CN101637999A - 记录方法、记录物、喷墨记录装置及识别方法 - Google Patents

记录方法、记录物、喷墨记录装置及识别方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种记录方法，在所述记录方法中，在记录介质上形成金属光泽面时，可以用简易的工序对该金属光泽面赋予任意的光泽度。本发明的记录方法包含：使用喷墨记录装置喷出墨液组合物的液滴，使该液滴附着在记录介质上而形成第1点群的工序；使含有包含平板状粒子的色料的光泽墨液组合物至少附着在所述第1点群上而形成第2点群的工序。

Description

记录方法、记录物、喷墨记录装置及识别方法
技术领域
本发明涉及一种记录方法、记录物、喷墨记录装置及识别方法。
背景技术
近年来，在印刷面上形成有金属光泽面的印刷物的需求日益高涨。具有金属光泽、珍珠光泽面的印刷物除由该光泽产生的外观特征之外，具有难以复制的特征。例如，由于利用光学扫描难以获取金属光泽、珍珠光泽面的图像信息方面及不装载有可以再现金属光泽、珍珠光泽的调色剂、墨液等，因此，使用市售的复印机、打印机等复印、复制具有金属光泽面的印刷物非常困难。
金属光泽面有镜面状的高光泽面和无光泽调的无光泽面。这些金属光泽面的光泽度根据镜面光泽度(JIS Z8741等)定义。即使使用现有的商务用印刷装置和现有的印刷墨液，也难以再现20°镜面光泽度超过100％的具有高的金属光泽的印刷，在这种印刷中，采用与印刷装置不同的使用了金属箔的烫印、冷镦等箔压装置。其对具有平坦性高的印刷面的记录介质挤压金属箔进行印刷的方法。另外，作为具有高的金属光泽的印刷，可列举以下方法：对印刷面平滑的塑料薄膜真空蒸镀金属的方法；及使用金属颜料墨液印刷在记录介质上，再进行挤压加工的方法等。
对于具有高的金属光泽的金属光泽面，还提出了利用喷墨记录方法来形成的方法。例如，在日本特开2002-179960号公报中公开有一种印刷技术，其将含有在塑料的球形粒子的表面形成金属覆膜的物质作为颜料的墨液组合物通过喷墨记录装置涂敷在记录介质上，其后，通过挤压加工进行表面的平滑化(专利文献1)。
作为形成无光泽面的现有的方法，可列举例如：使用金属颜料墨液的凹版印刷法、网版印刷、柔性版印刷法等，另外，有通过挤压等在记录介质上预先形成了图案，然后再进行箔压印刷或使用金属箔的热转印印刷的方法等。
专利文献1：日本特开2002-179960号公报
发明内容
但是，上述例示的现有的印刷技术是适合用于在印刷面上形成具有特定的光泽度的1种金属光泽面、珍珠光泽面的技术。因此，由1个印刷工序难以在作为对象的1个印刷物上形成光泽度不同的多个金属光泽、珍珠光泽印刷面。
为了形成光泽度不同的多个金属光泽面、珍珠光泽印刷面，在现有的凹版印刷法及柔性版印刷法中，需要每版变换金属颜料墨液、珍珠颜料墨液的种类，并且，在现有的箔压印刷及热转印印刷中，需要准备用于形成凹凸的模具、交换印刷版及轧辊等的各自专用的物质。因此，在现有的方法中，串联组合多个印刷装置，依次地形成各金属光泽面、珍珠光泽印刷，或在印刷装置中追加特殊的版面或轧辊等结构等，印刷工序及印刷装置具有极其复杂化的倾向。
本发明人着眼于金属光泽面的光泽度根据金属光泽面的表面的算术平均粗糙度(Ra)而变化，以及该算术平均粗糙度(Ra)可以通过采用使用放射线固化型墨液组合物的喷墨记录方法控制放射线固化型墨液组合物的使用量并在记录介质表面形成图案而容易地进行控制，直至完成了本发明。
本发明的目的之一在于，提供一种记录方法，其中，在记录介质上形成金属光泽面时，可以用简易的工序对该金属光泽面赋予任意的光泽度。
本发明的目的之一在于，提供一种难以复印、复制的记录物。
本发明的目的之一在于，提供一种容易识别记录物的方法。
本发明的记录方法包含以下工序：
使用喷墨记录装置喷出墨液组合物的液滴，使该液滴附着在记录介质上而形成第1点群的工序；
使含有包含平板状粒子的色料的光泽墨液组合物至少附着在所述第1点群上而形成第2点群的工序。
根据这种方法，可以在记录介质上容易地形成具有任意的光泽度的金属光泽面。
在本发明的记录方法中，所述包含平板状粒子的色料为金属颜料及珍珠颜料中的至少1种。
在本发明的记录方法中，所述金属颜料的材质为铝或铝合金。
在本发明的记录方法中，所述金属颜料或珍珠颜料的结构可以为由多层薄膜形成的平板状粒子。
在本发明的记录方法中，所述形成第1点群的工序使用放射线固化型墨液组合物进行。
在本发明的记录方法中，可以包含：在所述形成第1点群的工序之后，对所述第1点群照射放射线进行固化处理的工序。
在本发明的记录方法中，所述对第1点群照射放射线进行固化处理的工序可以通过照射波长为350nm～450nm的光来进行。
在本发明的记录方法中，所述形成第2点群的工序可以通过使用所述喷墨记录装置喷出所述光泽墨液组合物的液滴，使该液滴至少附着在所述第1点群上来进行。
在本发明的记录方法中，可以包含：在所述形成第2点群的工序之后，再使放射线固化型透明墨液组合物附着而形成第3点群的工序；对所述第3点群照射放射线进行固化处理的工序。
在本发明的记录方法中，所述对第3点群照射放射线进行固化处理的工序可以通过照射波长为350nm～450nm的光来进行。
在本发明的记录方法中，将所述包含平板状粒子的色料的平面上的长径设定为X、短径设定为Y、厚度设定为Z时，由该平板状粒子的XY平面的面积求出的当量圆直径中的50％平均粒径R50可以为0.5～3μm，且满足R50/Z＞5的条件。
在本发明的记录方法中，所述第1点群以在表面具有图案的方式形成，所述图案的基于日本工业规格JIS B0601：2001中的粗糙度曲线的算术平均粗糙度(Ra)可以为0.4～1.4μm。
在本发明的记录方法中，所述图案可以通过所述形成第1点群的工序中的所述墨液组合物的所述液滴的附着量来控制。
本发明的记录物通过所述记录方法记录信息。
这种记录物难以复制。
本发明的喷墨记录装置用于所述记录方法中。
本发明的识别方法为所述记录物的识别方法，其中，具有用显微镜观察包含所述形成第2点群的所述光泽墨液组合物中所含的所述平板状粒子的色料的粒子形状的工序，根据用所述显微镜观察的包含所述平板状粒子的色料的粒子形状的适当与否来判定所述记录物的真假。
根据这种方法，可以容易地识别所述记录物的真假。
本发明的识别方法为所述记录物的识别方法，其中，在所述第2点群中含有识别用物质，具有用显微镜观察所述第2点群的工序，根据用所述显微镜观察的所述识别用物质的含量来判定所述记录物的真假。
在本发明的识别方法中，所述识别用物质为选自透明粒子、着色粒子及荧光物质的至少1种。
附图说明
图1是对放射线固化型墨液组合物的使用量描绘了第1点群的表面的轮廓曲线的算术平均粗糙度(Ra)的图。
图2是对放射线固化型墨液组合物的使用量描绘了第2点群的表面的轮廓曲线的算术平均粗糙度(Ra)、20°镜面光泽度及60°镜面光泽度的图。
图3是镜面光泽度不同的金属光泽面的复印结果。
符号的说明
1000-印刷物。
具体实施方式
下面，对本发明的优选的实施方式进行详细说明。
1.记录方法
本发明的记录方法包含：在记录介质上形成第1点群的工序和至少在第1点群上形成第2点群的工序。
在本说明书中，所谓“点群”，是指在文字、图像、点(满版)状等印刷品的印字面形成的墨液组合物的附着物。
1.1.形成第1点群的工序
形成第1点群的工序通过使用喷墨记录装置喷出墨液组合物的液滴，使该液滴附着在记录介质上来进行。第1点群可以以在表面具有图案(例如凹凸形状)的方式形成。
1.1.1.喷墨记录装置
本工序中使用的喷墨记录装置只要可以喷出墨液的液滴，使上述液滴附着在记录介质上进行记录，就没有特别限定。
作为喷墨记录装置的记录方式，可列举例如：在喷嘴和置于喷嘴前方的加速电极之间施加强电场，以液滴状从喷嘴连续地喷射墨液，在墨液滴在偏转电极间飞翔的期间给予偏转电极印刷信息信号而进行记录的方式；或使墨液滴不偏转而对应于印刷信息信号进行喷射的方式(静电吸引方式)；用小型泵对墨液液体施加压力，用水晶振子等使喷嘴机械振动，由此，强制地使墨液滴喷射的方式；用压电元件对墨液液体同时施加压力和印刷信息信号，使墨液滴喷射，进行记录的方式(压电方式)；根据印刷信息信号用微小电极使墨液液体加热起泡，使墨液滴喷射，进行记录的方式(热喷射方式)等。
另外，作为在本工序中使用的喷墨记录装置，可以例示具备喷墨式记录磁头、主体、支架、磁头驱动机构、滑架及安装在滑架的侧面的紫外线照射装置等的喷墨记录装置。喷墨式记录磁头具备例如氰、品红、黄、黑4色的墨液及喷墨记录用墨盒，可以以能够进行全彩色印刷的方式构成。另外，也可以使用中间色、浓色、淡色、白色或透明的墨液及喷墨记录用墨盒。在本工序中，在该至少1个喷墨记录用墨盒中填充并设置放射线固化型墨液组合物。另外，喷墨记录装置具备内部专用的控制板等，可以控制喷墨式记录磁头的墨液喷出量、喷出时间及磁头驱动机构的扫描。
在喷墨记录装置中，具备多个喷墨记录用墨盒，可以在其中的至少1个中收容适于后述的本工序的墨液组合物。另外，可以在其以外的喷墨记录用墨盒中分别收容普通的墨液。
只要使用这种喷墨记录装置，就可以将墨液组合物喷射在记录介质上并使其附着，容易地形成第1点群。
另外，在喷墨记录装置内部、排纸口及装置内的滑架侧面可以安装用于照射紫外线的紫外线照射装置。作为紫外线照射装置，也可以利用导光装置等将金属卤化物灯、氙灯、碳弧灯、化学灯、低压水银灯、高压水银灯等光导向点群而进行。另外，作为光源，可以使用例如可以从FusionSystem公司等得到的H灯、D灯、V灯等市售的光源而进行。另外，作为光源，可以使用紫外线发光二极管(紫外线LED)或紫外线发光半导体激光器等紫外线发光半导体元件，可以在喷墨记录装置内对记录介质或附着在其上的液滴照射来自这种光源的紫外线。
1.1.2.记录介质
作为本工序中使用的记录介质，只要可以利用喷墨记录装置附着墨液组合物的液滴，就没有特别限定。对于记录介质，例如涂料纸、美术印刷纸、铸涂纸等表面加工纸，烯烃类的合成纸及光泽、无光泽类的氯乙烯片或防水油布，PE、PP等烯烃类，聚碳酸酯、丙烯酸系树脂、PET薄膜等塑料薄膜、丙烯酸树脂、PVC、ABS树脂、聚氨酯树脂等板，发泡板等印刷面如果选择平滑的物质，则容易形成光泽度高的金属光泽面，可以扩展形成于记录介质上的金属光泽面的光泽度变化的幅度。
作为涂料纸的实例，可以列举例如以上等纸或中等纸基础，在至少一面涂敷7g/m2～20g/m2的白色涂料的涂料纸。这些涂料纸有时称为上等涂料纸或中等涂料纸等。另外，作为涂料纸的种类，可以列举白色涂料的涂敷量小的(例如每一面7g/m2左右)的轻量涂料纸或抑制光泽的无光泽涂料纸、表面光泽高的镜面涂料纸等。
作为美术印刷纸，可以列举例如：在上等纸的每一面涂敷白色的涂料20g/m2左右，利用轧辊等施加高压，使表面变平滑的纸。在美术印刷纸中，含有消光美术印刷纸、上等美术印刷纸、以及美术印刷纸等。作为铸涂纸的实例，可以列举例如：在上等纸的每一面涂敷白色的涂料至少22g/m2，利用轧辊等施加高压，使表面变平滑的纸。
上述记录介质的表面的平坦性没有限制，可以是光择类、无光泽类、暗淡类的任一种。作为市售的记录介质，有珍珠涂料纸(可以从三菱制纸株式会社得到。)或晨光涂料纸(可以从日本制纸株式会社得到。)、光择氯乙烯片(例如商品名SV-G-610G、SPVC-G-1270T：Roland DG株式会社制)、PET薄膜(例如商品名XEROX FILM<无框>：富士Xerox株式会社制)等。
1.1.3.墨液组合物
本工序中形成的第1点群由利用上述喷墨记录装置而附着在记录介质上的墨液组合物构成。本工序中使用的墨液组合物具有至少一部分成分残留在记录介质上的功能。
作为这种残留在记录介质上的墨液组合物，有放射线固化型墨液组合物、一般的颜料墨液组合物、热熔型的墨液组合物等。热熔型的墨液组合物含有蜡成分，可以通过加热熔融利用喷墨记录装置调节为可以喷出的粘度。而且，其为附着在记录介质上时、被冷却而温度下降并固化的类型的墨液组合物。
上述例示的放射线固化型墨液组合物、一般的颜料墨液组合物及热熔型的墨液组合物都可以至少一部分成分残留在记录介质上，在残留的墨液组合物的表面形成图案(例如凹凸形状)。例如，一般的颜料墨液组合物至少含有颜料作为不被记录介质吸收的成分，由于该颜料残留在记录介质上，因此可以在表面形成图案。另外，例如热熔型的墨液组合物通过调节对记录介质的浸透性、组合物的粘度及使其附着时的温度等，可以在记录介质上残留至少一部分，由此，可以在表面形成图案。下面，对本工序中特别优选的放射线固化型墨液组合物进行说明。
1.1.4.放射线固化型墨液组合物
本工序中形成的第1点群可以由利用上述喷墨记录装置附着在记录介质上的放射线固化型墨液组合物构成。可以在本工序中使用的放射线固化型墨液组合物至少含有聚合性化合物及放射线聚合引发剂。
1.1.4.1.聚合性化合物
作为可以在本工序中使用的放射线固化型墨液组合物所含的聚合性化合物，可以列举单官能聚合性化合物及多官能聚合性化合物。作为这些聚合性化合物，通过赋予一些能量而发生聚合反应，只要是固化的化合物，就没有特别限制，可以使用单体、低聚物、直链聚合物、树枝状聚合物中的任一种。作为聚合性化合物，更具体来讲，可以列举自由基聚合性化合物。
作为可以在放射线固化型墨液组合物中使用的自由基聚合性化合物，可列举：(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、芳香族乙烯基类、烯丙基化合物、N-乙烯基化合物、乙烯基酯类(醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等)、烯丙酯(醋酸烯丙酯等)、含卤素单体(偏氯乙烯、氯乙烯等)、乙烯基醚类(甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚等)、氰化乙烯((甲基)丙烯腈等)、烯烃类(乙烯、丙烯等)等。需要说明的是，在本说明书中，在指“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”这两者或任一个时，有时记载为“(甲基)丙烯酸酯”，在指“丙烯酸基”、“甲基丙烯酸基”这两者或任一个时，有时记载为“(甲基)丙烯酸基”。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可列举：(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-4-正丁基环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、2-乙基己基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸-4-溴丁酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸烷氧基甲酯、(甲基)丙烯酸烷氧基乙酯、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2，2，2-四氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1H，1H，2H，2H-全氟癸基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、2，4，5-四甲基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-4-氯苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油氧基丙酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷基丙酯、聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧丙烷单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、EO改性苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、PO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性-2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯，可列举：1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，4-二甲基-1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁基乙基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化环己烷甲醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯等2官能的(甲基)丙烯酸酯。
而且，作为多官能的(甲基)丙烯酸酯，可列举：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧烷烃改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三((甲基)丙烯酰氧基丙基)醚、异氰脲酸环氧烷烃改性三(甲基)丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、羟基三甲基乙醛改性二羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯，以上为3官能的(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，以上为4官能的(甲基)丙烯酸酯；山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，以上为5官能的(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯、磷腈的环氧烷烃改性六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，以上为6官能的(甲基)丙烯酸酯等。
而且，作为多官能的(甲基)丙烯酸酯，可列举分子中具有多个(甲基)丙烯酰基的化合物，可以列举例如在直链状的高分子中键合有多个(甲基)丙烯酰基的化合物或在树枝状的聚合物中键合有多个(甲基)丙烯酰基的化合物。特别是作为在树枝状的聚合物中键合有多个(甲基)丙烯酰基的化合物的具体例，可列举可以从大阪有机化学工业株式会社得到的商品名为Viscoat #1000的化合物。该化合物是以二季戊四醇为中心使官能团支化而合成的超支化聚合物，由于聚合物分子的表面附近的丙烯酰基的密度高，因此，可以优选用作聚合性化合物。
作为(甲基)丙烯酰胺类，可列举：(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉。
作为芳香族乙烯基类的具体例，可列举：苯乙烯、甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酸基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-丙基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、3-丁基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、3-己基苯乙烯、4-己基苯乙烯、3-辛基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、3-(2-乙基己基)苯乙烯、4-(2-乙基己基)苯乙烯、烯丙基苯乙烯、异丙烯基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、辛烯基苯乙烯、4-叔丁氧基羰基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-叔丁氧基苯乙烯等。
烯丙基化合物具有2-丙烯基结构(-CH2CH＝CH2)结构。2-丙烯基也称为烯丙基，在IUPAC命名法中被认为是惯用名。作为烯丙基化合物的具体例，可列举例如：乙二醇单烯丙基醚、烯丙基乙二醇(例如，可以从日本乳化剂株式会社得到)、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、甘油单烯丙基醚(以上例如可以从DAISO株式会社得到)或商品名为UNIOX、UNILUB、POLYCERIN、UNISAFE的具有烯丙基的聚氧化亚烷基化合物(可以从日油株式会社得到)等。
N-乙烯基化合物具有在氮上键合有乙烯基的结构(＞N-CH＝CH2)。N-乙烯基化合物具有自由基聚合性。作为N-乙烯基化合物的具体例，可列举例如：N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺及它们的衍生物，在这些化合物中，特别优选N-乙烯基甲酰胺。N-乙烯基甲酰胺例如可以从荒川化学工业株式会社得到。
放射线固化型墨液组合物可以含有多个以上例示的聚合性化合物。
放射线固化型墨液组合物中的聚合性化合物的含量相对于整个组合物为50质量％～95质量％是适合的，优选为60质量％～92质量％，进一步优选为70质量％～90质量％的范围。
1.1.4.2.放射线聚合引发剂
可以在本工序中使用的放射线固化型墨液组合物含有放射线聚合引发剂。用于放射线固化型墨液组合物的放射线聚合引发剂可以利用放射线产生自由基。作为可以使放射线聚合引发剂产生自由基的放射线，可列举例如：400nm～200nm范围的紫外线、可见光、远紫外线、g射线、h射线、i射线、KrF准分子激光、ArF准分子激光、电子射线、X射线、分子线或离子束等。
作为放射线固化型墨液组合物中所含的放射线聚合引发剂，可以列举例如：芳香族酮类、芳香族鎓盐类、有机过氧化物、六芳基联二咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、吖嗪连氮化合物、茂金属化合物、活性酯化合物、具有碳卤键的化合物等。作为放射线聚合引发剂中可以利用放射线产生自由基的紫外线聚合引发剂，具体地可以列举：苄基二甲基缩酮、α-羟基烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮、酰基膦氧化物、肟酯、噻吨酮、α-二羰基及蒽醌。
作为放射线聚合引发剂的具体例，可以列举可以以Vicure 10、30(Stauffer Chemical公司制造)、Irgacure 127、184、500、651、2959、907、369、379、754、1700、1800、1870、819、OXE01、Darocur 1173、TPO、ITX(汽巴公司制造)、Quantacure CTX(Aceto Chemical公司制造)、Kayacure、DETX-S(日本化药公司制造)、ESACURE KIP150(Lamberti公司制造)的商品名得到的放射线聚合引发剂等。
上述放射线聚合引发剂通过受到放射线的照射而产生自由基。产生的自由基可以作为聚合性化合物的聚合引发剂起作用。
1.1.4.3.其它成分
可以在本工序中使用的放射线固化型墨液组合物除上述聚合性化合物及放射线聚合引发剂之外，还可以含有色料、聚合促进剂、热自由基阻聚剂、表面活性剂、润湿剂、浸透溶剂、pH调整剂、防腐剂、防霉剂等。而且，可以根据需要含有流平添加剂、无光泽剂、用于调整记录物的物性的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、蜡类。
作为可以用于放射线固化型墨液组合物的色料，可以是染料或颜料的任一种。
作为染料，可以列举直接染料、酸性染料、食用染料、碱性染料、反应性染料、分散染料、还原染料、可溶性还原染料等通常用于喷墨记录的各种染料。
作为颜料，没有特别限制，可以列举无机颜料、有机颜料。作为无机颜料，除氧化钛及氧化铁外，还可以使用通过接触法、火炉法、热法等公知的方法制造而成的炭黑。另外，作为有机颜料，可以使用偶氮颜料(含有偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合物偶氮颜料等)、多环式颜料(例如：酞菁颜料、二萘嵌苯颜料、紫环酮(ペリノン)颜料、蒽醌颜料、喹酞酮(キノフラロン)型颜料等)、染料螯合物(例如：碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
在颜料中，作为炭黑，可列举C.I颜料黑7，可列举例如可以从三菱化学株式会社得到的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等；可以从Columbian Chemical公司得到的Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等；可以从CABOT公司得到的Regal 400R、Regal 330R、Regal660R、MogulL、Mogul 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等；以及可以从Degussa公司得到的ColorBlack FW1、ColorBlack FW2、ColorBlackFW2V、ColorBlack FW18、ColorBlack FW200、ColorBlack S150、ColorBlackS160、ColorBlack S 170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4等。
作为可以用于放射线固化型墨液组合物的黄颜料，可列举例如：C.I颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、180、185、213等。
另外，作为可以用于放射线固化型墨液组合物的品红颜料，可列举例如：C.I颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I颜料紫19等。
作为可以用于放射线固化型墨液组合物的氰颜料，可列举例如：C.I颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、60、16、22。
可以用于放射线固化型墨液组合物的颜料的平均粒径，优选为10nm～200nm的范围，更优选为50nm～150nm的范围。
可以用于放射线固化型墨液组合物的颜料的添加量，优选为0.1质量％～25质量％，更优选为0.5质量％～15质量％。
放射线固化型墨液组合物含有颜料时，为了使颜料良好的分散，可以含有分散剂或表面活性剂。作为优选的分散剂，可以使用颜料分散液的制备中常用的分散剂、例如高分子分散剂。作为高分子分散剂的具体例，可以例示聚氧化亚烷基聚亚烷基聚胺等。作为聚氧化亚烷基聚亚烷基聚胺的具体例，可以列举例如：デイスコ一ル(Discole)N-503、N-506、N-509、N-512、N-515、N-518、N-520(第一工业株式会社制造)。
放射线固化型墨液组合物中含有色料时，第1点群除了在表面形成图案(例如凹凸形状)的功能外，可以作为用于记录通常的图像等的点群起作用。
放射线固化型墨液组合物可以进一步含有聚合促进剂。作为可以在放射线固化型墨液组合物中使用的聚合促进剂，没有特别限定，可列举：Darocur EHA、EDB(可以从汽巴公司得到)等。
另外，放射线固化型墨液组合物也可以含有热自由基阻聚剂。通过含有热自由基阻聚剂，可以使放射线固化型墨液组合物的保存稳定性提高。作为热自由基阻聚剂，可列举Irgastab UV-10(可以从汽巴公司得到)等。
而且，为了使保存稳定性等提高，放射线固化型墨液组合物可以含有表面活性剂。作为表面活性剂，例如作为硅酮类表面活性剂，可以使用聚酯改性硅酮或聚醚改性硅酮，特别优选使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。作为具体例，可以列举：BYK-347、BYK-348、BYK-UV3500、BYK-UV3510、BYK-UV3530、BYK-UV3570(可以从BYK日本株式会社得到)。
以上说明的形成第1点群的工序通过使用喷墨记录装置喷出墨液组合物的液滴，使该液滴附着在记录介质上来进行，形成的第1点群以在表面具有图案(例如凹凸形状)的方式形成。
1.2.形成第2点群的工序
形成第2点群的工序使含有包含平板状粒子的色料的光泽墨液组合物至少附着在第1点群上。
1.2.1.光泽墨液组合物的附着方法
作为使光泽墨液组合物附着的方法，可列举：喷墨记录方法、网版印刷等孔版印刷、胶版印刷等平版印刷、柔性版印刷等凸版印刷、凹版印刷等凹版印刷等印刷方法、利用毛刷或笔等涂敷的方法。在这些方法中，从容易地以使形成于第1点群表面的表面图案不变形的方式使光泽墨液组合物附着的方面考虑，特别优选喷墨记录方法。利用喷墨记录方法进行本工序时，可以取代在“1.1.1.喷墨记录装置”一项中叙述的喷墨记录装置中用于形成第1点群的墨液组合物，填充光泽墨液组合物来进行。
光泽墨液组合物至少附着在第1点群上，在该第1点群上，可以附着在第1点群的整体上，也可以附着在一部分上。另外，光泽墨液组合物在记录介质上可以附着在不形成第1点群的部位上。
1.2.2.光泽墨液组合物
本工序中形成的第2点群由光泽墨液组合物构成，所述光泽墨液组合物含有包含平板状粒子的色料。本工序中使用的光泽墨液组合物附着在对象物上时，可以形成金属光泽面。光泽墨液组合物含有包含平板状粒子的色料、有机溶剂和树脂。
1.2.2.1.包含平板状粒子的色料
作为光泽墨液组合物中所含的色料，只要具有平板状的粒子形状就可以是任意的色料。所谓“平板状粒子”，是指具有大致平坦的面(XY平面)、且厚度(Z)大致均匀的粒子。
包含平板状粒子的色料更优选将平板状粒子的平面上的长径设定为X、短径设定为Y、厚度设定为Z时，由该平板状粒子的XY平面的面积求出的当量圆直径的50％平均粒径R50为0.5～3μm，且满足R50/Z＞5的条件的色料。
所谓“当量圆直径”，为具有与将平板状粒子的XY平面投影在Z方向时的面积相同的面积的圆的直径。当量圆直径可以利用例如粒子像分析装置(例如Sysmex株式会社制FPIA-2100、FPIA-3000、FPIA3000S)或显微镜观察结果的图像分析等进行测定。
所谓平板状粒子的当量圆直径的50％平均粒径R50，是指测定体系内的个数足够的平板状粒子的当量圆直径，在描述对应当量圆直径的粒子的个数(频率)分布时，测定的粒子的总个数为50％的当量圆直径。
从金属光泽、印字稳定性的观点考虑，由平板状粒子的XY平面的面积求出的当量圆直径的50％平均粒径R50优选为0.5～3μm，进一步优选为0.75～2μm。
在使用光泽墨液组合物用喷墨记录装置进行印刷时，为了防止喷嘴堵塞，由平板状粒子的XY平面的面积求出的当量圆直径的最大粒径Rmax优选为10μm以下。
另外，从可以形成良好的金属光泽面方面考虑，包含这种平板状粒子的色料更优选为金属颜料及珍珠颜料。下面，对具有平板状的粒子形状的金属颜料及珍珠颜料进行记述。
作为具有平板状的粒子形状的色料，在选择金属颜料及珍珠颜料时，可以使用市售品，此外，金属粒子的情况可以通过粉碎金属蒸镀膜的方法来制作。
在珍珠颜料中，可以例示例如：一般的珍珠涂料、配合在墨液中的云母、滑石、高岭土、膨润土、蒙脱石、海泡石、蛭石、蒙脱石、绢云母等具有层状结构的粘土矿物。而且，也可以优选使用以下平板状材料，即通过用二氧化钛或氧化铁覆盖加工成平板状的材料、例如加工成厚度为0.01μm～1μm、粒径为2μm～20μm的云母，做成由多层薄膜形成的物质，从而使珍珠光泽进一步提高的平板状颜料。
另外，作为金属的平板状粒子的制作方法，例如有如下的方法。首先，在片材状的基材上设置剥离用的树脂层，在其上通过蒸镀、离子镀、溅射等方法层压金属或金属合金的层。此时，通过将金属或金属合金的层的厚度设定为20～100nm，可以提高金属光泽。接着，在剥离用树脂的层和金属或金属合金的层的界面剥离，得到金属或金属合金的层。然后，将该金属或金属合金的层机械地粉碎。通过从该粉碎物筛选具有目标粒径的平板状粒子并采取来得到。另外，这种金属颜料可以层压多个金属合金的层，另外，也可以在金属合金的层上进一步层压其它层。只要由多层薄膜形成金属颜料，就可以优选用作金属光泽进一步提高了的金属颜料。
另外，金属的平板状粒子优选包含铝或铝合金。选择铝合金时，作为铝中所含的其它元素，只要可以显现作为铝合金的金属光泽，就没有限制。作为铝的合金元素，可以列举例如选自银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛及铜中的至少1种。
上述金属颜料及珍珠颜料可以均为平板状粒子，并且将该平板状粒子的平面上的长径设定为X、短径设定为Y、厚度设定为Z时，由该平板状粒子的XY平面的面积求出的当量圆直径的50％平均粒径R50为0.5～3μm，且满足R50/Z＞5的条件。因此，可以由第2点群显现良好的金属光泽。
这种平板状粒子为在附着有第2点群时在附着面的法线方向平板状粒子的Z方向容易一致的形状，因此，可以提高第2点群的厚度的均匀性。因此，容易使基础(例如第1点群)的表面图案反映在第2点群的上面。由此，可以将由第1点群形成的图案再现在第2点群的表面，因此，可以在第2点群的表面形成对应于第1点群的表面图案的变化的任意的金属光泽面。
1.2.2.2.有机溶剂
光泽墨液组合物含有有机溶剂。作为有机溶剂，可以优选使用极性有机溶剂，例如：醇类(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇及它们的氟化物等)；酮类(丙酮、甲基乙基酮、环己酮等)；羧酸酯类(醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)；醚类(二乙醚、二丙醚、四氢呋喃、二噁烷等)；内酯类(γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯等)等。
作为有机溶剂，优选在常温常压下为液体、无色且臭气少的有机溶剂。作为这种优选的有机溶剂，可以列举亚烷基二醇醚，在本实施方式的有机溶剂中，优选含有亚烷基二醇醚。而且，作为有机溶剂，优选分子内具有醚基及羟基、具有醇类和醚类这两类的特性的有机溶剂，作为这种有机溶剂，可以列举亚烷基二醇单醚，在本实施方式的有机溶剂中，进一步优选含有亚烷基二醇单醚。
作为亚烷基二醇醚，可列举：亚烷基二醇的甲醚、正丙醚、异丙醚、正丁醚、异丁醚、己醚、2-乙基己醚等脂肪族醚、具有双键的烯丙基醚、苯醚等醚类。
另外，作为亚烷基二醇的亚烷基二醇部位，可列举：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇等。
下面，列举作为有机溶剂的优选的亚烷基二醇的具体例。作为亚烷基二醇单醚的具体例，可列举：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚等。
作为亚烷基二醇二醚的具体例，可列举：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚等。
而且，像丙二醇单甲醚醋酸酯那样，也可以使用亚烷基二醇醚衍生物。
1.2.2.3.树脂
作为本工序中使用的光泽墨液组合物中所含的树脂，可列举：丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、松香改性树脂、萜烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、氯乙烯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯树脂共聚物、纤维素类树脂(例如醋酸丁酸纤维素、羟丙基纤维素)、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、聚氨酯等。
另外，作为树脂，非水系的乳液型聚合物微粒(NAD＝Non AqueousDispersion)也可以包含在本工序的光泽墨液组合物中。其为聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸多元醇树脂等微粒稳定地分散在有机溶剂中的分散液。例如，对于聚氨酯树脂，可列举三洋化成工业株式会社制的三普兰(サンプレン)IB-501、IB-F370，对于丙烯酸多元醇树脂，可列举Harima化成工业株式会社制的N-2043-60MEX。
1.2.2.4.其它成分
本工序中使用的光泽墨液组合物除上述金属颜料及珍珠颜料的至少1种、有机溶剂及树脂之外，还可以含有识别用物质、色料、表面活性剂、润湿剂、浸透溶剂、防腐剂、防霉剂等。色料、表面活性剂、润湿剂、浸透溶剂、防腐剂、防霉剂等物质，与“1.1.4.3.其它成分”中叙述的可以添加在放射线固化型墨液组合物中的物质相同。
作为识别用物质，可列举选自透明粒子、着色粒子及荧光物质中的至少1种。在光泽墨液组合物中含有这种识别用物质时，在第2点群中混入识别用物质，因此，可以容易地进行例如得到的记录物的真假判定(详细情况在后面叙述)。
1.3.固化处理第1点群的工序
在本发明的记录方法中，由放射线固化型墨液组合物形成第1点群时，可以在形成第1点群的工序后，附加固化处理第1点群的工序。
由放射线固化型墨液组合物形成第1点群时，利用本工序，通过照射放射线，使第1点群固化。放射线照射的是可以使放射线固化型墨液组合物中使用的放射线聚合引发剂产生自由基的物质。作为放射线，与“1.1.4.2.放射线聚合引发剂”一项中叙述的放射线相同，产生方法也相同。其中，作为放射线，从装置的简易化或安全性方面考虑，更优选使用波长350～450nm的光。此时，优选选择利用波长350～450nm的光容易产生自由基的放射线聚合引发剂。
作为放射线的照射方法，可以利用设置在喷墨记录装置的内部或排纸口的导光向装置等、或从喷墨记录装置的外部利用导光向装置等向第1点群中导入放射线而进行。另外，如上所述，也可以在喷墨记录装置内的滑架的侧面等设置紫外线照射装置，追随用于形成第1点群的滑架的扫描而照射紫外线。
第1点群的固化处理只要在形成第1点群之后、形成第2点群之前，就可以在任意的时期进行。在喷墨记录装置内的滑架侧面等设置紫外线照射装置，追随用于形成第1点群的滑架的扫描而照射紫外线时，可以在形成第1点群之后进行固化处理。另外，也可以在记录介质的印刷面形成规定的第1点群后，对印刷面照射紫外线并进行固化处理。而且，通过调节放射线固化型墨液组合物的流动性和进行固化处理的时间，也可以控制形成在第1点群表面的图案形状。
1.4.第1点群的表面形状
第1点群的表面可以具有图案(例如凹凸形状等)。第1点群的表面的图案可以利用例如表面形状测定装置或表面粗糙度仪进行测定。而且，第1点群的表面的图案可以根据日本工业规格(JIS)B0601：2001中的轮廓曲线的算术平均粗糙度(Ra)赋予特征。可以通过上述形成第1点群的工序及固化处理第1点群的工序，在第1点群的表面赋予具有0.4～1.4μm的范围的Ra值的图案。
这种第1点群的表面的Ra值的范围以本发明人进行的以下实验结果为基础。作为记录介质，准备白色的氯乙烯的片材(Roland DG株式会社制SPVC-G-1270T)。在该片材中使用喷墨记录装置(爱普生株式会社制PX-7500)印刷放射线固化型墨液组合物。作为印刷图案，采用满版图案。使用的放射线固化型墨液组合物使用具有作为聚合性化合物的乙二醇单烯丙基醚71.6质量％及Viscoat#1000 20.0质量％、作为光聚合引发剂的Irgacure819 6.4质量％及Irgacure127 1.6质量％、作为添加剂的BYK-UV3500 0.2质量％及Irgastab UV-10 0.2质量％的组成的物质。印刷满版图案后，利用紫外线照射光源以波长365nm处的累积光量为400mJ/cm2的方式对该满版图案照射紫外线。
此时，形成多个放射线固化型墨液组合物的使用量(mg/cm2)不同的满版图案。而且，利用表面形状测定装置(株式会社KEYENCE制、激光显微镜VK-9700)测定得到的满版图案(相当于第1点群)的各自的表面，得到轮廓曲线。使用相同装置求出各满版图案的轮廓曲线的算术平均粗糙度Ra。图1是对墨液使用量(mg/cm2)描绘算术平均粗糙度Ra(％)的图。
如图1所示，第1点群的表面的算术平均粗糙度Ra可以根据在形成第1点群的工序中附着在记录介质上的放射线固化型墨液组合物的使用量而连续地发生变化。而且得知，第1点群的表面的Ra和在形成第1点群的工序中附着在记录介质上的放射线固化型墨液组合物的使用量具有大致为直线的相关关系。
1.5.图案形成方法
在形成第1点群的工序中，使用放射线固化型墨液组合物、并进行固化处理第1点群的工序时，在由这些工序形成的第1点群的表面形成凹凸形状等图案，因此，可以作为图案形成方法利用。即，作为图案形成方法，包含如下工序：使用喷墨记录装置喷出放射线固化型墨液组合物的液滴，使该液滴附着在记录介质上而形成第1点群的工序；固化处理第1点群的工序。
这种图案形成方法可以在形成于记录介质上的第1点群的表面容易地赋予具有0.4～1.4μm的范围的Ra值的图案。而且，这种图案形成方法可以根据附着在记录介质上的放射线固化型墨液组合物的附着量来控制Ra值。
1.6.第3点群
本发明的记录方法还可以具有如下工序：使放射线固化型透明墨液组合物附着在第2点群上而形成第3点群的工序；固化处理第3点群的工序。
第3点群由放射线固化型透明墨液组合物形成。所谓“透明墨液”，是指通过附着可以表现出保护记录介质、第1点群及第2点群的至少1种免受机械摩擦等的功能、赋予记录物的表面“光泽(光泽)”的功能或对记录物实施使其具有透明感的着色的功能的墨液。作为构成，为与上述光泽墨液组合物同样的构成，为除去颜料并增加树脂成分的墨液组合物或上述放射线固化型墨液组合物，优选不含有颜料作为色料的组合物。
在形成第3点群的工序中使用的放射线固化型透明墨液组合物至少含有聚合性化合物及放射线聚合引发剂。放射线固化型透明墨液组合物中使用的聚合性化合物及放射线聚合引发剂与“1.1.4.1.聚合性化合物”及“1.1.4.2.放射线聚合引发剂”项中叙述的相同，因此，省略说明。
在形成第3点群的工序中使用的放射线固化型透明墨液组合物，除上述聚合性化合物及放射线聚合引发剂之外，可以含有色料、聚合促进剂、热自由基阻聚剂、表面活性剂、润湿剂、浸透溶剂、pH调整剂、防腐剂、防霉剂等。而且，可以根据需要含有流平添加剂、无光泽剂、用于调整记录物的物性的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、蜡类。
在放射线固化型透明墨液组合物中使用色料时，为了确保光的透过性，优选染料。作为染料，可以列举直接染料、酸性染料、食用染料、碱性染料、反应性染料、分散染料、还原染料、可溶性还原染料等通常用于喷墨记录的各种染料。通过配合染料，可以着色第3点群，可以对金属光泽面的光泽赋予颜色。
作为使放射线固化型透明墨液组合物附着的方法，与“1.2.1.光泽墨液组合物的附着方法”一项中叙述的方法同样，因此，省略说明。
第3点群是用于保护形成的记录物的表面、使其产生光泽或着色而形成的。因此，放射线固化型透明墨液组合物附着在记录介质、第1点群及第2点群的至少1个上。
固化处理第3点群的工序与“1.3.固化处理第1点群的工序”同样，因此，省略说明。
1.7.作用效果
根据如上所述的记录方法，通过控制第1点群的表面的图案(例如凹凸形状)，可以控制金属光泽面的表面的图案(例如凹凸形状)。而且，由于第1点群的表面的图案可以根据墨液组合物的附着量连续地变化，因此，金属光泽面的图案也可以连续地变化。因此，根据本发明的记录方法，通过调节形成第1点群时的墨液组合物的使用量，可以非常容易地形成金属光泽面的镜面光泽度的变化。如上所述，根据本发明的记录方法，可以容易地形成在1个记录面上具有不同的镜面光泽度的多个金属光泽面。
而且，根据本发明的记录方法，容易在例如现有的文件中形成第1点群及第2点群并进行追述，容易将该文件做成拷贝困难的文件。本发明的记录方法可以在金属光泽面中容易地形成镜面光泽度不同的金属光泽面，可以提供难以复印、复制的记录物，同时，可以保护记录信息本身，使其难以复印、复制。
2.记录物
本发明的记录物利用上述记录方法形成。因此，在记录介质的记录面上，可以利用镜面光泽度不同的多个金属光泽面记录信息。因此，这种记录物具有如下性质：拷贝等使用了光学检测装置的复印、复制非常困难。而且这种记录物具有如下特征：可以通过肉眼辨认被记录的信息。
3.识别方法
3.1.第1实施方式
本实施方式的识别方法为上述记录物的识别方法。本实施方式的识别方法为上述记录物的识别方法，其具有用显微镜观察包含形成第2点群的光泽墨液组合物中所含的平板状粒子的色料的粒子形状的工序，并且根据用显微镜观察的包含平板状粒子的色料的粒子形状的适当与否来判定记录物的真假。
上述记录物具有由光泽墨液组合物形成的第2点群。因此，在第2点群中含有包含具有特征形状的平板状粒子的色料。如上所述，包含光泽墨液组合物的平板状粒子的色料为平板状粒子，将该由平板状粒子的平面上的长径设定为X、短径设定为Y、厚度设定为Z时，由该平板状粒子的XY平面的面积求出的当量圆直径的50％平均粒径R50为0.5～3μm，且满足R50/Z＞5的条件。因此，通过用显微镜观察该第2点群，可以容易地确认包含平板状粒子的色料的形状。作为显微镜，可列举例如各种显微镜、实体显微镜、荧光显微镜、激光扫描显微镜、共焦点激光显微镜等光学显微镜，扫描型电子显微镜(SEM)、透射型电子显微镜(TEM)等电子显微镜，SPM、AFM等扫描型探针显微镜等。
由此可以判定记录物是否为用上述记录方法记录的记录物，因此，可以识别记录物，可以判定记录物的真假。
3.2.第2实施方式
本实施方式的识别方法为上述记录物的识别方法，其具有在第2点群含有识别用物质、用显微镜观察第2点群的工序，根据用显微镜观察的识别用物质的含量来判定记录物的真假。
本实施方式的记录物在形成第2点群的工序中使用含有识别用物质的光泽墨液组合物。因此，第2点群在含有识别用物质的状态下形成。通过用显微镜观察该第2点群，可以容易地确认识别用物质的含量。作为显微镜，可列举例如各种光学显微镜、扫描型电子显微镜、透射型电子显微镜等。
识别物质优选使用在形状、物性方面具有特征的物质。例如，如果像标准粒子那样为具有球形度优异、粒度分布接近于单分散的特征的物质，则仅在测定设备的校正等特殊用途中使用，因此，在一般的环境下不附着在印刷物上，因此，可以通过光学显微镜的观察容易地判定真假。另外，如果为荧光粒子，则也可以利用吸收特定波长的光并放射出通过斯托克斯位移移位的波长的光的性质，可以容易地判断真假。
特别是使用上述激光显微镜进行观察时，可以容易地观察颜料粒子和识别物质。作为标准粒子的实例，可列举株式会社Moritex制的粒径标准粒子8000、9000系列，Momentive Performance Technologies株式会社制的Tospearl 120、130等。作为荧光粒子，可列举株式会社Moritex制的荧光粒子Blue、Green等。
由此，可以判定记录物是否是用上述记录方法记录的记录物，因此，可以识别记录物，可以判定记录物的真假。
识别物质优选在对通过肉眼进行的观察不产生影响的范围、且可以用观察设备容易地判别的范围内添加。
4.实施例
下面，记载实施例，进一步具体地说明本发明，但本发明并不限定于以下的实施例。
4.1.镜面光泽及表面图案的评价用试样的制作
4.1.1.第1点群的形成
作为记录介质，准备白色的氯乙烯片(Roland DG株式会社制的SPVC-G-1270T)。使用喷墨记录装置(爱普生株式会社制PX-7500)在该片材上印刷放射线固化型墨液组合物。作为印刷图案，采用宽度10cm、长度2cm的满版图案。使用的放射线固化型墨液组合物使用具有作为聚合性化合物的乙二醇单烯丙基醚71.6质量％及Viscoat# 1000 20.0质量％、作为光聚合引发剂的Irgacure819 6.4质量％及Irgacure127 1.6质量％、作为添加剂的BYK-UV3500 0.2质量％及IrgastabUV-10 0.2质量％的组成的物质。印刷满版图案后，利用紫外线照射光源以波长365nm处的累积光量为400mJ/cm2的方式对该满版图案照射紫外线。此时，形成多个放射线固化型墨液组合物的使用量(mg/cm2)不同的满版图案。由此，在记录介质上形成表面图案不同的第1点群。
4.1.2.第2点群的形成
接着，使用喷墨记录装置(Roland DG株式会社制SP-300V)在上述满版图案(第1点群)上印刷光泽墨液组合物。所使用的光泽墨液组合物中，作为有机溶剂，二乙二醇二乙醚(日本乳化剂株式会社制)＝63.8质量％、γ-丁内酯(关东化学株式会社制)＝15质量％、四乙二醇二甲醚(日本乳化剂株式会社制)＝18质量％；作为树脂，N-2043-60MEX(Harima化成株式会社制)＝2质量％；作为表面活性剂，BYK-UV3500(BYK株式会社制)＝0.2质量％；作为金属颜料，制作含有1质量％的具有R50＝0.89μm、平均膜厚(Z)＝0.02μm、R50/Z＝44.5的特征的金属粉作为固体成分的金属颜料来使用。由此，在表面图案不同的第1点群上形成第2点群。
第2点群的厚度在整个区域内是均匀的，光泽墨液组合物的喷出量设定为1.1mg/cm2，作为干燥后的重量，以其为11μg/cm2的方式形成。
需要说明的是，本实施例中使用的金属粉如下制造，首先，在膜厚100μm的PET薄膜上，利用棒涂法均匀地涂敷包含醋酸丁酸纤维素(丁基化率35～39％、关东化学株式会社制)3质量％及二乙二醇二乙醚(日本乳化剂株式会社制)97质量％的树脂层涂敷液，在60摄氏度下干燥10分钟，在PET薄膜上形成树脂薄膜层。
接着，使用真空蒸镀装置(真空装置株式会社制VE-1010)，在上述树脂层上形成平均膜厚20nm的铝蒸镀层。
接着，在二乙二醇二乙醚中对上述层压体进行超声波分散。超声波分散使用阿兹弯(アズワン)株式会社制的超声分散机VS-150而进行。处理时间为12小时。此时，铝蒸镀层从树脂薄膜层剥离并进行微细化。将得到的分散液用网眼5μm的SUS网状过滤器进行过滤处理，除去粗大粒子。然后，利用溶剂进行精制，得到具有上述特性的金属粉。
4.2.复印、识别性的评价用试样的制作
4.2.1.第1点群的形成
作为记录介质，准备A4尺寸的透明PET薄膜(商品名XEROX FILM<无框>：富士Xerox株式会社制)。使用喷墨记录装置(爱普生株式会社制PX-7500)在该薄膜上印刷放射线固化型墨液组合物。作为印刷图案，采用宽度4cm×4cm的满版图案。使用的放射线固化型墨液组合物与“4.1.镜面光泽及表面图案的测定用试样的制作”中叙述的相同。印刷满版图案后，利用紫外线照射光源以波长365nm处的累积光量为400mJ/cm2的方式对该满版图案照射紫外线。此时，形成多个放射线固化型墨液组合物的使用量(mg/cm2)不同的满版图案。具体而言，从20(mg/cm2)至100(mg/cm2)，以10(mg/cm2)的量依次改变使用量，在记录介质上形成9处表面图案不同的第1点群。这样，在相同条件下制作2张实施例的印刷物1000及印刷物2000。
4.2.2.第2点群的形成
接着，在印刷物1000及印刷物2000的各自的9处满版图案(第1点群)上，使用喷墨记录装置(Roland DG株式会社制SP-300V)印刷光泽墨液组合物。第2点群与上述2张印刷物一起，与“4.1.2.第2点群的形成”同样地操作来形成。
4.2.3.第3点群的形成
接着，在形成第2点群的印刷物2000上形成第3点群。第3点群的形成中，放射线固化型墨液组合物及固化处理条件与“4.1.镜面光泽及表面图案的测定用试样的制作”中叙述的相同，在印刷物2000的9处满版图案(第1点群)上形成。
4.3.镜面光泽及表面图案的评价
4.3.1.镜面光泽的评价
记录物(第2点群)的表面的镜面光泽度按照日本工业规格(JIS)Z8741：1997进行测定。使用的装置为日本电色工业株式会社制GlossMeter型号VGP5000。对于记录物的表面图案不同的部位中的20°镜面光泽度及60°镜面光泽度，结果标绘在图2中。
4.3.2.记录物的表面图案的评价
记录物的表面图案(第2点群的表面的形状)利用表面形状测定装置(株式会社KEYENCE制的激光扫描型显微镜VK-9700)进行测定，利用得到的轮廓曲线进行评价。使用相同装置求出各满版图案的轮廓曲线的算术平均粗糙度Ra。在图2中，对墨液使用量(mg/cm2)，描绘算术平均粗糙度Ra(％)。
4.3.3.镜面光泽及表面图案的评价结果
如图2所示，第2点群具有反映第1点群的表面图案的表面图案。由此判明，通过控制第1点群的表面图案，可以控制金属光泽面的图案。而且得知，第1点群的表面图案的Ra值可以根据放射线固化型墨液组合物的附着量而连续地变化，因此，金属光泽面的图案的Ra值也可以连续地变化。
另外得知，如图2所示，第2点群的表面图案的Ra值和镜面光泽值之间有关系，第2点群的表面图案的Ra值变大时，镜面光泽值(20°、60°同时)变小。而且得知，可以使第2点群的表面图案的Ra值连续地变化，因此，镜面光泽值也可以连续地、任意地变化。
从以上的情况判明，记录物的镜面光泽值可以基于第1点群的表面图案而广泛地变化。另外由上述实施例判明，这种金属光泽面的镜面光泽度的变化可以根据利用喷墨记录装置形成第1点群时的放射线固化型墨液组合物的使用量而非常容易地实现。因此得知，根据这种方法，可以容易地形成在1个记录面上具有不同的镜面光泽度的多个金属光泽面。
4.4.复印性、识别性的评价
图3表示在根据上述“4.2.复印、识别性及摩擦性的评价用试样”进行制作的过程中，用复印机(富士Xerox株式会社制Docucentre 650I)复印不形成第3点群的印刷物1000的结果。图中，表示为符号0的部位是不形成点群的区域，附加有符号20～符号100的矩形区域是使形成第1点群时的放射线固化型墨液组合物的使用量从20(mg/cm2)至100(mg/cm2)以10(mg/cm2)的量依次变化的区域，使符号和使用量一致而记录。用肉眼观察形成有印刷物1000及印刷物2000的第2点群的区域，结果全部具有金属光泽。
由本实施例得知，可以在1张记录介质的同一记录面上容易地制作具有任意的镜面光泽度的金属光泽面。
观察图3时判明，任一个印字区域通过复印都不能再现金属光泽，印刷物1000不能利用复印机进行复制。而且判明，在形成第1点群时的放射线固化型墨液组合物的使用量为60(mg/cm2)以下的区域(20～60)中，虽然具有第2点群，但是成为不能识别为不实施印刷的区域的复印结果。即，得知，在这些区域中，可以通过肉眼容易地辨认的、由金属光泽面形成的记录信息不能利用复印机进行复印。另外，对印刷物2000进行同样的评价，结果得到同样的结果。
另外，虽然尝试了利用扫描仪(使用爱普生株式会社制PM-A970扫描仪功能)进行印刷物1000及印刷物2000的图像取入，但判明，金属光泽部分与复印机的情况同样，虽然通过肉眼可以容易地辨认金属光泽，但是，在取入的数据中，黑色被辨认为灰色，不能从得到的数据再现金属光泽。
由这些情况得知，即使实施例的记录物(印刷物1000及印刷物2000)为用肉眼可以充分辨认的金属光泽面，但也由于光学图像的读取非常困难，因此不能复印、复制。
另外判明，在本实施例的记录物中，如果利用镜面光泽度不同的金属光泽面记录信息，则虽然可以通过肉眼读取信息，但是不能利用光学方法读取信息。即，可以实现复印、复制困难的信息。
本发明并不限定于上述的实施方式，可以进一步进行各种变形。例如，本发明包含与实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如功能、方法及结果相同的构成、或目的及效果相同的构成)。另外，本发明包含替代实施方式中说明的构成的非本质的部分。另外，本发明包含与实施方式中说明的构成发挥相同的作用效果的构成或可以实现相同的目的的构成。另外，本发明包含在实施方式中说明的构成中附加公知技术的构成。

Claims (18)

1、一种记录方法，其包含：
使用喷墨记录装置，喷出墨液组合物的液滴，并使该液滴附着在记录介质上而形成第1点群的工序；
使含有包含平板状粒子的色料的光泽墨液组合物至少附着在所述第1点群上而形成第2点群的工序。
2、根据权利要求1所述的记录方法，其中，
所述包含平板状粒子的色料为金属颜料及珍珠颜料的至少1种。
3、根据权利要求2所述的记录方法，其中，
所述金属颜料的材质为铝或铝合金。
4、根据权利要求2或3所述的记录方法，其中，
所述金属颜料或珍珠颜料的结构为由多层薄膜形成的平板状粒子。
5、根据权利要求1～4中任一项所述的记录方法，其中，
所述形成第1点群的工序是通过使用放射线固化型墨液组合物来进行的。
6、根据权利要求1～5中任一项所述的记录方法，其包含：
在所述形成第1点群的工序之后，对所述第1点群照射放射线进行固化处理的工序。
7、根据权利要求6所述的记录方法，其中，
对所述第1点群照射放射线进行固化处理的工序是通过照射波长为350nm～450nm的光来进行的。
8、根据权利要求1～7中任一项所述的记录方法，其中，
所述形成第2点群的工序是通过使用所述喷墨记录装置，使所述光泽墨液组合物的液滴喷出，使该液滴至少附着在所述第1点群上来进行的。
9、根据权利要求1～8中任一项所述的记录方法，其包含：
在所述形成第2点群的工序之后，再使放射线固化型透明墨液组合物附着而形成第3点群的工序；
对所述第3点群照射放射线进行固化处理的工序。
10、根据权利要求9所述的记录方法，其中，
所述对第3点群照射放射线进行固化处理的工序是通过照射波长为350nm～450nm的光来进行的。
11、根据权利要求1～10中任一项所述的记录方法，其中，
在将所述包含平板状粒子的色料的平面上的长径设定为X、短径设定为Y、厚度设定为Z时，由该平板状粒子的XY平面的面积求出的当量圆直径中的50％平均粒径R50为0.5～3μm，且满足R50/Z＞5的条件。
12、根据权利要求1～11中任一项所述的记录方法，其中，
所述第1点群以在表面具有图案的方式形成，
所述图案的基于日本工业规格JIS B0601：2001的粗糙度曲线的算术平均粗糙度(Ra)为0.4～1.4μm。
13、根据权利要求12所述的记录方法，其中，
所述图案被所述形成第1点群的工序中的所述墨液组合物的所述液滴的附着量控制。
14、一种记录物，其是通过权利要求1～13中任一项所述的记录方法来记录了信息的记录物。
15、一种喷墨记录装置，其用于权利要求1～13中任一项所述的记录方法。
16、一种识别方法，其为权利要求14所述的记录物的识别方法，其中，
具有用显微镜观察包含所述平板状粒子的色料的粒子形状的工序，
其中，所述包含所述平板状粒子的色料包含于所述形成第2点群的所述光泽墨液组合物中，
根据用所述显微镜观察的包含所述平板状粒子的色料的粒子形状的适当与否来判定所述记录物的真假。
17、根据权利要求14所述的记录物的识别方法，其中，
在所述第2点群中含有识别用物质，
具有用显微镜观察所述第2点群的工序，
根据所述用显微镜观察的所述识别用物质的含量来判定所述记录物的真假。
18、根据权利要求17所述的识别方法，其中，
所述识别用物质为选自透明粒子、着色粒子及荧光物质中的至少1种。
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