CN109844010A - 具有改善的低温冲击性能的热塑性聚烯烃共混物 - Google Patents

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Abstract

一种组合物，其包含(A)30wt％至70wt％的丙烯组分，其包括至少一种丙烯类聚合物，基于所述丙烯类聚合物的总重量，所述丙烯类聚合物的丙烯含量为至少70.0wt％，并且熔融流动速率为1.0克/10分钟至100.0克/10分钟(ASTM D‑1238，在230℃，2.16kg下)；(B)1wt％至20wt％的乙烯组分，其包括至少一种乙烯类聚合物，基于所述乙烯类聚合物的总重量，所述乙烯类聚合物的乙烯含量为至少85.0wt％，并且熔融指数为0.1克/10分钟至50.0克/10分钟(ASTM D‑1238，在190℃，2.16kg下)；(C)1wt％至40wt％的烯烃嵌段共聚物；以及(D)1wt％至40wt％的聚烯烃弹性体和(E)1wt％至30wt％的填料中的至少一种。

Description

具有改善的低温冲击性能的热塑性聚烯烃共混物
技术领域
实施例涉及包括丙烯组分、乙烯组分、烯烃嵌段共聚物，以及聚烯烃弹性体和填料中的至少一种的热塑性聚烯烃共混物。
背景技术
热塑性聚烯烃(TPO)配制物广泛用于汽车应用，如保险杠面板、仪表板、门饰板、气囊盖等。聚合物共混物在成本和性能两个方面对TPO应用具有高度竞争力。这类共混物包括例如聚丙烯抗冲共聚物(PP ICP)，其提供低温冲击性能。使用乙烯类材料代替部分聚丙烯可提供解决方案，以更好地管理共混物的成本和物理特性的平衡。然而，这类解决方案的障碍为聚乙烯和聚丙烯之间的不相容性，这导致不混溶的共混物具有差的低温冲击性能。因此，需要增容的聚烯烃共混物，其在聚丙烯被聚乙烯代替的这类配制物中表现出改善的抗冲击性，尤其在低温下。
发明内容
实施例可通过提供包含以下的组合物来实现：
(A)30wt％至70wt％的丙烯组分，其包括至少一种丙烯类聚合物，基于丙烯类聚合物的总重量，所述丙烯类聚合物的丙烯含量为至少70.0wt％，并且熔融流动速率为1.0克/10分钟至100.0克/10分钟(ASTM D-1238，在230℃，2.16kg下)；
(B)1wt％至20wt％的乙烯组分，其包括至少一种乙烯类聚合物，基于乙烯类聚合物的总重量，所述乙烯类聚合物的乙烯含量为至少85.0wt％，并且熔融指数为0.1克/10分钟至50.0克/10分钟(ASTM D-1238，在190℃，2.16kg下)；
(C)1wt％至40wt％的烯烃嵌段共聚物；以及
(D)1wt％至40wt％的聚烯烃弹性体和(E)1wt％至30wt％的填料中的至少一种。
具体实施方式
术语
除非另有指示，否则本公开中的数值范围为近似的，并且因此可包括范围之外的值。数值范围包括从下限值到上限值的所有的值，并且包括下限值和上限值，以一个单位为增量，前提是在任何较低值与任何较高值之间至少有两个单位的间隔。如所使用，就化合物来说，除非另有明确指示，否则单数包括所有异构形式并且反之亦然。
本文中所有提及的元素周期表应指的是由CRC出版公司(CRC Press,Inc.)2003年出版并且版权所有的元素周期表。另外，对一个或多个族的任何引用应为使用给族编号的IUPAC系统在此元素周期表中反映的一个或多个族。除非相反地陈述、由上下文暗示或在本领域中惯用，否则所有份数和百分比都以重量计。出于美国专利实务的目的，本文中所提及的任何专利、专利申请或公开的内容都在此以全文引用的方式并入(或其等效美国版本如此以引用的方式并入)，尤其在本领域中的合成技术、定义(在并未与本文提供的任何定义不一致的程度上)和常识的公开内容方面。
“组合物”和类似术语意指两种或更多种组分的混合物或共混物。“共混物”、“聚合物共混物”和类似术语意指两种或更多种聚合物的共混物。这类共混物可为或可不为可混溶的。这类共混物可为或可不为相分离的。如由透射电子光谱法、光散射、x射线散射以及本领域中已知的任何其它方法所测定，这类共混物可含有或可不含一种或多种域构造。
“聚合物”意指通过使单体聚合来制备的化合物，不论单体的类型相同或不同。通用术语聚合物包含通常用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物的术语均聚物，和如下文所定义的术语互聚物和共聚物。其还涵盖互聚物的所有形式，例如无规、嵌段、均匀、非均匀等。
“互聚物”和“共聚物”意指通过使至少两种不同类型的单体聚合来制备的聚合物。这些通用术语包括经典共聚物，即由两种不同类型的单体制备的聚合物，和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物，例如，三元共聚物、四元共聚物等。
如本文所用，术语“乙烯/α-烯烃互聚物”和“乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物”是指包含聚合乙烯单体和至少一种α-烯烃的互聚物。
如本文所用，术语“乙烯/α-烯烃共聚物”和“乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物”另外是指包含聚合乙烯单体和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的共聚物。
“衍生自乙烯的单元”、“乙烯含量”和类似术语意指由乙烯单体的聚合形成的聚合物的单元。“衍生自α-烯烃的单元”、“α-烯烃含量”、“α-烯烃含量”和类似术语意指由具体α-烯烃单体、特别是C3-10α-烯烃中的至少一种的聚合形成的聚合物的单元。“衍生自丙烯的单元”、“丙烯含量”和类似术语意指由丙烯单体的聚合形成的聚合物的单元。
“丙烯类聚合物”和类似术语意指包含主要重量百分比的聚合丙烯单体的聚合物，也称为衍生自丙烯的单元(基于可聚合单体的总量)，并且任选地包含至少一种不同于丙烯的聚合共聚单体(如选自C2和C4-10α烯烃中的至少一种)，以便形成丙烯类互聚物。举例来说，当丙烯类聚合物为共聚物时，基于共聚物的总重量，丙烯含量大于50wt％。
相比之下，“乙烯类聚合物”和类似术语意指以下聚合物：其包含大部分重量百分比的聚合乙烯单体(基于可聚合单体的总重量)，也称为衍生自乙烯的单元，并且任选地可包含至少一种不同于乙烯的聚合共聚单体(如选自C3-10α烯烃中的至少一种)，以便形成乙烯类互聚物。举例来说，当乙烯类聚合物为共聚物时，基于共聚物的总重量，乙烯的量大于85wt％。
术语“聚乙烯”包括乙烯的均聚物和乙烯与一种或多种C3-8α-烯烃的共聚物，其中乙烯占至少50摩尔％。术语“聚丙烯”包括丙烯的均聚物，如全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯，和丙烯与一种或多种C2、4-8α-烯烃的共聚物，其中丙烯占至少50摩尔％。优选地，聚合物(结晶嵌段)中的至少一个嵌段或链段的多个聚合单体单元包含丙烯，优选至少90摩尔％，更优选至少93摩尔％，并且最优选至少95摩尔％。主要由不同的α-烯烃如4-甲基-1-戊烯制成的聚合物将被类似地命名。
术语“结晶”是指如通过差示扫描量热法(DSC)或等同技术测定的具有一阶跃迁或结晶熔点(Tm)的聚合物或聚合物嵌段。所述术语可与术语“半结晶”互换使用。
术语“可结晶”是指可聚合使得所得聚合物为结晶的单体。结晶乙烯聚合物典型地具有但不限于0.89g/cc至0.97g/cc的密度和75℃至140℃的熔点。结晶丙烯聚合物可具有但不限于0.88g/cc至0.91g/cc的密度和100℃至170℃的熔点。
术语“非晶”是指如通过差示扫描量热法(DSC)或等效技术测定，缺乏结晶熔点的聚合物。
术语“全同立构”定义为如通过13C-NMR分析测定的具有至少70％全同立构五单元组的聚合物重复单元。“高度全同立构”定义为具有至少90％全同立构五单元组的聚合物。
丙烯组分
组合物包括30wt％至70wt％(例如，35wt％至70wt％、40wt％至70wt％、45wt％至65wt％等)的丙烯组分。丙烯组分包括一种或多种丙烯类聚合物，基于丙烯类聚合物的总重量，所述丙烯类聚合物的丙烯含量为至少70.0wt％。根据ASTM D-1238或ISO 1133在230℃，2.16kg下，一种或多种丙烯类聚合物的熔融流动速率为0.1克/10分钟至500.0克/10分钟(例如，1克/10分钟至100.0克/10分钟、5克/10分钟至75克/10分钟、10克/10分钟至50克/10分钟等)。根据ASTM D792或ISO 1183，丙烯类聚合物的密度可为0.850g/cm3至0.950g/cm3(例如，0.860g/cc至0.940g/cc、0.875g/cc至0.925g/cc、0.880g/cc至0.910g/cc等)。丙烯类聚合物可由非均匀聚丙烯或均匀聚丙烯构成。
一种或多种丙烯类聚合物中的每一种可为丙烯均聚物、丙烯类互聚物、无规共聚物聚丙烯(RCPP)、抗冲共聚物聚丙烯(例如用至少一种弹性体抗冲改性剂改性的均聚物丙烯)(ICPP)、高抗冲聚丙烯(HIPP)、高熔融强度聚丙烯(HMS-PP)、全同立构聚丙烯(iPP)、间同立构聚丙烯(sPP)或其组合。在示例性实施例中，一种或多种丙烯类聚合物可呈均聚物聚丙烯的全同立构形式，但也可使用其它形式的聚丙烯(例如间同立构或无规立构)。在示例性实施例中，一种或多种丙烯类聚合物可为聚丙烯均聚物或抗冲共聚物聚丙烯。
在不使用链梭移剂的情况下形成一种或多种丙烯类聚合物，如下面关于嵌段复合物所讨论的。用于与丙烯聚合的示例性共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯以及4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、乙烯基环已烷和苯乙烯。示例性共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。示例性丙烯类互聚物包括丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/4-甲基-1-戊烯、丙烯/1-辛烯、丙烯/乙烯/1-丁烯、丙烯/乙烯/ENB、丙烯/乙烯/1-己烯、丙烯/乙烯/1-辛烯、丙烯/苯乙烯和丙烯/乙烯/苯乙烯。任选地，丙烯类聚合物包括具有至少两个双键的单体，如二烯或三烯。其它不饱和共聚单体包括例如1,3-戊二烯、降冰片二烯和二环戊二烯；C8-40乙烯基芳族化合物，包括苯乙烯、邻-、间-和对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基联苯、乙烯基萘；和卤素取代的C8-40乙烯基芳族化合物，如氯代苯乙烯和氟代苯乙烯。
示例性丙烯类聚合物通过在本领域技术内的手段形成，例如，使用单一位点催化剂(茂金属或限制几何构型)或齐格勒纳塔(Ziegler natta)催化剂。
各种聚丙烯聚合物的示例性讨论含于《现代塑料百科全书(Modern PlasticsEncyclopedia)》/89,1988年10月中旬发行,第65卷,第11期,第86-92页中，其整个公开内容以引用的方式并入本文。这类丙烯类聚合物的实例包括VERSIFYTM(可购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company))、VistamaxxTM(可购自埃克森美孚(Exxon Mobil))、INSPIRETM(可购自布拉斯科(Braskem))和Pro-Fax(可购自利安德巴塞尔(LyondellBasell))。
在示例性实施例中，丙烯类聚合物可为丙烯/α-烯烃共聚物，其特征在于具有基本上全同立构丙烯序列。“基本上全同立构丙烯序列”意指以下序列：通过13C NMR测量，所述序列的全同立构三单元组(mm)大于0.85；在替代例中，大于0.90；在另一个替代例中，大于0.92；并且在另一个替代例中，大于0.93。
类似于关于乙烯类聚合物所讨论的，丙烯类聚合物可含有LCB。举例来说，丙烯类聚合物可含有平均至少0.001、平均至少0.005和/或平均至少0.01个长链支链/1000个总碳。如本文所用，术语长链支链是指比短链支链多至少一(1)个碳的链长，如本文关于丙烯/α-烯烃共聚物所用的短链支链是指比共聚单体中的碳数少两(2)个碳的链长。举例来说，丙烯/1-辛烯互聚物的主链具有长度为至少七(7)个碳的长链支链，但这些主链还具有长度仅为六(6)个碳的短链支链。
丙烯类聚合物的另外的参数(例如，分子量、分子量分布、熔融温度等)将基于本公开内容为本领域普通技术人员所知，并且可通过聚合物领域中的已知方法测定。
乙烯组分
组合物包括1wt％至20wt％(例如，5wt％至20wt％、10wt％至20wt％、10wt％至15wt％等)的乙烯组分。乙烯组分包括一种或多种乙烯类聚合物，基于乙烯类聚合物的总重量，所述乙烯类聚合物的乙烯含量为至少85.0wt％。根据ASTM D-1238或ISO 1133在190℃，2.16kg下，一种或多种乙烯类聚合物的熔融指数为0.1克/10分钟至100.0克/10分钟(例如，0.3克/10分钟至80.0克/10分钟、0.3克/10分钟至50.0克/10分钟、0.3克/10分钟至30.0克/10分钟、0.3克/10分钟至20.0克/10分钟、0.5克/10分钟至10.0克/10分钟等)。根据ASTMD792或ISO 1183，乙烯类聚合物的密度为0.900g/cm3至0.980g/cm3(例如，0.925g/cm3至0.975g/cm3、0.935g/cm3至0.970g/cm3、0.950g/cm3至0.970g/cm3等)。
乙烯组分可包括高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)或其组合。示例性其它乙烯类聚合物包括超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高熔融强度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)及其组合。在示例性实施例中，基于乙烯组分中一种或多种乙烯类聚合物的总量，乙烯组分包括至少50wt％、60wt％、70wt％、80wt％、90wt％、95wt％、99wt％等，和/或包括100wt％的HDPE型乙烯类聚合物。
乙烯组分中乙烯类聚合物的数均分子量(Mw)可为至少5,000、至少10,000、至少15,000、至少20,000、至少25,000，和/或至少30,000克/摩尔(g/mol)。这些聚合物的分子量分布或多分散性或Mw/Mn可在1和8之间。重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)在聚合物领域中为众所周知的，并且可通过已知方法测定。乙烯类聚合物的另外的参数(例如，熔融温度等)将基于本公开内容为本领域普通技术人员所知，并且可通过聚合物领域中的已知方法测定。
示例性乙烯类聚合物可包括乙烯/α-烯烃互聚物。在不使用链梭移剂的情况下形成乙烯类聚合物，如下面关于结晶嵌段复合物所讨论的。这类互聚物包括由至少两种不同单体聚合的聚合物。它们包括例如共聚物、三元共聚物和四元共聚物。示例性互聚物通过使乙烯与至少一种共聚单体聚合来制备，所述共聚单体如具有3至20个碳原子(C3-C20)、4至20个碳原子(C4-C20)、4至12个碳原子(C4-C12)、4至10个碳原子(C4-C10)和/或4至8个碳原子(C4-C8)的α-烯烃(α-烯烃)。α-烯烃包括(但不限于)1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯和1-辛烯。在实施例中，使用α-烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯和/或1-辛烯。α-烯烃可为C4-C8α-烯烃。
示例性互聚物包括乙烯/丙烯(EP)、乙烯/丁烯(EB)共聚物、乙烯/己烯(EH)、乙烯/辛烯(EO)共聚物、乙烯/α-烯烃/二烯改性(EAODM)互聚物(如乙烯/丙烯/二烯改性(EPDM)互聚物)和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。
在示例性实施例中，乙烯类聚合物可为支化和/或非支化的互聚物。在乙烯类互聚物中存在或不存在支化，并且如果存在支化，则支化的量可广泛变化，并且可取决于期望的加工条件和期望的聚合物特性。互聚物中的示例性长链支化(LCB)类型包括T型支化和H型支化。
烯烃嵌段共聚物
组合物包括1wt％至40wt％的烯烃嵌段共聚物。术语“烯烃嵌段共聚物”或“OBC”意指(并且可与以下互换)乙烯/α-烯烃互聚物并且包括呈聚合形式的乙烯和一种或多种可共聚α-烯烃共聚单体，其特征在于具有两个或更多个聚合单体单元的多个嵌段或链段的化学或物理特性不同。当在互聚物中提及“乙烯”或“共聚单体”的量时，应理解为这意指其聚合单元。在一些实施例中，乙烯/α-烯烃互聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物。在另外的实施例中，乙烯/α-烯烃互聚物为乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，其可由下式表示：
(AB)n，
其中n为至少1，优选大于1的整数，如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更高，“A”表示硬嵌段或链段并且“B”表示软嵌段或链段。优选地，A与B以与基本上支化或基本上星形方式相反的基本上线性方式连接。在其它实施例中，A嵌段和B嵌段沿聚合物链无规分布。换句话说，嵌段共聚物通常并不具有如下结构。
AAA-AA-BBB-BB。
在其它实施例中，嵌段共聚物通常并不具有包含一种或多种不同共聚单体的第三类嵌段。在又其它实施例中，嵌段A和嵌段B中的每个具有基本上无规分布在嵌段内的单体或共聚单体。换句话说，嵌段A和嵌段B都不包含相异组合物的两个或更多个子链段(或子嵌段)，如端部链段，其具有基本上与嵌段的其余部分不同的组成。
优选地，乙烯占整个嵌段共聚物的大部分摩尔分数，即乙烯占整个聚合物的至少50摩尔％。更优选地，乙烯占至少60摩尔％、至少70摩尔％或至少80摩尔％，其中整个聚合物的大体上其余部分包含至少一种其它共聚单体，其优选地为具有3个或更多个碳原子的α-烯烃。在一些实施例中，烯烃嵌段共聚物可包含50mol％至90mol％乙烯，优选60mol％至85mol％，更优选70mol％至85mol％。对于多种乙烯/辛烯嵌段共聚物来说，优选的组合物包含整个聚合物的大于80摩尔％的乙烯含量和整个聚合物的10摩尔％至15摩尔％，或15摩尔％至20摩尔％的辛烯含量。
烯烃嵌段共聚物包括不同量的“硬”和“软”链段。“硬”链段为聚合单元的嵌段，其中基于聚合物的重量，乙烯以大于94重量％，或大于98重量％，至多100重量％的量存在。换句话说，基于聚合物的重量，硬链段中的共聚单体含量(不为乙烯的单体的含量)小于6重量％，或小于2重量％，并且可低至零。在一些实施例中，硬链段包括衍生自乙烯的所有或基本上所有单元。“软”链段为聚合单元的嵌段，其中基于聚合物的重量，共聚单体含量(不为乙烯的单体的含量)大于5重量％，或大于8重量％，大于10重量％，或大于15重量％。在一些实施例中，软链段中的共聚单体含量可大于20重量％、大于25重量％、大于30重量％、大于35重量％、大于40重量％、大于45重量％、大于50重量％或大于60重量％，并且可至多100重量％。
软链段可以OBC的总重量的1重量％至99重量％，或OBC的总重量的5重量％至95重量％、10重量％至90重量％、15重量％至85重量％、20重量％至80重量％、25重量％至75重量％、30重量％至70重量％、35重量％至65重量％、40重量％至60重量％，或45重量％至55重量％存在于OBC中。相反地，硬链段可以类似范围存在。软链段重量百分比和硬链段重量百分比可基于从DSC或NMR获得的数据来计算。此类方法和计算公开于例如2006年3月15日以Colin L.P.Shan、Lonnie Hazlitt等人的名义提交的并且转让给陶氏全球技术公司(DowGlobal Technologies Inc.)的美国专利号7,608,668的题为“《乙烯/α-烯烃嵌段互聚物(Ethylene/α-Olefin Block Inter-polymers)》”中，其本公开内容以全文引用的方式并入本文。特别地，硬和软链段重量百分比以及共聚单体含量可如美国专利号7,608,668的第57栏至第63栏中所描述来测定。
烯烃嵌段共聚物为包含两个或更多个优选地以线性方式而不是侧接或接枝方式接合的化学上相异区域或链段(被称作“嵌段”)的多嵌段或链段聚合物，即包含相对于聚合烯系官能度端到端接合的化学上分化的单元的聚合物。在实施例中，嵌段在以下方面不同：所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、可归因于此类组合物的聚合物的微晶尺寸、立体异构性(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规整性或区域不规整性、支化量(包括长链支化或超支化)、均匀性或任何其它化学或物理特性。与现有技术的嵌段互聚物(包括通过顺序单体添加、立体易变催化剂或阴离子聚合技术产生的互聚物)相比，本发明OBC的特征在于聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)的独特分布，即嵌段长度分布和/或嵌段数量分布两者，在实施例中，这是由于在其制备中使用的与多种催化剂组合的一种或多种梭移剂的作用。
当以连续工艺生产时，OBC的实施例的PDI可为1.7至8；或1.7至3.5；或1.7至2.5；和1.8至2.5；或1.8至2.1。当以分批或半分批工艺生产时，OBC的PDI为1.0至3.5，或1.3至3，或1.4至2.5，或1.4至2。
因为由两个或更多个单体形成的相应可区别的链段或嵌段接合到单聚合物链中，所以聚合物不可使用标准选择性提取技术完全分馏。举例来说，含有相对结晶的区域(高密度链段)和相对非晶形的区域(较低密度链段)的聚合物不可使用不同溶剂选择性提取或分馏。在实施例中，可使用二烷基醚或烷烃溶剂提取的聚合物的数量小于总聚合物重量的10％，或小于7％，或小于5％，或小于2％。
另外，本文公开的OBC的PDI符合舒尔茨-弗洛里分布(Schultz-Florydistribution)而不是泊松分布(Poisson distribution)。本发明OBC通过美国专利号7,858,706和美国专利号7,608,668中描述的聚合工艺生产，其产生的产物具有多分散嵌段分布以及嵌段尺寸的多分散分布两者。这导致形成具有可区别的物理特性的OBC产物。多分散嵌段分布的理论益处先前已在Potemkin,《物理评论E(Physical Review E)》(1998)57(6),第6902-6912页和Dobrynin,《化学物理杂志(J.Chem.Phys.)》(1997)107(21),第9234-9238页中建模并且讨论。在实施例中，本发明烯烃嵌段共聚物具有嵌段长度的最概然分布。在实施例中，烯烃嵌段共聚物定义为具有：
(A)1.7至3.5的Mw/Mn，至少一个以摄氏度为单位的熔点Tm，以及以克/立方厘米为单位的密度d，其中Tm和d的数值对应于以下关系：
Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，和/或
(B)1.7至3.5的Mw/Mn，并且其特征在于熔化热ΔH(以J/g为单位)和增量ΔT(以摄氏度为单位，定义为最高DSC峰与最高结晶分析分馏(“CRYSTAF”)峰之间的温差)，其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系：
对于ΔH大于零并且至多130J/g来说，ΔT>-0.1299ΔH+62.81，
对于ΔH大于130J/g来说，ΔT≧48℃，
其中CRYSTAF峰使用至少5％的累积聚合物来测定，并且如果少于5％的聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，那么CRYSTAF温度为30℃；和/或
(C)在300％应变和1次循环下用压缩模制的乙烯/α-烯烃互聚物膜测量的以百分比为单位的弹性恢复Re，并且具有以克/立方厘米为单位的密度d，其中当乙烯/α-烯烃互聚物基本上不含交联相时，Re和d的数值满足以下关系：
Re>1481-1629(d)；和/或
(D)当使用TREF分馏时在40℃与130℃之间洗脱的分子量级分，其特征在于所述级分具有比在相同温度之间洗脱的可比无规乙烯互聚物级分高至少5％的摩尔共聚单体含量，其中所述可比无规乙烯互聚物具有一种或多种相同共聚单体并且熔融指数、密度和摩尔共聚单体含量(基于整个聚合物)在乙烯/α-烯烃互聚物的10％内；和/或
(E)具有在25℃下的储能模量G'(25℃)和在100℃下的储能模量G'(100℃)，其中G'(25℃)与G'(100℃)的比率在1:1至9:1的范围内。
烯烃嵌段共聚物还可具有：
(F)当使用TREF分馏时在40℃与130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分的嵌段指数为至少0.5并且至多1，并且分子量分布Mw/Mn大于1.3；和/或
(G)平均嵌段指数大于零并且至多1.0，并且分子量分布Mw/Mn大于1.3。应理解，烯烃嵌段共聚物可具有特性(A)-(G)中的一个、一些、全部或任何组合。嵌段指数可如美国专利号7,608,668中详细描述来测定，所述专利出于所述目的以引用的方式并入本文。用于测定特性(A)至(G)的分析方法公开于例如美国专利号7,608,668第31栏第26行至第35栏第44行中，所述专利出于所述目的以引用的方式并入本文。
乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物和另外的共聚物可包含特性(A)至(G)中的任一种，或者可包含(A)至(G)中的两种或更多种的组合。
可使用的另一种类型的乙烯/α-烯烃嵌段互聚物是称为“中间相分离的”那些。这些中间域可采用球形、圆柱形、薄片形或已知用于嵌段共聚物的其它形态。在本发明的中间相分离的嵌段共聚物中，域的最窄尺寸，如垂直于薄片平面，通常大于约40nm。这些互聚物的实例可在例如国际公开号WO/2009/097560、WO/2009/097565、WO/2009/097525、WO/2009/097529、WO/2009/097532和WO/2009/097535中找到，所有这些都以引用的方式并入本文。
适用于制备本发明OBC的合适单体包括乙烯和一种或多种除乙烯以外的附加可聚合单体。合适的共聚单体的实例包括具有3至30个，优选地3至20个碳原子的直链或支链α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯以及1-二十烯；具有3至30个，优选地3至20个碳原子的环烯烃，如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯以及2-甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘；二烯烃和聚烯烃，如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯以及5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯；以及3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯以及3,3,3-三氟-1-丙烯。优选的α-烯烃包括但不限于C3-C20α-烯烃，并且优选地包括但不限于C3-C10α-烯烃。更优选的α-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯以及1-辛烯，并且更优选地包括丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。
烯烃嵌段共聚物可经由链梭移工艺生产，如在美国专利号7,858,706中所描述，所述专利以引用的方式并入本文。特别地，合适的链梭移剂和相关信息在第16栏第39行至第19栏第44行中列出。合适的催化剂描述于第19栏第45行至第46栏第19行中并且适合的共催化剂描述于第46栏第20行至第51栏第28行中。所述工艺描述于整个文献中，但具体地在第51栏栏第29行至第54栏第56行中。所述工艺还描述于例如以下中：美国专利号7,608,668；美国专利号7,893,166；和美国专利号7,947,793。
在某些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物和另外的共聚物的密度大于0.850g/cc，另外大于0.860g/cc，并且另外大于0.865g/cc。密度可为，例如，0.850g/cc至0.950g/cc、0.860g/cc至0.925g/cc，和0.860至0.900g/cc。密度通过ASTM D-792的程序测量。
在某些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物和另外的共聚物的熔点大于90℃，另外大于100℃。熔点通过美国公开2006/0199930(WO 2005/090427)中描述的差示扫描量热法(DSC)测量，所述公开以引用的方式并入本文。
在某些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物和另外的共聚物的熔融指数(I2)大于或等于0.1克/10分钟，并且另外大于或等于0.5克/10分钟，如使用ASTM D-1238或ISO1133(190℃，2.16kg负载)测定。
在某些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物和另外的共聚物的熔融指数(I2)小于或等于50克/10分钟，另外小于或等于20克/10分钟，并且另外小于或等于10克/10分钟，如使用ASTM D-1238或ISO 1133(190℃，2.16kg负载)测定。
乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物可包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
聚烯烃弹性体
组合物可包括1至40wt％的聚烯烃弹性体(例如，5wt％至35wt％、10wt％至30wt％等)。在本公开的某些实施例中，聚烯烃弹性体可用于增韧组合物的丙烯组分。合适的聚烯烃弹性体可为具有足够的聚丙烯相容性和足够充分低的玻璃化转变温度以赋予丙烯组分冲击韧性的任何弹性体。在一个实施例中，聚烯烃弹性体为无规共聚的乙烯/α-烯烃共聚物。在另外的实施例中，聚烯烃弹性体为乙烯/α-烯烃互聚物。
在本发明的实施例中用作增韧弹性体的乙烯/α-烯烃无规共聚物为优选乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃的共聚物。乙烯与C3-C20α-烯烃的共聚物为尤其优选的。这类共聚物的非限制性实例为线性的均匀支化的共聚物，如来自埃克森美孚(ExxonMobil)的和来自三井(Mitsui)的和基本上线性的均匀支化的共聚物，如来自陶氏化学公司的和共聚物。共聚物可另外包含C4-C18二烯烃和/或烯基苯。适用于与乙烯聚合的合适的不饱和共聚单体包括例如烯系不饱和单体、共轭或非共轭二烯、多烯、烯基苯等。这类共聚单体的实例包括C3-C20α-烯烃，如丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。1-丁烯和1-辛烯为尤其优选的。其它合适的单体包括苯乙烯、卤代或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并环丁烷、1,4-己二烯、1,7-辛二烯和环烷烃(例如环戊烯、环己烯和环辛烯)。
尽管乙烯/α-烯烃共聚物为优选的聚合物，但也可使用其它乙烯/烯烃聚合物。如本文所用，烯烃是指具有至少一个碳-碳双键的不饱和烃类化合物家族。取决于催化剂的选择，可在本发明的实施例中使用任何烯烃。优选地，合适的烯烃为含有乙烯基不饱和度的C3-C20脂族和芳族化合物，以及环状化合物，如环丁烯、环戊烯、二环戊二烯和降冰片烯，包括但不限于在5和6位被C1-C20烃基或环烃基取代的降冰片烯。还包括这类烯烃的混合物以及这类烯烃与C4-C40二烯烃化合物的混合物。
烯烃单体的实例包括但不限于丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基环己烯、乙烯基环己烷、降冰片二烯、亚乙基降冰片烯、环戊烯、环己烯、二环戊二烯、环辛烯、C4-C40二烯，包括但不限于1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、其它C4-C40α-烯烃等。在某些实施例中，α-烯烃为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯或其组合。尽管在本发明的实施例中可潜在地使用任何含有乙烯基的烃，但是随着单体的分子量变得过高，如单体可用性、成本和从所得聚合物方便地去除未反应单体的能力的实际问题可变得更成问题。
本文所描述的聚合工艺非常适于生产包含单亚乙烯基芳族单体(包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等)的烯烃聚合物。特别地，可制备包含乙烯和苯乙烯的互聚物。任选地，可制备包含乙烯、苯乙烯和C3-C20α烯烃，任选地包含C4-C20二烯的具有改善特性的共聚物。
合适的非共轭二烯单体可为具有6至15个碳原子的直链、支链或环状烃二烯。合适的非共轭二烯的实例包括但不限于直链无环二烯如1,4-己二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯，支链无环二烯如5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；3,7-二甲基-1,7-辛二烯和二氢月桂烯与二氢罗勒烯的混合异构体，单环脂环族二烯如1,3-环戊二烯；1,4-环己二烯；1,5-环辛二烯和1,5-环十二碳二烯，以及多环脂环族稠合和桥环二烯如四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、双环-(2,2,1)-庚-2,5-二烯；烯基、亚烷基、环烯基和亚环烷基降冰片烯如5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)；5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-亚环己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片二烯。在典型地用于制备EPDM的二烯中，特别优选的二烯为1,4-己二烯(HD)、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亚乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)和二环戊二烯(DCPD)。尤其优选的二烯为5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)和1,4-(HD)。
可根据本发明的实施例制成的一类期望弹性体为乙烯、C3-C20α-烯烃，尤其是丙烯并且任选地一种或多种二烯单体的弹性体。用于本发明的此实施例中的优选的α-烯烃由式CH2═CHR*指定，其中R*为1至12个碳原子的直链或支链烷基。合适α-烯烃的实例包括但不限于丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯以及1-辛烯。特别优选的α-烯烃为辛烯。
在又另一个实施例中，选择性氢化的嵌段共聚物可用作增韧弹性体，包括共轭二烯和乙烯基芳烃的嵌段共聚物，它们表现出弹性体特性，并且在氢化之前具有约7％至约100％的1,2-微结构含量。这类嵌段共聚物可为具有不同结构的多嵌段共聚物，其含有各种比率的共轭二烯与乙烯基芳烃，包括含有至多约60％重量的乙烯基芳烃的那些。因此，可利用多嵌段共聚物，其为线性或径向、对称或不对称的，并且其具有由式A-B、A-B-A、A-B-A-B-、B-A、B-A-B、B-A-B-A、(AB)0,1,2...BA等表示的结构，其中A为乙烯基芳烃或共轭二烯/乙烯基芳烃梯度共聚物嵌段的聚合物嵌段，并且B为共轭二烯的聚合物嵌段。
嵌段苯乙烯共聚物可通过任何众所周知的离子嵌段聚合或共聚程序生产，包括众所周知的顺序添加单体技术、增量添加单体技术或偶联技术，如在例如美国专利号3,251,905、3,390,207、3,598,887和4,219,627中所述，所有这些专利以引用的方式并入本文。如嵌段共聚物领域众所周知的，通过利用共轭二烯和乙烯基芳烃单体的共聚反应速率的差异来共聚共轭二烯和乙烯基芳烃单体的混合物，可将梯度共聚物嵌段并入多嵌段共聚物中。各种专利描述含有梯度共聚物嵌段的多嵌段共聚物的制备，包括美国专利号3,251,905、3,265,765、3,639,521和4,208,356，其公开内容以引用的方式并入本文。
在某些实施例中，本公开的聚烯烃弹性体的密度为0.850g/cc至0.900g/cc。在某些实施例中，根据ASTM D1238或ISO 1133在190℃/2.16kg下，本公开的聚烯烃弹性体的熔融指数为0.1克/10分钟至2000克/10分钟(例如，0.1克/10分钟至500克/10分钟、0.1克/10分钟至100克/10分钟、0.1克/10分钟至50克/10分钟、0.1克/10分钟至10克/10分钟等)。
聚烯烃弹性体的另外的参数(例如，分子量、分子量分布、熔融温度等)将基于本公开内容为本领域普通技术人员所知，并且可通过聚合物领域中的已知方法测定。
填料
本公开的聚烯烃共混物组合物可任选地包括一种或多种添加剂和/或填料。添加剂和/或填料的非限制性实例包括增塑剂、热稳定剂、光稳定剂(例如UV光稳定剂和吸收剂)、抗氧化剂、增滑剂、加工助剂、荧光增白剂、抗静电剂、润滑剂、催化剂、流变改性剂、杀生物剂、腐蚀抑制剂、脱水剂、有机溶剂、着色剂(例如颜料和染料)、表面活性剂、脱模添加剂、矿物油、抗粘连剂、成核剂、阻燃剂、增强填料(例如玻璃、纤维、抗划痕添加剂、滑石粉、碳酸钙、云母、玻璃纤维、晶须等)、加工助剂、及其组合。在某些实施例中，聚烯烃共混物组合物包含滑石填料。在另外的实施例中，聚烯烃共混物组合物包含1wt％至30wt％(例如1wt％至20wt％，5wt％至15wt％等)的滑石填料。
组合物
不受理论束缚，据信如本文公开的烯烃嵌段共聚物在本公开的TPO组合物中充当PE和PP相之间的有效改性剂/增容剂，以产生提供改善的低温冲击特性的细橡胶颗粒分散体。PP和弹性体的新型增容共混物提供更广泛的热力学稳定组合物，其形态比经典共混物可获得的更精细，从而产生独特的特性组合，即在低至-45℃的温度下具有非常高的抗冲击性、熔融流动速率允许在注射成型中容易加工、刚度水平适合于复杂注射成型部件的容易脱模，以及最终部件的改善的耐温性的组合。
聚烯烃共混物组合物可用于使用已知工艺制备制品。举例来说，组合物可使用任何挤出、压延、吹塑成型、压缩成型、注射成型、热成型工艺制造成部件、片材或其它制品。组合物的组分可以预先混合的方式进料至工艺中，或者可将组分直接进料至工艺设备(如转化挤出机)中，使得在其中形成组合物。在制造制品之前，组合物可与另一种聚合物共混。此类共混可通过多种常规技术中的任一种进行，其中一种为干共混组合物的丸粒与另一种聚合物的丸粒。
聚烯烃共混物组合物可使用例如双螺杆挤出机、间歇式混合机或单螺杆挤出机配混。
实例
以下提供用于制备实例的近似条件、特性、配制物等。
测试方法
密度根据ASTM D-792测量。结果以克(g)/立方厘米或g/cc为单位报告。
熔融指数(MI)根据ASTM D-1238(190℃；2.16kg)测量。结果以克/10分钟为单位报告。
熔融流动速率(MFR)根据ASTM D-1238(230℃；2.16kg)测量。
悬臂梁冲击根据ISO 180测量。替代地，悬臂梁冲击根据ASTM D256测量。
拉伸特性，包括拉伸模量、拉伸屈服强度和断裂拉伸应变，根据ISO 527测量。替代地，拉伸特性根据ASTM D638测量。
挠曲模量根据ASTM D790测量。替代地，挠曲模量根据ISO 178测量。
分子量分布(MWD)使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量。特别地，使用常规GPC测量法来测定聚合物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)以及测定MWD(其按Mw/Mn计算)。用高温GPC仪器分析样品。方法基于流体动力学体积的概念采用众所周知的通用校准方法，并且使用窄聚苯乙烯(PS)标准品执行校准。通过使用窄分子量分布聚苯乙烯标准品(来自聚合物实验室(Polymer Laboratories))结合其洗脱体积推断出分子量测定值。当量聚乙烯分子量通过使用用于聚乙烯和聚苯乙烯的适当马克-霍温克(Mark-Houwink)系数(如由Williams和Ward在《聚合物科学杂志：聚合物快报(Journal of Polymer Science,PolymerLetters)》,第6卷,621(1968)中所述)导出以下等式来测定：
M聚乙烯＝a×(M聚苯乙烯)b。
在此等式中，a＝0.4316并且b＝1.0(如在Williams和Ward,《聚合物科学杂志：聚合物快报(J.Polym.Sc.,Polym.Let.)》,第6卷,621(1968)中所述)。使用VISCOTEK TriSEC软件3.0版执行聚乙烯当量分子量计算。
凝胶渗透色谱(GPC)系统由Polymer Laboratories PL-210型仪器或PolymerLaboratories PL-220型仪器构成。色谱柱和传送室在140℃下操作。使用三根聚合物实验室的10微米混合B色谱柱。溶剂为1,2,4三氯苯。制备浓度为0.1克聚合物于50毫升含有200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂中的样品。通过在160℃下轻微搅拌2小时来制备样品。所使用的注射体积为100微升并且流量为1.0毫升/分钟。
GPC色谱柱组的校准用21种窄分子量分布聚苯乙烯标准品执行，其分子量在580至8,400,000的范围内，以6种“混合液”混合物形式排列，并且个别分子量之间相差至少十倍。标准品购自聚合物实验室(英国什罗普郡(Shropshire,UK))。制备聚苯乙烯标准品，对于分子量等于或大于1,000,000为于50毫升溶剂中含0.025克，并且对于分子量小于1,000,000为于50毫升溶剂中含0.05克。在轻轻搅拌下在80℃下溶解聚苯乙烯标准品30分钟。首先运行窄标准品混合物并且按最高分子量组分递减的次序以减少降解。将聚苯乙烯标准品峰值分子量转化成聚乙烯分子量，所述转化使用以下等式(如在Williams和Ward,《聚合物科学杂志：聚合物快报(J.Polym.Sci.,Polym.Let.)》,第6卷,621(1968)中所述)：M聚丙烯＝0.645(M聚苯乙烯)。
差示扫描量热法(DSC)结果使用配备有RCS冷却附件和自动进样器的TAI Q1000型DSC测定。使用50毫升/分钟的氮气净化气体流速。将样品在压力机中压成薄膜并且在约190℃下熔融，并且随后空气冷却至室温(25℃)。随后将3-10mg材料切成6mm直径的圆盘，精确称量，放置在轻质铝盘(约50mg)中，并且随后卷曲封闭。用以下温度分布图研究样品的热性能。将样品快速加热至180℃，并且保持等温3分钟以便去除任何先前热历程。随后以10摄氏度/分钟的冷却速率使样品冷却至-90℃并且保持在-90℃下3分钟。随后将样品以10摄氏度/分钟的加热速率加热至180℃。记录冷却(Tc)和第二加热曲线(Tm)。
DSC熔融峰以相对于在-30℃与熔融结束之间所绘制的线性基线的最大热流量(W/g)测量。熔化热使用线性基线以-30℃与熔融结束之间的熔融曲线下的面积测量DSC也可用于测量软链段熔融温度，如在WO 2006/101966A1中所讨论的，其以全文引用的方式并入本文。
13C NMR波谱法为本领域已知的用于测量共聚单体并入聚合物中的多种技术中的一种。用于测定乙烯/α-烯烃共聚物的共聚单体含量的这种技术的实例描述于Randall(《大分子科学杂志：大分子化学和物理评论(Journal of Macromolecular Science,Reviewsin Macromolecular Chemistry and Physics)》，C29(2&3),201-317(1989))中，所述参考文献以全文引用的方式并入本文。测定乙烯/烯烃互聚物的共聚单体含量的基本程序涉及在对应于样品中不同碳的峰的强度与样品中贡献核的总数成正比的条件下获得13C NMR波谱。确保这种比例的方法在本领域中为已知的，并且涉及在脉冲之后允许足够的时间来弛豫，使用门控解耦技术、弛豫剂等。峰或一组峰的相对强度实际上由其计算机生成的积分中获得。在获得波谱并且对峰积分后，指配与共聚单体相关联的峰。这种指配可参照已知的波谱或文献，或通过模型化合物合成和分析，或通过使用同位素标记的共聚单体来进行。摩尔％共聚单体可通过对应于共聚单体摩尔数的积分与对应于互聚物中所有单体摩尔数的积分的比率来测定，如前述Randall参考文献中所描述。
本公开的乙烯/烯烃互聚物的软链段重量百分比和硬链段重量百分比通过DSC测定，并且本公开的乙烯/烯烃互聚物的软链段中的摩尔％共聚单体通过13C NMR波谱法和WO2006/101966 A1中所描述的方法测定，所述专利以全文引用的方式并入本文。
13C NMR分析：通过向10mm NMR管中的0.2g样品添加大约2.7g的四氯乙烷-d2/邻二氯苯的50/50混合物来制备样品。通过将管及其内容物加热至150℃来溶解和均质化样品。对应于100.5MHz的13C谐振频率，使用JEOL EclipseTM 400MHz波谱仪、Bruker 400MHz波谱仪或Varian Unity PlusTM 400MHz波谱仪收集数据。使用每数据文件256个瞬态以6秒脉冲重复延迟来获取数据。为获得定量分析的最小信噪比，将多个数据文件加在一起。波谱宽度为25,000Hz，其中最小文件大小为32K个数据点。在120℃下用10mm宽带探针分析样品。共聚单体并入使用Randall的三单元组方法(Randall,J.C.；《大分子科学杂志：大分子化学和物理评论(JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.)》,C29,201-317(1989)测定，其以全文引用的方式并入本文。
标准CRYSTAF方法：通过结晶分析分馏(CRYSTAF)使用可购自西班牙巴伦西亚的珀里莫查公司(PolymerChar,Valencia,Spain)的CRYSTAF 200单元测定支化分布。将样品溶解于在160℃下的1,2,4三氯苯(0.66mg/mL)中1小时，并且在95℃下稳定45分钟。取样温度在95℃至30℃的范围内，冷却速率为0.2摄氏度/分钟。红外检测器用于测量聚合物溶液浓度。随着聚合物在温度降低时结晶，测量累积溶解度。累积曲线的分析导数反映聚合物的短链支化分布。CRYSTAF峰值温度和面积通过CRYSTAF软件(2001.b版，西班牙巴伦西亚的珀里莫查公司)中所包括的峰值分析模块来鉴定。CRYSTAF寻峰例程鉴定作为dW/dT曲线中的最大值的峰值温度并且鉴定微分曲线中所鉴定的峰两侧上的最大正拐点之间的面积。为计算CRYSTAF曲线，优选的加工参数为温度限值为70℃并且高于温度限值时平滑参数为0.1，并且低于温度限值时为0.3。
ATREF：分析升温洗脱分馏(ATREF)分析根据美国专利号4,798,081和Wilde,L.；Ryle,T.R.；Knobeloch,D.C.；Peat,I.R.；《聚乙烯和乙烯共聚物中支化分布的测定(Determination of Branching Distributions in Polyethylene and EthyleneCopolymers)》,《聚合物科学杂志(J.Polym.Sci.)》,20,441-455(1982)中描述的方法进行，其全部内容以引用的方式并入本文。将待分析的组合物溶解在三氯苯中，并且通过以0.1摄氏度/分钟的冷却速率将温度缓慢降低至20℃使其在含有惰性载体(不锈钢丸)的色谱柱中结晶。色谱柱配备有红外检测器。然后通过以1.5摄氏度/分钟的速率将洗脱溶剂(三氯苯)的温度从20℃缓慢升高至120℃，通过从色谱柱中洗脱结晶的聚合物样品来产生ATREF色谱曲线。
共混物组合物
以下材料主要用于本申请的示例性组合物：
PP：聚丙烯共聚物，其特性包括密度为0.905g/cc(ISO 1183)和MFR为25克/10分钟(ISO 1133在230℃/2.16kg下)(可作为PPC 9712购自Total Refining&Chemicals)。
PE：高密度聚乙烯树脂，其特性包括密度为0.967g/cc(ASTM D792)和熔融指数为8.3克/10分钟(ASTM D1238，在190℃/2.16kg下)(可作为DOWTM HDPE DMDA-8007购自陶氏化学公司)。
OBC：烯烃嵌段共聚物，其特性包括密度为0.8695g/cc(ASTM D792)和熔融指数为0.5克/10分钟(ASTM D1238，在190℃/2.16kg下)。(可作为ENGAGETM XLT 8677购自陶氏化学公司使用)。
POE：乙烯-辛烯共聚物，其特性包括密度为0.870g/cc(ASTM D792)和熔融指数为1.0克/10分钟(ASTM D1238，在190℃/2.16kg下)(可作为ENGAGETM 8100购自陶氏化学公司)。
滑石：可作为Imerys 700滑石使用。
表1中的所有共混物经由双螺杆挤出(使用Coperion 18mm挤出机)配混，并且通过侧切割造粒机造粒成小丸粒。然后将粒状化合物注射成型为样品用于测试。
特别地，工作实例1-4和比较实例A-E根据以下配方制备并且关于以下特性进行分析：
表1
从表1中可看出，清楚地示出，相对于比较实例，具有OBC作为增容剂/改性剂的工作实例1-4令人惊讶并且出乎意料地示出低温韧性的显著改善。添加OBC后，流动特性和其它机械特性(包括挠曲和拉伸模量)也非常好。

Claims (9)

1.一种组合物，其包含：
(A)30wt％至70wt％的丙烯组分，其包括至少一种丙烯类聚合物，基于所述丙烯类聚合物的总重量，所述丙烯类聚合物的丙烯含量为至少70.0wt％，并且熔融流动速率为1.0克/10分钟至100.0克/10分钟(ASTM D-1238，在230℃，2.16kg下)；
(B)1wt％至20wt％的乙烯组分，其包括至少一种乙烯类聚合物，基于所述乙烯类聚合物的总重量，所述乙烯类聚合物的乙烯含量为至少85.0wt％，并且熔融指数为0.1克/10分钟至50.0克/10分钟(ASTM D-1238，在190℃，2.16kg下)；
(C)1wt％至40wt％的烯烃嵌段共聚物；以及
(D)1wt％至40wt％的聚烯烃弹性体和(E)1wt％至30wt％的填料中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述填料为滑石。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的组合物，其中所述烯烃嵌段共聚物的密度为0.850g/cc至0.890g/cc(ASTM D792)，并且熔融指数为0.1克/10分钟至10.0克/10分钟(ASTM D-1238，在190℃，2.16kg下)。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述聚烯烃弹性体的密度为0.850g/cc g/cc至0.890g/cc(ASTM D792)，并且熔融指数为0.1克/10分钟至30.0克/10分钟(ASTM D-1238，在190℃，2.16kg下)。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其另外包含在230℃，2.16kg下的大于7.0克/10分钟的熔融流动速率。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其另外包含在-20℃下的大于45.0kJ/m2的缺口冲击。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其另外包含在-30℃下的大于20.0kJ/m2的缺口冲击。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其另外包含在-45℃下的大于7.0kJ/m2的缺口冲击。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其另外包含大于650MPa的挠曲模量。
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