CN112694080B - 一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球、制备方法及其储能应用 - Google Patents

一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球、制备方法及其储能应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112694080B
CN112694080B CN202011606935.6A CN202011606935A CN112694080B CN 112694080 B CN112694080 B CN 112694080B CN 202011606935 A CN202011606935 A CN 202011606935A CN 112694080 B CN112694080 B CN 112694080B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
olive oil
sucrose
carbon microsphere
glucose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011606935.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112694080A (zh
Inventor
宋怀河
袁满
刘海燕
陈晓红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN202011606935.6A priority Critical patent/CN112694080B/zh
Publication of CN112694080A publication Critical patent/CN112694080A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112694080B publication Critical patent/CN112694080B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/05—Preparation or purification of carbon not covered by groups C01B32/15, C01B32/20, C01B32/25, C01B32/30
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/184—Preparation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明提供一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球、制备方法及其储能应用，涉及锂离子电池和钠离子电池电极材料领域。该材料颗粒大小在1‑20微米之间、纳米导电材料在球体内部均匀分布、与基体炭形成三维网络结构。将葡萄糖或蔗糖与高导电性材料混合，配制成均匀的混合溶液；然后将其喷入到高温橄榄油中，后冷却至室温，将小球从橄榄油中分离，洗涤干净；将产物放入高温炭化炉中，在氮气氛围内加热至800‑1400℃，得到最终产物。制备出的炭微球比表面积在100m2g‑1以下，振实密度在0.7g ml‑1以上。将该材料作为锂离子和钠离子电池负极材料时，显示出高的可逆容量和循环稳定性，尤其是很高的大倍率充放电性能。

Description

一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球、制备方法及其储能 应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池电极材料领域，特别涉及一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球、制备方法及其储能应用。
背景技术
锂离子电池凭借其循环稳定性好、自放电小、比能量高等优点，在储能领域有着广泛的应用。随着电动汽车领域的飞速发展，人们对锂离子电池的能量密度和功率密度提出了更高的要求。同时，锂资源储量有限、分布不均等特点也限制锂离子电池的进一步发展。钠具有与锂相似的电化学性能，而且储量丰富，因此钠离子电池有望成为锂离子电池的补充和替代。
限制锂/钠离子电池性能提升的主要因素在于电极材料，尤其是负极材料，对于锂/钠离子电池的发展至关重要。目前，广泛用于锂离子电池的负极材料主要为石墨类材料，但该类材料容量的提升受制于其372mA h/g的理论容量。研究发现，硬碳类的炭微球材料凭借其独特的形貌结构特点，表现出优异的储锂和储钠性能。首先，硬碳类材料所展现出的较大的碳层间局、丰富的微孔结构和缺陷位点，都有助于锂/钠离子的储存，从而提高材料的能量密度。另一方面，规整的球形结构使其表现出高振实密度、结构稳定以及各向同性等特点，有助于提升负极材料的体积比容量和循环稳定性。然而，硬碳材料内部间断错位的石墨微域的排布，会影响到离子和电子的传输扩散，最终影响到材料的倍率性能。对硬碳类炭微球材料进行结构改性，提升其倍率性能，成为目前锂/钠离子电池负极研究的重点。
通过添加石墨烯、碳纳米管、Mxene等高导电性材料，与硬碳类材料进行复合，是提升其倍率性能的有效手段。专利CN102544459B“氧化石墨烯包覆碳微球制备石墨烯包覆碳微球材料的方法”通过将氧化石墨烯包覆在炭微球表面，在炭微球之间构筑导电网络，从而提升材料作为锂离子电池负极的导电性能。Liyao Suo等人在《CARBON》(151,2019,1-9)上发表的题为“Hard carbon spheres interconnected by carbon nanotubes as high-performance anodes for sodium-ion batteries”的文章，通过碳纳米管将碳微球连接起来，制备出葡萄状的结构，同样是通过引入高导电性的碳纳米管，来提升炭微球之间的电子和钠离子扩散速率，进而提升钠离子电池的倍率性能。
以上报道的这些改性方法在实际应用过程中，都存在着一些问题。第一，这些复合改性方法都仅限于炭微球的表面，对于炭微球内部的电子/离子扩散过程则没有任何的改善。第二，石墨烯、碳纳米管等材料普遍具有高比表面积、低密度等特点，与炭微球复合后，会降低材料整体的密度，从而影响到材料的体积比容量。第三，添加的高导电性材料普遍具有更高的反应活性，直接暴露在电解液中时，在前几次充放电过程中会消耗掉更多的电解液，导致较高的不可逆容量和较低的库伦效率。
发明内容
为克服上述技术所存在的问题，本发明目的是提供一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球及其制备方法和储能应用，其特征在于：
本发明所得的炭微球直径在1-20微米之间，比表面积在50-100m2/g之间，振实密度在0.7-1.2g/ml之间，添加的高导电性材料均匀的嵌入并分散在球体内部，形成均匀的嵌入式导电网络，微球表面及内部均呈现褶皱结构。
所述炭微球的制备方法，其步骤为：
步骤1)：以葡萄糖或蔗糖为碳源，混合一定量的高导电性材料，一并分散至去离子水中，通过超声、搅拌等处理后，形成均匀的混合溶液；
步骤2)：量取一定量的橄榄油，在一定的搅拌速率下，将体系加热升温至100～150℃，然后将步骤1)中制备的混合溶液喷入到橄榄油中；待溶液喷完后，冷却至室温，将小球从橄榄油中分离、洗涤干燥；
步骤3)：将产物放入高温炭化炉中，在氮气氛围内加热至800～1400℃，得到最终产物。
碳源选自葡萄糖或蔗糖，高导电性材料选自碳纳米管、氧化石墨烯、Mxene等一维或二维材料中的一种或几种。
高导电性材料的质量占葡萄糖或蔗糖质量的0.1％～10％。混合溶液中蔗糖或葡萄糖的浓度为1～50mg ml-1。
步骤2)中喷入的混合溶液与橄榄油的体积比介于1/10～1/1之间。
本发明得到一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球，并将其应用于锂、钠离子电池负极材料。
与现有技术相比，本发明的优点在于将高导电性材料嵌入到了炭微球的内部。这种嵌入式的结构可以有效提升颗粒内部的电子/离子导电性，而不仅仅是改变颗粒之间的导电性。相比于仅在外部包覆或连接式的结构，相同的添加量可以起到更好的改性效果。在这种嵌入式的结构中，分散在炭微球内部的高导电材料与炭基体间以化学键相互连接，从而使材料变得更加致密，有利于体积比容量的提升。另外，嵌入式的结构还避免了这些高反应活性的材料与电解液的直接接触，有助于保持较高的库伦效率和循环稳定性。
附图说明
附图1为本发明实施例1的具有嵌入式导电网络结构的炭微球的扫描电镜图；
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限于以下实施例。以下实施例中用作锂离子电池负极材料时电极测试的条件：所述电极组成为80％的本发明的炭微球、10％的乙炔黑、10％的PVDF，电解液组成为1mol LiPF6溶解在EC和DEC体积比为1:1的溶剂中。用作钠离子电池负极材料时电极测试的条件：所述电极组成为80％的本发明的炭微球、10％的乙炔黑、10％的PVDF，电解液组成为1mol NaPF6溶解在EC和DEC体积比为1:1的溶剂中。
实施例1
取5g葡萄糖和50mg石墨烯，厚度为2nm左右，加入到100ml去离子水中，通过超声、搅拌等处理后，形成均匀的混合溶液；量取200ml的橄榄油，在100r/min的搅拌速率下，将体系加热升温至120℃，然后将之前制备的混合溶液喷入到橄榄油中；待溶液喷完后，冷却至室温，将小球从橄榄油中分离，并用乙醇洗涤干净；将产物放入高温炭化炉中，在氮气氛围内加热至800℃，得到最终产物。比表面积为89m2g-1，振实密度为0.85g ml-1。
如附图1扫描电镜(SEM)所示炭微球内部呈现出石墨烯嵌入式的结构。
电化学性能测试结果表明，该电极材料用作锂离子电池负极材料时，在0.05mA g-1电流密度下的放电比容量可以达到465mA h g-1；在10A g-1的电流密度下放电比容量仍能保持在142mA h g-1。用作钠离子电池负极材料时，在0.05mA g-1电流密度下的放电比容量可以达到302mA h g-1；在10A g-1的电流密度下放电比容量仍能保持在95mA h g-1。
实施例2
取5g蔗糖和100mg碳纳米管，碳管直径为3.2nm，长度为1.8μm。加入到200ml去离子水中，通过超声、搅拌等处理后，形成均匀的混合溶液；量取200ml的橄榄油，在100r/min的搅拌速率下，将体系加热升温至130℃，然后将之前制备的混合溶液喷入到橄榄油中；待溶液喷完后，冷却至室温，将小球从橄榄油中分离，并用乙醇洗涤干净；将产物放入高温炭化炉中，在氮气氛围内加热至1200℃，得到最终产物。比表面积为78m2g-1，振实密度为0.91gml-1。
电化学性能测试结果表明，该电极材料用作锂离子电池负极材料时,在0.05mA g-1电流密度下的放电比容量可以达到408mA h g-1；在10A g-1的电流密度下放电比容量仍能保持在123mA h g-1。用作钠离子电池负极材料时，在0.05mA g-1电流密度下的放电比容量可以达到286mA h g-1；在10A g-1的电流密度下放电比容量仍能保持在89mA h g-1。
实施例3
取5g葡萄糖和200mg Mxene，厚度为2.4nm。加入到300ml去离子水中，通过超声、搅拌等处理后，形成均匀的混合溶液；量取200ml的橄榄油，在100r/min的搅拌速率下，将体系加热升温至130℃，然后将之前制备的混合溶液喷入到橄榄油中；待溶液喷完后，冷却至室温，将小球从橄榄油中分离，并用乙醇洗涤干净；将产物放入高温炭化炉中，在氮气氛围内加热至800℃，得到最终产物。比表面积为92m2g-1，振实密度为0.84g ml-1。
电化学性能测试结果表明，该电极材料用作锂离子电池负极材料时,在0.05mAg-1电流密度下的放电比容量可以达到396mA h g-1；在10A g-1的电流密度下放电比容量仍能保持在145mA h g-1。用作钠离子电池负极材料时，在0.05mA g-1电流密度下的放电比容量可以达到291mA h g-1；在10A g-1的电流密度下放电比容量仍能保持在103mA h g-1。
实施例4
取5g蔗糖、100mg石墨烯(厚度为2nm左右)和200mg Mxene(厚度为2.4nm左右)，加入到500ml去离子水中，通过超声、搅拌等处理后，形成均匀的混合溶液；量取200ml的橄榄油，在100r/min的搅拌速率下，将体系加热升温至140℃，然后将之前制备的混合溶液喷入到橄榄油中；待溶液喷完后，冷却至室温，将小球从橄榄油中分离，并用乙醇洗涤干净；将产物放入高温炭化炉中，在氮气氛围内加热至800℃，得到最终产物。比表面积为91m2g-1，振实密度为0.79g ml-1。
电化学性能测试结果表明，该电极材料用作锂离子电池负极材料时,在0.05mA g-1电流密度下的放电比容量可以达到419mA h g-1；在10A g-1的电流密度下放电比容量仍能保持在151mA h g-1。用作钠离子电池负极材料时，在0.05mA g-1电流密度下的放电比容量可以达到311mA h g-1；在10A g-1的电流密度下放电比容量仍能保持在109mA h g-1。
以上已对本发明的较佳实施例进行了具体说明，但本发明并不限于所述实施例，熟悉本领域的技术人员在不违背本发明精神的前提下还可作出种种的等同的变型或替换，这些等同的变型或替换均包含在本申请权利要求所限定的范围内。

Claims (3)

1.一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球的制备方法，包括以下步骤：
步骤1）：以葡萄糖或蔗糖为碳源，混合一定量的高导电性材料，一并分散至去离子水中，通过超声、搅拌处理后，形成均匀的混合溶液；
步骤2）：量取一定量的橄榄油，在一定的搅拌速率下，将体系加热升温至100~150℃，然后将步骤1）中制备的混合溶液喷入到橄榄油中；待溶液喷完后，冷却至室温，将小球从橄榄油中分离、洗涤干燥；
步骤3）：将产物放入高温炭化炉中，在氮气氛围内加热至800~1400℃，得到最终产物；
其中，高导电性材料的质量占葡萄糖或蔗糖质量的0.1%~10%，混合溶液中蔗糖或葡萄糖的浓度为1~50 mg ml-1，混合溶液与橄榄油体积比介于1/10~1/1之间；
用上述方法制备出的炭微球，其球体直径在1-20微米之间，比表面积在50-100 m2/g之间，振实密度在0.7-1.2 g/ml之间，炭微球的表面及内部均可观察到均匀且密集分布的褶皱结构，这种褶皱结构即为遍布炭微球表面及内部的均匀分散且联通的导电网络。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：碳源选自葡萄糖或蔗糖，高导电性材料选自碳纳米管、氧化石墨烯、Mxene中的一种或几种。
3.一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球的应用，用于锂/钠离子电池负极材料，这种炭微球是按照权利要求1或权利要求2所述方法制备得到的。
CN202011606935.6A 2020-12-28 2020-12-28 一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球、制备方法及其储能应用 Active CN112694080B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011606935.6A CN112694080B (zh) 2020-12-28 2020-12-28 一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球、制备方法及其储能应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011606935.6A CN112694080B (zh) 2020-12-28 2020-12-28 一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球、制备方法及其储能应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112694080A CN112694080A (zh) 2021-04-23
CN112694080B true CN112694080B (zh) 2022-08-19

Family

ID=75512370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011606935.6A Active CN112694080B (zh) 2020-12-28 2020-12-28 一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球、制备方法及其储能应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112694080B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113909072B (zh) * 2021-08-27 2023-05-02 青岛科技大学 一种金属掺杂多孔碳微球/CNTs复合材料的制备方法
CN114430030B (zh) * 2022-01-14 2024-03-26 北京化工大学 一种具有多界面结构的软炭、制备方法及其储能应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101764219A (zh) * 2008-12-24 2010-06-30 中国科学院金属研究所 一种碳纳米管复合锂电池负极材料及其制备方法
CN108133830A (zh) * 2017-12-27 2018-06-08 济南大学 一种石墨烯/超微活性炭颗粒复合电极材料的其制备方法
CN108383106A (zh) * 2018-01-16 2018-08-10 湖南国盛石墨科技有限公司 一种石墨烯/活性炭微球的制备方法
CN108390028A (zh) * 2018-01-23 2018-08-10 东莞东阳光科研发有限公司 一种硅烯/碳复合负极材料及其制备方法
CN109755522A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 湖南中科星城石墨有限公司 一种锂离子电池用高能量密度与高功率密度负极材料及制备方法
CN110451475A (zh) * 2019-07-05 2019-11-15 北京化工大学 一种沥青基炭微球的制备方法及其作为钠离子电池电极材料的应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006219358A (ja) * 2005-02-14 2006-08-24 Institute Of National Colleges Of Technology Japan ナノカーボン及び当該ナノカーボンの製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101764219A (zh) * 2008-12-24 2010-06-30 中国科学院金属研究所 一种碳纳米管复合锂电池负极材料及其制备方法
CN108133830A (zh) * 2017-12-27 2018-06-08 济南大学 一种石墨烯/超微活性炭颗粒复合电极材料的其制备方法
CN108383106A (zh) * 2018-01-16 2018-08-10 湖南国盛石墨科技有限公司 一种石墨烯/活性炭微球的制备方法
CN108390028A (zh) * 2018-01-23 2018-08-10 东莞东阳光科研发有限公司 一种硅烯/碳复合负极材料及其制备方法
CN109755522A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 湖南中科星城石墨有限公司 一种锂离子电池用高能量密度与高功率密度负极材料及制备方法
CN110451475A (zh) * 2019-07-05 2019-11-15 北京化工大学 一种沥青基炭微球的制备方法及其作为钠离子电池电极材料的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112694080A (zh) 2021-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109004203B (zh) 一种硅碳复合负极材料及其制备方法
CN111384381B (zh) 一种锂离子电池用硅@碳/MXene三元复合材料及其制备方法
CN100492721C (zh) 高倍率锂离子电池极片及其制备方法
CN107221654B (zh) 一种三维多孔鸟巢状硅碳复合负极材料及其制备方法
JP2020509566A (ja) ナノカーボン粒子−多孔質骨格複合材料、その金属リチウム複合物、それらの調製方法及び応用
CN108172770B (zh) 具有单分散结构特征的碳包覆NiPx纳米复合电极材料及其制备方法
CN106024402B (zh) 一种超级电容器碳/碳化钛核壳复合球电极材料及其制备方法
CN113659125B (zh) 一种硅碳复合材料及其制备方法
CN113206249B (zh) 一种具有良好电化学性能的锂电池硅氧复合负极材料及其制备方法
CN111276679A (zh) 用于钠离子电池负极材料的双碳复合硫化钼复合材料及制备方法
CN112694080B (zh) 一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球、制备方法及其储能应用
CN113871209B (zh) 一种碳包覆石墨烯-氧化铁复合电极材料及其制备方法与应用
Fu et al. Engineering MnO/C microsphere for enhanced lithium storage
CN110323440A (zh) 一种石墨烯/碳-硅纳米复合负极材料的制备方法
CN112357956A (zh) 碳/二氧化钛包覆氧化锡纳米颗粒/碳组装介孔球材料及其制备和应用
Luo et al. Graphene-controlled FeSe nanoparticles embedded in carbon nanofibers for high-performance potassium-ion batteries
CN108963237B (zh) 一种钠离子电池负极材料的制备方法
CN102185155B (zh) 纳米磷酸铁空心球/石墨烯锂离子电池及其制备方法
TWI651882B (zh) 鋰離子電池
CN112510187A (zh) 一种静电自组装球状三氧化钼/MXene复合材料及其制备方法和应用
CN108832088B (zh) 一种生物质碳/磷酸钒钠复合电极材料及其制备方法和应用
CN113764645B (zh) 一种三维结构的硬碳复合材料的制备方法
CN109920986B (zh) 一种三维多孔结构复合电极材料的制备方法与应用
CN108987694B (zh) 还原氧化石墨烯包覆的Na4MnV(PO4)3@rGO微米球纳米材料及其制备和应用
CN114229807A (zh) 一种Si@SiOx-TiN/C复合负极材料、制备方法及锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant