CN109535737A - 一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,包括以下步骤,(1)以机械剥离法加临界气体插层法所制备的石墨烯为原料,再经过等离子辐射与二氧化碳剪切混合处理;(2)以一定浓度的硝酸氧化处理上述石墨烯;(3)将上述石墨烯与苯二胺发生环氧基反应,制备苯二胺接枝石墨烯,再加入苯胺,最后制得聚苯胺接枝改性石墨烯;(4)在聚苯胺接枝改性石墨烯中加入与纳米碳纤维、导电碳黑、填料、分散剂混合反应制得高导电导热石墨烯复合材料。本发明提供的一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,石墨烯浆料在涂料中添加量极少,能抗静电、导电、导热,能做为锂电池导电剂与导电涂层材料;比现有导电材料添加量更低,电阻率更低。
Description
技术领域
本发明涉及导电涂料技术领域,尤其是一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法。
背景技术
导电涂料是指具有导电或排除积累静电性能的涂料。导电涂料按其用途可主要分为导电涂料,电磁屏蔽涂料,发热涂料和抗静电涂料。按照导电机理可分本征型和掺和型导电涂料,本征型导电涂料其成膜物为具有导电性的聚合物,由聚合物分子提供导电载流子;掺和型导电涂料是以绝缘聚合物为成膜物质,其导电性能依靠导电填料来实现,是目前应用的主要类型。导电涂料是随着现代科学技术的发展而发展起来的,其发展历史已有半个多世纪,在塑料、橡胶、合成纤维等抗静电和电磁屏蔽领域得到广泛的应用。
石墨烯具有许多优异的性能,如其熔点高、结构坚固、导电性强以及结晶性好等,但目前石墨烯无法大批量生产,价格昂贵,还不能满足涂料的广泛应用。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法。
本发明的技术方案为:一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,包括以下步骤,
(1)以机械剥离法加临界气体插层法所制备的石墨烯为原料,再经过等离子辐射与二氧化碳剪切混合处理;
(2)以一定浓度的硝酸氧化处理上述石墨烯;
(3)将步骤(2)得到的石墨烯与苯二胺发生环氧基反应,制备苯二胺接枝石墨烯,再加入苯胺,以苯二胺分子作为桥梁,最后制得聚苯胺接枝改性石墨烯;
(4)在聚苯胺接枝改性石墨烯中加入与纳米碳纤维、导电碳黑、填料、分散剂混合反应制得高导电导热石墨烯复合材料。
优选地,所述步骤(1)中所取石墨烯厚度为20nm以下,径厚比小于1000∶1,在挑选前经过超声处理,静置一段时间后取上层溶液。
优选地,所述步骤(1)中等离子辐射介质为氮气、氢气与氩气的混合体,其中氮气、氢气、氩气的质量百分比分别为1%-80%、1%-80%、1%-80%;二氧化碳剪切在高压反应釜中进行,时间为1-10h,温度为0-80℃。
优选地,所述步骤(2)中硝酸氧化时间为1-10h,温度为0-80℃,硝酸浓度百分比为3%-30%。
优选地,所述步骤(3)中石墨烯与苯二胺的质量比为3∶1-1∶5,反应温度为0-80℃,反应时间为0.5-10h。
优选地,所述步骤(4)中的聚苯胺接枝改性石墨烯、碳纤维、碳黑、填料、分散剂的质量百分比分别为3-10wt%、2-80wt%、5-80wt%、0-60wt%、0-10wt%。
优选地,所述步骤(4)中还加入少量助剂,所述加工助剂为流平剂、偶联剂、消泡剂中的一种或几种的混合物。
优选地,所述流平剂包括丙烯酸流平剂、改性丙烯酸流平剂、有机硅流平剂、氟碳化合物类流平剂的一种或几种混合。
优选地,所述偶联剂包括硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、双金属偶联剂、木质素偶联剂、锡偶联剂、磷酸酯偶联剂的一种或几种混合。
优选地,所述消泡剂包括天然油脂、高碳醇、聚醚类消泡剂、硅类消泡剂、聚醚改性硅类消泡剂等一种或几种混合。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:本发明提供的一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,通过表面原位共轭接枝导电高分子,一方面有利于导电网络的形成,提高填料的导电性能;另一方面又能提高石墨烯的分散性和减少其用量,便于涂料的广泛应用。掺杂后的聚苯胺具有导电性能好,化学稳定性高,独特的防腐性能等特点。将聚苯胺原位接枝到石墨烯表面,与通过硅烷偶联剂桥连接枝,或直接包覆相比,聚苯胺原位接枝石墨烯更有利于导电通道的形成。同时将聚苯胺原位接枝到石墨烯表面解决了石墨烯分散问题,与纳米碳纤维、导电碳黑混合形成三维导电,导热网络大大提高在实际使用上的导热与散热效率。
具体实施方式
下面结合具体实施方式,对本发明做进一步说明。
一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,包括以下步骤,
(1)以机械剥离法加临界气体插层法所制备的石墨烯为原料,再经过等离子辐射与二氧化碳剪切混合处理;
此步骤中,所取石墨烯厚度为20nm以下,径厚比小于1000∶1,在挑选前经过超声处理,静置一段时间后取上层溶液。
等离子辐射介质为氮气、氢气与氩气的混合体,其中氮气、氢气、氩气的质量百分比分别为1%-80%、1%-80%、1%-80%;二氧化碳剪切在高压反应釜中进行,时间为1-10h,温度为0-80℃。
(2)以一定浓度的硝酸氧化处理上述石墨烯;
此步骤中硝酸氧化时间为1-10h,温度为0-80℃,硝酸浓度百分比为3%-30%。
(3)将步骤(2)得到的石墨烯与苯二胺发生环氧基反应,制备苯二胺接枝石墨烯,再加入苯胺,以苯二胺分子作为桥梁,最后制得聚苯胺接枝改性石墨烯;
此步骤中,石墨烯与苯二胺的质量比为3∶1-1∶5,反应温度为0-80℃,反应时间为0.5-10h。
(4)在聚苯胺接枝改性石墨烯中加入与纳米碳纤维、导电碳黑、填料、分散剂混合反应制得高导电导热石墨烯复合材料;
此步骤中,聚苯胺接枝改性石墨烯、碳纤维、碳黑、填料、分散剂的质量百分比分别为3-10wt%、2-80wt%、5-80wt%、0-60wt%、0-10wt%。
为便于复合材料的复合加工,还可以加入少量助剂,加工助剂为流平剂、偶联剂、消泡剂中的一种或几种的混合物。
其中流平剂包括丙烯酸流平剂、改性丙烯酸流平剂、有机硅流平剂、氟碳化合物类流平剂的一种或几种混合。偶联剂包括硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、双金属偶联剂、木质素偶联剂、锡偶联剂、磷酸酯偶联剂的一种或几种混合。消泡剂包括天然油脂、高碳醇、聚醚类消泡剂、硅类消泡剂、聚醚改性硅类消泡剂等一种或几种混合。
本发明专利公开一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法。以机械剥离法加临界气体插层法所制备的石墨烯为原料,经过等离子辐射与二氧化碳剪切混合处理。然后将聚苯胺原位接枝到石墨烯表面,与通过硅烷偶联剂桥连接枝,聚苯胺原位接枝石墨烯形成石墨烯导电高分子,最后加入碳纤维、碳黑形成复合材料。高导电导热石墨烯复合材料主要由高分子导电-石墨烯、碳纤维与碳黑组成,其含量如下:上制石墨烯3-10wt%、导电高分子2-80wt%和碳黑5-80wt%及填料0-60wt%、分散剂0-10wt%;其中所述石墨烯浆料在涂料中不仅添加量极少,能抗静电、导电、导热,能做为锂电池导电剂与导电涂层材料;比现有导电材料添加量更低,电阻率更低。
上述的实施例仅为本发明的优选实施例,不能以此来限定本发明的权利范围,因此,依本发明申请专利范围所作的修改、等同变化、改进等,仍属本发明所涵盖的范围。
Claims (10)
1.一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤,
(1)以机械剥离法加临界气体插层法所制备的石墨烯为原料,再经过等离子辐射与二氧化碳剪切混合处理;
(2)以一定浓度的硝酸氧化处理上述石墨烯;
(3)将步骤(2)得到的石墨烯与苯二胺发生环氧基反应,制备苯二胺接枝石墨烯,再加入苯胺,以苯二胺分子作为桥梁,最后制得聚苯胺接枝改性石墨烯;
(4)在聚苯胺接枝改性石墨烯中加入与纳米碳纤维、导电碳黑、填料、分散剂混合反应制得高导电导热石墨烯复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中所取石墨烯厚度为20nm以下,径厚比小于1000∶1,在挑选前经过超声处理,静置一段时间后取上层溶液。
3.根据权利要求1所述的一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中等离子辐射介质为氮气、氢气与氩气的混合体,其中氮气、氢气、氩气的质量百分比分别为1%-80%、1%-80%、1%-80%;二氧化碳剪切在高压反应釜中进行,时间为1-10h,温度为0-80℃。
4.根据权利要求1所述的一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中硝酸氧化时间为1-10h,温度为0-80℃,硝酸浓度百分比为3%-30%。
5.根据权利要求1所述的一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中石墨烯与苯二胺的质量比为3∶1-1∶5,反应温度为0-80℃,反应时间为0.5-10h。
6.根据权利要求1所述的一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中的聚苯胺接枝改性石墨烯、碳纤维、碳黑、填料、分散剂的质量百分比分别为3-10wt%、2-80wt%、5-80wt%、0-60wt%、0-10wt%。
7.根据权利要求1所述的一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中还加入少量助剂,所述加工助剂为流平剂、偶联剂、消泡剂中的一种或几种的混合物。
8.根据权利要求7所述的一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于:所述流平剂包括丙烯酸流平剂、改性丙烯酸流平剂、有机硅流平剂、氟碳化合物类流平剂的一种或几种混合。
9.根据权利要求7所述的一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于:所述偶联剂包括硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、双金属偶联剂、木质素偶联剂、锡偶联剂、磷酸酯偶联剂的一种或几种混合。
10.根据权利要求7所述的一种高导电导热石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于:所述消泡剂包括天然油脂、高碳醇、聚醚类消泡剂、硅类消泡剂、聚醚改性硅类消泡剂等一种或几种混合。
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---|---|
CN (1) | CN109535737A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110713821A (zh) * | 2019-10-10 | 2020-01-21 | 杨道源 | 一种导电导热复合材料及其制备方法 |
CN114023510A (zh) * | 2021-10-28 | 2022-02-08 | 山东华冠智能卡有限公司 | 一种水性石墨烯导电浆料的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101781458A (zh) * | 2010-02-04 | 2010-07-21 | 南京理工大学 | 一种石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料及其制备方法 |
CN102602915A (zh) * | 2012-03-02 | 2012-07-25 | 北京化工大学 | 一种还原氧化石墨烯并制备导电纳米复合材料的方法 |
CN103613755A (zh) * | 2013-10-17 | 2014-03-05 | 河南科技大学 | 一种石墨烯/聚苯胺纳米复合材料、制备方法及应用 |
WO2015038570A2 (en) * | 2013-09-11 | 2015-03-19 | Indiana University Research And Technology Corporation | Covalently-grafted polyaniline on graphene oxide sheets and its application in electrochemical supercapacitors |
CN105085907A (zh) * | 2015-09-22 | 2015-11-25 | 南昌航空大学 | 一种聚苯胺接枝碳系材料的制备方法 |
CN106115666A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-16 | 上海多希石墨烯材料科技有限公司 | 一种超声波、超临界co2及微波三次剥离制备石墨烯的方法 |
-
2018
- 2018-11-14 CN CN201811342269.2A patent/CN109535737A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101781458A (zh) * | 2010-02-04 | 2010-07-21 | 南京理工大学 | 一种石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料及其制备方法 |
CN102602915A (zh) * | 2012-03-02 | 2012-07-25 | 北京化工大学 | 一种还原氧化石墨烯并制备导电纳米复合材料的方法 |
WO2015038570A2 (en) * | 2013-09-11 | 2015-03-19 | Indiana University Research And Technology Corporation | Covalently-grafted polyaniline on graphene oxide sheets and its application in electrochemical supercapacitors |
CN103613755A (zh) * | 2013-10-17 | 2014-03-05 | 河南科技大学 | 一种石墨烯/聚苯胺纳米复合材料、制备方法及应用 |
CN105085907A (zh) * | 2015-09-22 | 2015-11-25 | 南昌航空大学 | 一种聚苯胺接枝碳系材料的制备方法 |
CN106115666A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-16 | 上海多希石墨烯材料科技有限公司 | 一种超声波、超临界co2及微波三次剥离制备石墨烯的方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
孟娜: "《聚合物/氧化石墨烯纳米复合膜制备及其分离性能研究》", 30 September 2017, 中国矿业大学出版社 * |
胡孝涛: ""聚苯胺接枝氧化石墨烯及其在导电防腐涂料中的应用研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
赵奎: ""超临界流体体系中石墨烯的制备研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110713821A (zh) * | 2019-10-10 | 2020-01-21 | 杨道源 | 一种导电导热复合材料及其制备方法 |
CN114023510A (zh) * | 2021-10-28 | 2022-02-08 | 山东华冠智能卡有限公司 | 一种水性石墨烯导电浆料的制备方法 |
CN114023510B (zh) * | 2021-10-28 | 2024-05-14 | 山东华冠智能卡有限公司 | 一种水性石墨烯导电浆料的制备方法 |
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