DE69730221T2

DE69730221T2 - Warmehärtbare Klebstoffe aus kondensierten Tanninen und Verwendung in der Holzindustrie

Info

Publication number: DE69730221T2
Application number: DE69730221T
Authority: DE
Inventors: Alessandro Trosa
Original assignee: SILVA Srl; SILVA Srl PAMPARATO
Current assignee: SILVA Srl; SILVA Srl PAMPARATO
Priority date: 1997-12-15
Filing date: 1997-12-15
Publication date: 2005-08-18
Anticipated expiration: 2017-12-16
Also published as: DE69730221D1; EP0924280A1; ATE273359T1; EP0924280B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine aushärtende Klebstoffzusammensetzung auf der Grundlage kondensierter Tannine, die sich besonders zur Verwendung als Klebstoff für die Produktion holzbasierter Materialien in der Holzindustrie eignet.
Die Verwendung natürlicher Tannine als Grundlagen für Klebstoffe der Holzindustrie ist seit einiger Zeit bekannt und in der Fachliteratur kommentiert (J. Macromol. Sci. Chem. A16 (7), 1243-1250 [1981]). Tanninklebstoffe werden im Wettbewerb mit Phenol-Formaldehyd- (PF), Harnstoff-Formaldehyd- (UF), Melamin-Harnstoff-Formaldehyd- (MUF) und Polyurethanharzen (PM-DI) verwendet.
Natürliche Tannine werden in zwei große Klassen eingeteilt: hydrolysierbare Tannine und kondensierte Tannine. Nur kondensierte Tannine sind zur Verwendung als Klebstoffe geeignet.
Im Geltungsbereich der vorliegenden Erfindung kommen Tannine vier unterschiedlicher Pflanzenspezies in Betracht:

– Mimose (Acacia mearnsii, acacia mollissima)
– Quebracho (schinopsis lorentzii, schinopsis balancae)
– Kiefer (pines radiata, pinus Douglas Fir und andere Arten); und
– Pecanobaum (carya illinoensis);

Die Erfindung ist jedoch nicht auf Tannine beschränkt, die von den oben aufgezählten Pflanzenarten stammen.
Zum größten Teil (70-80%) bestehen diese Pflanzenextrakte aus Vorpolymeren, deren Grundeinheit Flavan-3-ol ist. Die unterschiedlichen oben genannten Arten werden nach den Positionen und Anzahlen der OH-Gruppen unterschieden, die auf dem Resorcin-A-Ring und dem Catechin-B-Ring vorhanden sind.
Diese Vorpolymere haben durchschnittliche Molekulargewichte zwischen 1000 und 3000 und sind in konzentrierter wässriger Lösung kraft kolloidaler Phänomene stabil. Die restlichen 20-30% bestehen aus Hexose- und Pentosezuckern, die aus der partiellen Hydrolyse von Hemicellulose stammen.
Umfangreiche Erkenntnisse und Dokumentationen bezüglich Holzklebstoffen auf der Grundlage von Tannin finden sich in den Texten Advanced Wood Adhesives Technology, Bd. 1 (1983) und Bd. 2 (1989) von Antonio Pizzi, herausgegeben von Marcel Dekker, Inc., New York. Die herkömmliche Tanninklebertechnologie basiert auf der raschen Polymerisation des natürlichen Tannins in einem alkalischen Medium durch Formaldehyd in Form eines in der Lösung suspendierten festen Paraformaldehyds, Formalin (wässrige Lösung von Formaldehyd) oder Hexamethylen-tetramin (Formaldehyd-Ammoniak-Addukte). Diese Systeme sind Zweikomponentensysteme, da der Härter (wie die oben genannten) zum Zeitpunkt der Verwendung hinzugefügt oder getrennt mit den Holzpartikeln gemischt wird.
Die Verwendung von Paraformaldehyd oder von Formaldehyd in Lösung produziert in hohem Maße wasserfeste Produkte, deren Formaldehydemission den europäischen Normen entspricht (E1-Emission). Das Hauptproblem ist die Schwierigkeit der Bearbeitung des Formaldehyds in den erwähnten Formen, zumal es sich um eine gefährliche Substanz mit entsprechenden Sicherheitsproblemen für die Benutzer handelt.
In EP-A-0 648 807 werden Tannin-basierte Klebstoffmittel beschrieben, die Verbindungen mit schwach sauren Reaktionen als Härter verwenden, wie Siliciumdioxid und Borsäure. Diese Klebstoffzusammensetzungen sind durch einen niedrigen Formaldehydemissionswert gekennzeichnet.
In US-A-4 174 980 werden Zusammensetzungen offenbart, die Pflanzentannine und Melamin für Maldehydharze enthalten. Monomere, dimere und höhere Harze sind geeignet.
Es besteht jedoch Bedarf nach neuen Klebstoffzusammensetzungen auf Tanninbasis, die sowohl niedrige Formaldehydemissionswerte haben wie auch verbesserte mechanische Eigenschaften und Wasserquell- bzw. Stabilitätseigenschaften. Die Erfindung schlägt deshalb die Bereitstellung neuartiger Klebstoffzusammensetzungen auf der Grundlage kondensierter Tannine vor, die alternative und innovative Härtersysteme verwenden.
Dieses Ziel wird erreicht durch die Anwesenheit methylolierter Verbindungen alleine oder vorzugsweise in Kombination mit Lewis-Säuren als Härter.
Ein besonderes Ziel der Erfindung ist eine aushärtende Klebstoffzusammensetzung auf der Grundlage kondensierter Tannine, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein oder mehrere Härtungsmittel umfasst, die aus der folgenden Gruppe ausgewählt sind:

A) Produkte der Reaktion eines Nitroparaffins mit Formaldehyd in einem alkalischen Medium der allgemeinen Formel:
wobei R₁ und R₂ unabhängig voneinander aus C₁-C₄ Alkyl und C₁-C₄ Hydroxyalkylgruppen und Mischungen dieser Verbindungen ausgewählt sind;
B) Wassermischbare Produkte, gewonnen aus der Kondensation von Harnstoffformaldehyd und Melamin-Formaldehyd in Anwesenheit eines C₁-C₄ Alkanolamins mit Polymerisationsgraden nicht über 4;
C) Produkte der Reaktion von Formaldehyd in einem basischen Medium mit Harnstoff-Kohlenhydrat-Addukten, wobei die Addukte Produkte der Reaktion von Harnstoff mit einem Kohlenhydrat in einem wasserfreien Medium im kondensierten Zustand sind; und
D) Mischungen der genannten Mittel A), B) und/oder C).

Die methylolierten Verbindungen des Typs A) umfassen vorzugsweise Tri(hydroxymethyl)nitromethan (unten als TN bezeichnet), welches das Produkt der Reaktion von Nitromethan mit drei Formaldehydmolekülen in einem alkalischen Medium ist (elektrophile Substitution von Wasserstoff durch Formaldehyd).
Die Reaktion zwischen dem Nitroparaffin und Formaldehyd, die zur Produktion der methylolierten Verbindungen der Formel (I) führt, findet bei Raumtemperatur mit alkalischem pH-Wert statt. Aus diesem Grund können die Verbindungen der Formel (I) auch in situ durch Mischen der Tannin-Klebstoffmischung, welche das entsprechende Nitroparaffin enthält, mit einer Formaldehydquelle, vorzugsweise Formaldehyd in wässriger Lösung, gebildet werden.
Der Geltungsbereich der Erfindung erstreckt sich folglich auf Klebstoffzusammensetzungen auf der Grundlage kondensierter Tannine mit einem Nitroparaffin oder Mischungen von Nitroparaffinen, die zum Verwendungszeitpunkt mit einer Formaldehydquelle gemischt werden sollen, um in situ methylolierte Verbindungen der Formel (I) herzustellen.
Die Kondensationsprodukte B) umfassen vorzugsweise Dimethylolharnstoff und Trimethylolmelamin und deren Oligomere; natürlich können Mischungen verwendet werden, welche die genannten Monomere und deren Oligomere enthalten.
Der Polimerisationsgrad ist vorzugsweise beschränkt auf das Dimer und das Trimer, die gemischt mit dem Monomer verwendet werden können.
Die Stabilitäts- und Reaktionsfreudigkeitsmerkmale der genannten Kondensationsprodukte werden durch die in der Kondensationsphase erfolgende Einführung eines Alkanolamins mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen modifiziert, vorzugsweise Ethanolamin in Prozentanteilen von bis zu 40 Gewichtsprozent im Verhältnis zum Harnstoff oder im Verhältnis zum Melamin.
Die Kondensation in Anwesenheit von Alkanolamin bewirkt die Bildung von Oxazolidin und Dimethylolharnstoff/Oxazolidin, die durch größere Stabilität und Reaktionsfreudigkeit bezüglich des Tannins gekennzeichnet sind.
Diese Produkte können des weiteren durch die Zugabe von Bisulfit modifiziert werden. Die Bisulfitierung verleiht in einem sauren Medium größere Stabilität, verbessert aber nicht per se die Reaktionsfreudigkeit mit Bezug auf Tannin.
Im Unterschied zu handelsüblichen UF- und MUF-Harzen sind die hier beschriebenen Vorkondensate des Typs B, die auf Harnstoff, Melamin, Formaldehyd und möglicherweise Alkanolamin basieren, vollständig mit Wasser mischbar und auch in neutralen und sauren Medien relativ stabil, und ihre Kompatibilität mit Tannin ist unbeschränkt.
Obwohl einige konventionelle Techniken für die Verwendung von Tannin die Einführung von UF-Harz in die Klebstoffmischung vorsehen, handelt es sich auf jeden Fall um kleine Anteile (5-10 Gewichtsprozent), die dem Tannin/Paraformaldehydsystem hinzugefügt werden, um das Polymer zu stärken. Konventionelle UF- und MUF-Harze können aus drei Hauptgründen nicht als Härter für Tanninklebstoffe verwendet werden:

– sie sind in einem alkalischen Medium nicht ausreichend reaktionsfreudig;
– sie sind in einem wässrigen Medium kaum löslich;
– Mengen über 20-30% verursachen die Ausfällung von Komplexen mit Tannin.

Die Kondensationsprodukte vom Typ B werden vorzugsweise in Mengen von 15 bis 30 Gewichtsprozent verwendet, oder vorzugsweise zwischen 20 und 30 Gewichtsprozent im Verhältnis zum wasserfreien Tannin. Diese Verbindungen werden vorteilhafterweise als Härter in Kombination mit Verbindungen des Typs A verwendet, insbesondere mit TN; in diesem Fall sind die bevorzugten Konzentrationen zwischen 10 und 15 Gewichtsprozent der Verbindung B und zwischen 5 und 10 Gewichtsprozent der Verbindung A im Verhältnis zum wasserfreien Tannin.
Die Reaktionsprodukte vom Typ C werden durch die vorgängige Reaktion von Harnstoff mit Kohlenhydraten gebildet, vorzugsweise ausgewählt aus Glucose, Xylose und Molassen oder auch Komplexen, in einem wasserfreien Medium bei einer Temperatur von 130-150°C über einige Stunden im kondensierten Zustand. Eine Teildehydrierung des Kohlenhydrats findet mit der Bildung von Furanproduktvorläufern statt, die mit dem Harnstoff durch Amid-Bindungen reagieren. Dieses wasserlösliche und noch immer kaum reaktionsbereite Harnstoff-Kohlenhydrat-Addukt wird dann durch Reaktion mit Formaldehyd in einem basischen Medium methyloliert. Eine bevorzugte Verbindung des Typs C ist Dimethyloldiglycosylharnstoff.
Die methylolierten Härter A), B) oder C) werden im allgemeinen in Mengen von 10 bis 50 Gewichtsprozent im Verhältnis zum trockenen Tannin verwendet.
Diese methylolierten Verbindungen können Polykondensationsreaktionen mit kondensierten Tanninen in einem alkalischen Medium ergeben. Es wird angenommen, dass die Methylolgruppen in den Positionen 6 und 8 des A-Rings der monomeren Einheit des Tannins reagieren.
Es hat sich herausgestellt, dass der Wärmehärtungseffekt mit Bildung eines starken dreidimensionalen Gitters eine Synergiewirkung findet, wenn er mit der von Lewis-Säuren geförderten Autokondensation assoziiert ist. Bei alleiniger Verwendung ergibt der von den Lewis-Säuren katalysierte Autokondensationsmechanismus anderseits minderwertige Ergebnisse. Wenn der selbe Mechanismus mit Polykondensation assoziiert ist, wird jedoch ein Polymer mit großem Molekulargewicht gewonnen, das in der Lage ist, Produkte mit optimaler Wasserfestigkeit zu produzieren.
Die verwendeten Lewis-Säuren sind vorzugsweise Siliciumdioxid in Form von Silicaten (beispielsweise Tetranatriumsilicat) und Borsäure in Form von Boraten (beispielsweise Trinatriumborat).
Die Synergiewirkungen von Siliciumdioxid und anderen Lewis-Säuren mit Trihydroxymethylnitromethan (und den anderen methylolierten Verbindungen) können durch die gleichzeitigen Polykondensationsreaktionen (die den A-Ring betreffen) und Autokondensationsreaktionen (die den C-Ring betreffen) erklärt werden. Die zwei Mechanismen, die gleichzeitig an unterschiedlichen Wirkstellen wirksam werden, erzeugen ein Gitter, das in hohem Maße auf dreidimensionaler Ebene vernetzt und völlig unlöslich ist. Die hohe Wasserfestigkeit und optimale Adhäsionskapazität erklärt sich präzise durch das sehr hohe Molekulargewicht. Im Unterschied zu den Kohlenstoff-Stickstoffbindungen in Amino-Kunststoffharzen sind die von diesen Reaktionen erzeugten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen nicht für Hydrolyse in einem wässrigen Medium anfällig.
Im Fall von Klebstoffen auf Tanninbasis ist jedoch die höhere oder geringere Wasserfestigkeit abhängig von der Löslichkeit des wärmehärtenden Polymers, die eine Funktion des Molekulargewichts und der Dreidimensionalität des Gitters ist. Autokondensation alleine kann keine ausreichend großen Molekulargewichte erzeugen.
Synergiewirkungen werden in Paraformaldehyd/Siliciumdioxidsystemen nicht festgestellt, da hochgradig elektrophile und reaktionsfreudige Produkte wie Formaldehyd (in seinen diversen Formen) die Autokondensation beinahe vollständig unterdrücken.
Die oben genannten Lewis-Säure-Verbindungen werden der Klebstoffzusammensetzung normalerweise in Mengen von 2 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 2 bis 8 Gewichtsprozent im Verhältnis zum wasserfreien Tannin hinzugefügt.
Die Klebstoffverbindungen der Erfindung können für eine große Bandbreite von Produkten in der Holzindustrie verwendet werden, insbesondere für die Produktion von Spanholzplatten, Faserplatten (MDF), Sperrholz, Formplatten und Laminaten. Die durch die Erfindung erzielbaren Hauptvorteile im Vergleich mit herkömmlicheren Systemen sind vom Standpunkt der industriellen Anwendbarkeit und vom Standpunkt des Fertigprodukts aus folgende:

– Verwendung von Harzen mit niedriger Umweltbelastung bei industrieller Produktion (Pressdämpfe, Wasserentnahme, Produktlagerung);
– Produktion von Paneelen mit Formaldehydemission gleich jener von natürlichem Holz;
– Höhere Stabilität der Tannin/Aktivator-Mischungen bei unterschiedlichen pH-Werten und kraft verbesserter Stabilität im Falle von TN die Möglichkeit zur Formulierung von Einkomponentenzusammensetzungen von Tannin und Härter.
– Komplette Kompatibilität und Mischbarkeit mit vorkondensierten Methylolaten, im Unterschied zu handelsüblichen UR und MUF-Harzen.

Die mit der Technologie der Erfindung produzierten Spanholz- und Faserplatten sind durch optimale Wasserfestigkeit (V100-Paneele – DIN-EN-Konditionierung), niedrige Werte für Quellen im Wasser und die Abwesenheit freien Formaldehyds gekennzeichnet.
In Tabelle 1 unten sind typische Werte der Formaldehydemission aus Paneelen gemäß der Norm ISO-EN 120 (Perforatorverfahren) nach dem Typ des verwendeten Klebstoffs aufgelistet.
TABELLE 1
In den Tabellen 2a und 2b sind die Stabilitätswerte für unterschiedliche Härtersysteme für Quebracho-Tannin bzw. für Mimose-Tannin bei verschiedenen pH-Werten und Härtermengen in Relation zum trockenen Tannin angegeben. Diese Tabellen enthalten auch Vergleichswerte mit Bezug auf Zusammensetzungen, die konventionelle Härter aus Paraformaldehyd oder Formaldehyd enthalten.
Der angegebene Stabilitätswert ist zu verstehen als Zeit, über die eine Lösung mit 40 Gewichtsprozent trockenem Tannin, aktiviert durch den Härter, eine Viskosität von weniger als 1000 cP (Brookfield-Verfahren – LV2 Test, 30 UpM) ohne thixotropische oder rheopektische Wirkungen behält.
Die angegeben Stabilitätswerte bestätigen, dass es möglich ist, Einkomponentenformulierungen mit sauren pH-Werten (pH 3-6) zu verwenden, insbesondere im Fall des TN-Härters.
TABELLE 2a
TABELLE 2b
Die folgenden Beispiele beziehen sich auf Labor-Nutzungstests, bei denen die Klebstoffzusammensetzungen gemäß der Erfindung und handelsübliche Klebstoffe auf der Grundlage von PF, UF, MUF und Tannin zum Verkleben von Sperrholz- und Spanplatten verwendet wurden.
a – Produktion von Sperrholzplatten
Allgemeine Arbeitsbedingungen

Dicke: 10 (±0,5 mm)
Dichte: 700 (±20)
Klebermenge: 12 Gewichtsprozent trockener Kleber auf trockenem Holz
Temperatur der Pressoberflächen: 170°C
Maximaldruck: 30kg/cm²

Die Merkmale von Spanplatten, die mit konventionellen Systemen produziert wurden (Referenzdaten), und der Spanplatten, die nach den Klebesystemen der Erfindung produziert wurden, sind in den nachstehenden Tabellen 3 und 4 angegeben.
Die Prozentangaben sind Gewichtsprozent, wenn nichts anderes angegeben ist. Die Prozentangaben der Härter sind immer Gewichtsprozent im Verhältnis zum wasserfreien Tannin.
b – Produktion von Sperrholz
Allgemeine Arbeitsbedingungen

Furniere: 30 × 30 cm Pappel und Buche, Dicke 2,0 mm
Anzahl der Schichten: 5
Temperatur der Pressflächen: 120°C
Maximaldruck: 8 kg/cm²
Klebermenge: 120 g/cm² pro Kleberlinie
Füllstoff: Kokosnussmehl, 10% im Verhältnis zum trockenen Kleber.

Das mit unterschiedlichen Tanninklebertypen gemäß der Erfindung produzierte Sperrholz wurde gemäß ISO EN 314 Test, Klasse 3 untersucht; die Bruchlastergebnisse sind in Tabelle 5 unten angegeben.
TABELLE 3

1 – kommerzielles Harz, Formaldehyd/Phenol-Molarverhältnis 1,8:1
2 – mit 1,5% Ammoniaksulfat aktiviertes Harz
3 – Tannin in 42% Lösung, pH 8, mit 7% Paraformaldehyd aktiviert
4 – Tannin in 42% Lösung, pH 6, mit 7% Paraformaldehyd aktiviert
5 – Tannin in 42% Lösung, pH 10, mit 3% Siliciumdioxid aktiviert
6 – Tannin in 42% Lösung, pH 10, mit 7% Paraformaldehyd und 3% Siliciumdioxid aktiviert.

TABELLE 4
TABELLE 4 (Forst.)

a-1:

Quebrachotannin in 42% Lösung, pH 9,5, aktiviert mit 12% TN und 3% Siliciumdioxid

a-2:

Quebracho in 42% Lösung, pH 9,5, aktiviert mit 10% TN und 3% Siliciumdioxid

b:

Quebracho in 42% Lösung, pH 9,5, aktiviert mit 12% TN

c:

Mimose in 50% Lösung, pH 9,5, aktiviert mit 12% TN und 3% Siliciumdioxid

d:

Quebracho in 45% Lösung, pH 9,5, aktiviert mit 30% Dimethylolharnstoff/Ethanolamin und 3% Siliciumdioxid

e:

Quebracho in 45% Lösung, pH 9,5, aktiviert mit 30% Dimethylolharnstoff/Ethanolamin

f:

Quebrachho in 50% Lösung, pH 9,5, aktiviert mit 30% Diglycosyldimethylolharnstoff

g:

Quebracho in 45% Lösung, pH 9,5, aktiviert mit 25% Dimethylolharnstoff/Ethanolamin, 20% PF-Harz und 3% Siliciumdioxid

h:

Quebracho in 50% Lösung, pH 9,5, aktiviert mit 30% Trimethylolmelamin und 3% Siliciumdioxid

j:

Quebracho in 42% Lösung, pH 10, aktiviert mit 8% TN und 15% Dimethylolharnstoff.

Tabelle 5:
Der Geltungsbereich der Erfindung schließt Tanninkleberzusammensetzungen in Einkomponentenform ein, in denen der Härter, insbesondere das TN, mit dem kondensierten Tannin gemischt ist, und Zweikomponentenzusammensetzungen, in denen der Härter vom Tannin getrennt gehalten wird, um zum Verwendungszeitpunkt gemischt zu werden.
Ein Verfahren zum Kleben von Holzmaterialien und insbesondere zur Produktion von Holzpaneelen mit Hilfe der oben beschriebenen Klebstoffzusammensetzungen fällt ebenfalls in den Geltungsbereich der Erfindung.

Claims

Aushärtende Klebstoffzusammensetzung auf der Grundlage kondensierter Tannine, dadurch gekennzeichnet, dass diese ein Härtungsmittel umfasst, das aus folgender Gruppe ausgewählt ist. A) Produkte der Reaktion eines Nitroparaffins mit Formaldehyd in einem alkalischen Medium der allgemeinen Formel:
wobei R₁ und R₂ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C₁-C₄ Alkyl und C₁-C₄ Hydroxyalkylgruppen und Mischungen derselben; B) Wassermischbare Produkte, gewonnen aus der Kondensation von Harnstoffformaldehyd oder Melamin-Formaldehyd in Anwesenheit eines C₁-C₄ Alkanolamins mit Polymerisationsgraden nicht über 4; C) Produkte der Reaktion von Formaldehyd in einem basischen Medium mit Harnstoff-Kohlenhydrat-Addukten, wobei die Addukte Produkte der Reaktion von Harnstoff mit einem Kohlenhydrat in einem wasserfreien Medium im kondensierten Zustand sind, und D) Mischungen der genannten Mittel A), B) und/oder C).
Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher der Härter vom Typ A ist und Tri(hydroxymethyl)nitromethan umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, welche ein Härtungsmittel vom Typ B umfasst, bei dem das Alkanolamin in Mengen von bis zu 40 Gewichtsprozent im Verhältnis zum Harnstoff oder zum Melamin hinzugefügt wird.
Zusammensetzung nach Anspruch 3, in welcher das Alkanolamin Ethanolamin ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 3 oder Anspruch 4, in welcher das Kondensationsprodukt Oxazolidin und/oder Dimethylolharnstoff/Oxazolidin umfasst.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 3, 4 und 5, in welcher das Kondensationsprodukt durch die Hinzufügung von Hydrogensulfit in der Kondensationsphase modifiziert wird.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher das Härtungsmittel vom Typ C ist und das Harnstoff-Kohlenhydrat-Addukt das Produkt der Reaktion von Harnstoff mit einem Kohlenhydrat ist, das aus der Gruppe bestehend aus Glukose, Xylose, Molasse und Mischungen hiervon ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 6, ein Härtungsmittel des Typs A) in Kombination mit einem Mittel des Typs B) umfassend.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, welche 5 bis 10 Gewichtsprozent der Verbindung A und 10 bis 15 Gewichtsprozent der Verbindung B im Verhältnis zum wasserfreien Tannin umfasst.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, welche eine Lewis-Säure-Verbindung umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, in welcher die Lewis-Säure aus Silicaten und Boraten ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, in welcher die Menge des dem Tannin hinzugefügten Härtungsmittels A), B) oder C) von 10 bis 30 Gewichtsprozent im Verhältnis zum trockenen Tannin beträgt.
Zusammensetzung nach Anspruch 10 oder Anspruch 11, in welcher die Menge der hinzugefügten Lewis-Säuren-Verbindung von 2 bis 10% im Verhältnis zum wasserfreien Tannin beträgt.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche in Form einer Zweikomponentenzusammensetzung.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher das Härtungsmittel vom Typ A in Form einer Einkomponenten-Zusammensetzung ist.
Klebstoffzusammensetzung auf der Grundlage kondensierter Tannine, welche Produkte der Reaktion eines Nitroparaffins mit Formaldehyd in einem alkalischen Medium der folgenden allgemeinen Formel umfasst:
wobei R₁ und R₂ unabhängig voneinander C₁-C₄ Alkylgruppen sind.
Verfahren zum Verkleben holzbasierter Materialien, insbesondere in der Produktion von Paneelen, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche als Klebezusammensetzung verwendet wird.