TWI653289B - 包含聚碳酸酯的組成物 - Google Patents
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Abstract
包含聚碳酸酯的組成物-具有諸如對環境應力裂解之良好耐受性的所欲特性-係使用聚碳酸酯聚合物、相容劑與烯烴系彈性體的組合實現。該包含聚碳酸酯的組成物可包括約40-98重量百分比的一或多個碳酸酯聚合物;約0.1-10重量百分比的一或多個相容劑;與0.1-10重量百分比的一或多個烯烴系彈性體。該包含聚碳酸酯的組成物(譬如聚碳酸酯混摻組成物)較佳具有對中鏈三酸甘油酯的良好耐化性。該組成物可運用在須耐受醫院用清潔流體的構件,例如外殼。舉例來說,該組成物可運用在須耐受醫院級結核病消毒劑的構件。
Description
本發明關於聚碳酸酯混摻組成物且尤其關於具有對中鏈三酸甘油酯(MCTs)及/或其他流體的良好耐化性的聚碳酸酯混摻組成物。相較於典型碳酸酯聚合物,例如雙酚-A的聚碳酸酯,該聚碳酸酯混摻組成物較佳地具有對MCTs及/或其他流體的改良耐化性。
未混配聚碳酸酯在暴露於各種流體時通常具有差劣的環境應力破裂耐受性。加速試驗可藉由在浸至流體前先施加應力至聚碳酸酯來進行。已以各式各樣混配方式實現聚碳酸酯之環境應力破裂耐受性的改良。然而,如US 2011/0098366A1(以參照方式併入本案)所說明的,聚碳酸酯一般具有對三酸甘油酯的差劣環境應力破裂耐受性且因而不適用於諸如可能會接觸到三酸甘油酯的醫療器件;或包括三酸甘油酯組分藥品的包裝或其他物件的應用。
是以,對於在暴露至三酸甘油酯(譬如中鏈三酸甘油酯)時具有對環境應力破裂之改良耐受性的聚碳酸酯
組成物持續有需求。對於具有對消毒清潔劑(譬如含有四級銨的消毒清潔劑)-例如運用於消毒表面免於結核病的清潔劑-之良好耐受性的聚合材料亦仍有需求。對於具有對運用作為腫瘤藥物遞送流體的流體(例如紫杉醇(placlitaxel))、對N,N-二甲基乙醯胺(譬如運用作為補束剋(Busulfex)的溶劑)、對二甲亞碸、對醫百幸(etoposides),例如滅必治(Veepesid)之良好耐受性的聚合材料亦仍有需求。
改良之環境應力破裂耐受性已使用根據本案教示的聚碳酸酯組成物(即聚碳酸酯混摻組成物)實現。本發明一態樣係指涉包含複數個聚合物的混摻物的組成物,其包括:自約40重量百分比至約98重量百分比的一或多個碳酸酯聚合物;自約0.1重量百分比至約10重量百分比的一或多個相容劑,該相容劑包括一或多個烯烴;以及自約0.1重量百分比至約10重量百分比的一或多個烯烴系彈性體;其中該烯烴系彈性體包括一或多個α-烯烴且該烯烴系彈性體的一或多個α-烯烴的總濃度係自95重量百分比至100重量百分比,其以烯烴系彈性體總重量為基準。較佳的烯烴系彈性體包括二或多個α-烯烴。相容劑係較佳選自由下列構成的群組:包括丙烯酸酯單體與一或多個α-烯烴或基本上由丙烯酸酯單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、包括丙烯酸單體與一或多個α-烯烴或基本上由丙烯酸單體與一或多
個α-烯烴構成的共聚物、噁唑啉官能性烯烴、包括一或多個烷基丙烯酸單體與一或多個α-烯烴或基本上由一或多個烷基丙烯酸單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、包括縮水甘油基甲基丙烯酸酯與α-烯烴或基本上由縮水甘油基甲基丙烯酸酯與α-烯烴構成的共聚物或三元共聚物、包括順丁烯二酐與一或多個α-烯烴的共聚物、以及具有包括一或多個α-烯烴、基本上或完全由一或多個α-烯烴構成之主鏈與官能性接枝的接枝聚合物;其中該官能性接枝為順丁烯二酐、丙烯酸酯、丙烯酸、噁唑啉、或縮水甘油基甲基丙烯酸酯、或彼等的組合。該相容劑的烯烴總濃度為自約10重量百分比至少於95重量百分比,其以該相容劑總重量為基準。
較佳的組成物(即聚碳酸酯混摻組成物)的特徵為下列的一個或任何組合:該組成物包括自約10重量百分比至約45重量百分比的一或多個聚酯;該碳酸酯聚合物的濃度為約70重量百分比或更少;或該聚酯與該碳酸酯聚合物的合計濃度為自約75重量百分比至約98重量百分比,其以組成物總重量為基準。較佳的相容劑包括下列:包括丙烯酸酯單體與一或多個α-烯烴或基本上由丙烯酸酯單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、包括丙烯酸單體與一或多個α-烯烴或基本上由丙烯酸單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、噁唑啉官能性烯烴、包括一或多個烷基丙烯酸單體與一或多個α-烯烴或基本上由一或多個烷基丙烯酸單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、包括縮水甘油基甲基丙
烯酸酯與α-烯烴或基本上由縮水甘油基甲基丙烯酸酯與α-烯烴構成的共聚物或三元共聚物、包括順丁烯二酐與一或多個α-烯烴的共聚物、接枝聚合物(譬如含有烯烴的接枝聚合物),或彼等的任何組合。較佳的接枝共聚物具有包括一或多個α-烯烴、基本上或完全由一或多個α-烯烴構成之主鏈且又包括官能性接枝。官能性接枝較佳為順丁烯二酐、丙烯酸酯、丙烯酸、噁唑啉、或縮水甘油基甲基丙烯酸酯。尤其較佳的相容劑為包括一或多個α-烯烴與一或多個烷基丙烯酸酯的共聚物。
改良之環境應力破裂耐受性係使用一或多個工程樹脂實現。當運用高濃度的工程樹酯(譬如約75重量百分比或更多的工程樹酯)時,亦可實現具有良好機械特性的組成物。該組成物係基於作為主要工程樹酯的碳酸酯聚合物。預測到環境應力破裂耐受性的改良係在於使用一或更多個額外組分,例如聚酯(譬如聚酯工程樹酯)、含矽橡膠(例如包括矽酮基團的橡膠)、相容劑、或烯烴系彈性體。
彼等可包括二或多個聚合物的組合(譬如各自具有不同熔融流速的二或多個聚碳酸酯)。碳酸酯聚合物可包括一或多個支鏈聚合物、一或多個直鏈聚合物,或兩者。
運用於本發明的碳酸酯聚合物例子包括芳香族碳酸酯聚合物,例如說明於U.S.專利號3,036,036;3,036,037;3,036,038與3,036,039的三苯甲基二醇碳酸酯;雙(芳羥基苯基)-亞烷基(亦稱雙酚-A型二醇)的聚碳酸酯,包括彼等經芳香族與脂族取代的衍生物,例如U.S.專利號2,999,835;3,028,365與3,334,154所揭示者;以及衍生自其他芳香族二醇的碳酸酯聚合物,例如U.S.專利號3,169,121所說明者。若欲獲得碳酸酯共聚物或互聚物而非同元聚合物,碳酸酯聚合物可衍生自(1)二或多個不同的二元酚或(2)二元酚與乙二醇或羥基-或酸基-封端聚酯或二元酸。該一或多個碳酸酯聚合物可包括混摻物,該混摻物包括上述碳酸酯聚合物的一或多者、或由上述碳酸酯聚合物的一或多者構成。可運用於本發明的碳酸酯聚合物的額外例子包括酯/碳酸酯共聚物,例如該等說明於U.S.專利號3,169,121;4,105,633;4,156,069;4,225,556;4,260,731;4,287,787;4,330,662;4,355,150;4,360,656;4,374,973;以及4,388,455者。較佳碳酸酯聚合物包括雙酚-A的聚碳酸酯及衍生物,包括雙酚-A的共聚碳酸酯。更進一步例示,碳酸酯聚合物的例子係說明於EP 0496258B1,其以參照方式併入本案。碳酸酯聚合物可包括U.S.專利號5,904,673所說明的碳酸酯聚合物,其以參照方式併入本案。舉例來說,此類尤其較佳的碳酸酯聚合物包括支鏈聚碳酸酯與直鏈聚碳酸酯的混摻物。製備碳酸酯聚合物的方法係眾所周知,舉例來說,數個適宜方法係揭示於前述專利,其整體以參照方式併入本案。
用於本發明的較佳支鏈碳酸酯聚合物可藉由任何適宜的方法製備。舉例來說,彼等可藉由在三元及/或四元酚的存在下使二元酚與光氣反應製得。U.S.專利號3,544,514揭示該方法細節且此專利以參照方式併入本案。吹塑成型樹脂及其所欲特性係教示於U.S.專利號4,652,602與4,474,999,該等以參照方式併入本案。亦參閱U.S.專利號6,613,869;5,597,887;以及5,198,527,皆以參照方式併入。U.S.專利號6,613,869,舉例來說,說明製備支鏈聚碳酸酯的可能方式,依據該專利,運用了熔融轉酯化方法,連同三官能性支化劑(譬如1,1,1-參(4-羥苯基)乙烷;3,3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-側氧基-2,3-二氫吲哚;或兩者))。
碳酸酯聚合物較佳以約40重量百分比或更多、更佳約45重量百分比或更多、且最佳約50重量百分比或更多的份量存在,其以組成物的複數個聚合物總重量為基準。碳酸酯聚合物較佳以約98重量百分比或更少、更佳約96重量百分比或更少、甚至更佳約95重量百分比或更少、且最佳約90重量百分比或更少的份量存在,其以該組成物總重量為基準。
較佳的碳酸酯聚合物具有約0.5g/10min或更多、更佳約1.0g/10min或更多、甚至更佳約2g/10min或更多、且最佳約5g/10min或更多的熔融流速,其根據ISO1133在300℃/1.2kg測得。較佳的碳酸酯聚合物具有約150g/10min或更少、更佳約80g/10min或更少、甚至更佳約55g/10min或更少、且最佳約35g/10min或更少的熔融流速。
碳酸酯聚合物較佳具有足夠高的分子量,俾使聚合物不易脆裂。碳酸酯聚合物較佳具有足夠低的分子量,俾,俾使聚合物可易於加工(譬如可被擠製及/或射出成型)。碳酸酯聚合物較佳展現約3,000或更多、更佳約6,000或更多、甚至更佳約10,000或更多、且最佳約15,000或更多的重量平均分子量(Mw)。碳酸酯聚合物較佳展現約150,000或更少、更佳約80,000或更少、甚至更佳約50,000或更少、且最佳約43,000或更少的重量平均分子量(Mw)。本案運用的“重量平均分子量”係根據液相層析法測定,藉其0.02克樣本係藉由使樣本與10mL氯仿混合至少8小時製備。該混合物隨後以0.2μ注射過濾器過濾並以粒徑篩析層析(SEC)分析。結果係針對具已知分子量的參考材料分析。樣本係使用偶合有紫外光偵測器(譬如層析吸光度偵測器,例如得自Applied Biosystems的Model 757)的兩個混合床管柱(譬如得自Varian.Inc.)定性。管柱溫度維持在約35℃。樣本流速為約1ml/min。四氫呋喃沖提液係運用於提供各約15μ的樣本尺寸。分子量的測量單位通常是道耳吞。
用於本案的碳酸酯聚合物的較佳特性與特徵將通常包括下列至少一者或任何組合:依照ASTM D790-07的彎曲模數(正切)為約1800MPa或更多(更佳約2200MPa或更多);彎曲模數為約3000MPa或更少(更佳約2700MPa或更少);依照ASTM D648-07的負載偏折溫度(DTUL)(1.81MPa)為約105℃或更多(更佳約125℃或更多、且最佳約130℃或更多);依照ASTM D638-03(ISO 527-1)的拉伸伸長
斷裂為約80%或更多(更佳約90%或更多、且最佳約100%或更多);拉伸伸長斷裂為約300%或更少(譬如約200%或更少);依照ISO 180/A的缺口艾氏衝擊強度(在23℃)為約20kJ/m2或更多(更佳約45kJ/m2或更多、且最佳約75kJ/m2或更多);或缺口艾氏衝擊強度為約180kJ/m2或更少(譬如約130kJ/m2或更少)。
市購碳酸酯聚合物的例子包括該等得自Styron LLC,或其附屬公司,名為CALIBRE®,例如200系列或300系列(譬如300-10、301-10、或201-10等級)者。
碳酸酯聚合物(譬如雙酚-A的碳酸酯)對相容劑(譬如乙烯與乙基丙烯酸酯的共聚物)的重量比例為較佳約10或更多、更佳約15或更多、甚至更佳約20或更多、且最佳約30或更多。碳酸酯聚合物(譬如雙酚-A的碳酸酯)對相容劑(譬如乙烯與乙基丙烯酸酯的共聚物)的重量比例為較佳約350或更少、更佳約250或更少、甚至更佳約150或更少、且最佳約120或更少。當組成物運用一或多個聚酯時,碳酸酯聚合物與聚酯的總重量對相容劑重量的比例為較佳約10或更多、更佳約15或更多、且最佳約30或更多。此類組成物較佳具有呈約350或更少、更佳約250或更少、且最佳約120或更少之碳酸酯聚合物與聚酯的總重量對相容劑重量的比例。
碳酸酯聚合物(譬如雙酚-A的碳酸酯)對烯烴系彈性體(譬如丙烯-乙烯共聚物)的重量比例為較佳約4或更多、更佳約7或更多、甚至更佳約10或更多、且最佳約15或
更多。碳酸酯聚合物(譬如該雙酚-A的碳酸酯)對相容劑(譬如乙烯與乙基丙烯酸酯的共聚物)的重量比例為較佳約250或更少、更佳約150或更少、甚至更佳約100或更少、且最佳約70或更少。當組成物運用一或多個聚酯時,碳酸酯聚合物與聚酯的總重量對相容劑重量的比例為較佳約5或更多、更佳約8或更多、且最佳約16或更多。此類組成物較佳具有呈約250或更少、更佳約150或更少、且最佳約90或更少之碳酸酯聚合物與聚酯的總重量對相容劑重量的比例。
聚酯對碳酸酯聚合物的重量比例可為約0或更多、約0.1或更多、約0.2或更多、約0.3或更多、或約0.5或更多。較佳地,聚酯對碳酸酯聚合物的重量比例為約3或更少、更佳約2或更少、甚至更佳約1.5或更少、且最佳約1.0或更少。
該組成物包括適用於增進組成物中兩個不同聚合物之間相容性的一或多個相容劑。舉例來說,相容劑可藉由增進碳酸酯聚合物與含矽橡膠之間的相容性、增進碳酸酯聚合物與烯烴系彈性體之間的相容性、或兩者來作用。較佳的相容劑改良該碳酸酯聚合物和該烯烴系彈性體之間的相容性。相容劑較佳包括足夠份量的官能性單體或其他官能基(譬如接枝官能基團),俾使相容劑具有與碳酸酯聚合物之相對良好相容性(譬如相對於烯烴系彈性體)。較佳官能性單體與較佳官能基包括一或多個氧原子、一或多個氮原子,或兩者。
相容劑可包括下列:包括丙烯酸酯單體與一或多
個α-烯烴或基本上由丙烯酸酯單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、包括丙烯酸單體與一或多個α-烯烴或基本上由丙烯酸酯單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、噁唑啉官能性烯烴、包括一或多個烷基丙烯酸單體與一或多個α-烯烴或基本上由一或多個烷基丙烯酸單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、包括縮水甘油基甲基丙烯酸酯與α-烯烴或基本上由縮水甘油基甲基丙烯酸酯與α-烯烴構成的共聚物或三元共聚物、包括順丁烯二酐與一或多個α-烯烴的共聚物、以及具有包括一或多個α-烯烴、基本上或完全由一或多個α-烯烴構成之主鏈與官能性接枝的接枝聚合物;其中該官能性接枝為順丁烯二酐、丙烯酸酯(acryalate)、丙烯酸、噁唑啉、或縮水甘油基甲基丙烯酸酯。
相容劑可包括了包括一或多個烯烴與一或多個官能性單體的共聚物。可用作相容劑的官能性單體例子包括丙烯酸酯(譬如丙烯酸烷酯)、丙烯酸、甲基丙烯酸、縮水甘油基丙烯酸酯(譬如縮水甘油基甲基丙烯酸酯)、順丁烯二酐,或彼等的任何組合。較佳的丙烯酸酯包括乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、與丁基丙烯酸酯。該一或多個烯烴較佳包括一或多個α-烯烴、基本上由一或多個α-烯烴構成、或完全由一或多個α-烯烴構成。較佳的α-烯烴包括2至20個碳原子,更佳2-8個碳原子、且最佳2-6個碳原子。舉例來說,該一或多個α-烯烴可包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、或彼等的任何組合。乙烯與丙烯是尤其較佳的α-烯烴。相容劑的一或多個烯烴(譬如一或多
個α-烯烴)的濃度可為約10重量百分比或更多、約20重量百分比或更多、約25重量百分比或更多、約40重量百分比或更多、約50重量百分比或更多、約60重量百分比或更多、約70重量百分比或更多、約75重量百分比或更多、或約78重量百分比或更多,其以相容劑的總重量為基準。相容劑的一或多個烯烴(譬如一或多個α-烯烴)的濃度可為約95重量百分比或更少、約93重量百分比或更少、約90重量百分比或更少、或約85重量百分比或更少,其以相容劑的總重量為基準。尤其較佳的相容劑包括自約10至90重量百分比之濃度的一或多個丙烯酸烷酯以及10至90重量百分比的一或更多α-烯烴。烷基丙烯酸酯與α-烯烴的總重量可為約50重量百分比或更多、約80重量百分比或更多、約95重量百分比或更多、約98百分比或更多、或甚至約100百分比,其以相容劑的總重量為基準。舉例來說,相容劑可包括70重量百分比或更多α-烯烴(譬如乙烯)與烷基丙烯酸酯(譬如乙基丙烯酸酯)、基本上由70重量百分比或更多α-烯烴(譬如乙烯)與烷基丙烯酸酯(譬如乙基丙烯酸酯)構成、或完全由70重量百分比或更多α-烯烴(譬如乙烯)與烷基丙烯酸酯(譬如乙基丙烯酸酯)構成。
當相容劑不存在時,帶有甚至更低濃度烯烴系彈性體的組成物在擠製時可能顯現橘皮外觀。相容劑較佳以足夠濃度存在,俾使組成物中的烯烴系彈性體份量可為約0.5重量百分比或更多、約1.0重量百分比或更多、約1.5重量百分比或更多、約2.0重量百分比或更多、或約2.5重量百
分比或更多,而在擠製時無橘皮外觀。相容劑的濃度較佳係足夠低,俾使防止相容劑相分離成大塊(譬如5μm或更大)。相容劑可以約0.1重量百分比或更多、較佳約0.25重量百分比或更多、更佳約0.50重量百分比或更多、甚至更佳約0.75重量百分比或更多、且最佳約1重量百分比或更多的濃度存在,其以聚碳酸酯混摻組成物的聚合物總重量為基準及/或以聚碳酸酯混摻組成物的總重量為基準。相容劑可以約20重量百分比或更少、較佳約15重量百分比或更少、更佳約10重量百分比或更少、甚至更佳約8重量百分比或更少、且最佳約5重量百分比或更少的濃度存在,其以聚碳酸酯混摻組成物的聚合物總重量為基準及/或聚碳酸酯混摻組成物的總重量為基準。舉例來說,相容劑可以0.1至10重量百分比、1.0至5.0重量百分比、或2至4重量百分比的濃度存在。
相容劑較佳具有約50℃或更多、更佳約60℃或更多、且最佳約70℃或更多的熔融溫度。相容劑較佳具有小於碳酸酯聚合物熔融溫度的熔融溫度。較佳地,相容劑的熔融溫度為約200℃或更少、更佳約150℃或更少、甚至更佳約130℃或更少、且最佳約110℃或更少。相容劑的熔融溫度可使用微差掃描熱量法測量。
相容劑可具有約0.1或更多、約0.5或更多、約2或更多、或約5或更多的熔融流速。相容劑可具有約1000或更少、約100或更少、約40或更少、或約30或更少的熔融流速。熔融流速可根據ASTM D1238測量。將理解到熔融流速
的測量條件將取決於相容劑的組成。舉例來說,對包括50wt.%或更多乙烯的相容劑來說,熔融流速將於190℃/2.16kg測量。對包括50wt.%或更多丙烯的相容劑來說,熔融流速將於230℃/2.16kg測量。
較佳地,該組成物實質上無、或完全無接枝共聚物之相容劑。假使運用,任何相容接枝共聚物的份量較佳為約3重量百分比或更少、更佳約2重量百分比或更少、甚至更佳約1重量百分比或更少,其以相容接枝共聚物與碳酸酯聚合物的總重量為基準。
當用於包括一或多個聚碳酸酯聚合物的組成物時,烯烴系彈性體出乎意料地產生改良之耐化性(譬如耐受MCT’s)。烯烴系彈性體較佳在室溫為可撓材料。此類材料在環境條件下通常具有低的結晶度。當組成物從熔融態冷卻時,例如在從組成物形成一部份的步驟期間,烯烴系彈性體較佳具有足夠低的結晶度,俾使內部應力減少或最小化。烯烴系彈性體在周遭條件下可為完全非晶質或可具有若干結晶度。較佳地,烯烴系彈性體具有足夠的結晶度,俾使純質(neat)烯烴系彈性體可形成自由流動的丸粒。烯烴系彈性體的所欲結晶度可藉由任何本領域習知方式來實現。舉例來說,烯烴系彈性體可為同元聚合物,或是包括二或多個α-烯烴、基本上由二或多個α-烯烴構成、或完全由二或多個α-烯烴構成的共聚物(譬如無規共聚物)。較佳的共聚物包括主要單體與一或多個次要單體,其中選擇主要單體濃
度以達到所欲的結晶度。此類共聚物(譬如無規共聚物)可藉由任何本領域習知方法聚合。將理解到主要單體的份量可取決於聚合方法(譬如由於比起其他方法,一些聚合方法造成單體更無規的分佈)。較佳的無規共聚物製備方法包括運用特徵為單一位點催化劑及/或特徵為金屬茂催化劑之催化劑的方法。
烯烴系彈性體係較佳經挑選,俾使其具有類似於相容劑結晶度的結晶度。烯烴系彈性體與相容劑的結晶度之間的差異絕對值-ΔXc-較佳為約25%或更少、更佳約15%或更少、甚至更佳約10%或更少、甚至更佳約5%或更少、且最佳約3%或更少。舉例來說,具有15%結晶度的相容劑與具有20%結晶度的烯烴系彈性體將具有ΔXc=5%。相容劑與烯烴系彈性體可具有相同或不同的結晶度。相容劑的結晶結構可相同或不同於烯烴系彈性體的結晶結構。舉例而言,烯烴系彈性體可具有來自丙烯重複單元的結晶結構且相容劑可具有來自乙烯重複單元的結晶結構。作為另一例子,烯烴系彈性體與相容劑均可具有乙烯重複單元特徵的結晶結構。
適宜的烯烴系彈性體包括烯烴系嵌段共聚物,其包括具有相對高結晶度的硬質嵌段以及具有少於硬質嵌段結晶度之結晶度的軟質嵌段。
烯烴系嵌段共聚物可使用依序地聚合二或多個嵌段(譬如硬質嵌段與隨後軟質嵌段)的方法製備。硬質嵌段通常包括排列在一結構內的高濃度主要單體,俾使硬質嵌
段具有足夠的結晶度,以便純質烯烴系嵌段共聚物可以丸粒儲存且丸粒無黏聚(譬如在聚烯烴熱塑性塑膠的通常儲存條件下)。硬質嵌段與軟質嵌段可包括基本上相同的單體組成,或可包括不同的單體組成。舉例來說,烯烴系嵌段共聚物可包括具有α-烯烴(譬如丙烯)主要單體(或基本上由α-烯烴(譬如丙烯)主要單體構成、或完全由α-烯烴(譬如丙烯)主要單體構成)的嵌段,其中硬質嵌段包括以相對高的同排構形排列的α-烯烴單體且軟質嵌段包括以較少同排構形(譬如以雜排組態)排列的α-烯烴。作為另一例子,烯烴系嵌段共聚物可包括具有相對高濃度的主要單體(譬如基本上由主要單體構成、或完全由主要單體構成)的硬質嵌段且軟質嵌段可具有相對低濃度的主要單體(譬如足夠低濃度的主要單體,俾使軟質嵌段的結晶度減少或去除)。烯烴系嵌段共聚物可藉由任何本領域習知方法製備。舉例來說,烯烴系嵌段共聚物可使用運用具有不同催化劑位點的複數個催化劑或具有不同催化劑位點的一催化劑的方法製備,其中一個催化劑位點係運用於聚合硬質嵌段且係第二催化劑位點係運用於聚合軟質嵌段。此類方法較佳運用適用於終止在一個催化劑位點之聚合步驟的試劑,俾使該聚合物可在不同催化劑位點之第二聚合步驟中繼續聚合。較佳的烯烴系嵌段共聚物包括每個聚合物分子平均二或多個硬質嵌段(譬如三或多個硬質嵌段)與平均一或多個(譬如二或多個、或三或多個)軟質嵌段。
較佳的烯烴系彈性體包括烯烴系嵌段共聚物(譬
如低級-α-烯烴/α-烯烴互聚物,例如乙烯/α-烯烴互聚物或乙烯/α-烯烴互聚物)、實質上直鏈或直鏈的乙烯聚合物(“S/LEP”)、丙烯彈性體,或彼等的任何組合。
烯烴系彈性體較佳具有在大於約40℃溫度之一或多個固體至液體的相變。舉例來說,烯烴系彈性體可為具有熔融溫度的半結晶質聚合物。較佳的烯烴系彈性體具有約50℃或更多、或約60℃或更多的熔融溫度。烯烴系彈性體可具有約170℃或更少、約140℃或更少、約100℃或更少、或約85℃或更少的熔融溫度。烯烴系彈性體的熔融溫度可在已以約10℃/min速率自約220℃冷卻至約0℃的樣本上以約10℃/min的加熱速率藉由微差掃描熱量法測量並取峰值作為熔融溫度。
烯烴系彈性體的特徵是低的玻璃轉變溫度(譬如約10℃或更少、約-10℃或更少、或約-30℃或更少)。通常,玻璃轉變溫度為約-100℃或更多(譬如約-60℃或更多)。烯烴系彈性體在室溫係相對可撓(譬如相較於碳酸酯聚合物及/或聚酯,例如根據ISO178以2mm/min測量彎曲模數)。烯烴系彈性體可具有以重量計大於約2%、較佳大於約3%、更佳大於約5%、且最佳大於約7%(譬如大於約10%)的結晶度。第二烯烴系彈性體可具有以重量計小於約44%、較佳小於約40%、更佳小於約35%、且最佳小於約30%(譬如小於約20%)的結晶度。舉例來說,烯烴系彈性體可具有以重量計自約2%至約44%、較佳自約2%至約40%、更佳自約5%至約35%、且最佳自約7%至約30%(譬如自約10%至約20%)的結
晶度。烯烴系彈性體的結晶度可在已以約10℃/min速率自約220℃冷卻至約0℃的樣本上以約10℃/min的加熱速率藉由微差掃描熱量法測量。
烯烴系彈性體可以約0.1wt.%或更多、較佳約1wt.%或更多、且更佳約1.5wt.%或更多、且最佳約2.0wt.%或更多的份量存在,其以組成物的總重量為基準。烯烴系彈性體可以約10wt.%或更少、較佳約7.5wt.%或更少、更佳約6.0wt.%或更少、且最佳約5.0wt.%或更少的份量存在,其以組成物的總重量為基準。
較佳烯烴系彈性體包括一或多個α-烯烴,基本上由一或多個α-烯烴構成,或完全由一或多個α-烯烴構成。在烯烴系彈性體中的一或多個α-烯烴濃度可為約80重量百分比或更多、較佳約95wt.%或更多、更佳約97wt.%或更多、且最佳約99wt.%或更多,其以烯烴系彈性體的總重量為基準。在烯烴系彈性體中的一或多個α-烯烴總重量可為約100wt.%或更少、或約99.5wt.%或更少,其以烯烴系彈性體的總重量為基準。尤其較佳的烯烴系彈性體係完全由一或多個α-烯烴構成。舉例而言,烯烴彈性體可包括兩個α-烯烴(譬如乙烯與丙烯、乙烯與丁烯、乙烯與己烯、乙烯與辛烯、丙烯與丁烯、丙烯與己烯、或丙烯與辛烯),其中該兩個α-烯烴的總濃度為80重量百分比或更多、95重量百分比或更多、97重量百分比或更多、或99重量百分比或更多,其以烯烴系彈性體的總重量為基準。該一或多個α-烯烴較佳包括主要α-烯烴,其具有約50莫耳百分比或更多之濃度(以烯
烴系彈性體的單體單元總數目為基準)、與約50重量百分比或更多之較佳濃度(以烯烴系彈性體的總重量為基準)。主要α-烯烴較佳選自由乙烯、丙烯、丁烯、己烯與辛烯構成之群組。更佳地,主要α-烯烴為乙烯或丙烯。具有乙烯主要α-烯烴的較佳烯烴系彈性體通常具有聚乙烯的晶體特質。具有丙烯主要α-烯烴的較佳烯烴系彈性體通常具有聚丙烯的晶體特質。
烯烴系彈性體可運用一或多個α-烯烴軟質熱塑性塑膠(譬如α-烯烴彈性體),例如一或多個直鏈乙烯共聚物(亦習知為“LEPs”)、一或多個實質上直鏈乙烯共聚物(亦習知為"SLEPs"),或兩者。如本案所用,“S/LEPs”通常包括LEPs及/或SEPs。實質上直鏈乙烯共聚物與直鏈乙烯共聚物及其製備方法係完整地說明於U.S.專利號5,272,236;與5,278,272,其以參照方式完整併入本案以供所有目的之用。較佳的S/LEPs包括二或多個α-烯烴、基本上由二或多個α-烯烴構成、或完全由二或多個α-烯烴構成。此類聚合物包括具有約50重量百分比或更多之濃度的主要α-烯烴,其以S/LEP的總重量為基準。較佳的S/LEPs具有乙烯主要α-烯烴與一或多個次要α-烯烴。較佳的次要α-烯烴係選自由丁烯、己烯、與辛烯構成之群組的常見物(commoners)。舉例來說,S/LEP可包括乙烯、丁烯、己烯、與辛烯,基本上由乙烯、丁烯、己烯、與辛烯構成,或完全由乙烯、丁烯、己烯、與辛烯構成。尤其較佳的S/LEPs包括乙烯與辛烯,更佳基本上或完全由乙烯與辛烯構成。較佳的S/LEPs包括約80
wt.%或更少、更佳約75wt.%或更少、且最佳約70wt.%或更少之濃度的主要α-烯烴。主要α-烯烴的濃度可經選擇,俾使烯烴系彈性體具有所欲的結晶度,例如根據本案教示的結晶度。舉例而言,S/LEP可具有自約2%至約14%、自約3%至約11%、或自約4%至約9%的結晶度。
用於烯烴系彈性體的S/LEPs一般具有-根據ASTM D 792-00測得-介於約0.8至約0.9g/cm3(譬如自約0.855至約0.895g/cm3)之間的密度。適宜的S/LEPs可具有至少0.850、較佳至少0.855、更佳至少0.860、最佳至少0.867g/cm3的密度。S/LEP的密度可小於約0.908、較佳小於約0.900、更佳小於約0.890、且最佳小於約0.880g/cm3。密度係藉由ASTM D 792-00測量測定。根據ASTM D-1238-04(於190℃,2.16kg)測量,適宜的S/LEPs可定性為至少約0.2、較佳至少約0.5、更佳至少約1.0、且又更佳至少約5g/10min的熔融指數。熔融指數亦可為約600g/10min或更少、較佳約150g/10min或更少、更佳約80g/10min或更少、且最佳約60g/10min或更少。
烯烴系彈性體可包括聚丙烯彈性體或基本上由聚丙烯彈性體構成。適宜的聚丙烯彈性體可含有大於約50wt.%、較佳大於約65wt.%、更佳大於約70wt.%、且最佳大於約80wt.%(譬如至少85wt.%)之濃度的丙烯單體,其以聚丙烯彈性體的重量為基準。聚丙烯彈性體亦可含有大於約5wt.%、較佳大於約7wt.%、更佳大於約9wt.%、且最佳大於約12wt.%之濃度的一或多個額外C2-12 α-烯烴共聚單體
(譬如包括乙烯、或由乙烯構成,或包括丁烯、或由丁烯構成的共聚單體),其以聚丙烯彈性體的總重量為基準。舉例來說,共聚單體含量可介於佔聚丙烯彈性體組成物重量之自約5至約40百分比、更佳佔聚丙烯彈性體組成物重量之自約7至約30百分比、甚至更佳佔聚丙烯彈性體組成物重量之自約9至約15百分比的範圍。聚丙烯彈性體較佳為半結晶質,具有根據本案教示之結晶度。在已以約10℃/min速率自約220℃冷卻至約0℃的樣本上以約10℃/min的加熱速率藉由微差掃描熱量法測量,適宜的聚丙烯彈性體可具有約130℃或更少、較佳約115℃或更少、且最佳約100℃或更少的熔融溫度。
該丙烯彈性體較佳為包括丙烯主要單體與選自由乙烯、丁烯、己烯、與辛烯所構成群組之一或多個共聚單體的共聚單體或由丙烯主要單體與選自由乙烯、丁烯、己烯、與辛烯所構成群組之一或多個共聚單體的共聚單體構成。舉例來說,丙烯彈性體可為丙烯與乙烯、丁烯、或辛烯的共聚物。最佳地,丙烯彈性體包括丙烯連同乙烯、丁烯、或兩者或基本上由丙烯連同乙烯、丁烯、或兩者構成。
聚丙烯彈性體可展現-根據ASTM D 2240-05測得-至少約40、更佳至少約50、又更佳至少約65的蕭氏A硬度(即硬度計)。蕭氏A硬度亦可小於約97、較佳小於約95、更佳小於約92、又更佳小於約85(譬如小於約80)。舉例來說,聚丙烯彈性體可具有自約40至約97,更佳自約50至約
95、且又更佳自約65至約95蕭氏A的蕭氏A硬度。適宜的聚丙烯彈性體可具有-根據ASTM D1238於230℃/2.16kg測得-至少0.5、較佳至少約1、更佳至少約3、且最佳至少約5g/10min的熔融流速。非為設限,適用於聚合組成物的丙烯彈性體可具有小於約1500、較佳小於約150、更佳小於約100、且最佳小於約60g/10min的熔融流速。較佳的是聚丙烯彈性體展現至少若干結晶度。舉例來說,該結晶度可佔聚丙烯彈性體材料重量的至少約2、較佳至少約5、且又更佳至少約7百分比。非為設限,適宜的聚丙烯彈性體可具有小於約50wt.%結晶度。舉例來說,丙烯彈性體的結晶度可佔聚丙烯彈性體材料重量的小於約40、較佳小於約35、更佳小於約28、且又更佳小於約20百分比。一般來說,適宜的丙烯彈性體可具有自約2wt.%至約50wt.%的結晶度。舉例來說,該結晶度可佔聚丙烯彈性體材料重量的介於自約2至約40、更佳自約5至約35、且又更佳約7至約20百分比的範圍內。
假使丙烯彈性體為丙烯與乙烯的共聚物(即共聚單體為乙烯),則從上述將理解到,包括丙烯彈性體的所得較佳整體組成物(即聚合組成物)將因此具有乙烯含量(即總乙烯含量)。舉例來說,在一態樣中,在最終所得組成物的整體乙烯含量可佔整體所得組成物重量的大於約2百分比、較佳佔整體所得組成物重量的大於約3百分比、且更佳佔重量的大於約4百分比。在本發明此態樣中,然而,一般預期的是在整體所得組成物中的乙烯總濃度將佔整體組成物重量的小於約35百分比、較佳佔整體組成物重量的小於約25
百分比、更佳佔整體組成物重量的小於約20百分比、且又更佳佔整體所得組成物重量的小於約10百分比。假使丙烯彈性體為丙烯與C4-C12 α-烯烴的共聚物(譬如丁烯、己烷、或辛烯),則從上述將理解到,包括丙烯彈性體的所得較佳整體組成物(即聚合組成物)將因此具有總C4-C12 α-烯烴。舉例來說,在一態樣中,在最終所得組成物中的整體C4-C12 α-烯烴含量可佔整體所得組成物重量的大於約2百分比、較佳佔整體所得組成物重量的大於約3百分比、且更佳佔整體所得組成物重量的大於約4百分比。在本發明此態樣中,然而,一般預期的是在整體所得組成物中的C4-C12 α-烯烴總濃度將佔整體組成物重量的小於約35百分比、較佳佔整體組成物重量的小於約25百分比、更佳佔整體組成物重量的小於約20百分比、且又更佳佔整體所得組成物重量的小於約10百分比。
非為設限,可根據本教示運用的適宜丙烯彈性體包括該等揭示於2002年5月6日提申之國際專利申請案公開號WO 03/040201 A1、2002年5月5日公開之US專利申請案號2003/0204017、與2003年2月25日核准之U.S.專利號6,525,157者,該等全體以參照方式併入。舉例來說,丙烯彈性體可為低彈性α-烯烴-丙烯共聚物,例如2003年2月25日核准之U.S.專利號6,525,157所教示的低彈性乙烯-丙烯共聚物(即LEEP共聚物),其以參照方式併入本案。此類LEEP-如2003年2月25日核准之U.S.專利號6,525,157說明於第2欄第15行至第3欄第54行-可為在金屬茂催化劑與活化劑
的存在下於單一穩定態反應器中製備,展現出乎意料與非預期的彎曲模數平衡、拉伸強度與彈性的(LEEP)共聚物。而且,相較於習用聚合物混摻物,例如同排聚丙烯與乙烯-丙烯共聚物的混摻物,該(LEEP)共聚物的該等與其他特性顯現出乎意料的差異。在一具體例中,該(LEEP)共聚物包括自以重量計之5%或6%或8%或10%下限至以重量計之20重量%或25重量%上限的乙烯-衍生單元,以及自以重量計之75重量%或80重量%下限至以重量計之95重量%或94重量%或92重量%或90重量%上限的丙烯-衍生單元,該重量百分比係以丙烯-與乙烯-衍生單元的總重量為基準。該共聚物係實質上無二烯-衍生單元。
可使用的丙烯彈性體另一例子為含有區域誤差(region-error)的丙烯-乙烯共聚物(即R-EPE共聚物),如說明於U.S.專利申請案公開號2003/0204017(2003年10月30日公開)者。
如U.S.專利申請案公開號2003/0204017(2003年10月30日公開)段落[0006]所揭示的,R-EPE共聚物可定性為包含至少約60重量百分比(wt%)之衍生自丙烯的單元、約0.1-35wt%之衍生自乙烯的單元、與0至約35wt%之衍生自一或多個不飽和共聚單體的單元,前提是衍生自乙烯與不飽和共聚單體的單元的合計重量百分比不超過約40。該等共聚物亦可定性為具有下列特性之至少一者:(i)對應於區域誤差(regio-error)之13C NMR峰值落於約14.6與約15.7ppm,峰值呈大約同樣強度,(ii)當共聚物的共聚單體含量
-即衍生自乙烯及/或(多個)不飽和共聚單體的單元-為至少約3wt%時,B-值大於約1.4,(iii)偏斜指數Six大於約-1.20,(iv)連同Tme的DSC曲線基本上保持相同且Tmax隨著共聚物中的共聚單體-即衍生自乙烯及/或(多個)不飽和共聚單體的單元-份量增加而減少,以及(v)X光繞射圖形報導-比起以戚格勒-納他(Z-N)催化劑製備的相仿共聚物-更多的γ-形式晶體。通常,本具體例的共聚物的特徵為該等特性當中的至少兩者、較佳至少三者、更佳至少四者、且甚至更佳全部五者。
烯烴系彈性體可包括烯烴系嵌段共聚物。此類嵌段共聚物可定性為具有複數個嵌段的多重嵌段聚合物,包括具有相對高結晶度的硬質嵌段與具有低於硬質嵌段結晶度的軟質嵌段。該多重嵌段聚合物(譬如多重嵌段烯烴系聚合物)可為基本上包括一個(譬如一個)α-烯烴單體的同元聚合物、或包括兩個α-烯烴單體的共聚物、包括三或更多個單體(通常含有至少二個α-烯烴單體且甚至可含有三個α-烯烴)的三元共聚物、或可含有四或更多個α-烯烴單體。多重嵌段同元聚合物可含有具有相同單體的硬質嵌段與軟質嵌段,嵌段內的差異為單體的規律性(譬如硬質嵌段可具有比軟質嵌段更多規律性定向的單體,使得硬質嵌段具有較高結晶度)。烯烴系嵌段共聚物可包含具有不同單體濃度的嵌段。舉例來說,烯烴系嵌段共聚物可具有一或多個硬質嵌段,該硬質嵌段包含高濃度(譬如大於約80wt.%、較佳大於約90wt.%、更佳大於約95wt.%、且最佳大於約99wt.%、或
甚至100wt.%的烯烴系嵌段共聚物)的第一α-烯烴系單體與低濃度的第二α-烯烴單體,以及一或多個軟質嵌段,該軟質嵌段包含低於該一或多個硬質嵌段所具濃度的第一α-烯烴濃度。較佳地,第一α-烯烴為低級α-烯烴(LOA),其為乙烯或丙烯,俾使烯烴系嵌段共聚物為LOA/α-烯烴互聚物。非為設限,烯烴系嵌段共聚物可為乙烯/α-烯烴互聚物或丙烯/α-烯烴互聚物。可用於第二聚合組分的LOA/α-烯烴互聚物例子係說明於PCT國際專利公開案號WO2006/102155A2(2006年3月15日提申)、WO2006/101966A1(2006年3月15日提申)、與WO2006101932A2(2006年3月15日提申),該等全部明確地以參照方式整體併入本案。
烯烴系彈性體可包括乙烯/α-烯烴互聚物。此類互聚物可包括呈聚合形式的乙烯與一或多個可共聚α-烯烴共聚單體,其特徵是化學或物理特性不同的二或多個聚合單體單元的多重嵌段或片段(嵌段互聚物),較佳為多重嵌段共聚物。非為設限,適用於本發明聚合組成物的例示乙烯/α-烯烴互聚物的特徵可為熔點Tm,其高於具有相同密度d的無規共聚物的熔點。舉例來說,乙烯/α-烯烴互聚物可具有以攝氏度計的至少一熔點Tm及以克/立方公分計的密度d,其中變數的數值相當於下列關係:Tm1000(d)-800、且較佳Tm-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2、且更佳Tm-6288.1+13141(d)-6720.3(d)2、且最佳Tm858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。較佳地,適用於本發明聚合組成物的乙烯/α-烯烴互聚物具有自約1.7至約3.5之Mw/Mn以及以攝氏度計的
至少一熔點Tm及以克/立方公分計的密度d,其中變數的值相當於下列關係:Tm1000(d)-800、且較佳Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2、且更佳Tm-6288.1+13141(d)-6720.3(d)2、且最佳Tm858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。
可運用的烯烴系彈性體例子包括ENGAGETM聚烯烴彈性體(可購自DOW CHEMICAL CO..)、VERSIFYTM聚烯烴塑料與聚烯烴彈性體(可購自DOW CHEMICAL CO..)、AFFINITYTM聚烯烴彈性體(可購自DOW CHEMICAL CO..)、INFUSETM烯烴嵌段共聚物(可購自DOW CHEMICAL CO..)、EXACTTM塑料(可購自EXXONMOBIL CHEMICAL CO.)、與VISTAMAXXTM丙烯基彈性體(可購自EXXONMOBIL CHEMCIAL CO.)。
較佳組成物包括一或多個聚酯。當合併碳酸酯聚合物、烯烴系彈性體、與相容劑(與較佳更包括矽橡膠)用於組成物時,聚酯的使用可更改善組成物的耐化性(譬如耐受中鏈三酸甘油酯)。聚酯可為同元聚合物或共聚物。適宜的聚酯為半結晶質並具有大於約3%的結晶度。較佳的聚酯具有約80%或更少、更佳約60%或更少、且最佳約40%或更少的結晶度。
較佳的聚酯係以對酞酸為基質。聚酯可為對酞酸與烷基二醇-例如乙二醇或丁二醇-的聚合反應產物。聚合作用所使用的酸可包括對酞酸、可實質上由對酞酸構成、或可完全由對酞酸構成。舉例來說,聚酯可包括二或多個
酸(譬如二或多個二酸)的混合物,例如對酞酸與間酞酸的混合物。假使合併對酞酸運用,間酞酸的濃度較佳為約40莫耳%或更少、更佳約10莫耳%或更少、且最佳約3莫耳%或更少,其以聚酯的酸總份量為基準。間酞酸份量可為約莫耳%或更多、約0.3莫耳%或更多、約0.6莫耳%或更多、或約1.0莫耳%或更多,其以聚酯的酸總份量為基準。非為設限,聚酯可包括聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯、或兩者,基本上由聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯、或兩者構成,或完全由聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯、或兩者構成。較佳的聚酯包括聚對酞酸乙二酯,基本上由聚對酞酸乙二酯構成,或完全由聚對酞酸乙二酯構成。聚酯(譬如聚對酞酸乙二酯及/或聚對酞酸丁二酯)可為同元聚合物或共聚物。較佳共聚物包括二或多個酸、包括二或多個醇,或兩者。聚酯較佳包括約60莫耳%或更多、更佳約90莫耳%或更多、甚至更佳約97莫耳%或更多的對酞酸,其以聚酯的二酸總數目為基準。聚酯可包括約100%或更少、約99.7%或更少、約99.4%或更少、或約99.0%或更少的對酞酸,其以聚酯的二酸總數目為基準。較佳的聚對酞酸乙二酯包括約80莫耳%或更多、約90莫耳%或更多、或約97莫耳%或更多的乙二醇,其以聚對酞酸乙二酯的二醇總數目為基準。此類聚合物可包括約100莫耳%或更少、約99莫耳%或更少、或約98莫耳%或更少之濃度的乙二醇。
較佳的聚酯(譬如較佳的聚對酞酸乙二酯)具有約0.5或更多、更佳約0.6或更多、甚至更佳約0.65或更多、
且最佳約0.70或更多的固有黏度。較佳的聚酯(譬如較佳的聚對酞酸乙二酯)具有約1.5或更少、更佳約1.0或更少、甚至更佳約0.95或更少、且最佳約0.92或更少的固有黏度。聚酯的固有黏度可以溶於二氯乙酸中的1%溶液測量。較佳的聚酯(譬如較佳的聚對酞酸乙二酯)具有約300meq/kg或更少、更佳約100meq/kg或更少、且最佳約40meq/kg或更少之濃度的羧酸端基。羧酸端基的份量可為約0meq/kg或更多、約10meq/kg或更多、或約20meq/kg或更多。羧酸端基的濃度可使用電位滴定法在o/m甲酚測定。聚酯內的二乙二醇濃度較佳為約4wt.%或更少、更佳約2wt.%或更少、且最佳約1wt.%或更少,其以聚酯的總重量為基準。聚酯內的二乙二醇濃度可為約0wt.%或更多、約0.1wt.%或更多、約0.3wt.%或更多、或約0.4wt.%或更多,其以聚酯的總重量為基準。
較佳的組成物包括一或多個聚酯。聚酯的濃度(譬如聚對酞酸乙二酯的濃度)較佳為約10重量百分比或更多、更佳約20重量百分比或更多、甚至更佳約25重量百分比或更多、且最佳約30重量百分比或更多,其以組成物的總重量為基準。聚酯的濃度(譬如聚對酞酸乙二酯的濃度)較佳為約45重量百分比或更少、更佳約40重量百分比或更少,其以組成物的總重量為基準。
該組成物較佳包括相對於聚酯濃度之高濃度碳酸酯聚合物。舉例來說,碳酸酯聚合物對聚酯的比例可為約1.0或更多、較佳約1.2或更多、且更佳約1.4或更多。
該一或多個聚酯可任擇地包括聚對酞酸丁二酯。假使運用,聚對酞酸丁二酯的份量較佳為約10重量百分比或更少、更佳約5重量百分比或更少、甚至更佳約3重量百分比或更少、且最佳約1重量百分比或更少,其以組成物的總重量為基準。聚對酞酸丁二酯的份量可為約0重量百分比或更多、或約0.5重量百分比或更多,其以組成物的總重量為基準。可理解到的是組成物可實質上無、或甚至完全無聚對酞酸丁二酯。
聚碳酸酯與聚酯的總濃度較佳為約40重量百分比或更多、更佳約50重量百分比或更多、甚至更佳約75重量百分比或更多、甚至更佳約80重量百分比或更多、且最佳約85重量百分比或更多,其以聚碳酸酯混摻組成物內的聚合物總重量為基準及/或以聚碳酸酯混摻組成物的總重量為基準。聚碳酸酯與該聚酯的總濃度較佳為98重量百分比或更少、更佳約97重量百分比或更少、甚至更佳約96重量百分比或更少、且最佳約95重量百分比或更少,其以聚碳酸酯混摻組成物內的聚合物總重量為基準及/或以聚碳酸酯混摻組成物的總重量為基準。
根據本案教示之市購聚酯的例子為TRAYTUF® 8906品牌聚酯樹脂,其為聚對酞酸乙二酯,具有約0.89dl/g的固有黏度與約254℃的熔融溫度且得自M&G Polymers USA,LLC。根據本案教示可使用之市購聚酯的其他例子包括具有約0.85之固有黏度的PET T49H聚對酞酸乙二酯、具有約0.90之固有黏度的PET F024聚對酞酸乙二酯、及具有
約0.89之固有黏度的PET F019,皆購自INVISTA RESINS & FIBERS GMBH。
在本發明一較佳態樣中,組成物包括一或多個含矽橡膠(即含有矽原子的橡膠)。較佳的含矽橡膠包括矽酮橡膠,例如具有一或多個矽氧烷的矽酮橡膠。矽酮橡膠可具有包括具有下列結構之一或多個矽氧烷基團、基本上由具有下列結構之一或多個矽氧烷基團構成或完全由具有下列結構之一或多個矽氧烷基團構成的主鏈:-(SiR1R2-0)-,其中R1與R2各別獨立地選自由下列構成的群組:具有1至12個碳原子的烷基、氫、與具有1至12個碳原子的芳基。矽酮橡膠可包括一或多個接枝。較佳的接枝包括能夠達到下列的單體、寡聚物、或聚合物:降低矽酮橡膠與碳酸酯聚合物之間的表面張力;降低矽酮橡膠與聚酯之間的表面張力;和碳酸酯聚合物反應;和聚酯反應;或彼等的任何組合。舉例來說,該矽酮橡膠可為矽酮-丙烯酸系橡膠,例如包括矽酮核心與丙烯酸系外殼的核心-外殼聚合物。舉例而言,適宜的矽酮-丙烯酸系橡膠係以METABLEN S(譬如METABLEN S2200)品名購自Mitsubishi Rayon。
較佳的組成物包括約0.1重量百分比或更多、更佳約1重量百分比或更多、甚至更佳約2重量百分比或更多、且最佳約4重量百分比或更多之濃度的含矽橡膠(譬如矽酮-丙烯酸系橡膠),其以組成物的總重量為基準。含矽橡膠的份量通常因變色及/或成本考量而有限制。組成物較佳包括
包含約20重量百分比或更少、更佳約15重量百分比或更少、且最佳約12重量百分比或更少之濃度的含矽橡膠(譬如矽酮-丙烯酸系橡膠)。
本案的聚合混摻組成物可更包括任何本領域所揭示的各式各樣添加劑。舉例而言,可能包括下列呈本領域所揭示之個別數量的一或多個組合:潤滑劑、脫模劑、穩定劑(譬如抗氧化劑、熱穩定劑、光(譬如IR、UV或兩者)穩定劑或彼等任何組合)、染料、顏料、製程輔助劑、阻燃劑、有機或無機填充劑或纖維、塑化劑或類似物。較佳的聚合混摻組成物將包括潤滑劑、穩定劑、或兩者。較佳的添加劑包括該等含有碳酸酯聚合物的組成物(譬如包括約80重量百分比或更多聚碳酸酯的組成物)與該等運用聚酯聚合物的組成物(譬如包括約80重量百分比或更多聚對酞酸乙二酯的組成物)。較佳地,添加劑的份量應足以提供預定效果。舉例而言,抗氧化劑的份量應足以防止或減少在組成物加工成為至少一部分物件的期間及/或物件壽命期期間的氧化作用。
添加劑的例子包括購自BASF Chemical Co的市購穩定劑,例如IRGANOX®抗氧化劑與IRGAFOS®製程穩定劑、與UVINUL®光穩定劑。尤其較佳的添加劑包括IRGANOX®1076(CAS編號2082-79-3;3,5-雙(三級)-丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八酯)與UVINUL®3030(CAS編號178671-58-4;新戊四醇肆(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)。
較佳的添加劑濃度為約0.05wt.%或更多(譬如約0.10wt.%或更多、或約0.15wt.%或更多)。添加劑濃度較佳為約10wt.%或更少、約4wt.%或更少、或約1wt.%或更少)。
根據本案教示的組成物較佳地基本上由下列構成或完全由下列構成:碳酸酯聚合物、相容劑、烯烴系彈性體、任何聚酯、任何矽酮彈性體、任何添加劑、與任何填充劑。舉例來說,碳酸酯聚合物、相容劑、烯烴系彈性體、任何聚酯、任何矽酮彈性體、任何添加劑、與任何填充劑的總濃度較佳為約90重量百分比或更多、更佳95重量百分比或更多、且最佳98重量百分比或更多、或甚至約100重量百分比,其以組成物的總重量為基準。
根據本案教示的組成物可運用在可能接觸三酸甘油酯(譬如中鏈三酸甘油酯)的物件、構件與器件,例如醫療器件及/或包括三酸甘油酯的材料。舉例來說,該組成物可運用在含有此類三酸甘油酯之藥品的儲存、製造、或使用。
較佳的組成物係實質上無、或完全無含有苯乙烯之接枝共聚物。舉例來說,任何含有苯乙烯之接枝共聚物的份量較佳為約5重量百分比或更少、約3重量百分比或更少、約2重量百分比或更少、約1.5重量百分比或更少、或約1重量百分比或更少,其以苯乙烯接枝共聚物與碳酸酯聚合物的總重量為基準。
對化學品(譬如測試流體)的環境耐受性係使用
適用於根據ISO 527-2/50之張力測試的樣品測量。樣品以1%應力預拉伸並浸在化學品內72小時。隨後移出樣品並根據ISO 527-2/50測試。亦測試未暴露至化學品的樣品。對暴露於化學品的樣品與未暴露於化學品的樣品兩者測量屈撓拉伸強度、破壞拉伸強度、拉伸模數、屈撓伸長率與破壞伸長率。%保留性係採用暴露於化學品的樣品特性的數值對未暴露於化學品的樣品之相同特性的數值的比例並乘以100%來決定。具有差的環境耐受性的組成物可能在測試前即於拉伸夾具斷裂或可能具有機械特性的低%保留性。較佳組成物在拉伸測試前不會斷裂且通常具有前述機械特性的高保留性。舉例來說,前述機械特性之一或任何組合的%保留性可為約70%或更多、較佳約80%或更多、更佳約90%或更多、且最佳約95%或更多。前述機械特性(屈撓拉伸強度、破壞拉伸強度、拉伸模數、屈撓伸長率、與破壞伸長率)之一或任何組合的%保留性較佳為約150%或更少、約130%或更少、約120%或更少、或約110%或更少)。測試流體的例子包括三酸甘油酯(譬如中鏈三酸甘油酯)、醇(譬如包括70%異丙醇與30%水的醇)、卡維賽得(Calvicide)、漂白劑(譬如溶於水的50%漂白劑溶液)、賽德帕斯(Cidex plus)及類似物。較佳的組成物具有對中鏈三酸甘油酯的良好耐受性。舉例來說,該組成物可具有對中鏈三酸甘油酯的良好耐受性,還有對通常用於醫院環境的一或多個清潔與消毒流體的良好耐受性,該流體係選自由70%異丙醇、卡拉維賽(Clavicide)、50%漂白劑、與賽德帕斯構成的群組。較
佳地,聚碳酸酯混摻組成物具有對消毒清潔劑(譬如含有四元銨的消毒清潔劑),例如VIREX® Tb級消毒清潔劑(購自威斯康辛的DIVERSEY,INC)之良好耐受性。更佳地,該組成物具有對中鏈三酸甘油酯與對包括四元銨(譬如VIREX®Tb)之消毒清潔劑兩者的良好耐受性。該組成物可進一步耐受醫百幸(譬如耐受滅必治)、耐受紫杉酵、耐受含有N,N-二甲基乙醯胺的溶液(譬如補束剋與N,N-二甲基乙醯胺溶劑)、耐受二甲亞碸(譬如RIMSO-50)或彼等的任何組合。因此,該組成物在與醫療器件相連之外殼具有尤其有益之應用性。
根據本案教示的組成物可製備為包括組成物全部組分的摻和物。是以,該組成物可提供為適用於典型聚合物形成設備-例如運用於擠製方法(外型擠製、片材擠製、或其他)、模製方法、吹塑成型方法、加熱成型方法、或彼等任何組合-之包括全部組分的摻和物(譬如呈聚合物丸粒形式)。將理解到該組分可由二或多個不同材料提供,例如二或多個不同材料的乾燥混摻物,其中最終組成物係於熔融混摻步驟製備,例如運用螺桿與筒身總成的熔融混摻步驟。舉例來說,該熔融混摻步驟可居於擠製方法、吹塑成型方法、或射出成型方法。舉例而言,碳酸酯聚合物丸粒可連同包括組成物其餘組分(任擇地包括一部份的碳酸酯聚合物)的摻和物丸粒進料至具有螺桿和與筒身總成的部件成型機。是以,最終組成物可在熔融與混摻期間隨著二或多個不同材料的丸粒沿著螺桿與筒身總成移動時在部
件成型機的螺桿與筒身總成中首先實現。
本案引用的任何數值包括自較低值至較高值以一個單位增量的所有值,前提是在任何較低值與任何較高值之間有至少2單位的分離。作為一例子,假使陳述到組分份量或方法變數的值,例如,舉例來說,溫度、壓力、時間與類似物為舉例來說自1至90、較佳自20至80、更佳自30至70,則意圖的是本說明書係清楚列出諸如15至85、22至68、43至51、30至32等等之值。就小於1之值而言,一個單位係視需要被認為是0.0001、0.001、0.01或0.1。該等僅是明確意圖的例子且所列出最低值與最高值之間數值的所有可能組合被認為是以類似方式清楚地陳述於本申請案。可以看出,本案以"重量份"表示的份量教示亦設想到以重量百分比術語表示的相同範圍。於是,在發明詳細說明中以"佔所得聚合混摻組成物的’x’重量份"術語表示的範圍亦設想到佔所得聚合混摻組成物的"x"重量百分比的相同引用份量範圍的教示。
除另有陳述外,所有範圍皆包括端點與端點之間的所有數字。針對範圍使用"約(about)"或"約略(approximately)"係應用於範圍的兩端。於是,"約20至30"係意圖涵蓋"約20至約30",包括至少該等指定端點。
所有文章與參考文獻-包括專利申請案與公開案-的揭示內容係以參照方式併入以供所有目的之用。說明組合的"基本上由...構成(consisting essentially of)"術語應包括所指出之元素、成分、組分或步驟,以及不實質影
響該組合之基本與新穎特徵的此類其他元素、成分、組分或步驟。使用"包含(comprising)"或"包括(including)"術語說明本案之元素、成分、組分或步驟的組合亦設想到基本上由該等元素、成分、組分或步驟構成的具體例。
複數個元素、成分、組分或步驟可藉由單一整合的元素、成分、組分或步驟來提供。或者,單一整合的元素、成分、組分或步驟可劃分為分別的複數個元素、成分、組分或步驟。說明元素、成分、組分或步驟的"一(a)"或"一個(one)"揭示內容並非意圖排除額外的元素、成分、組分或步驟。
可瞭解到上述說明係意圖例示而非限制。在閱讀以上說明後,除了所提供的實施例以外的許多具體例還有許多應用對熟習此藝者來說係顯而易見。本發明的範疇因此不應參照以上說明決定,而是應參照隨附請求項,連同賦予此等請求項的等效完整範疇決定。所有文章與參考文獻-包括專利申請案與公開案-的揭示內容係以參照方式併入以供所有目的之用。在下列請求項中忽略本案所揭示之任何標的物態樣並非放棄此類標的物,亦不應視為發明人不考慮此類標的物為所揭示發明標的物的一部分。
實施例1係藉由熔融混摻雙酚A之直鏈聚碳酸酯-具有根據ISO 1133於300℃/1.2kg所測得之約10g/10min的熔融流速-和IRGANOX® 1076抗氧化劑與UVINUL® 3030穩定劑製備,如表1所示。該組成物係形成為具有2mm
厚度的斑塊。拉伸樣品由該斑塊製備,以供根據ISO 527-2/50測試。將十個樣品以1%彎折應力預拉伸並浸在MCT-A中鏈三酸甘油酯流體3天。3天後,將浸漬樣品從流體移出並根據ISO 527-2/50測試。亦測試未暴露於該流體的樣品。拉伸測試結果顯示於表1。
MCT-A為來自CRAYHON RESEARCH作為超純MCT油(ULTRA PURE MCT OIL)的中鏈三酸甘油酯並以椰子為基底。己酸(C6)的濃度為最多2%、辛酸(C8)為65-80%、癸酸(C10)為23-33%、且C12或以上為最多2.5%。C8-C10的濃度為最少95%。
實施例2係使用如同實施例1的相同方法製備與測試,除了該組成物亦包括VERSIFYTM 3401與AMPLIFYTM EA 101,兩者皆購自DOW CHEMICAL CO.。該組成物與拉伸特性顯示於表1。
實施例3係使用如同實施例1的相同方法製備與測試,除了該組成物亦包括TRAYTUF® 8906聚對酞酸乙二酯與METABLEN® S2200矽酮-丙烯酸系橡膠(其為核心-外殼橡膠)。該組成物與拉伸特性顯示於表1。
實施例4係使用如同實施例1的相同方法製備與測試,除了該組成物亦包括VERSIFYTM 3401與AMPLIFYTM EA 101,兩者皆購自DOW CHEMICAL CO.,以及另包括TRAYTUF® 8906聚對酞酸乙二酯與METABLEN® S2200矽酮-丙烯酸系橡膠(其為核心-外殼橡膠)。該組成物與拉伸特性顯示於表1。
實施例5係使用如同實施例3的相同方法製備與測試,除了減少聚碳酸酯的濃度並增加矽酮-丙烯酸系橡膠的濃度。該組成物與拉伸特性顯示於表1。
實施例6係使用如同實施例4的相同方法製備與測試,除了減少聚碳酸酯的濃度並增加矽酮-丙烯酸系橡膠的濃度。該組成物與拉伸特性顯示於表1。
實施例6亦對購自DIVERSEY,INC、包括四級銨的VIREX® Tb級消毒清潔劑測試環境應力破裂耐受性。VIREX® Tb為包括二乙二醇丁醚(5-10wt.%)、正烷基二甲基苯甲基氯化銨(0.1-1.5wt.%)、與正烷基二甲基乙基苯甲基氯化銨(0.1-1.5wt.%)的消毒清潔劑。VIREX® Tb具有約12.2的pH值與約1.012的比重。將樣本以1%預拉伸並浸在該流體3天。測量係以兩組樣本進行並得到下列結果:屈撓拉伸強度:46.3與47.0MPa;破壞拉伸強度:49.3與50.8MPa,屈撓伸長率:4.5與4.6%,破壞伸長率:161%與175%,拉伸模數:1945與1960MPa,測試前破裂的樣本百分比:0%與0%。此材料具有對VIREX® Tb的良好耐受性。
實施例6的ESCR耐受性係於卡維賽(Cavicide)流體中測量。將樣本以1%彎折預拉伸並浸漬72小時。樣本的機械測試結果為以下測量數據:屈撓拉伸強度:46.2MPa;破壞拉伸強度:48.3MPa,屈撓伸長率:4.7%,破壞伸長率:167%,拉伸模數:1975MPa,測試前破裂的樣本百分比:0%。此材料具有對卡維賽的良好耐受性。
Claims (34)
- 一種包含複數個聚合物之混摻物的組成物,該組成物包括:a. 75重量百分比的一或多個工程樹脂,其以該組成物的總重量為基準,該工程樹脂包括一或多個碳酸酯聚合物及任擇的一或多個聚酯;其中該一或多個碳酸酯聚合物係以自40重量百分比至98重量百分比的量存在,其以該複數個聚合物的總重量為基準;b. 自0.1重量百分比至10重量百分比的一或多個相容劑,該相容劑包括一或多個選自於由下列所構成之群組的烯烴:乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯或其等的任何組合;以及c. 自0.1重量百分比至小於10重量百分比的一或多個烯烴系彈性體;其中該烯烴系彈性體係一包括二或多個α-烯烴的共聚物,且具有小於約30%的結晶度,並且該烯烴系彈性體的二或多個α-烯烴的總濃度係自95重量百分比至100重量百分比,其以該烯烴系彈性體總重量為基準;以及其中該相容劑係選自由下列構成的群組:包括丙烯酸酯單體與一或多個α-烯烴或基本上由丙烯酸酯單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、包括丙烯酸單體與一或多個α-烯烴或基本上由丙烯酸單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、噁唑啉官能性烯烴、包括一或多個烷基丙烯 酸單體與一或多個α-烯烴或基本上由一或多個烷基丙烯酸單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、包括甲基丙烯酸縮水甘油酯與α-烯烴或基本上由甲基丙烯酸縮水甘油酯與α-烯烴構成的共聚物或三元共聚物、包括順丁烯二酐與一或多個α-烯烴的共聚物、以及具有包括一或多個α-烯烴或是基本上或完全由一或多個α-烯烴構成之主鏈與官能性接枝的接枝聚合物;其中該官能性接枝為順丁烯二酐、丙烯酸酯、丙烯酸、噁唑啉、或甲基丙烯酸縮水甘油酯、或彼等的組合;其中在該相容劑的烯烴總濃度為自10重量百分比至少於95重量百分比,其以該相容劑總重量為基準;並且其中該碳酸酯聚合物、該相容劑、該烯烴系彈性體、任何聚酯、任何矽酮彈性體及任何添加劑的總濃度係大於95重量百分比,其以該組成物總重量為基準。
- 如請求項1之組成物,其中該組成物包括自10重量百分比至45重量百分比的一或多個聚酯,該碳酸酯聚合物的濃度為70重量百分比以下、該聚酯和該碳酸酯聚合物的合計濃度為自75重量百分比至98重量百分比,其以該組成物總重量為基準。
- 如請求項2之組成物,其中該聚酯和該碳酸酯聚合物的合計濃度為自85重量百分比至95重量百分比,其以該組成物總重量為基準。
- 一種包含複數個聚合物之混摻物的組成物,該組成物包括: a. 自40重量百分比至70重量百分比的一或多個碳酸酯聚合物;b. 自10重量百分比至45重量百分比的一或多個聚酯,其中該一或多個聚酯和該一或多個碳酸酯聚合物的合計濃度為自75重量百分比至98重量百分比,其以該組成物總重量為基準;c.一相容劑,該相容劑包括一或多個烯烴,且該相容劑係選自由下列所構成的群組:基本上由丙烯酸酯單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、基本上由丙烯酸單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、噁唑啉官能性烯烴、基本上由一或多個烷基丙烯酸單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、順丁烯二酐與一或多個α-烯烴的共聚物、具有基本上或完全由一或多個α-烯烴構成之主鏈與官能性接枝的接枝聚合物;其中該官能性接枝為順丁烯二酐、丙烯酸酯、丙烯酸、噁唑啉或彼等的任何組合;以及d. 一或多個烯烴系彈性體,其中該烯烴系彈性體係一包括二或多個α-烯烴的共聚物,且具有小於約30%的結晶度。
- 如請求項4之組成物,其中該聚酯與該聚碳酸酯的總濃度為自85重量百分比至95重量百分比,其以該組成物總重量為基準。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該組成物包括自0.05重量百分比至4重量百分比的一或多個添加劑,其以 該組成物總重量為基準,其中該一或多個添加劑係選自由下列所構成之群組:潤滑劑、脫模劑、穩定劑、染料、顏料、製程輔助劑、阻燃劑、有機或無機填充劑或纖維,及塑化劑。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該組成物包括濃度自0.1至20重量百分比的含矽橡膠,其以該組成物總重量為基準。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該烯烴系彈性體為包括乙烯與丙烯的共聚物,其中,丙烯的濃度為自80重量百分比至95重量百分比、且乙烯的濃度為自5重量百分比至20重量百分比,其以該烯烴系彈性體總重量為基準。
- 如請求項8之組成物,其中該烯烴系彈性體具有自97重量百分比至100重量百分比的乙烯與丙烯總濃度,其以該烯烴系彈性體總重量為基準。
- 如請求項4或5之組成物,其中該相容劑的一或多個α-烯烴包括具有2至8個碳原子的一或多個α-烯烴。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該相容劑為包括一或多個α-烯烴與一或多個丙烯酸烷酯的共聚物,其中該一或多個α-烯烴的濃度為自10重量百分比至90重量百分比,其以該相容劑總重量為基準。
- 如請求項11之組成物,其中一或多個丙烯酸烷酯係以自10重量百分比至90重量百分比的濃度存在,其以該相容劑總重量為基準。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該相容劑包括70重量百分比以上的乙烯。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該相容劑為乙烯與丙烯酸乙酯的共聚物,其中乙烯與丙烯酸乙酯的合計濃度為自95重量百分比至100重量百分比,其以該相容劑總重量為基準。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該相容劑具有0.5至40g/10min的熔融指數,該指數係根據ASTM ISO 1133在190℃/2.16kg測得。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該相容劑具有自50℃至108℃的熔融溫度。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該碳酸酯聚合物係衍生自一或多個二元酚和碳酸酯抑或選自光氣或鹵基甲酸酯之碳酸酯前驅物的反應。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該碳酸酯聚合物包括雙酚-A的聚碳酸酯。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該相容劑的濃度為0.2重量百分比以上、且烯烴系彈性體的濃度為0.2重量百分比以上,其以該複數個聚合物總重量為基準。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該組成物包括一或多個填充劑、一或多個添加劑,或兩者。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該組成物係耐受中鏈三酸甘油酯。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該組成物係耐受 醫院級結核病消毒劑。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該組成物更包含聚酯、矽酮彈性體,或兩者。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該組成物包括0.1重量百分比至15重量百分比的環氧改性矽酮丙烯酸系橡膠、與0.1重量百分比至25重量百分比的聚對酞酸乙二酯。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該碳酸酯聚合物與任何聚酯的總濃度為85重量百分比以上,其以該組成物中的複數個聚合物總重量為基準。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該碳酸酯聚合物、該相容劑、該烯烴系彈性體、任何聚酯、任何矽酮彈性體、與任何添加劑的總濃度為98重量百分比以上,其以該組成物總重量為基準。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該組成物係無含有苯乙烯的接枝共聚物,或包括自0重量百分比至2重量百分比的含有苯乙烯的接枝共聚物,其以該苯乙烯接枝共聚物與該碳酸酯聚合物的總重量為基準。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該組成物係無相容接枝共聚物,或包括自0重量百分比至2重量百分比的相容接枝共聚物,其以該相容接枝共聚物該與碳酸酯聚合物的總重量為基準。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該相容劑具有小於110℃的熔融溫度,且該烯烴系彈性體具有小於100℃ 的熔融溫度。
- 如請求項29之組成物,其中該碳酸酯聚合物與任何聚酯的總重量對該相容劑重量的比例為15以上。
- 如請求項1至3中任一項之組成物,其中該相容劑係選自由下列所構成的群組:基本上由丙烯酸酯單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、基本上由丙烯酸單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、噁唑啉官能性烯烴、基本上由一或多個烷基丙烯酸單體與一或多個α-烯烴構成的共聚物、順丁烯二酐與一或多個α-烯烴的共聚物、具有基本上或完全由一或多個α-烯烴構成之主鏈與官能性接枝的接枝聚合物;其中該官能性接枝為順丁烯二酐、丙烯酸酯、丙烯酸、噁唑啉或彼等的任何組合。
- 如請求項1至5中任一項之組成物,其中該相容劑具有大於2百分比且小於20百分比的結晶度。
- 一種物件,其具有適於清潔一醫院級結核病消毒劑的一表面,其中該物件係形成自如請求項1至5中任一項之組成物。
- 一種方法,包含使一物件的一表面與一醫院級結核病消毒劑接觸之步驟,其中該物件係形成自如請求項1至5中任一項之組成物。
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