CN101781458B - 一种石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料及其制备方法，步骤如下：将氧化石墨加到分散剂中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液；室温下，向第一步所得混合液中加入苯胺单体，继续超声分散形成混合液，再搅拌一定时间；向第二步所得混合液中逐滴加入氧化剂和有机掺杂酸的分散剂溶液，搅拌聚合；将第三步得到的混合液离心、洗涤得到氧化石墨烯-聚苯胺复合材料；向上述产物的水悬浮液中加入浓碱，加热搅拌反应；将第五步得到的混合物离心、洗涤得到石墨烯-聚苯胺复合材料。本发明充分利用氧化石墨烯的大的比表面积和表面能在有机体系中将苯胺吸附在其表面，经聚合形成夹心型聚苯胺/氧化石墨烯-聚苯胺复合物。
Description
技术领域
本发明属于有机、无机导电复合材料，特别是一种石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法。
背景技术
聚苯胺等导电高分子由于具有优异的电性能和电化学性能，特别还具有化学性质稳定和环境友好等优势，是一类备受关注的导电高分子材料，聚苯胺被认为是最有实际应用前景的导电聚合物之一，它在超级电容器、化学电源、抗静电、电致变色、电磁屏蔽和生物与化学传感器等方面具有广阔的应用前景。但是，导电聚苯胺的实际应用会遇到一个很现实的老化问题，即其长期的掺杂/去掺杂过程会引起材料本身的体积出现膨胀/收缩，最终导致其电性能下降，影响其进一步的使用。发明者曾报道利用聚苯胺的掺杂离子的互换特性(Electrochimica Acta，2010，55：632-640)可以制备性能各异的聚苯胺，该理论也可以用在制备电化学性能优良的聚苯胺材料。石墨烯与碳纳米管同属新型碳材料家族，是已知材料中最薄、硬度最大、韧性最大的材料。石墨烯具有独特的物化性能，如优异的导电性(它的电子传输速度比硅快数十倍)、导热性和机械性等。中国专利CN1887965A和CN100441634分别在碳纳米管上采用原位沉积或者电沉积聚苯胺或其它导电高分子的方法制备了复合材料，该材料具有比单一组成材料更好的电化学性质，但是复合物是从水溶液中制备的，复合的不均匀，也会影响两组分材料性能的充分发挥。因此如何制备均匀复合、电化学性能优良的石墨烯-聚苯胺复合材料十分重要，该复合材料在超级电容器、电池等能源领域和传感器等众多领域具有更大的理论和实际应用价值。
发明内容
本发明目的在于提供一种制备工艺简单、成本相对较低的先复合再还原的方法，用于制备均匀且电化学性能优异的石墨烯-聚苯胺复合材料的方法。
实现本发明目的的技术解决方案为：一种石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料，由以下步骤制备而得：
第一步，将氧化石墨加到分散剂中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液；
第二步，室温下，向第一步所得混合液中加入苯胺单体，继续超声分散形成混合液，再搅拌一定时间；
第三步，向第二步所得混合液中逐滴加入氧化剂和有机掺杂酸的分散剂溶液，搅拌聚合；
第四步，将第三步得到的混合液离心、洗涤得到氧化石墨烯-聚苯胺复合材料；
第五步，向上述产物的水悬浮液中加入浓碱，加热搅拌反应；
第六步，将第五步得到的混合物离心、洗涤得到石墨烯-聚苯胺复合材料。
本发明与现有技术相比，其显著优点：(1)制备方法上，充分利用氧化石墨烯的大的比表面积和表面能在有机体系中将苯胺吸附在其表面，经聚合形成夹心型聚苯胺/氧化石墨烯-聚苯胺复合物；(2)利用浓碱在加热条件下使得氧化石墨烯表面含氧基团的消去脱离，同时碱还对聚苯胺有着去掺杂作用；获得石墨烯-聚苯胺复合材料，从而降低石墨烯的团聚性，提高其比表面积的利用率；(3〕在原位聚合过程，选用大分子有机酸作为聚苯胺的掺杂酸，使得离子去掺杂后会在聚苯胺分子链上留下较大的空间，更有利于小分子掺杂离子的进出，大大提高了电化学性能；(4)制备该产品的操作过程简便，生产周期短，产率高，对设备要求不高，成本较低；(5)应用本发明制备的复合物，结合了石墨烯和聚苯胺以及纳米材料的特性，可在超级电容电极材料、化学电源、传感器、环境、生命科学等领域有着较好的应用前景和经济效益。
下面结合图对本发明作进一步描述。
附图说明
图1是本发明制备的石墨烯-聚苯胺复合材料的电镜图。
图2是实例1所得的中间产物和最终产物的IR图。
图3是实例1所得的中间产物和最终产物的xps图。
具体实施方式
本发明石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料及其制备方法，步骤如下：
第一步，将氧化石墨加到分散剂中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液；
第二步，室温下，向第一步所得混合液中加入苯胺单体，继续超声分散形成混合液，再搅拌一定时间；
第三步，向第二步所得混合液中逐滴加入氧化剂和有机掺杂酸的分散剂的溶液，搅拌聚合；
第四步，将第三步得到的混合液离心、洗涤得到氧化石墨烯-聚苯胺复合材料；
第五步，向上述产物的水悬浮液中加入浓碱，加热搅拌反应；
第六步，将第五步得到的混合物离心、洗涤得到石墨烯-聚苯胺复合材料。将得到的复合材料浸泡在小分子酸水溶液中一定时间，离心、洗涤、干燥还可以得到石墨烯-聚苯胺导电复合材料。
本发明石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法中，分散剂为醇，如乙醇、乙二醇、异丙醇。有机掺杂酸为樟脑磺酸、柠檬酸、对甲苯磺酸等有机酸，氧化剂为过硫酸铵或过硫酸钾，浓碱为氢氧化钠或氢氧化钾。分散剂与氧化石墨的用量之比10∶1～100∶1，苯胺单体与氧化石墨的用量之比为0.001∶1～50∶1，苯胺单体与氧化剂的摩尔用量之比1∶1～4∶1，氧化剂与有机掺杂酸的摩尔用量之比为1∶2～1∶5。其中，分散剂、苯胺单体的用量，以微升计；氧化剂、氧化石墨的用量，以毫克计；掺杂酸的用量以毫升计。第一步中超声时间为超声20～120min。第二步中超声时间为超声10～60min，搅拌30～120min。第三步中加入氧化剂搅拌时的温度为0～30℃，搅拌15min～4小时。第五步中加入浓碱加热的温度为80～90℃，搅拌1～5小时。第六步中的酸可以是任意的小分子酸如盐酸、硫酸、高氯酸等，浓度为0.1～2mol/L，浸泡时间12h。
其中，氧化石墨的制备如下：将10g五氧化二磷和10g过硫酸钾加入到80℃、30mL浓硫酸中搅拌30min后取出，常温下反应6h后将产物过滤、洗涤至中性并在常温下晾干至恒重。将上述产物加入到460mL 0℃的浓硫酸中，搅拌并缓慢加入高锰酸钾，同时控制体系温度不超过15℃，搅拌均匀后升温至35±3℃，继续搅拌一定时间后，向体系中缓慢加入1L去离子水，控制温度不超过100℃，继续搅拌15min.加入2.8L去离子水和50mL质量浓度为30％的双氧水。搅拌5min后将所得棕色悬浮液抽滤、透析至滤液中没有硫酸根离子。将产物在60℃下真空烘干备用。
实施例1
本发明石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，步骤如下：
第一步，将5mg氧化石墨加到40mL乙二醇中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，超声20～120min；
第二步，将0.46mL苯胺单体加入到第二步产物中，超声10～60min分散形成混合液，再搅拌30～120min。
第三步，在0℃下，向第二步所得体系中逐滴加入1.141g过硫酸铵和2.32g樟脑磺酸的乙二醇溶液10mL，并继续搅拌1h。
第四步，将第三步得到的混合液离心、用乙醇、水反复洗涤后得到氧化石墨烯-聚苯胺复合材料。
第五步，向上述产物的60mL水悬浮液中加入6mol/L NaOH，90℃加热搅拌5h；
第六步，将第五步得到的混合物离心、用水反复洗涤得到石墨烯-聚苯胺复合材料。
如将得到的复合材料浸泡在0.3mol/L盐酸水溶液中12h，离心、洗涤、经60℃真空干燥后还可得到石墨烯-聚苯胺导电复合材料。
结构和形貌表征：
所得复合材料的扫描电镜图见图1(A)，如图所示，石墨烯的上下表面已被聚苯胺纳米颗粒完全覆盖，形成了夹心结构的复合材料。
所得的氧化石墨和实例1的第四、六步所得的氧化石墨烯-聚苯胺和石墨烯-聚苯胺用IR进行了结构分析，结果见图2。图2：氧化石墨的红外图中分别在1726、1620、1390cm-1出现了C＝O、C-O-H、C-O-C的振动峰，用于对比的纯聚苯胺则在1560、1472cm-1出现苯环和醌环骨架振动峰，1200、1400cm-1的C-N振动峰。而氧化石墨烯-聚苯胺的振动峰出现了C＝O和聚苯胺的峰，且波数发生了位移说明氧化石墨烯与聚苯胺有机复合在一起；第六步产物中C＝O等含氧基团的振动峰的消失，说明氧化石墨烯-聚苯胺已经转变为石墨烯-聚苯胺，振动峰的变化和位移还说明石墨烯和聚苯胺之间存在相互作用力。
电化学性能测试：
在1mol/L硫酸中测试各样品的循环伏安曲线，扫描速率为50mV/s。为了对比将石墨烯(1号)、原位聚合时由盐酸掺杂得到的纯聚苯胺(2号)以及与石墨烯的复合物(4号)与将所得石墨烯-聚苯胺样品(3号)制成工作电极进行测试，结果见图3。循环伏安结果显示由有机掺杂酸制备所得的石墨烯-聚苯胺电极的电性能比其它三个电极都好，反映了其优良的电化学性能。
以上测试结果证明目标产物的成功合成。
实施例2
本发明石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，步骤如下：
第一步，将1.1mg氧化石墨加到50mL乙醇中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，超声20～120min；
第二步，将1.1mL苯胺单体加入到第二步产物中，超声10～60min分散形成混合液，再搅拌30～120min。
第三步，在10℃下，向第二步所得体系中逐滴加入1.37g过硫酸铵和2.78g樟脑磺酸的乙醇溶液10mL，并继续搅拌15min。
第四步，同实例1中的步骤四。
第五步，向上述产物的50mL水悬浮液中加入NaOH使其浓度为8mol/L，80℃加热搅拌1h；
第六步，同实例1中的步骤六。
如将得到的复合材料浸泡在0.1mol/L硫酸水溶液中12h，离心、洗涤、经60℃真空干燥后即得到石墨烯-聚苯胺导电复合材料。
实施例3
本发明石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，步骤如下：
第一步，将0.018mg氧化石墨加到100mL乙二醇中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，超声20～120min；
第二步，将0.913mL苯胺单体加入到第二步产物中，超声10～60min分散形成混合液，再搅拌30～120min。
第三步，在5℃下，向第二步所得体系中逐滴加入0.761g过硫酸铵和6.9g樟脑磺酸的乙二醇溶液5mL，并继续搅拌4h。
第四步，同实例1中的步骤四。
第五步，向上述产物的70mL水悬浮液中加入NaOH使其浓度为7mol/L，90℃加热搅拌3h；
第六步，同实例1中的步骤六。
如将第六步得到的复合材料浸泡在0.2mol/L盐酸水溶液中12h，离心、洗涤、经60℃真空干燥后即得到石墨烯-聚苯胺导电复合材料。
实施例4
本发明石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，步骤如下：
第一步，将10mg氧化石墨加到40mL乙醇中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，超声20～120min；
第二步，将0.01mL苯胺单体加入到第二步产物中，超声10～60min分散形成混合液，再搅拌30～120min。
第三步，在15℃下，向第二步所得体系中逐滴加入0.025g过硫酸钾和0.1g柠檬酸的乙醇溶液10mL，并继续搅拌1h。
第四步，同实例1中的步骤四。
第五步，向上述产物的50mL水悬浮液中加入NaOH使其浓度为6mol/L，90℃加热搅拌5h；
第六步，同实例1中的步骤六。
如将得到的复合材料浸泡在0.5mol/L硫酸水溶液中12h，离心、洗涤、经60℃真空干燥后还可得到石墨烯-聚苯胺导电复合材料。
所得复合材料的透射电镜图见图1(B)，如图所示，石墨烯的上下表面已被聚苯胺纳米颗粒完全覆盖，形成了夹心结构的复合材料。
实施例5
本发明石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，步骤如下：
第一步，将5mg氧化石墨加到120mL乙醇中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，超声20～120min；
第二步，将3.4mL苯胺单体加入到第二步产物中，超声10～60min分散形成混合液，再搅拌30～120min。
第三步，在20℃下，向第二步所得体系中逐滴加入2.5g过硫酸铵和2.77ml37％浓8.4g柠檬酸的乙醇溶液30mL，并继续搅拌0.5h。
第四步，同实例1中的步骤四。
第五步，向上述产物的100mL水悬浮液中加入KOH使其浓度为8mol/L，90℃加热搅拌4h；
第六步，同实例1中的步骤六。
如将得到的复合材料浸泡在1mol/L硫酸水溶液中12h，离心、洗涤、经60℃真空干燥后即得到石墨烯-聚苯胺导电复合材料。
实施例6
本发明石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，步骤如下：
第一步，将1mg氧化石墨加到30mL异丙醇中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，超声20～120min；
第二步，将1.83mL苯胺单体加入到第二步产物中，超声10～60min分散形成混合液，再搅拌30～120min。
第三步，在30℃下，向第二步所得体系中逐滴加入2.0g过硫酸钾和6.8g对甲苯磺酸的异丙醇溶液20mL，并继续搅拌1h。
第四步，同实例1中的步骤四。
第五步，向上述产物的50mL水悬浮液中加入NaOH使其浓度为8mol/L，80℃加热搅拌5h；
第六步，同实例1中的步骤六。
如将第六步得到的复合材料浸泡在2mol/L盐酸水溶液中12h，离心、洗涤、经60℃真空干燥后即得到石墨烯-聚苯胺导电复合材料。
所得复合材料的透射电镜图见图1(C)，如图所示，石墨烯片层的表面已被聚苯胺纳米颗粒完全覆盖，形成了夹心结构的复合材料。
Claims (8)
1.一种石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料，其特征在于由以下步骤制备而得：
第一步，将氧化石墨加到分散剂中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，其中分散剂为乙醇、乙二醇或异丙醇；
第二步，室温下，向第一步所得混合液中加入苯胺单体，继续超声分散形成混合液，再搅拌一定时间；
第三步，向第二步所得混合液中逐滴加入氧化剂和有机掺杂酸的分散剂溶液，搅拌聚合，其中有机掺杂酸为樟脑磺酸、柠檬酸或对甲苯磺酸，氧化剂为过硫酸铵或过硫酸钾，分散剂为乙醇、乙二醇或异丙醇；
第四步，将第三步得到的混合液离心、洗涤得到氧化石墨烯-聚苯胺复合材料；
第五步，向上述产物的水悬浮液中加入浓碱，加热搅拌反应，其中浓碱为氢氧化钠或氢氧化钾；
第六步，将第五步得到的混合物离心、洗涤得到石墨烯-聚苯胺复合材料；
第七步，将第六步得到的石墨烯-聚苯胺复合材料浸泡在酸水溶液中再离心、洗涤、干燥得到石墨烯-聚苯胺导电复合材料；其中酸选自盐酸、硫酸和高氯酸。
2.一种石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
第一步，将氧化石墨加到分散剂中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，其中分散剂为乙醇、乙二醇或异丙醇；
第二步，室温下，向第一步所得混合液中加入苯胺单体，继续超声分散形成混合液，再搅拌一定时间；
第三步，向第二步所得混合液中逐滴加入氧化剂和有机掺杂酸的分散剂的溶液，搅拌聚合，其中有机掺杂酸为樟脑磺酸、柠檬酸或对甲苯磺酸，氧化剂为过硫酸铵或过硫酸钾，分散剂为乙醇、乙二醇或异丙醇；
第四步，将第三步得到的混合液离心、洗涤得到氧化石墨烯-聚苯胺复合材料；
第五步，向上述产物的水悬浮液中加入浓碱，加热搅拌反应，其中浓碱为氢氧化钠或氢氧化钾；
第六步，将第五步得到的混合物离心、洗涤得到石墨烯-聚苯胺复合材料；
第七步，将第六步得到的石墨烯-聚苯胺复合材料浸泡在酸水溶液中再离心、洗涤、干燥得到石墨烯-聚苯胺导电复合材料；其中酸选自盐酸、硫酸和高氯酸。
3.根据权利要求2所述的石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于：分散剂与氧化石墨的用量之比10∶1～100∶1，苯胺单体与氧化石墨的用量之比为0.001∶1～50∶1，苯胺单体与氧化剂的摩尔用量之比1∶1～4∶1，氧化剂与有机掺杂酸的摩尔用量之比为1∶2～1∶5；其中，分散剂、苯胺单体的用量，以微升计；氧化剂、氧化石墨的用量，以毫克计；掺杂酸的用量以毫升计。
4.根据权利要求2所述的石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于：第一步中超声时间为超声20～120min；第二步中超声时间为超声10～60min，搅拌30～120min。
5.根据权利要求2所述的石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于：第三步中加入氧化剂搅拌时的温度为0～30℃，搅拌15min～4小时。
6.根据权利要求2所述的石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于：第五步中加入浓碱加热的温度为80～90℃，搅拌1～5小时。
7.根据权利要求2所述的石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于：将第六步得到的复合材料浸泡在酸水溶液中再离心、洗涤、干燥。
8.根据权利要求2所述的石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于：上述第七步中所用的酸，浓度为0.1～2mol/L，浸泡时间11～12h。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103012786A (zh) * | 2012-11-12 | 2013-04-03 | 南昌航空大学 | 一种石墨烯/CoFe2O4/聚苯胺复合吸波材料的制备方法 |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102347475B (zh) * | 2010-07-27 | 2016-01-20 | 鲁南煤化工研究院 | 一种高性能锂离子电池及其制作工艺 |
| CN102059095B (zh) * | 2010-12-09 | 2013-01-23 | 江南大学 | 吸附多环芳烃污染物的石墨烯复合材料的制备方法 |
| EP2660900B1 (en) * | 2010-12-30 | 2017-02-15 | Ocean's King Lighting Science&Technology Co., Ltd. | Conductive polymer materials and preparing method and uses thereof |
| CN102532890B (zh) * | 2010-12-30 | 2013-09-04 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 氟化氧化石墨烯/聚苯胺复合材料及其制备方法 |
| CN102219390A (zh) * | 2011-03-18 | 2011-10-19 | 南京邮电大学 | 一种层状石墨烯聚苯胺复合物膜及其制备方法 |
| CN102391508B (zh) * | 2011-08-30 | 2013-10-16 | 上海大学 | 柔性电极用氧化石墨烯复合材料及其制备方法 |
| CN102492296B (zh) * | 2011-11-25 | 2014-02-12 | 江南大学 | 一种水分散聚苯胺/石墨烯复合材料的合成方法 |
| CN102879430B (zh) * | 2012-10-15 | 2014-07-16 | 苏州大学 | 基于石墨烯/聚苯胺杂化材料的气体传感器及其制备方法 |
| CN102976316B (zh) * | 2012-12-19 | 2014-10-22 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 石墨烯卷的制备方法 |
| CN103487484B (zh) * | 2013-10-10 | 2015-05-27 | 佳木斯大学 | 一种超敏感石墨烯电极的制备方法 |
| CN104629360A (zh) * | 2013-11-07 | 2015-05-20 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 导电高分子-石墨烯纳米复合材料、其制备方法及用途 |
| CN103724620B (zh) * | 2014-01-07 | 2015-10-21 | 齐鲁工业大学 | 一种空心四角星形聚苯胺的制备方法 |
| CN103848988B (zh) * | 2014-02-27 | 2017-02-15 | 南京理工大学 | 氮掺杂石墨烯/铁酸镍/聚苯胺纳米复合材料及其制备方法 |
| CN103936983B (zh) * | 2014-04-10 | 2017-06-06 | 东华大学 | 一种应用聚乳酸调控制备聚苯胺微/纳米结构的方法 |
| CN103996834B (zh) * | 2014-06-14 | 2016-08-24 | 哈尔滨工业大学 | 一种具有硅烷偶联剂和导电聚合物双层包覆结构的硅基负极材料及其制备方法与应用 |
| CN106449146B (zh) * | 2014-11-28 | 2018-07-03 | 天津大学 | 三维结构的氧化石墨烯-聚苯胺复合材料在电容器电极材料中的应用 |
| CN105645388B (zh) * | 2014-12-02 | 2018-08-28 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 石墨烯分散剂及其应用 |
| CN105645387B (zh) * | 2014-12-02 | 2018-12-11 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 石墨烯分散剂及其应用 |
| CN105136888B (zh) * | 2015-08-07 | 2018-05-01 | 南京理工大学 | 一种基于石墨烯衍生物的葡萄糖氧化酶电极及其制备方法 |
| CN106046368A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-10-26 | 同济大学 | 一种具有超材料性能的碳纳米管/聚苯胺纳米粒子的制备方法 |
| CN106348286B (zh) * | 2016-08-19 | 2018-10-23 | 北京旭碳新材料科技有限公司 | 具有可塑性的氧化石墨烯复合物和电极以及它们的制备方法 |
| CN106683898A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-05-17 | 重庆工业职业技术学院 | 超级电容器用复合电极材料及其制备方法和超级电容器 |
| CN106674517B (zh) * | 2016-12-22 | 2019-04-19 | 陕西科技大学 | 聚苯胺表面修饰碳化钛复合材料及其低温制备法 |
| CN106633050B (zh) * | 2016-12-22 | 2019-04-16 | 陕西科技大学 | 一种棒状聚苯胺负载改性碳化钛及其低温制备法 |
| CN106633051B (zh) * | 2016-12-22 | 2019-04-16 | 陕西科技大学 | 一种碳化钛/聚苯胺复合材料及其制备方法 |
| CN107400358B (zh) * | 2017-09-05 | 2019-07-16 | 济南大学 | 一种手性氧化石墨烯-聚苯胺复合材料的制备方法和应用 |
| CN108411395B (zh) * | 2018-02-05 | 2020-11-17 | 南通强生石墨烯科技有限公司 | 导电纤维素纤维及其制备方法 |
| CN109535737A (zh) * | 2018-11-14 | 2019-03-29 | 湖南湘贤科技有限公司 | 一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN110028871B (zh) * | 2019-04-11 | 2021-10-22 | 江南大学 | 一种石墨烯富锌涂料及其制备方法 |
| CN112480858B (zh) * | 2020-11-20 | 2022-09-20 | 山东北方现代化学工业有限公司 | 一种高强度、具有电磁屏蔽性能、导电性单组分硅烷改性聚氨酯密封胶及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101492569A (zh) * | 2008-07-01 | 2009-07-29 | 南京理工大学 | 氧化石墨片层/聚苯胺复合材料及其制备方法 |
| CN101527202A (zh) * | 2009-04-24 | 2009-09-09 | 南京理工大学 | 氧化石墨烯/聚苯胺超级电容器复合电极材料及其制备方法、用途 |
-
2010
- 2010-02-04 CN CN2010101052734A patent/CN101781458B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101492569A (zh) * | 2008-07-01 | 2009-07-29 | 南京理工大学 | 氧化石墨片层/聚苯胺复合材料及其制备方法 |
| CN101527202A (zh) * | 2009-04-24 | 2009-09-09 | 南京理工大学 | 氧化石墨烯/聚苯胺超级电容器复合电极材料及其制备方法、用途 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Hualan Wang, et al..Graphene oxide doped polyaniline for supercapacitors.《Electrochemistry Communications》.2009,(第11期),第1158-1161页. * |
| Kai Zhang et al..Graphene/Polyaniline Nanofiber Composites as Supercapacitor Electrodes.《Chem. Mater.》.2010,第22卷(第4期),第1392-1401页. * |
| 徐秀娟等.石墨烯研究进展.《化学进展》.2009,第21卷(第12期),第2559-2566页. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103012786A (zh) * | 2012-11-12 | 2013-04-03 | 南昌航空大学 | 一种石墨烯/CoFe2O4/聚苯胺复合吸波材料的制备方法 |
| CN103012786B (zh) * | 2012-11-12 | 2015-01-07 | 南昌航空大学 | 一种石墨烯/CoFe2O4/聚苯胺复合吸波材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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