JPH03140369A - 導電性樹脂組成物 - Google Patents
導電性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH03140369A JPH03140369A JP1277051A JP27705189A JPH03140369A JP H03140369 A JPH03140369 A JP H03140369A JP 1277051 A JP1277051 A JP 1277051A JP 27705189 A JP27705189 A JP 27705189A JP H03140369 A JPH03140369 A JP H03140369A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- resin composition
- graphite
- compound
- conductive resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 23
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 77
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 claims description 19
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 claims description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 14
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 13
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 abstract description 12
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 abstract description 12
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 abstract description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- 210000004709 eyebrow Anatomy 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229940096017 silver fluoride Drugs 0.000 description 2
- REYHXKZHIMGNSE-UHFFFAOYSA-M silver monofluoride Chemical compound [F-].[Ag+] REYHXKZHIMGNSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011357 graphitized carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J titanium tetrafluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/20—Graphite
- C01B32/21—After-treatment
- C01B32/22—Intercalation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/06—Elements
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
- D01F11/10—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon
- D01F11/12—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon with inorganic substances ; Intercalation
- D01F11/121—Halogen, halogenic acids or their salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2918—Rod, strand, filament or fiber including free carbon or carbide or therewith [not as steel]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Geology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野]
本発明は導電性の成形品を製造するに適した導電性の複
合樹脂組成物に関する。
合樹脂組成物に関する。
〔従来の技術]
エレクトロニクス技術の発展に伴い、静電気や電磁波の
シールド材等として、軽量であって高強度、高導電性で
、かつ成形性に優れた、炭素粒子あるいは炭素繊維とゴ
ム・プラスチックなどの合成樹脂とからなる導電性樹脂
複合材料が求められるようになってきた。
シールド材等として、軽量であって高強度、高導電性で
、かつ成形性に優れた、炭素粒子あるいは炭素繊維とゴ
ム・プラスチックなどの合成樹脂とからなる導電性樹脂
複合材料が求められるようになってきた。
しかしながらかかる導電性樹脂複合材料は、低抵抗のも
のを得ようとするとカーボンブラック等の炭素粒子の多
量添加を必要とする。従って、樹脂材料の粘度上昇が大
きく、加工性が大幅に低下する。また樹脂混練時あるい
は樹脂を所望の形に成形する際に、せん断によりカーボ
ンブラックのストラフチャーの破壊が生じて電気抵抗率
が変化し、所望の電気抵抗率を得にくいという問題があ
る。
のを得ようとするとカーボンブラック等の炭素粒子の多
量添加を必要とする。従って、樹脂材料の粘度上昇が大
きく、加工性が大幅に低下する。また樹脂混練時あるい
は樹脂を所望の形に成形する際に、せん断によりカーボ
ンブラックのストラフチャーの破壊が生じて電気抵抗率
が変化し、所望の電気抵抗率を得にくいという問題があ
る。
また、ポリアクリロニトリル等の有機材料繊維を炭素化
しさらに黒鉛化して得た繊維を添加した導電性樹脂複合
材料は、繊維自身の導電性が不十分であるため、所望の
導電性が得られない。
しさらに黒鉛化して得た繊維を添加した導電性樹脂複合
材料は、繊維自身の導電性が不十分であるため、所望の
導電性が得られない。
これに対して、炭化水素および特定の有機金属化合物ま
たはこれらとキャリヤガスを反応域に導入して炭化水素
を熱分解し、さらに必要に応じて熱処理することにより
製造した気相成長炭素繊維をゴム・プラスチックに添加
することにより、低抵抗で成形性良好な複合樹脂組成物
が得られることも知られている(特開昭6l−2186
61)が、低抵抗のものを得るには多量の炭素繊維の添
加を必要とし、加工性が低下するという問題がある。
たはこれらとキャリヤガスを反応域に導入して炭化水素
を熱分解し、さらに必要に応じて熱処理することにより
製造した気相成長炭素繊維をゴム・プラスチックに添加
することにより、低抵抗で成形性良好な複合樹脂組成物
が得られることも知られている(特開昭6l−2186
61)が、低抵抗のものを得るには多量の炭素繊維の添
加を必要とし、加工性が低下するという問題がある。
また、気相成長炭素繊維の黒鉛化物と硝酸との層間化合
物や同じく臭素との層間化合物が優れた導電性を示すこ
とが知られており、これらをゴム・プラスチックに添加
することにより、低抵抗で成形性良好な複合樹脂組成物
が得られることも知られている(特開平1.−1013
72、特開平1185368)。しかしこれらの層間化
合物は耐熱安定性が不充分で、複合樹脂組成物の加工時
に分解を起こして成形用機器を腐食させる問題がある。
物や同じく臭素との層間化合物が優れた導電性を示すこ
とが知られており、これらをゴム・プラスチックに添加
することにより、低抵抗で成形性良好な複合樹脂組成物
が得られることも知られている(特開平1.−1013
72、特開平1185368)。しかしこれらの層間化
合物は耐熱安定性が不充分で、複合樹脂組成物の加工時
に分解を起こして成形用機器を腐食させる問題がある。
(解決しようとする課題〕
そこで本発明は、導電性がよく、かつ加工に際して安定
であって電気抵抗の変化が少なくまた加工用機器を傷め
ることのない複合樹脂組成物を提供しようとするもので
ある。
であって電気抵抗の変化が少なくまた加工用機器を傷め
ることのない複合樹脂組成物を提供しようとするもので
ある。
(課題を解決するための手段)
前述の目的を達成することができる本発明の導電性樹脂
組成物は、炭素六角網面が繊維軸に対して実質的に平行
でかつ年輪状に配向した結晶構造を有する黒鉛繊維とフ
ッ素または遷移元素のフッ化物との層間化合物が合成樹
脂マトリックス中に分散されているものである。
組成物は、炭素六角網面が繊維軸に対して実質的に平行
でかつ年輪状に配向した結晶構造を有する黒鉛繊維とフ
ッ素または遷移元素のフッ化物との層間化合物が合成樹
脂マトリックス中に分散されているものである。
本発明の組成物の材料となる黒鉛繊維は、たとえば炭化
水素を気相熱分解することによって得られる炭素繊維を
、たとえば不活性ガス雰囲気中で加熱処理することによ
って得られる。
水素を気相熱分解することによって得られる炭素繊維を
、たとえば不活性ガス雰囲気中で加熱処理することによ
って得られる。
かかる炭素繊維は、トルエン、ベンゼン、ナフタレン等
の芳香族炭化水素やプロパン、エタン、エチレン等の脂
肪族炭化水素などの炭化水素化合物、好ましくはベンゼ
ンまたはナフタレンを原料として用い、かかる原料をガ
ス化して水素などのキャリヤガスと共に900−150
0℃で超微粒金属からなる触媒、たとえば粒径100〜
300オングストロームの鉄、ニッケル、鉄−ニッケル
合金などをセラミックスや黒鉛などからなる基体上に塗
布したものなどと接触、分解させるか、またはかかる原
料をガス化して水素などのキャリヤガスと共に900〜
1500°Cの反応帯域中に分散浮遊させた超微粒金属
からなる触媒、たとえば粒径100〜300オングスト
ロームの鉄、ニッケル、鉄−ニッケル合金などと接触、
分解させるなどの方法により得ることができる。
の芳香族炭化水素やプロパン、エタン、エチレン等の脂
肪族炭化水素などの炭化水素化合物、好ましくはベンゼ
ンまたはナフタレンを原料として用い、かかる原料をガ
ス化して水素などのキャリヤガスと共に900−150
0℃で超微粒金属からなる触媒、たとえば粒径100〜
300オングストロームの鉄、ニッケル、鉄−ニッケル
合金などをセラミックスや黒鉛などからなる基体上に塗
布したものなどと接触、分解させるか、またはかかる原
料をガス化して水素などのキャリヤガスと共に900〜
1500°Cの反応帯域中に分散浮遊させた超微粒金属
からなる触媒、たとえば粒径100〜300オングスト
ロームの鉄、ニッケル、鉄−ニッケル合金などと接触、
分解させるなどの方法により得ることができる。
こうして得た炭素繊維は必要に応じてボールミル、ロー
タースピードミル、カッティングミルその他の適宜の粉
砕機を用いて粉砕する。かかる粉砕は必須ではないが、
層間化合物の形成し易さや他の材料との複合化の際の分
散性が改良されるから実施することが好ましい。
タースピードミル、カッティングミルその他の適宜の粉
砕機を用いて粉砕する。かかる粉砕は必須ではないが、
層間化合物の形成し易さや他の材料との複合化の際の分
散性が改良されるから実施することが好ましい。
更に、こうして得た炭素繊維を、1500〜3500°
C1好ましくは2500〜3000°Cの温度で、3〜
120分間、好ましくは30〜60分間、アルゴン等の
不活性ガスの雰囲気下で熱処理することにより、炭素六
角網面が繊維軸に対して実質的に平行で年輪状に配向し
た三次元結晶構造を有する黒鉛繊維が得られる。
C1好ましくは2500〜3000°Cの温度で、3〜
120分間、好ましくは30〜60分間、アルゴン等の
不活性ガスの雰囲気下で熱処理することにより、炭素六
角網面が繊維軸に対して実質的に平行で年輪状に配向し
た三次元結晶構造を有する黒鉛繊維が得られる。
このようにして得た黒鉛繊維とフッ素との層間化合物は
、少量のフッ化銀の共存下に黒鉛繊維とフッ素ガスとを
、温度0〜50°C1圧力0.5〜2atm %好まし
くは1ata+において10分間以上接触させることに
よって得られる。
、少量のフッ化銀の共存下に黒鉛繊維とフッ素ガスとを
、温度0〜50°C1圧力0.5〜2atm %好まし
くは1ata+において10分間以上接触させることに
よって得られる。
また黒鉛繊維との眉間化合物を形成する遷移元素のフッ
化物は、例えば周期律表の第4A族に属する例えばチタ
ンなど、第5A族に属する例えばバナジウム、ニオブな
どの金属遷移元素のフッ化物であり、好ましくは4フツ
化チタンや57フ化バナジウムである。かかる遷移元素
のフッ化物を黒鉛繊維と反応させるに当たっては、黒鉛
繊維上遷移元素とを、温度250℃以下、圧力1atm
以下のフッ素ガス雰囲気内で10分間以上共存させるな
どの方法が用いられる。
化物は、例えば周期律表の第4A族に属する例えばチタ
ンなど、第5A族に属する例えばバナジウム、ニオブな
どの金属遷移元素のフッ化物であり、好ましくは4フツ
化チタンや57フ化バナジウムである。かかる遷移元素
のフッ化物を黒鉛繊維と反応させるに当たっては、黒鉛
繊維上遷移元素とを、温度250℃以下、圧力1atm
以下のフッ素ガス雰囲気内で10分間以上共存させるな
どの方法が用いられる。
こうして得た黒鉛とフッ素との層間化合物繊維は、C,
FないしC,、、Fの組成を有しており、その結晶のC
軸方向の繰り返し周期の長さlcが6〜16オングスト
ロームを示すものである。
FないしC,、、Fの組成を有しており、その結晶のC
軸方向の繰り返し周期の長さlcが6〜16オングスト
ロームを示すものである。
上述のような眉間化合物繊維はゴム・プラスチックなど
の合成樹脂と配合されて本発明の導電性樹脂組成物が得
られるが、ここで用いられる合成樹脂としては、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチ
レン・酢ビ共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共
重合体等の熱可塑性樹脂、例えばシリコーン樹脂、フェ
ノール樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹
脂、また例えばクロロブレン、クロロスルホン化ポリエ
チレン、塩素化ポリエチレン、エチレン−α−オレフィ
ンゴム、エチレン−プロピレンゴム、シリコーンゴム、
アクリルゴム、フッ素ゴム等のゴムが使用できる。
の合成樹脂と配合されて本発明の導電性樹脂組成物が得
られるが、ここで用いられる合成樹脂としては、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチ
レン・酢ビ共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共
重合体等の熱可塑性樹脂、例えばシリコーン樹脂、フェ
ノール樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹
脂、また例えばクロロブレン、クロロスルホン化ポリエ
チレン、塩素化ポリエチレン、エチレン−α−オレフィ
ンゴム、エチレン−プロピレンゴム、シリコーンゴム、
アクリルゴム、フッ素ゴム等のゴムが使用できる。
このようなゴムやプラスチックに眉間化合物繊維を配合
し分散させる方法としては、一般に使用される2本ロー
ルミル、ニーダ−、インターミックス、バンバリーミキ
サ−等の混練機が使用できる。
し分散させる方法としては、一般に使用される2本ロー
ルミル、ニーダ−、インターミックス、バンバリーミキ
サ−等の混練機が使用できる。
この際の合成樹脂に対する眉間化合物繊維の配合量は特
に制限はなく、成形用の組成物としては電気抵抗率及び
加工、成形性などの面から樹脂100重量部に対して5
〜200重量部、好ましくは10〜100重量部である
。しかし塗料や接着剤などの成形を必要としない組成物
においては、目的とする使用法に適する限り更に多量を
配合しても差し支えない。また本発明の導電性樹脂組成
物には、更に可塑剤、溶剤、充填剤、加工助剤、酸化防
止剤、架橋剤等の添加剤を添加することができる。
に制限はなく、成形用の組成物としては電気抵抗率及び
加工、成形性などの面から樹脂100重量部に対して5
〜200重量部、好ましくは10〜100重量部である
。しかし塗料や接着剤などの成形を必要としない組成物
においては、目的とする使用法に適する限り更に多量を
配合しても差し支えない。また本発明の導電性樹脂組成
物には、更に可塑剤、溶剤、充填剤、加工助剤、酸化防
止剤、架橋剤等の添加剤を添加することができる。
本発明の導電性樹脂組成物が成形用であるときは、押出
し成形、射出成形、トランスファー成形、プレス成形な
ど各種の成形方法から、ベース樹脂及び成形物の形状に
よって適宜の方法を選択して成形物を得ることができる
。また塗料などであるときは、目的に応じてディッピン
グ、印刷、吹き付けなど適宜の方法を利用することがで
きる。
し成形、射出成形、トランスファー成形、プレス成形な
ど各種の成形方法から、ベース樹脂及び成形物の形状に
よって適宜の方法を選択して成形物を得ることができる
。また塗料などであるときは、目的に応じてディッピン
グ、印刷、吹き付けなど適宜の方法を利用することがで
きる。
〔実施例J
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが
、本発明はこれにより同等限定されるものではない。
、本発明はこれにより同等限定されるものではない。
(a)黒鉛繊維への製造
ムライト質セラミックス板上に粒径100〜300オン
グストロームの金属鉄触媒を塗布したものを横型管状電
気炉中に置き、温度を1000〜1100°Cに調節し
てベンゼンと水素の混合ガスを導入して分解させ、長さ
2〜10am、径10〜50μmの炭素繊維を得た。次
に、この炭素繊維を遊星型ボールミル(フリッチュ・ジ
ャパン株式会社、P−5型)を用いて回転数50Orp
mで20分間粉砕した。
グストロームの金属鉄触媒を塗布したものを横型管状電
気炉中に置き、温度を1000〜1100°Cに調節し
てベンゼンと水素の混合ガスを導入して分解させ、長さ
2〜10am、径10〜50μmの炭素繊維を得た。次
に、この炭素繊維を遊星型ボールミル(フリッチュ・ジ
ャパン株式会社、P−5型)を用いて回転数50Orp
mで20分間粉砕した。
次いで、この粉砕炭素繊維を電気炉に入れ、アルゴン雰
囲気下で2960〜3000°Cに30分間保持して黒
鉛化した。
囲気下で2960〜3000°Cに30分間保持して黒
鉛化した。
得られた黒鉛繊維Aは、X線回折および電気顕微鏡によ
って、炭素六角網面が繊維軸に平行で年輪状に配向した
結晶構造を有しており、長さが70〜100μmである
ことが確かめられた。
って、炭素六角網面が繊維軸に平行で年輪状に配向した
結晶構造を有しており、長さが70〜100μmである
ことが確かめられた。
(ハ)層間化合物繊維A−1の製造
このようにして得た黒鉛繊維AのIgと粉末状のフッ化
銀約1mgとを軽く混ぜてニッケル反応管内のニッケル
ボートに入れ、充分に真空に引いたのち室温下で高純度
フッ素ガスを導入し、圧力をlatmに保って72時間
反応させた。その後反応管内にアルゴンを導入して内部
のガスを置換しながらフッ素をアルミナ充填吸着塔に導
いて吸着して除去し、眉間化合物繊維A−1を回収した
。
銀約1mgとを軽く混ぜてニッケル反応管内のニッケル
ボートに入れ、充分に真空に引いたのち室温下で高純度
フッ素ガスを導入し、圧力をlatmに保って72時間
反応させた。その後反応管内にアルゴンを導入して内部
のガスを置換しながらフッ素をアルミナ充填吸着塔に導
いて吸着して除去し、眉間化合物繊維A−1を回収した
。
得られた層間化合物繊維A−1を元素分析したところ、
C,、、Fの組成を有していることが判った。またX線
回折法により結晶のC軸方向の繰返し周期の長さ!。を
測定したところ、9.42オングストロームと12.6
オングストロームの値が得られ、眉間化合物のステージ
数が2と3との混合であることが判った。
C,、、Fの組成を有していることが判った。またX線
回折法により結晶のC軸方向の繰返し周期の長さ!。を
測定したところ、9.42オングストロームと12.6
オングストロームの値が得られ、眉間化合物のステージ
数が2と3との混合であることが判った。
(C)層間化合物繊維A−2の製造
前記の黒鉛繊維Aの1gと金属チタン粉末0.25gと
を混ぜてニッケル反応管内のニッケルボートに入れ、充
分に真空に引いたのちに170〜180°Cで高純度フ
ッ素ガスを導入し、圧力を0.5atmに保って3時間
反応させた。その後反応管内にアルゴンを導入して内部
のガスを置換しながらフッ素をアルミナ充填吸着塔に導
いて吸着して除去し、眉間化合物繊維A−2を回収した
。
を混ぜてニッケル反応管内のニッケルボートに入れ、充
分に真空に引いたのちに170〜180°Cで高純度フ
ッ素ガスを導入し、圧力を0.5atmに保って3時間
反応させた。その後反応管内にアルゴンを導入して内部
のガスを置換しながらフッ素をアルミナ充填吸着塔に導
いて吸着して除去し、眉間化合物繊維A−2を回収した
。
得られた層間化合物繊維A−2は、X線回折法により結
晶のC軸方向の繰返し周期の長さ1cを測定したところ
、11.42オングストロームと14.77オングスト
ロームの値が得られ、層間化合物のステージ数が2と3
との混合であることが判った。
晶のC軸方向の繰返し周期の長さ1cを測定したところ
、11.42オングストロームと14.77オングスト
ロームの値が得られ、層間化合物のステージ数が2と3
との混合であることが判った。
(d)層間化合物繊維A−3の製造
前記の黒鉛繊維へのIgと金属バナジウム粉末0、25
gとを混ぜてニッケル反応管内のニッケルボートに入
れ、充分に真空に引いたのち180〜200°Cで高純
度フッ素ガスを導入し、圧力を0゜1atmに保って3
時間反応させた。その後反応管内にアルゴンを導入して
内部のガスを置換し7ながらフッ素をアルミナ充填吸着
塔に導いて吸着して除去し、眉間化合物繊維A−3を回
収した。
gとを混ぜてニッケル反応管内のニッケルボートに入
れ、充分に真空に引いたのち180〜200°Cで高純
度フッ素ガスを導入し、圧力を0゜1atmに保って3
時間反応させた。その後反応管内にアルゴンを導入して
内部のガスを置換し7ながらフッ素をアルミナ充填吸着
塔に導いて吸着して除去し、眉間化合物繊維A−3を回
収した。
得られた層間化合物繊維A−3は、X線回折法により結
晶のC軸方向の繰返し周期の長さICを測定したところ
、11.02オングストロームと14.37オングスト
ロームの値が得られ、層間化合物のステージ数が2と3
との混合であることが判った。
晶のC軸方向の繰返し周期の長さICを測定したところ
、11.02オングストロームと14.37オングスト
ロームの値が得られ、層間化合物のステージ数が2と3
との混合であることが判った。
〔参考例B]
(a)黒鉛繊維Bの製造
1000〜1100℃に温度調節した継型管状電気炉中
に、下方から水素を流しつつ粒径100〜300オング
ストロームの金属鉄触媒粒子を浮遊させておき、これに
ベンゼンと水素の混合ガスを下方から導入して分解させ
、長さ10〜3000μm、径0.1−0.5μmの炭
素繊維を得た。
に、下方から水素を流しつつ粒径100〜300オング
ストロームの金属鉄触媒粒子を浮遊させておき、これに
ベンゼンと水素の混合ガスを下方から導入して分解させ
、長さ10〜3000μm、径0.1−0.5μmの炭
素繊維を得た。
次に、この炭素繊維を参考例1と同様の方法で粉砕した
のち黒鉛化した。
のち黒鉛化した。
得られた黒鉛繊維Bは、X線回折および電気顕微鏡によ
って、炭素六角網面が繊維軸に平行で年輪状に配向した
結晶構造を有しており、長さが1〜50t1mであるこ
とが確かめられた。
って、炭素六角網面が繊維軸に平行で年輪状に配向した
結晶構造を有しており、長さが1〜50t1mであるこ
とが確かめられた。
(b)層間化合物繊維B−1の製造
このようにして得た黒鉛繊維Bを用いて、参考例Aの(
b)層間化合物繊維A−1の製造の場合と全く同様な手
順に従って高純度フッ素ガスを反応させ、対応する眉間
化合物繊維B−1を回収した。
b)層間化合物繊維A−1の製造の場合と全く同様な手
順に従って高純度フッ素ガスを反応させ、対応する眉間
化合物繊維B−1を回収した。
得られたフッ素化黒鉛繊維B−1を元素分析したところ
、C=、tFの組成を有していることが判った。またX
線回折法により結晶のC軸方向の繰返し周期の長さ■ゎ
を測定したところ、9.42オングストロームと12.
6オングストロームの値が得られ、眉間化合物のステー
ジ数が2と3との混合であることが判った。
、C=、tFの組成を有していることが判った。またX
線回折法により結晶のC軸方向の繰返し周期の長さ■ゎ
を測定したところ、9.42オングストロームと12.
6オングストロームの値が得られ、眉間化合物のステー
ジ数が2と3との混合であることが判った。
(C)層間化合物繊維B−2の製造
前記の黒鉛繊維Bを用いて、参考例Aの(C)層間化合
物繊維A−2の製造の場合と全く同様な手順に従って金
属チタンと高純度フッ素ガスとを反応させ、対応する層
間化合物繊維B−2を1−)だ。
物繊維A−2の製造の場合と全く同様な手順に従って金
属チタンと高純度フッ素ガスとを反応させ、対応する層
間化合物繊維B−2を1−)だ。
得られた眉間化合物繊維B−2は、前記の層間化合物繊
維A−2と同様な組成と結晶構造を有していることが確
かめられた。
維A−2と同様な組成と結晶構造を有していることが確
かめられた。
(d)層間化合物繊維B−3の製造
前記の黒鉛繊維Bを用いて、参考例Aの(d)層間化合
物繊維A−3の製造の場合と全く同様な手順に従って金
属バナジウムと高純度フッ素ガスとを反応させ、対応す
る層間化合物繊維B−3を得た。
物繊維A−3の製造の場合と全く同様な手順に従って金
属バナジウムと高純度フッ素ガスとを反応させ、対応す
る層間化合物繊維B−3を得た。
得られた層間化合物繊維B−3は、前記の層間化合物繊
維A−3と同様な組成と結晶構造を有していることが確
かめられた。
維A−3と同様な組成と結晶構造を有していることが確
かめられた。
参考例Aにおいて製造された黒鉛繊維Aのtgを内容5
ccのガラス容器に入れて一20°Cに冷却し、臭素を
注入して密栓したのち室温に戻した。
ccのガラス容器に入れて一20°Cに冷却し、臭素を
注入して密栓したのち室温に戻した。
23°Cで24時間保持し、取り出してチオ硫酸ナトリ
ウムとシリカゲルを入れたデシケータ中で余分の臭素を
除去して臭素処理黒鉛繊維C−1を得た。
ウムとシリカゲルを入れたデシケータ中で余分の臭素を
除去して臭素処理黒鉛繊維C−1を得た。
また、参考例Bにおいて製造された黒鉛繊維Bを用いて
上記と同様にして臭素と反応させ、臭素処理黒鉛繊維C
−2を得た。
上記と同様にして臭素と反応させ、臭素処理黒鉛繊維C
−2を得た。
参考例Aにおいて製造された黒鉛繊維Aを、濃度99%
の発煙硝酸を入れたガラス容器に入れて密栓し、23°
Cで3時間保持した。取り出した黒鉛繊維を蒸留水によ
り充分に洗浄し、デシケータ中で乾燥して硝酸処理黒鉛
繊維りを得た。
の発煙硝酸を入れたガラス容器に入れて密栓し、23°
Cで3時間保持した。取り出した黒鉛繊維を蒸留水によ
り充分に洗浄し、デシケータ中で乾燥して硝酸処理黒鉛
繊維りを得た。
参考例AおよびBで得たそれぞれの眉間化合物繊維を、
エチレン酢酸ビニル共重合樹脂(三井デュポンケミカル
■、EV250)100重量部に対してそれぞれ150
重量部配合し、6インチロールを用いて140〜150
°Cで20分間混練を行ない、更に170°Cでプレス
成形して70sx10mmX2mmの樹脂組成物シート
(Nαl−6)を作成した。
エチレン酢酸ビニル共重合樹脂(三井デュポンケミカル
■、EV250)100重量部に対してそれぞれ150
重量部配合し、6インチロールを用いて140〜150
°Cで20分間混練を行ない、更に170°Cでプレス
成形して70sx10mmX2mmの樹脂組成物シート
(Nαl−6)を作成した。
〔比較例1〕
参考例CおよびDで得たそれぞれの黒鉛繊維を用いて、
本発明例1と同様にしてそれぞれエチレン酢酸ビニル共
重合樹脂との樹脂組成物シート(Nα7〜9)を作成し
た。
本発明例1と同様にしてそれぞれエチレン酢酸ビニル共
重合樹脂との樹脂組成物シート(Nα7〜9)を作成し
た。
また、導電性カーボンブラック(ライオンアクゾ■、ケ
ッチエンブラックEC)をエチレン酢酸ビニル共重合樹
脂に配合した樹脂組成物は混練が難しく、樹脂100重
量部に対してカーボンブランク60重量部を添加した樹
脂組成物シート(Nα10)を作成して、比較用の試料
とした。
ッチエンブラックEC)をエチレン酢酸ビニル共重合樹
脂に配合した樹脂組成物は混練が難しく、樹脂100重
量部に対してカーボンブランク60重量部を添加した樹
脂組成物シート(Nα10)を作成して、比較用の試料
とした。
〔試験例1〕
上記の本発明例1および比較例Iにおいて得たそれぞれ
の樹脂組成物シートの両端部名10mn+の部分に導電
性塗料を塗布して電極とし、これらの電極間の電気抵抗
をホイートストンブリッジを用いて測定し、体積抵抗率
を算出した。
の樹脂組成物シートの両端部名10mn+の部分に導電
性塗料を塗布して電極とし、これらの電極間の電気抵抗
をホイートストンブリッジを用いて測定し、体積抵抗率
を算出した。
この結果と、それぞれの樹脂組成物を混練した後の6イ
ンチロールの表面腐食状態とを、合わせて第1表に示し
た。
ンチロールの表面腐食状態とを、合わせて第1表に示し
た。
〔本発明例2〕
参考例AおよびBで得たそれぞれの層間化合物繊維を、
フッ素ゴム(日本合成ゴム■、アフラス150E)10
0重量部に対してそれぞれ150重量部配合し、更に加
硫剤4重量部および加硫助剤11重量部を添加して、6
インチロールを用いて20分間混練を行ない、更に17
0°Cで10分間プレス成形した後200″Cで4時間
の2次加硫を行ない、70a*XIO閣X2+1111
の樹脂組成物シート(患L1〜16)を作成した。
フッ素ゴム(日本合成ゴム■、アフラス150E)10
0重量部に対してそれぞれ150重量部配合し、更に加
硫剤4重量部および加硫助剤11重量部を添加して、6
インチロールを用いて20分間混練を行ない、更に17
0°Cで10分間プレス成形した後200″Cで4時間
の2次加硫を行ない、70a*XIO閣X2+1111
の樹脂組成物シート(患L1〜16)を作成した。
〔比較例2〕
参考例CおよびDで得たそれぞれの黒鉛繊維を用いて、
本発明例2と同様にしてそれぞれフッ素ゴムとの樹脂組
成物シート(No、17〜19)を作成した。
本発明例2と同様にしてそれぞれフッ素ゴムとの樹脂組
成物シート(No、17〜19)を作成した。
また、比較例1で用いたと同じ導電性カーボンブラック
をフッ素ゴムに配合した樹脂組成物は混練が難しく、ゴ
ム100重量部に対してカーボンブラック50重量部を
添加した樹脂組成物シート(Na20)を作成して、比
較用の試料とした。
をフッ素ゴムに配合した樹脂組成物は混練が難しく、ゴ
ム100重量部に対してカーボンブラック50重量部を
添加した樹脂組成物シート(Na20)を作成して、比
較用の試料とした。
〔試験例2〕
上記の本発明例2および比較例2において得たそれぞれ
の樹脂組成物シートについて、前記の試験例1と同様に
して体積抵抗率を求め、その結果を第2表に示した。
の樹脂組成物シートについて、前記の試験例1と同様に
して体積抵抗率を求め、その結果を第2表に示した。
本発明の導電性樹脂組成物は、導電性材料としてフッ素
または遷移元素のフッ化物を炭素六角網面が繊維軸に対
して実質的に平行でかつ年輪状に配向した結晶構造を有
する黒鉛繊維に反応させて得た眉間化合物を用いたもの
で、安定であって加工機械を傷めることがな(、優れた
加工性と高い導電性を有する複合材料である。
または遷移元素のフッ化物を炭素六角網面が繊維軸に対
して実質的に平行でかつ年輪状に配向した結晶構造を有
する黒鉛繊維に反応させて得た眉間化合物を用いたもの
で、安定であって加工機械を傷めることがな(、優れた
加工性と高い導電性を有する複合材料である。
Claims (5)
- (1)炭素六角網面が繊維軸に対して実質的に平行でか
つ年輪状に配向した三次元結晶構造を有する黒鉛繊維と
フッ素または遷移元素のフッ化物との層間化合物が合成
樹脂マトリックス中に分散されている導電性樹脂組成物
。 - (2)黒鉛繊維が基体上に担持した超微粒金属触媒と炭
化水素化合物とを非酸化性雰囲気中で接触させて得た気
相成長炭素繊維を黒鉛化したものである、特許請求の範
囲第(1)項記載の導電性樹脂組成物。 - (3)黒鉛繊維が高温帯域中に浮遊した超微粒金属触媒
と炭化水素化合物とを接触させて得た気相成長炭素繊維
を黒鉛化したものである、特許請求の範囲第(1)項記
載の導電性樹脂組成物。 - (4)黒鉛繊維とフッ素との層間化合物がその結晶のc
軸方向の繰返し周期の長さが6〜16オングストローム
の範囲で混在している黒鉛層間化合物繊維である、特許
請求の範囲第(1)項記載の導電性樹脂組成物。 - (5)黒鉛繊維と遷移元素のフッ化物との層間化合物が
その結晶のc軸方向の繰返し周期の長さが7〜20オン
グストロームの範囲で混在している黒鉛層間化合物繊維
である、特許請求の範囲第(1)項記載の導電性樹脂組
成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1277051A JPH0674349B2 (ja) | 1989-10-26 | 1989-10-26 | 導電性樹脂組成物 |
US07/599,716 US5254409A (en) | 1989-10-26 | 1990-10-19 | Conductive resin composite |
DE69024602T DE69024602T2 (de) | 1989-10-26 | 1990-10-23 | Leitfähiger Harzverbundstoff |
EP90120290A EP0424870B1 (en) | 1989-10-26 | 1990-10-23 | Conductive resin composite |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1277051A JPH0674349B2 (ja) | 1989-10-26 | 1989-10-26 | 導電性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03140369A true JPH03140369A (ja) | 1991-06-14 |
JPH0674349B2 JPH0674349B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=17578104
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1277051A Expired - Fee Related JPH0674349B2 (ja) | 1989-10-26 | 1989-10-26 | 導電性樹脂組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5254409A (ja) |
EP (1) | EP0424870B1 (ja) |
JP (1) | JPH0674349B2 (ja) |
DE (1) | DE69024602T2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05180136A (ja) * | 1991-12-26 | 1993-07-20 | Yazaki Corp | 雑音防止用素子及び雑音防止型高圧ケーブル装置 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3010108B2 (ja) * | 1993-08-31 | 2000-02-14 | 矢崎総業株式会社 | 金属メッキ炭素材料およびその製造方法 |
JP3119288B2 (ja) * | 1993-10-05 | 2000-12-18 | ダイキン工業株式会社 | 導電性および非粘着性を付与しうる組成物、該組成物を用いた塗料ならびにローラ |
US5700573A (en) * | 1995-04-25 | 1997-12-23 | Mccullough; Francis Patrick | Flexible biregional carbonaceous fiber, articles made from biregional carbonaceous fibers, and method of manufacture |
FR2733747B1 (fr) * | 1995-05-05 | 1997-07-25 | Lacroix Soc E | Composes d'intercalation, leur procede de preparation et leur utilisation notamment en pyrotechnique |
US5834337A (en) * | 1996-03-21 | 1998-11-10 | Bryte Technologies, Inc. | Integrated circuit heat transfer element and method |
US5795500A (en) * | 1997-03-03 | 1998-08-18 | Xerox Corporation | Electrically conductive coatings comprising fluorinated carbon filled fluoroelastomer |
US7223144B2 (en) * | 2001-02-15 | 2007-05-29 | Integral Technologies, Inc. | Low cost spark plug manufactured from conductive loaded resin-based materials |
US7224108B2 (en) * | 2001-02-15 | 2007-05-29 | Integral Technologies, Inc. | Low cost spark plug manufactured from conductive loaded resin-based materials |
WO2005117220A2 (en) * | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Integral Technologies, Inc. | Low cost spark plug manufactured from conductive loaded resin-based materials |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4388227A (en) * | 1979-03-02 | 1983-06-14 | Celanese Corporation | Intercalation of graphitic carbon fibers |
US4414142A (en) * | 1980-04-18 | 1983-11-08 | Vogel F Lincoln | Organic matrix composites reinforced with intercalated graphite |
JPH0645724B2 (ja) * | 1985-03-23 | 1994-06-15 | 旭化成工業株式会社 | 炭素質繊維複合樹脂組成物 |
US4923637A (en) * | 1987-06-24 | 1990-05-08 | Yazaki Corporation | High conductivity carbon fiber |
JP2611250B2 (ja) * | 1987-08-21 | 1997-05-21 | 三菱化学株式会社 | フッ化バナジウムーグラファイト層間化合物 |
JPH01101372A (ja) * | 1987-10-14 | 1989-04-19 | Yazaki Corp | 導電性複合樹脂組成物 |
JPH0645725B2 (ja) * | 1988-01-19 | 1994-06-15 | 矢崎総業株式会社 | 黒鉛繊維含有複合樹脂組成物 |
US4957661A (en) * | 1988-09-30 | 1990-09-18 | The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration | Graphite fluoride fiber polymer composite material |
-
1989
- 1989-10-26 JP JP1277051A patent/JPH0674349B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-10-19 US US07/599,716 patent/US5254409A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-23 DE DE69024602T patent/DE69024602T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-23 EP EP90120290A patent/EP0424870B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05180136A (ja) * | 1991-12-26 | 1993-07-20 | Yazaki Corp | 雑音防止用素子及び雑音防止型高圧ケーブル装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5254409A (en) | 1993-10-19 |
DE69024602T2 (de) | 1996-06-05 |
DE69024602D1 (de) | 1996-02-15 |
JPH0674349B2 (ja) | 1994-09-21 |
EP0424870A2 (en) | 1991-05-02 |
EP0424870A3 (en) | 1991-10-23 |
EP0424870B1 (en) | 1996-01-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1343410B1 (en) | Branched vapor-grown carbon fiber, electrically conductive transparent composition and use thereof | |
JP4817772B2 (ja) | 導電性樹脂組成物、その製造方法及び用途 | |
KR101255399B1 (ko) | 카본블랙, 그의 제조 방법 및 그의 용도 | |
EP0296613B1 (en) | High conductivity carbon fiber | |
JPH03140369A (ja) | 導電性樹脂組成物 | |
JP3406470B2 (ja) | 粒子状アセチレンブラックとその製造方法及び用途 | |
KR20130029972A (ko) | 개질 그라펜과 이 그라펜이 분산된 나노복합재료 | |
KR100795876B1 (ko) | 도전성 폴리머, 그 제조 방법 및 용도 | |
US5210116A (en) | Resin composite material containing graphite fiber | |
JP2001200096A (ja) | 導電性熱可塑性樹脂組成物 | |
EP0421306A2 (en) | Fluorinated graphite fibers and method of manufacturing them | |
JP2005264134A (ja) | 導電性ポリマー、その製造方法及びその用途 | |
KR100542660B1 (ko) | 팽창흑연/에폭시 나노복합재 조성물 | |
EP0325236B1 (en) | Resin composite material containing graphite fiber | |
JPH03250503A (ja) | 導電性樹脂組成物 | |
JPH0238614B2 (ja) | ||
JP2733568B2 (ja) | フッ素化黒鉛繊維とその製造法 | |
JPH01101372A (ja) | 導電性複合樹脂組成物 | |
KR102529546B1 (ko) | 저분자량의 유기 화합물을 이용한 그래핀의 제조방법 | |
WO2016175552A1 (ko) | 전도성 수지 복합체의 제조방법 및 이에 따라 제조한 전도성 수지 복합체 | |
JPH0565366A (ja) | 導電性樹脂組成物 | |
JP2505913B2 (ja) | フッ素化黒鉛繊維およびその製造方法 | |
JPH01101343A (ja) | 導電性樹脂組成物 | |
JP2522923B2 (ja) | 変成ほう酸マグネシウム及びその製造方法 | |
JPH06219730A (ja) | ホウ素、炭素、窒素を主成分とする固体材料の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |