CN101679648A - 高渗透性高吸收性聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及吸收性交联聚合物组合物，该聚合物组合物基于带有酸基的部分中和的单烯键式不饱和单体，其中该吸收性交联聚合物可以用聚合物涂料涂覆以及具有改进性能，特别是就它们在溶胀状态下传输液体的能力而言的改进性能，并且具有高容量和高凝胶床渗透性。

Description

高渗透性高吸收性聚合物组合物
背景技术
高吸收性材料通常指的是在水中含有0.9重量％氯化钠溶液的水溶液中能够吸收至少约10倍其重量且高达约30倍或更多倍其重量的可水溶胀的、不溶于水的材料。本发明涉及吸收水、含水液体和血液的高吸收性聚合物组合物。
高吸收性聚合物为交联的部分中和的聚合物，其能够吸收大量含水液体和体液如尿或血液，溶胀并形成水凝胶，并且根据高吸收性材料的一般定义能够在一定压力下保持它们。高吸收性聚合物组合物可包括高吸收性聚合物的后处理如表面交联、表面处理和其它处理。高吸收性聚合物颗粒为高吸收性聚合物或高吸收性聚合物组合物的颗粒。可用缩写SAP代替高吸收性聚合物、高吸收性聚合物组合物及其中的颗粒。在F.L.Buchholz和A.T.Graham(编辑)，“Modern Superabsorbent Polymer Technology”，Wiley-VCH，纽约，1998中给出了高吸收性聚合物及其用途和制备的综合研究。
市售高吸收性聚合物组合物包括交联聚丙烯酸或交联淀粉-丙烯酸接枝聚合物，其中一些羧基被氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液中和。高吸收性聚合物组合物主要用于卫生制品如婴儿尿布、失禁用品或卫生巾中。出于合身、舒适和美观的原因及从环境方面考虑，日益趋向于制造更小和更薄的卫生制品。目前这通过降低这些制品中高体积绒毛纤维的含量而实现。为了确保卫生制品中恒定的体液总保留容量，在这些卫生制品中使用更大的高吸收性聚合物含量。
渗透性是多孔结构的有效连通性的量度，该多孔结构可能是纤维垫或者泡沫片，或者在该情况下是交联聚合物，并且可以根据高吸收性聚合物组合物的空隙率和连通性程度来确定。凝胶渗透性是大量颗粒作为整体的性质，并且与粒度分布、颗粒形状、颗粒之间开孔的连通性、剪切模量和溶胀凝胶的表面改性相关。实际上，高吸收性聚合物组合物的凝胶渗透性是液体如何快速地流经大量溶胀颗粒的量度。低凝胶渗透性表示液体不能容易地流过高吸收性聚合物组合物，这通常称为凝胶阻塞，并且表示任何强制的液体流动(例如在尿布使用期间尿液的二次施加)必须采用替代途径(例如尿布渗漏)。
提高具有低纤维含量的超薄尿布中渗透性的一种方法是提高高吸收性聚合物组合物组合物的交联量。然而，当提高高吸收性聚合物的交联时，高吸收性聚合物组合物的吸收和保留值降至不希望的低值。
本发明的目的是提供具有改进的应用性能和改进的凝胶床渗透性的高吸收性聚合物组合物，改进的应用性能包括在没有负载下保留流体的高吸收容量和在受压下保留流体的高吸收容量。
发明概述
本发明的实施方案至少包括包含用基于干燥的高吸收性聚合物组合物为约0.01重量％至约2重量％的无机金属化合物进行表面处理的高吸收性聚合物颗粒的高渗透性高吸收性聚合物组合物，其中该高吸收性聚合物组合物显示出至少约30g/g的离心保留容量和通过自由溶胀凝胶床渗透性测试测量的至少10达西的自由溶胀凝胶床渗透性。
此外，本发明的另一个实施方案包括用细碎的不溶于水的无机金属盐处理高吸收性聚合物颗粒的方法，该方法包括以下步骤：a)提供高吸收性聚合物颗粒；b)制备第一无机金属盐的第一溶液；c)将第二无机金属盐的第二溶液加入b)的第一溶液中且与其混合，其中在混合时第一溶液和第二溶液反应沉淀出第三不溶于水的金属盐而形成不溶于水的金属盐浆；d)将该不溶于水的金属盐浆的金属任选氧化至更高价态；及e)将该不溶于水的金属盐浆施加至高吸收性聚合物颗粒而无需分离和干燥该不溶于水的金属盐浆。
此外，本发明的又一个实施方案包括用细碎的不溶于水的无机金属盐处理高吸收性聚合物颗粒的方法，该方法包括以下步骤：a)提供高吸收性聚合物颗粒；b)制备第一无机金属盐的第一溶液；c)制备第二无机金属盐的第二溶液；d)将第一溶液和第二溶液施加至高吸收性聚合物颗粒而直接在高吸收性聚合物颗粒表面或附近形成不溶于水的无机金属盐沉淀。
本发明的许多其它特性和优点将在以下说明书中表现出来。在该说明书中，参照本发明例证性实施方案。这类实施方案不代表本发明全部范围。因此应参照本文的权利要求来阐述本发明全部范围。为了简洁和准确起见，该说明书中所述的任何范围值考虑到在该范围内的所有值并应解释为对陈述任何具有端点(为所述规定范围内的实际数值)的子范围的权利要求书的支持。通过推定的例证性实施例，该说明书中公开的范围1-5应认为支持任何以下范围的权利要求：1-5；1-4；1-3；1-2；2-5；2-4；2-3；3-5；3-4和4-5。
此外，本发明涉及吸收性组合物或可含有本发明高吸收性聚合物组合物的卫生制品。
附图说明
根据以下说明书、随附权利要求书和附图，会更好地理解本发明的上述和其它特性、情况和优点。
图1为用于自由溶胀凝胶床渗透性测试的测试装置侧视图；
图2为图1中所示自由溶胀凝胶床渗透性测试装置所用的圆筒/杯组件的横截面侧视图；
图3为图1中所示自由溶胀凝胶床渗透性测试装置所用的活塞的俯视图；及
图4为用于负载下吸水率测试的测试装置的侧视图。
定义
应注意的是当在本公开中使用时，术语“包括”和来自基础术语“包括”的其它派生词为开放式术语，限定了任何所述特性、单元、整数、步骤或组分的存在，并且不排除存在或加入一种或多种其它特性、单元、整数、步骤、组分或它们的组。
术语“吸收性制品”通常指的是能吸收和保持流体的制品。例如，个人护理吸收制品指的是相对或接近皮肤放置并吸收和保持体内排出的各种流体的制品。
术语“一次性”在本文用于描述在使用一次之后不再洗涤或回收或再用作吸收制品。这类一次性吸收制品的实例包括但不限于个人护理吸收制品、健康/医学吸收制品，及家用/工业吸收制品。
涉及高吸收性聚合物所使用的术语“交联的”指的是用于有效地使通常水溶性材料基本上不溶于水但可溶胀的任何方式。这种交联方式可包括例如物理缠结、晶畴、共价键、离子络合和缔合、亲水缔合如氢键键合、疏水缔合或范德华力。
术语“达西”为渗透性的CGS制单位。如果固体两侧的压力差为1个大气压，粘度为1厘泊的1立方厘米流体在1秒内流过厚度为1厘米、截面为1平方厘米的部分的情况下，所流经的固体的渗透性为1达西。结果是渗透性与面积的单位相同；因为没有渗透性的SI制单位，所以使用平方米。1达西等于约0.98692×10-12m2或约0.98692×10-8cm2。
术语“干燥的高吸收性聚合物组合物”通常指的是湿度小于约10％的高吸收性聚合物组合物。
将高吸收性聚合物组合物的给定颗粒样品的术语“质量中值粒度”定义为粒度，其根据质量将样品一分为二，即一半样品(重量)的粒度大于该质量中值粒度，另一半样品(质量)的粒度小于该质量中值粒度。因此，例如，如果测得高吸收性聚合物组合物颗粒样品中一半(重量)大于2微米，则该样品的质量中值粒度为2微米。
当与术语“高吸收性聚合物”一起使用时，术语“颗粒”指的是独立单元的形式。所述单元可包括薄片、纤维、附聚物、细粒、粉末、球、粉化材料等及其组合。所述颗粒可具有任何所需形状：例如立方体、棒状、多面体、球状或半球状或、圆形或半圆形、多角形、无规形状等。也考虑将具有高长宽比的形状如针、薄片和纤维包括在其中。术语“颗粒”也可包括包含一种以上单独颗粒等的附聚。此外，颗粒或其任何所需附聚可包含一种以上类型的材料。
术语“聚合物”包括但不限于均聚物，共聚物如嵌段、接枝、无规和交替共聚物，三元聚合物等和共混物及其变型。此外，除非另有具体限制，术语“聚合物”还应包括材料的所有可能构造的异构体。这些构造包括但不限于全同立构、间同立构和无规立构对称。
本文所用术语“聚烯烃”通常包括但不限于材料如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等，其均聚物、共聚物、三元聚合物等和共混物及其变型。术语“聚烯烃”应包括其所有可能的结构，该结构包括但不限于全同立构、间同立构和无规立构对称。共聚物包括无规和嵌段共聚物。
术语“高吸收性材料”指的是可水溶胀的、不溶于水的有机或无机材料，包括能够在最有利的条件下在含有0.9重量％氯化钠的水溶液中吸收至少约10倍其重量或至少约15倍其重量或至少约25倍其重量的高吸收性聚合物和高吸收性聚合物组合物。
术语“高吸收性聚合物组合物”指的是包含本发明表面添加剂的高吸收性聚合物。
术语“高吸收性聚合物”和“高吸收性聚合物预制品”指的是通过进行本文所述制备高吸收性聚合物的所有步骤，直到并包括干燥材料及在压碎机中粗磨而生产的材料。
术语“预制品微粒”指的是通过进行本文所述制备高吸收性聚合物的所有步骤，直到并包括干燥材料及在压碎机中粗磨并且除去大于约150微米的颗粒而生产的材料。
术语“表面交联”指的是在高吸收性聚合物颗粒表面附近的官能团交联程度通常高于高吸收性聚合物颗粒内部的官能团交联程度。本文所用的“表面”描述的是颗粒的朝外边界。对于多孔高吸收性聚合物颗粒，表面的定义也包括暴露的内表面。
术语“热塑性塑料”描述的是受热时软化并且当冷却至室温时基本上恢复到非软化状态的材料。
除非本文另有规定，本文所使用的且涉及高吸收性聚合物组合物组分的术语“重量％”的阐述是基于干燥的高吸收性聚合物组合物的重量。
这些术语可在说明书的其余部分根据另外的用语定义。
发明详述
本发明实施方案包括高容量的高吸收性聚合物组合物，其包含表面用基于干燥的高吸收性聚合物组合物为约0.01重量％至约2重量％的无机金属化合物处理的高吸收性聚合物颗粒，其中所述高吸收性聚合物组合物显示出至少约30g/g的离心保留容量和通过自由溶胀凝胶床渗透性测试测量的至少10达西的自由溶胀凝胶床渗透性。
本发明另一个实施方案包括包含高吸收性聚合物的高容量高吸收性聚合物组合物，所述高吸收性聚合物包含：
a)基于所述高吸收性聚合物为约55重量％至约99.9重量％的含酸基的可聚合不饱和单体的高吸收性聚合物；及
b)基于所述含酸基的可聚合不饱和单体为约0.001重量％至约5重量％的内交联剂，其中所述高吸收性聚合物的中和度大于约25％，其中将组分a)和b)聚合并制备成另外包含以下表面添加剂的高吸收性聚合物颗粒而形成经表面处理的高吸收性聚合物颗粒：
i)基于所述高吸收性聚合物组合物为约0.001重量％至约5重量％的表面交联剂；
ii)基于所述高吸收性聚合物组合物为约0.01重量％至约2重量％的不溶于水的无机金属化合物；及
iii)基于所述高吸收性聚合物组合物为0至约5重量％的聚合物涂料。
本发明另一个实施方案包括用细碎的不溶于水的无机金属盐处理高吸收性聚合物颗粒的方法，包括以下步骤：a)提供高吸收性聚合物颗粒；b)制备第一无机金属盐的第一溶液；c)将第二无机金属盐的第二溶液加入b)的第一溶液中且与其混合，其中在混合时第一溶液和第二溶液反应沉淀出第三不溶于水的金属盐而形成不溶于水的金属盐浆；d)将该不溶于水的金属盐浆的金属任选氧化至更高价态；及e)将该不溶于水的金属盐浆施加至高吸收性聚合物颗粒而无需分离和干燥该不溶于水的金属盐浆。
本发明又一个实施方案包括用细碎的不溶于水的无机金属盐处理高吸收性聚合物颗粒的方法，包括以下步骤：a)提供高吸收性聚合物颗粒；b)制备第一无机金属盐的第一溶液；c)制备第二无机金属盐的第二溶液；d)将第一溶液和第二溶液施加至高吸收性聚合物颗粒而直接在高吸收性聚合物颗粒表面上或附近形成不溶于水的无机金属盐沉淀。
本发明实施方案中所述高吸收性聚合物通过使约55重量％至约99.9重量％含酸基的可聚合不饱和单体的高吸收性聚合物首先聚合而获得。合适的单体包括任何包含羧基的那些如丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其混合物。理想的是至少约50重量％，更理想的是至少约75重量％的酸基为羧基。
将酸基中和到至少约25mol％的程度，即酸基理想地以钠盐、钾盐或铵盐存在。在某些方面，中和度可为至少约50mol％。在某些方面，理想的是使用通过使丙烯酸或甲基丙烯酸聚合获得的聚合物，在内交联剂的存在下将其羧基中和到约50mol％至约80mol％的程度。
在某些方面，可与烯键式不饱和单体共聚的合适单体可包括但不限于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基烷基酯、乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、二甲氨基丙基丙烯酰胺或丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。这类单体可以0至约40重量％的共聚单体存在。
本发明高吸收性聚合物还包括内交联剂。内交联剂具有至少两个烯键式不饱和双键，或一个烯键式不饱和双键和一个对含酸基的可聚合不饱和单体的酸基呈反应性的官能团，或几个对可用作内交联组分并且在含酸基的可聚合不饱和单体聚合过程中理想地存在的酸基呈反应性的官能团。
内交联剂的实例包括但不限于脂族不饱和酰胺如亚甲基双丙烯酰胺或亚甲基双甲基丙烯酰胺或亚乙基双丙烯酰胺；多元醇或烷氧基化多元醇与烯键式不饱和酸的脂族酯如丁二醇或乙二醇、聚乙二醇或三羟甲基丙烷的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯；可用约1摩尔至约30摩尔的烯化氧烷氧基化的、理想地乙氧基化的三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯；甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯及理想地用约1摩尔至约30摩尔氧化乙烯乙氧基化的甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙酯、理想地与约1摩尔至约30摩尔氧化乙烯反应的烷氧基化(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺，二元醇，多元醇，磷酸或亚磷酸的羟基烯丙基或丙烯酸酯化合物及烯丙酯；以及能够交联的单体，例如不饱和酰胺如甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺的N-羟甲基化合物，以及由它们衍生的醚类。还可以使用离子交联剂如多价金属盐。还可以使用所述交联剂的混合物。内交联剂的含量基于含酸基的可聚合不饱和单体的总量为约0.001重量％至约5重量％，例如约0.2重量％至约3重量％。
在某些方面，引发剂可用于引发自由基聚合。合适的引发剂包括但不限于偶氮或过氧化合物、氧化还原体系或UV引发剂、感光剂和/或辐射。
在聚合之后，高吸收性聚合物通常形成颗粒。然后可在聚合之后通过添加表面交联剂和热处理而使高吸收性聚合物颗粒表面交联。表面交联通常为认为相对于颗粒内部的交联密度而言能提高聚合物基体在高吸收性颗粒表面附近的交联密度的方法。
在某些特定方面，理想的表面交联剂包括具有一个或多个对聚合物链侧基，通常是酸基呈反应性的官能团的化学品。表面交联剂的存在量基于干燥的高吸收性聚合物组合物可为约0.001重量％至约5重量％，例如为约0.1重量％至约3重量％，例如为约0.1重量％至约1重量％。申请人已经发现理想的是在加入表面交联剂之后进行热处理步骤。
在特定方面，用碳酸亚烃酯对高吸收性聚合物颗粒进行涂覆或表面处理，然后加热以进行表面交联，从而可改进高吸收性聚合物颗粒的表面交联密度和凝胶强度特性。更具体而言，通过将聚合物颗粒与碳酸亚烃酯表面交联剂的含水醇溶液混合而在高吸收性聚合物颗粒上涂覆表面交联剂。醇的量由碳酸亚烃酯溶解度决定，并且出于各种原因都要保持尽可能低。合适的醇为甲醇、异丙醇、乙醇、丁醇或丁基乙二醇以及这些醇的混合物。在某些方面，溶剂理想地为水，其常用量基于干燥的高吸收性聚合物为约0.3重量％至约5.0重量％。在其它方面，将碳酸亚烃酯表面交联剂溶解于不合任何醇的水中。还是在其它方面，碳酸亚烃酯表面交联剂可从粉末混合物，例如与无机载体材料如二氧化硅(SiO2)的混合物施用或通过碳酸亚烃酯升华以蒸气态施用。
为了实现所需的表面交联性能，将碳酸亚烃酯均匀地分布在高吸收性聚合物颗粒上。为此，在现有技术中已知的合适混合机如流化床混合机、桨式混合机、转鼓混合机或双螺旋混合机中进行混合。还可以在生产高吸收性聚合物颗粒的其中一个工艺步骤过程中涂覆高吸收性聚合物颗粒。在特定方面，用于该目的的合适工艺为反相悬浮聚合工艺。
可在涂覆处理之后的热处理可按如下进行。热处理通常在约100℃至约300℃的温度下进行。如果使用高反应性的环氧化物交联剂，则更低的温度是可以的。然而，如果使用碳酸亚烃酯，则热处理合适地在约150℃至约250℃的温度下进行。在该特定方面，处理温度取决于碳酸亚烃酯的停留时间和种类。例如在约150℃温度下，热处理进行1小时或更长。相比之下，在约250℃温度下，几分钟(例如约0.5分钟至约5分钟)足以实现所需的表面交联性能。热处理可在现有技术中已知的常规干燥器或烘箱中进行。
尽管颗粒例如以高吸收性聚合物组合物的物理形式使用，但本发明并不限于该形式并且可适用于如上所述的其它形式如纤维、泡沫、膜、珠、棒等。在某些方面，当高吸收性聚合物组合物以颗粒或细粒形式存在时，理想的是这些颗粒的尺寸基于高吸收工业中众所周知的筛分工艺为约150μm至约850μm。
在某些方面，本发明高吸收性聚合物组合物基于干燥的高吸收性聚合物组合物包含0至约5重量％，约0.001重量％至约5重量％，0.01重量％至约0.5重量％的聚合物涂料，例如热塑性涂料或阳离子涂料或热塑性涂料与阳离子涂料的组合。在某些特定方面，聚合物涂料通常理想地为可呈固体、乳液、悬浮液、胶体或溶液化状态或这些状态的组合的聚合物。适合本发明的聚合物涂料可包括但不限于具有热塑性熔融温度的热塑性涂料，其中将聚合物涂料在处理的高吸收性聚合物颗粒达到约热塑性熔融温度的温度时或之后施加至颗粒表面。
热塑性聚合物颗粒的实例包括但不限于聚烯烃、聚乙烯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、苯乙烯聚丁二烯、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(EMA)、聚丙烯(PP)、马来酸化的聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚酯、聚酰胺，并且也可以有利地使用所有聚烯烃类的共混物如PP、EVA、EMA、EEA、EBA、HDPE、MDPE、LDPE、LLDPE和/或VLDPE的共混物。本文所用术语聚烯烃如上所定义。在特定方面，申请人已经发现马来酸化的聚丙烯为用于本发明的理想热塑性聚合物。热塑性聚合物可官能化以具有另外的优点如水溶性或水分散性。
本发明聚合物涂料也可包括阳离子聚合物。本文所用阳离子聚合物指的是包含在水溶液中离子化时具有变为正电荷离子的潜能的官能团的聚合物或聚合物混合物。适合阳离子聚合物的官能团包括但不限于伯氨基、仲氨基或叔氨基、亚氨基、酰亚胺基、酰氨基和季铵基。合成的阳离子聚合物的实例包括但不限于聚(乙烯基胺)、聚(烯丙基胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氨基丙醇乙烯基醚)、聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)的盐或部分盐。聚(乙烯亚胺)包括但不限于可从BASF Corporation，Mount Olive，New Jersey获得的
Figure G2007800523233D00101
9095。天然基阳离子聚合物的实例包括但不限于部分脱乙酰基甲壳质、脱乙酰壳多糖和脱乙酰壳多糖盐。合成多肽如聚天冬酰胺、聚赖氨酸、聚谷氨酰胺和聚精氨酸也为合适的阳离子聚合物。
本发明高吸收性聚合物组合物基于干燥的高吸收性聚合物组合物可包含约0.01重量％至约2重量％或约0.01重量％至约1重量％的不溶于水的无机金属化合物。该不溶于水的无机金属化合物可包括但不限于选自铝、钛、钙或铁的阳离子和选自磷酸根、硼酸根或铬酸根的阴离子。不溶于水的无机金属化合物的实例包括磷酸铝和不溶性金属硼酸盐。该不溶性金属硼酸盐选自硼酸钛、硼酸铝、硼酸铁、硼酸镁、硼酸锰或硼酸钙。本文所用化学式TiBO代表硼酸钛和类似化合物如硼酸钛(III)TiBO3。此外，该化学式还代表用过氧化氢处理硼酸钛(III)TiBO3而获得硼酸钛(IV)的情况。无机金属化合物的质量中值粒度可小于约2μm并且可小于约1μm。
无机金属化合物可以干燥的物理形式施加至高吸收性聚合物颗粒表面。为此，高吸收性聚合物颗粒可首先与细碎的无机金属化合物混合。该细碎无机金属化合物通常在约室温下加入高吸收性聚合物颗粒中且与其混合直到获得均匀混合物。为此，混合在现有技术中已知的合适混合机如流化床混合机、桨式混合机、转鼓混合机或双螺旋混合机中进行。高吸收性聚合物颗粒与不溶于水的细碎无机金属化合物的混合可在任何表面交联之前或之后，例如在施加表面交联剂过程中进行。
或者，可制备不溶于水的细碎无机金属化合物的悬浮液并将其施加至吸水性聚合物颗粒。例如通过喷雾施加该悬浮液。用于制备悬浮液的有用分散介质包括水，有机溶剂，例如醇如甲醇、乙醇、异丙醇，酮如丙酮、甲基乙基酮，或者水与上述有机溶剂的混合物。其它有用的分散介质包括分散助剂、表面活性剂、保护胶体、粘度改进剂和其它助剂以便于制备悬浮液。该悬浮液可在常规反应混合机或如上所述的混合和干燥体系中在室温至小于分散介质的沸点的温度下，优选在约室温下施加。适合的是通过将不溶于水的细碎金属盐分散于表面交联剂溶液中而将悬浮液施加与表面交联步骤结合。或者，悬浮液还可以在表面交联步骤之前或之后施加。施加浆料后可进行干燥步骤。
在某些方面，本发明高吸收性聚合物组合物可包含基于干燥的高吸收性聚合物组合物的重量为0至约5重量％，或约0.01重量％至约3重量％的二氧化硅。二氧化硅的实例包括热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、二氧化硅、硅酸和硅酸盐。在某些特定方面，微观非晶二氧化硅是理想的。产品包括可从Degussa Corporation，Parsippany，New Jersey获得的SIPERNAT 22S和AEROSIL 200。在某些方面，无机粉末的粒径可为1,000μm或更小，例如为100μm或更小。
在某些方面，高吸收性聚合物组合物还可包含基于干燥的高吸收性聚合物组合物的重量为0至约30重量％的部分或完全水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉或淀粉衍生物、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚丙烯酸，例如基于干燥的高吸收性聚合物组合物的重量为约0.1重量％至约5重量％的水溶性聚合物。
在某些方面，其它表面添加剂如气味结合物质如环糊精、沸石、无机或有机盐和类似材料；抗结块添加剂、流动改进剂、表面活性剂、粘度改进剂等可任选与高吸收性聚合物颗粒一起使用。此外，可使用在表面改性过程中实施几个作用的表面添加剂。例如，单独添加剂可为表面活性剂、粘度改进剂并且可反应而使聚合物链交联。
在某些方面，本发明高吸收性聚合物组合物可在热处理步骤之后用水处理，使得高吸收性聚合物组合物的水含量基于高吸收性聚合物组合物为至多约10重量％。该水可与一种或多种添加到高吸收性聚合物中的上述表面添加剂一起添加。
本发明高吸收性聚合物组合物理想地通过两种方法制备。该组合物可以大规模工业方式连续或间歇制备，其中相应地进行本发明后交联。
根据一种方法，通过在水溶液中在交联剂和任何其它组分的存在下自由基聚合而使部分中和的单体如丙烯酸转化成凝胶并且粉碎、干燥、研磨和筛分该凝胶至所需粒度。该聚合可连续或间歇进行。对本发明而言，高容量高吸收性聚合物组合物颗粒的尺寸取决于包括研磨和筛分在内的制造工艺。为本领域熟练技术人员所熟知的是高吸收性聚合物颗粒的粒度分布类似于正态分布或钟形曲线。还已知的是出于各种原因，粒度分布的正态分布可以在每一方向上不对称。
本发明高吸收性聚合物颗粒通常包括约50微米至约1000微米或约150微米至约850微米的粒度。本发明可包括至少约40重量％的粒度为约300μm至约600μm的颗粒，至少约50重量％的粒度为约300μm至约600μm的颗粒，或至少约60重量％的粒度为约300μm至约600μm的颗粒，其通过美国标准30目筛网且保留在美国标准50目筛网上而筛分测量。此外，本发明高吸收性聚合物颗粒的尺寸分布可包括小于约30重量％的尺寸大于约600微米的颗粒和小于约30重量％的尺寸小于约300微米的颗粒，其例如使用可从W.S.Tyler，Inc.，Mentor Ohio获得的RO-
Figure G2007800523233D00121
Mechanical Sieve Shaker Model B测量。
根据另一方法，反相悬浮和乳液聚合也可用于制备本发明产品。根据这些方法，借助保护胶体和/或乳化剂将部分中和的单体如丙烯酸的水溶液分散在疏水性有机溶剂中，并且通过自由基引发剂启动聚合。内交联剂可溶于单体溶液中并与其一起计量加入，或在聚合过程中分开且任选加入。作为接枝基质的水溶性聚合物的加入任选经由单体溶液或通过直接引入有机溶剂中进行。然后共沸除去混合物中的水并滤出聚合物以及任选将其干燥。可通过将溶解于单体溶液中的多官能交联剂聚合到其中和/或通过使合适的交联剂与聚合物官能团在聚合步骤过程中反应而进行内交联。
这些方法的结果是得到高吸收性预制品。本文所用高吸收性预制品通过重复制备高吸收体的所有步骤，直到并包括干燥材料，在压碎机中粗磨和除去大于约850微米和小于约150微米的颗粒而生产。
本发明高吸收性聚合物组合物显示出特定的性质或性能，其通过自由溶胀凝胶床渗透性(FSGBP)、离心保留容量(CRC)和在约0.9psi的负载下的吸收率(AUL(0.9psi))测量。自由溶胀凝胶床渗透性测试为在通常称为“自由溶胀”条件下之后的限制压力下以达西表示的高吸收性材料(例如与吸收性结构分离的)的溶胀床渗透性的测量。在本文中，术语“自由溶胀”指的是在如下文描述的吸收测试溶液时在不存在限制溶胀的负载下允许高吸收性材料溶胀。离心保留容量(CRC)测试测量的是在被饱和并且经过在受控条件下的离心分离之后高吸收性组合物将液体保留在其中的能力。所得保留容量以被保留的液体克数/克样品重量(g/g)表示。
本发明高吸收性聚合物组合物可用于许多制品，包括卫生巾、尿布或伤口敷料，并且它们具有快速吸收大量月经血、尿液或其它体液的性能。由于本发明试剂即使在受压下也可保留吸收的液体并且还能够将另外的液体分布在溶胀状态的结构中，所以就亲水性纤维材料如绒毛而言，它们与当前常规高吸收性组合物相比更理想地以更高浓度使用。它们也适合用作尿布结构中不具有绒毛内容物的均匀超吸收剂层，其结果是可获得特别薄的制品。此外，所述聚合物适合用于成人用的卫生制品(失禁制品)。
最宽意义上的层压材料及挤出和共挤出的湿粘结或干粘结的以及随后粘结的结构体的制备可作为另外的制备工艺。这些可能工艺的相互结合也是可以的。
本发明高吸收性聚合物组合物还可用于适合其它用途的吸收制品。本发明高吸收性聚合物组合物可特别用于吸收性组合物中以吸收水或含水液体，理想地用于吸收体液的结构中，用于发泡和未发泡的片状结构中，用于包装材料中，用于植物生长用的结构中，用作土壤改良剂或用作活性化合物载体。为此，通过与纸张或绒毛或合成纤维混合，或者通过将高吸收性聚合物组合物颗粒分布于纸张、绒毛或非织造织物基底之间或者通过加工成载体材料而将它们加工成网。它们另外适合用于吸收性组合物如伤口敷料、包装材料、农用吸收剂、食品盘和食品垫等。
本发明高吸收性聚合物组合物显示出渗透性的显著改进，即在溶胀状态下液体传输作用的改进，并同时相比于已知的高吸收性聚合物组合物保持高吸收性和保留容量。
可参考以下实施例更好地理解本发明。
测试程序
自由溶胀凝胶床渗透性测试(FSGBP)
本文所用自由溶胀凝胶床渗透性测试，也称为在0psi溶胀压力测试下的凝胶床渗透性(GBP)，在通常称为“自由溶胀”的条件下测量凝胶颗粒(例如表面处理的吸收性材料或表面处理之前的高吸收性材料)溶胀床的渗透性。术语“自由溶胀”指的是允许凝胶颗粒在吸收如下文描述的测试溶液时在不受限制的负载下溶胀。用于进行凝胶床渗透性测试的合适装置示于图1、2和3中并且通常以500表示。测试装置组件528包括通常以530表示的样品容器和通常以536表示的活塞。活塞包括轴538，该轴具有沿着此轴的纵轴向下钻得的圆柱形孔和位于该轴底部的头550。轴孔562的直径为约16mm。活塞头与轴例如通过粘附连接。十二个孔544穿入轴的横轴，其中每隔90度设置三个直径为约6.4mm的孔。轴538由LEXAN棒或等效材料机械加工并且外径为约2.2cm，内径为约16mm。
活塞头550具有七个孔560的同心内环和14个孔554的外环，其中所有孔的直径为约8.8mm，以及约16mm的孔排列在轴上。活塞头550由LEXAN棒或等效材料机械加工并且高度为约16mm并且直径的调节应使其以最小的壁间隙但仍能自由滑动地装配在圆筒534内。活塞头550和轴538的总长度为约8.25cm，但可在轴顶部机械加工以获得所需质量的活塞536。活塞536包括双轴拉紧且与活塞536底端连接的100目不锈钢筛网564。该筛网使用适当的溶剂与活塞头550连接，该溶剂使筛网与活塞头550固定连接。必须注意避免过量溶剂迁移进入筛网的开口部分及降低液体流动用开口区域。来自IPS Corporation(营业地在Gardena，California，美国)的丙烯酸类溶剂Weld-on 4为合适的溶剂。
样品容器530包括圆筒534和双轴拉紧且与圆筒534底端连接的400目不锈钢筛网566。该筛网使用适当的溶剂与圆筒粘接，该溶剂使筛网与圆筒固定连接。必须注意避免过量溶剂迁移进入筛网的开口部分及降低液体流动用开口区域。来自IPS Corporation的Weld-on 4丙烯酸类溶剂(营业地在Gardena，California，美国)为合适的溶剂。在图2中以568表示的凝胶颗粒样品在测试过程中被支承在圆筒534内的筛网566上。
圆筒534可由透明LEXAN棒或等效材料钻成，或者其可由LEXAN管或等效材料切割成，并且内径为约6cm(例如横截面积为约28.27cm2)，壁厚为约0.5cm及高度为约7.95cm。将轴承机械加工成圆筒534的外径使得外径为66mm的区域534a存在于圆筒534底部31mm处。可在轴承顶部设置与区域534a直径相配合的o形环540。
环形砝码548的沉孔直径为约2.2cm且深度为1.3cm，使得其自由地滑至轴538上。环形砝码也具有约16mm的透孔548a。环形砝码548可由不锈钢或在测试溶液存在下耐腐蚀的其它合适材料制成，该测试溶液为蒸馏水中的0.9重量％氯化钠溶液。活塞536和环形砝码548的组合重量约等于596克(g)，其对应于施加至样品568上每平方英寸约0.3磅的压力(psi)，或在约28.27cm2的样品面积上施加约20.7达因/cm2(2.07kPa)的压力。
当测试溶液在如下所述的测试过程中流过测试装置时，样品容器530通常位于溢流堰600上。溢流堰的作用是转移溢出样品容器530顶部的液体并将该溢流液体转移到单独的收集装置601。该溢流堰可位于具有烧杯603的秤602的上方并在其上收集流经溶胀样品568的盐水溶液。
为了在“自由溶胀”条件下进行凝胶床渗透性测试，将其上具有砝码548的活塞536置于空的样品容器530中，并且使用精确至0.01mm的合适量具测量从砝码548顶部到样品容器530底部的高度。在测量过程中施加至厚度计的力应尽可能低，优选小于约0.74牛顿。重要的是测量每一个空样品容器530、活塞536和砝码548组合的高度，并且当使用多个测试装置时维持所使用的活塞536和砝码548的轨迹。当样品568在饱和之后被溶胀时，应该使用相同的活塞536和砝码548进行测量。还理想的是支撑样品容器530的基座为水平的，并且砝码548的顶面与样品容器530的底面平行。
待测试的样品由通过美国标准30目筛网预先筛分并且保留于美国标准50目筛网上的高吸收性聚合物组合物颗粒制备。结果，测试样品包括尺寸为约300微米至约600微米的颗粒。可用例如可从W.S.Tyler，Inc.，Mentor Ohio获得的RO-TAP Mechanical Sieve Shaker Model B预先筛分所述高吸收性聚合物颗粒。该筛分进行10分钟。
将约2.0克样品置于样品容器530中并使其均匀地在该样品容器底部铺展。然后将其中含有2.0克样品但不带有活塞536和砝码548的该容器浸入0.9％盐水溶液中约60分钟以使该样品饱和并使该样品在不受任何限制的负载下溶胀。在饱和过程中，样品容器530置于位于液体收集器中的筛网上从而使样品容器530升高至略高于该液体收集器底部。该筛网没有抑制盐水溶液流入样品容器530中。合适的筛网可以零件编号7308可从营业地在Appleton，Wisconsin，美国的Eagle Supply and Plastic获得。如测试池中非常平的盐水表面所见，盐水并没有完全覆盖高吸收性聚合物组合物颗粒。也不允许盐水深度下降的太低，以致于池中表面仅由溶胀高吸收体限定，而不是盐水。
在该阶段结束时，将活塞536和砝码548组件置于样品容器530中的饱和样品568上，然后将样品容器530、活塞536、砝码548和样品568从所述溶液中取出。在取出之后和测量之前，使样品容器530、活塞536、砝码548和样品568在平且大的厚度均匀的合适非形变栅板上保持静置约30秒。通过采用先前使用的相同的厚度计再次测量从砝码548顶部到样品容器530底部的高度来确定饱和样品568的厚度，条件是零点未从初始高度测量处改变。样品容器530、活塞536、砝码548和样品568可置于平且大的厚度均匀的非形变栅板上以防止样品容器中的液体因表面张力而释放到平的表面上。该板整体尺寸为7.6cm×7.6cm，并且每个格栅的池尺寸为1.59cm长×1.59cm宽×1.12cm深。平且大的合适非形变栅板材料为抛物线型扩散板，目录编号为1624K27，可从营业地在Chicago，Illinois，美国的McMaster Carr Supply Company获得，其然后可被切割成合适尺寸。该平且大的非形变筛板还必须在测量初始空组件的高度时存在。应在使用厚度计之后尽快进行高度测量。从样品568饱和之后得到的高度测量值减去由测量空样品容器530、活塞536和砝码548得到的高度测量值获得高度测量值。所得值为溶胀样品的厚度或者高度“H”。
渗透性测量开始于将0.9％盐水溶液流供入其中具有饱和样品568、活塞536和砝码548的样品容器530中。调节测试溶液进入容器的流速以使盐水溶液溢出圆筒534顶部，从而导致与样品容器530高度相同的连续压头。可通过任何合适的足以确保来自圆筒顶部的小但一致的溢流量的装置添加测试溶液，例如为计量泵604。将溢流液体转移至单独的收集装置601中。通过重量分析使用秤602和烧杯603测量流经样品568的溶液量与时间的关系。一旦溢流开始，则每秒钟从秤602采集数据点达至少60秒。数据采集可手动或使用数据收集软件进行。通过流经样品568的流体(以克计)与时间(以秒计)关系的线性最小平方拟合来确定以克/秒(g/s)为单位的流经溶胀样品568的流速Q。
以cm2计的渗透性通过以下方程式获得：K＝[Q×H×μ]/[A×ρ×P]，其中K＝渗透性(cm2)、Q＝流速(g/sec)、H＝溶胀样品的高度(cm)、μ＝液体粘度(泊)(对于该测试所用的测试溶液为约1厘泊)、A＝液流的横截面积((对于该测试所用样品容器为28.27cm2))、ρ＝液体密度(g/cm3)(对于该测试所用测试溶液为约1g/cm3)及P＝静压(达因/cm2)(通常为约7,797达因/cm2)。静压由P＝ρ×g×h计算，其中ρ＝液体密度(g/cm3)，g＝重力加速度，标称981cm/sec2及h＝流体高度，例如对于本文所述凝胶床渗透性测试为7.95cm。
测试两个样品的最小值并且将所得结果取平均值以确定样品的凝胶床渗透性。
水含量
以“水分％”计的水含量的量可按如下测量：1)在预先称过的铝制称量盘中准确称量4.5-5.5克高吸收性聚合物组合物(SAP)；2)将SAP和该盘置于预热至150℃的标准实验室烘箱中30分钟；3)取出且再次称量该盘和内容物，4)使用下式计算水分％：
水分％＝{((盘重量+初始SAP重量)-(干燥SAP+盘重量))×100}/干燥SAP重量
离心保留容量测试
离心保留容量(CRC)测试测量了高吸收性聚合物在饱和并且于受控条件下进行离心分离之后将液体保留在其中的能力。所得保留容量表示为被保留液体克数/克样品重量(g/g)。待测试样品由通过美国标准30目筛网预先筛分并保留在美国标准50目筛网上的颗粒制备。结果，高吸收性聚合物样品包括尺寸约300微米至约600微米的颗粒。可以通过手动或者自动方式将所述颗粒预先筛分。
通过将约0.2克预先筛分的高吸收性聚合物样品置于将含有该样品的可渗透水的袋中并同时允许测试溶液(在蒸馏水中的0.9重量％氯化钠)自由地被样品吸收来测量保留容量。可热封的茶袋材料，例如可从DexterCorporation(营业地为Windsor Locks，Connecticut，美国)获得的型号为1234T的可热封的滤纸对于大多数应用而言效果良好。通过将5英寸×3英寸的袋材料样品对折并且将两个开口边热封以形成2.5英寸×3英寸的矩形袋而形成所述袋。热封印在所述材料边缘内部为约0.25英寸。在将样品置于该袋中后，将该袋余下的开口边也热封。还制作空袋用作对照样。对每一待测试的高吸收性聚合物组合物，制备三个样品。
在约23℃下将密封袋浸入含有测试溶液的盘中，确保压住这些袋子直到它们完全润湿。在润湿后，将样品留在溶液中约30分钟，此时将它们从溶液中取出并暂时放在非吸收性平面上。
然后将湿袋置于使该湿袋相互分开的篮中，使之位于该篮的外圆周边缘，其中该篮具有能够使样品经历约350g-力的合适离心机。一种合适的离心机是CLAY ADAMS DYNAC II，型号#0103，其具有集水篮、数字rpm计和机械加工的适用于容纳平袋样品和使其排出液体的排液篮。在将多个样品离心分离的情况下，将样品置于离心机中的相对位置上以在旋转时平衡所述篮。将袋(包括湿空袋)在约1,600rpm(例如实现在约280-约300g力的范围内变化的约290g力的目标g-力)下离心分离3分钟。G力定义为经受快速加速或地球引力的物体上的惯性力的单位，在海平面上等于32ft/sec2。将袋取出并且称重，首先称重空袋(对照样)，然后是含有高吸收性聚合物组合物样品的袋子。由高吸收性聚合物样品保留的溶液量(考虑到被袋子本身保留的溶液)为高吸收性聚合物的离心保留容量(CRC)，表示为液体克数/克高吸收性聚合物。更具体而言，该保留容量通过以下方程式确定：
离心分离后的样品/袋-离心分离后的空袋-干燥样品重量
干燥样品重量
测试三个样品并将结果取平均值以确定高吸收性聚合物组合物的离心保留容量(CRC)。
负载下吸收率测试(AUL0.9psi)
负载下吸收率(AUL)测试测量高吸收性聚合物组合物颗粒吸收室温下蒸馏水中0.9重量％氯化钠溶液(测试溶液)(当该材料在0.9psi负载下时)的能力。测试AUL的装置的组成如下：
·包括圆筒、4.4g活塞和标准317gm砝码的AUL组件。下文另外详细描述该组件的部件。
·宽度足以使玻璃料平铺在底部而不与盘壁接触的平底塑料方盘。9”×9”(22.9cm×22.9cm)且0.5-1”(1.3-2.5cm)深的塑料盘通常用于该测试方法。
·具有’C’孔隙率(25-50微米)的直径为12.5cm的烧结玻璃料。该料预先通过在盐水(蒸馏水中的0.9重量％氯化钠)中平衡而制备。除了用至少两份新鲜盐水洗涤以外，该料在AUL测量之前必须浸入盐水中至少12小时。
·Whatman品级1，直径为12.5cm的圆形滤纸。
·盐水(蒸馏水中的0.9重量％氯化钠)进料。
参照图4，用于包含高吸收性聚合物组合物颗粒410的AUL组件400的圆筒412由略微确保同心机械加工成的1英寸(2.54cm)内径热塑性塑料管制成。在机械加工之后，通过在火焰中加热400目不锈钢丝布414直到红热而将该钢丝布414粘接到圆筒412底部，然后将圆筒412放置到该钢丝布上直到冷却。如果不成功或断裂，则可使用烙铁修整封口。必须注意维持平滑的底部并且不扭曲圆筒412内部。
4.4g活塞(416)由1英寸直径的固体材料(例如
Figure G2007800523233D00201
)制成并且将其机械加工以精密配合而不粘合在圆筒412中。
标准317gm砝码418用于提供62,053达因/cm2(约0.9psi)的受限负载。该砝码为圆柱形的直径为1英寸(2.5cm)的不锈钢砝码，将其机械加工以精密配合而不粘合在圆筒中。
除非另有规定，使用至少约300gsm.(0.16g)的高吸收性聚合物组合物颗粒的层所对应的样品410进行AUL测试。样品410取自通过美国标准30目筛网预先筛分并保留在美国标准50目筛网上的高吸收性聚合物组合物颗粒。可用例如可从W.S.Tyler，Inc.，Mentor Ohio获得的RO-
Figure G2007800523233D00202
Mechanical Sieve Shaker Model B预先筛分所述高吸收性聚合物组合物颗粒。该筛分进行约10分钟。
在将高吸收性聚合物组合物颗粒410置于圆筒412中之前，用抗静电布擦拭圆筒412内部。
在称量纸上称出所需量的筛分高吸收性聚合物组合物颗粒410样品(约0.16g)并将其均匀地分布至圆筒412底部的丝布414上。将圆筒底部的高吸收性聚合物组合物颗粒的重量记录为‘SA’，以用于下文所述的AUL计算中。要注意确保没有高吸收性聚合物颗粒粘接在圆筒壁上。在小心地将4.4g活塞412和317g砝码418置于圆筒412中的高吸收性聚合物组合物颗粒410上之后，称量包括圆筒、活塞、砝码和高吸收性聚合物组合物颗粒的AUL组件400，并将该重量记录为重量‘A’。
将烧结玻璃料424(上述)置于塑料盘420中，并加入盐水422达到与玻璃料424的上表面相同的水平面。将单片圆形滤纸426轻置于该玻璃料424上，然后将具有高吸收性聚合物组合物颗粒410的AUL组件400置于该滤纸426上。然后使该AUL组件400保持在滤纸426上1小时的测试时间，要注意维持盘中恒定的盐水平面。在1小时测试时间之后，称量AUL装置，将该值记录为重量‘B’。
AUL(0.9psi)按如下计算：
AUL(0.9psi)＝(B-A)/SA
其中
A＝具有干燥SAP的AUL单元的重量
B＝具有SAP的AUL单元在吸收60分钟之后的重量
SA＝实际SAP重量。
测试两个样品的最小值并且将所得结果取平均值以确定在0.9psi负载下的AUL值。所述样品在约23℃和约50％相对湿度下测试。
实施例
提供以下实施例和实施例的预制品以阐述本发明并且不限制权利要求书的范围。除非另有说明，所有份数和百分数以重量计。
预制品微粒
在安装有搅拌器和冷却旋管的聚乙烯容器中，向37kg蒸馏水中加入25.0kg 50％NaOH并冷却至20℃。然后向该苛性碱溶液中加入9.6kg冰丙烯酸并将该溶液再次冷却至20℃。向第一溶液中加入47.8g聚乙二醇单烯丙基醚丙烯酸酯、47.8g乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
Figure G2007800523233D00211
454产品和19.2kg冰丙烯酸，然后冷却至4-6℃。使氮气在单体溶液中起泡约10分钟。然后以7.7kg批料将该单体溶液排入长方形盘中。为了达到每批次80g 1重量％H2O2水溶液，通过将异抗坏血酸钠溶液注入从单体槽输送至盘中的单体溶液料流中而将120g 2重量％过硫酸钠水溶液和72g0.5重量％异抗坏血酸钠水溶液均匀地加入单体溶液料流中。使引发的单体聚合20分钟，然后研磨并在175℃下干燥。用Minox MTS 600DS3V筛分产物以除去大于850微米和小于150微米的颗粒。小于150微米的颗粒为预制品微粒。
预制品A
在安装有搅拌器和冷却旋管的聚乙烯容器中，向37kg蒸馏水中加入25.0kg 50％NaOH并冷却至20℃。然后向该苛性碱溶液中加入9.6kg冰丙烯酸并将该溶液再次冷却至20℃。向第一溶液中加入47.8g聚乙二醇单烯丙基醚丙烯酸酯、47.8g乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
Figure G2007800523233D00212
454产品和19.2kg冰丙烯酸，然后冷却至4-6℃。使氮气在单体溶液中起泡约10分钟，然后加入1.88kg预制品微粒。然后以7.7kg批料将该单体溶液排入长方形盘中。为了达到每批次80g 1重量％H2O2水溶液，通过将异抗坏血酸钠溶液注入从单体槽输送至盘中的单体溶液料流中而将120g 2重量％过硫酸钠水溶液和72g 0.5重量％异抗坏血酸钠水溶液均匀地加入单体溶液料流中。使引发的单体聚合20分钟。将得到的凝胶切细并且用Hobart 4M6市购挤出机挤出，然后在Procter&Schwartz型号062强制通风烘箱中在175℃下在20英寸×40英寸穿孔金属盘上伴随着向上流的空气干燥10分钟和向下流的空气干燥6分钟，直至最终制品的水分含量小于5重量％。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨，在MPI 666-F三级辊磨机中碾磨，并且用Minox MTS 600DS3V筛分，以除去大于850μm和小于150μm的颗粒。
预制品AlPO 4 涂料浆
将1269g十四水合硫酸铝溶于温度为约85℃至约95℃的1500g去离子水中。将860g磷酸三钠溶于1200g热去离子水中。然后将硫酸铝溶液快速倾入磷酸三钠溶液中。将所得浆料与10g
Figure G2007800523233D00221
25R2表面活性剂(可从BASF Corporation，Mount Olive，New Jersey获得)快速混合，并加入足够的50％NaOH以使pH为中性(pH 7)。将1413g纯碳酸亚乙酯加入该溶液中以使净重为6.14kg。通过100目筛网过滤该液体浆料以在喷雾至预制品A上之前除去任何大颗粒。
AlPO 4 压滤饼
将1269g十四水合硫酸铝溶于1500g热去离子水中。将860g磷酸三钠溶于1200g温度为约85℃至约95℃的热去离子水中。然后将硫酸铝溶液快速倾入磷酸三钠溶液中。将所得浆料与10g
Figure G2007800523233D00222
25R2表面活性剂快速混合，并加入足够的50％NaOH以使pH为中性(pH 7)。在AlPO4沉淀之后，在布氏漏斗中过滤悬浮液并额外加入3500mL DI水来洗涤所得滤饼。通过烘箱干燥该滤饼得到20重量％固体。
硼酸钛压滤饼
将200g四硼酸二钠溶解于800ml热去离子水中。该水的温度为约85℃至约95℃。将150g 45％硫酸钛III加入上述溶液中以形成深色浆料。将35％H2O2逐滴加入该浆料中直到获得均匀的黄色悬浮液。在布氏漏斗中过滤产物，并用去离子水洗涤滤饼。通过烘箱干燥得到19.8重量％固体。
对比例1和2及实施例1-7
用1重量％碳酸亚乙酯和4重量％水使用20重量％水溶液涂覆预制品A。将该涂覆的预制品A以60-70克/分钟的速率供入峰值温度为215℃及停留时间为约50分钟的连续桨式反应器中以完成聚合物颗粒的表面交联。然后用表1中所述的表面处理对该表面交联的材料颗粒进行后处理。
表1  对比例1和2及实施例1-7
Figure G2007800523233D00231
Figure G2007800523233D00241
1.与5重量％含水预制品结合加入的后处理组分。
2.
Figure G2007800523233D00242
9095聚乙烯基胺水溶液
实施例8
制备2.5份AlPO压滤饼、1份碳酸亚乙酯和2份水的混合物。用空气雾化器喷嘴将该混合物喷雾至100份预制品A上。将该涂覆的预制品A以60-70克/分钟的速率供入峰值温度为215℃及停留时间为约50分钟的连续桨式反应器中以完成聚合物颗粒的表面交联。然后用2重量％的10重量％
Figure G2007800523233D00243
9095水溶液对该表面交联的材料颗粒进行后处理。实施例8的性能：CRC为34.38g/g；自由溶胀(0psi)GBP为51.0达西及AUL(0.9psi)为16.2。
预制品B
在绝缘的平底反应容器中，将1866.7g 50重量％的NaOH加入3090.26g蒸馏水中并且冷却至25℃。然后将800g丙烯酸加入该苛性碱溶液中并且再次将该溶液冷却至25℃。然后将1600g含有120g在丙烯酸中的50重量％甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯的丙烯酸的第二溶液和14.4g乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入第一溶液中，然后冷却至5℃，所有这些在搅拌的同时进行。然后该单体溶液在绝热条件下与100ppm过氧化氢、200ppm偶氮双(2-脒基-丙烯)二盐酸盐、200ppm过硫酸钠和40ppm抗坏血酸(全部是水溶液)的混合物聚合，并且保持在最高温度(T最高)附近25分钟。将得到的凝胶切细并且用Hobart 4M6市购挤出机挤出，然后在Procter&Schwartz型号062强制通风烘箱中在175℃下在20英寸×40英寸穿孔金属盘上伴随着向上流的空气干燥10分钟和向下流的空气干燥6分钟，直至最终制品的水分含量小于5重量％。将干燥的材料在Prodeva型号315-S压碎机中粗磨，在MPI 666-F三级辊磨机中碾磨，并且用MinoxMTS 600DS3V筛分，以除去大于850μm和小于150μm的颗粒。
实施例9
在Anvil MIX9180混合机中用基于干燥的高吸收性聚合物组合物重量为1％的碳酸亚乙酯、4％的水、0.5％如上所述的预制品AlPO4浆料、350ppm Chemcor 43G40SP(可从Chemcor Corporation，Chester，纽约获得)马来酸化的聚丙烯和0.2％的
Figure G2007800523233D00251
22S二氧化硅涂覆预制品B。将该涂覆的高吸收性聚合物热处理至约205℃约45-50分钟停留时间以进行聚合物颗粒的表面交联。
在表面交联之后，将所得颗粒冷却至室温，然后通过在带有线网搅拌器的厨用型混合机中用由5份
Figure G2007800523233D00252
9095聚乙烯胺溶液和95份水制备的2重量％溶液喷雾该颗粒而进行后处理。使所得产品平衡至少2小时，然后通过美国标准20目筛网筛分并且保留在美国标准100目筛网上。
表2  实施例9
实施例 金属化合物 聚合物涂料   CRCg/g   自由溶胀(0psi)GBP，达西
9 03％AlPO4   350ppm MPP22重量％的5重量％LUPAMIN 90951 33.1 42.13
1.
Figure G2007800523233D00253
9095聚乙烯胺溶液
2.马来酸化的聚丙烯
此外，上述实施例使用可从W.S.Tyler，Inc.，Mentor Ohio获得的RO-Mechanical Sieve Shaker Model B筛分，并发现具有如表3中所述的以下粒度分布。
表3  实施例9粒度分布
  粒度   平均％
  ％在20目筛网上(＞850μm)   0.22
  ％在30目筛网上(600-850μm)   20.79
  ％在50目筛网上(300-600μm)   6335
  ％在170目筛网上(45-90μm)   15.6
  ％在325目筛网上(45-90μm)   0.04
  ％在325目筛网上(＜45μm)   0
实施例10
在Shugi混合机中用33％EC水溶液的3重量％预制品、20％磷酸铝浆料的2.5重量％预制品和
Figure G2007800523233D00261
S22S的0.2重量％预制品连续涂覆预制品B。将该磷酸铝浆料与Chemcor 43G40SP马来酸化的聚丙烯(MPP)混合以在磷酸铝喷雾中输送350ppm MPP。然后将涂覆的预制品B供入连续桨式反应器中，停留时间为约30分钟，峰值高吸收体温度为约199℃。然后冷却表面交联的高吸收性聚合物颗粒并在带有线网搅拌器的Anvil型号MIX9180厨用型混合机中用由5份
Figure G2007800523233D00262
9095聚乙烯基胺溶液和95份水制备的2％溶液进行后处理。后处理之后，使高吸收性聚合物组合物颗粒静置至少2小时，然后通过美国标准20目筛网筛分并且保留在美国标准100目筛网上。实施例10的高吸收性聚合物组合物颗粒性能示于表4中。
表4  实施例10
  实施例   CRC g/g   0.0GBP，达西   AUL(0.9psi)
  10   33.2   47   16.6
除了操作实施例以外，或除非另有说明，所有表示成分的量、反应条件及所述用于说明书和权利要求书中的那些数值应理解为在所有情况下以术语“约”修正。因此，除非有相反说明，在以下说明书和所附权利要求书中所述的数值参数为可根据通过本发明获得的所需性能改变的近似值。至少而且不打算限制等同于权利要求书范围的教条的应用，各数值参数应根据有效位数和常规四舍五入法解释。
尽管阐述本发明宽范围的数值范围和参数为近似值，但是在具体实施例中阐述的数值是尽可能准确地记录的。然而，任何数值本身都含有不可避免地在其各自测量值中发现的由标准误差导致的某些错误。

Claims (44)

1.一种包含高吸收性聚合物的高容量高吸收性聚合物组合物，所述高吸收性聚合物包含：
a)基于所述高吸收性聚合物为约55重量％至约99.9重量％的含酸基的可聚合不饱和单体的高吸收性聚合物；及
b)基于所述含酸基的可聚合不饱和单体为约0.001重量％至约5重量％的内交联剂；其中所述高吸收性聚合物的中和度大于约25％；其中将组分a)和b)聚合并制备成另外包含以下表面添加剂的高吸收性聚合物颗粒而形成经表面处理的高吸收性聚合物颗粒：
i)基于所述高吸收性聚合物组合物为约0.001重量％至约5重量％的表面交联剂；
ii)基于所述高吸收性聚合物组合物为约0.01重量％至约2重量％的不溶于水的无机金属化合物；及
iii)基于所述高吸收性聚合物组合物为0至约5重量％的聚合物涂料。
2.根据权利要求1的高容量高吸收性聚合物组合物，其中所述高吸收性聚合物组合物显示出通过离心保留容量测试测量的至少约30g/g的离心保留容量和通过自由溶胀凝胶床渗透性测试测量的至少约10达西的自由溶胀凝胶床渗透性。
3.根据权利要求1或2的高容量高吸收性聚合物组合物，其中不溶于水的无机金属化合物选自金属磷酸盐、硼酸钛、硼酸铝、硼酸铁、硼酸镁、硼酸锰和硼酸钙。
4.根据上述权利要求中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其中无机金属化合物颗粒的质量中值粒度小于约2μm。
5.根据上述权利要求中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其中所述聚合物涂料为基于干燥的高吸收性聚合物组合物为约0.01重量％至约0.5重量％的热塑性聚合物。
6.根据上述权利要求中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其中所述聚合物涂料选自聚烯烃、聚乙烯、聚酯、聚氨酯、线性低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚丙烯、马来酸化的聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺、聚酯，或它们的共混物和共聚物。
7.根据上述权利要求中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其中所述聚合物涂料为阳离子聚合物。
8.根据上述权利要求中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其中所述聚合物涂料为聚乙烯胺。
9.根据上述权利要求中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其具有通过离心保留容量测试测量的至少约32g/g的离心保留容量和通过自由溶胀凝胶床渗透性测试测量的至少约20达西的自由溶胀凝胶床渗透性。
10.根据上述权利要求中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其中所述聚合物涂料为马来酸化的聚丙烯。
11.根据上述权利要求中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其中所述金属磷酸盐为磷酸铝。
12.根据上述权利要求中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其具有通过离心保留容量测试测量的约32g/g至约40g/g的离心保留容量和通过自由溶胀凝胶床渗透性测试测量的至少约40达西的自由溶胀凝胶床渗透性。
13.根据上述权利要求中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其中至少约40重量％的高吸收性聚合物组合物的粒度为约300μm至约600μm。
14.根据上述权利要求中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其中至少约50重量％的高吸收性聚合物组合物的粒度为约300μm至约600μm。
15.一种包含高吸收性聚合物的高容量高吸收性聚合物组合物，所述高吸收性聚合物包含用基于干燥的高吸收性聚合物组合物为约0.01重量％至约2重量％的选自不溶性磷酸铝或不溶性金属硼酸盐的无机金属化合物进行表面处理的高吸收性聚合物颗粒，其中所述高吸收性聚合物组合物显示出通过自由溶胀凝胶床渗透性测试测量的至少约10达西的自由溶胀凝胶床渗透性。
16.根据权利要求15的高容量高吸收性聚合物组合物，其中所述不溶性硼酸盐选自硼酸钛、硼酸铝、硼酸铁、硼酸镁、硼酸锰和硼酸钙。
17.根据权利要求15或16的高容量高吸收性聚合物组合物，其中所述无机金属化合物颗粒的中值粒度小于约2μm。
18.根据权利要求15-17中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其具有通过离心保留容量测试测量的至少约32g/g的离心保留容量和通过自由溶胀凝胶床渗透性测试测量的至少约20达西的自由溶胀凝胶床渗透性。
19.根据权利要求15-18中任一项的高容量高吸收性聚合物组合物，其中至少约40重量％干燥的高吸收性聚合物组合物的粒度为约300μm至约600μm。
20.一种制备高容量高吸收性聚合物组合物的方法，包括以下步骤：
a)通过聚合基于所述高吸收性聚合物为约55重量％至约99.9重量％的含酸基的可聚合不饱和单体和基于所述含酸基的可聚合不饱和单体为约0.001重量％至约5重量％的内交联剂的方法制备高吸收性聚合物，其中所述高吸收性聚合物的中和度大于约25％；
b)由所述高吸收性聚合物制备高吸收性聚合物颗粒；
c)用包含以下物质的表面添加剂处理所述高吸收性聚合物颗粒：
i)基于所述高吸收性聚合物组合物为约0.001重量％至约5重量％的表面交联剂；
ii)基于所述高吸收性聚合物组合物为约0.01重量％至约2重量％的不溶于水的无机金属化合物；
iii)基于所述高吸收性聚合物组合物为约0.01重量％至约5重量％施加至颗粒表面的聚合物涂料；及
d)热处理所述涂覆的高吸收性聚合物颗粒；并且
其中所述高吸收性聚合物组合物的特征在于至少约30g/g的离心保留容量和通过自由溶胀凝胶床渗透性测试测量的至少约10达西的自由溶胀凝胶床渗透性。
21.根据权利要求20的方法，其中在步骤a)中至少约50重量％的酸基包括羧基，所述酸基被中和到至少50摩尔％，并且内交联剂基于含酸基的可聚合不饱和单体的总量为约0.2重量％至约3重量％。
22.根据权利要求20或21的方法，其中所述涂覆的高吸收性聚合物的热处理为约150℃至约250℃。
23.根据权利要求20-22中任一项的方法，其中所述不溶于水的无机金属化合物选自金属磷酸盐，并且不溶性硼酸盐选自硼酸钛、硼酸铝、硼酸铁、硼酸镁、硼酸锰和硼酸钙。
24.根据权利要求20-23中任一项的方法，其中所述无机金属化合物颗粒的质量中值粒度小于约2μm。
25.根据权利要求20-24中任一项的方法，其中所述高容量高吸收性聚合物组合物具有至少约32g/g的离心保留容量和通过自由溶胀凝胶床渗透性测试测量的至少约20达西的自由溶胀凝胶床渗透性。
26.根据权利要求20-25中任一项的方法，其中所述聚合物涂料选自聚烯烃、聚乙烯、聚酯、聚氨酯、线性低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚丙烯、马来酸化的聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺、聚酯，或它们的共混物和共聚物。
27.根据权利要求20-26中任一项的方法，其中所述聚合物涂料为马来酸化的聚丙烯。
28.根据权利要求20-27中任一项的方法，其中所述聚合物涂料为马来酸化的聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物的共混物。
29.根据权利要求20-28中任一项的方法，其中所述表面添加剂还包括阳离子聚合物。
30.根据权利要求20-29中任一项的方法，其中所述阳离子聚合物为聚乙烯胺。
31.根据权利要求20-30中任一项的方法，其中所述不溶于水的无机金属化合物呈悬浮液形式。
32.根据权利要求20-31中任一项的方法，其中所述不溶于水的无机金属化合物以干燥形式施加。
33.根据权利要求20-32中任一项的方法，其中所述高容量高吸收性聚合物组合物具有至少约32g/g的离心保留容量和通过自由溶胀凝胶床渗透性测试测量的至少约40达西的自由溶胀凝胶床渗透性。
34.根据权利要求20-33中任一项的方法，其中所述高容量高吸收性聚合物组合物具有至少约40重量％粒度为约300μm至约600μm的干燥高吸收性聚合物。
35.一种制备硼酸钛浆料的方法，包括以下步骤：a)通过将硼酸盐溶解于水中制备溶液；b)在a)的溶液中加入钛金属盐溶液；及c)通过在溶液中加入过氧化氢制备悬浮液。
36.根据权利要求35的制备硼酸钛浆料的方法，其进一步包括过滤所述悬浮液而形成滤饼的步骤d)。
37.通过权利要求35或36制备的硼酸钛化合物。
38.一种用细碎的不溶于水的无机金属盐处理高吸收性聚合物颗粒的方法，包括以下步骤：
a)提供高吸收性聚合物颗粒；
b)制备第一无机金属盐的第一溶液；
c)将第二无机金属盐的第二溶液加入b)的第一溶液中并与其混合，其中在混合时第一溶液和第二溶液反应沉淀出第三不溶于水的金属盐而形成不溶于水的金属盐浆；
d)将所述不溶于水的金属盐浆的金属任选氧化至更高价态；及
e)将所述不溶于水的金属盐浆施加至高吸收性聚合物颗粒而无需分离和干燥所述不溶于水的金属盐浆。
39.一种用细碎的不溶于水的无机金属盐处理高吸收性聚合物颗粒的方法，包括以下步骤：
a)提供高吸收性聚合物颗粒；
b)制备第一无机金属盐的第一溶液；
c)制备第二无机金属盐的第二溶液；及
d)将第一溶液和第二溶液施加至高吸收性聚合物颗粒而直接在高吸收性聚合物颗粒表面上或附近形成不溶于水的无机金属盐沉淀。
40.根据权利要求38的方法，其中所述第一无机金属盐包括选自铝、钛、钙或铁的阳离子，所述第二无机金属盐包括选自磷酸根、硼酸根或铬酸根的阴离子。
41.根据权利要求39的方法，其中所述第一无机金属盐包括选自铝、钛、钙或铁的阳离子，所述第二无机金属盐包括选自磷酸根、硼酸根或铬酸根的阴离子。
42.根据权利要求38-41中任一项的方法，其中所述第一无机金属盐为十四水合硫酸铝，所述第二无机金属盐为磷酸三钠。
43.根据权利要求38-42中任一项的方法，其中所述第一无机金属盐为十四水合硫酸铝，所述第二无机金属盐为磷酸三钠。
44.根据权利要求1的高容量高吸收性聚合物组合物，其中将所述经表面处理的高吸收性聚合物颗粒热处理。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102906135A (zh) * 2010-05-07 2013-01-30 赢创斯托豪森有限责任公司 具有容量提高的颗粒状超吸收性聚合物
CN104039847A (zh) * 2011-12-30 2014-09-10 赢创有限公司 具有交联剂的超吸收聚合物
CN105492465A (zh) * 2013-09-30 2016-04-13 株式会社Lg化学 制备超吸收性聚合物的方法
US10307732B2 (en) 2013-04-10 2019-06-04 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability and fast absorption
TWI688595B (zh) * 2015-06-09 2020-03-21 南韓商韓華化學股份有限公司 超吸收性聚合物及其製備方法

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19909653A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7169843B2 (en) * 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
DE10334286B4 (de) 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
US7173086B2 (en) * 2003-10-31 2007-02-06 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
US8580953B2 (en) 2004-06-21 2013-11-12 Evonik Degussa Gmbh Water-absorbing polysaccharide and method for producing the same
CN101674856A (zh) 2006-11-10 2010-03-17 巴斯夫欧洲公司 具有优异的渗透性和传输性能的超吸收剂
DE102006060156A1 (de) * 2006-12-18 2008-06-19 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden
US8236884B2 (en) * 2007-03-23 2012-08-07 Evonik Stockhausen, Llc High permeability superabsorbent polymer compositions
US7816426B2 (en) * 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
US8318306B2 (en) * 2008-01-30 2012-11-27 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having a triggering composition
US8222477B2 (en) 2008-10-20 2012-07-17 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer containing clay, particulate, and method of making same
US7910688B2 (en) 2008-10-22 2011-03-22 Evonik Stockhausen Inc. Recycling superabsorbent polymer fines
EP2358769B1 (de) * 2008-11-21 2022-01-05 Basf Se Verfahren zur herstellung permeabler wasserabsorbierender polymerpartikel durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung
US8361926B2 (en) 2008-11-25 2013-01-29 Evonik Stockhausen, Llc Water-absorbing polysaccharide and method for producing the same
US8795834B2 (en) * 2009-02-09 2014-08-05 Sapturf, Llc Synthetic turf having cooling layer
CN102665771A (zh) * 2009-11-23 2012-09-12 巴斯夫欧洲公司 制备吸水性起泡聚合物颗粒的方法
EP2371869A1 (en) 2010-03-30 2011-10-05 Evonik Stockhausen GmbH A process for the production of a superabsorbent polymer
DE102011004815A1 (de) 2011-02-28 2012-08-30 Evonik Stockhausen Gmbh Haut- und Handreinigungsmittel enthaltend superabsorbierende Partikel
US8802786B2 (en) 2011-04-21 2014-08-12 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved performance properties
DE102011086516A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
US8420567B1 (en) 2011-12-30 2013-04-16 Evonik Stockhausen, Llc Process for superabsorbent polymer and crosslinker composition
EP2614841B1 (en) * 2012-01-12 2014-09-10 Evonik Industries AG Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers
EP2620465B2 (en) 2012-01-27 2018-03-28 Evonik Degussa GmbH Heat-treatment of water-absorbing polymeric particles in a fluidized bed at a fast heat-up rate
CN105524207B (zh) 2012-04-25 2018-12-11 Lg化学株式会社 超吸收性聚合物及其制备方法
EP2912110B1 (de) 2012-10-24 2018-12-05 Evonik Degussa GmbH Geruchs- und farbstabile wasserabsorbierende zusammensetzung
EP2952537B1 (en) 2013-01-29 2021-10-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbable resin material and method for producing same
US9375507B2 (en) 2013-04-10 2016-06-28 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
KR101700907B1 (ko) 2013-12-10 2017-01-31 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
WO2015088200A1 (ko) * 2013-12-10 2015-06-18 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
JP6154412B2 (ja) 2014-03-05 2017-06-28 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ 改善された臭気抑制性能を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法
US11680184B2 (en) 2014-07-25 2023-06-20 Evonik Superabsorber Gmbh Anti-stick processing aids and use thereof in the production of water-absorbing particles
KR101949457B1 (ko) 2014-08-04 2019-02-19 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 제조용 표면 개질 무기 나노 입자 및 고흡수성 수지 제조용 중화액
WO2016021914A1 (ko) * 2014-08-04 2016-02-11 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
WO2016089005A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
EP3312218A4 (en) * 2015-06-19 2018-06-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Poly (meth) acrylic acid (salt) granular water absorbent and method for producing same
KR102077816B1 (ko) 2016-10-12 2020-02-14 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
GB2579300B (en) * 2017-07-28 2022-10-05 Kimberly Clark Co Nanoporous superabsorbent particles
CN111867538B (zh) 2017-07-28 2023-06-23 金伯利-克拉克环球有限公司 具有降低的湿度水平的吸收制品
MX2020012614A (es) 2018-06-27 2021-01-29 Kimberly Clark Co Particulas superabsorbentes nanoporosas.
KR102562511B1 (ko) * 2018-09-21 2023-08-03 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 킬레이트제를 포함하는 흡수성 수지의 제조 방법
KR102566284B1 (ko) 2018-11-14 2023-08-10 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
KR102316433B1 (ko) 2019-05-07 2021-10-21 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법 및 고흡수성 수지
WO2021019437A1 (en) * 2019-07-29 2021-02-04 Bharat Petroleum Corporation Limited Super absorbent polymer (sap) particles with enhanced absorption rate
KR20220033234A (ko) * 2020-09-09 2022-03-16 삼성전기주식회사 인쇄회로기판 및 전자부품 내장기판
US20240016143A1 (en) * 2020-10-29 2024-01-18 University Of Florida Research Foundation, Inc. Open cell hydrogel networks and methods for making and using the same
US20230249155A1 (en) * 2020-12-07 2023-08-10 Lg Chem, Ltd. Preparation method of super absorbent polymer
KR20230115994A (ko) * 2020-12-09 2023-08-03 스미토모 세이카 가부시키가이샤 흡수성 수지 입자, 흡수체 및 흡수성 물품
JPWO2022124143A1 (zh) * 2020-12-09 2022-06-16
TWI805461B (zh) 2022-08-04 2023-06-11 臺灣塑膠工業股份有限公司 吸水性樹脂與其製作方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1902265A (zh) * 2003-10-31 2007-01-24 施拖克豪森公司 具有高渗透性的超吸收性聚合物

Family Cites Families (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5413494A (en) * 1977-07-01 1979-01-31 Hitachi Ltd Sludge treating method
JPS60163956A (ja) * 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
US4771105A (en) 1986-02-05 1988-09-13 Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha Water-absorbent resin and process for producing the same
TW320647B (zh) * 1993-02-24 1997-11-21
US5451613A (en) 1993-09-17 1995-09-19 Nalco Chemical Company Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure
US5849405A (en) 1994-08-31 1998-12-15 The Procter & Gamble Company Absorbent materials having improved absorbent property and methods for making the same
EP0744966B1 (en) 1994-02-17 2002-08-07 The Procter & Gamble Company Porous absorbent materials having modified surface characteristics and methods for making the same
US5599335A (en) 1994-03-29 1997-02-04 The Procter & Gamble Company Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer
US6011196A (en) 1995-10-03 2000-01-04 The Procter & Gamble Company Absorbent material having improved absorbent permeability and methods for making the same
JP3103754B2 (ja) 1995-10-31 2000-10-30 三洋化成工業株式会社 改質された吸水性樹脂粒子およびその製法
AU1396499A (en) 1997-11-19 1999-06-07 Amcol International Corporation Poly(vinylamine)-based superabsorbent gels and method of manufacturing the same
US6623576B2 (en) 1998-10-28 2003-09-23 Basf Aktiengesellschaft Continuous manufacture of superabsorbent/ion exchange sheet material
US6121509A (en) 1998-01-07 2000-09-19 The Procter & Gamble Company Absorbent polymer compositions having high sorption capacities under an applied pressure and improved integrity when wet
US6562743B1 (en) * 1998-12-24 2003-05-13 Bki Holding Corporation Absorbent structures of chemically treated cellulose fibers
US6297335B1 (en) 1999-02-05 2001-10-02 Basf Aktiengesellschaft Crosslinked, hydrophilic, highly swellable hydrogels, production thereof and use thereof
EP1169379B1 (en) 1999-03-12 2004-09-22 Basf Aktiengesellschaft Color-stable superabsorbent polymer composition
US6229062B1 (en) 1999-04-29 2001-05-08 Basf Aktiengesellschaft Corporation Superabsorbent polymer containing odor controlling compounds and methods of making the same
US6414214B1 (en) 1999-10-04 2002-07-02 Basf Aktiengesellschaft Mechanically stable hydrogel-forming polymers
DE10053858A1 (de) 2000-10-30 2002-05-08 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften
WO2002053198A1 (de) 2000-12-29 2002-07-11 Basf Aktiengesellschaft Aborbierende zusammensetzungen
US6831122B2 (en) 2001-01-19 2004-12-14 Basf Aktiengesellschaft Water-absorbing agent, method for the production and the utilization thereof
US6906131B2 (en) 2001-09-17 2005-06-14 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Cellulose material with improved absorbency
US7396584B2 (en) 2001-11-21 2008-07-08 Basf Aktiengesellschaft Crosslinked polyamine coating on superabsorbent hydrogels
US6998367B2 (en) 2001-12-06 2006-02-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent composition containing transitional crosslinking points
US20030219594A1 (en) 2002-05-23 2003-11-27 Jian Qin Meltblown absorbent fibers and composites and method for making the same
DE10225944A1 (de) 2002-06-11 2004-01-08 Basf Ag Verfahren zum Binden von teilchenförmigen, wasserabsorbierenden, Säuregruppen enthaltenden Polymeren an ein Trägermaterial
WO2004018005A1 (en) 2002-08-23 2004-03-04 Basf Aktiengesellschaft Superabsorbent polymers and method of manufacturing the same
DE10239074A1 (de) 2002-08-26 2004-03-11 Basf Ag Wasserabsorbierendes Mittel und Verfahren zu seiner Herstellung
JP4119964B2 (ja) 2002-09-04 2008-07-16 株式会社Ｙｏｏコーポレーション 消臭剤の製造方法
US7169843B2 (en) * 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
US20040214499A1 (en) 2003-04-25 2004-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent structure with superabsorbent material
DE10329672B4 (de) * 2003-07-02 2007-02-15 Koenig & Bauer Ag Punkturzylinder eines Falzapparates mit wenigstens einer Punkturleiste
DE10334286B4 (de) 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
US7696401B2 (en) 2003-07-31 2010-04-13 Evonik Stockhausen, Inc. Absorbent materials and absorbent articles incorporating such absorbent materials
US7179851B2 (en) 2003-09-05 2007-02-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Damage-resistant superabsorbent materials
JP2005095759A (ja) 2003-09-24 2005-04-14 San-Dia Polymer Ltd 吸収剤とこれを用いてなる吸収性物品
US7163969B2 (en) 2003-10-14 2007-01-16 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer aqueous paste and coating
US7291674B2 (en) 2003-10-28 2007-11-06 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer
US7579402B2 (en) 2003-11-12 2009-08-25 Evonik Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer having delayed free water absorption
DE102004015686A1 (de) 2004-03-29 2005-10-27 Basf Ag Quellbare hydrogelbildende Polymere mit hoher Permeabilität
DE602004021351D1 (de) 2004-03-29 2009-07-16 Procter & Gamble Absorbierendes Element für absorbierende Artikel enthaltend Hydrogel-formende, quellbare Polymere mit hoher Permeabilität
US8580953B2 (en) 2004-06-21 2013-11-12 Evonik Degussa Gmbh Water-absorbing polysaccharide and method for producing the same
JP2006131767A (ja) 2004-11-05 2006-05-25 San-Dia Polymer Ltd 吸水性樹脂の製造方法
TW200700095A (en) 2005-02-01 2007-01-01 Basf Ag Polyamine-coated superabsorbent polymers
TW200639200A (en) 2005-02-01 2006-11-16 Basf Ag Polyamine-coated superabsorbent polymers
US20060173433A1 (en) 2005-02-01 2006-08-03 Laumer Jason M Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers
US20060173432A1 (en) 2005-02-01 2006-08-03 Laumer Jason M Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers
TW200704689A (en) 2005-02-01 2007-02-01 Basf Ag Polyamine-coated superabsorbent polymers
US20060173431A1 (en) 2005-02-01 2006-08-03 Laumer Jason M Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers
TWI438187B (zh) 2005-02-28 2014-05-21 Evonik Degussa Gmbh 丙烯酸和基於可再生原料之吸水聚合物結構及二者之製備方法
US7335713B2 (en) 2005-12-02 2008-02-26 Stockhausen, Inc. Method for preparing a flexible superabsorbent binder polymer composition
US7312286B2 (en) 2005-12-02 2007-12-25 Stockhausen, Inc. Flexible superabsorbent binder polymer composition
US7812082B2 (en) * 2005-12-12 2010-10-12 Evonik Stockhausen, Llc Thermoplastic coated superabsorbent polymer compositions
US20070135785A1 (en) 2005-12-12 2007-06-14 Jian Qin Absorbent articles comprising thermoplastic coated superabsorbent polymer materials
DE102006060156A1 (de) 2006-12-18 2008-06-19 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden
US8236884B2 (en) * 2007-03-23 2012-08-07 Evonik Stockhausen, Llc High permeability superabsorbent polymer compositions
US7816426B2 (en) 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
US8318306B2 (en) 2008-01-30 2012-11-27 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having a triggering composition
US8222477B2 (en) 2008-10-20 2012-07-17 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer containing clay, particulate, and method of making same
US7910688B2 (en) 2008-10-22 2011-03-22 Evonik Stockhausen Inc. Recycling superabsorbent polymer fines
EP2358769B1 (de) 2008-11-21 2022-01-05 Basf Se Verfahren zur herstellung permeabler wasserabsorbierender polymerpartikel durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung
US8361926B2 (en) 2008-11-25 2013-01-29 Evonik Stockhausen, Llc Water-absorbing polysaccharide and method for producing the same
US8304369B2 (en) 2010-05-07 2012-11-06 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer having a capacity increase
US8802786B2 (en) 2011-04-21 2014-08-12 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved performance properties
US8420567B1 (en) 2011-12-30 2013-04-16 Evonik Stockhausen, Llc Process for superabsorbent polymer and crosslinker composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1902265A (zh) * 2003-10-31 2007-01-24 施拖克豪森公司 具有高渗透性的超吸收性聚合物

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102906135A (zh) * 2010-05-07 2013-01-30 赢创斯托豪森有限责任公司 具有容量提高的颗粒状超吸收性聚合物
TWI487717B (zh) * 2010-05-07 2015-06-11 Evonik Corp 具有容量增加之超吸收性聚合物
CN102906135B (zh) * 2010-05-07 2016-04-27 赢创有限公司 具有容量提高的颗粒状超吸收性聚合物
CN104039847A (zh) * 2011-12-30 2014-09-10 赢创有限公司 具有交联剂的超吸收聚合物
US10307732B2 (en) 2013-04-10 2019-06-04 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability and fast absorption
CN105492465A (zh) * 2013-09-30 2016-04-13 株式会社Lg化学 制备超吸收性聚合物的方法
CN105492465B (zh) * 2013-09-30 2017-08-22 株式会社Lg化学 制备超吸收性聚合物的方法
TWI688595B (zh) * 2015-06-09 2020-03-21 南韓商韓華化學股份有限公司 超吸收性聚合物及其製備方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP5844852B2 (ja) 2016-01-20
EP2137240A1 (en) 2009-12-30
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WO2008118237A1 (en) 2008-10-02
US20140031498A1 (en) 2014-01-30
US20080234420A1 (en) 2008-09-25
CN101679648B (zh) 2013-08-07
KR101502310B1 (ko) 2015-03-18
US8822582B2 (en) 2014-09-02
US8519041B2 (en) 2013-08-27
TW200906923A (en) 2009-02-16
US20120277096A1 (en) 2012-11-01
TWI449733B (zh) 2014-08-21

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