JP2003105241A - インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インク自身の安定性・高速安定出射・にじみ
耐性・印刷後の画像安定性（耐擦性、破断性）に非常に
優れたインクジェット記録用インク、及び、あらゆる記
録材料に安定して高精細な画像を印字できるインクジェ
ット記録用インク、また、そのインクを用いたインクジ
ェット記録方法を提供する。 【解決手段】 常温では粘稠体であり８０℃以上に加熱
することにより液体状態になることを特徴とし、活性光
線の照射または熱により硬化し、且つ、酸化重合性組成
物を含むことを特徴とするインクジェット記録用インク
及びそのインクを用いたインクジェット記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、あらゆる記録材料
に高精細な画像を再現できるインクジェット記録用イン
ク、及び、そのインクを用いたインクジェット記録方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりインクジェット記録用インク組
成物としては、水溶性液体インク組成物が広く使われて
いる。また、室温で固体のワックス等を素材としたホッ
トメルト型インク組成物を用いて、加熱等により液化
し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上
に付着しつつ冷却固化し記録ドットを形成するホットメ
ルト型インクジェット記録方式が提案されている。

【０００３】このインクは室温で固体状であるため取扱
い時に汚れることがなく、また、溶融時のインクの蒸発
量を最小限にできるためノズルの目詰まりがない。更
に、付着後直ちに固化するため「にじみ」もなく、和紙
から画用紙、葉書といったさまざまな記録媒体を前処理
なしで用いることができる等の利点がある。米国特許第
４，３９１，３６９号、同４，４８４，９４８号には、
紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物
が記述されている。

【０００４】また、特開昭５６−９３７７６号公報にお
いては、金属面に接着性の良い紫外線硬化樹脂型インキ
組成物か開示されており、更に、紫外線を露光すること
によって硬化するインクジェット記録用インクとして、
米国特許第４，２２８，４３８号に開示されているよう
に、エポキシ変性アクリル樹脂およびウレタン変性アク
リル樹脂をバインダーとして使用し、かつ５μｍ以下の
粒子径の顔料を着色成分としたインク、あるいは特開昭
５８−３２６７４号公報に開示されているカチオン重合
性のエポキシ樹脂をバインダーに用いたインク、特開平
５−１８６７２５号公報に記載されている様に、水溶性
または非水溶性染料を使用したものがあり、普通紙、再
生紙への印字を容易にしたものが開示されている。

【０００５】一方、プラスチック基板への画像形成方式
としては、特開昭５２−１４２５１６号公報に記載され
ているように、紫外線硬化型樹脂に昇華性染料を用いた
ものが知られている。特開平９−１８３９２７号公報に
は、インクジェット記録方式でコーティングする紫外線
硬化型樹脂組成物が開示されている。特開平９−１６５
５４０号公報では、顔料と紫外線硬化樹脂を含有する水
系インクによりノズルの目詰まりをなくしたものが開示
されている。

【０００６】前記水系インクを印刷に用いた場合、イン
ク吸収性のない被記録体に対しては印刷が困難で、専用
紙を使用する場合にも大型のインク乾燥装置が必要であ
る。また、にじみの問題から高精細印刷は困難で解像度
に限界があるため用途が限られる。

【０００７】ワックスを用いたホットメルトタイプのイ
ンクは高速印刷は可能であるが、印字ドットが厚くなっ
て画像品質が悪くなるばかりでなく、画像の耐擦性が非
常に低く印刷後の信頼性を得るのが難しかった。

【０００８】単純に紫外線等の光で記録液を硬化させる
方式は、硬化速度が不十分で、にじみの問題で高精細印
刷は困難で解像度に限界があるため用途が限られる。

【０００９】また、紫外線硬化型インキに紫外線を吸収
または反射する顔料を使用すると、印刷したインキ皮膜
の内部に紫外線が透過せず硬化しないため使用できる顔
料には制約がある。また、乾燥したインキ皮膜は柔軟性
に欠けるため剥離、割れ、亀裂を起こしやすく、インキ
皮膜の最表面は顔料の保持力が弱く顔料が脱落して印刷
物を汚す（チョーキング現象）等の欠点がある。

【００１０】上記の紫外線硬化型インキの欠点を解消す
るため、酸化重合併用紫外線硬化型インキが特開平１−
２８９８７６号に提案されている。しかし、上記酸化重
合併用紫外線硬化型インキはオフセット印刷、凹版印刷
及びスクリーン印刷を目的とした高粘度のインキであ
り、本発明のごときインクジェット記録を前提とした酸
化重合併用紫外線硬化型インキを得ることを第一義的な
目的とした方法とは異なる。

【００１１】また、インクジェット用インク組成物に有
機顔料を着色剤として用いた場合に、溶融状態で分離し
やすいという欠点を有していた。液中に分散した粒子の
沈降は、周知のごとく、粒子の粒径、分散媒体の粘度及
び沈降時間に依存して変化し、分散媒体の粘性は高粘度
ほど沈降しにくい。一方、インクジェットプリンタで印
刷を実施するに際しては、使用するインクの粘度はより
低い方が高速化、高密度化に対して有利で高信頼性印刷
に適しており、両者は互いに相反する特性にあった。

【００１２】有機顔料を着色剤として用いたインクジェ
ット記録方式は、特に耐候性の点で染料を用いたインク
ジェット記録方式に比べて多くの利点があるので、ＯＡ
機器、一般家庭用プリンタ、ファクシミリ等オフィスプ
リンタにとどまらず室内外用ポスター、大型看板、車、
ガラス、エレベータ、壁および建物の装飾、さらには布
へのプリントなどへ応用が期待されている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題に
鑑みてなされたものであり、インク自身の安定性・高速
安定出射・にじみ耐性・印刷後の画像安定性（耐擦性、
破断性）に非常に優れたインクジェット記録用インク、
及び、あらゆる記録材料に安定して高精細な画像を印字
できるインクジェット記録用インク、また、そのインク
を用いたインクジェット記録方法を提供する。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の要旨は、ワックスを含有せず、常温では粘稠体であ
り８０℃以上に加熱することにより液体状態になること
を特徴とし、活性光線の照射または熱により硬化し、且
つ、酸化重合性組成物を含むことを特徴とする、インク
ジェット記録用インク。好ましくは、２５℃で５００〜
５００００ｍＰａ・ｓ、８０℃以上で３〜２０ｍＰａ・
ｓとなるインクであり、２５℃における表面張力が２７
０〜６５０μＮ／ｃｍである。更に好ましくは、色材が
顔料であって、３０〜９５質量％の多官能性モノマー
と、該多官能モノマー１００質量％に対して０．０１か
ら２０質量％の光重合開始剤、５〜３０質量％の酸化重
合性組成物、からなるインクである。

【００１５】また、選択的にインク滴の吐出制御可能な
複数のノズルを有する記録ヘッドで、上記インクを用い
て記録材料にインク像を形成し、画像形成後、活性光線
の照射または熱のいずれか、若しくは活性光線の照射と
熱の両方により、画像を硬化することを特徴とする、イ
ンクジェット記録方法である。好ましくは、記録材料が
長尺なロール状であり、記録材料が非吸収性の材料であ
る。更に、好ましくは、インクと記録材料の２５℃での
接触角が２０〜７０度の範囲にあり、記録材料上にイン
ク像が形成される前からインク像形成終了までの間、該
記録材料の表面が１０〜３０℃の範囲で温調制御される
ことを特徴とする、インクジェット記録方法である。

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。あらゆる
記録材料に、にじみのない高精細な画像を印字するため
には、記録材料にインクが着弾する際のインク粘度はよ
り高いことが望まれる。特に、色材が顔料の場合、顔料
が沈降しにくい分散安定性の良好なインクを得るために
は、インク粘度はより高いことが望まれる。

【００１７】一方、インクジェットプリンタで印刷を実
施するに際しては、記録ヘッドから出射される時のイン
クの粘度は、より低い方が高速化、高密度化に対して有
利で、高速高精細印刷に適している。

【００１８】本発明のインクジェット記録用インクは、
常温では粘稠体であり、８０℃以上に加熱することによ
り液体状態になる。

【００１９】インクの粘度は好ましくは８０℃以上で３
〜２０ｍＰａ・ｓであり、この範囲外であると、安定な
出射が得られない。常温２５℃でのインク粘度は好まし
くは５００〜５００００ｍＰａ・ｓであり、５００ｍＰ
ａ・ｓより低いとにじみが劣化し、５００００ｍＰａ・
ｓより高いと、例えば固体であると印字ドットが厚くな
って、画像品質が落ち、高精細印刷はできない。

【００２０】よって、本発明においては、従来から使わ
れているワックスをインクに含有することはしない。ワ
ックスを含有した場合、印字ドットが厚くなって画像品
質が劣るばかりでなく、印刷後の画像の耐擦性に問題が
あり、信頼のある印刷物が得られない。

【００２１】粘度は、回転粘度計（トキメック製ＥＤＬ
モデル）で測定した。本発明のインクの表面張力は２７
０〜６５０μＮ／ｃｍであることが好ましい。２７０よ
り小さいと記録ヘッドから安定に出射することができな
くなり、６５０より大きいと一部の記録材料に対する濡
れ性が不十分となり、高精細な画像が形成できなくな
る。

【００２２】表面張力は協和科学株式会社製ＣＢＶＰ式
表面張力計Ａ３型にて測定した。本発明のインクは、活
性光線の照射または熱、若しくはその両方により硬化す
る。本発明でいう活性光線とは、インクジェット記録用
インク中の組成物が光照射により活性化され、硬化反応
を促進する光という意味であり、例えば、紫外光（Ｕ
Ｖ）、可視光、赤外光等が挙げられる。

【００２３】本発明のインクジェット記録用インクの組
成としては、例えば、以下に示す、光重合性化合物、光
重合開始剤が上げられる。

【００２４】光重合性化合物としては、ラジカル重合性
化合物、例えば特開平７−１５９９８３号、特公平７−
３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、同１０−８
６３号、特開２００１−１３０１７９に記載されている
光重合性組成物を用いた光硬化型材料などである。ま
た、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最
近では可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重
合系の光硬化性樹脂も例えば、特開平６−４３６３３
号、同８−３２４１３７公報等に公開されている。

【００２５】ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可
能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子
中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なく
とも１つ有する化合物であればどの様なものでもよく、
モノマー、オリゴマー、ポリマーの化学形態をもつもの
が含まれる。

【００２６】ラジカル重合性化合物は１種のみ用いても
よく、また目的とする特性を向上するために任意の比率
で２種以上を併用してもよい。

【００２７】ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合
を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイ
ン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、
ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレ
ン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエー
テル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル
重合性化合物が挙げられる。具体的には、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス
（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシア
クリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールエタントリメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタ
クリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタク
リル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジア
リルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル
化合物の誘導体が挙げられ、さらに具体的には、山下晋
三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成
社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原
料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研
究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９
頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、
「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日
刊工業新聞社）等に記載の市販品もしくは業界で公知の
ラジカル重合性ないし架橋性のモノマー、オリゴマー及
びポリマーを用いることができる。

【００２８】ラジカル重合開始剤としては、特公昭５９
−１２８１号、同６１−９６２１号、及び特開昭６０−
６０１０４号等の各公報記載のトリアジン誘導体、特開
昭５９−１５０４号及び同６１−２４３８０７号等の各
公報に記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４
号、特公昭４４−６４１３号、特公昭４４−６４１３号
及び特公昭４７−１６０４号等の各公報並びに米国特許
第３，５６７，４５３号明細書に記載のジアゾニウム化
合物、米国特許第２，８４８，３２８号、同第２，８５
２，３７９号及び同２，９４０，８５３号各明細書に記
載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号、同
３７−１３１０９号、同３８−１８０１５号、同４５−
９６１０号等の各公報に記載のオルト−キノンジアジド
類、特公昭５５−３９１６２号、特開昭５９−１４０２
３号等の各公報及び「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３０７頁（１９
７７年）に記載の各種オニウム化合物、特開昭５９−１
４２２０５号公報に記載のアゾ化合物、特開平１−５４
４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９，８５１号、同
１２６，７１２号等の各明細書、「ジャーナル・オブ・
イメージング・サイエンス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃ
ｉ．）」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）に記載
の金属アレン錯体、特開平５−２１３８６１号公報及び
特開平５−２５５３４７号公報に記載の（オキソ）スル
ホニウム有機ホウ素錯体、特開昭６１−１５１１９７号
公報に記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケ
ミストリー・レビュー（Ｃｏｏｒｄｉｎａｎｔｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗ）」、第８４巻、第
８５−第２７７頁（１９８８年）及び特開平２−１８２
７０１号公報に記載のルテニウム等の遷移金属を含有す
る遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報に記載
の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、四臭
化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハ
ロゲン化合物等が挙げられる。

【００２９】これらの重合開始剤はラジカル重合可能な
エチレン不飽和結合を有する化合物１００質量部に対し
て０．０１から２０質量部の範囲で含有されるのが好ま
しい。

【００３０】カチオン重合系光硬化樹脂としては、カチ
オン重合により高分子化の起こるタイプ（主にエポキシ
タイプ）のエポキシタイプの紫外線硬化性プレポリマ
ー、モノマーは、１分子内にエポキシ基を２個以上含有
するプレポリマーを挙げることができる。このようなプ
レポリマーとしては、例えば、脂環式ポリエポキシド
類、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アルコ
ールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレ
ングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリ
オールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオール
のポリグリシジルエーテル類の水素添加化合物類、ウレ
タンポリエポキシ化合物類およびエポキシ化ポリブタジ
エン類等を挙げることができる。これらのプレポリマー
は、その一種を単独で使用することもできるし、また、
その二種以上を混合して使用することもできる。

【００３１】カチオン重合性組成物中に含有されるカチ
オン重合性化合物としては、他に例えば下記の（１）ス
チレン誘導体、（２）ビニルナフタレン誘導体、（３）
ビニルエーテル類及び（４）Ｎ−ビニル化合物類を挙げ
ることができる。 （１）スチレン誘導体 例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル−β−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−β−
メチルスチレン等 （２）ビニルナフタレン誘導体 例えば、１−ビニルナフタレン、α−メチル−１−ビニ
ルナフタレン、β−メチル−１−ビニルナフタレン、４
−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メトキシ−１−
ビニルナフタレン等 （３）ビニルエーテル類 例えば、イソブチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルビ
ニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル、
α−メチルフェニルビニルエーテル、β−メチルイソブ
チルビニルエーテル、β−クロロイソブチルビニルエー
テル等 （４）Ｎ−ビニル化合物類 例えばＮ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−
ビニルフェノチアジン、Ｎ−ビニルアセトアニリド、Ｎ
−ビニルエチルアセトアミド、Ｎ−ビニルスクシンイミ
ド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルイミダゾール等。

【００３２】カチオン重合系光硬化樹脂の開始剤として
は、芳香族オニウム塩を挙げることができる。この芳香
族オニウム塩として、周期表第Ｖａ族元素の塩たとえば
ホスホニウム塩（たとえばヘキサフルオロリン酸トリフ
ェニルフェナシルホスホニウムなど）、第VIａ族元素の
塩たとえばスルホニウム塩（たとえばテトラフルオロホ
ウ酸トリフェニルスルホニウム、ヘキサフルオロリン酸
トリフェニルスルホニウム、ヘキサフルオロリン酸トリ
ス（４−チオメトキシフェニル）、スルホニウムおよび
ヘキシサフルオロアンチモン酸トリフェニルスルホニウ
ムなど）、および第VIIａ族元素の塩たとえばヨードニ
ウム塩（たとえば塩化ジフェニルヨードニウムなど）を
挙げることができる。

【００３３】このような芳香族オニウム塩をエポキシ化
合物の重合におけるカチオン重合開始剤として使用する
ことは、米国特許第４，０５８，４０１号、同４，０６
９，０５５号、同４，１０１，５１３号および同４，１
６１，４７８号公報に詳述されている。

【００３４】好ましいカチオン重合開始剤としては、第
VIａ族元素のスルホニウム塩が挙げられる。その中で
も、紫外線硬化性と紫外線硬化性の組成物の貯蔵安定性
の観点からすると、ヘキサフルオロアンチモン酸トリア
リールスホニウムが好ましい。またフォトポリマーハン
ドブック（フォトポリマー懇話会編 工業調査会発行１
９８９年）の３９〜５６頁に記載の公知の光重合開始
剤、特開昭６４−１３１４２号、特開平２−４８０４号
に記載されている化合物を任意に用いることが可能であ
る。

【００３５】本発明のインク中の光重合性化合物の添加
量は、好ましくは３０〜９５質量％であり、より好まし
くは５０〜８５質量％である。

【００３６】本発明のインクは、酸化重合性組成物を含
む。活性光線の照射または熱により硬化させただけで
は、乾燥したインキ皮膜は柔軟性に欠けるため剥離、割
れ、亀裂を起こしやすく、インキ皮膜の最表面は顔料の
保持力が弱く顔料が脱落して印刷物を汚す（チョーキン
グ現象）等の欠点があり、酸化重合組成物によりその欠
点を補う必要がある。

【００３７】インクジェットで記録した場合は特に顕著
であり、特に、非吸収性記録材料の場合、更に厳しくな
ることを見出した。

【００３８】酸化重合性組成物としては酸化重合性物質
と酸化重合触媒の混合物を用いる。一般に使用される公
知のものが使用でき、酸化重合性物質としてはあまに
油、大豆油等の乾性油もしくは半乾性油又はアルキド樹
脂ワニスのような乾性油変性樹脂ワニス等であり、酸化
重合触媒としては、コバルト、マンガン、鉛、鉄等の金
属化合物である硼酸コバルト、オクチル酸コバルト、ナ
フテン酸コバルト、一酸化鉛等である。

【００３９】上記インキの貯蔵安定性を向上させるに
は、重合禁止剤を添加することが効果的である。重合禁
止剤としては、光硬化性樹脂化合物の自然硬化を防止す
るために一般に使用される公知の重合禁止剤、例えば、
ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノン等が使用でき
る。

【００４０】本発明においては、常温では粘稠体であり
８０℃以上に加熱することにより液体状態になるように
上記光重合性化合物、光重合開始剤、酸化重合性組成物
を選択調整する必要がある。

【００４１】また、本発明のインクは、臭気及び皮膚刺
激性などの安全性の観点から、３０〜９５質量％の多官
能性モノマーと、該多官能モノマー１００質量％に対し
て０．０１から２０質量％の光重合開始剤、５〜３０質
量％の酸化重合性組成物、からなることがより好まし
い。

【００４２】本発明において、色材としては耐候性に優
れた顔料が好ましいが、溶解性染料及び、油性染料等の
任意の公知の色材が使用できる。

【００４３】本発明に好ましく使用される顔料について
述べる。発色性（添加濃度当たりの色濃度）は必ずしも
高くなく、加えて均質の微粒子分散体の製造が困難なた
め、高濃度とすると過剰に溶融粘度が増大する現象があ
って、インクジェット用インクとしては従来実用化され
ていなかったものが使用できる。特に限定されるわけで
はないが、本発明には例えばカラーインデックスに記載
される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。

【００４４】赤あるいはマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、
４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４
８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５
８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：
３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２
２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６
８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８
４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３
０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ
１３、１６、２０、３６、青またはシアン顔料として
は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、
１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７
−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０、緑顔料と
しては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３
６、５０、黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、
３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９
７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３
９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６
７、１６８、１８０、１８５、１９３、黒顔料として
は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６など
が目的に応じて使用できる。

【００４５】具体的に商品名を示すと、例えば、クロモ
ファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ
−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７
００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５
０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８
９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレ
ット ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３
０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０
８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２
６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２
４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０
５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロ
モファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、
５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラッ
クＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−
３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３０
０、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２
６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッ
ド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１
６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６
２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３
８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１
４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セ
イカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトロ
ーズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８
０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファス
トオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７
１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３
ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）、
ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０１、４０２、４０３、４０
４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ Ｏｒａ
ｎｇｅ ５０１、ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０１、３０２、３
０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０
９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ
Ｂｌｕｅ １０１、１０２、１０３、１０４、１０
５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ Ｇｒｅ
ｅｎ ２０１（大日本インキ化学製）、Ｃｏｌｏｒｔｅ
ｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３０１、３１４、３１５、３１６、
Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、
ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ Ｙｅｌｌｏ
ｗ Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｏｒａｎｇｅ ２０
２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｒｅｄ１０１、１０３、１１
５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２
４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、Ｕ
ＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０
５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｍａｒｏｏｎ６０
１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌ
ｏｒｔｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌｕｅ５１６、５
１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１
０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃ
ｏｌｏｒｔｅｘＢｌａｃｋ ７０２、Ｕ９０５（山陽色
素製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉ
ｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、Ｆ
Ｇ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東
洋インキ製）、Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２、
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ
Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ ＢｌｕｅＢ２Ｇ
（ヘキストインダストリ製）、カーボンブラック＃２６
００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１００
０、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５
０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ
６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ
１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４
５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２
５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９、（三菱化
学製）などが挙げられる。

【００４６】また、顔料を予め水や溶剤に高濃度分散し
た分散液を使用することもできる。例えば、ＭＩＣＲＯ
ＰＩＧＭＯ ＷＭＢＫ−５、ＷＭＢＥ−５、ＷＭＲＤ−
５、ＷＭＹＷ−５、ＡＭＢＫ−２、ＡＭＹＷ−２、ＡＭ
ＢＥ−４（オリエント化学製）などが挙げられる。

【００４７】顔料の添加量は１〜２０質量部が適量であ
る。０．１質量部未満では画像品質が低下し、２０質量
部より多いとインク粘度特性に悪影響を与える。また、
色の調整等で２種類以上の色材を適時混合して使用でき
る。

【００４８】本発明のインク組成物に更に機能性を発現
するため、各種の増感剤、光安定化剤、表面処理剤、界
面活性剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、可塑
剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保湿剤、分散剤、等
を混合することができる。

【００４９】本発明において、インクと記録材料の２５
℃での接触角が２０〜７０度の範囲にあることが好まし
い。

【００５０】２０度よりも小さいと、インクの濡れ性が
良すぎて、にじみが問題となり、７０度を超えると、イ
ンクが濡れない部分が筋となって見えてしまい品質が劣
る。特に、非吸収性の材料では、顕著となる。

【００５１】接触角の調整方法としては、既に公知なよ
うに、インク中の界面活性剤量の調整や、記録材料表面
にコロナ放電処理をする等により、調整できる。接触角
測定には協和界面化学社製自動接触角測定装置ＣＡ−Ｚ
型を用いた。

【００５２】本発明においては、記録材料上に画像形成
後、速やかにその画像を硬化する。硬化する手段として
は、紫外線（ＵＶ）照射ランプ、電子線、熱等が挙げら
れる。ＵＶ照射ランプにおいては熱が発生し、被記録体
が変形してしまう可能性があるため、冷却機構、例え
ば、コールドミラー、コールドフィルター、ワーク冷却
等が具備されていることが望ましい。ランプの種類とし
ては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド等が
ある。超高圧水銀灯は点光源であるが、光学系と組み合
わせて光利用効率を高くしたＤｅｅｐＵＶタイプは、短
波長領域の照射が可能である。メタルハライドは、波長
領域が広いため着色物に有効的である。Ｐｂ、Ｓｎ、Ｆ
ｅなどの金属のハロゲン化物が用いられ、光開始剤の吸
収スペクトルに合わせて選択できる。硬化に有効である
ランプであれば、特に制限無く使用できる。

【００５３】なお、紫外線硬化技術については多くの成
書があり、井本稔ら編著「ＵＶ・ＥＶ硬化技術」総合技
術センター（昭和５７年）が挙げられる。

【００５４】本発明では、記録材料上にインク像が形成
される前からインク像形成終了までの間、該記録材料表
面が１０〜３０℃の範囲に温調制御されることが好まし
い。

【００５５】本発明では、高温のインクが記録材料に着
弾後、速やかに冷却されることが重要で、例えば、記録
ヘッドで印字する前工程、及び、印字開始部分に、冷風
を記録材料に当てる装置を設け、高温のインクが着弾し
ても記録材料表面の温度を調整する方法がある。

【００５６】また、記録材料の記録ヘッドとは反対側の
記録材料と接するガイドを温調し、記録材料の温度を制
御する方法もある。

【００５７】記録材料の表面温度を一定以下に均一に制
御することで、常温状態の記録材料に着弾し自然冷却増
粘するよりも、画像品質が向上する。記録材料が非吸収
性の場合、特に顕著となる。

【００５８】本発明では、好ましくは、１ページ分の記
録データに基づいて記録材料表面の温調条件を設定す
る。これによって、記録デューティーに影響されずに、
安定に高品質な画像が得られる。

【００５９】本発明のインクジェット記録方法では、記
録材料が長尺なロール状で供給される。包装の費用や生
産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、
各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺
（ウェブ）な記録材料を使用する方が有利である。

【００６０】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 〔インク組成〕表１記載の本発明のインク組成物を８０
℃に加熱して混合攪拌した後、加熱した状態でフィルタ
ーでろ過し、冷却して粘稠体のＫ（黒）、Ｃ（シア
ン）、Ｍ（マゼンタ）、Ｙ（イエロー）の各色インク組
成物を得た。

【００６１】なお、比較インクＡとして、表１記載のイ
ンク組成物を１５０℃に加熱、混合を行い各色固型イン
クを作製した。

【００６２】比較インクＢとして、表１記載のインク組
成物を用い、加熱せず混合を行い液体状紫外線硬化イン
クを作製した。

【００６３】比較インクＣとして、表１記載のインク組
成物を用い、酸化重合性組成物を含有しない各色インク
を作製した。 〈インク粘度〉２５℃及び８０℃における溶融粘度を回
転粘度計（トキメック製ＥＤＬモデル）を用いて測定し
た。尚、比較インクＡは１５０℃における粘度を測定し
た。

【００６４】各インクの組成及び粘度、表面張力を下記
表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】〔インクジェットプリンター〕コニカ
（株）社製、ラージフォーマットインクジェットプリン
タ「ＩＧＵＡＺＵ（イグアス）１０４４ＳＤ」を改良
し、記録材料表面に冷却風を吹きつける装置、記録材料
表面の温度を感知するセンサー、記録ヘッドへインクを
供給するラインの温調化（８０℃設定）、を施した。 〔被記録材料〕表２記載の記録材料〔２軸延伸ポリプロ
ピレン（ＯＰＰ、厚さ３０μｍ）、２軸延伸ポリスチレ
ン（ＯＰＳ、厚さ２５μｍ）、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ、厚さ１２．５μｍ）、アルミ（厚さ１０
μｍ）、普通紙〕に、上記インクを用いて、表２に示す
条件で画像形成した。 〈接触角〉２５℃における接触角を協和界面化学社製自
動接触角測定装置ＣＡ−Ｚ型にて測定した。 〔紫外線照射〕印字出力した後、以下の条件で紫外線を
照射した。使用した照射ランプは、日本電池社製メタル
ハライドランプ１２０Ｗ／ｃｍで、３６５ｎｍでの紫外
線照射量１０００ｍＪ／ｃｍ²で紫外線照射を行った。 〔評価項目〕 ［画像耐久性１］印刷直後に印刷物を折り曲げたときの
インキ皮膜の剥離、割れ、亀裂等を目視評価した。

【００６７】 ○・・・良好 △・・・やや良好（なんとか実用に耐えられるレベル） ×・・・悪い ［画像耐久性２］各色ベタ画像形成後の記録材料を、ス
クラッチ強度試験機 ＨＥＩＤＯＮ−１８［ＨＥＩＤＯ
Ｎ社製］を用い、測定針は０．８ｍｍＲのサファイヤ針
を用いて測定した。測定は一定荷重で１０ｃｍの引掻き
試験を３回行い、支持体まで傷が入った箇所が存在しな
い限度荷重を本発明のスクラッチ強度とし、以下の基準
で判断した。

【００６８】 ○・・・２００ｇ以上 △・・・１００ｇ以上〜２００ｇ未満 ×・・・１００ｇ未満 ［文字品質］Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色インクを用いて、目標
濃度で６ポイントＭＳ明朝体文字を印字し、文字のガサ
ツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質
の評価を行った。

【００６９】 ◎・・・ガサツキなし ○・・・僅かにガサツキが見える △・・・ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギ
リギリ使えるレベル ×・・・ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えな
いレベル ［色混じり（滲み）］７２０ｄｐｉで、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ
各色１ｄｏｔが隣り合うように印字し、隣り合う各色ｄ
ｏｔをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の
基準に則り色混じりの評価を行った。なお、ｄｐｉとは
２．５４ｃｍ当たりのｄｏｔ数を表す。

【００７０】 ◎・・・隣り合うｄｏｔ形状が真円を保ち、滲みがない ○・・・隣り合うｄｏｔ形状はほぼ真円を保ち、ほとん
ど滲みがない △・・・隣り合うｄｏｔが少し滲んでいてｄｏｔ形状が
少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル ×・・・隣り合うｄｏｔが滲んで混じりあっており、使
えないレベル評価結果を表２に示す。

【００７１】

【表２】

【００７２】本発明の形態は、あらゆる記録材料に記録
しても、文字品質・色混じり・画像耐久性が良好である
ことが分かる。

【００７３】

【発明の効果】あらゆる記録材料に記録しても、良好な
文字品質・色混じり・画像耐久性が得られるインクジェ
ット記録用インクを提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｚ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 常温では粘稠体であり８０℃以上に加熱
   することにより液体状態になり、活性光線の照射または
   熱により硬化し、且つ、酸化重合性組成物を含むことを
   特徴とするインクジェット記録用インク。
2. 【請求項２】 粘度が２５℃で５００〜５００００ｍＰ
   ａ・ｓ、８０℃以上で３〜２０ｍＰａ・ｓとなるインク
   であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット
   記録用インク。
3. 【請求項３】 ２５℃における表面張力が２７０〜６５
   ０μＮ／ｃｍであることを特徴とする請求項１又は２記
   載のインクジェット記録用インク。
4. 【請求項４】 色材が顔料であることを特徴とする請求
   項１〜３の何れか１項記載のインクジェット記録用イン
   ク。
5. 【請求項５】 ３０〜９５質量％の多官能性モノマー
   と、該多官能モノマー１００質量％に対して０．０１か
   ら２０質量％の光重合開始剤、５〜３０質量％の酸化重
   合性組成物、からなることを特徴とする請求項１〜４の
   何れか１項記載のインクジェット記録用インク。
6. 【請求項６】 選択的にインク滴の吐出制御可能な複数
   のノズルを有する記録ヘッドで、記録材料が長尺なロー
   ル状で供給され、請求項１〜５のいずれか１項に記載の
   インクを用いて該記録材料にインク像を形成し、画像形
   成後、活性光線の照射または熱により画像を硬化するこ
   とを特徴とするインクジェット記録方法。
7. 【請求項７】 記録材料が非吸収性の材料であることを
   特徴とする請求項６記載のインクジェット記録方法。
8. 【請求項８】 インクと記録材料の２５℃での接触角が
   ２０〜７０度の範囲にあることを特徴とする請求項６ま
   たは７記載のインクジェット記録方法。
9. 【請求項９】 記録材料上にインク像が形成される前か
   らインク像形成終了までの間、該記録材料の表面が１０
   〜３０℃の範囲に温調制御されることを特徴とする請求
   項６〜８の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
10. 【請求項１０】 １ページ分の記録データに基づいて記
    録材料表面の温調条件を設定することを特徴とする請求
    項９記載のインクジェット記録方法。