CN101627099A - 再剥离粘着片 - Google Patents

Abstract

本发明提供用于固化性涂膜的再剥离粘着片，该再剥离粘着片也能够适用于刚干燥后的固化不充分的涂膜，主要用作用于汽车的涂膜的再剥离粘着片，其中，在该再剥离性粘着片的表面基材的一面上具有粘着剂层，且该粘着剂层的与所述表面基材相反的面按照JISB0610所规定的滚圆算术平均波纹度Wea为0.30μm以下。

Description

再剥离粘着片

技术领域

本发明涉及主要用作用于汽车的固化性涂膜的保护片或胶带的再剥离粘着片。更详细地说，涉及用作使涂装在汽车的车体或部件上的涂膜不变质或不变色、且长期粘附后的剥离性也良好的用于汽车的聚氨酯系固化性涂膜的保护片或胶带的再剥离粘着片。

本发明的再剥离粘着片也适用于因干燥不充分而残留微量溶剂或干燥后的固化不充分的涂料而形成的易变形的固化不完全的固化性涂膜，特别是可用作用于保护片或胶带的再剥离粘着片，该保护片或胶带为保险杠等的涂装了聚氨酯系涂料后的用于汽车的塑料部件的保护片或胶带。

背景技术

运输汽车时，由于灰尘、雨水、或花粉等浮游物或沙子等碰撞物以及作业人员的接触而使车体或部件的涂膜失去光泽或变色、或损伤的不良状况。为了防止这样的不良情况，在汽车车体或部件的涂膜上涂布蜡系材料，或者粘附保护片或胶带。

但是，在将涂敷在车体或部件上的涂膜加热固化时，即使通过干燥炉后，有时涂膜的固化反应仍然没有充分进行。

其中，对于作为汽车的一个部件的保险杠，为了实现重量轻，代替以往的金属制产品而使用合成树脂制产品，并为了使该合成树脂制保险杠的外观美化，通常对表面进行涂装。对于该合成树脂制保险杠，为了防止上述不良情况，也粘附保护片或胶带。

但是，在将涂布在合成树脂制保险杠上的涂膜进行加热固化时，为了避免引起保险杠所使用的树脂老化或变形的不良影响，不能提高固化温度(通常在50-100℃左右的低温下进行10-40分钟左右的干燥。在其以上的温度会导致保险杠发生变形，并且由于为了减小能量消耗和缩减工序时间而使得不能延长干燥时间)。因此，即使涂装的树脂制保险杠通过干燥炉后，有时涂膜也因干燥不充分而残留微量溶剂、或固化反应不能充分进行。对于这样的容易变形的涂膜粘附有保护片或胶带时，如果含有褶皱和气泡，则粘附有保护片或胶带的涂膜进行经时固化反应，在复制了保护片或胶带的凹凸的状态下完全进行固化。因此，剥离保护片或胶带后的涂膜在外观上有较大问题。

作为涂膜的保护片或胶带，已公开了如下几种：将聚异丁烯系的粘着剂层设置在支撑基材上的保护片或胶带(例如，专利文献1)；将由丁基橡胶或苯乙烯-乙烯·丁烯共聚物-苯乙烯形成的粘着剂层设置在支撑基材上的保护片或胶带(例如，专利文献2)；将在聚异丁烯系粘着剂中混合了少量丙烯酸系粘着剂的组合物层设置在支撑基材上的保护片或胶带(例如，专利文献3)；将在丙烯酸系粘着剂中掺合了多官能异氰酸酯化合物的组合物层设置在支撑基材上的保护片(例如，专利文献4)；将乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物设置在支撑基材上的保护片或胶带(例如，专利文献5)；以及，将对以离子键聚合物为主要成分的树脂实施光固化后的粘着剂层设置在支撑基材上的保护片或胶带，该离子键聚合物将乙烯-甲基丙烯酸共聚物的分子间用金属离子结合(例如，专利文献6)等。

另外，公开了将树脂组合物进行活化能量线交联后的粘着剂层设置在支撑基材上的保护片或胶带，该树脂组合物含有具有氢化聚丁二烯骨架的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和碳原子数为6以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，专利文献7)。

但是，具有如上所述的粘着剂层的用于汽车的聚氨酯系涂膜的保护用片或胶带，其性能还不充分。认为其原因源于保护用片或胶带的粘着剂层的表面形状。

专利文献1：特开平9-104850号公报

专利文献2：特开平9-291262号公报

专利文献3：特开平6-73352号公报

专利文献4：特开平8-143830号公报

专利文献5：特开平10-121002号公报

专利文献6：特开平10-121010号公报

专利文献7：特开2002-309185号公报

发明内容

在上述状况下，本发明的课题是解决主要作为用于汽车的固化性涂膜的保护用片或胶带而使用的再剥离粘着片中的上述“凹凸”的问题。

本发明人进行了各种研究，其结果发现，通过使用粘着剂层的算术平均波纹度在一定值以下的再剥离粘着片，可以解决上述问题，由此完成了本发明。

即、本发明提供下述(1)-(10)所述的再剥离粘着片。

(1)一种用于固化性涂膜的再剥离粘着片，其中，在该再剥离性粘着片的表面基材的一面上具有粘着剂层，且该粘着剂层的与所述表面基材相反的面按照JISB0610所规定的滚圆算术平均波纹度Wea为0.30μm以下。

(2)根据上述(1)所述的再剥离粘着片，其中，在所述粘着剂层的与所述表面基材相反的面上粘附着具有剥离剂层的剥离材料的剥离剂层面，且所述剥离剂层按照JIS B0601所规定的算术平均波纹度Wa为0.20μm以下。

(3)根据上述(2)所述的再剥离粘着片，其中，构成所述剥离材料的基材的待进行剥离剂处理的面按照JIS B0601所规定的算术平均波纹度Wa为0.20μm以下。

(4)根据上述(1)所述的再剥离粘着片，其中，在所述表面基材的与所述粘着剂层相反的面上具有剥离剂层，且该剥离剂层按照JISB 0601所规定的算术平均波纹度Wa为0.20μm以下。

(5)根据上述(4)所述的再剥离粘着片，其中，所述表面基材的待进行剥离剂处理的面按照JIS B0601所规定的算术平均波纹度Wa为0.20μm以下。

(6)根据上述(1)-(5)中任意一项所述的再剥离粘着片，其中，所述固化性涂膜按照纳米压痕法在23℃下的弹性模量为0.5GPa-3.5GPa。

(7)根据上述(1)-(5)中任意一项所述的再剥离粘着片，其中，所述粘着剂层为由加成反应型聚硅氧烷系粘着剂而形成的层。

(8)根据上述(1)-(5)中任意一项所述的再剥离粘着片，其中，所述粘着剂层为通过照射活性能量线使由组合物形成的层交联而形成的层，所述组合物含有丙烯酸系均聚物或共聚物以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，在该丙烯酸系均聚物或共聚物含有选自(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、以及(甲基)丙烯酸异辛酯中的至少一种作为单体成分、且不含有活性氢。

(9)根据上述(1)-(5)中任意一项所述的再剥离粘着片，其中，所述粘着剂层为通过照射活性能量线使共聚物交联而形成的层，所述共聚物在侧链上具有不饱和基团、且含有选自(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、以及(甲基)丙烯酸异辛酯中的至少一种作为单体成分。

(10)根据上述(1)-(5)中任意一项所述的再剥离粘着片，其中，所述粘着剂层为由橡胶系粘着剂而形成的层，所述橡胶系粘着剂含有作为主要成分的聚异丁烯。

根据本发明，可以提供再剥离粘着片，该再剥离粘着片可主要用作涂装在汽车的车体或部件上的涂膜；尤其可用作在涂装过的保险杠等的塑料部件中的在刚干燥后因干燥不充分而残留微量溶剂或因固化不充分而易变形的涂膜的保护片或胶带。

具体实施方式

以下详细说明本发明。

在本发明的再剥离粘着片中，要求粘着剂层的与表面基材相反的面按照JISB0610所规定的滚圆算术平均波纹度Wea为0.30μm以下。Wea的值越小越好，但是实际上优选为0.01-0.20μm左右，特别优选为0.01-0.10μm左右。另外，在粘着剂层的特性方面，Wea使用非接触式的光学式测定装置(例如共焦显微镜等)。

对能够使用的粘着剂没有特别的限制，可以使用聚硅氧烷系粘着剂、丙烯酸系粘着剂、橡胶系粘着剂、聚氨酯系粘着剂、酯系粘着剂等。特别优选从被粘物(固化不完全的固化性涂膜)的再剥离性良好的加成反应型聚硅氧烷系粘着剂、丙烯酸系粘着剂、以及由聚异丁烯形成的橡胶系粘着剂。作为丙烯酸系粘着剂，优选通过照射活性能量线使由组合物所形成的层交联而形成的粘着剂层，所述组合物含有不含活性氢的丙烯酸均聚物或共聚物、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸酯单体。

在本发明的再剥离粘着片中，在表面基材上形成的粘着剂层的厚度通常为1-50μm左右，优选为5-40μm左右。通过使粘着剂层的厚度为1μm以上，可以确保例如用作用于汽车的聚氨酯系涂膜保护用片或胶带的再剥离粘着片所需要的粘着力以及粘合力(保持力)，同时Wea为0.30μm以下时，情况较好。另外，通过使粘着剂层的厚度为50μm以下，可以防止成本提高，同时可以防止粘着剂层从端部逸出。

对于将粘着剂层的Wea设定为0.30μm以下，优选在构成剥离剥离材料的基材(以下称为用于剥离材料的基材)上或表面基材上形成的剥离剂层按照JIS B0601所规定的算术平均波纹度Wa为0.20μm以下。

该Wa值越小越能够减小粘着剂层的Wea值，因而优选，但是从经济性的观点来看，在实用性方面，在0.01-0.10μm的程度，能够充分达到目的。另外，在直接在表面基材上形成粘着剂、并且随后与剥离材料粘贴的情况下，与在剥离材料上形成粘着剂并与表面基材粘贴相比，容易得到Wea小的粘着剂层。

为了控制在用于剥离材料的基材或者表面基材上的剥离剂层的Wa为0.20μm以下，首先，用于涂布剥离(处理)剂并形成剥离剂层的用于剥离材料的基材或表面基材的表面形状成为重要的因素。其原因在于形成于用于剥离材料的基材或表面基材上的剥离剂层的厚度为0.1-1.0μm左右极薄的程度。

本发明中使用的用于剥离材料的基材或表面基材的表面，优选按照JISB0601所规定的算术平均波纹度Wa为0.20μm以下，更优选为0.01-0.1μm。

在用于剥离材料的基材或表面基材中，为了使Wa为0.2μm以下，有时可以通过例如T型冲模成型或吹塑成型等进行成型而完成，但是优选使用镜面处理过的多个平滑辊而延伸的薄膜。

但是，在添加了氧化钛等的消光加工的薄膜或浮雕加工后的薄膜中，薄膜本身的Wa值难以达到0.2μm以下；如果延伸，后述的剥离剂层的Wa值难以达到0.2μm以下。

作为具有能够在本发明中使用的0.2μm以下的Wa值的用于剥离材料的基材或表面基材的材质，能够使用薄膜、将聚乙烯等树脂层压后的超镜面的玻璃纸等，所述薄膜为由聚酯(如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对萘二甲酸乙二醇酯等)、聚烯烃(如聚乙烯或聚丙烯等)、树脂(如聚酰亚胺、聚醚亚胺、聚芳酰胺、聚醚酮、聚醚·醚酮、聚苯硫醚、聚(4-甲基-1-戊烯)、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯共聚物、离子交联聚合物、热塑性弹性体等)形成的薄膜，从透明性、耐冲击性、经济性、易操作性的观点来看，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚乙烯薄膜。

用于剥离材料的基材或表面基材的厚度因所使用的材料而多少存在差异，但是通常优选为10-200μm，更优选为20-100μm的程度。

通过将用于剥离材料的基材或表面基材的厚度设定为200μm以下，能够防止再剥离粘着片的刚性变得过高，而且在将再剥离粘着片作成层压体或辊状的情况下，可以防止体积变大，而且可以抑制成本增高。另外，通过使其为10μm以上，可以适度地确保本发明的再剥离粘着片的刚性，可以确保搬运的容易性和作为用于汽车的固化性涂膜保护材料的必要的强度。

而且用于剥离材料的基材或表面基材，为了提高与剥离剂或粘着剂的粘附性，也可以进行电晕放电处理等。

然后对剥离剂和剥离剂层进行说明。剥离剂层通过在用于所述剥离材料的基材或表面基材上涂布剥离剂后进行干燥而形成，如上所述，只要该剥离剂层的Wa为0.20μm以下，就可以使粘着剂层按照JISB0610所规定的滚圆算术平均波纹度Wea为0.30μm以下，而且可以使在未固化涂膜上粘贴所述粘着剂层并剥离后的涂膜的算术平均波纹度Wa为0.02-0.04μm的程度。

作为用于形成剥离剂层的剥离剂，可举出聚硅氧烷系树脂、氟系树脂、氟代聚硅氧烷系树脂、长链烷基系树脂、聚烯烃系树脂、脲系树脂、醇酸系树脂等。

上述剥离剂，作为将其溶解于有机溶剂中的溶液而使用，在所述溶液中固体成分的浓度通常为0.1-5质量％、优选为0.1-3质量％的程度。通过将固体成分的浓度设定为0.1-5质量％，从而降低粘度，由此能够在用于剥离材料的基材或表面基材上形成极其薄的剥离剂层，而且能够使剥离剂层的Wa为0.20μm以下。

作为所使用的有机溶剂，可举出芳香族烃系溶剂(如甲苯、二甲苯等)、醚系溶剂(丙二醇单甲醚等)、酯系溶剂(如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚醋酸酯等)。

为了实现通过在用于剥离材料的基材或表面基材上进行涂布而形成的剥离剂层的平坦性，并使Wa为0.2μm以下，优选在剥离剂(溶液)中添加乙炔二醇系、硅系或氟系等的流平剂。

剥离剂(溶液)的涂布方法没有特别的限定，可以使用棒涂布法、辊涂布法、凹版涂布法等来涂布剥离剂的有机溶剂溶液。然后，通过将剥离剂涂布面干燥，从而在用于剥离材料的基材或表面基材的表面形成剥离剂层。干燥温度根据用于剥离材料的基材或表面基材的种类、剥离剂的种类、溶剂的种类以及剥离剂(溶液)的涂布量而进行各种选择，通常为60-150℃，优选为80-100℃的程度，但是没有特别的限定。剥离剂(溶液)向用于剥离材料的基材或表面基材的涂布量，例如通过改变涂布方法或剥离剂的溶液浓度来进行调节。

另外，只要剥离剂层的Wa为0.2μm以下，也可以使用活性能量线固化型的剥离剂。

作为在用于剥离材料的基材或表面基材上形成的剥离剂层的厚度，通常为0.05-5μm，优选为0.1-1μm的程度。通过使剥离剂层的厚度为0.05μm以上，能够充分确保剥离剂(溶液)向上述用于剥离材料的基材或表面基材的润湿性以及相对于粘着剂层的剥离性；通过使剥离剂层的厚度为5μm以下，可以防止不必要的剥离剂的使用，同时可以缓和对剥离剂层的Wa值的影响，所述剥离剂层的Wa值是由所述用于剥离材料的基材或表面基材的表面粗糙度引起的。

能够提供：在不使用用于剥离材料的基材而在表面基材的一面上形成有粘着剂层、在另一面上形成有剥离剂层的情况下，层压有多片再剥离粘着片的层压体、或者将连续的再剥离粘着片卷成辊状后的商品。

在作为层压体而提供的商品的情况下，通过每次剥离一片再剥离粘着片而露出的粘着剂层按照JISB0610所规定的滚圆算术平均波纹度Wea为0.30μm以下。

另外，在卷成辊状的商品的情况下，在从辊上一边剥离一边抽出连续的再剥离粘着片时，在基材的一面上形成的剥离剂层的面被复制的粘着剂层按照JISB0610所规定的滚圆算术平均波纹度Wea为0.30μm以下。

主要作为用于汽车用固化性涂膜的保护片或胶带而使用的本发明的再剥离粘着片，在作为被粘物的所述固化性涂膜按照纳米压痕法在23℃下的弹性模量为0.5GPa-3.5GPa的情况下，而且尤其在所述固化性涂膜为由聚氨酯系涂料形成的涂膜的情况下，能发挥出效果。

在弹性模量小于0.5GPa的情况下，通过粘贴再剥离粘着片时的压焊等，涂膜有时会发生所述波纹以外的变形；在弹性模量大于3.5GPa的情况下，粘着剂层不容易受到滚圆算术平均波纹度Wea的影响，因此本发明的再剥离粘着片达不到较好的效果。

在本发明中，使用用于剥离材料的基材的情况(实施方式1)，通过以下方法来制备作为层压体的再剥离粘着片：在用于剥离材料的基材上形成剥离剂层，然后在该剥离剂层上形成粘着剂层，并在该粘着剂层上粘贴表面基材；或者在用于剥离材料的基材上的剥离剂层上粘贴形成有粘着剂层的表面基材。

粘着剂为加热固化型或活性能量线固化型的情况，通过以下方法来得到具有适度的粘着力和再剥离性的本发明1的再剥离粘着片：在用于剥离材料的基材上形成的剥离剂层上形成有粘着剂层的状态下，进行加热或照射活性能量线；或者在形成层压体后通过加热或照射活性能量线而进行交联，从而得到具有适度的粘着力和再剥离性的本发明1的再剥离粘着片。

在本发明中，未使用用于剥离材料的基材的情况(实施方式2)，在表面基材一面上形成剥离剂层，然后在另一面上形成粘着剂层，并以粘贴剥离剂层的面和粘着剂层的面的方法多片层压或卷成辊状，由此得到再剥离粘着片的层压体或辊。另外，也可以在表面基材的一面上形成剥离剂层，然后在该剥离剂层上形成粘着剂层并层压或者卷成辊状。在本发明中，可以使用实施方式1或实施方式2。

粘着剂为加热固化型或活性能量线固化型的情况，优选在进行层压或者卷成辊状前进行加热或照射能量线而进行交联。

在通过加热来促进交联的情况下的加热温度通常为60-140℃，优选为80-130℃。通过在60℃以上进行加热，可以防止由于交联不足而导致的粘着力不充分；通过在140℃以下进行加热，可以防止在用于剥离材料的基材或表面基材上产生热收缩而引起褶皱、恶化或变色。

另外，活化能量线是指电磁波或带电粒子线中具有能量量子的射线，也就是，紫外线等活性光或电子射线等。照射电子射线进行交联时，不需要光聚合引发剂，但是照射紫外线等活性光进行交联时，优选存在光聚合引发剂。

作为紫外线照射时的光聚合引发剂没有特别限定，可以从以往紫外线固化型树脂中常用的光聚合引发剂中适当选择任意的光聚合引发剂。作为该光聚合引发剂可举出，例如安息香系、二苯甲酮系、乙酰苯系、α-羟基酮系、α-氨基酮系、α-二酮系、α-二酮二烷基缩醛系、蒽醌系、噻吨酮系、其它化合物等。

这些光聚合引发剂，可以单独使用，也可以两种以上组合使用。另外，相对于100质量份的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或者100质量份的在侧链上具有不饱和基团的共聚物，其使用量通常选定为0.01-30质量份，优选为0.05-20质量份的范围。

通过加热或者照射活性能量线而进行交联，可以得到具有适度的粘着力和再剥离性的再剥离粘着片。

为了防止由氧气引起的反应阻碍，加热或活性能量线的照射优选在氮气氛围下进行。

实施例

下面通过实施例和比较例详细说明本发明，但是本发明并不限定在这些例子。

<评价项目和评价方法>

(1)再剥离粘着片刚剥离后的涂膜的目视观察

在涂装有底漆及中间涂装涂料的聚烯烃系热塑性弹性体的板上，吹涂干燥后的厚度约为20μm的汽车用两液型聚氨酯系透明涂料(100质量份的关西ペィント(株)制的クォ一ックリァ一Z、与40质量份的マルチ固化剂混合后的混合物)，在60℃下干燥30分钟，并在室温下放置30分钟进行固化，形成未完全固化的固化性涂膜。

然后，将各例中得到的再剥离粘着片粘贴在涂膜上，目视观察在室温下放置24小时后刚剥离后的涂膜的的状态，并按以下两等级的基准进行评价。

○：目视不能确认变化。

×：目视容易确认表面变为栅网状(マット調)。

(2)按照JIS B0601的算术平均波纹度Wa的测定

使用表面粗糙度计((株)ミットョ社制的表面形状解析装置“SURFTEST SV-3000”)来测定在用于剥离材料的基材或表面基材上涂布的剥离剂层的算术平均波纹度Wa、以及在上述固化性涂膜上粘贴再剥离粘着片并在室温下放置24小时刚剥离后的涂膜的算术平均波纹度Wa。

(3)按照JISB0610的滚圆算术平均波纹度Wea的测定

使用非接触式表面形状测定装置(レ一ザ一テック(株)社制的广角共焦显微镜“HD-100D”)来测定刚剥离用于剥离材料的基材(剥离剂层)后的粘着剂层的滚圆算术平均波纹度Wea。

(4)用于剥离材料的基材或表面基材的表面粗糙度

通过(株)ミットョ社制的表面形状解析装置“SURFTEST SV-3000”来测定算术平均波纹度Wa。

(5)根据固化性涂膜的纳米压痕法的弹性模量的测定

使用美国MTS社制的纳米压痕仪“Nano Indenter DCM”，测定距上述刚形成后的23℃下的涂膜的最表层200nm的位置的弹性模量，结果为0.7GPa。

实施例1[具有用于剥离材料的基材的再剥离粘着片的制备]

作为表面基材，使用东レ(株)制的厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET25T70)，按照以下所示的步骤来制备本发明的再剥离粘着片。

作为用于剥离材料的基材，在280℃下熔融挤出聚对苯二甲酸乙二醇酯后，在平滑的注塑鼓上冷却固化来制作薄膜，将该薄膜在120℃的加热辊间进行加热，利用多级牵引辊的收敛差，在纵向方向上延伸4倍，然后将该薄膜移送到展幅机上，在可延伸的温度(130℃)下进行加热并在宽度方向上延伸5倍。之后，实施200℃的拉伸热固定后进行冷却，制得厚度为38μm、剥离剂处理的面的算术平均波纹度Wa为0.059μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。

在上述聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的进行剥离剂处理的面上用棒涂布法涂布将作为用于聚硅氧烷粘着剂的剥离剂的信越化学工业制的氟代聚硅氧烷(X-70-201)调节为固体成分的浓度为2质量％的甲苯溶液，然后在150℃下加热固化60秒钟，制得具有1.0μm厚度的剥离剂层的用于剥离材料的基材。该剥离剂层的算术平均波纹度Wa为0.063μm。

另外，将由100质量份的作为粘着剂的含有东レ·ダゥコ一ニング(株)制的交联剂的加成反应型聚硅氧烷(SD-4585PSA)与0.9质量份的作为东レ·ダゥコ一ニング(株)制的铂催化剂的SRX-212组成的混合液用100质量份的甲苯进行稀释，制得粘着剂溶液。

使用刮板涂布法在上述表面基材的一面上涂布上述溶液，使得干燥后的厚度为30μm，在130℃下干燥5分钟，形成粘着剂层后，通过在粘着剂层上压焊并粘贴所述用于剥离材料的基材的氟代聚硅氧烷涂布面(剥离剂层)，制成再剥离粘着片。

在所述再剥离粘着片中，将用于剥离材料的基材剥离后的粘着剂层的滚圆算术平均波纹度Wea为0.140μm。

另外，在由所述汽车用两液型聚氨酯系透明涂料而形成的固化性涂膜上粘贴该再剥离粘着片，剥离时的涂膜的算术平均波纹度Wa为0.035μm。

实施例2[具有用于剥离材料的基材的再剥离粘着片的制备]

作为表面基材，使用厚度为50μm的带有防静电剂的聚乙烯薄膜(ジェィフィルム株式会社制、商品名称为PEヮダトゥメィ50ASカィ4)。

作为粘着剂溶液，使用在粘着剂溶液a中添加3.5质量份的作为引发剂的ィルガキュァ184(チバ·スペシャリティ一·ケミカルズ(株)制的苯乙酮系聚合引发剂)，然后用乙酸乙酯进行稀释，使得固体成分的浓度为30质量％的丙烯酸系粘着剂溶液；粘着剂溶液a为在100质量份的重均分子量为600000的丙烯酸丁酯均聚物中添加5质量份的3官能度聚氨酯丙烯酸酯(日本合成化学工业(株)制、商品名称为紫光UV-1400B、重均分子量小于5000)后的固体成分的浓度为35质量％的粘着剂溶液(溶剂为乙酸乙酯)。

作为用于剥离材料的基材，在280℃下熔融挤出聚对苯二甲酸乙二醇酯后，在平滑的注塑鼓上冷却固化来制作薄膜，将该薄膜在120℃的加热辊间进行加热，利用多级牵引辊的收敛差，在纵向方向上延伸4倍，然后将该薄膜移送到展幅机上，在可延伸的温度(130℃)下进行加热并在宽度方向上延伸5倍。之后，实施200℃的拉伸热固定后进行冷却，制得厚度为50μm、剥离剂处理的面的算术平均波纹度Wa为0.058μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。

在该聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上用棒涂布法均匀地涂布将100质量份的信越化学(株)制的热固型聚硅氧烷树脂(商品名称为“KS-847H”)和1质量份的信越化学(株)制的固化剂(商品名称为“CAT-PL-50T”)混合并用甲苯进行稀释、调节为固体成分的浓度为1.1质量％的剥离剂的溶液，使得干燥后的厚度为0.1μm，然后用130℃的干燥机干燥1分钟，形成剥离剂层。

在上述用于剥离材料的基材上形成的剥离剂层上涂布上述丙烯酸系粘着剂，使得干燥后的厚度为20μm，在其上压焊上述表面基材并粘贴后，使用水银灯进行紫外线照射并固化，制得再剥离粘着片。

将其粘贴在与实施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，与实施例1同样地测定剥离后的涂膜的算术平均波纹度Wa，与剥离剂层的算术平均波纹度等的测定值一同如表1所示。

实施例3[具有用于剥离材料的基材的再剥离粘着片的制备]

使用与实施例2相同的表面基材，并按照如下所示进行实施。

作为用于剥离材料的基材，用与实施例1相同的制备方法来制作厚度为50μm、剥离剂处理的面的算术平均波纹度Wa为0.062的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。

作为粘着剂，使用在100质量份的用乙酸乙酯将重均分子量为600000的丙烯酸2-乙基己酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸的摩尔比＝10/1)稀释为30质量％的丙烯酸系粘着剂的溶液中，混合5质量份的含5质量％的作为交联剂的1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨甲基)环己烷的乙酸乙酯溶液而成的溶液。

使用刮板涂布法在与实施例2相同的用于剥离材料的基材的剥离剂层上涂布该溶液，使得干燥后的厚度为20μm，在100℃下干燥3分钟后，通过压焊并粘贴与实施例2相同的表面基材，制成再剥离粘着片。

将其粘贴在与实施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，与实施例1同样地测定剥离后的涂膜的算术平均波纹度Wa，与剥离剂层的算术平均波纹度等的测定值一同如表1所示。

实施例4[具有用于剥离材料的基材的再剥离粘着片的制备]

使用与实施例3相同的表面基材以及与实施例2相同的用于剥离材料的基材，并按照如下所示进行实施。

在与实施例2相同的表面基材的一面上涂布用甲苯将由粘均分子量为800000的聚异丁烯形成的橡胶系粘着剂稀释为30质量％后的溶液，在100℃的干燥机中干燥5分钟来蒸发甲苯，形成粘着剂层，通过在所述粘着剂层上压焊并粘贴具有与实施例2相同的剥离剂层的用于剥离材料的基材的剥离剂层，制成再剥离粘着片。

将其粘贴在与实施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，与实施例1同样地测定剥离后的涂膜的算术平均波纹度Wa，与剥离剂层的算术平均波纹度等的测定值一同如表1所示。

实施例5[不具有用于剥离材料的基材的再剥离粘着片的制备]

作为表面基材，使用厚度为25μm的东レ(株)制的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET25T70)，使用棒涂布法在该表面基材的一面(算术平均波纹度Wa为0.061μm)上，涂布用甲苯将作为具有长链烷基的剥离剂的一方社油脂工业(株)社制的“ピ一ロィル1050”调节为浓度为5质量％后的溶液，使得干燥后的厚度为0.5μm，在100℃下加热5分钟，通过干燥制得在一面上具有剥离剂层的表面基材。

然后，使用刮板涂布法在表面基材的不具有剥离剂层的另一面上涂布与实施例4中使用过的相同的橡胶系粘着剂，使得干燥后的厚度为20μm，在100℃的干燥机中加热5分钟，干燥形成粘着剂层。

通过使上述制备的表面基材的一面上具有粘着剂层、另一面上具有剥离剂层的再剥离粘着片的粘着剂层和剥离剂层相对地进行多片层压和压焊，从而制得层压体。

从所述层压体上一片一片地剥离再剥离粘着片并将其粘贴在与实施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，与实施例1同样地测定剥离后的涂膜的算术平均波纹度Wa，与剥离剂层的算术平均波纹度等的测定值一同如表1所示。

比较例1[具有用于剥离材料的基材的用于比较的再剥离粘着片的制备]

除作为用于剥离材料的基材使用リンテック(株)制的厚度为175μm、算术平均波纹度Wa为0.312μm的聚乙烯层压后的剥离纸“SP-11LL”以外，使用与实施例3相同的表面基材和粘着剂，用同样的方法制得用于比较的再剥离粘着片。

将其粘贴在与实施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，与实施例1同样地测定剥离后的涂膜的算术平均波纹度Wa，与剥离剂层的算术平均波纹度等的测定值一同如表1所示。

比较例2[不具有用于剥离材料的基材的用于比较的再剥离粘着片的制备]

作为表面基材，使用浮雕加工过的(株)千代田グラビァ社制的厚度为50μm的氯乙烯薄膜“PVC透明栅网浮雕”。使用棒涂布法在该表面基材的浮雕(凸)面(算术平均波纹度Wa为5.872μm)上，涂布一方社油脂工业(株)社制的长链烷基系剥离剂“ピ一ロィル1050”的甲苯溶液(剥离剂的浓度为5质量％)，使得干燥后的厚度为0.5μm，在100℃的干燥机中下加热5分钟，通过干燥形成剥离剂层。

然后，使用刮板涂布机在表面基材的内侧(浮雕加工的凹面)涂布与实施例4中使用过的相同的橡胶系粘着剂，使得干燥后的厚度为20μm，在与实施例4相同的条件下进行加热、干燥，形成粘着剂层，由此制得用于比较的再剥离粘着片。

通过使上述制备的表面基材的一面上具有粘着剂层、另一面上具有剥离剂层的用于比较的再剥离粘着片的粘着剂层和剥离剂层相对地进行多片层压和压焊，从而制得层压体。从所述层压体上一片一片地剥离再剥离粘着片并将其粘贴在与实施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，与实施例1同样地测定剥离后的涂膜的算术平均波纹度Wa，与剥离剂层的算术平均波纹度等的测定值一同如表1所示。

比较例3[不具有用于剥离材料的基材的用于比较的再剥离粘着片的制备]

作为表面基材，使用将60质量份的丙烯均聚物、35质量份的丙烯无规聚合物、5质量份的氧化钛的混合物通过具有T型冲模的挤出机挤出成型的厚度为50μm的薄膜。

用棒涂布机在该薄膜的一面(按照JIS B0601规定的Wa为0.251μm)上涂布与实施例5所示的剥离剂(溶液)相同的物质，使得干燥后的厚度为0.1μm，在与实施例5相同的条件下进行加热、干燥，形成粘着剂层。

剥离剂层的算术平均波纹度为0.255。

使用刮板涂布机在上述表面基材的未形成剥离剂层的另一面上涂布与实施例4中使用过的相同的橡胶系粘着剂，使得干燥后的厚度为20μm，在与实施例4相同的条件下进行加热、干燥，形成粘着剂层，由此制得用于比较的再剥离粘着片。

通过使上述用于比较的再剥离粘着片的粘着剂层和剥离剂层相对地进行多片层压和压焊，从而制得层压体。从所述层压体上一片一片地剥离再剥离粘着片并将其粘贴在与实施例1中的固化性涂膜相同的涂膜上，与实施例1同样地测定剥离后的涂膜的算术平均波纹度Wa，与剥离剂层的算术平均波纹度等的测定值一同如表1所示。

表1

＊1在实施例1-4以及比较例1中，表示用于剥离材料的基材的粘着剂层

在实施例5以及比较例2及3中，表示表面基材的剥离剂层

从表1的结果可以明确地看出，将实施例中得到的本发明的再剥离粘着片粘贴在固化性涂膜上，经过规定的时间后，刚剥离后的涂膜的外观和算术平均波纹度Wa与比较例中得到的再剥离粘着片的情况相比，更为良好。

工业实用性

本发明的再剥离粘着片主要用作用于汽车的固化性涂膜的保护片或胶带。

Claims (10)

1、一种用于固化性涂膜的再剥离粘着片，其中，在该再剥离性粘着片的表面基材的一面上具有粘着剂层，且该粘着剂层的与所述表面基材相反的面按照JISB0610所规定的滚圆算术平均波纹度Wea为0.30μm以下。

2、根据权利要求1所述的再剥离粘着片，其中，在所述粘着剂层的与所述表面基材相反的面上粘附着具有剥离剂层的剥离材料的剥离剂层面，且所述剥离剂层按照JIS B0601所规定的算术平均波纹度Wa为0.20μm以下。

3、根据权利要求2所述的再剥离粘着片，其中，构成所述剥离材料的基材的待进行剥离剂处理的面按照JIS B0601所规定的算术平均波纹度Wa为0.20μm以下。

4、根据权利要求1所述的再剥离粘着片，其中，在所述表面基材的与所述粘着剂层相反的面上具有剥离剂层，且该剥离剂层按照JIS B0601所规定的算术平均波纹度Wa为0.20μm以下。

5、根据权利要求4所述的再剥离粘着片，其中，所述表面基材的待进行剥离剂处理的面按照JIS B0601所规定的算术平均波纹度Wa为0.20μm以下。

6、根据权利要求1-5中任意一项所述的再剥离粘着片，其中，所述固化性涂膜按照纳米压痕法在23℃下的弹性模量为0.5GPa-3.5GPa。

7、根据权利要求1-5中任意一项所述的再剥离粘着片，其中，所述粘着剂层为由加成反应型聚硅氧烷系粘着剂而形成的层。

8、根据权利要求1-5中任意一项所述的再剥离粘着片，其中，所述粘着剂层为通过照射活性能量线使由组合物形成的层交联而形成的层，所述组合物含有丙烯酸系均聚物或共聚物以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，该丙烯酸系均聚物或共聚物含有选自(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、以及(甲基)丙烯酸异辛酯中的至少一种作为单体成分、且不含有活性氢。

9、根据权利要求1-5中任意一项所述的再剥离粘着片，其中，所述粘着剂层为通过照射活性能量线使共聚物交联而形成的层，所述共聚物在侧链上具有不饱和基团、且含有选自(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、以及(甲基)丙烯酸异辛酯中的至少一种作为单体成分。

10、根据权利要求1-5中任意一项所述的再剥离粘着片，其中，所述粘着剂层为由橡胶系粘着剂而形成的层，所述橡胶系粘着剂含有作为主要成分的聚异丁烯。