CN101631731A - 聚合物颗粒的输送方法和贮藏方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供聚合物颗粒的输送方法和贮藏方法，当气力输送吸湿性的聚合物颗粒时，该输送方法能够以简便方式进行输送而不增大聚合物颗粒的含水率。一种聚合物颗粒的气力输送方法，其为通过输送配管将聚合物颗粒与压力气体流一起气力输送的聚合物颗粒的气力输送方法，其特征在于，该输送方法包括气体除湿工序、气体压缩工序、压力气体供给工序和输送工序，在气体除湿工序中，降低用于气力输送聚合物颗粒的气体中所含有的水分量，将该气体的露点调整为0℃以下；在气体压缩工序中，将在气体除湿工序中露点调整为0℃以下的气体压缩；在压力气体供给工序中，相对于每1吨聚合物颗粒以50Nm³/小时～600Nm³/小时将在气体压缩工序中压缩后的压力气体供给到输送管路内；在输送工序中，将聚合物颗粒与在压力气体供给工序中供给到输送管路的压力气体流一起通过输送管路气力输送。

Description

聚合物颗粒的输送方法和贮藏方法

技术领域

本发明涉及聚合物颗粒的输送方法和贮藏方法，更详细地说，涉及适合吸湿性的聚合物颗粒的输送和贮藏的方法。

背景技术

对于聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺等聚合物，通常在规定的制造装置中进行缩聚反应等后将其以熔融状态挤出成线料状，被冷却水冷却后，用切粒机等成型为颗粒形状，成为制品。在这种情况下，通过规定的干燥手段除去吸附在颗粒形状的聚合物(以下称为“聚合物颗粒”)表面和内部的水分，然后聚合物颗粒在规定的输送管路内搭乘压力气体流被气力输送，暂时贮藏在贮料仓(貯槽サイロ)等贮藏容器中以便检查或装运等。

关于干燥聚合物颗粒的方法，例如专利文献1记载了，将树脂成型材料的颗粒供给到贮藏囊中，进行真空处理来脱气干燥的方法。

专利文献1：日本特开平6-134764号公报

发明内容

一般而言，如果气力输送聚合物颗粒时使用的压缩空气和贮藏聚合物颗粒的贮藏容器中的气体含有水分，则吸湿性的聚合物颗粒会吸收气体所含有的水分。在这种情况下，例如聚酯等树脂有可能因吸湿水分而发生水解，因此需要通过干燥等后处理除去吸湿的水分。

但是，进行这样的后处理的方法不仅设备过大，而且从节省能量的方面来看也存在问题。

并且，聚合物颗粒具有由熔融状态留下的显热。因此，熔融状态的线料被冷却水冷却后成型为颗粒形状时，在气力输送聚合物颗粒的工序中，该显热使附着在聚合物颗粒表面的水变为水蒸气而蒸发到用于气力输送的气体中。

当被气力输送的聚合物颗粒的温度较高时，蒸发到气体中的水蒸气再次附着到聚合物颗粒的表面或扩散到内部的可能性较低。但是，如果聚合物颗粒在气力输送中或在通过气力输送方式被运送到的贮藏容器中等被冷却，则水分再次吸附到聚合物颗粒上，最终有可能被收取到颗粒内部。特别是，在将吸湿性的聚合物颗粒进行气力输送的情况下，易发生这样的现象。因此，某些种类的聚合物有可能发生聚合物水解或成型时出现麻烦等。

另外，通过酯交换反应使双酚A等芳香族二羟基化合物和碳酸二苯酯等碳酸二酯发生缩聚反应而得到的芳香族聚碳酸酯由于具有优异的耐冲击性和透明性，因此已广泛用于光学材料等用途。其中，分子量较低的芳香族聚碳酸酯适于要求耐热性和流动性的熔融成型，尤其可用作光盘等光学用记录材料。

这样的分子量较低的芳香族聚碳酸酯如果因吸附在聚合物颗粒的表面或内部的水而发生水解，则使用芳香族聚碳酸酯得到的成型体的机械强度有大幅降低的倾向，存在无法得到高品质的光盘等这样的问题。

并且，如果在聚合物颗粒上吸附有水的状态下于例如350℃左右的高温进行熔融成型加工，则在光盘等成型体的表面出现银纹等表面缺陷，导致对于光学用记录材料来说致命的品质缺陷。

本发明是鉴于现有技术所存在的上述的问题而作出的。

即，本发明的目的在于提供聚合物颗粒的输送方法和聚合物颗粒的贮藏方法，当将吸湿性的聚合物颗粒进行气力输送时，该输送方法能够以简便方式输送聚合物颗粒而不增大聚合物颗粒的含水率。

另外，本发明中的吸湿性聚合物颗粒是指，由按照ASTM D570测定的23℃、水中的平衡吸水率为0.1重量％以上的聚合物形成的颗粒。

为了解决上述课题，本发明人进行了深入研究，其结果发现，通过预先利用除湿机除去气体中所含有的水分来调整气体的露点，使用这样的调整了露点的气体来进行聚合物颗粒的气力输送时，聚合物颗粒的含水率不会增大，基于所述认识完成了本发明。

这样，本发明提供一种聚合物颗粒的输送方法，其特征在于，该输送方法使用露点为0℃以下的气体来气力输送吸湿性的聚合物颗粒。

被气力输送的聚合物颗粒优选为颗粒形状的聚碳酸酯、聚酯或聚酰胺。

并且，被气体气力输送的聚合物颗粒优选是粘均分子量(Mv)为10,000～17,000的芳香族聚碳酸酯的颗粒。

此外，被气体气力输送的聚合物颗粒优选是通过使用芳香族二羟基化合物和碳酸二酯作为原料在酯交换催化剂的存在下进行熔融缩聚反应而得到的芳香族聚碳酸酯的颗粒。

并且，用于气力输送聚合物颗粒的气体优选为空气。

此外，经露点为0℃以下的气体气力输送后的聚合物颗粒的含水率优选为0.1重量％以下，更优选为0.05重量％以下，进一步优选为0.02重量％以下。

其次，本发明提供一种聚合物颗粒的气力输送方法，其为通过输送管路将聚合物颗粒与压力气体流一起气力输送的聚合物颗粒的气力输送方法，其特征在于，所述气力输送方法具有气体除湿工序、气体压缩工序、压力气体供给工序和输送工序，在所述气体除湿工序中，降低用于气力输送聚合物颗粒的气体中所含有的水分量，将气体的露点调整为0℃以下；在所述气体压缩工序中，将在气体除湿工序中露点调整为0℃以下的气体压缩；在所述压力气体供给工序中，相对于每1吨聚合物颗粒以50Nm³/小时～600Nm³/小时将在气体压缩工序中压缩后的压力气体供给到输送管路内；在所述输送工序中，通过输送管路将聚合物颗粒与在压力气体供给工序中供给到输送管路的压力气体流一起气力输送。

在本发明所适用的聚合物颗粒的气力输送方法的气体除湿工序中，优选降低用于气力输送聚合物颗粒的气体中所含有的水分量，将用于气力输送聚合物颗粒的气体的露点调整为-10℃以下。

并且，在输送工序中，优选将聚合物颗粒与供给到输送管路的压力气体流一起气力输送到贮藏设备中，该贮藏设备中预先填充有露点为0℃以下的气体。

此外，对于聚合物颗粒优选的是，其为粘均分子量(Mv)为10,000～17,000的芳香族聚碳酸酯的颗粒，并且聚合物颗粒以重量计含有0.5ppm～10ppm的磷原子。

此外，本发明提供一种聚合物颗粒的贮藏方法，其特征在于，在贮藏容器中填充露点为0℃以下的气体，将吸湿性的聚合物颗粒贮藏在贮藏容器中。

此处，优选贮藏在贮藏容器中的聚合物颗粒的含水率为0.1重量％以下。

根据本发明，即使在聚合物颗粒具有吸湿性时，也能够利用简便的方式气力输送并贮藏聚合物颗粒而不会发生吸湿。

附图说明

图1是表示芳香族聚碳酸酯的制造装置的一个例子的图。

图2是说明本发明的实施方式所应用的聚合物颗粒的输送方法和贮藏方法的一个例子的图。

符号说明

2a…第1原料调制罐、2b…第2原料调制罐、3a，3b…锚型搅拌桨、4a…原料供给泵、5a…催化剂供给口、6a…第1立式反应器、6b…第2立式反应器、6c…第3立式反应器、7a，7b，7c…Maxblend桨、8a，8b，8c，8d…冷凝管、9a…第4卧式反应器、10a…搅拌桨、11a…挤出机、12a，12b，12c…添加剂供给口、13a…线料冷却机、14a…切粒机、14b…离心脱水机、15a…筛分机、15b…颗粒供给口、16a，16b…贮料仓、17…除湿机、21…空气供给口、22…空气排出口、23，24，25…空气输送管路、26a，26b…颗粒出口管路

具体实施方式

以下，对实施本发明的具体方式(以下称为本发明的实施方式)进行详细说明。另外，本发明并不限于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。并且，所使用的附图是用于说明本发明的实施方式的，并不表示实际尺寸。

此处，作为聚合物，以聚碳酸酯为例，说明本发明的实施方式。

聚碳酸酯是不仅耐冲击性等机械特性优异而且耐热性、透明性等也优异的工程塑料，因此近年来已广泛用于办公自动化部件、汽车部件、建筑材料等。

以往，作为聚碳酸酯的制造方法，所谓的界面法和所谓的熔融法是为人们所知的，在界面法中，以双酚化合物等芳香族二羟基化合物和碳酰氯(光气)为原料；在熔融法中，使芳香族二羟基化合物和碳酸二酯以熔融状态发生酯交换，将副产物苯酚等低分子量物排出到体系外的同时，得到芳香族聚碳酸酯。

前者的界面法由于使用对人体有害的光气，还使用二氯甲烷等环境负荷较大的溶剂，而且排水处理的负荷较高，等等，因而近年来后者的熔融法引人注目。

当利用熔融法制造芳香族聚碳酸酯时，使用2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通常被称为“双酚A”)等作为芳香族二羟基化合物，使用碳酸二苯酯等作为碳酸二酯，并且使用碱金属化合物、碱土金属化合物、碱性化合物等作为酯交换催化剂，将这些物质混合、熔融，使用两台以上的反应器以多阶段方式使它们进行缩聚反应(缩聚工序)。

缩聚反应后在挤出机中分别供给各种添加剂，从挤出机排出的线料状芳香族聚碳酸酯经由线料冷却槽(strand bath)等而被冷却水冷却，利用线料切粒机等切粒机将其切断、造粒。最后利用离心脱水机等除去水分后，输送到贮藏容器的贮料仓中。此时，使用本发明的实施方式所应用的聚合物颗粒的输送方法和贮藏方法。

作为本发明的实施方式中使用的聚碳酸酯，优选如下得到的芳香族聚碳酸酯：使用芳香族二羟基化合物和碳酸二酯作为原料，在酯交换催化剂的存在下，连续进行熔融缩聚反应，由此得到芳香族聚碳酸酯。特别是，在芳香族聚碳酸酯之中，粘均分子量(Mv)为17,000以下(优选为16,000以下)的分子量较低的芳香族聚碳酸酯适用于要求耐热性和流动性的熔融成型。特别是，这样的分子量较低的芳香族聚碳酸酯作为光学用记录材料(通常为在350℃左右的高温下通过注射成型而成型得到的光盘用基板的材料)是有用的。并且，芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)通常为10,000以上、优选为12,000以上。

并且，大多数情况下，如后所述在制造工序的后半程，利用上述的熔融缩聚反应得到的芳香族聚碳酸酯以添加有磷化合物作为热稳定剂的颗粒的形式形成制品。这样的磷化合物一般显示出吸湿性，同时有时还会作为水解芳香族聚碳酸酯的催化剂发挥作用，可能促进制品化后的芳香族聚碳酸酯的水解性。当气力输送具有这样的吸湿性、易受水解损害的芳香族聚碳酸酯的颗粒时，通过使用露点为0℃以下的气体，从而能够在颗粒不吸湿的条件下输送、贮藏颗粒。

此处，气体的露点一般是指气体中的水蒸气的分压达到饱和水蒸气压的温度，并且是缓慢冷却后的气体所含有的水分冷凝而开始结露时的温度。

另外，在本发明的实施方式中，芳香族聚碳酸酯等颗粒具有吸湿性是指颗粒的平衡含水率为0.1重量％以上的情况。

此处，平衡含水率是指在温度30℃、湿度70％的状态下吸湿和放湿达到表观上平衡时的含水率。

并且，在本发明的实施方式中，颗粒的含水率为颗粒的规定重量m₁(本发明的实施方式中为0.2g～1g)与于250℃加热干燥该颗粒后测定得到的颗粒重量m₂之重量差(m₁-m₂)相对于干燥前的颗粒重量m₁的比例(重量％)。

在本发明的实施方式中，通过电量滴定法(该方法使用规定的水分测定装置和水分气化装置)测定颗粒的含水率。

芳香族聚碳酸酯等聚合物的颗粒通常在含水率为0.1重量％以下的状态作为制品被装运。在本发明的实施方式中，通过将用于气力输送的气体的露点控制在0℃以下，从而能够将聚合物颗粒的含水率维持在0.1重量％以下。

通过使用芳香族二羟基化合物和碳酸二酯作为原料，在酯交换催化剂的存在下连续进行熔融缩聚反应，由此制造芳香族聚碳酸酯，以下，对这样的制造方法进行详述。

(芳香族二羟基化合物)

作为本发明的实施方式中使用的芳香族二羟基化合物，可以举出下述通式(1)表示的化合物。

通式(1)

此处，在通式(1)中，A是单键、具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的直链状、支链状或环状的2价烃基、或者以-O-、-S-、-CO-或-SO₂-表示的2价基团。X和Y各自独立地是卤原子或碳原子数为1～6的烃基。p和q为0～2的整数。另外，X和Y可以相同也可以相互不同，p和q可以相同也可以相互不同。

作为芳香族二羟基化合物的具体例，可以举出例如双(4-羟基二苯基)甲烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、4，4-双(4-羟基苯基)庚烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷等双酚类；4，4’-二羟基联苯、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二羟基联苯等联苯酚类；双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)酮等。

在这些芳香族二羟基化合物中，优选2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”，以下有时简称为BPA)。这些芳香族二羟基化合物可以单独使用或者可以混合两种以上来使用。

(碳酸二酯)

作为本发明的实施方式中使用的碳酸二酯，可以举出下述通式(2)表示的化合物。

通式(2)

此处，通式(2)中，A’是具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的直链状、支链状或环状的1价烃基。2个A’可以相同也可以相互不同。

作为碳酸二酯的具体例，可以举出例如碳酸二苯酯、具有取代基的碳酸二苯酯(如碳酸二苄酯等)；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等。

在这些碳酸二酯中，优选碳酸二苯酯(以下，有时简称为DPC)、具有取代基的碳酸二苯酯。这些碳酸二酯可以单独使用或者可以混合两种以上来使用。

此外，还可以用二羧酸或二羧酸酯替代优选50摩尔％以下、更优选30摩尔％以下的量的上述碳酸二酯。

作为代表性的二羧酸或二羧酸酯，可以举出例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二苯酯、间苯二甲酸二苯酯等。当用这样的二羧酸或二羧酸酯替代上述碳酸二酯时，可以得到聚酯碳酸酯。

相对于芳香族二羟基化合物过量地使用所述碳酸二酯(包括上述的替代的二羧酸或二羧酸酯，以下相同)。

即，通常以碳酸二酯相对于芳香族二羟基化合物为1.01～1.30、优选为1.02～1.20的摩尔比使用所述碳酸二酯。如果所述摩尔比过度减小，则所得到的芳香族聚碳酸酯的末端OH基增多，所得到的芳香族聚碳酸酯的热稳定性有恶化的倾向。并且，如果所述摩尔比过度增大，则酯交换的反应速度降低，难以生成具有所期望的分子量的芳香族聚碳酸酯，此外未反应的碳酸二酯的残存量增多，有时导致成型加工时或成型品中出现异味，因而不优选。

(酯交换催化剂)

作为本发明的实施方式中使用的酯交换催化剂，没有特别限定，可以举出通常利用酯交换法制造芳香族聚碳酸酯时使用的催化剂。一般而言，可以举出例如碱金属化合物、铍化合物、镁化合物、碱土金属化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物或胺系化合物等碱性化合物。

在这些酯交换催化剂之中，实用上优选碱金属化合物。这些酯交换催化剂可以使用一种，也可以组合两种以上来使用。酯交换催化剂的用量通常相对于1摩尔芳香族二羟基化合物为1×10^-9～1×10^-1摩尔、优选为1×10^-7～1×10^-2摩尔的范围。

作为碱金属化合物，可以举出碱金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐化合物等无机碱金属化合物；碱金属与醇类、苯酚类、有机羧酸类的盐等有机碱金属化合物等。作为碱金属，可以举出例如锂、钠、钾、铷、铯等。

在这些碱金属化合物之中，优选铯化合物，特别优选碳酸铯、碳酸氢铯、氢氧化铯等。

作为铍化合物、镁化合物和碱土金属化合物，可以举出例如铍、镁、碱土金属的氢氧化物、碳酸盐等无机碱土金属化合物；这些金属与醇类、苯酚类、有机羧酸类的盐等。作为碱土金属，可以举出钙、锶、钡等。

作为碱性硼化合物，可以举出硼化合物的钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、锶盐等。作为硼化合物，可以举出例如四甲基硼、四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基苄基硼、三甲基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基苄基硼、三乙基苯基硼、三丁基苄基硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、苄基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三苯基硼等。

作为碱性磷化合物，可以举出例如三乙基膦、三正丙基膦、三异丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦等3价的磷化合物或者由这些化合物衍生的季鏻盐等。

作为碱性铵化合物，可以举出例如氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丙基铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化三甲基乙基铵、氢氧化三甲基苄基铵、氢氧化三甲基苯基铵、氢氧化三乙基甲基铵、氢氧化三乙基苄基铵、氢氧化三乙基苯基铵、氢氧化三丁基苄基铵、氢氧化三丁基苯基铵、氢氧化四苯基铵、氢氧化苄基三苯基铵、氢氧化甲基三苯基铵、氢氧化丁基三苯基铵等。

作为胺系化合物，可以举出例如4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N，N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶、2-羟基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巯基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉等。

(芳香族聚碳酸酯的制造方法)

接下来，对芳香族聚碳酸酯的制造方法进行说明。

芳香族聚碳酸酯的制造如下进行：准备作为原料的芳香族二羟基化合物和碳酸二酯化合物(原料调制工序)，在酯交换反应催化剂的存在下，使用两台以上反应器，以熔融状态使这些化合物发生多阶段缩聚反应(缩聚工序)。反应方式可以是间歇式、连续式或者间歇式与连续式的组合中的任意一种。反应器通常可使用两台以上反应器。这些反应器被串联设置，连续地进行处理。

缩聚工序后，在挤出机中利用终止剂使反应停止后，除去反应液中的未反应原料和反应副产物，添加热稳定剂和防粘剂等添加剂(挤出工序)，由挤出机排出芳香族聚碳酸酯的线料，排出的线料经由线料冷却槽等，被冷却水冷却，成型为规定粒径的颗粒(造粒工序)。接下来，对制造方法的各工序进行说明。

(原料调制工序)

通常在氮气、氩气等惰性气体的气氛下，使用间歇式、半间歇式或连续式的搅拌槽型的装置，将用作芳香族聚碳酸酯的原料的芳香族二羟基化合物和碳酸二酯调制成熔融混合物。例如在使用双酚A作为芳香族二羟基化合物、使用碳酸二苯酯作为碳酸二酯的情况下，熔融混合的温度通常选自120℃～180℃、优选125℃～160℃的范围。

此时，对芳香族二羟基化合物和碳酸二酯的比例进行调整，以使碳酸二酯过量，并且调整到碳酸二酯相对于1摩尔芳香族二羟基化合物的比例通常为1.01摩尔～1.30摩尔、优选为1.02摩尔～1.20摩尔。

(缩聚工序)

基于芳香族二羟基化合物和碳酸二酯化合物的酯交换反应的缩聚以通常为2阶段以上、优选为3段～7段的多段工序连续进行。作为具体的反应条件，温度为150℃～320℃的范围，压力为常压～0.01Torr(1.3Pa)的范围，平均停留时间为5分钟～150分钟的范围。

在多段工序的各反应器中，为了将伴随着缩聚反应的进行而产生的副产物苯酚更有效地排出，在上述的反应条件内逐步地设定为更高温、更高真空。另外，为了防止所得到的芳香族聚碳酸酯的色调等品质的降低，优选尽量设定为低温、短停留时间，最终反应器的温度也可以设定为低于前面的反应器的设定温度的低温。

在多段工序的缩聚中，优选的是，将两台以上具备搅拌桨的立式反应器连接，设置卧式反应器作为最终工序，以使芳香族聚碳酸酯的平均分子量增大。立式反应器通常设置2台～5台、优选设置3台～4台。

作为立式反应器的搅拌桨的形式，可以举出例如涡轮桨、叶轮桨、三叶后弯式(Pfaudler)桨、锚桨、泛能式(full zone)桨(Shinko Pantec株式会社制造)、SANMELER桨(三菱重工业株式会社制造)、Maxblend桨(住友重机械工业株式会社制造)、双螺旋带状(helicalribbon)叶轮、扭格子翼(ねじり格子翼)(株式会社日立制作所制)等。

此外，卧式反应器是指搅拌桨的旋转轴为卧式(水平方向)的搅拌反应器。作为卧式反应器的搅拌桨，可以举出例如圆板型、叶轮型等单轴型的搅拌桨；HVR、SCR、N-SCR(三菱重工业株式会社制造)、Bivolac(住友重机械工业株式会社制造)、或者眼镜架形桨、格子翼(株式会社日立制作所制)等双轴型的搅拌桨。

另外，用于芳香族二羟基化合物与碳酸二酯化合物的缩聚的酯交换催化剂通常预先调制成水溶液。对催化剂水溶液的浓度没有特别限定，根据催化剂在水中的溶解度，可调整为任意的浓度。并且，也可以选择丙酮、醇、甲苯、苯酚等其他溶剂来代替水。

对用于溶解催化剂的水的性状没有特别限定，只要所含有的杂质的种类以及浓度是一定的即可，然而通常优选使用蒸馏水或去离子水等。

(挤出工序)

在缩聚工序后，在挤出工序中将反应液中的未反应原料、酯交换反应中产生的副产物羟基化合物、聚碳酸酯低聚物等低分子量化合物除去。该除去通常利用排气式的挤出机连续进行。

作为所使用的挤出机，没有特别限定，只要具备排气部，就可以使用任意形式的挤出机。可以举出例如排气式的单螺杆或多螺杆的挤出机，特别优选咬合(かみ合ぃ)型双螺杆挤出机。挤出机的螺杆的旋转方向可以同向旋转，也可以异向旋转。可以使用排气口数通常为2段～10段的多段排气口。

此外，在挤出工序中，优选利用酸性化合物或其衍生物将在缩聚反应后的芳香族聚碳酸酯中残留的碱性酯交换催化剂中和、失活。由此，能够抑制挤出机内的副反应，并能够除去残存的未反应原料和羟基化合物。

作为在挤出工序中添加的酸性化合物或其衍生物，只要是能够将碱性酯交换催化剂中和的酸性化合物或其衍生物，就可以任意使用，没有特别限定。可以举出例如盐酸、硝酸、硼酸、硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、次磷酸、多磷酸、己二酸、抗坏血酸、天冬氨酸、壬二酸、三磷酸腺苷、苯甲酸、甲酸、戊酸、柠檬酸、乙醇酸、谷氨酸、戊二酸、肉桂酸、琥珀酸、乙酸、酒石酸、草酸、对甲苯亚磺酸、对甲苯磺酸、萘磺酸、烟酸、苦味酸、吡啶甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、丙酸、苯亚磺酸、苯磺酸、丙二酸、马来酸等布朗斯台德酸及其酯。在这些酸性化合物或其衍生物之中，特别优选磺酸类或其酯。

另外，酸性化合物或其衍生物既可以直接添加，也可以调制成所谓的母料后添加。而且还可以用溶剂稀释后添加。作为该溶剂，只要是能够溶解上述的酸性化合物或其衍生物的溶剂，就没有特别限定。其中特别优选水。并且，对于不能被水单独溶解的酸性化合物或其衍生物，可以使用在水中添加丙酮等有机溶剂而成的混合溶剂。相对于用于缩聚反应的碱性酯交换催化剂的中和当量，这些酸性化合物或其衍生物的用量在0.1倍～50倍、优选0.5倍～30倍的范围。

并且，在本发明的实施方式中，在挤出工序中必要时向挤出机分别供给各种添加剂。作为各种添加剂，可以举出例如热稳定剂、抗氧化剂、耐候剂、防粘剂、润滑剂、抗静电剂、增塑剂、颜料、染料、填充剂、增强剂、阻燃剂等。

这些添加剂之中以热稳定剂为例进行列举时，作为优选的热稳定剂的例子，可以举出例如磷系稳定剂、受阻酚系稳定剂、硫系稳定剂、环氧系稳定剂、受阻胺系稳定剂等。在这些热稳定剂之中，优选磷系稳定剂。这些热稳定剂可以单独使用或两种以上组合使用。

作为磷系稳定剂，可以使用磷酸、亚磷酸、次磷酸、焦磷酸、多磷酸、磷酸酯、亚磷酸酯等。在这些化合物中，作为磷酸酯，可以举出例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂酰季戊四醇二磷酸酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2，3-二氯丙基)酯等磷酸三烷基酯；磷酸三环己基酯等磷酸三环烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸-2-乙基苯基二苯基酯等磷酸三芳基酯等。

并且，作为亚磷酸酯，可以举出例如亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸三硬脂基酯、亚磷酸三(2-氯乙基)酯、亚磷酸三(2，3-二氯丙基)酯等亚磷酸三烷基酯；亚磷酸三环己基酯等亚磷酸三环烷基酯；亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯、亚磷酸三(乙基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(羟基苯基)酯等亚磷酸三芳基酯；亚磷酸苯基二癸基酯、亚磷酸二苯基癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸苯基异辛基酯、亚磷酸-2-乙基己基二苯基酯等亚磷酸芳基烷基酯等。此外，可以举出二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。其中，优选亚磷酸酯，特别优选使用亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯。

作为受阻酚系稳定剂，可以举出正十八烷基-3-(4-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、二硬脂基(4-羟基-3-甲基-5-叔丁基)苄基丙二酸酯、4-羟基甲基-2，6-二叔丁基苯酚等。

作为硫系稳定剂，可以举出亚硫酸、硫酸、亚磺酸系化合物、磺酸系化合物和这些化合物的衍生物。更具体地说，作为亚硫酸衍生物，可以举出亚硫酸二甲酯、亚硫酸二乙酯、亚硫酸二丙酯、亚硫酸二丁酯、亚硫酸二苯酯等。作为硫酸衍生物，可以举出硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、硫酸二丙酯、硫酸二丁酯、硫酸二苯酯等。作为亚磺酸系化合物，可以举出苯亚磺酸、甲苯亚磺酸、萘亚磺酸等。作为磺酸系化合物及其衍生物，可以举出苯磺酸、对甲苯磺酸等磺酸；苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸丁酯、苯磺酸辛酯、苯磺酸苯酯、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸辛酯、对甲苯磺酸苯酯等磺酸酯；对甲苯磺酸铵等磺酸铵盐；三氟甲烷磺酸、萘磺酸、磺化聚苯乙烯、丙烯酸甲酯-磺化苯乙烯共聚物等磺酸化合物。

作为环氧系稳定剂，可以举出环氧化大豆油、环氧化亚麻子油、苯基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚、叔丁基苯基缩水甘油基醚、3，4-环氧环己基甲基-3’，4’-环氧环己基羧酸酯、3，4-环氧-6-甲基环己基甲基-3’，4’-环氧-6’-甲基环己基羧酸酯、2，3-环氧环己基甲基-3’，4’-环氧环己基羧酸酯、4-(3，4-环氧-5-甲基环己基)丁基-3’，4’-环氧环己基羧酸酯、3，4-环氧环己基氧化乙烯、环己基甲基-3，4-环氧环己基羧酸酯、3，4-环氧-6-甲基环己基甲基-6’-甲基环己基羧酸酯、双酚-A-二缩水甘油基醚、四溴双酚-A缩水甘油基醚、邻苯二甲酸的二缩水甘油基酯、六氢化邻苯二甲酸的二缩水甘油基酯、双-环氧二环戊二烯基醚、双-环氧乙二醇(bis-epoxy-ethylene glycol)、双-环氧环己基己二酸酯、丁二烯二环氧化物、四苯基环氧乙烷、辛基环氧树脂酸酯、环氧化聚丁二烯、3，4-二甲基-1，2-环氧环己烷、3，5-二甲基-1，2-环氧环己烷、3-甲基-5-叔丁基-1，2-环氧环己烷、十八烷基-2，2-二甲基-3，4-环氧环己基羧酸酯、正丁基-2，2-二甲基-3，4-环氧环己基羧酸酯、环己基-2-甲基-3，4-环氧环己基羧酸酯、正丁基-2-异丙基-3，4-环氧-5-甲基环己基羧酸酯、十八烷基-3，4-环氧环己基羧酸酯、2-乙基己基-3’，4’-环氧环己基羧酸酯、4，6-二甲基-2，3-环氧环己基-3’，4’-环氧环己基羧酸酯、4，5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、3-叔丁基-4，5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、二乙基-4，5-环氧-顺-1，2-环己基二羧酸酯、二-正丁基-3-叔丁基-4，5-环氧-顺-1，2-环己基二羧酸酯等。在这些化合物中，优选使用脂环族环氧化合物，特别优选使用3，4-环氧环己基甲基-3’，4’-环氧环己基羧酸酯。

通常相对于100重量份芳香族聚碳酸酯，所使用的热稳定剂的添加量为0.0001重量份～0.5重量份、优选为0.001重量份～0.2重量份的范围。

在本发明的实施方式中，在使用磷系稳定剂作为热稳定剂的情况下，通过添加相对于100重量份芳香族聚碳酸酯为上述范围的量的磷系稳定剂，使在经后述造粒工序而制品化的芳香族聚碳酸酯颗粒中含有以磷原子的量(重量换算)计为0.5ppm～10ppm、优选0.5ppm～5ppm的磷系稳定剂，这种情况下由本发明得到的效果较大。

如果在芳香族聚碳酸酯的颗粒中添加的热稳定剂的添加量过少，则例如在350℃左右的高温条件下进行注射成型时，芳香族聚碳酸酯的色调存在恶化的倾向。并且，如果在芳香族聚碳酸酯的颗粒中添加的热稳定剂的添加量过多，则特别是，使用磷系稳定剂作为热稳定剂时，这样的磷系稳定剂本身具有吸湿性，同时有时会起到将芳香族聚碳酸酯水解的催化剂的作用，可能促进制品化后的芳香族聚碳酸酯的水解性。若使用这样的吸附了水分的芳香族聚碳酸酯的颗粒，通过注射成型法形成光盘用的基板，则存在所得到的基板的表面上出现银纹的倾向。

在挤出工序中使用具有多段排气口的挤出机时，在最接近树脂供给口的排气口的近前添加酸性化合物或其衍生物。作为供于利用挤出机进行的中和脱挥处理的芳香族聚碳酸酯的形态，可以举出缩聚反应之后趁着熔融状态将芳香族聚碳酸酯导入挤出机来处理的方法；或者先暂时将芳香族聚碳酸酯冷却固化，然后导入挤出机来处理的方法等。

(造粒工序)

在挤出工序中由挤出机排出的线料状的芳香族聚碳酸酯通常经由线料冷却槽等被冷却水冷却，利用线料切粒机切断成通常粒径为1mm左右～5mm左右的颗粒，其后利用脱水机等除去水分后，贮存在贮料仓中。

在本发明的实施方式中，为了得到作为光学记录材料有用的、粘均分子量(Mv)为17,000以下且粘均分子量(Mv)为10,000以上的芳香族聚碳酸酯，通常以碳酸二酯相对于芳香族二羟基化合物为1.05～1.20、优选为1.10～1.15的摩尔比使用作为原料的芳香族二羟基化合物和碳酸二酯。

并且，当酯交换催化剂为碱金属时，通常相对于1摩尔芳香族二羟基化合物，以金属原子的含量计，酯交换催化剂的用量为1×10^-8～1×10^-5摩尔、优选为1×10^-7～1×10^-6摩尔的范围。

(制造装置)

接下来，基于附图，对本发明的实施方式所应用的芳香族聚碳酸酯的制造方法的一个例子进行具体说明。

图1是表示芳香族聚碳酸酯的制造装置的一个例子的图。在图1所示的制造装置中，芳香族聚碳酸酯经过原料调制工序(调制原料芳香族二羟基化合物和碳酸二酯化合物)和缩聚工序(使用两台以上的反应器使这些原料以熔融状态发生缩聚反应)来制造，其后经过挤出工序(除去反应液中的未反应原料和反应副产物，添加任意的添加剂，并进行熔融混炼，等等)和造粒工序，成型出芳香族聚碳酸酯的颗粒。

在原料调制工序中，设置了串联连接的第1原料调制罐2a和第2原料调制罐2b、以及用于将调制好的原料供给到缩聚工序的原料供给泵4a。在第1原料调制罐2a和第2原料调制罐2b上分别设置有例如锚型搅拌桨3a，3b。

并且，向第1原料调制罐2a中，由DPC供给口1a-1以熔融状态供给作为碳酸二酯的碳酸二苯酯(以下有时记载为DPC)，并由BPA供给口1b以粉末状态供给作为芳香族二羟基化合物的双酚A(以下有时记载为BPA)，将双酚A溶解于熔融的碳酸二苯酯。

接下来，在缩聚工序中，设置了串联连接的第1立式反应器6a、第2立式反应器6b和第3立式反应器6c、以及与第3立式反应器6c的后段串联连接的第4卧式反应器9a。第1立式反应器6a、第2立式反应器6b和第3立式反应器6c上分别设置有Maxblend桨7a，7b，7c。并且，第4卧式反应器9a设置有搅拌桨10a。

此外，4个反应器上安装有用于排出各缩聚反应生成的副产物等的冷凝管8a，8b，8c，8d。冷凝管8a，8b，8c，8d分别与冷凝器81a，81b，81c，81d连接，并且利用减压装置82a，82b，82c，82d将各反应器保持在规定的减压状态。

在挤出工序中，设置了具有添加剂供给口12a，12b，12c的挤出机11a。

在造粒工序中，设置了线料冷却机13a、切粒机14a、离心脱水机14b和筛分机15a、以及贮料仓16a，16b，其中，线料冷却机13a利用冷却水将由挤出机11a排出的线料状的芳香族聚碳酸酯冷却，切粒机14a将冷却后的线料切成规定的粒径，离心脱水机14b用于除去颗粒的水分，筛分机15a将不合规格的颗粒筛分出去，贮料仓16a，16b贮存干燥后的颗粒。

在图1所示的芳香族聚碳酸酯的制造装置中，在氮气气氛下以规定温度制备好的DPC熔融液和在氮气气氛下计量的BPA粉末分别由DPC供给口1a-1和BPA供给口1b被连续供给到第1原料调制罐2a中。如果第1原料调制罐2a的液面超过与输送管路中的最高位相同的高度，则原料混合物被输送到第2原料调制罐2b。

接下来，原料混合物经由原料供给泵4a，被连续供给到第1立式反应器6a中。并且，从原料混合物的输送管路中途的催化剂供给口5a连续供给水溶液态的碳酸铯作为催化剂。

在第1立式反应器6a中，在氮气气氛下，例如在温度220℃、压力13.33KPa(100Torr)的条件下，将Maxblend桨7a的转速保持在160rpm，使副产物苯酚由冷凝管8a馏出，同时将液面水平保持恒定，以使平均停留时间为60分钟，从而进行缩聚反应。接下来，由第1立式反应器6a排出的缩聚反应液接着依次连续供给到第2立式反应器6b、第3立式反应器6c、第4卧式反应器9a中，进行缩聚反应。随着缩聚反应的推进，将各反应器中的反应条件分别设定为高温、高真空、低搅拌速度。缩聚反应期间，控制液面水平，以使各反应器中的平均停留时间例如为60分钟左右，并且在各反应器中，副产物苯酚由冷凝管8b，8c，8d馏出。

在本发明的实施方式中，由分别安装于第1立式反应器6a和第2立式反应器6b的冷凝器81a，81b连续液化回收苯酚等副产物。并且，在分别安装于第3立式反应器6c和第4卧式反应器9a的冷凝器81c，81d上设置冷阱(未图示)，副产物被连续固化回收。

接下来，从第4卧式反应器9a抽出的芳香族聚碳酸酯直接以熔融状态被供给到具备3段排气口的双螺杆型挤出机11a中。由添加剂供给口12a，12b，12c向挤出机11a中分别供给各种添加剂(例如对甲苯磺酸丁酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、硬脂酸甘油单酯等)。挤出机11a的条件设定为例如排出量50kg/hr、转速150rpm、最高树脂温度270℃左右～320℃左右。

由挤出机11a排出的线料状的芳香族聚碳酸酯经由线料冷却机13a后利用切粒机14a造粒，利用离心脱水机14b进行离心脱水处理，利用筛分机15a除去不合规格的颗粒，然后通过气力输送导入到贮料仓16a，16b中。对于气力输送将后述。

图2是说明本发明的实施方式所应用的聚合物颗粒的输送方法和贮藏方法的一个例子的图。

图2中示出贮料仓16a，16b(贮藏容器、贮藏设备)和除湿机17，贮料仓16a，16b贮藏由上述的如图1所示的制造装置供给来的芳香族聚碳酸酯的颗粒(聚合物颗粒)，除湿机17将用于气力输送芳香族聚碳酸酯颗粒的空气(Air)除湿并压缩后送出。

并且，在贮料仓16a，16b的罐底分别设置了颗粒出口管路26a，26b，颗粒出口管路26a，26b用于排出贮藏在内部的芳香族聚碳酸酯的颗粒。

如图2所示，在除湿机17上设置了供给空气的空气输送管路23，该空气输送管路23用于将由图1所示的制造装置的筛分机15a(参见图1)供给的芳香族聚碳酸酯的颗粒气力输送到贮料仓16a，16b中。

并且，设置了空气输送管路24，该空气输送管路24是从空气输送管路23上分支出的，将由除湿机17排出的空气导入贮料仓16a，16b内。

此外，配设有空气输送管路25，该空气输送管路25是从空气输送管路23上分支出的，其与设在贮料仓16a，16b的罐底的颗粒出口管路26a，26b相结合，供给用于将由贮料仓16a，16b内排出的芳香族聚碳酸酯的颗粒输送到装置外的空气。

在本发明的实施方式中，除湿机17例如是蜂窝型吸附式除湿装置。除湿机17的内部使用含浸有氯化锂、沸石、硅胶等除湿剂并形成为蜂窝状的无纺布，并且内置有形成为转子(ロ一タ)状的除湿转子(未图示)。除湿转子被规定的马达旋转驱动。

由除湿机17的空气供给口21导入到除湿机17内的空气通过内置在除湿机17中的除湿转子(未图示)时，空气中所含有的水分被除湿材料吸附(气体除湿工序)。其后，利用未图示的空气压缩机将空气压缩(气体压缩工序)，并从除湿机17的空气排出口22排出空气。

在本发明的实施方式中，导入除湿机17内的空气预先通过过滤精度5微米以下、优选为1微米以下的过滤器进行过滤，利用内置在除湿机17的除湿转子使空气中所含有的水分被除湿材料吸附，从而将露点控制在0℃以下、优选-10℃以下、更优选-20℃以下。对露点的下限没有特别限制。

如图2所示，芳香族聚碳酸酯的颗粒(聚合物，polymer)从图1所示的制造装置中经过颗粒供给口15b被供给到空气输送管路23(压力气体供给工序)。接着，利用在除湿机17中露点已调整为0℃以下并从空气排出口22排出的压缩空气在空气输送管路23内气力输送所述颗粒(输送工序)，导入贮料仓16a，16b内而贮藏。

在本发明的实施方式中，通过利用露点调整为0℃以下的压缩空气气力输送芳香族聚碳酸酯的颗粒，从而芳香族聚碳酸酯的颗粒以颗粒的含水率保持在0.1重量％以下、优选0.05重量％以下、更优选0.02重量％以下的状态被贮藏在贮料仓16a，16b内。对颗粒的含水率的下限没有特别限制。

特别是，以含水率保持在0.02重量％以下的状态贮藏在贮料仓16a，16b内的芳香族聚碳酸酯的颗粒适合用作例如在350℃左右通过注射成型法成型的光盘基板用材料。

在本发明的实施方式中，相对于1吨芳香族聚碳酸酯的颗粒，由除湿机17的空气排出口22供给到空气输送管路23的压缩空气的风量通常为50Nm³/小时～600Nm³/小时，优选为100Nm³/小时～500Nm³/小时，进一步优选为100Nm³/小时～400Nm³/小时。如果压缩空气的风量过少，则存在芳香族聚碳酸酯的颗粒无法被气力输送的倾向。如果压缩空气的风量过大，则存在颗粒与管路内壁的碰撞导致颗粒破碎的出现或细粉末的出现增多的倾向。

在本发明的实施方式中，以上述的范围的风量将压缩空气供给到空气输送管路23中，由此通常以1t(吨)/小时～20t/小时、优选2t/小时～10t/小时、进一步优选3t/小时～8t/小时的输送速度气力输送芳香族聚碳酸酯的颗粒。

并且，在本发明的实施方式中，如图2所示，利用除湿机17将露点调整为0℃以下的空气由除湿机17的空气排出口22经过空气输送管路24被供给到贮料仓16a，16b内，并被装填在贮料仓16a，16b内。由此，贮料仓16a，16b内一直保持干燥状态，从而贮藏在贮料仓16a，16b内的芳香族聚碳酸酯的颗粒不会吸附水分。

如此，通过将露点调整为0℃以下的空气填充在贮料仓16a，16b内，即使例如因芳香族聚碳酸酯的颗粒含有磷系稳定剂作为热稳定剂而吸湿性增大时，贮藏在贮料仓16a，16b内的颗粒的含水率也不会增大。

在本发明的实施方式中，当为了制品检查和装运等而由贮料仓16a，16b排出芳香族聚碳酸酯的颗粒时，通过分别设置在贮料仓16a，16b的罐底部的颗粒出口管路26a，26b排出颗粒。

如图2所示，对于通过颗粒出口管路26a，26b由贮料仓16a，16b排出的芳香族聚碳酸酯的颗粒，利用经空气输送管路25供给来的空气(该空气已利用除湿机17将露点调整为0℃以下)，保持芳香族聚碳酸酯的颗粒不吸附水分的干燥状态将其气力输送到制造装置外。

另外，在本发明的实施方式中，作为除湿机17，以蜂窝型吸附式除湿装置为例进行了说明，然而只要具有能够将用于气力输送的气体除湿并将露点调整为0℃以下的除湿功能，也可以使用其他形式的除湿装置，没有特别限定。

并且，使用空气作为用于气力输送芳香族聚碳酸酯的颗粒的气体，然而并不限于空气，可以根据气力输送的聚合物颗粒的性质等，使用例如氮气、氩气、二氧化碳气体等。

在本发明的实施方式中，以芳香族聚碳酸酯的颗粒为例进行了说明，然而本发明的实施方式所应用的聚合物颗粒的输送方法对其他具有吸湿性的聚合物颗粒也是适用的。作为这样的聚合物，可以例示出例如颗粒形状的聚酯、聚酰胺等。

对聚合物颗粒的形状没有特别限定，可以举出粒状、无定形状、平板状、圆柱状等。并且，颗粒的尺寸优选加工成最长部分的长度为20mm以下。

实施例

以下，基于实施例说明本发明。但是，本发明并不被以下的实施例限定性解释。另外，在实施例和比较例中使用的聚合物颗粒的各种物性的测定方法和评价方法如以下(1)～(6)所示。

(1)聚合物颗粒的含水率的测定方法

聚合物颗粒的含水率利用使用了水分测定装置(Dia Instruments株式会社制造的CA-100型)和水分气化装置(Dia Instruments株式会社制造的VA-100型)的电量滴定法进行测定。作为试样的聚合物颗粒的重量为0.2g～1g。水分气化装置中的聚合物颗粒的加热条件为250℃。

(2)气体露点的测定方法

用于气力输送聚合物颗粒的气体的露点使用露点测定器(株式会社五十铃制作所制造，型号ISUZU-1A)，按照以下过程测定。

(i)将测定露点的气体连续吹在露点测定器的冷却筒上。

(ii)将乙醇加入被气体连续吹拂的冷却筒中，向其中一点一点地投入干冰小片，一边小心地搅拌，一边慢慢地冷却。于是，目视观察冷却筒的镜面，在镜面上结露的时刻停止干冰的投入。另外，将镜面上结露时刻的冷却筒中的乙醇的温度设为T1。

(iii)接下来，搅拌装入冷却筒的乙醇和干冰，慢慢地提高温度直到冷却筒的镜面上的露珠消失。将镜面上的露珠消失时刻的冷却筒中的乙醇的温度设为T2。

(iv)以T1和T2的平均值为其气体的露点。

(3)光盘表面的银纹的评价方法

将经气力输送的芳香族聚碳酸酯颗粒供给到注射成型机(住友重机械工业株式会社制造的DISC3)中，基于以下条件成型100张芳香族聚碳酸酯的光盘(直径(φ)120mm、厚0.6mm)，目视确认在所得到的光盘表面有无银纹。

机筒设定温度：由颗粒供给侧起为350℃、370℃、380℃、380℃

模具温度：128℃

成型循环：6.0秒

另外，将利用注射成型机的成型中初期100次注料量废弃。

(4)芳香族聚碳酸酯的初期色调的评价方法

在氮气气氛下于120℃将经气力输送的芳香族聚碳酸酯的颗粒干燥6小时。接下来，将干燥后的芳香族聚碳酸酯颗粒供给到注射成型机(日本制钢所株式会社制造的J75EII型)中，在树脂温度360℃、成型循环30秒的条件下，重复成型注射成型片(宽度60mm×长度60mm×厚度3mm)的操作。

此外，使用色度测试仪(KONICA MINOLTA株式会社制造的CM-3700d)测定第6次注射～第15次注射中得到的注射成型片的黄色指数(YI)值，计算出平均值。黄色指数(YI)值越小，表示色调越良好，品质越优异。

(5)经加热状态下停留后的芳香族聚碳酸酯的色调的评价方法

在上述芳香族聚碳酸酯的初期色调的评价中，重复成型操作，在利用注射成型机成型注射成型片的循环中从第16次注射到第22次注射相距10分钟。然后使用色度测定仪测定第20次注射～第22次注射中得到的注射成型品的YI值，计算出平均值。

(6)芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)的测定方法

将芳香族聚碳酸酯的颗粒溶解在二氯甲烷中，使用乌氏粘度计，测定20℃的二氯甲烷溶液中的特性粘度[η]，利用以下的粘度式(1)求出粘均分子量(Mv)。

[η]＝1.23×10^-4×(Mv)^0.83      (1)

(实施例1)

使用聚碳酸酯作为聚合物，使用蜂窝型吸附式除湿装置将露点为-20℃的压缩空气供给到空气输送管路中，将聚碳酸酯的聚合物颗粒气力输送到贮料仓中。此时的空气输送管路中的风量为1800Nm³/小时，聚合物颗粒以4t(吨)/小时的输送速度被气力输送到贮料仓中。

测定输送到贮料仓的聚合物颗粒的含水率，结果为0.09重量％。

(比较例1)

使用聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)作为聚合物，将露点为6℃的压缩空气供给到输送管路中，将PBT的聚合物颗粒气力输送到贮料仓中。此时的输送管路中的风量为1800Nm³/小时，聚合物颗粒以4t(吨)/小时的输送速度被气力输送到贮料仓中。

对输送到贮料仓中的聚合物颗粒的含水率进行测定，结果为0.2重量％。

(实施例2)

使用聚丁二酸丁二醇酯-丙交酯(PBSL)作为聚合物，使用蜂窝型吸附式除湿装置将露点为-30℃的压缩空气供给到输送管路中，将PBSL的聚合物颗粒气力输送到贮料仓中。此时的输送管路中的风量为720Nm³/小时，聚合物颗粒以2t(吨)/小时的输送速度被气力输送到贮料仓中。

对输送到贮料仓中的聚合物颗粒的含水率进行测定，结果为0.05重量％。

(比较例2)

使用聚丁二酸丁二醇酯-丙交酯(PBSL)作为聚合物，将使用了32℃下湿度70％的未处理的外气(露点26℃)的压缩空气供给到输送管路中，将PBSL的聚合物颗粒气力输送到贮料仓中。此时的输送管路中的风量为720Nm³/小时，聚合物颗粒以2t(吨)/小时的输送速度被气力输送到贮料仓中。

对输送到贮料仓中的聚合物颗粒的含水率进行测定，结果为0.2重量％。

(实施例3)

使用图1所示的制造装置，进行以下操作，制造粘均分子量(Mv)为15,300的芳香族聚碳酸酯。

首先，在氮气气氛下，向内温控制在140℃的第1原料调制罐2a中，由DPC供给口1a-1连续供给碳酸二苯酯(DPC)，由BPA供给口1b连续供给双酚A(BPA)，并进行调整，使DPC和BPA以均匀的熔融状态形成一定摩尔比(DPC/BPA＝1.12)的混合物(有时记为(DPC/BPA)混合物)。

接下来，将在第1原料调制罐2a中调制的(DPC/BPA)混合物送入控制在140℃的第2原料调制罐2b中，接着使用原料供给泵4a，以恒定的每单位时间的供给量将(DPC/BPA)混合物连续供给到第1立式反应器6a中。然后，由催化剂供给口5a以相对于1摩尔BPA为0.4×10^-6摩尔的比例连续供给碳酸铯的水溶液作为酯交换反应催化剂，在第1立式反应器6a中连续进行DPC与BPA的熔融缩聚反应。

将第1立式反应器6a控制在内温220℃、压力13.3kPa。通过调节设置在第1立式反应器6a罐底部的排出管线上的阀(未图示)的开度，保持缩聚反应液的液面水平恒定，由此将第1立式反应器6a中的缩聚反应液平均停留时间调整为1.5小时。

接下来，将由第1立式反应器6a的罐底部排出的缩聚反应液紧接着依次连续供给到第2立式反应器6b、第3立式反应器6c、第4卧式反应器9a中。第2立式反应器6b保持在内温260℃、压力4kPa，第2立式反应器6b中的缩聚反应液平均停留时间为1小时。第3立式反应器6c保持在内温270℃、压力700Pa，第3立式反应器6c中的缩聚反应液平均停留时间为1小时。第4卧式反应器9a保持在内温270℃、压力200Pa，第4卧式反应器9a中的缩聚反应液平均停留时间为1.5小时。

接下来，由第4卧式反应器9a排出芳香族聚碳酸酯的缩聚反应液，直接以熔融状态供给到双螺杆型的挤出机11a中。接着，在挤出机11a中添加相对于芳香族聚碳酸酯的重量以重量计为4ppm的对甲苯磺酸丁酯作为催化剂失活剂，然后添加相对于芳香族聚碳酸酯的重量以磷原子的重量计为2.4ppm的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯作为热稳定剂，添加相对于芳香族聚碳酸酯的重量以重量计为400ppm的硬脂酸甘油单酯作为防粘剂。

接下来，从双螺杆型的挤出机11a中将如上所述混合了热稳定剂和防粘剂的芳香族聚碳酸酯以熔融状态以线料状排出，在线料冷却槽13a中对排出后的芳香族聚碳酸酯进行水冷，将其冷却固化。接着，利用线料切粒机14a将冷却固化后的芳香族聚碳酸酯切断、造粒，然后利用离心脱水机14b除去附着在颗粒上的水分，利用筛分机15a从除去水分后的颗粒中除去尺寸不合规格的颗粒。

利用供给到空气输送管路中的压缩空气，将通过上述操作制造的芳香族聚碳酸酯(Mv15,300)的颗粒气力输送到贮料仓16a，16b中。预先利用蜂窝型吸附式除湿装置对压缩空气进行调整，使其露点达到-35℃。空气输送管路中的风量为1,800Nm³/小时。芳香族聚碳酸酯的颗粒的输送速度为4t(吨)/小时。并且，在贮料仓16a，16b内填充了露点已调整为-35℃的空气。

经露点为-35℃的压缩空气气力输送后的芳香族聚碳酸酯的颗粒的含水率为0.005重量％。另外，将气力输送到贮料仓16a，16b后的芳香族聚碳酸酯的颗粒的一部分收集到防湿袋(具有蒸镀了铝的内袋)中，在测定含水率前即刻打开防湿袋，利用上述操作((1)聚合物颗粒的含水率的测定方法)测定芳香族聚碳酸酯的颗粒的含水率。

基于上述银纹的评价方法((3)光盘表面的银纹的评价)，利用注射成型机成型100张光盘，目视确认在所得到的光盘表面有无银纹，结果100张光盘均未发现银纹。

此外，利用上述的初期色调的评价方法((4)芳香族聚碳酸酯的初期色调的评价)评价的芳香族聚碳酸酯颗粒的初期色调为1.25，并且利用经加热状态下停留后的色调的评价方法((5)经加热状态下停留后的芳香族聚碳酸酯的色调的评价)评价的芳香族聚碳酸酯颗粒的色调为3.07。

由实施例3的结果可知，如此，通过利用露点为-35℃的压缩空气对作为光盘等光学材料有用的、粘均分子量(Mv)为15,300的芳香族聚碳酸酯的颗粒进行气力输送，在气力输送后的颗粒的含水率大幅降低的状态下，被稳定地贮藏在贮料仓16a，16b中。

使用这样在含水率降低的状态下贮藏在贮料仓16a，16b中的芳香族聚碳酸酯的颗粒，成型得到光盘，所得到的光盘上观察不到银纹，因此可知，在本发明的实施方式中说明的聚合物颗粒的气力输送方法作为输送可用于光学材料的芳香族聚碳酸酯颗粒的方法非常优异。

另外，在上述的芳香族聚碳酸酯的制造中，减少供给到第1原料调制罐2a中的原料DPC的供给量，以原料DPC与原料BPA的摩尔比(DPC/BPA)为1.11供给DPC和BPA，并进行混合，进而将第4卧式反应器9a设定为内温275℃、压力150Pa的条件，制造出粘均分子量(Mv)18,000的芳香族聚碳酸酯。但是，利用注射成型机进行成型时，粘均分子量(Mv)18,000的芳香族聚碳酸酯的粘度较高，因此未能成型出光盘用的基板。

(实施例4)

如实施例3，但使用露点已调整为-20℃的压缩空气，除此以外，进行与实施例3同样的操作，对芳香族聚碳酸酯的颗粒进行气力输送。

利用露点为-20℃的压缩空气气力输送后的芳香族聚碳酸酯颗粒的含水率为0.009重量％。

基于银纹的评价方法，利用注射成型机成型出光盘，目视确认在所得到的光盘表面有无银纹，结果成型出的100张光盘之中，97张光盘上未发现银纹。

此外，利用初期色调的评价方法评价的芳香族聚碳酸酯的初期色调为1.28，利用经加热状态下停留后的色调的评价方法评价的芳香族聚碳酸酯的色调为3.11。

(实施例5)

如实施例3，但使用露点已调整为-5℃的压缩空气，除此以外，进行与实施例3同样的操作，对芳香族聚碳酸酯的颗粒进行气力输送。

利用露点为-5℃的压缩空气气力输送后的芳香族聚碳酸酯的颗粒的含水率为0.015重量％。

基于银纹的评价方法，利用注射成型机成型光盘，目视确认在所得到的光盘表面有无银纹，结果成型出的100张光盘之中，92张光盘上未发现银纹。

此外，利用初期色调的评价方法评价的芳香族聚碳酸酯的初期色调为1.30，利用经加热状态下停留后的色调评价方法评价的芳香族聚碳酸酯的色调为3.20。

(比较例3)

如实施例3，但使用露点已调整为5℃的压缩空气，除此以外，进行与实施例3同样的操作，对芳香族聚碳酸酯的颗粒进行气力输送。

利用露点为5℃的压缩空气气力输送后的芳香族聚碳酸酯的颗粒的含水率为0.025重量％。

在基于银纹的评价方法成型出的100张光盘之中，发现了银纹的光盘大幅增加至31张。

并且，利用初期色调的评价方法评价的芳香族聚碳酸酯的初期色调为1.37，利用经加热状态下停留后的色调评价方法评价的芳香族聚碳酸酯的色调为3.23。

(实施例6)

如实施例4，但向挤出机11a中添加相对于芳香族聚碳酸酯的重量以磷原子的重量计为0.4ppm的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，除此以外，进行与实施例4同样的操作，对芳香族聚碳酸酯的颗粒进行气力输送。

利用露点为-20℃的压缩空气气力输送后的芳香族聚碳酸酯的颗粒的含水率为0.009重量％，与实施例4相同。

基于银纹的评价方法成型出的100张光盘上未发现银纹。

并且，利用初期色调的评价方法评价的芳香族聚碳酸酯的初期色调为1.44，利用经加热状态下停留后的色调评价方法评价的芳香族聚碳酸酯的色调为3.50，与实施例4中给出的结果相比变差。

(实施例7)

如实施例4，但在挤出机11a中添加相对于芳香族聚碳酸酯的重量以磷原子的重量计为13ppm的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，除此以外，进行与实施例4同样的操作，对芳香族聚碳酸酯的颗粒进行气力输送。

利用露点为-20℃的压缩空气气力输送后的芳香族聚碳酸酯的颗粒的含水率为0.009重量％，与实施例4相同。

在基于银纹的评价方法成型出的100张光盘之中，15张光盘上发现了银纹，然而85张光盘上未发现银纹。可以认为，这是因为，芳香族聚碳酸酯中所添加的磷原子的添加量多于实施例4中磷原子的添加量，从而与实施例4中得到的芳香族聚碳酸酯的颗粒的情况相比促进了水解反应。

并且，利用初期色调的评价方法评价的芳香族聚碳酸酯的初期色调为1.41，利用经加热状态下停留后的色调评价方法评价的芳香族聚碳酸酯的色调为3.46，与实施例4中给出的结果相比变差。

以上，根据本发明的实施方式中详细叙述的聚合物颗粒的输送方法和贮藏方法，能够不使用干燥机等大型装置，利用简便手段输送吸湿性的聚合物颗粒，而且不会使聚合物颗粒吸湿。并且，能够利用简便手段贮藏吸湿性的聚合物颗粒而不会使其吸湿。

工业实用性

本发明能够利用简便手段输送吸湿性的聚合物颗粒，而且不会使聚合物颗粒的含水率增大，进而能够在不使聚合物颗粒吸湿的条件下贮藏聚合物颗粒，在产业上是有用的。

另外，将2007年3月20日提出的日本专利申请2007-073111号的说明书、权利要求书、附图和摘要的全部内容引用至此，并包含在本发明的说明书的公开内容内。

Claims (12)

1.一种聚合物颗粒的输送方法，其特征在于，该输送方法使用露点为0℃以下的气体来气力输送吸湿性的聚合物颗粒。

2.如权利要求1所述的聚合物颗粒的输送方法，其特征在于，所述聚合物颗粒为颗粒形状的聚碳酸酯、聚酯或聚酰胺。

3.如权利要求1或2所述的聚合物颗粒的输送方法，其特征在于，所述聚合物颗粒是粘均分子量Mv为10,000～17,000的芳香族聚碳酸酯的颗粒。

4.如权利要求1～3的任一项所述的聚合物颗粒的输送方法，其特征在于，所述聚合物颗粒是通过使用芳香族二羟基化合物和碳酸二酯作为原料在酯交换催化剂的存在下进行熔融缩聚反应而得到的芳香族聚碳酸酯的颗粒。

5.如权利要求1～4的任一项所述的聚合物颗粒的输送方法，其特征在于，所述气体是空气。

6.如权利要求1～5的任一项所述的聚合物颗粒的输送方法，其特征在于，经露点为0℃以下的气体气力输送后的聚合物颗粒的含水率为0.1重量％以下。

7.一种聚合物颗粒的气力输送方法，其为通过输送管路将聚合物颗粒与压力气体流一起气力输送的聚合物颗粒的气力输送方法，其特征在于，

该气力输送方法具有气体除湿工序、气体压缩工序、压力气体供给工序和输送工序，

在所述气体除湿工序中，降低用于气力输送聚合物颗粒的气体中所含有的水分量，将该气体的露点调整为0℃以下；

在所述气体压缩工序中，将在上述气体除湿工序中露点调整为0℃以下的气体压缩；

在所述压力气体供给工序中，相对于每1吨聚合物颗粒以50Nm³/小时～600Nm³/小时将在上述气体压缩工序中压缩后的压力气体供给到输送管路内；

在所述输送工序中，将聚合物颗粒与在上述压力气体供给工序中供给到输送管路的压力气体流一起通过该输送管路气力输送。

8.如权利要求7所述的聚合物颗粒的气力输送方法，其特征在于，在所述气体除湿工序中，将用于气力输送聚合物颗粒的气体的露点调整为-10℃以下。

9.如权利要求7或8所述的聚合物颗粒的气力输送方法，其特征在于，在所述输送工序中，将聚合物颗粒与供给到所述输送管路的压力气体流一起气力输送到预先填充有露点为0℃以下的气体的贮藏设备中。

10.如权利要求7～9的任一项所述的聚合物颗粒的气力输送方法，其特征在于，所述聚合物颗粒是粘均分子量Mv为10,000～17,000的芳香族聚碳酸酯的颗粒，该颗粒以重量计含有0.5ppm～10ppm的磷原子。

11.一种聚合物颗粒的贮藏方法，其特征在于，在贮藏容器中填充露点为0℃以下的气体，将吸湿性的聚合物颗粒贮藏在该贮藏容器中。

12.如权利要求11所述的聚合物颗粒的贮藏方法，其特征在于，贮藏在所述贮藏容器中的聚合物颗粒的含水率为0.1重量％以下。