CN101668686A - 用于非油性内容物的多层塑料容器 - Google Patents

Abstract

[课题]提供一种聚乙烯容器，其能够使当容器倒立时非油性粘稠内容物(如调味番茄酱)在该容器中也良好地落下。[解决手段]公开一种聚乙烯容器，在其内表面上至少具有聚乙烯树脂层，其中在所述容器内侧上的聚乙烯树脂层以500ppm以上至小于4000ppm的量包含脂族酰胺。

Description

用于非油性内容物的多层塑料容器

技术领域

本发明涉及应用于非油性内容物，特别是粘稠和非油性内容物(例如调味番茄酱)的多层塑料容器。

背景技术

塑料容器易于成形且能够便宜地生产。此外，在采用多层结构时，各种性质能够容易地得到改进，从而为了将塑料容器用于宽范围的应用而铺平道路。例如，内壁表面由聚烯烃树脂层如聚乙烯形成的多层塑料容器已用作用于容纳粘稠和浆状或膏状内容物的容器。

在很多情况下，容纳粘稠内容物的塑料容器以倒立的状态保存，以致其中充填的粘稠内容物能够快速排出或能够用完至最后一滴而不留在该容器中。因此，期望当倒立容器时，内容物(例如粘稠的内容物)快速落下而不滞留在容器的内壁表面上。

已提出抑制内容物粘附于容器内壁表面上的各种塑料容器。例如，专利文献1提出用于容纳主要包括表面活性剂的洗发精或液体清洁剂的多层聚乙烯容器，其中形成内表面的聚乙烯层共混有4000ppm以上的芥酸酰胺或共混有1至5重量％的硅油作为用于防止在容器内表面上粘附的试剂。

从上述专利文献1可理解，对于能够使几乎全部量的内容物快速排出容器而不粘附于容器壁表面上的研究，关于油性和粘性内容物如洗发精或液体清洁剂已进行了很多，但是关于非油性物质如粘稠而非油性或粘性的调味番茄酱进行得不多。例如，专利文献2提出用于容纳食品如调味番茄酱或蛋黄酱的聚烯烃树脂瓶，树脂层包含共混有两种或多种脂肪酸酰胺的聚烯烃。然而，根据该建议，将两种脂肪酸酰胺加入至表面层，以赋予该瓶以滑动性，从而提高该瓶的防阻塞性和防止通过瓶之间的接触或通过瓶与瓶生产线上的任何其它构件的接触导致的麻烦，然而，这不能防止内容物粘附于容器的内壁表面上。

专利文献1：JP-A-6-99481

专利文献2：日本专利2627127

发明内容

本发明所要解决的问题：

因此，本发明的目的是提供用于非油性内容物的多层塑料容器，当其倒立时，即使当内容物热充填于其中时所述容器也能够使非油性粘稠内容物顺利地落下，并且该容器能够便宜和容易地生产。

本发明的另一目的是提供包装体，尽管非油性内容物热充填于其中，所述包装体也不会使性质由于热而受到损害，并且当倒立时，使得内容物极好地落下。

解决问题的手段：

根据本发明，提供用于非油性内容物的多层塑料容器，所述容器至少具有在其内表面上的聚烯烃树脂层并用于充填非油性内容物，其中在容器内表面上的聚烯烃树脂层以500ppm以上至小于4000ppm的量含有脂族酰胺。

在本发明的多层塑料容器中，有利的实施方案如下所述。

(1)至少部分脂族酰胺为不饱和脂族酰胺；

(2)不饱和脂族酰胺具有在14至24范围内的碳数；

(3)不饱和脂族酰胺为油酸酰胺；

(4)聚烯烃树脂层进一步共混有有机过氧化物；

(5)聚烯烃树脂层共混有不饱和脂族酰胺和饱和脂族酰胺作为脂族酰胺；

(6)不饱和脂族酰胺和饱和脂族酰胺以重量比1∶0.1至1∶4共混；

(7)含有油酸酰胺和芥酸酰胺的至少两种酰胺作为不饱和脂族酰胺；

(8)饱和脂族酰胺为硬脂酸酰胺；和

(9)在容器内表面上的聚烯烃树脂层为聚乙烯树脂层。

根据本发明，进一步提供包装容器，其中，多层塑料容器热充填有非油性内容物并密封。

在上述包装体中，期望：

(1)非油性内容物是粘稠食品；和

(2)该粘稠食品为调味番茄酱。

当倒立时，本发明的多层塑料容器使得非油性内容物极好地落下，这是由于以下事实：存在于容器内表面的聚烯烃树脂层(例如，聚乙烯树脂层)以500ppm以上至小于4000ppm的量共混有脂族酰胺如不饱和脂族酰胺，特别是油酸酰胺。具体地，当以倒立的状态保存时，以调味番茄酱为代表的粘稠非油性内容物快速落下而不滞留在容器的内壁表面。结果，粘稠非油性内容物能完全排出容器而不留在容器的底部。

根据稍后示出的实验例1，例如，基板由共混有各种添加剂的聚乙烯树脂制成，将给定量的调味番茄酱放置在基板上，然后将该基板以85度倾斜，以测量调味番茄酱滚落速度(详细条件参见实验例1)。滚落速度越快，倒立时的落下性能越优良。

示出实验结果的表1(参见稍后示出的实验例1)说明，当以高级脂肪酸或其盐或者流化石蜡或石蜡为代表的滑爽添加剂(slip additive)被共混时，滚落速度仅稍快于完全不共混添加剂的空白聚乙烯树脂基板的滚落速度，而根据本发明的共混有脂族酰胺的聚乙烯树脂基板以非常大幅增加的滚落速度为特色。由上述实验结果可知，本发明的多层塑料容器能够使即便是非油性内容物，特别是粘稠内容物在倒立时也极好地落下。

此外，正如从上述实验例1所知的，本发明使用脂族酰胺，特别是不饱和脂族酰胺，以大幅改进倒立落下性能。例如，当使用硬脂酸酰胺时，调味番茄酱的滚落速度为1.9mm/分钟，而当使用不饱和脂族酰胺时，调味番茄酱的滚落速度大于2mm/分钟，并且当使用油酸酰胺时，滚落速度超过20mm/分钟。因此可知，最有助于倒立落下性能的是脂族酰胺，特别是不饱和脂族酰胺。其中，油酸酰胺有助于获得最好的倒立落下性能。

在本发明中，尽管为什么倒立落下性能通过共混的脂族酰胺得以提高，特别是倒立落下性能当共混不饱和脂族酰胺时得以显著提高的原因还不清楚，但本发明人推测如下所述。

脂族酰胺分子是具有极性基团(酰胺基)和非极性基团(烃基)，特别是其中氢键能够在酰胺基中的氧原子和氢原子之间形成的脂族分子。因此，如图1所示意性说明的，认为：渗出至聚乙烯树脂层表面上的脂族酰胺分子由于由氢键力产生的极性基团之间的吸引力和由非极性基团之间起作用的范德华力(相当地弱于氢键的力)产生的吸引力而形成多分子层。因此，粘稠内容物在多分子层上落下。在此情况下，非油性内容物具有高程度的对于脂族酰胺极性基团的亲合性。因此，尽管内容物滚下，但在多分子层中具有弱键合力的非极性基团之间出现解离。即，在本发明中，在脂族酰胺的多分子层出现解离，非油性内容物滚下，同时剥离该多分子层上部的脂族酰胺分子。结果，认为滚落速度大，因而展示优良的倒立落下性能。例如，脂族酸如硬脂酸或石蜡都不能形成这样的多分子层或产生解离。因此，滚落速度慢，倒立落下性能不能令人满意。

此外，不饱和脂族酰胺在烃链内具有不饱和键。因此，当不饱和脂族酰胺渗出在聚乙烯树脂层表面上以形成多分子层时，与没有不饱和键的饱和脂族酰胺相比，其分子有序度低，展示高的分子运动性。因此，当非油性内容物滚下时，解离易于在非极性基团之间出现。结果，展示非常快的滚落速度和非常优良的倒立落下性能。事实上，如上所述，当添加硬脂酸酰胺时，滚落速度为约1.9mm/分钟，而当添加具有相同碳数的油酸酰胺时，滚落速度非常快，为约20mm/分钟。

此处，当具有共混有脂族酰胺的聚烯烃树脂内层的多层塑料容器热充填有非油性内容物时，经常不能足够程度地发挥上述倒立落下性能。根据例如稍后示出的实验例3，一旦将共混有不饱和脂族酰胺和饱和脂族酰胺的样品基板在维持在85℃下的调味番茄酱中保持5秒，就从中取出，并回复至室温。其后，粘附在基板表面上的调味番茄酱用离子交换水洗掉，将基板干燥，以与上述相同的方式在室温(23℃)下重新测量滚落速度。根据实验结果可知，当使用不饱和脂族酰胺时，特别是当使用油酸酰胺时，滚落速度大幅降低。

在各种滑爽添加剂中，特别是不饱和脂族酰胺形成如图1所示的多分子层，因此，展示优良的倒立落下性能。然而，当容器由于在例如80℃以上热充填而经历热史(thermal hysteresis)时，认为多分子层被破坏或脱离，结果，倒立落下性能受到损害。即，多分子结构由于热史而被破坏或脱离；即，使如不饱和脂族酰胺等的多分子层结构以不足以展示高倒立落下性能的状态存在于容器内表面上。

即，由于热史而导致的倒立落下性能下降说明落下性能不是通过简单地将滑爽添加剂如脂族酰胺在塑料成形体表面上渗出而产生，而是通过形成如图1所示的多分子结构而产生。如果落下性能通过简单地在表面上渗出而产生，那么即使在除了非脂族酰胺以外的滑爽添加剂的情况下也能获得高的倒立落下性能。此外，即使经受热史，在回复至室温后，渗出组分的性质与经受热史之前的性质也几乎没有不同。即，不认为倒立落下性能通过热史而降低。

然而，根据本发明，通过组合使用不饱和脂族酰胺和饱和脂族酰胺作为脂族酰胺来避免倒立落下性能降低。正如稍后示出的实验例中所证实的，当组合使用不饱和脂族酰胺和饱和脂族酰胺，当例如使用油酸酰胺时的滚落速度几乎与当不经受热史时的滚落速度相同。结果，即使当容器热充填非油性内容物时也能实现优良的倒立落下性能。

推测组合使用不饱和脂族酰胺和饱和脂族酰胺有效地防止倒立落下性能通过热史而降低的原因是：饱和脂族酰胺本身作用以易于形成多分子层结构，其具有高于不饱和脂族酰胺熔点的熔点，因而与不饱和脂族酰胺一起形成多分子层结构，此外，当经受热史时，其作用以抑制不饱和脂族酰胺的热运动。结果，推测多分子层结构没有通过热史而被破坏或脱离，而是得以保持。

此外，根据本发明，与脂族酰胺一起加入有机过氧化物，使得可以即使在经受热充填内容物的热史后，也能不仅稳定地保持倒立落下性能，而且稳定地保持优良的倒立落下性能。即，脂族酰胺的多分子层具有不良的对于聚烯烃树脂层表面的粘合性，因此可以由于通过振动或热史导致的外力而从聚烯烃树脂层表面脱离。在与有机过氧化物共混时，有机过氧化物与脂族酰胺和与作为基础材料的聚烯烃树脂反应。结果，渗出的脂族酰胺强烈地固着于聚烯烃树脂层表面。即使在经受热充填的热史后，该锚固效果也稳定地保持优良的倒立落下性能。

例如，稍后描述的实验例6将聚乙烯树脂基板保持在25℃下的水中并在用超声波进行处理1分钟后以与实验例1相同的方式测量调味番茄酱的滚落速度。根据本实验例，当聚乙烯树脂基板仅与脂族酰胺共混时，在用超声波处理后，滚落速度明显降低。然而，当聚乙烯树脂基板与有机过氧化物共混时，根本意识不到滚落速度降低。

同样地，稍后所述的实验例7将聚乙烯树脂基板浸渍在85℃的热水中30秒，并以与实施例1相同的方式测量调味番茄酱的滚落速度。根据本实验例，当聚乙烯树脂基板仅与脂族酰胺共混时，在热水中浸渍后，滚落速度明显降低。然而，与实验例6中相同，当将聚乙烯树脂基板与有机过氧化物共混时，根本意识不到滚落速度降低。

如上所述，还使用有机过氧化物的本发明的聚乙烯容器产生优良的倒立落下性能，这是由于源自有机过氧化物的锚固效果。特别地，由于将粘稠食品如调味番茄酱在其为热的时充填入容器中，所以持续时间长的倒立落下性能提供非常好的优点。

附图说明

[图1]是说明本发明原理的图。

[图2]是示出本发明的聚乙烯容器与盖一起的图。

[图3]是示出脂族酰胺添加量和调味番茄酱的滚落速度之间关系的图。

[图4]是示出实验例4中的实验结果(表3的实验结果)的图表。

[图5]是示出实验例5中的实验结果(表4的实验结果)的图表。

具体实施方式

<非油性内容物>

本发明的多层塑料容器可用于容纳非油性内容物。尽管不是仅限于此，但非油性内容物的代表性实例是调味番茄酱，除此之外，例如各种调味料和液体膏状物。在这类非油性内容物中，膏状或浆状内容物(例如，具有在25℃下的粘度不低于100cps)是特别优选的。这是因为期望此类粘稠内容物排出容器而非滞留在容器壁上。此外，在这些粘稠非油性内容物中，本发明优选应用于食品如调味番茄酱和调味料。还为了杀菌的目的，将这些食品热充填(通常在80至90℃下)，如上所述，本发明的聚乙烯容器即使在经受热史后也能够保持优良的内容物倒立落下性能。

<容器结构>

在充填上述非油性内容物的本发明的多层塑料容器中，形成容器内表面的内层包含聚烯烃树脂层。即，聚烯烃树脂具有优良的耐湿性。因此，在通过使用聚烯烃树脂形成容器内层时，包含于非油性内容物中的水分能够长时间稳定地保持，所以不会放出，从而防止非油性内容物的品质下降，有效地避免由于水的溶胀导致的容器性质降低，除此之外，提供从成本角度的优点。

作为聚烯烃树脂，尽管没有特别限定，但能示例地为低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、中等密度或高密度聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯和聚-4-甲基-1-戊烯。不用说，可使用α-烯烃如乙烯、丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯的无规或嵌段共聚物。上述聚烯烃树脂具有通常位于约0.1至约3g/10分钟范围内的熔体流速(MFR，JIS K-6728)。特别优选用于本发明的聚烯烃树脂为聚乙烯或聚丙烯，聚乙烯为最适当的。

在本发明的塑料容器中，容器内表面上的聚烯烃树脂层(内层)共混有脂族酰胺，以改进倒立落下性能。聚烯烃树脂内层的外侧上，设置各种已知的树脂层以构成多层结构。在形成多层结构时，添加至聚烯烃树脂层的脂族酰胺没有渗出至容器的外表面上，但选择性地渗出至容器的内表面上。结果，多分子层形成于容器的内表面上，从而展示足够程度的倒立落下性能。

多层结构的代表性实例为5层结构，其包括内表面层(聚烯烃树脂层)/粘合剂层/氧阻挡层/粘合剂层/外表面层。在上述层结构中，粘合剂层由粘合剂树脂如酸改性的烯烃树脂形成，氧阻挡层由氧阻挡树脂如乙烯/乙烯基醇共聚物形成。此外，外表面层通常通过使用与内表面层相同的聚烯烃树脂形成，但也可通过使用聚酯树脂如其它热塑性树脂层的聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二酯形成。在本发明中，可将脂族酰胺仅添加至内表面层中而不必添加至其它层中。有助于改进倒立落下性能的物质是仅添加至内表面层的不饱和和饱和脂族酰胺。加入至其它层中的那些不会有助于改进倒立落下性能，而仅仅是导致成本增加。

此外，多层结构不只限于上述5层结构，而是可以为通过使用例如氧阻挡层和粘合剂层而具有进一步增加数量的外表面层的结构。而且，共混有不饱和和饱和脂族酰胺的内表面层可以通过使用低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯形成，以实现设置有适用于在外表面侧上打印的高密度聚乙烯层的2层结构。

在本发明中，构成容器壁的层可以具有适于它们功能的厚度。例如，共混有脂族酰胺的内表面层应具有厚度至少不小于50μm。如果厚度太小，酰胺不以足以形成多分子层的量渗出，结果，倒立落下性能变得不令人满意。此外，粘合剂层可具有足以保持足够大粘合力的厚度，氧阻挡层应具有足以展示良好的氧阻挡性同时有效地防止内容物因透过的氧而劣化的厚度。

具有上述层构成的本发明多层塑料容器可以通过以下方式生产：使用用于构成各层的树脂(或树脂组合物)，通过共挤出成型将熔融型坯挤出通过多层模头，通过进行已知的直接吹塑成型或共注射成型形成用于形成容器的试管状预制品，以惯用的方式吹塑成型预制品。

由此成型的多层塑料容器具有如在例如图2中所示的瓶的形状，包括具有螺纹的颈部1，经由肩部3连续至颈部的主体部(body portion)5，封闭主体部下端的底部7。在将容器充填非油性内容物后，将颈部1上端的开口部用金属箔9如铝箔热密封，并将预定的盖10装配于其上。因而，该容器可用作包装容器。为了使用该包装容器，将盖10打开，将施加有密封构件的金属箔9剥离，将容器倾斜或倒立，从而取出内容物。

本发明的多层塑料容器不限于如上所述的瓶状的那些，还可以是通过使用例如用于容器的片状或盘状预制品并将预制品通过例如模塞助压成型(plug-assisted molding)来成型的杯状的那些。此类容器不能倾斜而取出非油性内容物，但能使非油性内容物取出而不残留在容器中，这是因为容器壁有效地抑制非油性内容物的粘附，因而有效地应用本发明。

<酰胺的种类和共混量>

在本发明的上述多层结构塑料容器中，位于至少容器内表面上的聚烯烃树脂层共混有脂族酰胺，因而改进非油性内容物的倒立落下性能。因此，即使粘稠内容物也能够快速和完全地排出容器而不滞留在容器壁内表面。

在本发明中，脂族酰胺应以500ppm以上至小于4000ppm的量，更优选以500ppm以上至3000ppm以下的量添加至聚烯烃树脂层中。即，如从示出脂族酰胺(油酸酰胺)共混量和滚落速度之间关系的图3(实验例2的实验结果)所理解的，当脂族酰胺的共混量小于上述范围时，渗出量小，未形成多分子层至足够的程度。因此，滚落速度小，倒立落下性能不令人满意。另一方面，参考图3，滚落速度在约3000ppm处达到饱和。因此，即使将脂族酰胺以不小于例如4000ppm的量加入，滚落速度也不会有任何进一步改进。即，脂族酰胺可以足以形成多分子层至有助于提高滚落速度的程度的量加入。以大于所要求量的量加入脂族酰胺在技术上是无意义的，反而会增加成本，使得正在渗出的脂族酰胺易于从容器内壁表面脱离并且特别是在内容物为食品时劣化风味保持性。此外，从倒立落下性能耐久性的观点出发，期望脂族酰胺以500ppm以上的量共混。即，当脂族酰胺以500ppm以上的量添加时，即使是当脂族酰胺由于外部的物理力如热史或振动而部分地从聚乙烯树脂层表面脱离时，多分子层也能够以足够大的量在表面上得以保持。

上述专利文献1提出以超过4000ppm的大的量共混芥酸酰胺，从而防止内容物粘附于聚乙烯容器内表面上。然而，根据该技术，内容物限于主要包含表面活性剂的那些物质如洗发精等，认为芥酸酰胺必须以比用于本发明中的量更大的量来加入。即，专利文献1基于以下原理：包含表面活性剂的内容物几乎不粘附于芥酸酰胺，因此，简单地利用内容物与芥酸酰之间的非亲合性，这与本发明的利用多分子层中的解离的原理完全不同。

在本发明中，可使用各种脂族酰胺，至少可优选使用不饱和脂族酰胺。作为不饱和脂族酰胺，可例举丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、异巴豆酰胺、十一烯酸酰胺、鲸蜡烯酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、油基棕榈酰胺、硬脂基芥酸酰胺、亚油酸(linolic acid)酰胺、亚油酸(linoleic acid)酰胺、亚麻酸酰胺和花生四烯酸酰胺，其可以以一种或两种以上的组合使用。此外，为了形成具有高解离性质的多分子层，脂族酰胺应具有适度的链长度。从该观点，期望使用具有碳数在14至24范围内的那些，例如鲸蜡烯酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、亚油酸酰胺、亚麻酸酰胺和花生四烯酸酰胺。其中，油酸酰胺展示最高的倒立落下性能。

此外，在本发明中，从有效地避免由热史引起的倒立落下性能下降的观点出发，期望除上述不饱和脂族酰胺之外还加入饱和脂族酰胺。当组合使用饱和脂族酰胺时，特别期望组合使用油酸酰胺和芥酸酰胺作为不饱和脂族酰胺。即，如从稍后示出的实验例可知，将饱和脂族酰胺与油酸酰胺和芥酸酰胺组合使用使得可以最有效地避免由热史引起的倒立落下性能下降。推测这是因为芥酸酰胺和与不饱和脂族酰胺组合使用的饱和脂族酰胺(例如，硬脂酸酰胺)高度相容，有助于增强分布于由油酸酰胺形成多分子层中的饱和脂族酰胺分子与油酸酰胺分子之间的相互作用，因此，起到最有效地抑制由热史引起的多分子层破坏的作用。

在此情况下，期望以重量比9∶1至1∶9，特别是8∶2至2∶8使用油酸酰胺和芥酸酰胺。

作为与不饱和脂族酰胺组合使用的饱和脂族酰胺，可例举丁酰胺、己酰胺、癸酰胺、月桂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、棕榈酸酰胺和硬脂酸酰胺，其可以一种或两种以上组合使用。在这些饱和脂族酰胺中，硬脂酸酰胺是最优选的。硬脂酸酰胺具有与最期望使用的油酸酰胺相同的碳数，认为能够最稳定地分布在由油酸酰胺形成的多分子层中。

在本发明中，将不饱和脂族酰胺和饱和脂族酰胺以总量在上述范围，具体地以500ppm以上至小于4000ppm，特别是500至3000ppm以下的量添加至形成容器内表面层的聚烯烃树脂中。

此外，期望不饱和脂族酰胺和饱和脂族酰胺以重量比1∶0.1至1∶4，特别是1∶0.2至1∶4使用。在以上述比例使用它们时，饱和脂族酰胺的分子均匀地分布于由不饱和脂族酰胺形成的具有高解离性的多分子层中，因而，最大程度地展示由饱和脂族酰胺产生的热稳定化效果。

正如从上述说明所理解的，本发明使用油酸酰胺和芥酸酰胺作为不饱和脂族酰胺和使用硬脂酸酰胺作为饱和脂族酰胺，这使得可以最有效地避免由热史引起的倒立落下性能下降。

<有机过氧化物>

此外，在本发明中，与上述脂族酰胺一起加入有机过氧化物，以避免由热史引起的倒立落下性能下降。如已描述的，添加的有机过氧化物有助于产生锚固效果，使得脂族酰胺的多分子层部分地和强烈地固着于聚烯烃树脂层表面，有效地抑制多分子层通过热史而剥离，并起到稳定地保持优良倒立落下性能的作用。

作为有机过氧化物，尽管不只限于此，但可例举酰基过氧化物如过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰和过氧化乙酰；过氧醚如叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧二碳酸酯、枯基过氧新癸酸酯和叔丁基过氧苯甲酸酯；和过碳酸酯如二异丙基过氧二碳酸酯、二-2-乙基己基过氧二碳酸酯和二-仲丁氧基过碳酸酯，其可以一种或两种以上组合使用。

在本发明中，期望上述有机过氧化物以相对于上述脂族酰胺为10至70重量％，特别是10至30重量％的量使用。如果其量小，锚固效果不令人满意，倒立落下性能的耐久性不能提高至足够的程度。此外，其以不必要的大的量使用只能导致成本方面的劣势。

包括充填有非油性内容物的上述多层塑料容器的包装容器具有优良倒立落下性能的特征。因此，如果包装容器以倒立的状态保持，即使是粘稠的非油性内容物也快速向颈部侧落下而不滞留在容器壁内表面上。即，在将容器倾斜时，内容物能够快速地彻底取出而不滞留在容器中。

特别是当容器热充填有粘稠食品如调味番茄酱等时，本发明显著和有效地展示其效果至最大程度。

当有机过氧化物与脂族酰胺一起添加时，倒立落下性能能够长时间得以发挥。

实施例

本发明现将通过以下实验例进行描述。

在以下实验例中，内容物的落下速度如下所述测量。

[落下速度的测量]

通过使用聚乙烯树脂(低密度聚乙烯，MFR＝22)作为基础材料树脂，将树脂组合物通过根据实验例配方共混树脂材料树脂与各种添加剂来制备，并将其注射成型为尺寸为92mm(长)×92mm(宽)×1.5mm(厚)的样品基板。70mg量的调味番茄酱(在23℃下的粘度：1740cps)放置在以85度角度倾斜的样品基板一侧的端部，以使调味番茄酱滚落(温度：23℃)。通过照相机测量此时调味番茄酱的滚落行为并进行分析，滚落速度由移动距离和时间的图(plot)计算，并用作指标。落下速度越大，内容物的倒立落下性能越优良。

<实验例1>

如表1所示，将各种添加剂添加至聚乙烯树脂中，并通过双轴挤出机将其一起熔融和捏合。将熔融捏合产物注射成型以制备样品基板。在不使样品基板经受热史的情况下测量调味番茄酱的滚落速度。结果示于表1中。

表1

从表1的结果可知，当不经受热史时，添加脂族酰胺，特别是不饱和脂族酰胺有助于改进倒立落下性能。

<实验例2>

样品基板通过使用油酸酰胺作为添加剂和改变其相对于聚乙烯树脂的添加量来制备。通过使用样品基板，在不进行热史的情况下测量滚落速度。图3示出添加量和滚落速度之间的关系。

从表3的结果可知，当添加量在500ppm以上至小于4000ppm的范围内时，滚落速度改进至足够的程度。此外，可知，当添加量达到约3000rpm时，滚落速度几乎饱和。

<实验例3>

样品基板通过使用各种酰胺并以相对于聚乙烯树脂为1000ppm的量添加酰胺来制备。将样品基板在维持在温度85℃下的调味番茄酱中保持5秒，从中取出，再回复至室温。其表面用离子交换水洗涤，干燥，其后测量滚落速度。结果示于表2中。

表2

从以上结果可知，滚落速度通过热史而降低，特别是当添加不饱和脂族酰胺时大幅降低。

<实验例4>

将各种样品基板(1至10)以与实验例1相同的方式，通过使用油酸酰胺或芥酸酰胺作为不饱和脂族酰胺，使用硬脂酰胺(硬脂酸酰胺)作为饱和脂族酰胺，并以示于表3中的量将它们加入至聚乙烯树脂中来制备。

通过使用样品基板，在不进行热史的情况下，以与实验例1相同的方式测量滚落速度。此外，以与实验例3相同的方式，将样品基板在维持在温度85℃下的调味番茄酱中保持5秒，从中取出，再回复到室温。其表面用离子交换水洗涤，干燥，其后测量滚落速度。结果示于表3和图4(a)和(b)的图表中。

从上述结果可知，除不饱和脂族酰胺之外，使用饱和脂族酰胺有助于改进热史后的滚落速度并避免由热史引起的滚落速度下降。此处，表3中的已加入油酸酰胺和硬脂酰胺的样品4和5在热史后的滚落速度小于表2中油酸酰胺以1000ppm的量加入的样品基板在热史后的滚落速度。因此，可知，除油酸酰胺之外，使用硬脂酰胺使得滚落速度下降量小。

<实验例5>

将各种样品基板(1至7)以与实验例1相同的方式，通过使用油酸酰胺和芥酸酰胺二者作为不饱和脂族酰胺，使用硬脂酰胺(硬脂酸酰胺)作为饱和脂族酰胺，并以示于表4中的量将它们加入至聚乙烯树脂中来制备。

通过使用样品基板，在不进行热史的情况下，以与实验例1相同的方式测量滚落速度。此外，以与实验例3相同的方式，将样品基板在维持在温度85℃下的调味番茄酱中保持5秒，从中取出，再回复到室温。其表面用离子交换水洗涤，干燥，其后测量滚落速度。结果示于表4和图5的图表中。

由上述结果可知，组合使用油酸酰胺和芥酸酰胺作为不饱和脂族酰胺和饱和脂族酰胺的三组分型基板，展示保持最高稳定性的改进的热史后的滚落速度，并且在避免由热史引起的滚落速度下降方面是最有效的。

<实验例6>

将样品基板通过以如表5所示的相对于基础构件的聚乙烯树脂的量添加油酸酰胺和有机过氧化物(Perhexine 25B-40，由Nihon Yushi Co.制造)来制备。将基板浸入保持在温度85℃下的热水中30秒。其后，测量滚落速度并与用热水处理前的滚落速度进行比较。结果如表5中所示。

表5

从上述结果可知，当不加入有机过氧化物时，滚落速度通过热史而降低。然而，在加入有机过氧化物时，其使得避免由热史引起的滚落速度下降或提高滚落速度。即，即使当暴露于高温下时，确认有机过氧化物的添加也使得可以稳定地保持通过渗出而形成的脂族酰胺的多分子层。

Claims (13)

1.一种多层塑料容器，其用于非油性内容物，所述多层塑料容器至少具有在其内表面上的聚烯烃树脂层并用于充填非油性内容物，其中在所述容器内表面上的所述聚烯烃树脂层以500ppm以上至小于4000ppm的量包含脂族酰胺。

2.根据权利要求1所述的多层塑料容器，其中至少部分所述脂族酰胺为不饱和脂族酰胺。

3.根据权利要求2所述的多层塑料容器，其中所述不饱和脂族酰胺具有在范围为14至24内的碳数。

4.根据权利要求3所述的多层塑料容器，其中所述不饱和脂族酰胺为油酸酰胺。

5.根据权利要求1所述的多层塑料容器，其中所述聚烯烃树脂层进一步与有机过氧化物共混。

6.根据权利要求2所述的多层塑料容器，其中所述聚烯烃树脂层与作为所述脂族酰胺的不饱和脂族酰胺和饱和脂族酰胺共混。

7.根据权利要求6所述的多层塑料容器，其中所述不饱和脂族酰胺和所述饱和脂族酰胺以1∶0.1至1∶4的重量比共混。

8.根据权利要求6所述的多层塑料容器，其中包含油酸酰胺和芥酸酰胺的至少两种酰胺作为所述不饱和脂族酰胺。

9.根据权利要求6所述的多层塑料容器，其中所述饱和脂族酰胺为硬脂酸酰胺。

10.根据权利要求1所述的多层塑料容器，其中在所述容器内表面上的所述聚烯烃树脂层为聚乙烯树脂层。

11.一种包装体，其中权利要求1所述的多层塑料容器热充填有非油性内容物并密封。

12.根据权利要求11所述的包装体，其中所述非油性内容物为粘稠食品。

13.根据权利要求12所述的包装体，其中所述粘稠食品为调味番茄酱。

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