CN101809083A - 改进的具有降低光泽的碳酸酯聚合物共混物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种碳酸酯聚合物共混组合物，其包含：(a)碳酸酯聚合物，(b)丙烯聚合物，(c)相容性接枝共聚物，(d)聚合物，其选自接枝改性的丙烯聚合物和/或α-烯烃羧酸共聚物，和/或烯烃嵌段共聚物，任选地，(e)填料；(f)任选地，除(a)，(b)，(c)或(d)以外的热塑性树脂，和(g)任选地，一种或多种添加剂，所述添加剂选自稳定剂、颜料、脱模剂、流动促进剂或抗静电剂。所述碳酸酯聚合物共混组合物具有模塑制品中物理性质、抗冲击性、加工性和降低光泽的良好平衡。

Description

改进的具有降低光泽的碳酸酯聚合物共混物
发明领域
本发明涉及聚合物组合物和制备该组合物的方法，所述聚合物组合物包含碳酸酯聚合物、丙烯聚合物、相容性接枝共聚物，和接枝改性的丙烯聚合物和/或α-烯烃羧酸共聚物和/或烯烃嵌段共聚物。本发明特别涉及一种碳酸酯共混组合物，其显示出模塑制品，特别是具有粒状表面的模塑制品中物理性质、抗冲击性、加工性和降低光泽(reduced gloss)的良好平衡。
发明背景
许多热塑性塑料当注塑时具有天然的高光泽光洁度(finish)，特别是含有聚合物如聚碳酸酯(PC)或苯乙烯类塑料如乳液聚合的丙烯腈、丁二烯和苯乙烯三元共聚物(ABS)的组合物。对于许多应用，高光泽是非常适宜的特性，并且其可以是材料选择中的最重要因素之一。另一方面，对于许多其它应用，例如汽车内部应用和信息技术设备，例如计算机和其它电子设备外壳，存在着朝向无光泽或低光泽光洁度的趋势，主要出于美观原因以及为了消除昂贵的涂覆和上漆步骤。
为了降低制造成本和通过降低光反射而提供改善的安全性以及放松的感觉的目的，近来存在着朝向具有非涂覆光洁度的成型制品的趋势，例如汽车内饰和仪表盘。另外，近来在汽车应用中由相同材料生产若干内部部件例如仪表盘、气囊盖和膝垫(knee bolster)的趋势产生了对于在抗冲击性和刚性方面具有良好平衡从而满足最小安全要求的材料的需求，所述材料显示出在模塑制品中物理性质、抗冲击性、加工性和降低光泽的良好平衡。这样的模塑制品可以具有粒状表面结构以压低制品的光泽。颗粒类型典型地取决于制品和OEM。
聚碳酸酯显示出高水平的耐热性、冲击强度和尺寸稳定性，以及良好的绝缘和非腐蚀性质。然而，除了高光泽以外，聚碳酸酯难以模塑并且受困于无法填充薄壁注塑制品。此缺点已经通过减小聚碳酸酯的分子量以降低其粘度而略微减轻。然而，结果其光泽通常增加并且其延展性通常降低。延展性的降低已经通过下列实践而在一定程度上减轻：将聚碳酸酯与乳液或芯-壳弹性体如甲基丙烯酸酯、丁二烯和苯乙烯共聚物或丙烯酸丁酯橡胶共混。然而，这些芯壳橡胶通过增加粘度阻碍共混物的加工性并且不帮助降低光泽。
聚碳酸酯已经成功地与各种热塑性聚合物共混，以降低共混物的粘度并且仍然保持物理性质与热性质的良好平衡。PC/ABS共混物是良好的实例。然而，PC/ABS共混物即使在具有粒状表面光洁度的制品上也保持与单独PC类似的高光泽外观。已经将聚碳酸酯与聚烯烃(PO)共混。与单独的PC相比，PC/PO共混物还具有降低的粘度。然而，将聚碳酸酯与烯烃聚合物共混所产生的缺点中的一个是分层的趋势，这导致共混聚碳酸酯的抗冲击性、韧性和熔合线强度(weldline strength)的降低。
公开了聚碳酸酯和接枝到乙烯、丙烯和任选的二烯共聚物上的苯乙烯与丙烯腈共聚物的共混物的组合物的参考文献是已知的，例如USP4,550,138。另外，在USP 4,638,033中讨论了将聚碳酸酯与聚烯烃和乙烯-丙烯-二烯三元共聚物共混的实践。然而，据教导，在USP 4,638,033中公开的三元聚合物共混组合物特别用于制备具有光泽表面的模塑部件。
高度适宜的是提供一种聚碳酸酯聚合物共混组合物，其显示出模塑制品中物理性质、抗冲击性、加工性和降低光泽的良好平衡。
发明概述
本发明是这样的适宜材料。本发明为一种碳酸酯聚合物共混组合物，其具有特别具有粒状表面光洁度的模塑制品中物理性质、抗冲击性、加工性和降低光泽的适宜平衡。
在一个实施方案中，本发明是一种碳酸酯聚合物共混组合物，其包含：(a)碳酸酯聚合物，(b)丙烯聚合物，(c)相容性接枝共聚物，(d)聚合物，其选自：接枝改性的丙烯聚合物(d.i)，和/或烯烃-羧酸共聚物(d.ii)，和/或烯烃嵌段共聚物(d.iii)，所述烯烃嵌段共聚物(d.iii)含有一个或多个硬链段和一个或多个软链段，并且特征在于如下所述方面中的一个或多个：
(d.iii.a)具有约1.7至约3.5的重均分子量/数均分子量比率(Mw/Mn)，至少一个以摄氏度计的熔点(Tm)，和以克/立方厘米(g/cc)计的密度(d)，
其中Tm和d的数值对应于下列关系：
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2或Tm＞-6553.3+13735(d)-7051.7(d)2；或
(d.iii.b)具有约1.7至约3.5的Mw/Mn，并且特征在于以焦耳/克(J/g)计的熔化热(ΔH)和以摄氏度计的Δ量，即定义为最高差示扫描量热法(DSC)峰和最高结晶分析分级(crystallization analysisfractionation)(CRYSTAF)峰之间的温度差的ΔT，其中ΔT和ΔH的数值具有下列关系：
对于ΔH大于0和至多130J/g，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，
对于ΔH大于130J/g，ΔT≥48℃，
其中所述CRYSTAF峰使用至少5％的累积聚合物确定，并且如果小于5％的所述聚合物具有可辨认的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30℃；或
(d.iii.c)特征在于用乙烯/α-烯烃共聚体的压塑膜在300％应变和1个循环测量的以百分比计的弹性回复率(Re)，和具有以克/立方厘米(g/cc)计的密度(d)，其中当乙烯/α-烯烃共聚体基本上不含交联相时，Re和d的数值满足下列关系：
Re＞1481-1629(d)；或
(d.iii.d)具有当使用TREF分馏时在40℃和130℃之间流出的分子馏分，其特征在于所述馏分具有的摩尔共聚单体含量比在相同温度之间流出的可比较无规乙烯共聚体馏分的摩尔共聚单体含量高至少5％，其中所述可比较无规乙烯共聚体具有相同的一种或多种共聚单体并且具有的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量(基于整体聚合物)在所述乙烯/α-烯烃共聚体的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量的10％以内；或
(d.iii.e)具有在25℃的储能模量(G′(25℃))和在100℃的储能模量G′(100℃))，其中G′(25℃)与G′(100℃)的比率在约1∶1至约9∶1的范围内，或
(d.iii.f)具有当使用TREF分馏时在40℃和130℃之间流出的分子馏分，其特征在于所述馏分具有至少0.5且至多约1的嵌段指数(blockindex)和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn；或
(d.iii.g)具有大于0且至多约1.0的平均嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn，
(e)任选地，填料；(f)任选地，除(a)、(b)、(c)或(d)以外的热塑性树脂或弹性体树脂；和(g)任选地，一种或多种添加剂，所述添加剂选自稳定剂、颜料、脱模剂、流动促进剂(flow enhancers)或抗静电剂。
在本发明的另一个优选实施方案中，丙烯聚合物优选为丙烯的均聚物或丙烯与C2或C4至C20α-烯烃的共聚物；优选地，相容性接枝共聚物为EPDM-g-SAN聚合物；优选地，接枝改性的丙烯聚合物为PP-g-PMMA聚合物；优选地，烯烃-羧酸共聚物为EAA共聚物；优选地，烯烃嵌段共聚物为乙烯与丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯的共聚物，其具有0.85至0.895g/cc的密度，和/或5至35的I2/I10，和/或0.15至0.8的平均嵌段指数，和/或1.9至7的分子量分布(Mw/Mn)，和/或40至95的重量％的软链段含量；优选地，填料为滑石、硅灰石、粘土、单层的阳离子交换层状硅酸盐材料或它们的混合物；并且优选地，所述另外的聚合物选自低密度聚乙烯，线型低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，基本上线型的乙烯聚合物，线型乙烯聚合物，聚苯乙烯，聚环己基乙烷，聚酯，乙烯/苯乙烯共聚体，间同立构聚丙烯，间同立构聚苯乙烯，乙烯/丙烯共聚物，氢化的乙烯基芳族基共聚物和嵌段共聚物，非氢化的乙烯基芳族基共聚物和嵌段共聚物，乙烯/丁烯共聚物，乙烯/α烯烃共聚物，乙烯/丙烯/二烯三元共聚物，或它们的混合物。
本发明的另一个实施方案是制备上述碳酸酯聚合物共混组合物的方法，该方法通过将下列各项合并：(a)碳酸酯聚合物，(b)丙烯聚合物，(c)相容性接枝共聚物，(d)聚合物，其选自：接枝改性的丙烯聚合物和/或烯烃-羧酸共聚物，和/或烯烃嵌段共聚物，(e)任选地，填料；(f)任选地，除(a)，(b)，(c)或(d)以外的热塑性树脂，和(g)任选地，一种或多种添加剂，所述添加剂选自稳定剂、颜料、脱模剂、流动促进剂或抗静电剂。
本发明的另一个实施方案是一种用于制备碳酸酯聚合物共混组合物的模塑或挤出制品的方法，该方法包括制备碳酸酯聚合物共混组合物和将所述碳酸酯聚合物共混组合物模塑或挤出成模塑或挤出制品的步骤。
本发明的另一个实施方案是处于模塑或挤出制品形式的上述碳酸酯聚合物共混组合物，优选汽车保险杠、汽车保险杠面板、汽车梁、汽车仪表盘、汽车内饰、汽车内部头顶控制台、汽车内部仪表前盖、膝垫、驾驶杆罩、手套箱镶边、电器设备器件外壳、电器设备器件盖、器具外壳、冷冻机容器、机箱(crate)，或草坪和庭院家具。
实施方案详述
本发明的碳酸酯聚合物共混组合物中的组分(a)为碳酸酯聚合物。碳酸酯聚合物是文献中众所周知的并且可以通过已知技术制备，例如公开于USP 3,028,365、4,529,791和4,677,162中的若干合适方法，这些专利的全部内容通过引用结合在此。通常，碳酸酯聚合物可以从一种或多种多羟基(multihydric)化合物通过下列方法制备：使多羟基化合物优选芳族二羟基化合物如联苯酚与碳酸酯前体如光气、卤代甲酸酯或碳酸酯如碳酸二苯酯或碳酸二甲酯反应。优选的联苯酚为2，2-双(4-羟基苯基)-丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、3，3-双(对-羟基苯基)苯酞和双羟基苯基芴。碳酸酯化合物可以通过若干已知方法如已知的界面、溶液或熔融方法中的任何一种从这些原料制备。如众所周知的，可以采用合适的链终止剂和/或支化剂得到所需分子量和支化度。
当然应当理解，在需要碳酸酯共聚物或杂聚物而非均聚物的情况下，碳酸酯聚合物可以得自(1)两种以上不同的二羟基酚或(2)二羟基酚和二元醇或羟基-或酸-封端的聚酯或二元酸。因此，包括在术语“碳酸酯聚合物”中的是在USP 3,169,121、4,156,069和4,260,731中所述类型的聚(酯-碳酸酯)，所述专利的全部内容通过引用结合在此。还适用于实施本发明的是两种以上的上述碳酸酯聚合物的共混物。在上述碳酸酯聚合物中，双酚-A的聚碳酸酯是优选的。
在本发明的碳酸酯聚合物共混组合物中使用的碳酸酯聚合物的量足以提供模塑制品中物理性质、抗冲击性、加工性和降低光泽的所需平衡。通常，基于碳酸酯聚合物共混组合物的总重量，碳酸酯聚合物使用的量为至少约10重量份，优选至少约25重量份，并且最优选至少约50重量份。通常，基于碳酸酯聚合物共混组合物的总重量，碳酸酯聚合物使用的量为小于或等于约90重量份，优选小于或等于约75重量份，并且最优选小于或等于约65重量份。
在本发明的碳酸酯聚合物共混组合物中的组分(b)为丙烯聚合物。适用于本发明的丙烯聚合物是文献中众所周知的并且可以通过已知技术制备。通常，丙烯聚合物处于全同立构形式，但还可以使用其它形式(例如间同立构或无规立构)。用于本发明的丙烯聚合物优选为聚丙烯的均聚物或更优选丙烯与α-烯烃的共聚物，例如无规或嵌段共聚物，所述α-烯烃优选C2或C4至C20α-烯烃。存在于本发明的丙烯共聚物中的α-烯烃的量不大于20摩尔％，优选不大于15％，还更优选不大于10％，并且最优选不大于5摩尔％。
用于构成丙烯和α-烯烃共聚物的C2和C4至C20α-烯烃的实例包括：乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十六烯(1-hexadodecene)、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3，3-二甲基-1-丁烯、二乙基-1-丁烯、三甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二甲基-1-戊烯、甲基乙基-1-戊烯、二乙基-1-己烯、三甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、二甲基-1-己烯、3，5，5-三甲基-1-己烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-庚烯、二甲基辛烯、乙基-1-辛烯、甲基-1-壬烯、乙烯基环戊烯、乙烯基环己烯和乙烯基降冰片烯，其中烷基支化位置不特定，通常在烯烃的3位或更高位。
适用于本发明中的丙烯聚合物可以通过各种方法制备，例如以一级或多级，通过诸如浆液聚合、气相聚合、本体聚合、溶液聚合或它们的组合的聚合方法，使用茂金属催化剂或所谓的齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂，其通常为包含包括钛的固体过渡金属组分的催化剂。特别地，催化剂由下列各项构成：作为过渡金属/固体组分的含有作为必要组分的钛、镁和卤素的三氯化钛的固体组合物；作为有机金属组分的有机铝化合物；和如果需要的电子给体。优选的电子给体是含有氮原子、磷原子、硫原子、硅原子或硼原子的有机化合物，并且优选含有这些原子的硅化合物、酯化合物或醚化合物。
各种丙烯聚合物的良好讨论包括在现代塑料百科全书/89(ModernPlastics Encyclopedia/89)，1988年10月中期，第65卷，第11号，第86-92页中，该书的全部公开内容通过引用结合在此。用于本发明中的丙烯聚合物的分子量方便地使用熔体流动测量，有时称作熔体流动速率(MFR)或熔体指数(MI)，根据ASTM D 1238在230℃和2.16公斤(kg)的施加负荷下表示。熔体流动速率与聚合物的分子量成反比。因此，分子量越高，熔体流动速率就越低，但该关系是非线性的。在本文中有用的的丙烯聚合物的熔体流动速率通常大于约0.1克/10分钟(g/10min)，优选大于约0.5g/10min，更优选大于约1g/10min，并且还更优选大于约10g/10min。在本文中有用的丙烯聚合物的熔体流动速率通常小于约200g/10min，优选小于约100g/10min，更优选小于约75g/10min，并且更优选小于约50g/10min。
在本发明的碳酸酯聚合物共混组合物中使用的丙烯聚合物的量足以提供模塑制品中物理性质、抗冲击性、加工性和降低光泽的所需平衡。通常，基于低光泽碳酸酯聚合物共混组合物的总重量，丙烯聚合物使用的量等于或大于约10重量份，优选等于或大于约12重量份，并且最优选等于或大于约14重量份。通常，基于碳酸酯聚合物共混组合物的总重量，丙烯聚合物使用的量小于或等于约90重量份，优选小于或等于约70重量份，并且最优选小于或等于约40重量份。
在本发明的碳酸酯聚合物共混组合物中的组分(c)为相容性接枝共聚物。相容性接枝共聚物包含接枝到烯属聚合物基体组分优选烯烃弹性体组分上的共聚物组分(有时称为“接枝共聚物组分”)。接枝共聚物组分优选包含单亚乙烯基芳族单体特别是苯乙烯(还有取代的苯乙烯类如α-甲基苯乙烯)与一种或多种另外的不饱和可共聚单体，优选乙烯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐，或更优选烯键式不饱和腈单体(例如丙烯腈和/或甲基丙烯腈)的共聚物。优选的接枝共聚物包含乙烯基芳族共聚物接枝的烯烃弹性体，更优选的接枝共聚物包含苯乙烯和丙烯腈共聚物，其苯乙烯/丙烯腈单体比在约90/10至约40/60、优选约90/10至约50/50、并且最优选约80/20至约60/40的范围内。适用于根据本发明的组合物中的优选的相容性接枝共聚物组分包含苯乙烯与丙烯腈的接枝共聚物组分，其量为基于相容性接枝共聚物的总重量的至少约5重量份，优选至少约30重量份，并且更优选至少约40重量份，而余量为烯属聚合物基体组分。适用于本发明的组合物中的相容性接枝共聚物包含优选为苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚物组分，其量为基于相容性接枝共聚物的总重量小于或等于约75重量份，优选小于或等于约70重量份，并且更优选小于或等于约60重量份，而余量为烯烃聚合物基体组分。
将共聚物组分接枝到例如为一种或多种基本上线型的乙烯聚合物或线型乙烯聚合物的烯属聚合物基体组分上，优选在下列聚合物的主链上的烯键式不饱和位：烯属均聚物如乙烯或丙烯，优选乙烯与一种或多种C2至C20α-烯烃的共聚物，更优选乙烯与单亚乙烯基芳族的共聚物，还更优选乙烯、丙烯和任选的二烯的共聚物，或最优选乙烯、丙烯与非共轭二烯的三元共聚物(“EPDM”)，其中优选的非共轭二烯为二聚环戊二烯，更优选1-4-己二烯，并且还更优选亚乙基降冰片烯。接枝共聚物与其结合的优选的乙烯、丙烯和非共轭二烯的三元共聚物的特征在于乙烯与丙烯的重量比在约50/50和约75/25之间的范围内，并且优选具有如在135℃(275°F)在1，2，3，4-四氢化萘中测量的在约1.5和约2.6之间的范围内的特性粘度。橡胶部分的门尼粘度(ML-4在275°F)在约30至约100之间的范围内。典型地，未接枝的橡胶由在约4和约30之间的范围内的碘值定义。
本发明的优选相容性接枝共聚物包含接枝到乙烯、丙烯和非共轭二烯的三元共聚物上的苯乙烯与丙烯腈的共聚物(“EPDM-g-SAN聚合物”)。
优选形成接枝共聚物的方法，即，将优选的苯乙烯和丙烯腈共聚物接枝到优选的乙烯、丙烯和非共轭二烯的三元共聚物上的方法是本领域通常已知的并且详细描述于USP 3,489,821；USP 3,489,822；和USP 3,642,950中。应当理解，在实践中，接枝共聚方法的产物实际上是真正接枝到烯属聚合物基体组分上的共聚物组分与一定量的分离的、未接枝的共聚物组分的混合物(即，接枝效率不是100％)。备选地，如上所述的接枝共聚物可以加入到相同或类似组成的非接枝烯烃聚合物中以形成接枝共聚物组分。
相容性接枝共聚物用于本发明的碳酸酯聚合物共混组合物中的量足以提供模塑制品中物理性质、抗冲击性、加工性和降低光泽的所需平衡。通常，基于碳酸酯聚合物共混组合物的总重量，相容性接枝共聚物使用的量等于或大于约2重量份，优选等于或大于约4重量份，并且最优选等于或大于约8重量份。通常，基于碳酸酯聚合物共混组合物的总重量，相容性接枝共聚物使用的量小于或等于约30重量份，优选小于或等于约20重量份，并且最优选约16重量份。
在本发明的碳酸酯聚合物共混组合物中的组分(d)可以为：(d)(i)接枝改性的丙烯聚合物，优选丙烯酸酯接枝改性的丙烯聚合物，更优选聚甲基丙烯酸甲酯接枝改性的丙烯聚合物(“PP-g-PMMA聚合物”)；和/或(d)(ii)α-烯烃羧酸共聚物，优选乙烯丙烯酸共聚物(“EAA共聚物”)；和/或(d)(iii)烯烃嵌段共聚物。丙烯聚合物的合适的接枝改性(d)(i)用除至少一个烯键式不饱和键(ethylenic unsaturation)(例如至少一个双键)以外含有至少一个羰基(-C＝O)并且将如上所述接枝到聚丙烯的任何不饱和有机化合物实现。含有至少一个羰基的不饱和有机化合物的代表是羧酸、酐、酯和它们的金属和非金属的盐。优选地，有机化合物含有与羰基共轭的烯键式不饱和键。代表性化合物包括马来酸、富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、-甲基巴豆酸和肉桂酸以及它们的酐、酯和盐衍生物，如果有的话。甲基丙烯酸甲酯是优选的含有至少一个烯键式不饱和键与至少一个羰基的不饱和有机化合物。
含有至少一个羰基的不饱和有机化合物可以通过任何已知技术例如在USP 3,236,917和USP 5,194,509中教导的那些接枝到丙烯聚合物上。例如，将聚合物粉末引入分批混合机中并且在70℃的温度混合。然后将不饱和有机化合物与自由基引发剂例如过氧化苯甲酰一起加入，并且在70℃混合组分直至接枝完成。此方法产生较少的接枝，但是接枝具有较高的分子量。备选地，反应温度更高，例如210℃至300℃，并且不使用自由基引发剂或以降低的浓度使用。此方法产生大量接枝，并且因而接枝分子量较低。接枝的高温方法教导于USP 4,905,541中，该专利的公开内容通过引用结合在此，该方法通过使用双螺杆脱挥挤出机作为混合设备。将聚丙烯和不饱和有机化合物在挤出机中在反应物熔融的温度下并且在自由基引发剂的存在下混合和反应。优选地，将不饱和有机化合物注射到挤出机中保持在压力下的区域中。本发明可以使用由一种或两种接枝技术制备的接枝改性的丙烯聚合物。优选地，接枝改性的丙烯聚合物使用低温分批接枝技术制备。
如本文中定义的，接枝有一个或多个(P)丙烯酸酯单体(AM)的丙烯聚合物(PP)由缩写PP-g-PAM描述，其中P表示一个或多个(聚)丙烯酸酯单体。例如，如果丙烯酸酯单体是一个或多个甲基丙烯酸甲酯单体，则缩写为PP-g-PMMA，如果丙烯酸酯为一个或多个丙烯酸单体，则缩写为PP-g-PAA。
基于丙烯聚合物和有机化合物的组合重量，接枝聚丙烯的不饱和有机化合物含量等于或大于约0.1重量％，优选等于或大于约1重量％，更优选等于或大于约2重量％，并且最优选等于或大于约5重量％。为了便利，不饱和有机化合物含量的最大量可以变化，但是基于丙烯聚合物和有机化合物的组合重量，典型地其不超过约25重量％，优选其不超过约20重量％，更优选其不超过约15重量％，并且最优选其不超过约12重量％。
在本发明中采用的合适的α-烯烃羧酸共聚物(d)(ii)是烯键式不饱和酸与具有下列通式的α-烯烃的共聚物：
R1-CH＝CH2
其中R1为选自由氢和含1至8个碳原子的烷基组成的类别的基团，所述共聚物的烯烃含量基于聚合物为至少50摩尔％，并且α，β-烯键式不饱和羧酸含有1或2个羧酸基团，所述共聚物的酸单体含量基于共聚物为0.2至25摩尔％，所述羧酸均匀地分布于整个共聚物中。
合适的α-烯烃包括：乙烯、丙烯、丁烷-1、戊烯-1、己烷-1、庚烯-1、3-甲基戊烯-1等。尽管在本发明中可以使用具有较高碳数的烯烃的聚合物，但是它们不是易于得到或可得的材料。α-烯烃的浓度优选等于或大于共聚物中的约50摩尔％，并且更优选等于或大于约80摩尔％。
合适的α，β-烯键式不饱和羧酸单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸(ethacrylic acid)、衣康酸、马来酸、富马酸、所述二羧酸的单酯，例如马来酸氢甲酯(methyl hydrogen maleate)、富马酸氢甲酯(methyl hydrogenfumerate)、富马酸氢乙酯(ethyl hydrogen fumerate)和马来酐。尽管马来酐不是羧酸，原因在于其没有与羧基结合的氢，但为了本发明可以将其认为是酸，因为其化学反应性是酸的化学反应性。类似地，可以采用其它羧酸的α，β-单烯键式不饱和酐。如所指出的，共聚物中的酸单体的浓度为约0.2摩尔％至约25摩尔％，并且优选地，约1至约10摩尔％。
用于形成本发明的组合物的α-烯烃羧酸共聚物可以以若干方法制备。因此，α-烯烃羧酸共聚物可以通过α-烯烃与羧酸单体的混合物的共聚得到。此方法优选用于在本发明中采用的乙烯的共聚物。用于制备乙烯羧酸共聚物所采用的方法已经描述于文献中。然而，如此后进一步指出的，优选的产物是从其中羧酸基团无规地在所有的共聚物分子上分布的基体共聚物得到的产物。简言之，该技术要求α-烯烃和羧酸单体的共聚在单相环境中进行，即，其中单体可溶，例如可以为液态或蒸发形式的苯或乙烯可溶的单相环境。优选地，并且特别当在基体共聚物中需要较小量的羧酸组分时，方法是连续的，单体以它们相对形成聚合物反应性的比率进料至反应器中，并且限制在反应器中的停留时间，从而约3-20％的乙烯单体原料转化成聚合物。在一种优选的方法中，将两种单体的混合物与自由基聚合引发剂如过氧化物一起引入保持在高压即50至3000个大气压和高温即150℃至300℃的聚合环境中。
α-烯烃与羧酸的共聚物还可以通过烯烃与α，β-烯键式不饱和羧酸衍生物的共聚制备，所述α，β-烯键式不饱和羧酸衍生物随后或在共聚的过程中完全或部分反应以形成游离酸。因此，可以采用水解、皂化或热解从酯共聚物形成酸共聚物。优选的是采用含有在所有分子上无规地分布的羧酸基团的共聚物。这样的无规分布通过直接共聚最好地获得。本发明的α-烯烃羧酸共聚物还可以含有第三非反应性单体。
采用的α-烯烃羧酸共聚物优选具有高分子量。可用作基体树脂的共聚物的分子量最适宜地由在ASTM-D-1238(190℃/2160g)中详细描述的熔体指数，即粘度的量度来定义。在组合物的形成中采用的共聚物的熔体指数优选在0.1至1000g/10min的范围内，并且更特别地在1.0至100g/10min的范围内。
α-烯烃羧酸共聚物不一定必须包含两组分聚合物。因此，尽管共聚物的烯烃含量应当为至少50摩尔％，可以采用多于一种烯烃以提供共聚物基体的烃本性。另外，可以与烯烃和羧酸单体组合采用其它可共聚的单烯键式不饱和单体，其示例性成员下面在此段中提及。适用于本发明的α-烯烃羧酸共聚物的范围由下列实例示出：乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/衣康酸共聚物、乙烯/马来酸氢甲酯共聚物、乙烯/马来酸共聚物、乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/衣康酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/马来酸氢甲酯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸/乙烯醇共聚物、乙烯/丙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/苯乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯腈共聚物、乙烯/富马酸/乙烯基甲基醚共聚物、乙烯/氯乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/1，1-二氯乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/乙烯基氟/甲基丙烯酸共聚物，和乙烯/三氟氯乙烯/甲基丙烯酸共聚物。
在本发明的组合物中使用的α-烯烃羧酸共聚物不含金属离子，基本上不含金属离子，例如，由烯烃和羧酸单元构成。
本发明的优选的α-烯烃羧酸共聚物是乙烯-甲基丙烯酸共聚物(“EMMA共聚物”)。
本发明的优选的α-烯烃羧酸共聚物是乙烯丙烯酸共聚物(“EAA共聚物”)。将优选的在本发明中使用的EAA共聚物表征为这样的无规共聚体，所述无规共聚体在高压通过对乙烯和丙烯酸单体的混合物起作用的自由基聚合引发剂的作用而制备，所述无规共聚体进一步表征为含有约0.5至约50重量％的丙烯酸部分，密度在约0.91至约1.3g/cc的范围内，并且熔体流动值为如通过ASTM D-1238(条件B)测量的约150g/10min至如通过ASTM D-1238(条件E)测量的约0.1g/10min。在本发明新的共混物中使用的EAA共聚物更准确地称为“共聚体”，因为它们通过共聚单体的混合物的聚合形成，与通过“接枝”或“嵌段聚合”方法制备的共聚物不同。公开了乙烯与不饱和羧酸在稳态反应中在高压和高温下在搅拌反应器中在自由基引发剂的存在下的共聚合的专利为：USP 4,351,931；3,239,370；3,520,861；3,658,741；3,884,857；3,988,509；4,248,990；4,252,924；4,417,035；和4,599,392；这些专利全部通过引用结合在此。
当使用自由基引发剂在基本上不变的环境中在搅拌反应釜中在温度、压力和流量的基本上稳态条件下制备时，如通过ASTM D-1238(190摄氏度/2160g)确定的熔体流动速率在约0.1至约5000g/10分钟的范围内的优选EAA共聚物在制备过程中得到改善，所述温度和压力足以产生单相反应，所述改善通过在反应混合物中使用较少量的末端基团改性剂(telogenicmodifier)得到，该方法的特征还在于使用下列各项中的一项或两项：(a)温度，所述温度低于在没有调聚剂存在下所需的温度，或(b)压力，所述压力高于在没有改性剂存在下所需的压力。优选的EAA共聚物公开于USP4,988,781和5,384,373中，两个专利均通过引用结合在此。
在本发明中采用的合适的烯烃嵌段共聚物(d)(iii)是包含聚合形式的乙烯和一种或多种可共聚α-烯烃共聚单体的乙烯/α-烯烃共聚体，其特征在于两种以上聚合单体单元的多嵌段或链段化学或物理性质不同(嵌段共聚体)，优选多嵌段共聚物，例如在USP 7,355,089和USP申请公布2006-0199930中所描述的，该专利和专利申请公布通过引用结合在此。
术语“乙烯/α-烯烃共聚体”通常是指包含乙烯与含3个以上碳原子的α-烯烃的聚合物，例如丙烯或以上公开的其它C4至C20α-烯烃。优选的α-烯烃为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-癸烯、1-十二烯，并且最优选的是1-辛烷。优选地，乙烯包含整体聚合物的主要摩尔分数，即，乙烯包含整体聚合物的至少约50摩尔％。更优选地，乙烯包含至少约60摩尔％，至少约70摩尔％，或至少约80摩尔％，而整体聚合物的主要剩余物包含至少一种其它共聚单体，其优选为含3个以上碳原子的α-烯烃。对于许多乙烯/辛烯共聚物，优选的组合物包含大于整体聚合物的约80摩尔％的乙烯含量，并且辛烯含量为整体聚合物的约10至约15摩尔％，优选约15至约20摩尔％。
术语“多嵌段共聚物”是指包含两个以上优选以线型方式接合的化学不同区域或链段(也称为“嵌段”)的聚合物，即，包含相对于聚合的烯键式官能团首尾相连地而非以悬垂(pendent)或接枝方式结合的化学不同单元的聚合物。在一个优选实施方案中，嵌段在下列方面不同：其中结合的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、归于这种组成的聚合物的结晶尺寸、立构规整度的类型或度(全同立构或间同立构)、区域规整性或区域不规整性、包括长链支化或超支化的支化的量、均匀性，或任何其它化学或物理性质。多嵌段共聚物的特征在于归因于制备共聚物的独特方法的多分散指数(PDI或Mw/Mn)、嵌段长度分布和/或嵌段数分布的独特分布。更特别地，当以连续方法制备时，聚合物适宜地具有约1.7至约8、优选约1.7至约3.5、更优选约1.7至约2.5、并且最优选约1.8至约2.5或约1.8至约2.1的PDI。当以分批或半分批方法制备时，聚合物具有约1.0至约2.9、优选约1.3至约2.5、更优选约1.4至约2.0、并且最优选约1.4至约1.8的PDI。应当指出，本文中可互换地使用“一个或多个嵌段”和“一个或多个链段”。
本发明的烯烃嵌段共聚物(d.iii)为α-烯烃共聚体，特别是α-烯烃嵌段共聚物，其包含一个或多个硬链段和一个或多个软链段，并且特征在于如下所述方面中的一个或多个：
(d.iii.a)具有约1.7至约3.5的重均分子量/数均分子量比率(Mw/Mn)，至少一个以摄氏度计的熔点(Tm)，和以克/立方厘米(g/cc)计的密度(d)，其中Tm和d的数值对应于下列关系：
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2或Tm＞-6553.3+13735(d)-7051.7(d)2；或
(d.iii.b)具有约1.7至约3.5的Mw/Mn，并且特征在于以焦耳/克(J/g)计的熔化热(ΔH)和以摄氏度计的Δ量，即定义为最高差示扫描量热法(DSC)峰和最高结晶分析分级(CRYSTAF)峰之间的温度差的ΔT，其中ΔT和ΔH的数值具有下列关系：
对于ΔH大于0和至多130J/g，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，
对于ΔH大于130J/g，ΔT≥48℃，
其中CRYSTAF峰使用至少5％的累积聚合物确定，并且如果小于5％的聚合物具有可辨认的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30℃；或
(d.iii.c)特征在于用乙烯/α-烯烃共聚体的压塑膜在300％应变和1个循环测量的以百分比计的弹性回复率(Re)，和具有以克/立方厘米(g/cc)计的密度，其中当乙烯/α-烯烃共聚体基本上不含交联相时，Re和d的数值满足下列关系：
Re＞1481-1629(d)；或
(d.iii.d)具有当使用TREF分馏时在40℃和130℃之间流出的分子馏分，其特征在于该馏分具有的摩尔共聚单体含量比在相同温度之间流出的可比较无规乙烯共聚体馏分的摩尔共聚单体含量高至少5％，其中所述可比较无规乙烯共聚体具有相同的一种或多种共聚单体并且具有的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量(基于整体聚合物)在乙烯/α-烯烃共聚体的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量的10％以内；或
(d.iii.e)具有在25℃的储能模量(G′(25℃))和在100℃的储能模量G′(100℃))，其中G′(25℃)与G′(100℃)的比率在约1∶1至约9∶1的范围内，或
(d.iii.f)具有当使用TREF分馏时在40℃和130℃之间流出的分子馏分，其特征在于该馏分具有至少0.5且至多约1的嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn；或
(d.iii.g)具有大于0且至多约1.0的平均嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。
用于制备乙烯/α-烯烃共聚体的方法已经公开于例如下列专利申请和公布中：美国临时申请60/553,906，于2004年3月17日提交；60/662,937，于2005年3月17日提交；60/662,939，于2005年3月17日提交；60/5662938，于2005年3月17日提交；PCT申请PCT/US2005/008916，于2005年3月17日提交；PCT/US2005/008915，于2005年3月17日提交；PCT/US2005/008917，于2005年3月17日提交；WO 2005/090425，于2005年9月29日公布；WO 2005/090426，于2005年9月29日公布；和WO2005/090427，于2005年9月29日公布，它们全部通过引用以全文形式结合在此。例如，一种这样的方法包括在加成聚合条件下将乙烯和除乙烯以外的任选的一种或多种可加成聚合单体与催化剂组合物接触，所述催化剂组合物包含由合并下列各项产生的混合物或反应产物：
(A)第一烯烃聚合催化剂，其具有高共聚单体结合指数(incorporationindex)，
(B)第二烯烃聚合催化剂，其共聚单体结合指数小于催化剂(A)的共聚单体结合指数的90％，优选小于催化剂(A)的共聚单体结合指数的50％，最优选小于催化剂(A)的共聚单体结合指数的5％，和
(C)链改组剂(chain shuttling agent)。
下列测试方法用于表征本发明的烯烃嵌段共聚物，并且更详细地在USP 7,355,089和USP公布2006/0199930中讨论：
“标准CRYSTAF方法”或结晶分析分级用于确定支化分布。CRYSTAF使用可商购自西班牙瓦伦西亚的PolymerChar的CRYSTAF 200单元确定。在160℃将样品溶解于1，2，4三氯苯中(0.66mg/mL)历时1小时并且在95℃稳定45分钟。取样温度在95至30℃的范围内，冷却速率为0.2℃/min。使用红外检测器测量聚合物溶液浓度。在温度降低的同时随着聚合物结晶测量累积可溶物浓度(cumulative soluble concentration)。累积曲线的分析导数(derivative)反映聚合物的短链支化分布。
CRYSTAF峰温度和面积通过包括在CRYSTAF软件(2001.b版本，PolymerChar，瓦伦西亚，西班牙)中的峰分析模块确定。CRYSTAF峰查找程序确认作为dW/dT曲线中的最大值的峰温度以及在导数曲线中的确认峰的任一侧上的最大正拐折之间的面积。为了计算CRYSTAF曲线，优选的处理参数具有70℃的温度极限值，并且具有0.1的高于温度极限值的平滑参数和0.3的低于温度极限值的平滑参数。
使用ASTM D 1928将“弯曲/割线模量/储能模量”样品压塑。弯曲和2％割线模量根据ASTM D-790测量。储能模量根据ASTM D 5026-01或等同技术测量。
“熔体指数”或I2根据ASTM D 1238，条件190℃/2.16kg测量。熔融指数或I10也根据ASTM D 1238，条件190℃/10kg测量。用于比较的有用值为I10/I2比。
“DSC标准方法”或差示扫描量热法结果使用配置有RCS冷却附件和自动取样器的TAI型Q1000DSC确定。使用50ml/min的氮气吹扫气流。将样品压制成薄膜并且在约175℃的压机中熔融，然后用空气冷却至室温(25℃)。然后将3-10mg的材料切割成6mm直径盘，精确地称量，放置在轻的铝盘(约50mg)中，然后将其卷曲(crimped shut)。用下列温度曲线研究样品的热行为。将样品迅速加热至180℃并且保持恒温3分钟以移除任何之前的热历史。然后以10℃/min的冷却速率将样品冷却至-40℃并且保持在-40℃3分钟。然后以10℃/min的加热速率将样品加热至150℃。记录冷却和第二加热曲线。
DSC熔融峰作为相对于在-30℃和熔融的终点之间绘制的线性基线的热流速率(W/g)中的最大值测量。熔化热作为使用线性基线在-30℃和熔融的终点之间的熔融曲线下的面积测量。
DSC的校准如下进行。首先，通过在铝DSC盘中没有任何样品的情况下从-90℃运行DSC得到基线。然后通过下列方法分析7毫克的新鲜铟样品：将样品加热至180℃，将样品以10℃/min的冷却速率冷却至140℃，接着将样品在140℃保持恒温1分钟，接着在10℃/分钟的加热速率将样品从140℃加热至180℃。铟样品的熔化热和熔融的开始被确定并且检验为：熔融的开始在距156.6℃的0.5℃内而熔化热在距28.71J/g的0.5J/g内。然后通过将小滴的新鲜样品在DSC盘中以10℃/分钟的冷却速率从25℃冷却至-30℃分析去离子水。将样品在-30℃保持恒温2分钟，并且以10℃/分钟的加热速率加热至30℃。确定熔融的开始并且检验为在距0℃的0.5℃以内。
“GPC方法”为用于分子量确定的凝胶渗透色谱法。系统包括PolymerLaboratories Model PL-210或Polymer Laboratories Model PL-220仪器。柱和圆盘传送带隔间(carousel compartments)在140℃运行。使用3个PolymerLaboratories 10-微米Mixed-B柱。溶剂为1，2，4三氯苯。样品以0.1克聚合物在50毫升含有200ppm的丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂中的浓度制备。样品通过在160℃轻微搅动2小时制备。使用的注射体积为100微升而流速为1.0ml/分钟。
GPC柱组的校正用分子量在580至8,400,000的范围内的21个窄分子量分布聚苯乙烯标样进行，其布置在6个“鸡尾酒(cocktail)”混合物中，其中在各个分子量之间间隔至少十个一组(decade)。标样购自PolymerLaboratories(Shropshire，英国)。对于分子量等于或大于1,000,000，聚苯乙烯标样以0.025毫克在50毫升的溶剂中制备，对于分子量小于1,000,000以0.05克在50毫升的溶剂中制备。聚苯乙烯标样在温和搅动下在80℃溶解30分钟。首先运行窄标样混合物并且以降低最大分子量组分的顺序运行以最小化劣化。使用下列等式(如在Williams和Ward，聚合物科学杂志， 聚合物通讯(J.Polym.Sci.，Polym.Let.)，6，621(1968)中所述)将聚苯乙烯标样峰值分子量转化成聚乙烯分子量：M聚乙烯＝0.431(M聚苯乙烯)。
聚乙烯等同分子量计算使用Viscotek TriSEC软件3.0版本进行。
“密度”测量样品根据ASTM D 1928制备。测量使用ASTM D792，方法B在样品压制1小时内进行。
“ATREF”是分析温度升高洗脱分馏分析(analytical temperature risingelution fractionation analysis)，并且根据在美国专利4,798,081和Wilde，L.；RyIe，T.R.；Knobeloch，D.C；Peat，I.R.；聚乙烯和乙烯共聚物中的支化分布的确定(Determination of Branching Distributions in Polyethylene andEthylene Copolymers)，聚合物科学杂志(J.Polym.Sci.)，20，441-455(1982)中描述的方法进行，所述美国专利和文献的全部内容通过引用结合在此。将要分析的组合物溶解于三氯苯中并且通过以0.1℃/min的冷却速率缓慢降低温度至20℃，允许在含有惰性载体(不锈钢丸)的柱中结晶。柱配置有红外检测器。然后通过下列方法产生ATREF色谱图曲线：将洗脱溶剂(三氯苯)的温度以1.5℃/min的速率从20缓慢升高至120℃，以从柱中洗脱结晶的聚合物样品。
“13C NMR分析”样品通过在10mm NMR管中将约3g的四氯乙烷-d2/邻二氯苯的50/50混合物加入0.4g样品中而制备。通过将管及其内容物加热至150℃将样品溶解和均化。使用JEOL EclipseTM400MHz光谱仪或Varian Unity PlusTM 400MHz光谱仪收集数据，对应于100.5MHz的13C共振频率。数据使用4000瞬变过程/数据文件和6秒脉冲重复延迟获得。为了对于定量分析实现最小的信噪比，将多个数据文件加到一起。谱宽为25,000Hz，最小文件大小为32K数据点。样品在130℃在10mm宽谱带探测器中分析。共聚单体结合使用Randall三单元组法(Randall’s triadmethod)(Randall，J.C.；JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.，C29，201-317(1989)确定，该文献的全部内容通过引用结合在此。
“力学性质-拉伸，滞后和撕裂”，单轴拉伸中的应力-应变行为使用ASTM D 1708微拉伸(microtensile)试样测量。样品在21℃用英斯特朗试验仪(Instron)以500％min-1拉伸。从5个试样的平均值报告拉伸强度和断裂伸长率。
100％和300％滞后从达到100％和300％应变的循环负荷使用ASTM D1708微拉伸试样用InstronTM仪器确定。在21℃将样品以267％min-1负载和卸载3个循环。在300％和80℃的循环试验使用环境室进行。在80℃试验中，允许样品在测试以前在测试温度平衡45分钟。在21℃，300％应变循环试验中，记录来自第一卸载循环的在150％应变的回缩应力。从第一卸载循环使用负荷回到基线的应变计算对于所有试验的百分比回复率。百分比回复率定义为：
其中εf是对于循环负载采用的应变，而εs是当在第一卸载循环的过程中负荷返回基线时的应变。
乙烯/α-烯烃共聚体的“嵌段指数”的特征在于平均嵌段指数(ABI)大于0且至多约1.0，而分子量分布Mw/Mn大于约1.3。ABI为对于在制备TREF(通过温度升高洗脱分馏的聚合物分馏)中从20℃和110℃以5℃的增量(尽管还可以使用其它的温度增量，例如1℃，2℃，10℃)得到的聚合物馏分中的每一个的嵌段指数(BI)的重量平均值：
ABI＝∑(wiBIi)
其中BIi为在制备TREF中得到的本发明的乙烯/α-烯烃共聚体的第i个馏分的嵌段指数，而wi为第i个馏分的重量百分比。类似地，可以如下定义关于此平均值的二次矩的平方根，以下称为二次矩重均嵌段指数。
二次矩重均 BI = Σ ( w i ( BI i - ABI ) 2 ) ( N - 1 ) Σ w i N
其中N定义为BIi大于0的馏分的数。BI由下列两个方程中的一个定义(它们均给出相同的BI值)：
BI = 1 / T X - 1 / T XO 1 / T A - 1 / T AB 或 BI = - Ln P X - Ln P XO Ln P A - Ln P AB
其中Tx为对于第i个馏分的ATREF(分析TREF)洗脱温度(优选以开尔文(Kelvin)表示)，Px为第i个馏分的乙烯摩尔分数，其可以如下所述通过NMR或IR测量。PAB为整个乙烯/α-烯烃共聚体的乙烯摩尔分数(分馏之前)，其也可以通过NMR或IR测量。TA和PA是纯“硬链段”(其称为共聚体的结晶链段)的ATREF洗脱温度和乙烯摩尔分数。作为近似或对于“硬链段”组成是未知的聚合物，TA和PA值设定为用于高密度聚乙烯均聚物的那些。
TAB是具有与本发明共聚物相同组成(具有PAB的乙烯摩尔分数)和分子量的无规共聚物的ATREF洗脱温度。TAB可以使用下列方程式从乙烯的摩尔分数(通过NMR测量)计算：
LnPAB＝α/TAB+β
其中α和β是两个常数，它们可以通过使用许多良好表征的宽组成无规共聚物的制备TREF馏分和/或良好表征的具有窄组成的无规乙烯共聚物校正而确定。应当指出，α和β可以随仪器而变化。另外，人们需要使用用于建立校正的制备TREF馏分和/或无规共聚物的合适的分子量范围和共聚单体类型，建立关于感兴趣的聚合物组合物的合适的校正曲线。存在轻微的分子量影响。如果校正曲线由类似分子量范围得到，这样的影响将基本上可忽略。无规乙烯共聚物和/或无规共聚物的制备TREF馏分满足下列关系：
LnP＝-237.83/TATREF+0.639
以上校正方程将乙烯的摩尔分数P与窄组成无规共聚物和/或宽组成无规共聚物的制备TREF馏分的分析TREF洗脱温度TATREF关联。TXO是具有相同组成(即，相同的共聚单体类型和含量)和相同分子量并且具有乙烯摩尔分数PX的无规共聚物的ATREF温度。TXO可以从测量的PX摩尔分数由LnPX＝α/TXO+β计算。相反地，PXO是具有相同组成(即，相同的共聚单体类型和含量)和相同分子量并且具有ATREF温度TX的无规共聚物的乙烯摩尔分数，其可以使用TX的测量值由Ln PXO＝α/TX+β计算。一旦得到每一个制备TREF馏分的嵌段指数(BI)，就可以计算整个聚合物的重均嵌段指数ABI。嵌段指数的确定还描述于美国专利申请2006-019930中，该专利申请通过引用结合在此。
本发明的烯烃嵌段共聚物的密度优选为0.85至0.895g/cc，更优选0.86至0.89g/cc，并且还更优选0.87至0.88g/cc。
本发明的烯烃嵌段共聚物的肖氏A硬度(Shore A hardness)优选为15至95，更优选40至90，并且还更优选70至90。
本发明的烯烃嵌段共聚物的I10/I2优选为5至35，更优选5.5至25，还更优选6至10。
本发明的烯烃嵌段共聚物的Mw/Mn大于约1.3，优选为1.9至7，更优选2至5，还更优选2至3。
本发明的烯烃嵌段共聚物的摩尔％共聚单体优选为8至40，更优选9至30，还更优选10至20。
本发明的烯烃嵌段共聚物的软链段含量按重量％计优选为40至95，更优选50至95，还更优选60至90。
本发明的烯烃嵌段共聚物的嵌段指数(重均)大于0且至多约1.0，优选0.15至0.8，更优选0.2至0.7，还更优选0.4至0.6。
在本发明的碳酸酯聚合物共混组合物中采用的接枝改性的丙烯聚合物(d)(i)和/或α-烯烃-羧酸共聚物(d)(ii)和/或烯烃嵌段共聚物(d)(iii)的量足以提供模塑制品中物理性质、抗冲击性、加工性和降低光泽的所需平衡。可以以如下的量独立采用接枝改性的丙烯聚合物和/或α-烯烃-羧酸共聚物和/或烯烃嵌段共聚物：基于碳酸酯聚合物共混组合物的总重量，等于或大于约0.1重量份，优选等于或大于约0.5重量份，优选等于或大于约1重量份，优选等于或大于约2重量份，优选等于或大于约4重量份，并且最优选等于或大于约5重量份。通常，接枝改性的丙烯聚合物和/或α-烯烃-羧酸共聚物和/或烯烃嵌段共聚物以如下的量独立使用：基于碳酸酯聚合物共混组合物的总重量，小于或等于约30重量份，优选小于或等于约20重量份，优选小于或等于约18重量份，优选小于或等于约16重量份，并且最优选小于或等于约10重量份。
任选地，碳酸酯聚合物共混组合物包含组分(e)填料，例如碳酸钙、滑石、粘土、云母、硅灰石、空心玻璃珠、二氧化钛、二氧化硅、炭黑、玻璃纤维或钛酸钾。优选的填料为滑石、硅灰石、粘土、单层的阳离子交换层状硅酸盐材料或它们的混合物。滑石、硅灰石和粘土是通常已知的用于各种聚合物树脂的填料。参见例如USP 5,091,461和3,424,703；EP 639,613A1；和EP 391,413，其中总体描述了这些材料和它们作为用于聚合物树脂的适宜性。合适的可商购矿物滑石的实例为可得自Orlinger的VANTALCF2003和可得自Minerals Technology的JETFTLTM 700C。
包括在本发明的范围内的碳酸酯聚合物共混组合物通常采用这种无机填料(纤维填料例如玻璃纤维、碳纤维、第三聚合物纤维等除外)，其通过使用扫描电子显微镜的反散射电子成像测量的数均粒度为小于或等于10微米(μm)，优选小于或等于约3μm，更优选小于或等于约2μm，更优选小于或等于约1.5μm，并且最优选小于或等于约1.0μm。通常，如果可得的话，可以非常适宜地采用较小的平均粒度，其等于或大于约0.001μm，优选等于或大于约0.01μm，更优选等于或大于约0.1μm，或最优选等于或大于约0.5μm。
可以采用填料以得到在根据本发明的低光泽聚合物组合物中韧性与刚性的最优组合。如果存在，基于碳酸酯聚合物组合物的重量，填料采用的量为等于或大于约1重量份，优选等于或大于约3重量份，更优选等于或大于约5重量份，还更优选等于或大于约10重量份，并且最优选等于或大于约15重量份。通常，发现采用如下量的填料是足够的：基于碳酸酯聚合物组合物的总重量，小于或等于约50重量份，优选小于或等于约40重量份，更优选小于或等于约30重量份，更优选小于或等于约25重量份，更优选小于或等于约20重量份，并且最优选小于或等于约15重量份。
此外，要求保护的碳酸酯聚合物共混组合物还可以除上述组分(a)、(b)、(c)或(d)以外任选地含有(f)另外的聚合物，其为热塑性树脂。优选的另外的聚合物为聚乙烯，优选低密度聚乙烯(LDPE)，线型低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)，基本上线型的乙烯聚合物，它们充分描述于USP5,272,236和USP 5,278,272中，和/或线型乙烯聚合物，它们充分描述于USP 3,645,992；USP 4,937,299；USP 4,701,432；USP 4,937,301；USP4,935,397；USP 5,055,438；EP 129,368；EP 260,999；和WO 90/07526中，聚苯乙烯，聚环己基乙烷，聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二酯，乙烯/苯乙烯共聚体、间同立构PP、间同立构PS、乙烯/丙烯共聚物(EP)、乙烯/丁烷共聚物(EB)、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM)、嵌段共聚物抗冲改性剂、芯壳抗冲改性剂、完全氢化的、部分氢化的和非氢化的苯乙烯丁二烯嵌段聚合物和共聚物，聚酯，聚酰胺，PEEK，PMMA，POM，PPO，ASA，离聚物，AES，EMA，MBS，EVA，SMA，TPU，TPEs，磺化聚烯烃，和它们的混合物。如果存在，另外的聚合物采用的量为基于碳酸酯聚合物共混组合物的重量等于或大于约1重量份，优选等于或大于约3重量份，更优选等于或大于约5重量份，并且最优选等于或大于约7重量份。通常，另外的聚合物使用的量为基于碳酸酯聚合物共混组合物的重量小于或等于约40重量份，优选小于或等于约30重量份，更优选小于或等于约20重量份，并且最优选15重量份。
此外，要求保护的丙烯聚合物组合物还可以任选地包含组分(g)，其为一种或多种通常用于此类型的热塑性聚合物组合物中的添加剂。优选的此类型添加剂包括但不限于：抗点火添加剂(ignition resistant additives)、稳定剂如UV稳定剂、热氧化稳定剂和加工稳定剂、着色剂、增链剂、链修补添加剂(chain repair additive)、颜料、抗氧化剂、抗静电剂、流动促进剂、脱模剂(mold releases)，例如金属硬脂酸盐(例如，硬脂酸钙、硬脂酸镁)、成核剂，包括澄清剂等。添加剂的优选实例为抗点火添加剂，可以使用例如但不限于：卤代烃、卤代碳酸酯低聚物、卤代二环氧甘油醚、有机磷化合物、氟代烯烃、氧化锑和芳族硫的金属盐，或它们的混合物。此外，可以使用将聚合物组合物稳定以对抗由热、光和氧导致但不限于由热、光和氧导致的降解的化合物，或它们的混合物。
如果使用，这样的添加剂可以以如下的量存在：基于碳酸酯聚合物共混组合物的总重量，等于或大于约0.01份，优选等于或大于约0.1份，更优选等于或大于约1份，更优选等于或大于约2份，并且最优选等于或大于约5重量份。通常，添加剂以如下的量存在：基于碳酸酯聚合物共混组合物的总重量，小于或等于约25份，优选小于或等于约20份，更优选小于或等于约15份，更优选小于或等于约12份，并且最优选小于或等于约10份。
本发明的碳酸酯聚合物共混组合物的制备可以通过任何本领域中已知的合适混合方法实现。例如，可以将所有成分放置到挤出混合机(compounder)(挤出机)中并且熔融共混，挤出和切碎以制备模塑粒料。备选地，可以通过干混各个组分将成分混合，然后在磨机上熔融和碎磨，或挤出和切碎。备选地，可以将成分干混或计量引入并且直接模塑，例如通过注射或转移模塑技术。
在另一个实施方案中，可以通过下列方法制备碳酸酯聚合物共混组合物：首先，形成聚碳酸酯和/或聚丙烯树脂或任何相容的另外的聚合物(即，不会导致最终的碳酸酯聚合物共混组合物中的分层和/或其它有害效果的聚合物)中的成分的任何一种或多种的浓缩物或母料。浓缩物或母料可以通过标准技术挤出并且切割成模塑化合物，例如常规颗粒、粒料等。之后，可以通过任何前述方法或本领域已知的其它共混方法将浓缩物或母料与其它成分结合(有时称为调兑(let down))。
本发明的碳酸酯聚合物共混组合物是热塑性的。当通过施加热软化或熔融时，本发明的聚合物共混组合物可以使用常规技术成型或模塑，所述常规技术例如为单独或组合的压塑、注塑、气体辅助注塑、压延、真空成型、热成型、挤出和/或吹塑。碳酸酯聚合物共混组合物还可以被成型、抽丝或拉伸成膜、纤维、多层层压体或挤出板材，或可以在任何适于这样的目的的机器上与一种或多种有机或无机物质配混。本发明的碳酸酯聚合物共混组合物优选注塑或挤出成制品。制备的制品的一些包括：外部和内部汽车部件，例如，保险杠、缓冲器仪表板、车梁、汽车内饰、汽车内部头顶控制台、汽车内部仪表前盖、膝垫、驾驶杆罩、手套箱镶边、仪表盘等；在电器设备器件外壳和电器设备器件盖中；以及其它家用和个人制品，包括，例如，器具外壳、家用器皿、冷冻机容器和机箱；草坪和庭院家具；草坪和庭院功率设备外壳，和建筑物与建造板。
为了示出此发明的实施，下面描述优选实施方案的实施例。然而，这些实施例不以任何方式限制本发明的范围。
实施例
为了示出本发明的实施，下面给出优选实施方案的实施例。然而，这些实施例不以任何方式限制本发明的范围。
实施例1至24和比较例A至H如下制备：将碳酸酯聚合物、丙烯聚合物、相容性接枝共聚物和任选地接枝改性的丙烯和/或烯烃-羧酸共聚物一起干共混。在复合配混之前，将碳酸酯聚合物在90℃干燥至少5小时。将干共混物翻滚15分钟，然后通过Werner和Pfleiderer ZSK 25-3双螺杆挤出机以15kg/小时的进料速率、250转/分钟的螺杆速度、40-45％的扭矩和180/225/260/270/280/285/290℃(从进料入口至模头)的目标温度曲线挤出。将挤出物在线料切碎机中碎磨成粒料。
将粒料用于在Arburg 470吨注塑机上制备A5板材物理性质试样(不同于光泽试样)。在注塑之前将粒料在100℃干燥至少4小时。以下是注塑条件：桶温：从模头至料斗265/280/280/275/255/55℃；模具温度70℃；注射速度：35mm/s；保持压力500巴/1s；450巴/3s；400巴/3s；350巴/3s；反压：5巴；和冷却时间32秒。
粒料用于在Demag Ergotech 100注塑机上制备60度颗粒光泽试样。在称为“颗粒光泽顶”和“颗粒光泽底”的两种不同条件下模塑板。两种条件的差别仅在于注射速度。颗粒光泽顶条件具有60mm/秒的注射速度，从而导致约0.51秒的填充时间和38秒的总循环时间。颗粒光泽底条件具有5mm/秒的注射速度，填充时间为约5.5秒而总循环时间为约43秒。以下模塑条件对于颗粒光泽顶条件和颗粒光泽底条件都相同：从料斗的桶温设定为50，265，270，275和280℃；喷嘴温度为280℃，模具温度(两侧)为70℃；反压：75巴；保持压力600巴；保持时间4秒；模腔转换点(cavity switch point)：10mm；螺杆后退(screw back)：36mm；定量加料冲程(Dosing stroke)：33mm；和定量加料速度：100U/min。
在模塑之前，将材料在80℃干燥2小时。在板的中心测量光泽。将材料通过位于模具的短侧中部的一个注射点注射。模具表面是通过具有约7.8毫米的表面粗糙度的称为Flat Sandblast 3的纹饰模具插入物制备的。“Δ颗粒光泽”是颗粒光泽顶减去颗粒光泽底之间的差的绝对值：
Δ颗粒光泽＝|颗粒光泽顶-颗粒光泽底|
优选地，本发明的碳酸酯聚合物共混组合物是低光泽碳酸酯聚合物共混组合物，其颗粒光泽顶等于或小于约10，更优选等于或小于约8.5，更优选等于或小于约8，更优选等于或小于约7.5，并且最优选等于或小于约7。优选地，本发明的碳酸酯聚合物共混组合物是低光泽碳酸酯聚合物共混组合物，其Δ颗粒光泽等于或小于约7，更优选等于或小于约4.5，更优选等于或小于约2，更优选等于或小于约1，并且最优选等于或小于约0.5。
实施例1至24和比较例A至H的配方含量给出于下表1中。量以基于组合的下列组分的总重量的重量份给出：(a)(碳酸酯聚合物)，(b)(丙烯聚合物)，(c)相容性接枝共聚物和任选地(d)(i)接枝改性的丙烯和/或(d)(ii)烯烃-羧酸共聚物。在表1和3中：
“PC-1”是线型双酚-A聚碳酸酯，其在300℃和1.2kg的施加负荷下的熔体流动速率为10g/10min，可作为CALIBRETM 300-10聚碳酸酯树脂得自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)；
“PC-2”是线型双酚-A聚碳酸酯，其在300℃和1.2kg的施加负荷下的熔体流动速率为23g/10min；
“PP-1”是抗冲丙烯无规共聚物，其乙烯含量为约3重量％，密度为约0.9g/cm3，MFR为约7g/10min，可作为Dow Polypropylene C 767-07得自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)；
“PP-2”是丙烯聚合物组合物，其包含：约75重量％的抗冲丙烯共聚物，具有约15重量％的乙烯含量，其密度为约0.9g/cm3，MFR为约12g/10min；约5重量％的饱和的基本上线型的乙烯-辛烯共聚物，含有约20重量％的1-辛烯，密度为0.868g/cm3，分子量为约160,000，在190℃在2.16kg的负荷下MFR为0.5g/10min；约5重量％的线型低密度聚乙烯聚合物；和约15重量％的高纯度、不含石棉的含水硅酸镁滑石；
“EPDM-g-SAN”为接枝有约50重量％的SAN的非交联EPDM，其中大于90％的SAN接枝到EPDM上，并且可以作为ROYALTUFTM 372P20得自Chemtura；
“PP-g-PMMA”是接枝有约11重量％的甲基丙烯酸甲酯的PP均聚物，其在粉末形式下在190℃在2.16kg的负荷下的MFR为6.3g/10min，并且可以作为SCONATMTPPP 2507FA得自Kometra GMBH；
“PP-g-PAA”是丙烯酸改性的均聚物聚丙烯，具有约6重量％丙烯酸，其在粒料形式下在230℃在2.16kg的负荷下的MFR为40g/10min，并且可以作为POLYBON DTM 1001得自Cromplon Corporation；和
“EAA”是乙烯丙烯酸共聚物，其包含约10重量％丙烯酸，密度为0.938g/cm3，在190℃在2.16kg的负荷下的MFR为1.5g/10min，可作为PRIMACORTM 1410EAA共聚物得自陶氏化学公司(The Dow ChemicalCompany)。
表1
  实施例比较例 PC-1 PC-2 PP-1 PP-2 EPDM-g-SAN EAA PP-g-PMMA PP-g-PAA
  A   62   20   18
  B   62   34   4
  C   62   22   16
  D   62   22   16
  E   62   8   30
  F   62   8   30
  G   62   16   22
  H   62   16   22
  1   62   20   5   13
  2   62   20   9   9
  3   62   20   15   3
  实施例比较例 PC-1 PC-2 PP-1 PP-2 EPDM-g-SAN EAA PP-g-PMMA PP-g-PAA
  4   62   26   9   3
  5   62   34   1   3
  6   62   20   15   3
  7   62   22   13   3
  8   62   22   13   3
  9   62   26   9   3
  10   62   34   1   3
  11   62   22   15   1
  12   62   22   13   3
  13   62   22   8   8
  14   62   17   15   3   3
  实施例比较例 PC-1 PC-2 PP-1 PP-2 EPDM-g-SAN EAA PP-g-PMMA PP-g-PAA
  15   17   15   3   3
  16   62   22   13   2.5   0.5
  17   62   22   13   1.5   1.5
  18   62   22   13   0.5   2.5
  19   62   17   15   3   3
  20   62   17   15   3   3
  21   62   8.5   8.5   15   3   3
  22   62   8.5   8.5   15   3   3
  23   62   17   15   3   3
  24   62   17   15   3   3
对实施例1至24和比较例A至H进行下列测试，并且这些测试的结果显示在表2和4中：
“颗粒光泽底”通过下列方法由60°加德纳光泽(60°Gardner gloss)确定：由光泽底条件(上述)制备样品，所述样品在具有约7.8微米的颗粒表面且尺寸为约8cm×10cm×3mm的纹饰板上模塑，模塑之后30分钟，根据ISO2813用“Dr.Lange RB3”反射计确定；
“颗粒光泽顶”通过下列方法由60°加德纳光泽确定：由光泽顶条件(上述)制备样品，所述样品在具有约7.8微米的颗粒表面且尺寸为约8cm×10cm×3mm的纹饰板上模塑，模塑之后30分钟，根据ISO 2813用“Dr.LangeRB3”反射计确定；
“G′”是储能模量，如在平行板夹具上运行温度变化(temperature ramp)的Rheometrics ARES流变仪(Orchestrator软件6.5.6版本)上所确定的。样品在200℃压塑。温度以3度/分钟的速率从135升高至250℃，并且使用1.0弧度/秒的剪切速率进行测量。在基体Tg以上120℃记录G′。基体Tg经由以扭转运行的固态温度变化在DMS上定义。将tanΔ峰值记录为转变温度。在3度/分钟的变化速率并且在1.0弧度/秒的剪切速率从20℃至约150℃运行限定Tg的温度变化；
“拉伸屈服(tensile yield)”，“拉伸断裂伸长率”和“拉伸模量”根据ISO 527进行。拉伸类型1试样在测试之前在23℃和50％相对湿度下调节24小时。测试在23℃使用Zwick 1455力学试验仪进行；
“缺口悬臂梁(Notched Izod)”是缺口悬臂梁式抗冲击性，其根据ISO180在23℃和-30℃在配置有冷温室(cold temperature chamber)的标准悬臂梁冲击测试单元中确定；
“缺口却贝(Charpy)”是缺口却贝抗冲击性，其根据DIN 53453在23℃和-30℃在配置有冷温室的标准却贝冲击测试单元中确定；
“MFR”熔体流动速率根据ISO 1133在Zwick 410501/03塑性计上在230℃和3.8kg的施加负荷下或在260℃和5kg的施加负荷下确定，样品在测试前在80℃调节2小时；
“HDT”热变形温度在0.45MPa或1.82MPa根据ISO 175B确定；和
“Vicat”软化温度在120℃和1kg的施加负荷下根据ISO 179确定。
实施例25至32通过与以上对于实施例1至24和比较例A至H所述相同的方法制备。
将所得到的粒料用于在Demag 150/PTC3注塑机上制备60度颗粒光泽试样和物理性质试样。在注塑之前将粒料在100℃干燥至少4小时。以下是注塑条件：桶温：从模头至料斗280/28O/275/27O/265/50℃；模具温度70℃；注射速度：5s至5.5s；保持压力600巴；反压75巴；和冷却时间25秒。
实施例25至32的配方含量给出于下表3中。量以基于组合的下列组分的总重量的重量份给出：(a)(碳酸酯聚合物)，(b)(丙烯聚合物)，(c)相容性接枝共聚物，(d)(i)接枝改性的丙烯和(d)(iii)烯烃嵌段共聚物。在表3中：
“PP-3”是丙烯共聚物，其包含约8重量％的乙烯，密度为0.9g/cm3，在230℃在2.16kg的负荷下的MFR为12g/10min，可作为INSPIRETMC715-12N HP得自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)；
“OBC-1”是乙烯-辛烯嵌段共聚物，其I2熔体指数(190℃/2.14kg)为1g/10min，密度为0.877g/cc，百分比硬链段为27，并且肖氏A硬度为75；
“OBC-2”为乙烯-辛烯嵌段共聚物，其I2熔体指数(190℃/2.14kg)为5g/10min，密度为0.866g/cc，百分比硬链段为12，并且肖氏A硬度为59；
“OBC-3”为乙烯-辛烯嵌段共聚物，其I2熔体指数(190℃/2.14kg)为5g/10min，密度为0.887g/cc，百分比硬链段为49，并且肖氏A硬度为86；
OBC-4”为乙烯-丙烯嵌段共聚物，其I2熔体指数(190℃/2.14kg)为5.2g/10min，密度为0.8573g/cc，并且肖氏A硬度为40；和
OBC-5”为乙烯-丙烯嵌段共聚物，其I2熔体指数(190℃/2.14kg)为4.37g/10min，密度为0.8747g/cc，并且肖氏A硬度为66。
Figure GPA00001073330800301
Figure GPA00001073330800311
表3
  实施例   PC-1   PP-3   EPDM-g-SAN   PP-g-PMMA   OBC-1   OBC-2   OBC-3  OBC-4   OBC-5
  25   62   10   15   3   10
  26   62   10   15   3   10
  27   62   10   15   3   10
  28   62   15   15   3   5
  29   62   15   15   3   5
  30   62   15   15   3   5
  31   62   15   15   3   5
  32   62   15   15   3 5
对实施例25至32进行下列测试，并且这些测试的结果显示在表4中。在表4中：
“弯曲模量”根据ISO 178进行；和
“仪器落镖冲击(Instrumented Dart Impact)”根据ASTM 3763在-10℃和23℃确定。
Figure GPA00001073330800331

Claims (22)

1.一种碳酸酯聚合物共混组合物，其包含：
(a)碳酸酯聚合物，其量为约10至约90重量份；
(b)丙烯聚合物，其量为约10至约90重量份；
(c)相容性接枝共聚物，其量为约2至约30重量份；
(d)聚合物，其量为约0.1至约25重量份，所述聚合物选自：
(i)接枝改性的丙烯聚合物；和/或
(ii)烯烃-羧酸共聚物；和/或
(iii)烯烃嵌段共聚物，其含有一个或多个硬链段和一个或多个软链段，所述烯烃嵌段共聚物具有：
(iii.a)约1.7至约3.5的重均分子量/数均分子量比率(Mw/Mn)，至少一个以摄氏度计的熔点(Tm)，和以克/立方厘米(g/cc)计的密度(d)，其中Tm和d的数值对应于下列关系：
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2或Tm＞-6553.3+13735(d)-7051.7(d)2；和/或
(iii.b)约1.7至约3.5的Mw/Mn，并且特征在于以焦耳/克(J/g)计的熔化热(ΔH)和以摄氏度计的Δ量，即定义为最高差示扫描量热法(DSC)峰和最高结晶分析分级(CRYSTAF)峰之间的温度差的ΔT，其中ΔT和ΔH的数值具有下列关系：
对于ΔH大于0和至多130J/g，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，对于ΔH大于130J/g，ΔT≥48℃，
其中所述CRYSTAF峰使用至少5％的累积聚合物确定，并且
如果小于5％的所述聚合物具有可辨认的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30℃；和/或
(iii.c)用乙烯/α-烯烃共聚体的压塑膜在300％应变和1个循环测量的以百分比计的弹性回复率(Re)，和具有以克/立方厘米(g/cc)计的密度(d)，其中当乙烯/α-烯烃共聚体基本上不含交联相时，Re和d的数值满足下列关系：
Re＞1481-1629(d)；和/或
(iii.d)当使用TREF分馏时在40℃和130℃之间流出的分子馏分，其特征在于所述馏分具有的摩尔共聚单体含量比在相同温度之间流出的可比较无规乙烯共聚体馏分的摩尔共聚单体含量高至少5％，其中所述可比较无规乙烯共聚体具有相同的一种或多种共聚单体并且具有的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量(基于整体聚合物)在所述乙烯/α-烯烃共聚体的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量的10％以内；和/或
(iii.e)在25℃的储能模量(G′(25℃))和在100℃的储能模量G′(100℃))，其中G′(25℃)与G′(100℃)的比率在约1∶1至约9∶1的范围内，和/或
(iii.f)当使用TREF分馏时在40℃和130℃之间流出的分子馏分，特征在于所述馏分具有至少0.5且至多约1的嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn；和/或
(iii.g)大于0且至多约1.0的平均嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn；
(e)任选地，填料；
(f)任选地，除(a)，(b)，(c)或(d)以外的热塑性树脂；和
(g)任选地，一种或多种添加剂，所述添加剂选自稳定剂、颜料、脱模剂、流动促进剂或抗静电剂，
其中份数基于所述碳酸酯聚合物共混组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述丙烯聚合物为丙烯的均聚物。
3.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述丙烯聚合物为丙烯与C2或C4至C20α-烯烃的共聚物。
4.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述相容性接枝共聚物为乙烯基芳族共聚物接枝的烯烃弹性体。
5.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述相容性接枝共聚物为EPDM-g-SAN聚合物。
6.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述接枝改性的丙烯聚合物为丙烯酸酯接枝改性的丙烯聚合物。
7.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述接枝改性的丙烯聚合物为PP-g-PMMA聚合物。
8.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述烯烃-羧酸共聚物为EAA共聚物。
9.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述烯烃嵌段共聚物为乙烯与丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯的共聚物。
10.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述烯烃嵌段共聚物具有0.85至0.895g/cc的密度和5至35的I2/I10。
11.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述烯烃嵌段共聚物具有0.15至0.8的平均嵌段指数。
12.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述烯烃嵌段共聚物具有1.9至7的分子量分布(Mw/Mn)。
13.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述烯烃嵌段共聚物具有40至95重量％的软链段含量。
14.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述填料以约1至约50重量份的量存在，并且选自滑石、硅灰石、粘土、单层的阳离子交换层状硅酸盐材料或它们的混合物。
15.根据权利要求14所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述填料为滑石。
16.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，其中所述另外的聚合物以约1至约40重量份的量存在，并且选自：低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，基本上线型的乙烯聚合物，线型乙烯聚合物，聚苯乙烯，聚环己基乙烷，聚酯、乙烯/苯乙烯共聚体，间同立构聚丙烯，间同立构聚苯乙烯，乙烯/丙烯共聚物，乙烯/丙烯/二烯三元共聚物，乙烯/丁烷共聚物，嵌段共聚物抗冲改性剂，芯壳抗冲改性剂，完全氢化的、部分氢化的和非氢化的苯乙烯丁二烯嵌段聚合物和共聚物，聚酯，聚酰胺，PEEK，PMMA，POM，PPO，ASA，离聚物，AES，EMA，MBS，EVA，SMA，TPU，TPEs，磺化聚烯烃，或它们的混合物。
17.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，所述组合物的颗粒光泽顶小于10，所述颗粒光泽顶通过根据ISO 2813的60°加德纳光泽由具有约7.8微米的粒状表面的板确定。
18.根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物，所述组合物的Δ颗粒光泽小于7，所述Δ颗粒光泽通过根据ISO 2813的60°加德纳光泽由具有约7.8微米的粒状表面的板确定。
19.一种用于制备碳酸酯聚合物共混组合物的方法，所述方法包括将下列各项合并的步骤：
(a)碳酸酯聚合物，其量为约10至约90重量份；
(b)丙烯聚合物，其量为约10至约90重量份；
(c)相容性接枝共聚物，其量为约2至约30重量份；
(d)聚合物，其量为约0.1至约25重量份，所述聚合物选自：
(i)接枝改性的丙烯聚合物；和/或
(ii)烯烃-羧酸共聚物；
(iii)烯烃嵌段共聚物，其含有一个或多个硬链段和一个或多个软链段，所述烯烃嵌段共聚物具有：
(iii.a)约1.7至约3.5的重均分子量/数均分子量比率(Mw/Mn)，至少一个以摄氏度计的熔点(Tm)，和以克/立方厘米(g/cc)计的密度(d)，其中Tm和d的数值对应于下列关系：
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2或Tm＞-6553.3+13735(d)-7051.7(d)2；和/或
(iii.b)约1.7至约3.5的Mw/Mn，并且特征在于以焦耳/克(J/g)计的熔化热(ΔH)和以摄氏度计的Δ量，即定义为最高差示扫描量热法(DSC)峰和最高结晶分析分级(CRYSTAF)峰之间的温度差的ΔT，其中ΔT和ΔH的数值具有下列关系：
对于ΔH大于0和至多130J/g，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，对于ΔH大于130J/g，ΔT≥48℃，
其中所述CRYSTAF峰使用至少5％的累积聚合物确定，并且如果小于5％的所述聚合物具有可辨认的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30℃；和/或
(iii.c)用乙烯/α-烯烃共聚体的压塑膜在300％的应变和1个循环测量的以百分比计的弹性回复率(Re)，和具有以克/立方厘米(g/cc)计的密度(d)，其中当乙烯/α-烯烃共聚体基本上不含交联相时，Re和d的数值满足下列关系：
Re＞1481-1629(d)；和/或
(iii.d)当使用TREF分馏时在40℃和130℃之间流出的分子馏分，其特征在于所述馏分具有的摩尔共聚单体含量比在相同温度之间流出的可比较无规乙烯共聚体馏分的摩尔共聚单体含量高至少5％，其中所述可比较无规乙烯共聚体具有相同的一种或多种共聚单体并且具有的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量(基于整体聚合物)在所述乙烯/α-烯烃共聚体的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量的10％以内；和/或
(iii.e)在25℃的储能模量(G′(25℃))和在100℃的储能模量G′(100℃))，其中G′(25℃)与G′(100℃)的比率在约1∶1至约9∶1的范围内，和/或
(iii.f)当使用TREF分馏时在40℃和130℃之间流出的分子馏分，特征在于所述馏分具有至少0.5且至多约1的嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn；和/或
(iii.g)大于0且至多约1.0的平均嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn；
(e)任选地，填料；
(f)任选地，除(a)，(b)，(c)或(d)以外的热塑性树脂；和
(g)任选地，一种或多种添加剂，所述添加剂选自稳定剂、颜料、脱模剂、流动促进剂或抗静电剂，
其中份数基于所述碳酸酯聚合物共混组合物的总重量。
20.一种用于制备碳酸酯聚合物共混组合物的模塑或挤出制品的方法，所述方法包括下列步骤：
(A)制备碳酸酯聚合物共混组合物，所述碳酸酯聚合物共混组合物包含：
(a)碳酸酯聚合物，其量为约10至约90重量份；
(b)丙烯聚合物，其量为约10至约90重量份；
(c)相容性接枝共聚物，其量为约2至约30重量份；
(d)聚合物，其量为约0.1至约25重量份，所述聚合物选自：
(i)接枝改性的丙烯聚合物和/或
(ii)烯烃-羧酸共聚物；
(iii)烯烃嵌段共聚物，其含有一个或多个硬链段和一个或多个软链段，所述烯烃嵌段共聚物具有：
(iii.a)约1.7至约3.5的重均分子量/数均分子量比率(Mw/Mn)，至少一个以摄氏度计的熔点(Tm)，和以克/立方厘米(g/cc)计的密度(d)，其中Tm和d的数值对应于下列关系：
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2或Tm＞-6553.3+13735(d)-7051.7(d)2；和/或
(iii.b)约1.7至约3.5的Mw/Mn，并且特征在于以焦耳/克(J/g)计的熔化热(ΔH)和以摄氏度计的Δ量，即定义为最高差示扫描量热法(DSC)峰和最高结晶分析分级(CRYSTAF)峰之间的温度差的ΔT，其中ΔT和ΔH的数值具有下列关系：
对于ΔH大于0和至多130J/g，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，
对于ΔH大于130J/g，ΔT≥48℃，
其中所述CRYSTAF峰使用至少5％的累积聚合物确定，并且如果小于5％的所述聚合物具有可辨认的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30℃；和/或
(iii.c)用乙烯/α-烯烃共聚体的压塑膜在300％应变和1个循环测量的以百分比计的弹性回复率(Re)，和具有以克/立方厘米(g/cc)计的密度(d)，其中当乙烯/α-烯烃共聚体基本上不含交联相时，Re和d的数值满足下列关系：
Re＞1481-1629(d)；和/或
(iii.d)当使用TREF分馏时在40℃和130℃之间流出的分子馏分，其特征在于所述馏分具有的摩尔共聚单体含量比在相同温度之间流出的可比较无规乙烯共聚体馏分的摩尔共聚单体含量高至少5％，其中所述可比较无规乙烯共聚体具有相同的一种或多种共聚单体并且具有的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量(基于整体聚合物)在所述乙烯/α-烯烃共聚体的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量的10％以内；和/或
(iii.e)在25℃的储能模量(G′(25℃))和在100℃的储能模量G′(100℃))，其中G′(25℃)与G′(100℃)的比率在约1∶1至约9∶1的范围内，和/或
(iii.f)当使用TREF分馏时在40℃和130℃之间流出的分子馏分，特征在于所述馏分具有至少0.5且至多约1的嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn；和/或
(iii.g)大于0且至多约1.0的平均嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn；
(e)任选地，填料；
(f)任选地，除(a)，(b)，(c)或(d)以外的热塑性树脂；和
(g)任选地，一种或多种添加剂，所述添加剂选自稳定剂、颜料、脱模剂、流动促进剂或抗静电剂，
其中份数基于所述碳酸酯聚合物共混组合物的总重量，和
(B)将所述碳酸酯聚合物共混组合物模塑或挤出成模塑或挤出制品。
21.处于模塑或挤出制品形式的根据权利要求1所述的碳酸酯聚合物共混组合物。
22.根据权利要求21所述的模塑或挤出制品，所述模塑或挤出制品选自：汽车保险杠、汽车保险杠面板、汽车梁、汽车仪表盘、汽车内饰、汽车内部头顶控制台、汽车内部仪表前盖、膝垫、驾驶杆罩、手套箱镶边、电器设备器件外壳、电器设备器件盖、器具外壳、冷冻机容器、机箱，或草坪和庭院家具。
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