CN1016672B - 木材处理组合物及其加工过程 - Google Patents

Abstract

本发明公开了以含有四(羟甲基)鏻盐、每个三聚氰胺核具有至少3.5个任意烷基化羟甲基基团的羟甲基三聚氰胺、一种具有至少2个N-H基团，例如脲的多功能氮化合物和一种碱，例如三乙醇胺的水溶液形式的耐火性木材组合物。

Description

本发明涉及处理木材，尤其是使其具有阻燃剂的组合物及其加工过程。

在英国专利第761195号中叙述了一种耐火性木材的加工过程，其中包括将其用一种四（羟甲基）鏻（以下简称THP）盐和一种含多功能有机氮化合物（或其部分聚合反应产物）来浸渍和进一步使其聚合。多功能化合物的例子是脲和三聚氰胺及其羟甲基化和烷基化羟甲基化衍生物，并应用脲、三羟甲基三聚氰胺和部分甲基化羟甲基三聚氰胺（英国工业塑料公司（British    Industrial    Plastics）的产品BT309）做为实例。可以用碳酸盐或三乙醇胺来调节浸渍溶液的pH值，它们亦可以象酸一样作为一种催化剂。我们已经发现只要用THP盐、脲、三乙醇胺和部分甲基化三羟甲基三聚氰胺-配好该浸渍溶液后，由于放置而发生凝固，所以此浸渍溶液的使用寿命是不长的。此种过早的凝固是一个主要的问题，因为它降低了浸渍溶液的寿命，从而也降低了用该量的液体处理的木材的数量。

我们已经发现怎样应用特定的任意烷基化羟甲基三聚氰胺来增加浸渍溶液的稳定性。

本发明提供一种处理木材而使其具有阻燃剂的组合物，其中含有一种THP化合物、一种三嗪化合物，此种三嗪化合物是一种任意的部分烷基化羟甲基三聚氰胺，具有以下所确定的在70℃时至少是40分钟的固化时间，或每个三嗪核具有平均为3.5-6个任意烷基化羟甲基基团、一种具有至少2个N-H基团，例如脲的多功能含氮化合物和一种碱，例如象 三乙醇胺一类的有机碱。

本发明还提供一种该组合物在水中的溶液。还提供一种处理木基材的加工方法，此种木基材是木材或其产品，此法包括用所述的浸渍溶液浸渍该木基材，然后再将浸渍过的基材干燥，例如使其进行聚合作用。

THP化合物通常是一种与强酸，例如一元酸或二元酸形成的盐，例如THP氯化物、硫酸盐、或与有机羧酸一类的弱酸形成的盐，例如THP醋酸盐和甲酸盐。可以应用一种THP磷酸盐或THP盐的混合物，但是较好的是无这些盐存在。THP化合物还可以是至少部分中和的THP盐，例如THP“氢氧化物”或四（羟甲基）膦氧化物。THP化合物还可以含有少量的游离甲醛。此种THP化合物含有每个P原子有4个羟甲基基团，并未与任何氮化合物缩合或实际上本身进行缩合。

该任意的部分烷基化羟甲基三聚氰胺具有一个1，3，5三嗪核和在2，3，6位上通常带有平均3.5-6个而最好是4-5.5个羟甲基基团的三个氨基，而这些羟甲基可以是至少部分是其烷基醚形式的。该三嗪通常具有在70℃时至少是40分钟的固化时间，此种固化时间是用下列方法测定的。在装有20克的含80%活性固体的三嗪的水溶液的容器中，加入0.8克的50%（重量）硝酸锌六水合物水溶液，并不断进行搅拌直至获得透明的溶液为止，然后用恒温槽将该溶液在该容器中保持在70℃下，直至所发生的固化作用达到使金属刮铲完全不能搅动的程度时为止，此时间以下简称为固化时间。该透明溶液的起始pH值通常为5.8-6.2。在需要时，可加入硝酸或氢氧化钠来调节该三嗪的水溶液或该透明溶液的pH值，使该透明溶液的最后pH值为5.8-6.2。在70℃时的固化时间通常是40分钟至10小时，例如40分钟至6小时，而较好的是40-200分钟或40-140分钟，而尤其是40-75分钟或70-140分钟。在三嗪中，较好的是至少有一部分羟甲基基团已经与1-10个碳原子的烷基，例如1-5个碳原子（例如甲基、乙基或丙基）醚化到10-100%的程度而尤其是30-80%或30 -60%的程度。醚化度通常随着每个三嗪核的羟甲基基团的数目的增加而提高。因此，对于平均羟甲基基团数是4.5-5.5个来说，烷基化度可达30-60%，而对于平均羟甲基基团数是5.5-6个来说，烷基化度则可达60-90%。三嗪在每个分子的总烷氧甲基和羟甲基基团中可含有平均羟甲基基团数为3.5-6个而较好的是4-5.5个，在每个分子中可含有平均羟甲基基团数为0.1-4个，例如0.5-2个或1～3.5个，而较好的是1.5-3.5和在每个分子中可含有平均烷氧甲基基团数为1-5.9个，例如4-6个或1.5-5个而较好的是1.5-3.5个。每个三嗪核的羟甲基基团数和它们所达到的醚化度，通常分别取决于在生产三嗪化合物的加工过程中所用的甲醛和乙醇的摩尔数，但是也取决于进行分析时所用的物理或化学方法。可在有一种酸催化剂存在的条件下，将羟甲基三聚氰胺与合适的链烷醇反应来进行醚化作用。三嗪化合物较好的是以单体物质的形式存在，但是也可以在较小的程度上还以低分子量的单体自缩合物形式存在;较好的是三嗪化合物是以55-100%，例如70-90%的单体和45-0%，例如30-10%的自缩合物的形式存在。市售的任意部分烷基化羟甲基三聚氰胺的例子是由英国工业塑料公司出售的固化时间在70℃时为264分钟的BT370和部分甲基化六羟甲基三聚氰胺，例如由Ciba    Geigy公司出售的固化时间在70℃时为290分钟的Cibamin    ML100    GB，但是较好的是此种部分甲基化羟甲基三聚氰胺是由英国工业塑料公司出售的固化时间在70℃时为50分钟的BT336或由Ciba    Geigy公司出售的固化时间为70℃时为108分钟的Lyofix    CH。

具有至少2个N-H基团、较好的是至少1个而最好的是2个NH₂基团的含多功能氮化合物，通常是能在水溶液中与THP化合物和/或三嗪化物进行反应的那种含多功能氮化合物和通常是在水溶液中能使木材膨胀的那种含多功能氮化合物。多功能度化合物不同于三嗪化合物，通常是非环状的和象在脲甲醛缩合物中那样是没有羟甲基基团的，而此种羟 甲基最好是不存在的。此类化合物的例子是脲、胍、缩二脲、氨基氰、双氰胺和半均二氨基脲，而最好的是脲。

此种组合物通常是那种在水溶液中，例如固体含量为20-60%而较好的是固体含量为52%时，具有pH值为4-8.5而最好的是pH值为6-7.5的组合物。该溶液的pH值通常是4-8.5，例如5.0-7.5，较好的是6.0-7.2而最好的是6.5-7。酸的pH值越低，浸渍液的稳定性就越高，但是浸渍过的木材的随后的固化就越慢。该溶液的合乎要求的pH值通常可通过加入THP盐化合物来达到，而调节其pH值则可加入通常是碱金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、或象二碱金属磷酸盐那样的磷酸盐的碱和/或象具有3-12个碳原子和0-3个尤其是3个羟基的任意羟基取代的三烷基胺那样的有机叔胺，例如三乙胺、三丙醇胺而尤其是三乙醇胺。较好的是应用一种能在溶液中形成一种缓冲剂的碱，例如磷酸盐或有机胺。碱的量通常已足以提供所需要的pH值，但是，由于THP化合物的pH值是有变化的，所以即使应用相同数量的其他成分，也可能需要不同量的碱。合适的方法是，可以先将THP盐和碱以溶液的形式进行混合，然后再与三嗪化合物和脲的溶液混合来配制本发明的浸渍溶液。因此，可通过将此种双组份（即含有该THP盐和碱的第一组份，和含有三嗪化合物和脲的第二组份）中每一种组份的一部分溶液而较好的是全部溶液进行混合来配制本发明的浸渍溶液;此种双组份是本发明的另一个方面。

本发明的组合物可含有1-15份，例如6-15份，而最好的是6-12份的三嗪化合物、2-20份，例如5-15份，而最好的是7-11份的脲（或相当量的其他多功能N化合物）、10-30份，例如15-25份的THP化合物而最好的是THP氯化物（或相当量的其他THP盐）和2-30份，例如5-18份而最好的是10-18份的三乙醇胺（或相当量的其他碱）。有利的是，这些每一种成分的份数是在100份的本发明的溶液中的份数，因此这些份数也就是本发明的百分含量。较好的是，三嗪、脲、THP化合物和三乙醇 胺的重量比是1-15∶2-20∶10-30∶2-30而最好的是6-15∶5-15∶15-25∶5-18。如果按THP盐、三乙醇胺、脲和三嗪化合物的总量的干重量来表示，此种溶液可含有5-30%，例如10-30%，而最好的是20-30%的三乙醇胺（或相当量的其他碱）、5-30%，例如10-25%，而最好的是15-25%的脲、5-30%，例如10-27%，而最好的是15-25%的三嗪化合物和在该THP化合物中有30-50%，例如30-40%，而最好的是大约35%THP基团。而如果只按THP基团、脲和三嗪化合物的总量（而不考虑水和碱的量），则此种溶液可含有6-30%，例如13-30%，而最好的是17-25%的脲、6-35%，例如15-35%，而最好的是20-30%的三嗪化合物和35-75%，例如40-65%，而最好的是45-55%的THP基团。因此，对于每22份的THP氯化物（或相当量的其他THP化合物）来说，此种溶液可含有2-16份，例如5-16份，而最好的是9-16份的三乙醇胺（或相当量的其他碱）、2-14份，例如5-14份，而最好的是8-12份的脲和2-14份，例如6-12份的三嗪和通常是45-75份，例如55-65份的水。因此，THP基团与三嗪化合物的重量比通常是1∶0.1-1，例如1∶0.2-0.8，而最好的是1∶03-0.6，THP基团与脲（或相当量的其他多功能化合物）的重量比通常是1∶0.1-1，例如1∶0.2-0.8，而最好的是1∶0.3-0.6，而THP基团与三乙醇胺（或相当量的其他碱）的重量比通常是1∶0.1-1，例如1∶0.2-0.9，而最好的是1∶0.5-0.9。

本发明的溶液通常是在马上要应用之前才进行配备，然后较好的是储存在环境温度或低于例如0-30℃，而最好的是0-20℃下;储存或应用温度越低则浸渍液的稳定性就越高。

本发明的该溶液通常具有15-90%，例如30-75%，而最好的是40-70%，例如40-60%的总固体含量。最后的溶液最好是配成浓溶液的形式，一直到准备用来浸渍木材时，通常才用水来稀释。浸渍溶液的固体含量通常是1-60%，例如2-30%，而最好的是2-15%或5-10%。

准备使其具有阻燃剂的木基材，可以是切削木材或锯制木材，尤其 是软材，例如松木、柏木、铅笔柏或冷杉木或硬材，例如象以桩材、板条、木板、梁或屋顶板形式的栎木，或者可以是用其制成的木材制品，其中有相当大部分的原木纤维结构是未受损伤的，就象在用压制方法（和任意的树脂涂布）制成的刚性或半刚性碎粒板中那样，例如胶合板、木片板、硬质纤维板、木块芯板，但是不是纸或薄纸板。在需要时，可以在压制前用本发明的溶液处理上述木材制品。该木基材的厚度可以是0.05-10厘米，例如0.2-10厘米，但是较好的是0.2-2厘米。

可以用许多方法来将木材（包括其制品）进行涂布。可将准备进行处理的木材（包括其制品）用本发明的溶液浸泡或涂刷来进行涂布，一直到获得充分吸收时为止。但是，最好是应用可保证该溶液完全被木基材吸收的减压和/或加压浸渍技术来涂布。因此，可将纤维素基材与水溶液接触，然后将压力提高到高于大气压力，而此时该基材仍然与该溶液系统接触，随后将压力降回到大气压力，所提高的压力以及保持在该压力下的时间应足以达到合乎要求的涂布量。较好的是在木材与该水溶液或浸渍液接触的前后，将压力降至低于大气压力。例如，可将基材放在一个容器中，先将该容器减压，随后，通常在室温下，将该浸渍溶液加至盖住该基材，之后将压力增加到高于大气压力并保持在该大气压力下，然后再将压力降回到大气压力，将溶液从容器中排出，随后，再任意地在减压下保持一段短时间。另一种方法是，可省去开始时的减压操作。在Black公司1962年出版的“木材的防腐”（作者W.P.K.）中第36-41页和McGraw-Hill公司1967年出版的美国林业系列（American    Forestry    Series）第三版的“木材的防腐”（作者G.M.Hurt和G.A.Garratt）中，将在开始时的减压或不减压的技术分别叫做满细胞技术和空细胞技术。

三嗪化合物、THP化合物和脲在水系统中的浓度、压力的大小、保持在高于大气压力和低于大气压力的时间和木材的性质均影响在该木材 上的活性成份的用量。因此，增加浓度、或增加高于大气压的量和增加在该高于大气压力下保持的时间，均可增加在该木材上的活性成分的用量。将基材换成具有较高吸收性能的基材，可导致增加活性成分的用量，这种情况和处理小截面积的纤维素基材所导致情况是相同的。用从溶液中涂布在1立方米的基材上的固体总重量来表示的基材上的用量可在10公斤/米³至2000公斤/米³范围内，至于其具体的用量则取决于基材和所寻求的耐火度。所列出的用量数字是在将木材浸渍和干燥至木材的原水份含量，例如7%后的固体在木材上所保留的量。径截心材的美国西部侧柏的用量的例子是，例如以屋顶板形式的用量是10-400公斤/米³;较好的用量是10-30公斤/米³或30-50公斤/米³或50-300公斤/米³（最好的是60-200公斤/米³），根据BS476第7部分的小规模试验（1971年），可使木材表面的火焰蔓延的阻燃保护性分别达到3级、2级和1级。如果用从溶液中涂布在每米³的基材上的THP基团的重量来表示，用量是上述数字的1/3，而如果用每米³的基材上的磷的重量来表示，则用量是上述数字的1/10。对于真空度小于0.5巴（5000公斤/米²），例如0.05-0.4巴（500-4000公斤/米²）来说，一般是应用5分钟至2小时，而通常是5-30分钟或12-30分钟的减压时间。对于2至20巴（20，000至200，000公斤/米²）的高于大气压力的压力，例如5-15巴（50，000至150，000公斤/米²）来说，合适的时间是10小时至5分钟，例如5小时至10或20分钟，而最好的是2小时至30分钟，应用较低的压力需要用较长的时间，而吸收本领小的木材比吸收本领大的木材需要较长的时间。在应用高于大气压力的压力处理后所用的减压和时间，在任何程度上都是在应用高于大气压力的压力进行处理前所列出的数据范围内。

当基材，即木材（或其制品）用本发明的溶液浸渍后，通常再将该基材干燥至其水份含量回复到未处理的基材的大约相同的水份含量 止，例如2-25%的水份含量。可在50-100℃和25-95%，例如25-75%或50-95%的相对湿度下来进行干燥，最好的是干燥至重量恒定时为止，不过也可以在15-30℃，例如20-25℃和一般在20-60%的相对湿度下来进行干燥，干燥时间超过0.5-2个月。最好是采用在开始时是50-80℃和50-95%的相对湿度和结束时是60-85℃和25-50%的相对湿度的循序渐进的干燥方法。为了较好地固定THP化合物和三嗪化合物和为了增加处理过的木材对浸洗的耐受性，可将干燥的基材进行固化，例如用氨或尤其是加热来进行固化。可将基材用氨水或液态氨浸渍来进行固化，尤其是当该配方是在pH＝7-8时，例如可用上述的浸渍技术，但是应该小心，以便最大限度地防止将浸渍化学物质再从基材上浸入氨液中，从而降低该基材的阻燃性。因此，最好的是将基材只与足以被其充分吸收的氨水或液态氨接触。

在应用或不应用上述方法干燥后，可将基材在100-180℃，例如100至150℃加热10分钟至2小时，而较好的是在100-130℃加热15-70分钟，而不是进行加热氨固化。在热固化进行过程中，可将相对湿度保持在50-95%以便控制木材中的含水梯度，而使木材在进行了干燥和固化操作并恢复其原来的含水量后，将扭曲现象减少到最小的程度或将木材进行重调湿。一般认为热固化是将THP化合物、脲和三嗪化合物互相交联在一起，同时还将羟基交联在纤维素基材上，并可导致从固化木材中提取出来的磷的量比从环境温度干燥的木材中提取出来的磷的量少。在热固化后令木材冷却。最好的是在没有任何使三聚氰胺甲醛树脂固化的外加的氨或铵盐或外加的促进剂，例如铵盐或叔胺盐或在水中产生酸溶液的金属盐，例如那些产生该酸的二价金属盐，例如硝酸锌或氯化镁存在的情况下进行热固化。较好的是在上述50-100℃和25-95%相对湿度下同时进行干燥和热固化，而尤其是应用上述的循序渐进的干燥方法。

浸渍的固化木材具有比未处理的木材高的阻燃性，而且不容易被木 材腐烂真菌所侵蚀。与用磷酸铵阻燃剂处理的木材相比，用本发明的方法处理的木材，在很长的浸洗过程中阻燃剂活性损失极少。

现用下面的实例说明本发明，其中三嗪A-E均为市售的部分甲基化羟甲基三聚氰胺的水溶液。三嗪A、C和E均购自英国伯明翰英国工业塑料公司，其产品牌号为BT336、370和309。三嗪B和D均购自英国Duxford    Ciba-Geigy公司，其产品牌号分别为Lyofix    CH和Cibamin    ML100GB。

三嗪 溶液中的 固化时 每个分子的平均 HOCH₂CH₃OHCH₂

活性固体，% 间，分 总ROCH₂基团数 基团数 基团数

A    80    50

B    85    108    5    约3个    约2个

C    100    264

D    95    290    6    约1.5个    约4.5个

E    90    23

如上所述，在70℃测定固化时间，不必调节pH值，三嗪A、B、E的透明溶液的起始pH值是5.8-6.2，三嗪C的透明溶液的起始pH值是4.8而三嗪D的透明溶液的起始pH值是5.6。

羟甲基和甲氧甲基团的总数是根据用来配制三嗪化合物的每个三嗪分子所需要的甲醛的数目推算出来的，而此总数（以及羟甲基与甲氧甲基的分裂数）是在假设没有自缩合作用的条件下得出的。

实例1-4和对比实例A

用三嗪A-E中的每一种嗪分别配备出溶液1和溶液2二份溶液。溶液1含有28份的80%THP氯化物的水溶液（其pH值约小于0）、20份的水和12份的三乙醇胺。溶液2含有31.5份的水、9份的脲和11.5份的三嗪。将溶液1和2混合即可得到pH为6.8的浸渍溶液，将其保持在25℃，记录其发生混浊和胶凝作用的时间。

其结果如下：

实例    三嗪    混浊时间，日    胶凝时间，日

1    A    10    12

2    B    10    10-14

3    C    14    15-16

4    D    14    17

对比实例A    E    7    8

当应用三嗪C时，在刚一将溶液1和溶液2混合后就立即发生混浊，并在少量的白色沉淀上形成透明的液体。然后此透明液体保持透明一直到14天后开始出现不变的混浊为止。但是，应用三嗪A、B和D则不发生上述由三嗪C所显示的立即发生混浊的情况。

实例5-9

配制与实例1相同的溶液，但是改变三乙醇胺的量，测定其稳定性。在这些情况下，不是将所有的溶液保持在恒定的温度下，而是将它们一起放在一间在环境温度下的实验室中。测定每一份浸渍液的pH值和胶凝时间。

其结果如下：

实例    三乙醇胺的份数    pH值    胶凝时间

5    15    7    13

6    11.5    6.7-6.8    11

7    9    6.6    7-10

8    6    6.4    7-10

9    3    5.7    5

实例10-12

配制与实例8相同的溶液，但是改变脲的量，按实例8的方法，在环境温度下，测定它们的稳定性。

其结果如下：

实例    脲的份数    pH值    胶凝时间，日

10    12    5.6    10

11    9    5.6    10

12    6    5.5    14

实例13-17

配制与实例8相同的溶液，但是改变三嗪A的量，按实例8的方法，在环境温度下，测定它们的pH值和稳定性。

其结果如下：

实例    三嗪A的份数    pH值    胶凝时间，日

13    15    5.9    8

14    11.5    5.6    8

15    9    5.8    8

16    6    5.9    9

17    3    5.9    9

实例18

配制5份与实例1相同的溶液，但是分别保持在不同的温度下，测定它们在不同的条件下的稳定性。

其结果如下：

温度，℃    胶凝时间，日

40    1.5

25    12

室内环境    14

室外环境（夏天）    21-25

15    40-42

实例19-22

再配制3份与实例1相同的浸渍溶液，然后分别用该浸渍溶液的重量的三分之一的、相等量的和三倍的水来稀释，分别配成溶液20、21和22。

将木材分别浸入所配成的相对浓度为4∶3;2∶1的4份溶液中（浸渍溶液1和20-22）并测定木材的阻燃性。其步骤如下。先将尺寸为40厘米×10-30厘米×0.5厘米（平均）和7%含水量的美国西部侧柏100%径截屋顶板、100%心材楔形屋顶板（英国盖恩斯伯勒John Brash公司销售的1级兰印证书级xxxxx层顶板）在0.2巴（2000公斤/米²）（即0.8巴真空度）下抽气15分钟，然后再用本发明的溶液浸没该屋顶板，来进行满细胞浸渍技术处理，随后在12巴（120，000公斤/米²）的压力下处理1小时，将该浸渍液排出，再将层顶板在0.5巴（2000公斤/米²）下抽气15分钟。然后将该屋顶板在20-25℃和30-40%相对湿度的空气中干燥1个月，在经过此1个月的时间后，屋顶板的含水量即回复到大约7%。根据屋顶板的尺寸及其重量的增加，计算出每一块屋顶板从浸渍溶液中所吸收的化学物质的量。根据BS476第7部分的小规模表面火焰蔓延试验方法（1971年），还试验了屋顶板的表面阻燃性。

其结果如下：

实例    浸渍溶液    化合物质平均吸收量，    BS476第7部分

公斤/米³试验类别

19    1    186    1

20    20    148    1

21    21    102    1

22    22    64    1-2

实例23

重复进行实例22中的加工过程，但是不应用满细胞浸渍技术，而是 简单地将屋顶板浸在浸渍溶液22中1.5小时。化学物质的吸收量为17公/米³，阻燃性为第3类。

实例24

重复进行实例19中的加工过程，但是不应用满细胞浸渍技术，而是用刷子将浸渍溶液，涂入屋顶板直至饱和为止。化学物质的吸收量约为53公斤/米³，阻燃性为第2类。

实例25

配制与实例1相同的浸渍溶液，并按15份的实例1的溶液与85份的水的比例用水进一步稀释。用此稀释溶液和用循序渐进的方法重复进行实例19的加工过程，其中将浸渍过的屋顶板在开始时是60℃和70%的相对湿度和结束时是75℃和30%的相对湿度的条件下加热7天。一般还认为干燥已导致部分的THP化合物进行固化。化学物质的平均吸收量为40公斤/米³，在BS476第7部分的火焰试验（1971年）中将THP化合物处理的屋顶板定为第2类，而在类似于美国ASTM108/54的着火品质试验的火焰试验中则定为C类。

与未处理的屋顶板相比，处理过的屋顶板具有实际上是相同的抗弯强度、冲击强度和硬度。用市售磷酸铵阻燃剂处理的屋顶板，在Soxhlet仪器中用水浸洗24小时后的磷含量的损失为75%（而用上述THP化合物处理的屋顶板的磷含量的捐失为16%）。

Claims (10)

1、一种处理木材而使其具有阻燃剂的组合物，其中包括下列按重量比表示的组分：

(a)10-30份(重)的四(羟甲基)鏻化合物；

(b)1-15份(重)的三嗪化合物，此种三嗪化合物是一种任意的部分烷基化羟甲基三聚氰胺，具有本说明书中所确定的在70℃时至少是40分钟的固化时间，或每个三嗪核具有平均为3.5-6个任意烷基化羟甲基基团；

(c)2-20份(重)的具有至少2个N-H基团的多功能含氮化合物；

(d)2-30份(重)的碱。

2、根据权利要求1的组合物，其中该碱是一种有机叔碱。

3、根据权利要求1的组合物，其中该多功能含氮化合物是脲和该碱是三乙醇胺。

4、根据权利要求1的组合物，其中该四（羟甲基）鏻化合物是四（羟甲基）鏻氯化物。

5、根据权利要求4的组合物，其中包括每22份的四（羟甲基）鏻氯化物有9-16份的三乙醇胺、5-14份的脲和6-12份的三嗪化合物。

6、根据权利要求1的组合物，其中当水中含有52%的总固体浓度时，可提供pH值为7-7.5的水溶液。

7、根据权利要求1的组合物，其中该三嗪化合物含有每个三嗪核有4-5.5个部分烷基化羟甲基基团。

8、根据上述权利要求中的任何一项权利要求的组合物，其中该三嗪化合物是一种固化时间为40-140分钟的三嗪化合物。

9、根据权利要求8的组合物，其中该三嗪化合物具有40-75分钟的固化时间。

10、根据上述权利要求中的任何一项权利要求的组合物的水溶液。