 부분으로 형성된 모양)가 형성되어 외관이 악화되는 것을 방지할 수 있다.

이상에 의해, 상기 자성 조성물이, 상기 기재 위에 도포되고, 성형되어, 자성 시트가 제조된다. 여기서, 상기 자성 시트는, 상기 기재(박리 PET) 위에 적층된 상태로 얻어지지만, 상기 기재를 상기 자성 시트로부터 박리하여 사용할 수 있다.

이하, 본 발명의 실시예에 대해서 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 전혀 한정되는 것이 아니다.

(실시예 1)

-자성 시트의 제작-

우선, 톨루엔 270 질량부 및 초산 에틸 120 질량부에, 상기 바인더로서의, 에폭시기를 갖는 아크릴 고무[「SG80H-3」; 나가세켐텍스(주) 제조, 수 평균 분자량 150,000, 중량 평균 분자량 350,000, 분자량 300,000～500,000, Tg11℃, 에폭시기 및 수산기 함유, 주모노머; 에틸아크릴레이트(EA)/아크릴로니트릴(AN)] 73.5 질량부, 에폭시 수지[「에피코트 1031S」; 재팬에폭시레진(주) 제조] 20.4 질량부, 및 잠재성 경화제[「HX3748」; 아사히카세이케미컬(주) 제조] 6.1 질량부를 용해시켜 수지 조성물을 조제하였다. 이것에, 상기 자성 분말로서의 편평 자성 분말[「JEM-S」; 미쓰비시메트리얼(주) 제조] 500 질량부, 및 상기 난연제로서의, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트(규소 화합물을 이용하여 표면 처리된 멜라민시아누레이트, 「MC-5 S」; 사카이화학공업 제조, 개수 평균 입경 0.5㎛) 109.1 질량부, 및 적린(「ST-100」; 인화학공업 제조) 6.8 질량부를 첨가하고, 이들을 혼합하여 자성 조성물을 조제하였다.

다음에, 얻어진 자성 조성물을, 상기 기재로서의, 박리 처리가 표면에 실시된 폴리에스테르 필름(박리 PET)(「38 GS」; 린텍 제조, 두께 38 ㎛) 위에, 바코터에 의해, 두께가 185 ㎛가 되도록 도포하고, 바코터로 도포한 자성 조성물로 이루어지는 층을 4장 적층시켰다.

이어서, 박리 PET 및 이것에 도포된 자성 조성물로 이루어지는 층의 양면에, 각각 상기 완충재로서, 상질지[「OK 프린스 상질 70」; 오우지 제지(주) 제조, 두께 100 ㎛, 베크 평활도 6.2초/mL]를 적층하였다. 그리고, 진공 프레스[키타가와정기(주) 제조]를 이용하여, 프레스 온도 170℃, 프레스 시간 10분간, 프레스 압력 9 MPa의 조건으로, 상기 완충재를 통해 프레스판에 의해 가열 프레스하였다.

그 후, 샘플 사이즈 250 ㎜×250 ㎜가 되도록 재단하고, 박리 PET를 박리하여, 자성 시트를 얻었다.

<멜라민시아누레이트에서의 규소 원자의 존재 확인>

얻어진 자성 시트를, 톨루엔에 침지시킨 후, 유발로 분쇄시키고, 얻어진 분쇄물을 톨루엔에 분산시켰다. 이어서, 원심 분리에 의해, 상기 자성 분말과 상기 바인더를 분리하고, 상기 바인더중의 각 성분을 더 분리하여 추출하며, 상기 난연제로서의 MC-5S(사카이 화학공업 제조)에 대해서, 형광 X선 분석(XRF)을 하였다. 이 XRF 측정 데이터를, 도 1A에 도시한다. 또한, 비교를 위해 멜라민시아누레이트(표면 처리가 되어 있지 않음)로서, MC-20N(사카이화학공업 제조)의 XRF 측정 데이터를 도 1B에, MC-40N(사카이화학공업 제조)의 XRF 측정 데이터를 도 1C에, 각각 도시한다. 도 1A～도 1C로부터, 상기 MC-5S의 XRF 측정 데이터에만, 규소 원자가 검출되어 있고, 상기 MC-5S가, 규소 원자를 포함하고 있는 것이 확인되었다.

(실시예 2～7)

-자성 시트의 제작-

실시예 1에서, 상기 자성 분말 및 상기 난연제 중 하나 이상의 배합량을, 표 1～2에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 8)

-자성 시트의 제작-

실시예 1에서, 상기 난연제로서의, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트(규소 화합물을 이용하여 표면 처리된 멜라민시아누레이트, 「MC-5S」; 사카이화학공업 제조)를, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트(상기 지방산으로서의 라우린산을 이용하여 표면 처리된 멜라민시아누레이트, 「MC-5 F」; 사카이화학공업 제조, 개수 평균 입경 0.5 ㎛)로 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

<멜라민시아누레이트에서의 카르복실산아미드의 존재 확인>

얻어진 자성 시트를, 톨루엔에 침지시킨 후, 유발로 분쇄시키고, 얻어진 분쇄물을 톨루엔에 분산시켰다. 이어서, 원심 분리에 의해, 상기 자성 분말과 상기 바인더를 분리하고, 상기 바인더중의 각 성분을 더 분리하여 추출하며, 상기 난연제로서의 MC-5F(사카이화학공업 제조)에 대해서, 열분해 가스크로마토그래피(Py-GC-MS)에 의한 분석을 하였다. 이 Py-GC-MS 측정 데이터를, 도 2A에 도시한다. 또한 비교를 위해, 멜라민시아누레이트(표면 처리 없음)로 하고, MC-20N(사카이화학공업 제조)의 Py-GC-MS 측정 데이터를 도 2B에, MC-40N(사카이화학공업 제조)의 Py-GC-MS 측정 데이터를 도 2C에 도시한다. 도 2A～도 2C로부터, 상기 MC-5F의 Py-GC-MS 측정 데이터에만, 라우로일아미드가 검출되어 있고, 상기 MC-5F가, 카르복실산아미드를 포함하고 있는 것이 확인되었다.

또한, 상기 원심 분리에 의해 추출한 상기 자성 분말을, 톨루엔으로 세정하고, 얻어진 세정액의 상청을 회수하며, 톨루엔을 증발기에 의해 감압 증류 제거하였다. 이어서, 잔사(톨루엔 세정액의 농축물)에 대해서, 적외분광법(IR)에 의한 분석을 하였다. 이 IR 측정 데이터를, 도 3A에 도시한다. 도 3A로부터, 수산기에 연유되는 OH 신축 진동이 보이지 않았다. 그래서, 라이브러리 검색을 행한 바, 도 3B에 도시하는 바와 같이, 상기 톨루엔 세정액의 농축물은, 지방산에스테르의 일종인 글리세리드(글리세린과 지방산과의 에스테르 화합물)인 것을 알 수 있고, 상기 자성 분말중에는, 카르복실산아미드가 포함되어 있지 않는 것이 확인되었다. 또한, 도 3B중, 실선은 톨루엔 세정액의 농축물을 나타내고, 파선은 라이브러리(glyceride)를 나타낸다.

(실시예 9)

-자성 시트의 제작-

실시예 8에서, 상기 자성 분말로서의 편평 자성 분말[「JEM-S」; 미쓰비시 메트리얼(주) 제조]을, 편평 자성 분말[「EMS-10」; 미쓰비시 메트리얼(주) 제조]로 바꾸고, 적린의 배합량을, 표 2에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 8와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 10～11)

-자성 시트의 제작-

실시예 1에서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 적린의 배합량을, 표 2～3에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 12)

-자성 시트의 제작-

실시예 1에서, 상기 자성 분말로서의 편평 자성 분말[「JEM-S」; 미쓰비시 메트리얼(주) 제조]을, 편평 자성 분말[「JEM-G2」; 미쓰비시 메트리얼(주) 제조]로 바꾸고, 상기 난연제로서, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트(「MC-5 F」; 사카이화학공업 제조)를 더 첨가하며, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 적린의 배합량을 표 3에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 13～14)

-자성 시트의 제작-

실시예 1에서, 상기 난연제로서, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트(「MC-5 F」; 사카이화학공업 제조)를 더 첨가하고, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 적린의 배합량을 표 3에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 15～20)

-자성 시트의 제작-

실시예 1에서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 적린의 배합량을, 표 3～4에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 1)

-자성 시트의 제작-

실시예 4에서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 멜라민시아누레이트(표면 처리되지 않은 멜라민시아누레이트, 「MC4000」; 닛산화학공업 제조)로 바꾼 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 2)

-자성 시트의 제작-

실시예 4에서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 멜라민시아누레이트(표면 처리되지 않은 멜라민시아누레이트, 「MC6000」; 닛산화학공업 제조)로 바꾼 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하엿다.

(비교예 3)

-자성 시트의 제작-

실시예 4에서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 폴리인산멜라민(「PMP100」; 닛산화학공업 제조)으로 바꾼 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 4)

-자성 시트의 제작-

실시예 4에서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 폴리인산멜라민(「PMP200」; 닛산화학공업 제조)으로 바꾼 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 5)

-자성 시트의 제작-

실시예 4에서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 수산화마그네슘(「MGZ-3」; 사카이화학공업 제조)으로 바꾼 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 6)

-자성 시트의 제작-

실시예 4에 있어서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 폴리인산암모늄(「AP462」; 클라이언트재팬 제조)로 바꾼 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 7)

-자성 시트의 제작-

실시예 4에서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 폴리인산암모늄(「FCP-770」; 스즈히로화학 제조)으로 바꾼 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 8)

-자성 시트의 제작-

실시예 4에서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 피복 폴리인산암모늄(「TERRAJUC80」; 부덴하임 이베리카사 제조)으로 바꾼 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 9)

-자성 시트의 제작-

실시예 4에서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 폴리인산암모늄([FRCROSS486]; 부덴하임?이베리카사 제조)으로 바꾼 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 10)

-자성 시트의 제작-

비교예 1에서, 상기 자성 분말로서의 편평 자성 분말[「JEM-S」; 미쓰비시 메트리얼(주) 제조]을, 편평 자성 분말[「EMS-10」; 미쓰비시 메트리얼(주) 제조]로 바꾼 것 이외는, 비교예 1과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 11)

-자성 시트의 제작-

비교예 3에서, 상기 자성 분말로서의 편평 자성 분말[「JEM-S」; 미쓰비시 메트리얼(주) 제조]을, 편평 자성 분말[「EMS-10」; 미쓰비시 메트리얼(주) 제조]로 바꾼 것 이외는, 비교예 3과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 12)

-자성 시트의 제작-

비교예 4에서, 상기 자성 분말로서의 편평 자성 분말[「JEM-S」; 미쓰비시 메트리얼(주) 제조]을, 편평 자성 분말[「EMS-10」; 미쓰비시 메트리얼(주) 제조]로 바꾼 것 이외는, 비교예 4와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 21)

-자성 시트의 제작-

실시예 1에 있어서, (i) 상기 바인더로서의, 에폭시기를 갖는 아크릴 고무 73.5 질량부, 에폭시 수지 20.4 질량부, 및 잠재성 경화제 6.1 질량부를, 에틸렌초산비닐 공중합체(「레바프렌 800 HV」; 바이엘사 제조, 상기 에틸렌초산비닐 공중합체에서의 초산비닐량 80 몰%, 비중 0.98 g/㎤)로 바꾸고, (ii) 상기 자성 분말로서의, 편평 자성 분말[「JEM-S」; 미쓰비시 메트리얼(주) 제조] 500 질량부를, 편평 자성 분말[Fe-Si-Al, 「EMS-10」; 미쓰비시메트리얼(주) 제조] 600 질량부로 바꾸며, (iii) 상기 난연제로서의, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 109.1 질량부를, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트(상기 지방산으로서의 라우린산을 이용하여 표면 처리된 멜라민시아누레이트, 「MC-5 F」; 사카이화학공업 제조, 개수 평균 입경 0.5 ㎛) 80 질량부로 바꾸고, (iv) 상기 난연제로서의, 적린 6.8 질량부를, 적린 10 질량부로 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 22)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 난연제로서의 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트의 배합량을, 표 7에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 자성 시트를 제작하였다.

또한, 제작한 자성 시트(두께 500 ㎛)의 주파수 특성을 네트워크 분석기(「N5230A」, 애질런트 테크놀로지 제조)로 측정하였다. 그 결과를 도 4A 및 도 4B에 도시한다.

도 4A 및 도4 B에서, 자성 시트의 투자율이 크고, 양호한 특성인 것을 알 수 있다. 본 자성 시트는 KHz대～GHz대에서 사용할 수 있다.

(실시예 23)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 난연제로서의 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트의 배합량을, 표 7에 나타내는 바와 같이 바꾸고, 상기 난연제로서 수산화알루미늄(「AOH60」; 나발테크사 제조) 5 질량부를 더 첨가한 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 24)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 난연제로서의 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 적린의 배합량을, 표 7에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 25)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 바인더로서의, 에틸렌초산비닐 공중합체(「레바프렌 800 HV」; 바이엘사 제조, 상기 에틸렌초산비닐 공중합체에서의 초산비닐량 80 몰%, 비중 0.98 g/㎤)를, 에틸렌초산비닐 공중합체(「EV45LX」; 미쓰이듀퐁 폴리케미컬 제조, 상기 에틸렌초산비닐 공중합체에서의 초산비닐량 46몰%, 비중 0.98 g/㎤)로 바꾸고, 상기 난연제로서의 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트의 배합량을, 표 7에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 26)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에 있어서, 상기 바인더로서의, 에틸렌초산비닐 공중합체(「레바프렌 800 HV」; 바이엘사 제조, 상기 에틸렌초산비닐 공중합체에서의 초산비닐량 80몰%, 비중 0.98 g/㎤)를, 에틸렌초산비닐 공중합체(「레바프렌 600 HV」; 바이엘사 제조, 상기 에틸렌초산비닐 공중합체에서의 초산비닐량 60몰%, 비중 1.04 g/㎤)로 바꾸고, 상기 난연제로서의 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트의 배합량을, 표 7에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 27)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 바인더로서의, 에틸렌초산비닐 공중합체(「레바프렌 800 HV」; 바이엘사 제조, 상기 에틸렌초산비닐 공중합체에서의 초산비닐량 80 몰%, 비중 0.98 g/㎤)를, 에틸렌초산비닐 공중합체(「레바프렌 900 HV」; 바이엘사 제조, 상기 에틸렌초산비닐 공중합체에서의 초산비닐량 90 몰%, 비중 1.15 g/㎤)로 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 28)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에 있어서, 상기 자성 분말로서의 편평 자성 분말(Fe-Si-Al; EMS-10)의 배합량 및 상기 난연제로서의 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트의 배합량을, 표 7에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 13)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 난연제로서의, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 폴리인산암모늄(「FCP-770」; 스즈히로화학 제조)으로 바꾸고, 상기 자성 분말로서의 편평 자성 분말의 배합량을, 표 8에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 14)

-자성 시트의 제작-

비교예 13에서, 상기 난연제로서의, 폴리인산암모늄을, 수산화알루미늄(「AOH60」; 나발테크사 제조)으로 바꾼 것 이외는, 비교예 13과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 15)

-자성 시트의 제작-

비교예 13에서, 상기 난연제로서의, 폴리인산암모늄을, 수산화마그네슘(「MGZ-3」; 사카이화학공업 제조)으로 바꾼 것 이외는, 비교예 13과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 16)

-자성 시트의 제작-

비교예 15에서, 상기 난연제로서 수산화알루미늄(「AOH60」; 나발테크사 제조) 10 질량부를 더 첨가하고, 상기 자성 분말로서 편평 자성 분말의 배합량을, 표 8에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외는, 비교예 15와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 17)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 난연제로서의, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 멜라민시아누레이트(표면 처리되지 않는 멜라민시아누레이트, 「MC4000」; 닛산화학공업 제조)로 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 18)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 난연제로서의, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 폴리인산멜라민(「PMP100」; 닛산화학공업 제조)으로 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 19)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 난연제로서의, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 폴리인산멜라민(「PMP200」; 닛산화학공업 제조)으로 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 20)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 난연제로서의, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 폴리인산암모늄(「FCP-770」; 스즈히로화학 제조)로 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 21)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 난연제로서의, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 피복 폴리인산암모늄(「TERRAJUC80」; 부덴하임 이베리카사 제조)으로 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 22)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 난연제로서의, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 폴리인산암모늄([FRCROSS486]; 부덴하임 이베리카사 제조)로 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 23)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 난연제로서의, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 수산화알루미늄(「AOH60」; 나발테크사 제조)으로 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(비교예 24)

-자성 시트의 제작-

실시예 21에서, 상기 난연제로서의, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트를, 수산화마그네슘(「MGZ-3」; 사카이화학공업 제조)으로 바꾼 것 이외는, 실시예 21과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 29)

-자성 시트의 제작-

실시예 1에서, (i) 상기 바인더로서의, 에폭시기를 갖는 아크릴 고무[「SG80H-3」; 나가세켐텍스(주) 제조, 수 평균 분자량 150,000, 중량 평균 분자량 350,000, 분자량 300,000～500,000, Tg11℃, 에폭시기 및 수산기 함유, 주모노머; 에틸아크릴레이트(EA)/아크릴로니트릴(AN)] 73.5 질량부, 에폭시 수지[「에피코트 1031S」; 재팬에폭시레진(주) 제조] 20.4 질량부, 및 잠재성 경화제[「HX3748」; 아사히카세이케미컬(주) 제조] 6.1 질량부를, 아크릴 고무 A[「SG 시리즈」; 나가세켐텍스(주) 제조, 분자량 400,000～600,000, Tg-25℃, 에폭시기 함유, 주모노머; 에틸아크릴레이트(EA)/아크릴로니트릴(AN)] 92 질량부, 및 잠재성 경화제[「HX3748」; 아사히카세이케미컬(주) 제조] 8 질량부로 바꾸고, (ii) 상기 자성 분말로서의, 편평 자성 분말[「JEM-S」; 미쓰비시메트리얼(주) 제조] 500 질량부를, 편평 자성 분말[Fe-Si-Al, 「EMS-10」; 미쓰비시메트리얼(주) 제조] 800 질량부로 바꾸며, (iii) 상기 난연제로서의, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 109.1 질량부를, 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트(상기 지방산으로서의 라우린산을 이용하여 표면 처리된 멜라민시아누레이트, 「MC-5 F」; 사카이화학공업 제조, 개수 평균 입경 0.5 ㎛) 115 질량부로 바꾸고, (iv) 상기 난연제로서의 적린의 함유량 6.8 질량부를 11.5 질량부로 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 30)

실시예 29에서, 상기 바인더로서의, 아크릴 고무 A92 질량부를, 아크릴 고무 A72 질량부, 및 아크릴 고무 B[SG790, 나가세켐텍스(주) 제조, 분자량 400,000～600,000, Tg-32℃, 수산기 함유, 주모노머; 부틸아크릴레이트(BA)/아크릴로니트릴(AN)] 20 질량부로 바꾼 것 이외는, 실시예 29와 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 31)

실시예 30에서, 상기 바인더로서의 아크릴 고무 A의 함유량 72 질량부를 69 질량부로 바꾸고, 상기 바인더로서의 아크릴 고무 B의 함유량 20 질량부를 23 질량부로 바꾸며, 상기 자성 분말로서의 편평 자성 분말[Fe-Si-Al, 「EMS-10」; 미쓰비시메트리얼(주) 제조] 800 질량부를, 편평 자성 분말[「JEM-S」; 미쓰비시메트리얼(주) 제조] 1,300 질량부로 바꾼 것 이외는, 실시예 30과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 32)

실시예 31에서, 상기 자성 분말로서의 편평 자성 분말의 함유량 1,300 질량부를 1,550 질량부로 바꾼 것 이외는, 실시예 31과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

(실시예 33)

실시예 8에서, 상기 자성 분말로서의 편평 자성 분말의 함유량 500 질량부를 1,020 질량부로 바꾸고, 상기 난연제로서의 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트의 함유량 109.1 질량부를 79.6 질량부로 바꾸며, 상기 난연제로서의 적린의 함유량 9.1 질량부를 8.8 질량부로 바꾼 것 이외는, 실시예 8과 마찬가지로 하여, 자성 시트를 제작하였다.

실시예 1～33 및 비교예 1～24에서 얻어진 자성 시트에 대해서, 하기 방법에 기초하여, 연소 시험에 의한 난연성의 평가, 투자율의 측정, 고온고습 환경하에서의 신뢰성 시험(두께 변화율 및 인덕턴스 변화율의 측정), 신뢰성 시험 전후에서의 자성 시트 표면으로부터의 분말 탈락의 유무, 및 인장력 시험에 의한 인장 강도의 측정을 평가하였다. 또한 실시예 29～32에 대해서는, LOSS 특성에 대해서도 평가하고, 실시예 29～33에 대해서는, 표면 광택도에 대해서도 평가하였다. 결과를 표 1～표 10에 나타낸다.

〔연소 시험〕

상기 연소 시험으로서, UL94V 시험(기기의 부품용 플라스틱 재료의 연소성 시험)을 하였다. 이 UL94V 시험은, 수직으로 유지한 미리 정해진 크기의 시험편에 버너의 불꽃을 10초간 접염한 후의 잔염 시간으로부터 난연성을 평가하는 방법이고, 평가 결과는 이하에 나타내는 클래스로 나눠진다.

-평가 클래스-

V-0: 각 시료의 잔염 시간이 10초 이하이고, 5시료의 전체 잔염 시간이 50초 이하.

V-1: 각 시료의 잔염 시간이 30초 이하이고, 5시료의 전체 잔염 시간이 250초 이하.

V-2: 연소 시간은 V-1과 동일하지만, 유염 적하물이 존재한다.

NG :난연성이 낮고, UL94V의 규격에 적합하지 않다.

여기서, 상기 「잔염 시간」이란, 착화원을 멀리한 후에서의, 시험편이 유염 연소를 계속하는 시간의 길이를 의미한다.

〔투자율〕

우선, 외경 7.05 ㎜, 내경 2.945 ㎜로 제거 가공한 링형 샘플을 제작하고, 이것에 도선을 5 바퀴 감고, 단자에 납땜하였다. 여기서, 상기 단자의 근원으로부터 상기 링형 샘플의 아래까지의 길이를 20 ㎜로 하였다. 그리고, 임피던스 분석기(「4294A」; 애질런트 테크놀로지사 제조)를 이용하여, 캐리어 주파수(13.56 MHz)에서의 인덕턴스와 저항값을 측정하고, 투자율로 환산하였다. 또한, 실시예 21～33 및 비교예 13～24에 대해서는, 1 MHz에서의 인덕턴스와 저항값을 측정하고, 투자율로 환산하였다.

또한, μ'는 복소 투자율의 실수부를 나타내고, μ''은 복소 투자율의 허수부를 나타낸다.

μ' 및 μ''의 특성은, 자성 시트의 사용 목적에 따라 상이하고, 예컨대 RFID 디바이스의 통신 개선의 경우에는, 20 MHz 이하의 주파수로, 고μ' 또한 저μ''인 것이 바람직하다.

또한, 본 자성 시트는 KHz대～GHz대에서 사용할 수 있다.

〔신뢰성 시험〕

-두께 변화-

우선, 자성 시트의 두께를 측정하였다. 이어서, 자성 시트를 오븐에 넣고, 85℃/60%의 조건으로 96시간 가열하며, 오븐으로부터 취출한 후의 자성 시트의 두께를 측정하고, 가열 전후의 자성 시트의 두께 변화율을 측정하였다.

-인덕턴스 변화-

우선, 상기 투자율의 측정과 마찬가지로 하여, 링형 샘플에, 도선을 감아 단자에 납땜하여 제작한 샘플의 인덕턴스(L)를 측정하였다. 이어서, 이 샘플을 오븐에 넣고, 85℃/60%의 조건으로 96시간 가열하며, 오븐으로부터 취출한 후의 인덕턴스를 측정하고, 가열 전후의 인덕턴스 변화율을 측정하였다.

〔분말 탈락〕

상기 분말 탈락은, 전술한 신뢰성 시험 전후에서, 자성 시트 표면에 닿았을 때에, 이 자성 시트 표면으로부터 자성 분말이 탈락하고, 이 자성 분말이, 손에 부착되는지의 여부를 관찰함으로써 평가하였다.

〔인장력 시험〕

JIS K6251에 준거한 방법으로 시료 10개의 인장 강도를 측정하였다. 또한 표에서의 인장력 시험 란의 값은, 시료 10개의 평균값이다.

〔표면 광택도〕

상기 표면 광택도는 JIS Z8741 또는 JIS P8142에 따라 구하였다.

〔LOSS 특성(전송 손실)의 측정 방법〕

전송 손실의 측정에는 임피던스 Z=50Ω의 마이크로 스트립 라인을 사용하였다. 마이크로 스트립 라인 선로는 면 실장 부품의 실장에 적합한 구조와 제작의 용이성에 의해, 널리 사용되고 있는 근방 노이즈의 전송 손실 측정 방법이다. 사용한 마이크로 스트립 라인의 형상을 도 5에 도시한다. 전송 손실은, 절연체 기판 표면에 직선형의 도체로를 설치하고, 이 도체로 위에 자성 시트를 두고 측정한 것이다. 도체로의 양단은 네트워크 분석기에 접속된다. 그리고 화살표로 도시하는 입사파에 대하여, 전자파 흡수 재료의 적재 부위로부터의 반사량(dB) 및 투과량(dB)을 측정하고, 이들의 차를 손실량으로 하며, 전송 손실(흡수율)을 구했다(입사량=반사 S11+loss+투과 S21). 구체적으로는, 기지의 입사량을 입사하고, 측정으로, 반사량 S11 및 투과량 S21을 측정하며, 산출하여 손실량을 구했다.

마이크로 스트립 라인의 전송 손실은 자성 시트의 두께가 두꺼워질수록 높아진다. 일반적으로는, 두께가 얇고 높은 전송 손실의 자성 시트가 요구되고 있다.

표 1～표 10의 결과로부터, 상기 난연제로서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트, 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상을 포함하는, 실시예 1～33의 자성 시트는 난연성이 높고, 고온고습 환경하에서의 신뢰성 시험의 전후 어느 하나에서도, 자성 시트 표면으로부터의 분말 탈락이 생기지 않았다. 또한, 13.56 MHz에서의 초기 투자율이 높고, RFID 기능이 있는 휴대 전화에 적합하게 사용할 수 있는 것을 알았다. 또한 잠재성 경화제를 더 포함하는 실시예 1～20의 자성 시트는, 고온고습 환경하에서의 치수 안정성이 양호한 것을 알았다. 또한 잠재성 경화제를 포함하지 않고, 바인더로서 에틸렌초산비닐을 포함하며, 난연제로서 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트를 포함하는 실시예 21～28의 자성 시트는, 유연하게 할 수 있는 것을 알았다. 또한 실시예 29～32의 자성 시트는 LOSS 특성 평가의 결과로부터, 높은 전파 흡수성을 나타내는 것을 알았다.

한편, 비교예 1～24의 자성 시트에서는, 모두 신뢰성 시험 전후에서, 자성 시트 표면으로부터의 분말 탈락이 생겼다. 또한 비교예 5～9 및 13～24의 자성 시트는 난연성이 매우 낮고, 상기 난연제로서, 아무런 표면 처리가 되어 있지 않은 멜라민시아누레이트를 포함하는 비교예 1, 2 및 10, 및 폴리인산멜라민을 포함하는 비교예 3, 4, 11 및 12의 자성 시트는, 모두 난연성은 양호했지만, 고온 고습환경하에서의 두께 변화율이 크고, 치수 안정성이 뒤떨어지며, 자기적 특성의 저하도 큰 것을 알았다.

본 발명의 자성 시트는, 예컨대 전자노이즈 억제체, 전파흡수체, 자기 실드재, RFID 등의 IC 태그 기능을 갖는 전자기기, 비접촉 IC 카드 등에 적합하게 사용할 수 있고, 특히 RFID 기능이 있는 휴대 전화에 적합하게 사용할 수 있다.

Claims

바인더와, 자성 분말과, 난연제를 적어도 포함하는 자성 시트로서,
상기 난연제가 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상을 포함하고,
상기 바인더 100 질량부에 대하여, 상기 자성 분말을 400～1,550 질량부 포함하고, 상기 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트 중 하나 이상을 70～150 질량부 포함하고,
상기 자성 시트 중 자성 분말의 중량이 60 wt%～90 wt%인 것을 특징으로 하는 자성 시트.
제1항에 있어서, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트의 개수 평균 입경이 1 ㎛ 이하인 자성 시트.
삭제
제1항에 있어서, 난연제가 적린을 더 포함하는 것인 자성 시트.
제4항에 있어서, 바인더 100 질량부에 대하여, 적린을 6～19 질량부 포함하는 것인 자성 시트.
제1항에 있어서, 경화제를 더 포함하는 것인 자성 시트.
제6항에 있어서, 바인더에 에폭시 수지를 포함하는 것인 자성 시트.
제1항에 있어서, 바인더에 에틸렌초산비닐 공중합체를 포함하는 것인 자성 시트.
제1항에 있어서, RFID 기능이 있는 전자기기에 이용되는 것인 자성 시트.
제1항에 있어서, 노이즈 억제체로서 이용되는 자성 시트.
제1항에 있어서, 난연제가, 알콕시실란을 사용해서 표면처리된 멜라민시아누레이트 및 라우린산을 사용해서 표면처리된 멜라민시아누레이트 중 하나 이상인 자성 시트.
제1항에 있어서, 상기 난연제가, 규소 원자를 포함하는 멜라민시아누레이트 및 카르복실산아미드를 포함하는 멜라민시아누레이트를 포함하는 자성 시트.