CN101661021B - 一种双酚a含量的测定方法 - Google Patents
一种双酚a含量的测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101661021B CN101661021B CN200910056259A CN200910056259A CN101661021B CN 101661021 B CN101661021 B CN 101661021B CN 200910056259 A CN200910056259 A CN 200910056259A CN 200910056259 A CN200910056259 A CN 200910056259A CN 101661021 B CN101661021 B CN 101661021B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sample
- bisphenol
- liquid
- testing
- standard
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明提供了一种双酚A含量的测定方法,其步骤包括:将待测样品用有机溶剂提取剂提取,所得提取液浓缩后通过C18固相萃取柱净化并以所述有机溶剂为淋洗液,收集淋洗液浓缩后定容,最后过滤制成试样测试液;然后根据外标法用气相色谱质谱联用仪对所述试样测试液进行检测。当所述待测样品为固体样品时,先将待测样品粉碎,再采用索氏提取;当所述待测样品为液体时,采用超声提取。采用本发明的双酚A含量的测定方法,快速有效,误差率不大于3%,检出限为0.05mg/kg。本发明的方法,为检测橡胶、塑料及油墨、油漆制品中双酚A的含量,提供了一种可靠的便于实施的方法,能够满足研究和生产中的需要。
Description
技术领域
本发明涉及一种双酚A含量的测定方法,具体地说是涉及一种橡胶、塑料及油墨、油漆制品中双酚A含量的测定方法,更具体地说是涉及一种通过气相色谱质谱联用仪对橡胶、塑料及油墨、油漆制品中双酚A含量的测定方法。
背景技术
双酚A,化学名称为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷,英文名称为2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane;bisphenol A。塑料工业中用于制造环氧树脂、聚碳酸脂、改型酚醛树脂、双酚A-甲醛树脂、丁氧基酚醛树脂和苯氧树脂。有机工业用于制造刹车油的抗氧剂、聚氯乙烯树脂和氧代醇及其酯类的稳定剂和增塑剂。橡胶工业用于制造橡胶防老剂。农药工业用于制造杀菌剂。涂料工业用于制造油墨、油漆的抗氧剂等。然而许多科学家认为,双酚A在体内可能会发挥类似雌激素的作用,扰乱人体内的代谢过程。动物实验表明,双酚A可能与乳腺、前列腺以及生殖系统疾病有关,还可能诱发某些癌症。耶鲁大学医学院以猴子为对象的实验发现,双酚A与猴子大脑功能失常和情绪紊乱有关。
双酚A在国外有通过HPLC、GC~MS、LC~MS等检测的报道;迄今为止双酚A在橡胶及塑料制品中的污染状况尚未引起警惕,国内对这些化合物污染状况的研究才刚刚起步。目前有用HPLC、GC/MS衍生法测定水中双酚A的方法:如江明、林怡等(高效液相色谱法测定环境水中超痕量双酚A,《分析化学》,2006年第34卷第10期)用高效液相色谱法测定环境水中超痕量双酚A,合成单分散双酚A(BPA)分子印迹微球并以其为高效液相色谱柱填充材料,建立了一种大体积直接进样HPLC法测定环境水中超痕量BPA的方法;李英等(固相微萃取~气相色谱~质谱法测定水中双酚A,《质谱学报》,2007年第3期)建立了一种顶空衍生固相微萃取~气相色谱~质谱法(SPME~GC/MS)测定水中双酚A的分析方法,通过优化SPME纤维头、萃取温度和时间、解吸时间、搅拌速度、pH值等萃取条件及衍生化温度和衍生化时间等衍生化条件,实现了水中痕量双酚A的快速测定。
但目前还没有用气相色谱质谱联用仪不用衍生直接测定橡胶及塑料制品中双酚A的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种通过气相色谱质谱联用仪对双酚A含量的测定方法,以克服现有技术的不足。
为实现上述目的,本发明的技术方案是:一种双酚A含量的测定方法,其步骤包括:将待测样品用有机溶剂提取剂提取,所得提取液浓缩后通过C18固相萃取柱净化并以所述有机溶剂为淋洗液,收集淋洗液浓缩后定容,最后过滤制成试样测试液;然后根据外标法用气相色谱质谱联用仪对所述试样测试液进行检测。
当所述待测样品为固体样品时,先将待测样品粉碎,所述的提取过程采用索氏提取。为保证固体样品中的双酚A能够被充分提取出来,粉碎后的样品粉末能通过孔径为500μm的#35US标准筛。所述索氏提取过程中回流的温度为80~100℃,优选为90℃;回流的时间为5~15个循环,优选为10个循环。所述的固体样品为ABS塑料、硅橡胶等橡胶或塑料制品。
当所述待测样品为液体样品时,所述的提取过程为将液体样品加入到所述有机溶剂提取剂中,于40~60℃下超声10~50min,优选为于50℃下超声30min。所述的液体样品为油漆或油墨等。
较佳地,所述的C18固相萃取柱(SPE)采用BOND ELUT C18萃取柱,萃取柱规格为填料质量500mg、柱管体积6ml。由于电子样品多为橡胶及塑料制品,杂质较多,直接进样分析容易污染仪器进样系统及质谱系统;而本发明预先将提取液通过C18固相萃取柱净化,可以去除样品中有机物杂质的干扰,淋洗液净化浓缩后样品检测灵敏度提高。
较佳地,所述的过滤采用0.45μm有机相滤膜过滤,以除去微粒杂质。
较佳地,所述待测样品的用量为0.5~10g,优选为1g;所述淋洗液浓缩后定容的体积为1~10ml,优选2ml。
本发明的双酚A含量的测定方法中,所述有机溶剂选用丙酮和二氯甲烷的混合溶液、正己烷或者甲醇;优选使用丙酮和二氯甲烷的混合溶液,其中丙酮和二氯甲烷的体积比为1~5∶1,优选为1∶1。本发明中,有机溶剂选用丙酮和二氯甲烷与选用其他有机溶剂如甲醇相比,优势在于丙酮和二氯甲烷混合溶液能更好的溶解橡胶及塑料制品,而甲醇对橡胶及塑料制品没有很好的溶解性,其中的双酚A不能有效地提取出来。通过大量试验证明丙酮和二氯甲烷溶液比值为1∶1时样品提取效率是最高的。
所述有机溶剂提取剂的用量与所述待测样品的体积质量比为10~60∶1(ml/g),优选为40~60∶1(ml/g),最优选为40∶1(ml/g);所述有机溶剂淋洗液的的用量与所述样品的体积质量比为5~30∶1(ml/g),优选为10~30∶1(ml/g),最优选为15∶1(ml/g)。
本发明的双酚A含量的测定方法,所述根据外标法用气相色谱质谱联用仪对所述试样测试液进行检测,包括以下步骤:
(1)标准使用液配置:将双酚A标准品用所述有机溶剂配制成具有浓度梯度的标准使用液;
(2)标准曲线的绘制:利用气相色谱质谱联用仪对步骤(2)中的标准使用液进行检测,以定量离子色谱峰面积为纵坐标,以标准使用液的浓度为横坐标绘制标准曲线;
(3)样品测试:用气相色谱质谱联用仪对所述的试样测试液进行检测,根据标准曲线确定测试样中双酚A的浓度。
所述的双酚A标准品的纯度为99.5%,由德国Dr.Ehrenstorfer公司生产;所述标准使用液的浓度梯度为0.20、0.50、1.00、2.00、5.00mg/L。
较佳地,所述利用气相色谱质谱联用仪对标准使用液和试样处理液进行检测的条件均为:
载气; 氦气;
载气流速: 1.30ml/min;
色谱柱: DB-5,长度15m,直径0.25mm,膜厚度0.1μm;
进样系统: 自动进样器;
进样量: 1μl;
进样口温度:280℃;
柱温: 60℃保持2min,而后12℃/min升温至280℃保持8min;
质谱条件: 离子源温度230℃,SIM(选择离子扫描)方式扫描。
本发明的双酚A含量的测定方法,根据质谱峰定性,采用外标峰面积法定量,以M/Z 119为定量离子。待测样品中双酚A含量的计算公式如下:
式中:
X-待测样品中双酚A的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);
c-进样试样测试液浓度,单位为微克每毫升(ug/ml);
V-淋洗液浓缩后定容的体积,单位为毫升(mL);
m-样品质量,单位为克(g)。
所述进样试样测试液浓度c,根据上述步骤(3)中检测所得谱图中峰面积与上述步骤(2)中的标准曲线比较得出。
本发明的有益效果是:采用本发明的方法检测双酚A的含量,快速有效,误差率不大于3%,检出限为0.05mg/kg。由此可见,本发明的方法,为检测橡胶、塑料及油墨、油漆制品中双酚A的含量,提供了一种可靠的便于实施的方法,能够满足研究和生产中的需要。
具体实施方式
检测仪器:检验仪器为现有的岛津GC/MS~QP2010 PLUS气相色谱质谱联用仪;
检测条件为:
载气: 氦气;
载气流速: 1.30ml/min;
色谱柱: DB-5,长度15m,直径0.25mm,膜厚度0.1μm;
进样系统: 自动进样器;
进样量: 1μl;
进样口温度:280℃;
柱温: 60℃保持2min,而后12℃/min升温至280℃保持8min。
质谱条件: 离子源温度230℃,SIM(选择离子扫描)方式扫描,扫描时间段及选择离子见表1。
表1 SIM选择离子条件
根据其质谱峰定性,外标峰面积法定量,M/Z 119为定量离子。
计算结果:试样中双酚A含量的计算公式为
式中:
X-待测样品中双酚A的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);
c-进样试样测试液在标准曲线上的浓度(由标准曲线查出)(ug/ml);
V-淋洗液浓缩后的定容体积,单位为毫升(mL);
m-待测样品质量,单位为克(g)。
实施例1 标准曲线的绘制
精密称取双酚A标准品(纯度99.5%Dr.Ehrenstorfer)12.56mg,丙酮-二氯甲烷(体积比1∶1)溶解并定容为25.0mL,浓度500mg/L作为储备液,用丙酮-二氯甲烷(体积比1∶1)稀释50倍,浓度10mg/L,再稀释为0.20、0.50、1.00、2.00、5.00mg/L的标准使用液。
用气相色谱质谱联用仪对上述的标准使用液进行检测,以定量离子(M/Z 119)色谱峰面积为纵坐标,以标准使用液的浓度为横坐标绘制标准曲线。标准曲线的线性方程为Y=6509.95X2+56838.90X,相关系数为R2=0.9996。
实施例2 ABS塑料中双酚A含量的检测
制备试样测试液:取经粉碎的ABS塑料固体1.0g(精确称量至0.0001克),置于索氏提取器中,加入40mL丙酮-二氯甲烷(体积比1∶1),温度为90℃回流10个循环;取出冷却至室温,将萃取溶液移入250mL梨形瓶并用丙酮-二氯甲烷(体积比1∶1)洗涤容器。在旋转蒸发器上浓缩至1mL试液,过BOND ELUT C18萃取柱(规格:500mg/6ml)净化,使用15mL丙酮-二氯甲烷(体积比1∶1)淋洗,收集淋洗液.旋蒸该溶液体积直至1ml,用丙酮-二氯甲烷(体积比1∶1)定容至2mL,用0.45μm有机相滤膜过滤,为试样测试液。
重复上述试样测试液的制备过程7次,得到7份ABS塑料的试样测试液。
用气相色谱质谱联用仪对上述7份试样测试液进行检测,检测仪器及条件与实施例1相同,以M/Z 119为定量离子。根据定量离子对应的峰面积和实施例1中的标准曲线得出试样测试液的浓度,进一步按公式(1)进行计算得出ABS塑料中双酚A的含量(mg/kg)、平均值和相对标准偏差RSD如表2所示:
表2 ABS塑料中双酚A的检测结果
精密度 | 1# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# | 7# | 平均 | RSD% |
双酚A含量(mg/kg) | 2.15 | 2.22 | 2.18 | 2.19 | 2.18 | 2.18 | 2.12 | 2.17 | 1.45 |
实施例3 硅橡胶中双酚A含量的测定
制备试样测试液:取经粉碎硅橡胶固体样品1.0g(精确称量至0.0001克),置于索氏提取器中,加入60mL丙酮-二氯甲烷(体积比1∶1),温度为100℃回流15个循环;取出冷却至室温,将萃取溶液移入250mL梨形瓶并用丙酮-二氯甲烷(体积比1∶1)洗涤容器。在旋转蒸发器上浓缩至1mL试液,过BOND ELUT C18萃取柱(规格:500mg/6ml)净化,使用10mL丙酮-二氯甲烷(体积比1∶1)淋洗,收集淋洗液。旋蒸该溶液体积直至1ml,用丙酮-二氯甲烷(体积比1∶1)定容至2mL,用0.45μm有机相滤膜过滤,为试样测试液。
重复上述试样测试液的制备过程7次,得到7份ABS塑料的试样测试液。
用气相色谱质谱联用仪对上述7份试样测试液进行检测,检测仪器及条件与实施例1相同,以M/Z 119为定量离子。根据定量离子对应的峰面积和实施例1中的标准曲线得出试样测试液的浓度,进一步按公式(1)进行计算得出硅橡胶中双酚A的含量(mg/kg)、平均值和相对标准偏差RSD如表3所示:
表3 硅橡胶中双酚A的检测结果
精密度 | 1# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# | 7# | 平均 | RSD% |
双酚A含量(mg/kg) | 22.15 | 22.32 | 22.45 | 22.19 | 22.55 | 22.71 | 22.62 | 22.43 | 0.96 |
实施例4 液体样品中双酚A含量的测定
取液体待测样品油墨(型号UVM-301,来源:天津东洋油墨有限公司产品)1.0g,(精确称量至0.0001克),置于三角瓶中,准确加入50mL丙酮-二氯甲烷(体积比1∶1),称重,50℃超声30min,取出冷却至室温,将萃取溶液移入250mL梨形瓶并用丙酮-二氯甲烷(体积比5∶1)洗涤容器。在旋转蒸发器上浓缩至2mL试液,过BOND ELUT C18萃取柱(规格:500mg/6ml)净化,使用30mL丙酮-二氯甲烷(体积比5∶1)淋洗,收集淋洗液.旋蒸该溶液体积直至1ml,用丙酮-二氯甲烷(体积比5∶1)定容至2mL,用0.45μm有机相滤膜过滤,为试样测试液。
重复上述试样测试液的制备过程7次,得到7份液体待测样品的试样测试液。
用气相色谱质谱联用仪对上述7份试样测试液进行检测,检测仪器及条件与实施例1相同,以M/Z 119为定量离子。根据定量离子对应的峰面积和实施例1中的标准曲线得出试样测试液的浓度,进一步按公式(1)进行计算得出液体样品中双酚A的含量(mg/kg)、平均值和相对标准偏差RSD如表4所示:
表4 油墨中双酚A的检测结果
精密度 | 1# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# | 7# | 平均 | RSD% |
双酚A含量(mg/kg) | 0.157 | 0.156 | 0.155 | 0.148 | 0.153 | 0.161 | 0.16 | 0.156 | 2.81 |
从表2至表4中的数据可以看出,本发明的橡胶及塑料制品中双酚A的含量测定方法重现性较好,其相对误差在3%以下。
显而易见,本领域的普通技术人员,可以用本发明的一种通过气相色谱质谱联用仪对双酚A含量的测定方法,构成对各种类型橡胶、塑料及油墨、油漆制品中的双酚A含量的测定方法。
上述实施例仅供说明本发明之用,而并非是对本发明的限制,有关技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明范围的情况下,还可以做出各种变化和变型,因此所有等同的技术方案也应属于本发明的范畴。
Claims (4)
1.一种双酚A含量的测定方法,其步骤包括:将待测样品用有机溶剂作为提取剂提取,所得提取液浓缩后通过C18萃取柱净化并以所述有机溶剂为淋洗液,收集淋洗液浓缩后定容,最后过滤制成试样测试液;然后根据外标法用气相色谱质谱联用仪对所述试样测试液进行检测;所述提取剂的用量与所述待测样品的体积质量比为10~60∶1ml/g,所述淋洗液的用量与所述待测样品的体积质量比为5~30∶1ml/g;所述有机溶剂为丙酮和二氯甲烷的混合溶液,其中丙酮和二氯甲烷的体积比为1~5∶1;
所述根据外标法用气相色谱质谱联用仪对所述试样测试液进行检测,包括以下步骤:
(1)标准使用液配置:将双酚A标准品用所述有机溶剂配制成具有浓度梯度的标准使用液;
(2)标准曲线的绘制:利用气相色谱质谱联用仪对步骤(1)中的标准使用液进行检测,以定量离子色谱峰面积为纵坐标,以标准使用液的浓度为横坐标绘制标准曲线;
(3)样品测试:用气相色谱质谱联用仪对所述的试样测试液进行检测,根据标准曲线确定试样测试液中双酚A的浓度;
利用所述气相色谱质谱联用仪对标准使用液和试样测试液进行检测的条件均为:
载气:氦气;
载气流速:1.30ml/min;
色谱柱:DB-5,长度15m,直径0.25mm,膜厚度0.1μm;
进样系统:自动进样器;
进样量:1μl;
进样口温度:280℃;
柱温:60℃保持2min,而后12℃/min升温至280℃保持8min;
质谱条件:离子源温度230℃,SIM方式扫描。
2.如权利要求1所述的双酚A含量的测定方法,其特征在于,当所述待测样品为固体样品时,先将待测样品粉碎,所述提取采用索氏提取。
3.如权利要求2所述的双酚A含量的测定方法,其特征在于,所述索氏提取中回流的温度为80~100℃,回流的时间为5~15个循环。
4.如权利要求1所述的双酚A含量的测定方法,其特征在于,当所述待测样品为液体样品时,所述提取为将液体样品加入到所述提取剂中,于40~60℃下超声10~50min。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN200910056259A CN101661021B (zh) | 2009-08-11 | 2009-08-11 | 一种双酚a含量的测定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN200910056259A CN101661021B (zh) | 2009-08-11 | 2009-08-11 | 一种双酚a含量的测定方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101661021A CN101661021A (zh) | 2010-03-03 |
CN101661021B true CN101661021B (zh) | 2012-09-05 |
Family
ID=41789162
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200910056259A Active CN101661021B (zh) | 2009-08-11 | 2009-08-11 | 一种双酚a含量的测定方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101661021B (zh) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101995400B (zh) * | 2010-09-29 | 2012-01-11 | 江南大学 | 一种双酚a的表面增强拉曼光谱检测方法 |
CN102183606B (zh) * | 2011-03-02 | 2012-04-25 | 北京师范大学 | 一种水体沉积物中雌激素及壬基酚、辛基酚、双酚a的共检测方法 |
CN102507656A (zh) * | 2011-10-26 | 2012-06-20 | 桂林中辉科技发展有限公司 | 一种鉴别食用油中是否含有地沟油的快速检测方法 |
CN102580353B (zh) * | 2012-02-23 | 2014-04-16 | 宁波市疾病预防控制中心 | 酚类环境雌激素分子印迹固相萃取柱的制备方法 |
CN103163253A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-06-19 | 江阴市产品质量监督检验所 | 一种食品包装材料及容器迁移污染物双酚类物质的纯化富集预处理技术 |
CN103837614B (zh) * | 2014-02-18 | 2015-10-07 | 上海安谱实验科技股份有限公司 | 一种测定双酚类物质迁移量的方法 |
CN105547903B (zh) * | 2015-12-14 | 2018-10-02 | 北方华锦化学工业股份有限公司 | 一种本体法abs固含量的测定方法 |
CN105675707A (zh) * | 2016-01-14 | 2016-06-15 | 中国检验检疫科学研究院 | 一种液态奶中双酚a的快速检测方法 |
CN105865890A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-08-17 | 安徽理工大学 | 一种采煤沉陷区水体中多氯联苯的固相萃取和检测方法 |
CN108037223A (zh) * | 2017-12-13 | 2018-05-15 | 中山永恒检测科技有限公司 | 一种油漆中双酚a的检测方法 |
CN108593804A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-09-28 | 中国水产科学研究院珠江水产研究所 | 水体表层沉积物内酚类化合物的气相色谱-质谱测定方法 |
CN108931600A (zh) * | 2018-08-11 | 2018-12-04 | 中山市永恒化工新材料研究院有限公司 | 一种食品中双酚a含量的检测方法 |
CN112557534B (zh) * | 2020-11-30 | 2023-05-05 | 遵义医科大学 | 一种空气环境内分泌干扰物检测方法 |
CN115856118A (zh) * | 2022-11-17 | 2023-03-28 | 山东玲珑轮胎股份有限公司 | 一种预分散橡胶助剂母胶粒中助剂含量的测定方法 |
-
2009
- 2009-08-11 CN CN200910056259A patent/CN101661021B/zh active Active
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中双酚A的测定 高效液相色谱法.《SN/T 2282-2009 食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中双酚A的测定 高效液相色谱法》.2009,全文. |
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中双酚A的测定 高效液相色谱法.《SN/T 2282-2009 食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中双酚A的测定 高效液相色谱法》.2009,全文. * |
卫碧文等.气相色谱一质谱法分析食品包装材料中双酚A.《分析试验室》.2009,第28卷(第1期),第107-109页. * |
李 英等.固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水中双酚A.《质谱学报》.2005,第26卷(第1期),第18-21页. * |
李鱼等.双酚A测定方法的研究.《表层沉积物中重金属与雌激素的污染控制研究》.2009,第218-219页. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101661021A (zh) | 2010-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101661021B (zh) | 一种双酚a含量的测定方法 | |
CN108663471B (zh) | 一种测定河口沉积物中多种内分泌干扰物含量的方法 | |
CN102183606B (zh) | 一种水体沉积物中雌激素及壬基酚、辛基酚、双酚a的共检测方法 | |
CN101776663A (zh) | 一种三(2-氯乙基)磷酸酯含量的测定方法 | |
CN103529153B (zh) | 一种大豆中多种农药残留的通用快速检测方法 | |
CN101813676B (zh) | 一种污泥中痕量雌激素含量的检测方法 | |
CN102841161A (zh) | 一种水产品中辛基酚和壬基酚的气相色谱-质谱检测方法 | |
CN101968436B (zh) | 微波消解faas法测定水体中痕量镍的定量分析方法 | |
CN102636611A (zh) | 一种复杂基质水体样品中雌激素及壬基酚、辛基酚、双酚a的共检测方法 | |
CN103884785A (zh) | 一种硒的检测方法 | |
CN103293248A (zh) | 一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法 | |
CN106053638A (zh) | 一种动物源食品中氨基糖苷类抗生素残留量的检测方法 | |
CN103543224A (zh) | 一种阿维菌素和伊维菌素残留的检测方法 | |
CN104568562A (zh) | 一种水样及其悬浮物中亚硝胺类化合物的预处理方法 | |
CN105203654A (zh) | 一种用于测定中兽药散剂中11种非法添加药物含量的方法 | |
CN111948322A (zh) | 一种水体中有机锡的检测方法 | |
CN111948301A (zh) | 一种全生物降解地膜中有机添加剂的定性与定量分析方法 | |
CN103115994A (zh) | 烟用接装纸中Cr(III)和Cr(VI)离子的快速测定方法 | |
CN102879504B (zh) | 一种三聚氰胺的检测方法 | |
CN102495145A (zh) | 检测塑料产品中双酚a的方法 | |
CN104111291A (zh) | 一种土壤中毒死蜱农药及其三种代谢物的检测方法 | |
CN108241027A (zh) | 环境水样中氯苯类化合物的测定方法 | |
CN103278586A (zh) | 乳制品中双氰胺成分的提取及检测方法 | |
CN105628826A (zh) | 一种用于检测海水及海洋沉积物中金刚烷胺残留量的高效液相色谱-串联质谱方法 | |
CN102698722A (zh) | 一种双酚a分子印迹聚合物固相萃取柱的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP03 | Change of name, title or address | ||
CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 201613 2nd Floor, Building 7, 99 Wenxiang East Road, Songjiang District, Shanghai Patentee after: PONY TESTING INTERNATIONAL GROUP SHANGHAI CO., LTD. Address before: 233 4th Floor, Building 35, 680 Guiping Road, Xuhui District, Shanghai Patentee before: Shanghai Pony Testing Technology Co., Ltd. |