KR101255399B1 - 카본블랙, 그의 제조 방법 및 그의 용도 - Google Patents

카본블랙, 그의 제조 방법 및 그의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명에서는 뛰어난 도전성-부여능을 갖는 카본블랙, 그의 제조 방법 및 그를 포함하는 도전성 조성물을 개시한다. 상기 카본블랙은 (1) 구형 탄소 입자의 사슬부 및 (2) 막대형 탄소 입자의 사슬부를 포함하고, 상기 사슬부(1) 및 사슬부(2)가 서로 연결되어 있는 사슬체를 포함하며, 아세틸렌 가스, 탄화수소 및 탄소 나노튜브 형성용 촉매를 포함하는 원료 혼합물을 상기 탄화수소의 열분해 온도와 같거나 더 높은 온도를 갖는 고온 영역으로 공급하고, 상기 혼합물을 열처리함으로써 제조되거나, 또는 아세틸렌 가스를 열분해하는 동안 및/또는 아세틸렌 가스가 열분해 완료된 상태에서 탄소 나노튜브 형성용 촉매를 포함하는 탄화수소를 공급하고, 그 결과물인 혼합물을 상기 탄화수소의 열분해 온도와 같거나 더 높은 온도에서 열처리함으로써 제조된다.

Description

카본블랙, 그의 제조 방법 및 그의 용도{CARBON BLACK, METHOD FOR PRODUCING THE SAME, AND ITS USE}
본 발명은 카본블랙, 그의 제조 방법 및 그의 용도에 관한 것이다.
통상, 도전성(conductivity)은 고무, 수지 등의 내부에 카본블랙을 포함함으로써 부여된다. 특히, 아세틸렌 블랙은 구형 탄소 입자의 사슬 구조를 가지며, 따라서 일반적인 카본블랙에 비해 뛰어난 도전성-부여능을 갖는다. 이러한 이유로, 아세틸렌 블랙이 널리 사용된다. 그러나, 최근 수지 등에 보다 높은 도전성을 부여하는 것이 요구되고 있다. 아울러, 수지 등의 고유한 물리적 특성을 저하시키지 않으면서 혼합될 수 있는 카본블랙의 최대량은 실질적으로 고정되어 있다. 이러한 사실을 고려할 때, 현재 단계에서 상기 요구조건을 충족시키기 위한 유일한 방법은 훨씬 뛰어난 도전성-부여능을 갖는 카본블랙을 개발하는 것이라고 생각된다.
케트젠 블랙(등록상표, Ketjen Black International 사의 제품)은 아세틸렌 블랙보다 약 2배 높은 도전성-부여능을 갖는다고 생각되지만, 매우 고가이다.
따라서, 본 발명의 한 목적은 케트젠 블랙에 필적할만한 도전성-부여능을 갖는 카본블랙을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 카본블랙의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 수지 및/또는 고무, 및 그와 혼합되어 있는 상기 카본블랙을 포함하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 (1) 구형 탄소 입자의 사슬부(chain part) 및 (2) 막대형 탄소 입자의 사슬부를 포함하고 있는 사슬체(chain body)를 포함하는 카본블랙을 제공하는데, 상기 사슬부(1) 및 사슬부(2)는 서로 연결되어 있다.
상기 카본블랙의 바람직한 구현예에서, 상기 구형 탄소 입자의 사슬부는 아세틸렌 블랙을 포함하고, 상기 막대형 탄소 입자의 사슬부는 아세틸렌 블랙 이외의 카본블랙을 포함한다.
본 발명은 또한 전술한 카본블랙 및 전술한 카본블랙 이외의 카본블랙을 포함하는 카본블랙 분말을 제공한다.
상기 카본블랙 분말의 바람직한 구현예에서, 전술한 카본블랙은 상기 카본블랙 분말의 중량 기준으로 10 중량% 이상의 양으로 포함된다.
본 발명은 또한 아세틸렌 가스, 탄화수소 및 탄소 나노튜브 형성용 촉매를 포함하는 원료 혼합물을 상기 탄화수소의 열분해 온도와 같거나 더 높은 온도를 갖는 고온 영역(field)으로 공급하는 단계 및 상기 혼합물을 열처리하는 단계를 포함하는 카본블랙의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 아세틸렌 가스를 열분해하는 동안 및/또는 아세틸렌 가스가 열분해 완료된 상태에서 탄소 나노튜브 형성용 촉매를 포함하는 탄화수소를 공급하는 단계 및 그 결과물인 혼합물을 상기 탄화수소의 열분해 온도와 같거나 더 높은 온도에서 열처리하는 단계를 포함하는 카본블랙의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 수지 및/또는 고무, 및 그와 혼합되어 있는 본 발명의 카본블랙 또는 카본블랙 분말을 포함하는 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 카본블랙 또는 카본블랙 분말은 종래의 아세틸렌 블랙에 비해 뛰어난 도전성-부여능을 갖는다. 그 결과, 수지 등과 혼합되는 탄소 또는 탄소 분말의 양이 종래 혼합되는 아세틸린 블랙의 양에 비해 줄어들더라도, 종래 조성물에 필적하는 도전성을 갖는 수지 및/또는 고무를 포함하는 조성물이 제공될 수 있다. 아울러, 본 발명의 카본블랙의 제조 방법에 따르면, 본 발명에 따른 카본블랙 또는 카본블랙 분말이 용이하게 제조될 수 있다.
발명의 실시를 위한 바람직한 형태
본 발명의 카본블랙은, 도 1 및 도 2에 나타낸 바와 같이, (1) 구형 탄소 입자의 사슬부 및 (2) 막대형 탄소 입자의 사슬부를 포함하고, 상기 사슬부(1) 및 사슬부(2)가 서로 연결되어 있는 사슬체를 포함한다. 본 발명의 카본블랙은 단지 구형 탄소 입자의 사슬부(1)만으로 이루어진 아세틸렌 블랙과 비교하여 구별되는(unique) 구조를 갖는다. 구형 탄소 입자의 사슬부(1)는 바람직하게는 10-200 ㎚, 보다 바람직하게는 20-100 ㎚의 입경(particle diameter)을 갖는 복수의 구형 탄소 입자가, 종래의 아세틸렌 블랙의 사슬 구조와 유사하게 사슬로 연결되어 있는 구조를 갖는다. 다른 한편으로, 막대형 탄소 입자의 사슬부(2)는 바람직하게는 0.1-1,000 ㎛, 보다 바람직하게는 0.2-100 ㎛의 길이를 갖고, 길이/직경의 비인 종횡비(aspect ratio)가 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직하게는 5 이상인 복수의 섬유상 입자가 사슬로 연결되어 있는 구조를 갖는다.
구형 탄소 입자의 사슬부(1) 및 막대형 탄소 입자의 사슬부(2) 사이의 연결부의 수는 적어도 하나이다. 구형 탄소 입자 사슬부(1)의 길이는 하나의 사슬체 총 길이당 바람직하게는 5-99%, 보다 바람직하게는 10-95%이다. 본 발명에 따른 카본블랙의 바람직한 구현예는, 구형 탄소 입자의 사슬부를 포함하는 카본블랙은 아세틸렌 블랙을 포함하고, 막대형 카본블랙의 사슬부는 아세틸렌 블랙 이외의 카본블랙을 포함하는 것이다. 본 발명의 카본블랙은 이하에 기술하는 본 발명에 따른 카본블랙의 제조 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 카본블랙 분말은 본 발명의 카본블랙 및 본 발명의 카본블랙 이외의 카본블랙의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 카본블랙 이외의 카본블랙의 예로는 아세틸렌 블랙, 퍼니스 블랙(furnace black), 케트젠 블랙, 및 본 발명의 카본블랙의 섬유상 부분(2) 만으로 이루어진 카본블랙을 포함한다. 본 발명의 카본블랙 분말은 상기 카본블랙 분말의 중량 기준으로 본 발명의 카본블랙을 바람직하게는 10-100 중량%, 보다 바람직하게는 20-100 중량%의 양으로 포함한다.
본 발명의 카본블랙 분말은 본 발명의 카본블랙을 제조하는 단계 및 제조된 카본블랙을 본 발명의 카본블랙 이외의 카본블랙과 혼합하는 단계에 의해 제조될 수 있다. 본 발명의 카본블랙 분말은 또한 이하에 기술하는 본 발명에 따른 카본블랙의 제조 방법의 조건을 선택함으로써 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 카본블랙의 제조 방법은 아세틸렌 가스, 탄화수소 및 탄소 나노튜브 형성용 촉매를 포함하는 원료 혼합물을 상기 탄화수소의 열분해 온도와 같거나 더 높은 온도를 갖는 고온 영역으로 공급하는 단계 및 상기 혼합물을 열처리하는 단계를 포함한다.
사용될 수 있는 탄화수소의 예로는 메탄, 에탄, 프로판 또는 부탄과 같은 포화 탄화수소; 에틸렌, 프로필렌, 부텐 또는 부타디엔과 같이 이중결합을 갖는 불포화 탄화수소; 아세틸렌, 프로핀 또는 부틴과 같이 삼중결합을 갖는 불포화 탄화수소; 및 벤젠, 톨루엔 또는 자일렌과 같은 방향족 탄화수소를 포함한다. 이들 중에서, 상기 방향족 탄화수소는 실온에서 액체이고, 나노튜브 형성용 촉매와 미리 용이하게 혼합된다. 이러한 이유로, 상기 방향족 탄화수소가 특히 바람직하게 사용된다.
Co, Ni, Fe, Mo, S, V 또는 Cr과 같은 미세 입자가 나노튜브 형성용 촉매로 사용될 수 있다. 이들 중에서, 페로센(ferrocene) 또는 티오펜(thiophene)과 같은 유기 물질은 벤젠과 같은 방향족 탄화수소에 용해되며, 취급이 용이하다. 아울러, 상기 화합물 내에 포함되어 있는 원소는 원자 크기이므로, 반응 영역에서 미세 입자에 필적할 정도로 촉매로서 효과적으로 작용한다. 이러한 이유로, 상기 유기 물질이 특히 바람직하게 사용된다.
아세틸렌 가스, 탄화수소 및 나노튜브 형성용 촉매를 포함하는 원료 혼합물 내의 각 성분 비율의 한 예는, 아세틸렌 가스 40-99 중량%, 아세틸렌 가스 이외의 탄화수소 1-60 중량%, 및 나노튜브 형성용 촉매가 상기 탄화수소 100 중량부에 대해 5-20 중량부이다. 고온 영역 내 온도의 한 예는 500-2,000℃이다.
본 발명의 제조 방법의 바람직한 구현예에서는, 아세틸렌 가스를 열분해하는 동안 및/또는 아세틸렌 가스가 열분해 완료된 상태에서 상기 탄화수소가 공급되고, 그 결과물인 혼합물이 사용된 탄화수소의 열분해 온도와 같거나 더 높은 온도에서 열처리된다.
막대형 탄소 입자의 사슬부(2)는 일반적으로 500-2,000℃에서 제조된다. 상기 사슬부(2)는 저온에서 용이하게 제조되는 특성을 갖는다. 따라서, 상기 사슬부(2)는 바람직하게는 500-1,700℃, 보다 바람직하게는 500-1,500℃의 온도에서 제조된다. 다른 한편으로, 아세틸렌 가스는 약 2,000℃의 열분해 온도(즉, 구형 탄소 입자 사슬부(1)의 형성 온도)를 갖는다. 따라서, 아세틸렌 가스, 탄화수소 및 나노튜브 형성용 촉매를 혼합하고 그 결과물인 원료 혼합물을 고온 영역으로 공급하거나, 또는 아세틸렌 가스를 열분해하는 동안에 나노튜브 형성용 촉매를 포함하는 탄화수소를 공급하는 것보다, 아세틸렌 가스를 고온 영역으로 공급하고 열분해하여 구형 탄소 입자의 사슬부(1)를 형성하고, 나노튜브 형성용 촉매를 포함하는 탄화수소를 동일한 반응 용기에서 500-2,000℃의 구역으로 공급하여 막대형 탄소 사슬부를 형성하고, 동일한 반응 용기에서 각각의 사슬부들을 연결하고 성장시키는 것이 바람직하다.
예를 들면, 종래 아세틸렌 가스 제조용 장치(예를 들면, JP-A-56-93765에 개시되어 있음)를 사용하고, 아세틸렌 가스는 이러한 수직 열분해기의 상부로부터 공급되고, 분위기 온도가 500-2,000℃인 선택 구역(optional portion)으로부터 수소와 같은 담체 가스와 함께 나노튜브 형성용 촉매를 포함하는 가스화된 탄화수소를 공급하는 것이 바람직하다. 특히, 나노튜브 형성용 촉매를 포함하는 가스화된 탄화수소가 아세틸렌 공급 구역보다 더 상부 구역으로부터 공급되는 경우, 상기 더 상부 구역은 상기 아세틸렌 가스의 열분해 온도 영역보다 낮은 온도를 갖는 구역이다. 그 결과, 막대형 입자의 사슬부는 더 효과적으로 형성된다. 아울러, 이후 막대형 탄소 입자의 사슬부는 열분해기 내로 흘러들어가서 아세틸렌 가스의 열분해 구역 내의 구형 탄소 입자의 사슬부와 접촉하게 되고, 이후 막대형 탄소 입자의 사슬부 형성 구역보다 더 높은 온도를 갖는 구역을 통과하게 된다. 이것은 막대형 탄소 입자 사슬부의 결정도(crystallinity)를 증가시키게 한다. 물론, 나노튜브 형성용 촉매를 포함하는 가스화된 탄화수소는 아세틸렌 가스의 도입부보다 낮은 500-2,000℃ 구역 내로 도입될 수도 있다. 이렇게 형성된 카본블랙은 사이클론(cyclone), 백 필터(bag filter) 또는 전자 집진기(electric collector)와 같은 집진 장치에 의해 집진된다. 요구되거나 필요하다면, 이후 상기 카본블랙은 예를 들면 산 처리로 정제된다.
본 발명의 제조 방법에서, 구형 탄소 입자 사슬부(1) 내의 구형 입자의 크기 및 상기 사슬부의 길이는 예를 들면 도입되는 아세틸렌 가스의 양 또는 도입되는 탄화수소의 양을 변화시킴으로써 조절될 수 있고, 막대형 입자 사슬부(2) 내의 막대형 입자의 크기 및 상기 사슬부의 길이는 예를 들면 도입되는 탄화수소의 양, 나노튜브 형성에 사용되는 촉매의 양, 또는 이들의 공급 위치를 변화시킴으로써 조절될 수 있다.
본 발명의 조성물은 수지 및 고무 중 적어도 하나, 및 그와 혼합되어 있는 본 발명의 카본블랙 또는 카본블랙 분말을 포함한다. 상기 혼합 방법의 한 예로는 원료물질을 블렌더(blender) 또는 헨셀(Henschel) 믹서와 같은 혼합기로 혼합하고, 만일 요구되거나 필요하다면, 그 결과물인 혼합물을 예를 들면 가열 롤(heat roll), 반죽기(kneader) 또는 싱글-스크루 또는 트윈-스크루 압출기로 추가로 반죽한다. 혼합비의 한 예로는 수지 또는 고무 중 적어도 하나의 100 중량부당 카본블랙이 5-150 중량부의 양으로 사용되는 것이다.
사용될 수 있는 수지로는 범용의 플라스틱, 범용의 엔지니어링 플라스틱, 수퍼엔지니어링 플라스틱 및 다른 수지들이 있다. 상기 범용의 플라스틱의 예로는 올레핀 수지(예를 들면, 폴리에틸렌, 에틸렌/비닐 아세테이트 수지, 에틸렌/비닐 알코올 수지, 폴리메틸 펜텐 또는 사이클릭 올레핀 코폴리머), 염화비닐 수지(예를 들면, 폴리비닐 클로라이드 또는 에틸렌/염화비닐 수지), 스티렌 수지(예를 들면, 폴리스티렌, 스티렌/아크릴로니트릴 수지 또는 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 수지), 및 아크릴 수지(예를 들면, 메틸 폴리메타크릴레이트)를 포함한다. 상기 범용의 엔지니어링 플라스틱의 예로는 열가소성 폴리에스테르(예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트), 폴리아미드, 폴리아세탈, 폴리카보네이트 및 변성 폴리페닐렌 에테르를 포함한다. 상기 수퍼엔지니어링 플라스틱의 예로는 불소-함유 수지(예를 들면, 폴리테트라플루오로에틸렌 또는 폴리비닐리덴 플루오라이드), 폴리페닐렌 설파이드, 액정 폴리머, 폴리아크릴레이트, 열가소성 폴리이미드, 케톤 수지 및 술폰 수지를 포함한다. 상기 다른 플라스틱의 예로는 페놀 수지, 요소 수지, 멜라민 수지, 불포화 폴리에스테르, 알키드 수지, 실리콘 수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 폴리비닐 에스테르, 폴리이미드, 푸란 수지, 자일렌 수지, 열경화성 강화 플라스틱 및 폴리머 합금을 포함한다.
사용될 수 있는 고무의 예로는 천연 고무, 스티펜-부타디엔 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 부틸 고무, 아크릴 고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 에틸렌-프로필렌 터폴리머, 에틸렌-α-올레핀 코폴리머 고무, 실리콘 고무, 불소 고무, 열가소성 엘라스토머(예를 들면, 폴리에스테르), 클로로프렌 고무, 폴리부타디엔 고무, 히드린 고무, 및 클로로술폰화된 폴리에틸렌을 포함한다.
도 1은 본 발명에 따른 카본블랙 구조의 한 예를 보여주는 전자현미경 사진이다(배율: 50,000배).
도 2는 도 1의 전자현미경 사진의 모사도(view tracing)이다.
도 3은 아세틸렌 블랙 구조의 한 예를 보여주는 전자현미경 사진이다(배율: 50,000배).
도 4는 도 3의 전자현미경 사진의 모사도이다.
하기 실시예를 참조하여 본 발명을 보다 상세히 설명히 설명하지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 실시예 3 및 비교예
아세틸렌 가스를 수직 열분해기(총 길이: 6 m, 직경: 0.5 m)에 하기 표 1에 나타나 있는 비율로 2,000℃의 온도를 갖는 열분해기의 상부 구역으로부터 공급하였다. 다른 한편으로, 수소 가스와 함께 페로센 및 티오펜을 포함하는 가스화된 벤젠을 상기 열분해기에 하기 표 1에 나타나 있는 비율로 1,000℃의 온도를 갖는 더 상부 구역으로부터 공급하였다. 형성된 카본블랙을 상기 열분해기 바닥부에 직접 연결되어 있는 백 필터로부터 집진하였다. 실시예 1 및 비교예에서 얻어진 카본블랙을 각각의 구조를 관찰하기 위해 투과형 전자현미경으로 관찰하였다. 얻어진 결과는 도 1 및 도 3에 나타나 있다.
단위 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예
아세틸렌 ㎥/hr 16 15 15 16
벤젠 ㎏/hr 3.7 1.7 5.2 0
페로센 ㎏/hr 0.3 0.2 0.4 0
티오펜 ㎏/hr 0.05 0.03 0.07 0
실시예 1 내지 실시예 3 및 비교예에서 얻어진 카본블랙의 도전성-부여능을 평가하기 위하여, 하기와 같이 각각의 수지 조성물을 준비하고 그 부피 저항률(volume resistivity)을 측정하였다.
(1) 부피 저항률: 카본블랙 및 PS 수지(상표명: H700, 토요 스티렌 사의 제품)를 하기 표 2의 비율로 혼합하였다. 그 결과물인 혼합물을 반죽기(상표명: LABO PLASTO MILL, 토요 세이키 세이사쿠-쇼 사의 제품)를 이용하여 30 rpm의 날 회전수 및 150℃의 온도에서 10분간 반죽하였다. 그 결과물인 반죽을 200℃로 가열하고, 9.8×106 Pa의 압력 하에 성형하여 2×20×70 ㎜의 크기를 갖는 시편을 얻었다. 상기 시편의 부피 저항률을 디지털 멀티미터(상표명: DEGITAL MULTIMETER 7562, 요코가와 일렉트릭 사의 제품)를 이용하여 SRI 2301에 따라 측정하였다.
(2) 부피 저항률의 측정에서 사용된 시편을 2×5×5 ㎜의 크기로 잘랐다. 상기 자른 시편을 이용하여, 2 ㎜의 내경을 갖는 노즐로부터 10분당 흐른 수지 조성물의 중량(MFI)을 유동성 측정 장치(상표명: MELT INDEXER A-111, 토요 세이키 세이사쿠-쇼 사의 제품)를 이용하여 200℃에서의 가열 및 5 ㎏의 하중 하에 측정하였다. 얻어진 결과는 하기 표 2에 나타나 있다.
실험 번호 1 2 3 4 5 6 7 8
카본블랙 종류 실시예
1		 실시예
1		 실시예
1		 실시예
2		 실시예
3		 비교예 비교예 케트젠
블랙
EC
중량부 5 10 20 20 20 5 20 10
PS 수지 중량부 95 90 80 80 80 95 80 90
부피 저항률 Ω·㎝ 390 42 4 31 2 1,100 45 46
MFI g/10분 30 8 4 3 5 25 3 1
본 발명에 따른 카본블랙(실시예 1 내지 실시예 3)은 비교예에서 얻어진 아세틸렌 블랙에 비해 뛰어난 도전성-부여능 및 유동성을 갖는다. 아울러, 실험예 실험 2 및 실험 8의 비교로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 카본블랙은 또한 케트젠 블랙(Ketjen Black International 사)보다도 뛰어나다.
본 발명에 따른 카본블랙 또는 카본블랙 분말은 또한 수지 및 고무용 도전성-부여제뿐만 아니라 코팅 조성물, 전지용 도전제(conducting agent)(1차전지, 2차전지, 연료전지 또는 충전지), 대전방지제 또는 도전지(conducting paper)용 도전제로도 사용될 수 있다.
본 발명에서는 뛰어난 도정성-부여능을 갖는 카본블랙, 그의 제조 방법 및 그를 포함하는 도전성 조성물을 제공한다.

Claims (10)

  1. (1) 아세틸렌 블랙을 포함하는 구형 탄소 입자의 사슬부 및 (2) 방향족 탄화수소로부터 형성된 카본블랙을 포함하는 막대형 탄소 입자의 사슬부를 포함하고, 상기 사슬부(1) 및 사슬부(2)가 서로 연결되어 있는 사슬체를 포함하는 카본블랙.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 방향족 탄화수소는 벤젠, 톨루엔 및 자일렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 카본블랙.
  3. 청구항 1의 카본블랙과 상기 카본블랙 이외의 카본블랙을 포함하는 카본블랙 분말.
  4. 청구항 3에 있어서,
    청구항 1의 카본블랙을 상기 카본블랙 분말의 중량 기준으로 10 중량% 이상의 양으로 포함하는 카본블랙 분말.
  5. 삭제
  6. 아세틸렌 가스를 열분해하는 동안 및/또는 아세틸렌 가스가 열분해 완료된 상태에서 탄소 나노튜브 형성용 촉매를 포함하는 방향족 탄화수소를 공급하는 단계 및 그 결과물인 혼합물을 상기 방향족 탄화수소의 열분해 온도와 같거나 더 높은 온도에서 열처리하는 단계를 포함하는 청구항 1 또는 청구항 2의 카본블랙의 제조 방법.
  7. 수지 및/또는 고무, 및 그와 혼합되어 있는 청구항 1 또는 청구항 2의 카본블랙 또는 청구항 3 또는 청구항 4의 카본블랙 분말을 포함하는 조성물.
  8. 청구항 2의 카본블랙과 상기 카본블랙 이외의 카본블랙을 포함하는 카본블랙 분말.
  9. 청구항 8에 있어서,
    청구항 2의 카본블랙을 상기 카본블랙 분말의 중량 기준으로 10 중량% 이상의 양으로 포함하는 카본블랙 분말.
  10. 수지 및/또는 고무, 및 그와 혼합되어 있는 청구항 8 또는 청구항 9의 카본블랙 분말을 포함하는 조성물.
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