CN101625531A - 色调剂及色调剂的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明目的是提供非磁性单组分色调剂及其制造方法，能高效地生产粒度分布极窄的色调剂，在单组分显影方式时可抑制粒径选择，不会发生因蜡引起的喷嘴堵塞和在感光体等上的成膜，能形成高分辨率、高精细高质量的图像，长期使用亦不致图像劣化。本发明的静电荷像显影用非磁性单组分色调剂的特征在于，通过振动振动手段使具有喷嘴的薄膜振动，使至少含有树脂、着色剂、脱模剂的色调剂组合物溶解及分散在溶剂中的色调剂组合液从该薄膜的喷嘴中排出，使其液滴化后干燥制造非磁性单组分色调剂，干燥得到的色调剂的粒度分布(重均粒径/数均粒径)为1.00～1.15，干燥后的色调剂中的脱模剂的重均粒径为喷嘴开口直径的1％～30％。

Description

色调剂及色调剂的制造方法

技术领域

本发明涉及一种色调剂及其制造方法、图像形成装置、处理卡盒及图像形成方法，所述色调剂及其制造方法可以用于例如具有在色调剂输送部件上形成色调剂薄层那样结构的显影装置。

背景技术

在电子照相和静电记录中采用的干式显影方式中，有采用由色调剂及载体构成的双组分系显影剂的方式，和采用不含载体的单组分系显影剂的方式。用前一种方式可以得到较稳定的良好图像，但是由于载体的劣化以及容易发生色调剂与载体混合比例的变动，长时间使用后就难以得到一定质量的图像，又，在装置的维持管理性和紧凑化上存在难点。于是，采用后者单组分系显影剂的方式因为没有这些缺点，受到人们注目。

然而，在该方式中，一般至少用一个色调剂输送部件输送色调剂(显影剂)，并且，采用由已输送的色调剂使得形成在潜像载置体上的静电潜像可视像化的手段，但此时色调剂输送部件表面输送的色调剂层的厚度必须极薄。尤其，当使用单组分系显影剂，作为其色调剂，使用高电阻的色调剂时，由于必需通过显影装置使该色调剂带电，色调剂层的厚度必须很薄且均一。这是因为该色调剂层厚的话，则仅在靠近色调剂层表面处带电，难以使色调剂层整体均一带电的缘故。但是，若欲使色调剂层作得极薄，则会引发下述问题：因用于限制色调剂薄层的部件形成的应力，特别是使用色调剂中含有作为脱模剂的蜡的单组分色调剂时，若长期间使用，蜡会不断地渗出到色调剂的表面，作为色调剂的带电性就会降低，引起背景污脏等异常图像，或蜡在图像形成载置体上薄薄地堆积，形成所谓成膜等问题。

又，在通过显影装置使色调剂带电的单组分显影方式中，色调剂的粒径分布对图像质量有很大影响，这为人们所公知。所谓“选择显影”是被称为选择粒径的显影，在具有粒径分布的色调剂之中，从粒径小、带电量大的色调剂粒子进行选择性地显影。在反复显影期间，从粒径小、带电量大的色调剂开始依次消耗，因此，保持在显影容器内以及显影剂保持体上的色调剂粒径会逐渐增大，由于经过一段时间后色调剂的粒径与初期的不同(由于变大了)，图像质量难免下降。又，由于带电性也降低，连续复印之后，容易发生图像上背景污脏，图像脱落等情况，尤其是使用彩色色调剂时，容易引起色调变化。

针对这些以往技术所存在的问题，在专利文献1～3中，尝试通过特意改变初期色调剂和补充色调剂中的添加剂的种类与数量，表面处理的方法等使得二者带电量具有差异以防止带电性的低下，但是，不管哪一个文献中的技术，都没有对粒径选择有效果，不能避免由于长期使用后色调剂粒径变大所带来的图像质量低下。

防止由于粒径选择造成的图像质量低下的根本措施在于，使色调剂失去粒径分布至极限。

迄今为止已有多个研究尝试使色调剂失去粒径分布变得陡削。迄今为止一般是采用将粘结树脂与着色剂等熔融混炼，通过将该混炼物粉碎、分级，在进行的粉碎法中，在粉碎、分级工序中通过各种各样的改良所得到的色调剂的粒径分布虽然比以往的狭窄陡削，但尚不充分。

近年来，人们研究了利用如悬浮聚合法、乳液聚合凝集法、聚合物溶解悬浮法来制造色调剂的方法，即所谓聚合型色调剂以替代该粉碎法(专利文献4，5)。该方法与以往的粉碎法相比，所得到的色调剂粒度分布变得狭窄陡削，但尚未达到完全防止由单组分显影法造成的粒径选择。

作为替代的色调剂制造方法，专利文献6提出了利用压电脉冲形成微小液滴，进一步将其干燥固化，形成色调剂的方法。在专利文献7中提出了利用喷嘴内的热膨胀，也形成微小液滴，再将其干燥固化形成色调剂的方法。又，在专利文献8中提出了利用声透镜进行同样处理的方法。但是，在这些方法中，存在这样的问题：在单位时间内从一个喷嘴中能排出的液滴数是很少的，存在产量低的问题，同时，也不能避免液滴之间的合并使粒度分布变宽，尚满足不了对单组分显影方式的适用性。

在专利文献9中，利用膜振动或者液振动使微小的液滴从喷嘴中排出，在干燥过程中由回转输送气流载运，防止色调剂之间的合并，干燥后得到的色调剂粒度分布变得狭窄陡削。虽然该方法已相当接近单组分显影方式的适用性，但仍不充分。

[专利文献1]特许公报第2527473号

[专利文献2]特许公报第2528511号

[专利文献3]特開公报2002-287409号

[专利文献4]特開平公报7-152202号

[专利文献5]特開公报2007-212905号

[专利文献6]特许公报第3786034号

[专利文献7]特许公报第3952817号

[专利文献8]特许公报第3786035号

[专利文献9]特願2008-164049号

发明内容

本发明是鉴于这样的现状而提出来的，本发明课题是，解决以往的上述各种问题，实现以下的目的。即，本发明的目的在于，提供一种色调剂及其制造方法，它能高效率地生产可抑制单组分显影方式中的粒径选择、粒度分布极窄的色调剂，不会发生因蜡引起的喷嘴堵塞和在感光体等上的成膜，能形成高分辨率、高精细高质量的图像，长期使用亦不致使图像劣化。

为了实现上述目的，本发明提出以下技术方案：

(1)一种色调剂，通过一种制作方法制得，其特征在于，所述方法包括：

使至少含有树脂、着色剂、脱模剂的色调剂组合物溶解或分散在溶剂中，成为色调剂组合液；

通过机械振动手段使具有多个喷嘴的薄膜振动，从该薄膜的喷嘴排出上述色调剂组合液，形成液滴；以及

使得液滴干燥制得固态粒状色调剂；

其中，该色调剂的粒度分布，即重均粒径/数均粒径为1.00～1.15，色调剂中的脱模剂的重均粒径为喷嘴开口直径的1％～30％。

(2)在上述(1)所述的色调剂中，其特征在于：上述色调剂组合物的脱模剂含量，相对100质量份的树脂为0.2～20质量份。

(3)在上述(1)或(2)所述的色调剂中，其特征在于：上述色调剂的重均粒径为3μm～10μm。

(4)一种色调剂的制造方法，包括：

使至少含有树脂、着色剂、脱模剂的色调剂组合物溶解或分散在溶剂中，成为色调剂组合液；

通过机械振动手段使具有多个喷嘴的薄膜振动，从该薄膜的喷嘴排出上述色调剂组合液，形成液滴；以及

使得液滴干燥制得固态粒状色调剂；

其中，该色调剂的粒度分布，即重均粒径/数均粒径为1.00～1.15，色调剂中的脱模剂的重均粒径为喷嘴开口直径的1％～30％。

(5)在上述(4)所述的色调剂的制造方法中，其特征在于：

上述液滴周期性地从多个喷嘴排出；

所述薄膜包括设置在积存色调剂组合液的积存部的多个喷嘴；

上述机械振动手段是圆环状振动手段，其设置在上述薄膜的喷嘴区域的周围。

(6)在上述(4)所述的色调剂的制造方法中，其特征在于：

上述液滴周期性地从多个喷嘴排出；

所述薄膜包括设置在积存色调剂组合液的积存部的多个喷嘴；

上述机械振动手段包括与上述薄膜平行的振动面，该振动面沿垂直方向振动。

(7)在上述(6)所述的静电荷像显影用非磁性单组分色调剂的制造方法中，其特征在于：

通过液体共振，上述液滴周期性地从多个喷嘴排出。

(8)在上述(4)-(7)任何一项所述的色调剂的制造方法中，其特征在于：上述机械振动手段的振动频率f为：20kHz≤f＜2.0MHz。

(9)在上述(6)或(8)所述的色调剂的制造方法中，其特征在于：上述机械振动手段是喇叭形振子。

(10)在上述(4)-(9)任何一项所述的静电荷像显影用非磁性单组分色调剂的制造方法中，其特征在于：上述喷嘴的开口直径为1～40μm。

(11)一种图像形成装置，其特征在于：

使用如(1)-(3)任何一项所述的色调剂。

(12)一种处理卡盒，其特征在于：

包含如(1)-(3)任何一项所述的色调剂；

相对图像形成装置装卸自如。

(13)一种图像形成方法，其特征在于，包括：

在像载置体上形成静电潜像；

用如(1)-(3)任何一项所述的色调剂对所述静电潜像显影，形成色调剂像；

将该色调剂像转印到记录介质上；

对记录介质上的色调剂像进行定影。

(14)在上述(13)所述的图像形成方法中，其特征在于，所述显影步骤进一步包括：

通过与色调剂运送部件接触的色调剂供给部件，将色调剂供给回转的色调剂运送部件的表面；

通过色调剂限制部件，限制供给到上述色调剂运送部件表面的色调剂层厚度；以及

通过色调剂运送部件，将色调剂供给到所述静电潜像上。

下面说明本发明的效果。

本发明的色调剂因其粒度分布非常狭窄陡削，能抑制用于单组分显影场合成为问题的粒径选择(选择显影)，因而，即使长期使用中也能稳定地得到高质量的图像。又，作为脱模剂的蜡被细小地内含在色调剂颗粒之中而非突出在色调剂的表层，所以即使适用在单组分显影方式那样、容易对色调剂施加应力的装置场合，也不会发生成膜等现象。

又，本发明的色调剂制造方法还具有以下效果：含于作为被喷射体的色调剂组合液中的分散体之中，使得对干燥固化所得到的色调剂粒径分布给与影响的脱模剂的分散直径为喷嘴开口直径的1％~30％，由此，不仅防止喷嘴堵塞，而且使色调剂粒度分布变得狭窄陡削。

又，按照使用本发明色调剂的图像形成装置以及处理卡盒，可以提供即使长期间使用也能稳定地得到高质量图像的图像形成装置以及处理卡盒。

附图说明

图1为设有本发明涉及的机械纵向振动手段的色调剂制造装置一例的结构示意图。

图2为图1中液滴喷射单元的概略截面图。

图3为图2的液滴喷射单元的主要部分的底面说明图。

图4为表示阶梯型喇叭形振动器例子的说明图。

图5为表示指数型喇叭形振动器例子的说明图。

图6为表示锥型喇叭形振动器例子的说明图。

图7为液滴喷射单元其他例子的示意的截面说明图。

图8为液滴喷射单元其他例子的示意的截面说明图。

图9为液滴喷射单元其他例子的示意的截面说明图。

图10为设有多个图9的液滴喷射单元时的说明图。

图11为设有本发明的圆环状机械振动手段的色调剂制造装置一例的结构示意图。

图12为图11中液滴喷射单元的概略示意图。

图13为图12液滴喷射单元的主要部分底面说明图。

图14为本发明的液滴化手段的概略截面说明图。

图15为液滴化手段的比较构成例的概略截面说明图。

图16为配置多个图12中的液滴喷射单元的例子。

图17为说明薄膜振动的图示。

图18为通过机械振动手段所产生的薄膜的基本振动的位移ΔL和喷嘴配置区域的关系曲线。

图19为通过机械振动手段所产生的薄膜的高次模式振动的位移ΔL和喷嘴配置区域的关系曲线。

图20为通过机械振动手段所产生的薄膜的高次模式振动的位移ΔL和喷嘴配置区域的关系曲线。

图21为表示中心部具有凸形状的薄膜例的概略截面说明图。

图22为表示本发明涉及的液共振方式的色调剂制造装置一例的概略结构图。

图23为用于说明图22的液滴喷射单元的一实施例的放大说明图。

图24为图22的液滴喷射单元一实施例的概略截面图。

图25为在图22的液滴喷射单元中液滴形成概略说明图。

图26为将本发明涉及的液共振方式的色调剂制造装置中喷嘴的截面形状设为两段型的方法的说明图。

图27为干燥前的液滴中所包含的作为分散体的脱模剂的重均颗粒直径比喷嘴开口直径大30％时所得到的色调剂的电子显微镜照片。

图28为本发明的图像形成装置一例的概略图。

图29为本发明的图像形成装置中的显影装置一例的概略图。

图30为表示实施例的文字明锐清晰程度的评价基准图。

附图中符号说明如下：

在图1～图21中：

1A，1B-色调剂制造装置，2A，2A-1，2A-2，2A-3，2B-液滴喷射单元，3-颗粒形成部，3A-颗粒形成部的顶面部，4-色调剂捕集部，5-管，6-色调剂积存部，7-原料收纳部，8，8A-配管，9-泵，10-色调剂组合液，11-喷嘴，12-薄膜，12A-薄膜周边部，13，80，90-振动手段，13a-振动面，14-积存部，15-气流通道部件，16-液滴化手段，16A-可变形区域，17，17A-产生振动手段，18-供液管，19-气泡排出管，21-产生振动手段，21A，81，91A，91B-压电体，21a，21b-电极，22-振动放大手段，22A，82，92A，92B-喇叭形，23-驱动信号发生源，24-通信手段(引线)，35-气流，36-形成气流通道部件，37-气流通道，83-固定部。

在图22～图26中：

1C-色调剂制造装置，2C-液滴喷射单元，3-颗粒形成部(脱除溶剂部)，4-色调剂捕集部，5-管，6-色调剂积存部，7-原料收纳部，8-配管，9-泵，10-色调剂组合液，11-喷嘴，12-薄膜，13-振动手段，13a-振动面，14-积存部，15-积存部构成部件，18-供液管，21-产生振动手段，22-振动放大手段，23-驱动电路(驱动信号发生源)，24-通信手段，26-分离振动部件，27-振动手段的、振动振幅小的波节部分，29-液体积存区域，31-液滴，35-气流，211-光刻胶，212-支持层，213-电介质层，214-活性层，215-第一喷嘴孔，216-第二喷嘴孔，T-色调剂颗粒。

在图28中：

100-图像形成装置，110-感光体单元，111-感光体带，112-感光体清洁装置，113-充电辊，114-驱动辊，115-一次转印对向辊，116-张架辊，120-写入光学单元，121-半导体激光器，122-多面镜，123-反射镜，130，130K，130C，130M，130Y-显影装置，131a-显影套，140-中间转印单元，141-中间转印带，142-带清洁装置，142a-清洁刷，143-位置检测用传感器，144-驱动辊，145-一次转印辊，146-二次转印对向辊，147-清洁对向辊，148-张力辊，149-废色调剂罐，150-二次转印单元，151-二次转印辊，160-定影单元，161-定影带，162-加压辊，165-双面切换爪，170-双面印刷纸翻转单元，171-翻转切换爪，172-翻转辊对，180-转印纸盒，182-定位辊，183-手工供纸盘，184-排纸盘。

具体实施方式

本发明的其它的目的及特征，根据参照附图的下文的实施形态的说明，将变得明确。

下面参照附图详细说明本发明的实施形态，在以下所述实施形态中，对构成要素，种类，组合，形状，相对安装等作了各种限定，但这些仅仅是例举，本发明并不局限于此。

<色调剂制造装置>

将色调剂组合液在气相中液滴化的方法，可以列举例如将液体加压从喷嘴中喷雾的单流体喷嘴(加压喷嘴)，和将液体与压缩气体混合起来喷雾的多流体喷嘴，以及利用旋转的圆盘依靠离心力使液体液滴化的旋转圆盘型喷雾器，这些为人们所公知。为了得到小颗粒直径的色调剂，采用多流体喷嘴及旋转圆盘型喷雾器是适宜的。作为多流体喷嘴，一般用外部混合的二流体喷嘴，但为了得到更加微细的颗粒和粒度的均匀性，人们研究了被称为“内部混合二流体喷嘴或四流体喷嘴”等各式各样的改良。出于同样目的，针对旋转圆盘型喷雾器，也有人研究了将圆盘形状改成盘型、盆型、多翼型等改良。但是，用这些制造方法所得到的色调剂粒度分布宽，有时必须进行分级处理。

作为改良了该缺点、得到粒度均匀的色调剂的方法，本发明者们提出了一种通过机械振动手段，将色调剂组合液从具有多个均一直径的喷嘴的薄膜周期地喷出、使其液滴化的周期性的液滴化方法。

即，作为用于本发明的色调剂制造方法的装置(以下，也称为“色调剂制造装置”)，使至少含有树脂、着色剂、脱模剂的色调剂组合物溶解或分散在溶剂中的色调剂组合液，通过利用机械振动手段使具有多个喷嘴的薄膜振动，使该色调剂组合液从该薄膜的各喷嘴喷出，可以形成均匀粒径的液滴。

在本发明的色调剂制造方法中，如上所述，色调剂组合液的液滴是通过使具有多个喷嘴的薄膜机械地振动，色调剂组合液从该喷嘴中喷出形成。只要是对于具有喷嘴的膜作垂直方向的振动，可以采用任何方式配置的机械振动手段，但在本发明中采用以下两种方式。

一种是使用以下机械手段(机械的纵向振动手段)的方式(以下也简称为“喇叭型”)，该机械手段相对具有多个喷嘴的薄膜具有平行的振动面，该振动面在垂直方向上作纵向振动，另一种是使用以下机械手段(圆环状机械振动手段)的方式(以下也简称为“环型”)，该机械手段在具有多个喷嘴的薄膜的设有喷嘴区域周围，形成圆环状。以下就各种方式加以说明。

(机械的纵向振动手段)

首先，参照图1的构成示意图说明设有机械纵向振动手段的色调剂制造装置的一个例子。

色调剂制造装置1A设有液滴喷射单元2A，颗粒形成部3，色调剂捕集部4，色调剂积存部6，原料收纳部7，配管(输液管)8，泵9。所述液滴喷射单元2A作为液滴化手段，使得至少含有树脂及着色剂的色调剂组合液以液滴化喷出；所述颗粒形成部3作为粒子化手段，配置在该液滴喷射单元上方，使从液滴喷射单元2A排出的被液滴化的色调剂组合液的液滴固化，形成色调剂颗粒T；所述色调剂捕集部捕集在颗粒形成部3形成的色调剂颗粒T；所述色调剂积存部6作为色调剂积存手段，通过管5移送在色调剂捕集部4捕集到的色调剂颗粒T，积存移送的色调剂颗粒T；所述原料收纳部7收纳色调剂组合液；所述配管(输液管)8从该原料收纳部7将色调剂组合液10输送给液滴喷射单元2；所述泵9用于运行时等压送供给色调剂组合液10。

又，来自原料收纳部7的色调剂组合液10利用由液滴喷射单元2的液滴化现象自给地供给液滴喷射单元2，但在装置启动时等的情况下，也可以构成为使用如上所述那样的辅助泵9提供液体。作为色调剂组合液10，在此使用的是将至少含有树脂、着色剂及脱模剂的色调剂组合物溶解或分散在溶剂中的溶液或分散液。

以下，根据图2和图3来说明液滴喷射单元2。

图2为液滴喷射单元2A的概略截面说明图，图3为从下侧看图2的主要部分底面的说明图。

该液滴喷射单元2A设有由多个喷嘴(排出口)11形成的薄膜12，使该薄膜12振动的机械振动手段(以下称为“振动手段”)13，以及流路部件15。所述流路部件15在薄膜12与振动手段13之间形成供给至少含有树脂、着色剂及脱模剂的色调剂组合液10的积存部(液体流路)。

具有上述多个喷嘴11的薄膜12相对上述振动手段13的振动面13a平行设置，薄膜12的一部分用锡焊或不溶解于色调剂组合液的树脂粘结材料与流路部件15接合固定，与振动手段13的振动方向实质上是垂直的位置关系。设有通信手段24，以对上述振动手段13的振动发生手段21的上下两个面赋与电压信号，能将来自驱动信号发生源23的信号变换成机械振动。作为给予电信号的通信手段，以表面被绝缘包覆的引线为宜。又，振动手段13可以采用后述各种喇叭(horn)型振子，螺栓固定朗之万(Langevin)型振子等振动振幅大的元件，适合于高效且稳定的色调剂生产。

振动手段13由发生振动的振动发生手段21，以及对由该振动发生手段21发生的振动进行放大的振动放大手段22构成，通过在振动发生手段21的电极21a，21b之间施加来自驱动电路(驱动信号发生器)23的所需频率的驱动电压(驱动信号)，使振动发生手段21激发振动，该振动被振动放大手段22放大，与薄膜12平行配置的振动面13a作周期性的振动，通过因该振动面13a的振动所产生的周期性的压力，使薄膜12以所需的频率产生振动。

作为该振动手段13，只要能对薄膜12以一定的频率给与可靠的纵向振动即可，并无特别的限制，可以适当地选择使用，但是，因为要使薄膜12产生振动，对于振动发生手段21来说，能激发双压电晶片(bimorph)型的挠曲振动的压电体21A是合乎理想的。压电体21A具有将电能变换成机械能的功能。具体地说，通过施加电压，激发挠性振动，能够使薄膜12产生振动。

作为构成振动发生手段21的压电体21A，例如可举出钛酸锆酸铅(PZT)等压电陶瓷材料，因为一般位移量小，所以大多层合使用。此外，还可以举出聚偏氟乙烯(PVDF)等的压电高分子材料，或如水晶，LiNbO₃，LiTaO₃，KNbO₃等的单晶等。

振动手段13只要是对于具有喷嘴11的薄膜12，能给与垂直方向的振动，可以采用任何的配置，但振动面13a与薄膜12平行配置。

在图示的例子中，作为由振动发生手段21和放大手段22构成的振动手段13采用的是喇叭型振子，由于这种喇叭型振子能够通过作为振动放大手段22的喇叭22A将压电元件等的振动发生手段21的振幅放大，所以，发生机械振动的振动发生手段21其本身的振动可以小些，可以减轻机械的负荷，延长生产装置的寿命。

作为喇叭型振子，可以是大家熟知的有代表性的喇叭状，可以举出如图4所示那样的阶梯型，图5所示那样的指数型，图6所示那样的锥型等。这些喇叭型振子压电体21A配置在喇叭22A面积大的那一面，利用压电体21A的纵向振动使喇叭22A感应产生有效的振动。喇叭22A面积小的那个面被作为振动面13a，该振动面13a被设计成最大振动面。在压电体21的上方和下方配置有引线24传送来自驱动电路23的交流电压信号。这些喇叭振子的最大振动面被设计成象13a那样的形状。

作为振动手段13，可以采用强度特别高的螺栓固定朗之万型振子。该螺栓固定朗之万型振子的压电陶瓷是用机械方式结合的，在高振幅激振时也不会破损。

用图2的概略图详细说明积存部以及上述机械振动手段及上述薄膜的结构。在积存部14中至少在一个地方设有供液管18，如局部截面图所示，通过流路将液体导入液体积存部。根据需要，还可以设置气泡排出管19。通过在图中未示、安装在该流路部件15中的支承部件，液滴喷射单元2A被设置保持在颗粒形成部3的顶面部。在此，例举在颗粒形成部3的顶面部配置液滴喷射单元2的例子说明，但也可以将液滴喷射单元2A设置在成为颗粒形成部3的干燥部侧面壁或底部。

发生机械式振动的振动手段13的大小一般是随着振荡频率的减少而变大，根据所需要的频率，可以在合适的振动手段上直接开孔加工设置积存部。又，也可以使整个积存部作高效振动。此时，所谓振动面被定义为粘接具有上述多个喷嘴的薄膜的面。

参照图7和图8，说明与这样结构的液滴喷射单元2A不一样的例子。

在图7所示的例子中，作为振动手段80(13)，采用喇叭型振子80，其由作为振动发生部的压电体81及作为振动放大部的喇叭82构成，在喇叭82的局部形成积存部(流路)14。该液滴喷射单元2A-1最好是通过与喇叭型振子80的喇叭82一体化形成的固定部(法兰部)83，固定在颗粒形成部3(干燥手段)的壁面上，从防止振动损失角度出发，也可以使用图中未示的弹性体固定。

在图8所示的液滴喷射单元2A-2的例子中，作为振动手段90(13)采用的是螺栓固定朗之万型振子，作为振动发生部的压电体91A，91B及喇叭92A，92B通过螺栓牢固地固定构成，在喇叭92A中形成积存部(流路14)。根据频率条件，有时元件变大，如图所示那样，可以在振子的局部加工流体导入/排出通道及积存部，粘接具有多个喷嘴的金属薄膜。

在图1中，表示在颗粒形成部3只安装一个液滴喷射单元2A的例子，但从提高产量角度看，在颗粒形成部3(干燥塔)上部并列多个液滴喷射单元2A是合乎理想的，从控制性角度出发，其个数在100～1000个的范围是适宜的。这种场合，液滴喷射单元2A的各个积存部14通过配管8与原料收纳部(共同的液体储箱)7相通，供给色调剂组合液10。色调剂组合液10也可设为随着液滴化自给供应的构造，又，在装置启动时等，也可以用辅助泵9供液。

参照图9说明关于液滴喷射单元的其他例子。图9为该液滴喷射单元2A-3的示意的截面说明图。

与上述的例子一样，该液滴喷射单元2A-3采用喇叭型振子作为振动手段13，配置了围住该振动发生手段13的周围提供色调剂组合液10的流路部件15，在振动发生手段13的喇叭22上与薄膜12对置的部分形成积存部14。又配置了气流通道形成部件36，在流路部件15的周围隔开所需要的间隔，形成使气流35流过的气流通道。为了简化图示，薄膜12的喷嘴11仅显示一个，但如前所述，可以设置多个喷嘴。又，如图10所示，从控制性的角度出发，将多个例如100～1000个液滴喷射单元2A-3排列在构成颗粒形成部3的干燥塔的上部。由此，可进一步提高生产性。

(圆环状机械振动手段)

图11为用环形单元代替在图1所示装置中的液滴喷射单元。参照图12～图14说明环式液滴喷射单元2B。图12为该液滴喷射单元2B的截面说明图，图13是从下侧看图12的主要部分底面说明图，图14是液滴化手段的概略截面说明图。

该液滴喷射单元2B设有液滴化手段16以及流路部件15，所述液滴化手段16使至少含有树脂、着色剂及脱模剂的色调剂组合液10液滴化并排出，所述流路部件15形成积存部(液流通道)14，将色调剂组合液10供给该液滴化手段16。

液滴化手段16由形成多个喷嘴(喷出口)11的薄膜12，以及使该薄膜12发生振动的圆环状振动发生手段(机电变换手段)17构成。在此，薄膜12最外周部(图13画斜线所示的区域)用锡焊或不溶于色调剂组合液的树脂粘接材料与流路部件15接合固定。振动发生手段17配置在该薄膜12可能变形区域16A(未固定在流路部件15上的区域)内的周围。通过引线24将来自驱动电路(驱动信号发生源)23的所需频率的驱动电压(驱动信号)施加在该振动发生手段17上，产生例如挠曲振动。

液滴化手段16在薄膜12可能变形区域16A内的周围配置圆环状的振动发生手段17，薄膜12设有多个面向积存部14的喷嘴，由此，与例如图15所示的比较例结构那样、振动手段17A保持在薄膜12周围的结构相比，薄膜12的位移量相对增大，可以在能得到该大的位移量的较大面积(φ1mm以上)的区域中配置多个喷嘴11，可从这些多个喷嘴11同时稳定地形成排出较多的液滴。

在图11中，虽然图示只配置一个液滴喷射单元2B的例子，但理想的是如图16所示那样，从控制性的角度出发，将多个例如100～1000个(图16只画出4个)液滴喷射单元2B排列在颗粒形成部3的顶面部3A上，通过配管8A连接原料收纳部7(共同的液体储箱)，将色调剂组合液10提供给各个液滴喷射单元2B。由此，就能同时排出更多的液滴，可以提高生产效率。

(液滴形成机理)

以下就由作为该液滴化手段的液滴喷射单元形成液滴的机理进行说明。

如上所述，液滴喷射单元2将通过作为机械振动手段的振动手段13所发生的振动传递给具有多个朝向积存部14的喷嘴的薄膜12，使薄膜12产生周期性的振动，在较大面积(φ1mm以上)的区域中配置多个喷嘴11，可以从这些多个的喷嘴11形成排出较多液滴。

当将如图17所示的单纯圆形薄膜12的周边部12A固定时，四周成为波节，如图18所示，成为基本振动在薄膜中心O位移ΔL成为最大(ΔLmax)的截面形状，作周期性的上下振动方向的振动。

又，可知存在如图19和图20所示的更高次的模式。这些模式在圆形薄膜内，具有一个或多个同心圆状的波节，实质上是轴对称的变形形状。又如图21所示，中心部设为凸形状12c，可控制液滴的行进方向，且可调整振动的振幅量。

根据圆形薄膜的振动，设置在圆形薄膜各处的喷嘴近旁的液体会产生与薄膜振动速度Vm成比例的声压P_ac。已知声压作为媒介(色调剂组合液)的放射阻抗Z_r的反作用而产生，声压以放射阻抗与薄膜振动速度V_m的乘积用下述式(1)表示：

P_ac(r，t)＝Z_r·V_m(r，t)    (1)

薄膜的振动速度V_m与时间同时作周期性的变化，所以是时间t的函数，可形成例如正弦波形，矩形波形等各种各样的周期性变化。又，如前所述，在薄膜的各个位置，振动方向上的振动位移不同，所以，V_m也是薄膜上位置座标的函数。本发明采用的薄膜振动形态如上所述为轴对称。因此，实质上成为半径座标r的函数。

如上所述，相对于薄膜振动位移速度分布，产生与其成比例的声压，对应于声压周期性的变化，色调剂组合液向气相排出。

周期性地排出进入气相的色调剂组合液因为液相和气相的表面张力差，形成球体，所以，液滴化周期性地发生。

作为使液滴化成为可能的薄膜振动频率采用20kHz～2.0MHz的区域，50kHz～500kHz的范围用起来更加合适。若振动频率为20kHz以上，则由于液体的激振，促进色调剂组合液中颜料和蜡等细微颗粒的分散。

还有，由于上述声压的位移量成为10kPa以上，会使上述细微颗粒的分散促进作用更合适地发生。

在此，存在上述薄膜的喷嘴近傍的振动位移越大，所形成的液滴直径越大的倾向，振动位移小的时候，形成小的液滴或者不形成液滴。为了减少这种各喷嘴部位液滴尺寸偏差，有必要将喷嘴配置规定在薄膜振动位移最合适的位置上。

在本发明中，如图18～图20说明的那样，喷嘴配置在利用上述机械振动手段所产生的、在喷嘴近傍薄膜振动方向位移ΔL的最大值ΔLmax与最小值ΔLmin之比R(＝ΔLmax/ΔLmin)为2.0以内的部位，可以看到由此可以将上述液滴尺寸的偏差保持在作为能提供高质量图像的色调剂微粒的必须的区域。

改变色调剂组合液的条件，在粘度20mPa·s以下，表面张力20至75mN/m的区域，开始产生沉降的区域相同，所以，上述声压的位移量必须在500kPa以下，更适宜的是100kPa以下。

(具有多个喷嘴的薄膜)

如前所述，具有喷嘴的薄膜是使色调剂组合物的溶液或分散液排出形成液滴的部件。

作为该薄膜12的材质、喷嘴11的形状，并无特别限制，可以选择合适的形状，例如，从喷嘴11将色调剂组合液10的液滴喷射出来时产生具有极为均匀的粒径的微小液滴这一点看，较好的是，薄膜12由厚度为5～500μm的金属板形成，且喷嘴11的开口直径为1～40μm，更理想的是，喷嘴11的开口直径为3～35μm。关于上述喷嘴11的开口直径，若是真圆，就指其直径，如果是椭圆则指其短径。理想的是，多个喷嘴11的个数为2至3000。

(液体共振方式)

图22为液体共振方式的色调剂制造装置的一个例子，图23～图25为液滴喷射单元的例子。其基本构造与机械式纵向振动方式几乎相同，不同的是，机械式纵向振动方式是通过振动发生手段使得具有喷嘴的薄膜振动使其液滴化，而液体共振方式不是依靠具有喷嘴的薄膜振动，而是利用液体共振使其液滴化。

因此，薄膜的强度提高到不振动的程度。作为材质，可用硅或氧化硅，从形成喷嘴的角度考虑，希望用硅基板，尤其是SOI(Silicon on insulator绝缘膜上硅)基板。当膜厚相对于喷嘴开口直径很厚的场合，将喷嘴的截面形状做成两段型，可以提高排出性。

图24为液滴喷射单元2C的概略截面说明图，图23为用于更详细说明的组装图，图25为利用图23、图24所示的液滴喷射单元形成液滴的说明图。

该液滴喷射单元2C设有形成多个喷嘴(喷出口)11的薄膜12，振动手段13，以及积存部构成部件15。所述积存部构成部件15在薄膜12与振动手段13之间，形成积存部(液流通道)14，供给至少含有树脂、着色剂、以及特定的酚醛树脂的色调剂组合液10。为了不在振动手段与积存部壁之间传递振动，希望通过振动分离部件26将位置固定的结构，但是，也可以采用通过振动手段的振动振幅小的节点部分27直接固定在壁上的形式。色调剂组合液10通过用以液体供给及液体循环的配管18供给液体积存部14。

振动手段13和振动放大手段22可以同样采用在前面所述的使用机械式纵向振动手段的薄膜振动方式的说明中提及的手段。

构成液体积存部的间隔壁的部件可以使用金属或陶瓷、塑料等普通材质，其中，以不溶解于喷雾液体、且不会引起喷雾液体改性的材质构成。又，利用多个间隔壁，液体积存部14分割成多个液体积存区域29。这样，通过用间隔壁分割，在数十kHz驱动时，液体积存室内的振动压力分布均匀，因此可以均匀地喷出，还能期待提高共振频率的效果。

以下，参照图25，说明通过作为液滴化手段的液滴喷射单元2C形成液滴的机理。通过振动手段产生振动面13a的振动传递给积存部内的液体，引起积存部内液体的液体共振现象。在设置在薄膜12上的多个喷嘴中，液体在被加压为均质状态下排向气体侧。由于该液体全体的共振作用，液体从全部喷嘴中均匀地喷射出去，而且，色调剂组合液中含有的许多分散微粒不沉降在前记薄膜的积存部面上而漂浮在积存部中，所以，成为能够连续而稳定地喷射液体的构造。

以下，用图26说明把喷嘴截面形状作成二段型的方法。在硅基板的两面涂布光刻胶211(图26(a))，用形成喷嘴图形的光刻掩模覆盖，紫外线曝光，将光刻胶211作成喷嘴图形(图26(b))。从支持层212面侧进行使用ICP放电的各向异性干法蚀刻，形成第一喷嘴孔215，对活性层214面侧进行同样的各向异性蚀刻，形成第二喷嘴孔216(图26(c))，最后，用氢氟酸蚀刻液除去电介质层213，得到两段的通孔(图26(d))，更好的是，均匀地形成深沟喷嘴形状。另外，图中虽未示出，也可以不用SOI基板，而用单层的硅基板以同样的方法形成喷嘴。此时，通过调整蚀刻时间可以调整第一喷嘴孔的深度和第二喷嘴孔的深度。

喷嘴11的形状并无特别限制，可以选择适当的形状，但是，从在将色调剂组合液10的液滴从喷嘴11中喷射出来时能产生均一粒径的微细液滴的观点出发，较好的是，薄膜12厚30～1000μm，且喷嘴11的开口直径为4～15μm。上述喷嘴11的开口直径，如果是正圆，就指的直径，如果是椭圆则指的是短径。

振动手段13可以是例如PZT，或是后述的超声波振子与超声波喇叭的组合，只要能在高振幅中将机械式超声波振动传递给液体，可以采用任何手段。

利用振动手段产生的振动传递到积存部内的液体，积存部内的液体产生液体共振现象。在设在薄膜上的多个喷嘴中，液体在被加压为均质的状态下往气体侧排出。由于该液体整体的共振作用，液体从全部喷嘴中均匀地喷射，而且，色调剂组合液中含有的许多分散微粒不沉降在上述薄膜的积存部面上，而是漂浮在积存部，所以，成为能够连续而稳定地喷射液体的构造。

使设有多个喷嘴的薄膜产生机械式振动时，虽然有不容易堵塞的优点，但是若薄膜面积大，有时不能得到均匀的振动，会造成液滴粒度分布宽。相对于此，液体共振方式可以给予各个喷嘴几乎相等的振动压力，所以，即使薄膜面积大，也容易得到粒度分布狭窄的液滴。

(干燥)

从液滴上除去溶剂的干燥工序，可以通过将液滴排出到加热的干燥氮气等气体中进行。如果需要的话，还可以进一步进行流化床干燥或真空干燥这样的二次干燥。

(色调剂)

本发明的色调剂的特征在于，色调剂的粒度分布(重均粒径/数均粒径)为1.00～1.1，包含在干燥前的液滴中的作为分散体的脱模剂的重均粒径(它与干燥后的色调剂中的脱模剂的重均粒径几乎相等)为喷嘴开口直径的1％～30％，作为用于其的色调剂材料，可以使用与以往的电子照相用色调剂完全相同的材料。即，可将苯乙烯丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、多元醇类树脂、环氧类树脂等的色调剂粘结剂溶解在各种有机溶剂中，将着色剂分散，一边将脱模剂及作为分散稳定剂的接枝聚合物分散或溶解，以上述色调剂的制造方法将它作为微细液滴干燥固化，可制得目标色调剂颗粒。将上述材料加热熔融混炼得到的混炼物一次性溶解，或分散在各种溶剂中的液体以上述色调剂制造方法将它作为微细液滴干燥固化，也可制成目标色调剂颗粒。通过往色调剂中添加脱模剂及接枝聚合物，可在提高耐热粘附性的同时，还可以使脱模剂的分散粒径微细化，防止再凝集，防止喷嘴堵塞。

(色调剂组合物)

作为上述色调剂组合物，至少包含树脂以及着色剂，脱模剂，根据需要含有上述接枝聚合物，还可以根据需要含有带电控制剂、磁性体、流动性提高剂、润滑剂、清洁助剂、电阻调整剂等其他的成分。

将上述色调剂组合物溶解或分散在溶剂中的色调剂组合液从喷嘴中排出形成液滴制造色调剂颗粒。

(溶剂)

溶剂最好使用有机溶剂，作为有机溶剂，虽然并无特别限制，但从容易除去的角度考虑，以沸点低于150℃为宜。例如可举出：甲苯，二甲苯，苯，四氯化碳，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，1，1，2-三氯乙烷，四氯乙烯，氯仿，一氯苯，1，1-二氯乙烷，醋酸甲酯，醋酸乙酯，甲乙酮，甲基·异丁基酮等，也可以二者以上合并使用。其中，聚酯树脂的溶解性优异，所以，较好的是，有机溶剂的溶度参数为8～9.8(cal/cm³)^1/2，更理想的是8.5～9.5(cal/cm³)^1/2。又，因为与脱模剂的改性基团的相互作用大，则能够有效地抑制脱模剂的结晶成长，所以，理想的是，酯类溶剂以及酮类溶剂，从容易除去的角度考虑，则醋酸乙酯，甲乙酮是特别理想的。

(树脂)

作为上述的树脂，至少可以举出粘结树脂。作为上述的粘结树脂并无特别限制，可以采用选择适当的常用树脂，例如可以举出：由苯乙烯系单体、丙烯酸(酯)系单体、甲基丙烯酸(酯)系单体等形成的乙烯基聚合物，由这些单体或两种以上的单体形成的共聚物，聚酯类聚合物，多元醇树脂，酚醛树脂，有机硅树脂，聚氨酯树脂，聚酰胺树脂，呋喃树脂，环氧树脂，二甲苯树脂，萜烯树脂，古马隆-茚树脂，聚碳酸酯树脂，石油系列树脂等。[0051]作为上述苯乙烯系单体，例如可举出：苯乙烯，邻甲基苯乙烯，间甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，对苯基苯乙烯，对乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，对正戊基苯乙烯，对叔丁基苯乙烯，对正己基苯乙烯，对正辛基苯乙烯，对正壬基苯乙烯，对正癸基苯乙烯，对正十二烷基苯乙烯，对甲氧基苯乙烯，对氯苯乙烯，3，4-二氯苯乙烯，间硝基苯乙烯，邻硝基苯乙烯，对硝基苯乙烯等的苯乙烯，或其衍生物等。

作为上述丙烯酸(酯)系单体，例如可举出：丙烯酸，或丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸正十二烷基酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸十八烷基酯，丙烯酸2-氯乙酯，丙烯酸苯酯等的丙烯酸或其酯类等。

作为上述甲基丙烯酸(酯)系单体，例如可举出：甲基丙烯酸，或甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸正十二烷基酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸十八烷基酯，甲基丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙氨基乙酯等的甲基丙烯酸或其酯类等。

形成上述乙烯基聚合物或共聚物的其他单体的例子可以举出以下的(1)～(18)。

(1)乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯等的单烯烃类；

(2)戊二烯，异戊二烯等的多烯烃类；

(3)氯乙烯，偏氯乙烯，溴乙烯，氟乙烯等卤代乙烯类；

(4)醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯等的乙烯酯类；

(5)乙烯基·甲基醚，乙烯基·乙基醚，乙烯基·异丁基醚等乙烯基醚类；

(6)乙烯基·甲基酮，乙烯基·己基酮，乙烯基·异丙基酮等乙烯基酮类；

(7)N-乙烯基吡咯，N-乙烯基咔唑，N-乙烯基吲哚，N-乙烯基吡咯烷酮等的N-乙烯基化合物；

(8)乙烯基萘类；

(9)丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酰胺等的丙烯酸或丙烯酸的衍生物等；

(10)如马来酸，柠康酸，衣康酸，烯基琥珀酸，富马酸，中康酸那样的不饱和二元酸；

(11)如马来酸酐，柠康酸酐，衣康酸酐，烯基琥珀酸酐那样的不饱和二元酸酐；

(12)如马来酸单甲酯，马来酸单乙酯，马来酸单丁酯，柠康酸单甲酯，柠康酸单乙酯，柠康酸单丁酯，衣康酸单甲酯，烯基琥珀酸单甲酯，富马酸单甲酯，中康酸单甲酯那样的不饱和二元酸的单酯；

(13)如马来酸二甲酯，富马酸二甲酯那样的不饱和二元酸酯；

(14)如巴豆酸，肉桂酸那样的α，β-不饱和酸；

(15)如巴豆酸酐，肉桂酸酐那样的α，β-不饱和酸酐；

(16)如该α，β-不饱和酸和低级脂肪酸的酸酐，烯基丙二酸，烯基戊二酸，烯基己二酸那样的有羧基的单体；

(17)丙烯酸二羟乙基酯，甲基丙烯酸二羟乙基酯，甲基丙烯酸二羟丙基酯等的丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯；

(18)如4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯，4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯那样的有羟基的单体。

在本发明的色调剂中，粘结树脂的乙烯基聚合物或共聚物以具有用两个以上的乙烯基的交联剂来交联的交联结构为宜。此时所用的交联剂，作为芳香族二乙烯基化合物可以举出：例如二乙烯基苯，二乙烯基萘等。作为以烷基链连接的二丙烯酸酯类化合物可以举出：例如二丙烯酸乙二醇酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯，二丙烯酸1，4-丁二醇酯，二丙烯酸1，5-戊二醇酯，二丙烯酸1，6-己二醇酯，新戊二醇二丙烯酸酯，用甲基丙烯酸酯替代这些化合物的丙烯酸酯的化合物等。作为以含醚键的烷基链结合的二丙烯酸酯类化合物可以举出：例如二甘醇二丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，聚乙二醇#400二丙烯酸酯，聚乙二醇#600二丙烯酸酯，二丙烯酸二丙二醇酯，用甲基丙烯酸酯替代这些化合物的丙烯酸酯的化合物等。

另外，还可以举出以含有芳香族基以及醚键的链连接的二丙烯酸酯化合物，二甲基丙烯酸酯化合物。作为聚酯型的二丙烯酸酯类可以举出，例如商品名MANDA(日本化药社制)。

作为多官能交联剂可以举出，季戊四醇三丙烯酸酯，三羟甲基乙烷三(丙烯酸酯)，三羟甲基丙烷三(丙烯酸酯)，四羟甲基甲烷四(丙烯酸酯)，丙烯酸酯类低聚物以及用甲基丙烯酸酯替代上述化合物的丙烯酸酯的化合物，氰脲酸三烯丙酯，偏苯三酸三烯丙酯。

这些交联剂相对于100质量份的上述形成乙烯基聚合物或共聚物的其他单体，用量以0.01～10质量份为宜，更适宜的用量为0.03～5质量份。在这些交联性的单体中，从对于色调剂树脂的定影性，耐热粘附性的角度考虑，芳香族二乙烯基化合物(尤其是二乙烯基苯)，以含有芳香族基及一个醚键的结合链结合的二丙烯酸酯化合物类是适宜的。其中，更理想的是，形成苯乙烯系共聚物，苯乙烯-丙烯酸系共聚物那样的单体的组合。

作为用于本发明的乙烯基聚合物或共聚物的制造的聚合引发剂，例如可举出：2，2’-偶氮二异丁腈，2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)，2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)，2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)，2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯，1，1’-偶氮二(1-环己烷腈)，2-(氨基甲酰基偶氮)-异丁腈，2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)，2-苯基偶氮-2’，4’-二甲基-4’-甲氧基戊腈，2，2’-偶氮二(2-甲基丙烷)，过氧化甲乙酮，过氧化乙酰丙酮，过氧化环己酮等过氧化酮类，2，2-二(叔丁基过氧基)丁烷，过氧化氢叔丁基，氢过氧化枯烯，1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢，过氧化叔丁基，叔丁基过氧化异丙苯，过氧化二枯基，α-(叔丁基过氧)异丙基苯，过氧化异丁基，过氧化辛酰，过氧化癸酰，月桂基过氧化物，过氧化3，5，5-三甲基己酰，过氧化苯甲酰，过氧化间甲苯酰，过氧化二碳酸二异丙酯，过氧化二碳酸二-2-乙基己酯，过氧化二碳酸二正丙酯，过氧化碳酸二-2-乙氧基乙酯，过氧化二碳酸二乙氧基异丙酯，过氧化碳酸二-(3-甲基-3-甲氧基丁酯)，乙酰基过氧化磺酰环己烷，过乙酸叔丁酯，过异丁酸叔丁酯，过2-乙基己酸叔丁酯，过月桂酸叔丁酯，过氧苯甲酸叔丁酯，叔丁基过氧异丙烯碳酸酯，过间苯二甲酸二叔丁酯，过氧化烯丙基碳酸叔丁酯，过2-乙基己酸异戊酯，过六氢化对苯二甲酸二叔丁酯，过壬二酸叔丁酯等。

当粘结树脂为苯乙烯-丙烯酸(酯)系树脂时，树脂成分的四氢呋喃(THF)可溶部分的GPC(凝胶渗透色谱法)测定的分子量分布为，分子量3,000～50,000(换算成数均分子量)的区域内至少存在一个峰值，分子量100,000以上的区域内至少存在一个峰值的树脂在定影性，耐热粘附性，保存性方面是合乎理想的。较好的是，THF可溶部分中分子量分布在100,000以下的成分占50～90％的粘结树脂，更好的是，在分子量5,000～30,000的区域内有主峰的粘结树脂，最好是在分子量5,000～20,000的区域内有主峰的粘结树脂。

当粘结树脂为苯乙烯-丙烯酸(酯)系树脂等的乙烯基聚合物时的酸价以0.1mg KOH/g～100mg KOH/g为宜，更理想的为0.1mg KOH/g～70mg KOH/g，最好为0.1mg KOH/g～50mg KOH/g。

作为构成聚酯系聚合物的单体可以举出以下的化合物。作为二元醇可以举出：例如乙二醇，丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，2，3-丁二醇，二甘醇，三甘醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，2-乙基-1，3-己二醇，氢化双酚A，或者双酚A与环氧乙烷，环氧丙烷等环醚聚合所得到的二醇等。

为了对聚酯树脂进行交联，理想的是并用三元以上的醇。作为上述三元以上的醇可以举出：山梨糖醇，1，2，3，6-己四醇，1，4-脱水山梨糖醇，季戊四醇，例如二季戊四醇，三季戊四醇，1，2，4-丁三醇，1，2，5-戊三醇，甘油，2-甲基丙三醇，2-甲基1，2，4-丁三醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，1，3，5-三羟基苯等。

作为形成聚酯系聚合物的酸成分可以举出，例如邻苯二酸，间苯二酸，对苯二酸等的苯二羧酸类或其酸酐；琥珀酸，己二酸，癸二酸，壬二酸等的烷基二羧酸类或其酸酐；马来酸，柠康酸，衣康酸，烯基琥珀酸，富马酸，中康酸等不饱和二元酸；马来酸酐，柠康酸酐，衣康酸酐，烯基琥珀酸酐等不饱和二元酸酐等。作为三元以上的多元羧酸成分可以举出，偏苯三酸，均苯四酸，1，2，4-苯三甲酸，1，25-苯三甲酸，2，5，7-萘三甲酸，1，2，4-萘三甲酸，1，2，4-丁烷端三甲酸，1，2，5-己烷端三甲酸，1，3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷，四(亚甲基羧基)甲烷，1，2，7，8-辛烷端四甲酸，或者它们的酸酐，部分低级烷基酯等。

当粘结树脂为聚酯系树脂时，树脂成分的四氢呋喃(THF)可溶部分的分子量分布为，在分子量3,000～50,000的区域内至少存在一个峰值，这对色调剂的定影性，耐热粘附性方面是理想的。又，作为THF可溶部分中分子量分布在100,000以下的成分占60～100％的粘结树脂是合适的，更好的是在分子量5,000～20,000的区域内至少有一个主峰的粘结树脂。

当粘结树脂为聚酯树脂时，其酸价以0.1mg KOH/g～100mg KOH/g为宜，更理想的为0.1mg KOH/g～70mg KOH/g，最好为0.1mg KOH/g～50mg KOH/g。

在本发明中，粘结树脂的分子量分布采用以THF为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。

作为能用于本发明色调剂的粘结树脂，可以使用在上述乙烯基聚合物成分以及聚酯系树脂成分至少任何一个中，含有与该两种树脂成分反应得到的单体成分的树脂。作为构成聚酯系树脂成分的单体中与乙烯基聚合物反应得到的化合物，例如可举出：邻苯二酸，马来酸，柠康酸，衣康酸等不饱和二羧酸或其酸酐等。作为构成乙烯基聚合物成分的单体，可举出有羧基或羟基的单体，和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯类。

聚酯系聚合物，乙烯基聚合物与其他的粘结树脂并用时，整个粘结树脂的酸价以具有0.1mg KOH/g～50mg KOH/g的树脂占60质量％以上为宜。

在本发明中，色调剂组合物的粘结树脂成分的酸价按以下方法求得，基本的操作依照JIS K-0070进行。

(1)使用预先将粘结树脂(聚合物成分)以外的添加物除去的试样，或者预先求出粘结树脂及交联树脂以外的成分的酸价和含量。称准0.5～2.0g的粉碎试样，聚合物成分的重量为Wg。例如，测定色调剂中粘结树脂的酸价时，用别的方法测定着色剂及磁体的酸价及含量，通过计算的方法来求粘结树脂的酸价。

(2)将试样放入300(ml)的烧杯内，加入甲苯/乙醇(体积比4/1)的混合液150(ml)溶解。

(3)采用0.1mol/l的KOH乙醇溶液，用电位滴定装置滴定。

(4)此时的KOH溶液消耗量为S(ml)，同时做空白试验，此时的KOH溶液消耗量为B(ml)，以下式(2)算出，f为KOH的系数：

酸价(mg KOH/g)＝[(S-B)×f×5.61]/W    (2)

色调剂的粘结树脂以及含有粘结树脂的组合物从保存性的角度考虑，玻化温度(Tg)以35～80℃为宜，40～75℃则更加理想。Tg低于35℃时，高温氛围下色调剂容易变劣，定影时容易发生热粘附。而Tg高于80℃时，定影性变差。

(着色剂)

作为上述的着色剂并无特别限制，可以通过适当选择使用常用的树脂，例如可以举出：炭黑，苯胺黑染料，黑锑粉，萘酚黄S，汉撒黄(10G，5G，G)，镉黄，黄色氧化铁，黄土，铬黄，钛黄，多偶氮黄，油黄，汉撒黄(GR，A，RN，R)，颜料黄，联苯胺黄(G，GR)，水固黄(NCG)，硫化坚牢黄(5G，R)，酒石黄色淀，喹啉黄色淀，蒽素还原黄BGL，异吲哚啉酮黄，铁丹，铅丹，铅朱，镉红，锑红，永久红4R，玫瑰红，火红(fire red)，对氯邻硝基苯胺红，立索坚牢猩红G，亮坚牢猩红，亮胭脂红BS，永久红(F2R，F4R，FRL，FRLL，F4RH)，坚牢猩红VD，硫化坚牢玉红B，亮猩红G，立索玉红GX，永固红F5R，亮胭脂红6B，猩红色料(Pigment Scarlet)3B，枣红5B，甲苯胺紫红，永固枣红F2K，日光枣红BL，枣红10B，邦褐红亮(BON MAROON LIGHT)，邦褐红中(BON MAROON MEDIUM)，曙红色淀，若丹明色淀B，若丹明色淀Y，茜素色淀，硫靛红B，硫靛紫红，油红，喹吖啶酮红，吡唑啉酮红，多偶氮红，钼(铬)红，联苯胺橙，帕丽诺(perynone)橙，油橙，钴蓝，青天蓝，碱性蓝色淀，孔雀蓝色淀，维多利亚蓝色淀，无金属酞菁蓝，酞菁蓝，坚牢天蓝，阴丹士林蓝(RS，BC)，靛蓝，群青，普鲁士蓝，蒽醌蓝，坚牢紫，甲基紫色淀，钴紫，锰紫，二噁烷紫，蒽醌紫，铅铬绿，锌绿，氧化铬，维里迪安绿(viridian)，翡翠绿，颜料绿B，萘酚绿B，绿金，酸性绿色淀，孔雀石绿色淀，酞菁绿，蒽醌绿，氧化钛，锌白，锌钡白以及它们的混合物。

作为上述着色剂的含有量，相对于色调剂以1～15质量％为宜，3～10质量％则更加理想。

用于本发明的着色剂也可以采用与树脂复合在一起的母料。作为与母料一起混炼的粘结剂用树脂，除了预先已改性的、未改性的聚酯树脂之外还可以举出，例如聚苯乙烯，聚对氯苯乙烯，聚乙烯基甲苯等的苯乙烯及其取代化合物的聚合物；苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物，苯乙烯-丙烯共聚物，苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物，苯乙烯-乙烯基萘共聚物，苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-乙烯基·甲基酮共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-异戊二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物，苯乙烯-马来酸共聚物，苯乙烯-马来酸酯共聚物等的苯乙烯系共聚物；聚丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸丁酯，聚氯乙烯，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯，聚丙烯，聚酯，环氧树脂，环氧多元醇树脂，聚氨酯，聚酰胺，聚乙烯醇缩丁醛，聚丙烯酸树脂，松香，改性松香，萜烯树脂，脂肪族或脂环族烃树脂，芳香族系石油树脂，氯代烷烃，石蜡等。它们可以单独使用，也可以两种以上混合使用。

将母料用的树脂和着色剂以高剪切力混和，混炼可以得到上述母料。此时，由于加强着色剂和树脂间的相互作用，可以采用有机溶剂。所谓的“闪速法”(flashing)，即将着色剂含水的水性糊与树脂和有机溶剂一起混和，混炼，使着色剂朝着树脂这一侧移动而除去水分和有机溶剂成分的方法，因可以直接使用着色剂的湿饼而不必干燥，可以适宜地使用。在混和混炼时，宜使用三辊开炼机等高剪切的分散装置。

上述母料的用量以对每100质量份的粘结树脂为0.1～20质量份的母料为宜。用于上述母料的树脂，在酸价小于30mg KOH/g，胺价为1～100时，以使着色剂分散来使用为宜，当酸价小于20mg KOH/g，胺价为10～50时，以使着色剂分散使用更为理想。在酸价超过30mg KOH/g时，高湿度条件下的带电性降低，颜料的分散性有时不充分，而胺价超过100时，颜料的分散性有时不充分。酸价可依照JIS K0070记载的方法进行测定，胺价可依照JISK7237记载的方法进行测定。

在颜料分散性这一点上，理想的是与粘结树脂的相溶性高的分散剂，作为具体的市售产品可以举出，“AJISPER-PB821”，“AJISPER-PB822”(Ajinomoto-Fine-Techno公司制)，“Disperbyk-2001”(BYK-Chemie公司制)，“EFKA-4010”(EFKA公司制)等。

上述分散剂的重均分子量，以凝胶渗透色谱法的苯乙烯换算质量表示的主峰的极大值的分子量表示，理想的为500～100,000，从颜料分散性角度出发，3,000～100,000则更为理想。特别好的是5,000～50,000，最好为5,000～30,000。在分子量低于500时，极性强，着色剂的分散性能会降低，而当分子量超过100,000时，与溶剂的亲和性提高，着色剂的分散性能会降低。

上述分散剂的添加量对于每100质量份的着色剂以1～50质量份为宜，5～30质量份则更为理想。上述分散剂的添加量低于1质量份时，分散能力会降低，而超过50质量份时，带电性会下降。

(脱模剂)

在本发明中，出于防止定影时发生热粘附性为目的，作为脱模剂含有蜡类。

作为蜡类并无特别限制，可以适当地选择通常作为色调剂用脱模剂的蜡类。例如，可举出：低分子量的聚乙烯，低分子量的聚丙烯，聚烯烃蜡，微晶蜡，石蜡，如液体石蜡油蜡等脂肪族烃类蜡，如氧化聚乙烯蜡等脂肪族烃类蜡的氧化物或者它们的嵌段共聚物，如小烛树蜡，巴西棕榈蜡，木蜡，西蒙德木(jojoba)蜡等植物蜡，如蜜蜡，羊毛脂，鲸蜡等动物蜡，如地蜡，纯地蜡，矿脂蜡等的矿物蜡，褐煤酸酯蜡，蓖麻(castor)蜡等以脂肪酸酯为主要成分的蜡类，如脱氧巴西棕榈蜡等的将脂肪酸酯的一部分或全部脱氧化的产物等。

作为上述蜡类的例子，还可以举出：棕榈酸，硬脂酸，褐煤酸，或者具有直链烷基的直链烷基羧酸类等的饱和直链脂肪酸，芸苔(brassidic)酸，桐酸，帕里拉油(parinaric)酸等不饱和脂肪酸，十八烷醇，二十烷醇，二十二烷醇，二十四烷醇，二十六烷醇，三十烷醇，或者长链烷基醇等的饱和醇，山梨糖醇等的多元醇，亚麻酸酰胺，烯酸酰胺，月桂酸酰胺等脂肪酸酰胺，亚甲基双癸酰胺，亚乙基双月桂酰胺，六亚甲基双硬脂酰胺等饱和脂肪酸酰胺，亚乙基双油酰胺，六亚甲基双油酰胺，N，N’-二油基己二酸酰胺，N，N’-二油基癸二酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺类，间二甲苯硬脂酰胺，N，N-二硬脂基间苯二酸酰胺等的芳香族系双酰胺，硬脂酸钙，月桂酸钙，硬脂酸锌，硬脂酸镁等的脂肪酸盐，用苯乙烯或丙烯酸等乙烯基系单体与脂肪族烃系蜡接枝化的蜡，二十二烷酸单甘油酯等的脂肪酸与多元醇的部分酯化的酯化合物，植物油脂加氢所得到的具有羟基的甲酯化合物。

更合适的例子可以举出：高压下将烯烃自由基聚合的聚烯烃，聚合高分子量的聚烯烃时得到的低分子量副产物精制过的聚烯烃，低压下用如齐格勒催化剂，茂金属催化剂那样的催化剂聚合的聚烯烃，利用放射线，电磁波或光聚合的聚烯烃，将高分子量聚烯烃热解得到的低分子量聚烯烃，石蜡，微晶蜡，费-托(Fischer-Tropsch)蜡，通过合成燃料(Synthol)法、铁催化剂流化床合成过程(hydrocol)法，雅格(Arge)法等合成的合成烃蜡，将碳原子数为1个的化合物作为单体的合成蜡，具有如羟基或羧基那样的官能团的烃系蜡，烃系蜡与具有官能团的烃系蜡的混合物，以这些蜡作为母体，利用如苯乙烯，马来酸酯，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酐那样的乙烯基单体改性的蜡。

从防止热粘附性的角度看，在这些蜡类中，巴西棕榈蜡，合成酯蜡，石蜡是特别合乎理想的。

采用加压发汗法，溶剂法，重结晶法，减压蒸馏法，超临界气体抽提法或溶液结晶法使这些蜡的分子量分布变得狭窄陡削的蜡，和除去低分子量固体脂肪酸，低分子量固体醇，低分子量固体化合物和其他杂质的蜡使用起来是合乎理想的。

为了兼顾抗结块性和耐热粘附性，上述蜡的熔点以60～140℃为宜，60～120℃则更为理想。低于60℃，抗结块性会降低，超过140℃则难以发挥它的耐热粘附性效果。

通过合并使用两种以上不同种类的蜡可以同时发挥作为蜡的作用的增塑作用和脱模作用。

作为具有增塑作用的蜡的种类可以举出：例如熔点低的蜡，分子结构上有分枝的或有极性基团的蜡等。

作为具有脱模作用的蜡可以举出熔点高的蜡，作为其分子结构可以举出直链结构的蜡，或者没有官能团的无极性蜡。作为使用的实例可以举出：两种以上的不同的蜡熔点相差10～100℃的蜡的组合，或者聚烯烃与接枝改性聚烯烃的组合等。

选择两种蜡时，在同样结构的蜡的场合，相对说来，熔点低的蜡发挥增塑的作用，熔点高的蜡发挥脱模作用。此时，熔点相差10～100℃时，可有效发挥功能分离效果。相差不到10℃，则作用分离的效果会难以表现，相差超过100℃，则难以强调相互作用导致的功能。此时，较好的是，至少一种蜡的熔点为60～120℃，更加理想的是60～100℃。

相对而言，上述蜡具有分枝结构的，或具有像官能团那样的极性基团的，或者以不同的成分改性了主成分的蜡发挥增塑作用，而具有更为直链形状结构的、或不具有官能团的无极性的、或未改性的直链蜡则发挥脱模的作用。作为理想的组合可以举出：以乙烯为主成分的聚乙烯均聚物或共聚物与以除乙烯之外的烯烃为主成分的聚乙烯均聚物或共聚物的组合，聚烯烃与接枝改性聚烯烃的组合，醇蜡，脂肪酸蜡或酯蜡与烃系蜡的组合，费-托蜡或聚烯烃蜡与石蜡或微晶蜡的组合，费-托蜡与聚烯烃蜡的组合，巴西棕榈蜡，小烛树蜡，米糠蜡或褐煤酸蜡与烃系蜡的组合。

在任何情况下，从容易取得色调剂保存性和定影性的平衡角度考虑，在色调剂的DSC测定时所观测到的吸热峰值中，理想的是在60～120℃的区域内具有最大峰值的最高温度，更理想的是在60～100℃的区域内要有最大峰值的最高温度。

作为上述蜡的总含量，以针对每100质量份的粘结树脂为0.2～20质量份为宜，0.5～10质量份则更加理想。

根据本发明，将DSC测定的蜡的吸热峰值的最大峰值的最高温度作为蜡的熔点。

上述蜡或色调剂的DSC测定设备以采用高精度的内热式输入补偿型的差示扫描量热仪来测定为宜。测定方法依照ASTM D3418-82进行。用于本发明的DSC曲线，是使用在一次升温，降温之后，在此基础上，在10℃/分钟的温度速度下，再升温时测定的曲线。

(接枝聚合物)

在本发明中，将接枝聚合物与脱模剂一起使用是理想的，作为接枝聚合物可以举出由聚烯烃树脂与乙烯基树脂构成的接枝聚合物。

用于本发明的由聚烯烃树脂与乙烯基树脂构成的接枝聚合物具有至少一部分的聚烯烃树脂在用乙烯基树脂改性的部位上接枝的结构。作为上述的乙烯基树脂，可以采用熟知的乙烯基单体的均聚物或者共聚物。

在本发明的色调剂中，较好的是，该脱模剂的至少一部分被包含或附着在接枝聚合物的内部。

将含有脱模剂及接枝聚合物的色调剂组合物溶解或分散成液状的色调剂组合液中，接枝聚合物抑制微细化的脱模剂的移动或重新凝集。这可以推测为：由于接枝聚合物的聚烯烃树脂部分与脱模剂的亲和力高，乙烯基树脂部分与粘结树脂的亲和力高，产生了分散剂的效果的缘故。

作为含于干燥前的液滴中的分散体的脱模剂的重均平均粒径，以喷嘴开口直径的1％～30％为宜，更加理想的是3％～20％。如不到喷嘴开口直径的1％时，则脱模剂太细小，不容易发挥作为脱模剂的功能，难以表现出耐热粘附性的效果。另一方面，如大于喷嘴开口直径的30％，则不仅会堵塞喷嘴，而且即使通过了喷嘴，也会如图27所示那样，覆盖住脱模剂，致使所形成的色调剂颗粒分布恶化。还有，脱模剂从色调剂表面层突出，尤其在适用于单组分显影方式时会引起成膜，使流动性恶化。上述脱模剂的分散直径的调整记载在下面的实施例中，但除了珠粒分散机的珠粒直径，研磨机旋转数(转速)，变分散时间等分散条件之外，还可以从上述接枝聚合物的添加量等材料的方面加以调整。

作为构成聚烯烃系树脂的烯烃类可以举出：乙烯，丙烯，1-丁烯，异丁烯，1-戊烯，1-十二碳烯，1-十八碳烯等。

作为聚烯烃系树脂可以举出：烯烃类的聚合物，烯烃类聚合物的氧化物，烯烃类聚合物的改性物，烯烃类与能共聚的其他单体的共聚物等。

作为烯烃类的聚合物可以举出：例如聚乙烯，聚丙烯，乙烯/丙烯共聚物，乙烯/1-丁烯的共聚物，丙烯/1-己烯的共聚物等。

作为烯烃类聚合物的氧化物，可以举出上述烯烃类聚合物的氧化物。

作为烯烃类聚合物的改性物可以举出：例如上述例示的烯烃类聚合物的马来酸衍生物的加成物。作为马来酸衍生物可以举出马来酸单丁酯，马来酸二甲酯等。

还可以令人满意地用热减成型聚烯烃。作为热减成型聚烯烃可以举出：将重均分子量(Mw)为5万～500万的聚烯烃树脂(例如聚乙烯及聚丙烯)热减成所得到的聚烯烃。较好的是，热减成后，对应于由数均分子量(Mn)导出的分子数，每一个分子的双键含有率为30～70％。

作为烯烃类与可共聚的其他单体的共聚物，可以举出：例如不饱和羧酸，不饱和羧酸的烷基酯等的单体，与烯烃类的共聚物等。作为上述不饱和羧酸可以举出：例如(甲基)丙烯酸，衣康酸，马来酸酐等。作为上述不饱和羧酸的烷基酯可以举出：例如碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯，碳原子数为1～18的马来酸烷基酯等。

本发明使用的聚烯烃树脂，只要聚合物的结构具有聚烯烃的结构就可以，单体并不一定要有烯烃的结构。例如，也可以使用聚亚甲基，例如萨索尔蜡(SASOL蜡)等。

在这些聚烯烃系的树脂中，令人满意的是烯烃类的聚合物，热减成型聚烯烃，烯烃类聚合物的氧化物，烯烃类聚合物的改性物；更理想的是聚乙烯，聚丙烯，乙析/丙烯共聚物及其热减成品，氧化型聚乙烯，氧化型聚丙烯，马来化聚丙烯等；特别理想的是聚乙烯以及聚丙烯。

聚烯烃树脂的软化点温度通常为60～170℃，理想的为70～150℃。如软化点温度超过70℃，则色调剂的流动性好，低于150℃，则可有效地发挥脱模的效果。

上述聚烯烃树脂的分子量从对载体的成膜以及脱模性的角度来看，聚烯烃树脂的数均分子量通常为500～20000，重均分子量通常为800～100000，令人满意的是，数均分子量为1000～15000，重均分子量为1500～60000，更理想的是，数均分子量为1500～10000，重均分子量为2000～30000。

作为要使至少一部分的聚烯烃树脂在改性部位接枝的乙烯基单体，可以采用熟知的乙烯基单体。

具体来说可以举出：苯乙烯系单体[苯乙烯，α-甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，间甲基苯乙烯，对甲氧基苯乙烯，对羟基苯乙烯，对乙酰氧基苯乙烯，乙烯基二甲苯，乙基苯乙烯，苯基苯乙烯，苄基苯乙烯等]，不饱和羧酸的烷基(碳原子数1～18)酯[(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等]，乙烯基酯系单体[醋酸乙烯酯]，乙烯基醚系单体[乙烯基·甲基醚等]，含卤原子的乙烯基系单体[氯乙烯等]，二烯烃系单体(丁二烯，异丁烯等)，(甲基)丙烯腈，氰基苯乙烯等不饱和腈系单体以及它们合并起来的使用。

上述乙烯基单体中，理想的是，苯乙烯系单体，不饱和羧酸的烷基酯，(甲基)丙烯腈以及它们合并起来的使用，特别理想的是，苯乙烯及苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯腈的合并使用。

理想的乙烯基系单体的SP值(溶度参数)为10.0～11.5(cal/cm³)^1/2。这可考虑到粘结树脂的SP值来调整。SP值可以用熟知的Fedors法计算出来。

乙烯基系树脂的分子量是，数均分子量为1500～100000，重均分子量为5000～200000，理想的是，数均分子量为2500～50000，重均分子量为6000～100000，特别理想的是，数均分子量为2800～20000，重均分子量为7000～50000。

乙烯基系树脂的Tg(玻化温度)通常为40～90℃，理想的为45～80℃，更加理想的为50～70℃。如Tg超过40℃，则保存性良好，如Tg低于90℃，则低温下的定影性良好。

用于本发明的接枝聚合物可以是聚烯烃树脂至少用乙烯基系树脂接枝的结构，可以采用以往熟知的方法制造。即，将构成接枝聚合物主链的聚烯烃树脂溶解在有机溶剂中，将用于构成侧链的乙烯基树脂的乙烯基单体添加到该溶液中，使这些聚烯烃树脂与乙烯基单体在有机溶剂中，在有机过氧化物聚合反应引发剂的存在下进行接枝聚合反应。从防止成膜的角度出发，聚烯烃树脂与乙烯基单体的质量比以1～30∶70～99为宜，更加理想的为2～27∶73～98。

在由上述接枝聚合反应得到的接枝聚合物中，混入了由未反应的聚烯烃树脂以及乙烯基单体之间互相聚合所生成的不接枝的乙烯基树脂，但是在本发明的情况下，不必将这些聚烯烃树脂及乙烯基树脂从接枝聚合物中分离除去，接枝聚合物可以作为含有这些成分的混合树脂令人满意地使用。

在该混合树脂中，其聚烯烃树脂的含量为5质量％以下，较好的是，在3质量％以下。又，其乙烯基树脂的含量为10质量％以下，较好的是，在5质量％以下。本发明的场合，可以规定该混合树脂中的接枝聚合物的比例为85质量％以上，理想的为90质量％以上。

上述混合树脂中的接枝聚合物树脂的比例，其分子量以及乙烯基聚合物的分子量等可以根据反应原料的加入比例和聚合反应温度，反应时间等条件加以适当调整。

作为本发明的接枝聚合物的具体例子，可以举出由以下的聚烯烃系树脂(A)以及乙烯基树脂(B)构成的聚合物等。

(A)：氧化型聚丙烯，(B)：苯乙烯/丙烯腈共聚物

(A)：聚乙烯/聚丙烯混合物，(B)：苯乙烯/丙烯腈共聚物

(A)：乙烯/丙烯共聚物，(B)：苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸丁酯共聚物

(A)：聚丙烯，(B)：苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸丁酯/马来酸单丁酯共聚物

(A)：马来酸改性聚丙烯，(B)：苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸/丙烯酸丁酯共聚物

(A)：马来酸改性聚丙烯，(B)：苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸/丙烯酸2-乙基己酯共聚物

(A)：聚乙烯/马来酸改性聚丙烯混合物，(B)：丙烯腈/丙烯酸丁酯/苯乙烯/马来酸单丁酯共聚物

作为上述接枝聚合物的制造方法，可以举出：例如首先将聚烯烃系树脂等的蜡溶解或分散在甲苯，二甲苯等的溶剂中，加热至100～200℃，将乙烯基单体与过氧化物系引发剂一起滴下聚合后，将溶剂蒸馏出去，得到接枝聚合物的方法。作为上述的过氧化物系引发剂，可以举出：例如过氧化苯甲酰，过氧化二叔丁基，过氧苯甲酸叔丁酯，过氧六氢化对苯二甲酸叔丁酯等。

上述过氧化物系引发剂的用量可以根据反应原料的质量做适当的调整，通常为0.2～10质量％，较好的是0.5～5质量％。

在上述接枝聚合物中，即使混入了未反应的聚烯烃系树脂以及乙烯基单体之间互相聚合所生成的乙烯基树脂也没有关系。在本发明的情况下，不必将这些聚烯烃树脂及乙烯基树脂从接枝聚合物中分离除去，接枝聚合物可以作为含有这些成分的混合树脂令人满意地使用。

构成上述接枝聚合物的各成分的用量可以根据生成的接枝聚合物的质量作适当的调整，通常，聚烯烃系树脂为1～90质量％，较好的是5～80质量％。而乙烯基系树脂通常为10～99质量％，较好的是20～95质量％。

从脱模剂的分散稳定性角度考虑，含有未反应的聚烯烃系树脂以及乙烯基树脂的接枝聚合物的添加量通常为，相对每100质量份的脱模剂，为5～300质量份，较好的是10～150质量份。

(带电控制剂)

本发明的色调剂根据需要可含有带电控制剂。作为带电控制剂可以使用所有公知的控制剂，例如，可以使用尼格若辛系染料、三苯甲烷系染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合染料、若丹明系染料、烷氧基系胺、季胺盐(包括氟改性季胺盐)，烷基酰胺、磷的单体及化合物、钨的单体及化合物、氟系活性剂、水杨酸金属盐、及水杨酸衍生物的金属盐。具地说，可以举出：如尼格若辛系染料的BONTRON 03、季胺盐的BONTRON P-51、含金属偶氮染料的BONTRON S-34、羟萘酸系金属配位染料的E-82、水杨酸系系金属配位染料的E-84、苯酚类缩合物的E-89(以上为Orient化学工业公司制)；如季胺盐钼配位染料的TP-302、TP-415(以上为保土谷化学工业公司制)；如季胺盐的COPY CHARGE PSY V P-2038、三苯甲烷衍生物的COPY蓝PR、季胺盐的COPY CHARGE NEG V P-2036、COPY CHARGE NX V P434、(以上为Hoechst公司制)；LRA-901、硼配位物的LR-147(日本Carlit公司制)；铜酞菁、二萘嵌苯、2，3-喹吖酮、偶氮系颜料、及其他含有磺酸基、羧基、季胺盐等官能团的高分子系化合物。

本发明的带电控制剂的用量是由包括粘结树脂的种类，有没有根据需要使用添加剂，分散方法的色调剂制造方法决定的，所以并无单一的限定，但对于每100质量份的粘结树脂，以用0.1～10质量份的范围为宜。理想的使用范围为0.2～5质量份。如带电控制剂的用量超过10质量份，则色调剂的带电性过大，主带电控制剂的效果减低，和显影辊的静电吸引力增大，引起显影剂的流动性下降和图像浓度的减低。可以将这些带电控制剂在母料与树脂一起熔融混炼后再溶解分散，也可以直接溶解，分散在有机溶剂中时加入。

(流动性促进剂)

本发明的色调剂中还可以添加流动性促进剂。该流动性促进剂是通过添加到色调剂的表面上，改善色调剂流动性(容易流动)的添加剂。

作为上述流动性促进剂可以举出：如偏氟乙烯微粉末，聚四氟乙烯微粉末那样的氟系树脂粉末，如湿法二氧化硅，干法二氧化硅那样的微粉末二氧化硅，微粉末氧化钛，微粉末氧化铝，用硅烷偶联剂或硅油对它们进行表面处理过的处理二氧化硅，处理氧化钛，处理氧化铝等。在这些添加剂中，微粉末二氧化硅，微粉末氧化钛，微粉末氧化铝是令人满意的，用硅烷偶联剂或硅油对它们进行表面处理过的处理二氧化硅是更加理想的。

作为上述流动性促进剂的粒径，平均一次粒径以0.001～2μm为宜，更理想的为0.002～0.2μm。

上述的微粉末氧化硅是通过卤化硅的气相氧化所生成的微粉体，称为干法氧化硅或热解法二氧化硅(fumed silica)。

作为通过卤化硅的气相氧化所生成的市售的二氧化硅微粉体可以举出：例如AEROSIL(日本Aerosil公司商品名，下同)-130，-300，-380，-TT600，-MOX170，-MOX80，-COK84；Ca-O-SiL(CABOT公司商品名)-M-5，-MS-7，-MS-75，-HS-5，-EH-5；Wacker HDK(WACKER-CHEMIE GmbH公司商品名)-N20 V15，-N20E，-T30，-T40；D-C FineSilica(Dow Corning公司商品名)，Fransol(Fransil公司商品名)等。

又，更理想的是，对通过卤化硅的气相氧化所生成的二氧化硅微粉体进行疏水化处理过的处理二氧化硅微粉体。处理二氧化硅微粉体用甲醇滴定试验所测得的疏水化度显示处理过的二氧化硅微粉体特别理想的30～80％的值。疏水化就是以有机硅化合物等与二氧化硅微粉体反应或物理吸附进行化学或物理的处理赋予疏水性。作为理想的方法，可以用有机硅化合物处理通过卤化硅的气相氧化所生成的二氧化硅微粉体的方法。

作为有机硅化合物，可以例举有：羟丙基三甲氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，正十六烷基三甲氧基硅烷，正十八烷基三甲氧基硅烷，乙烯基甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷，二甲基乙烯基氯硅烷，二乙烯基氯硅烷，γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷，六甲基二硅烷，三甲基硅烷，三甲基氯硅烷，烯丙基二甲基氯硅烷，烯丙基苯基氯硅烷，苄基二甲基氯硅烷，溴甲基二甲基氯硅烷，α-氯乙基三氯硅烷，β-氯乙基三氯硅烷，氯甲基二甲基氯硅烷，三有机甲硅烷基硫醇，三甲代甲硅烷基硫醇，丙烯酸三有机甲硅烷酯，乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷，二甲基乙氧基硅烷，三甲基乙氧基硅烷，三甲基甲氧基硅烷，甲基乙氧基硅烷，异丁基三甲氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，六甲基二硅醚，1，3-二乙烯基四甲基二乙硅醚，1，3-二苯基四甲基二乙硅醚，以及每一个分子有2至12个硅氧烷单位，在位于末端的单位上有0至1个分别与Si结合的羟基的二甲基聚硅氧烷等。它们可以单独用一种，也可以将两种以上混合起来使用。

流动性促进剂的数均平均粒径以5～100nm为宜，更理想的为5～50nm。

用BET法测定的氮气吸附比表面积以30m²/g以上为宜，更理想的为60～400m²/g。

作为表面处理过的微粉体的比表面积以20m²/g以上为宜，更理想的为40～300m²/g。这些微粉体的适宜用量相对每100质量份的色调剂颗粒以0.03～8质量份为宜。

(清洁性促进剂)

在将色调剂转印到记录纸等上之后，作为用于提高残存在静电潜像载置体和一次转印媒体上的色调剂的除去性而添加的清洁性促进剂，可以例举：如硬脂酸锌，硬脂酸钙，硬脂酸等的脂肪酸金属盐，聚甲基丙烯酸甲酯微粒，聚苯乙烯微粒等通过无皂乳液聚合过程制造的聚合物微粒等。理想的是，聚合物微粒的粒度分布较窄，体积平均粒径为0.01～1μm。

由于这些流动性促进剂和清洁性促进剂等是让它们附着或固定在色调剂的表面上而使用的，因此称为外添加剂。作为添加到色调剂上去的方法，可以采用各种粉体混合机。可以例举：V型混合机，摇摆式混合机，雷迪格(Loedge)混合机，诺塔混合机，亨谢尔混合机等，在进行固定化时，可以举出混合型研磨机(hybridizer)，机械熔融(mechanofusion)混合机，Q混合机等。

(显影装置)

图28为由使用本发明的色调剂的显影装置构成的图像形成装置的概略图。

该图像形成装置100由感光体单元110、写入光学单元120、显影装置130、中间转印单元140、二次转印单元150、定影单元160、双面印刷用纸翻转单元170等构成。在感光体单元110的感光体带111上顺次显影成黑(以下称为K)，青(以下称为C)，品红(以下称为M)，黄(以下称为Y)的彩色图像，将它们叠合起来形成最终的四色彩色图像。在感光体带111的周围配置感光体清洁装置112、充电辊113、多个显影装置130、中间转印单元140的中间转印带141等。感光体带11被张紧在驱动辊114、一次转印对置辊115、张紧辊116之间，由驱动马达转动。上述写入光学单元120将彩色图像数据变换成光信号，将对应于各颜色的图像的光写入，在感光体带111上形成静电潜像。该光学写入单元120由作为光源的半导体激光器121、多面镜122、三个反射镜123构成。

上述显影装置130从图像形成装置100本体的下侧开始依此构成收纳黑色色调剂的显影装置130K，收纳青色色调剂的显影装置130C，收纳品红色色调剂的显影装置130M，收纳黄色色调剂的显影装置130Y。还设有接触分离机构，它使各显影装置相对感光体带111沿图中左右方向移动，执行接触分离的动作。

显影装置130内的色调剂被充电为所定的极性，通过显影偏压电源对显影套131a施加显影偏压，显影套131a相对感光体带111形成所定偏压电位。又，用于传递来自马达对各显影装置的驱动的、图中未示出的电磁离合器若接通，则接触分离机构通过该驱动力使显影装置130向感光体带111侧移动。显影时，显影装置130中任何一个被选择的显影装置移动，与感光体带111抵接。而当切断电磁离合器解除驱动传递时，与感光体带111抵接的显影装置向着从感光体带111离开的方向移动。

在图像形成装置100本体的待机状态下，显影装置130K，C，M，Y都被设定在与感光体带111脱开的位置，图像形成动作开始时，根据彩色图像数据，进行激光写入，开始形成静电潜像(以下，由K图像数据形成的静电潜像称做K静电潜像，C，M，Y也同样)。从该K静电潜像的前端，静电潜像的前端到达可以显影的K显影位置之前，K显影套131a开始转动，使用K色调剂使K静电潜像显影。然后，K静电潜像显影区域的显影动作继续进行，在K静电潜像后端部通过K显影位置时，K显影装置130K从感光体带111离开，准备下一色显影，使得该颜色的显影装置与感光体带111相接。这个动作至少在由下一个图像数据形成的静电潜像的前端部到达显影位置之前完成。

上述中间转印单元140由中间转印带141、带清洁装置142、位置检测用的传感器143等构成。中间转印带141张架于驱动辊144、一次转印辊145、二次转印对置辊146、清洁对置辊147及张力辊148上，由图中未示出的驱动马达驱动控制。在中间转印带141端部的非图像形成区域，设有多个检测位置用的标记，用检测位置用的传感器43检测这些检测位置用的标记中的任何一个，根据该检测计时开始图像的形成。带清洁装置142由清洁刷142a、接触分离机构等构成、在第1颜色的K图像转印到中间转印带141上去的期间，以及在第2，第3，第4颜色的图像转印到中间转印带141上去的期间，利用接触分离机构使清洁刷142a从中间转印带141的表面离开。

再有，二次转印单元150由二次转印辊151、装有使二次转印辊151与中间转印带141接触分离的离合器等的接触分离机构等构成。与转印纸到达转印位置的时间一致，二次转印辊151以接触分离机构的旋转轴为中心摆动。通过该二次转印辊151和二次转印对置辊146使转印纸与中间转印带141以一定的压力接触。通过设置在中间转印单元140上、图中未示的定位部件保持二次转印辊151与二次转印对置辊146平行度的位置精度。又，通过设置在二次转印辊51上、图中未示的定位辊，使二次转印辊151相对中间转印带141有一定的接触压力。在使二次转印辊151与中间转印带141接触的同时，二次转印辊151被施加与色调剂极性相反的转印偏压，将重叠在中间转印带141上的色调剂像整体地转印到转印纸上。

另一方面，在图像形成动作开始时，转印纸由上述的转印纸盒180或手动供纸盘183供给，在一对定位辊182的夹持部待机。接着，中间转印带141上的四色重叠的色调剂像的前端插入到二次转印辊151时，驱动定位辊对182回转，使得转印纸前端与该色调剂像前端一致，实行转印纸与色调剂像对位。然后，转印纸与中间转印带141上的色调剂像重叠，通过二次转印位置。此时，利用二次转印辊151以转印偏压使转印纸带电，色调剂像几乎完全被转印到转印纸上。接着，由中间转印带141将一下子转印有四色重叠的色调剂像的转印纸运送到定影单元160，色调剂像在被控制到所定温度的定影辊161与加压辊162的夹持部，熔融定影，送出装置本体外，背面朝上地码放在排纸盘184，得到彩色复印件。

又，在进行双面印刷场合，通过定影单元160的转印纸由双面切换爪165送往双面印刷纸翻转单元170。在双面印刷纸翻转单元170，转印纸首先由翻转切换爪171朝箭头D的方向导引，等转印纸的后端部通过翻转切换爪171后，一对翻转辊172停止翻转，转印纸也停止。接着，这一对翻转辊172在一定的间隔后开始反转，转印纸开始转向。这时，翻转切换爪171动作切换，转印纸被送往一对定位辊182的夹持部待机。然后，这一对定位辊182按在所定时间被驱动，转印纸被送往二次转印位置，从中间转印带141一下子转印有四色重叠的色调剂像的转印纸后，在定影单元160，色调剂像被熔融定影，送出到装置本体外。

另一方面，一次转印后的感光体带111的表面用感光体清洁装置112清洁，用消电灯均匀地消电，可以容易地进行清洁。将色调剂像转印到转印纸上之后的中间转印带141的表面，通过接触分离机构的推压带清洁装置142的清洁刷142a而被清洁。从中间转印带141清除掉的色调剂被积存在废色调剂罐中。

图29为本发明的图像形成装置中显影装置的结构概略图。

显影装置130设有显影单元131以及色调剂卡盒132。所述显影单元131用作为显影剂的色调剂对作为像载置体的感光体111的潜像进行显影，所述色调剂卡盒132向显影单元131补充色调剂。

显影单元131设有显影套131a，供给辊131b，限制辊131c及第一输送搅拌桨131d。所述显影套131a作为显影剂载置体，与感光体111对置，将色调剂运送到与感光体111之间形成的显影区域，所述供给辊131b将色调剂供给到显影套131a上，所述限制辊131c作为层厚限制部件，限制显影套131a上的色调剂量，所述第一输送搅拌桨131d运送色调剂。

色调剂卡盒132设有用于收纳色调剂的第一及第二收纳室321，322，往显影单元131输送色调剂的第二及第三输送搅拌桨132a，132b，以及在第二输送搅拌桨132a转动部分的色调剂卡盒132的底部突出的肋135。

在此，采用单组分显影剂作为显影剂。如后文所述，与更换显影剂不同，在双组分显影剂中，一旦混合之后，要将色调剂从载体分离是非常困难的。如果是单组分显影剂，在色调剂卡盒132和显影装置131内的显影剂基本上相同，可以更换，能够适用于本发明的显影装置130。尤其，单组分显影剂最好使用非磁性单组分显影剂。在非磁性单组分显影剂中，色调剂表面的添加剂给与色调剂的带电性和流动性有很大的影响。在磁性单组分显影剂中，因磁性材料的量引起的磁化强度能够控制显影性。在非磁性单组分显影剂中，由于添加剂改变带电量和流动性，可以对显影性带来很大影响，所以，通过使用本发明的显影装置130可以获得稳定的色调剂表面状态。

又，该显影装置130使得显影单元131与色调剂卡盒132在水平横方向并列配置。又，在色调剂卡盒132和显影单元131中，设有使色调剂通过色调剂卡盒132与显影单元131之间的连通口。在显影单元131侧的连通口设置控制阀。

本发明的显影装置130通过该连通口让色调剂通过。由此，在显影单元131消耗的色调剂从色调剂卡盒132补充给显影单元131，又，通过该连通口将在显影单元131劣化的色调剂从显影单元131往色调剂卡盒132排出。该色调剂卡盒132可独立于所述显影单元131，单独进行更换。

色调剂在显影单元131中的色调剂供給辊131b、限制辊131c受到推压力。由于受到该推压力，色调剂表面缺少凹凸，表面变得平滑，与感光体的附着力增大，难以被清除。为此，若环境为低湿度，有时发生清洁不良，又，转印性虽然提高，但以往即使转印却目测显现不出来的白底背景部，显露模糊。又，由于色调剂受到推压，存在于色调剂表面的外添加剂埋没在色调剂的内部。这一点虽然在后文对外添加剂作详细说明，外添加剂的硬度比色调剂高。因此，被埋没在色调剂的内部。存在于色调剂表面的外添加剂减少，色调剂的带电性发生变化。尤其，用作外添加剂的二氧化硅因比表面积大，带电量高，因被埋没的外添加剂量变化，使色调剂的带电量带来很大的变化。又，作为另外一个影响，由于外添加剂被埋没，色调剂的流动性降低。该流动性是表示色调剂附着力的指标，在色调剂与例如感光体等之间存在，其间的附着力降低。同样，显影套131a与色调剂之间的附着力小，则显影性提高。相反，若因被埋没，存在于色调剂表面的外添加剂量减少，则显影性降低。

又，将色调剂用于非磁性单组分显影剂时，进行着通过色调剂补给辊从小粒径的色调剂开始优先供给显影套的选择显影。因此，由色调剂卡盒供给新的色调剂之前的显影料斗内，大多残留粒径大、劣化的色调剂，引起图像劣化或色调剂飞散等。

于是，在本发明的显影装置130中，在显影单元131消耗的色调剂从色调剂卡盒132通过连通口往显影单元131补充，将在显影单元131中的色调剂暂时排出返回到色调剂卡盒132，与在色调剂卡盒132中未劣化的色调剂混合，使劣化的色调剂存在比率下降，然后再次通过连通口133供给补给。

(显影动作)

在此，就显影装置130进一步详细说明。显影装置130由显影单元131和收纳色调剂的色调剂卡盒132构成。所述显影单元131包含显影套131a以及色调剂第一输送搅拌桨131d，所述显影套131a为了对感光体带111表面的静电潜像显影，在表面载置色调剂回转，所述色调剂第一输送搅拌桨131d为了汲取色调剂搅拌而回转。这样分割为两个单元的理由是即使数次更换色调剂卡盒132使用，显影单元131仍然具有经久耐久性的缘故。

在图像形成装置1中，显影装置130用位于显影单元131内的第一输送搅拌桨131d，一边搅拌色调剂，一边将色调剂输送给显影剂供给辊131b，供给辊131b一边与显影套131a滑擦，同时，也使色调剂滑擦，使其摩擦带电，使色调剂带电。带电的色调剂在显影套131a上被镜像力吸附而被输送。此后，在限制辊131c对输送至显影区域的色调剂量进行限制。形成在显影套131a上的色调剂薄层因在显影区域的显影偏压，在感光体带111上被显影。

此时，在供给辊31b，与显影套131a滑擦的色调剂受到很大的挤压力，色调剂表面的凹凸被削平成球形，球形化的色调剂的附着力变大。又，由于受到该挤压力，色调剂表面的外添加剂被埋没，流动性降低，又因不能通过外添加剂对带电量进行调整，因此，带电量发生变化。在这些因素的影响下，色调剂的显影性下降，进而，转印性及清洁性下降。

这样，显影料斗311内劣化的色调剂增多，又因色调剂经过显影被消耗，所以，显影单元131内的色调剂减少。于是，通过连通口133从色调剂卡盒132往显影单元131补充色调剂。在色调剂卡盒132内，第二输送搅拌桨132a及第三输送搅拌桨132b的前端与色调剂卡盒132本体的内壁滑接，该第二输送搅拌桨132a、第三输送搅拌桨132b分别设置在第一收纳室321和第二收纳室322，通过第二输送搅拌桨132a或第三输送搅拌桨132b回转，将色调剂压入显影单元131侧，色调剂从连通口133补充给显影单元131。

又，通过该连通口133，显影单元131内的色调剂排出至色调剂卡盒132侧，该色调剂与色调剂卡盒132内的色调剂混合。在色调剂卡盒132内收纳许多未使用过的色调剂，与显影单元131内劣化的色调剂混合。通过该混合，存在未使用的色调剂表面的许多外添加剂再分配给劣化的色调剂，由此，使得劣化的色调剂的带电量、流动性变得接近于原来未使用过的色调剂的状态。从显影单元131排出到第一收纳室321的色调剂，再由第二输送搅拌桨送往第二收纳室322，接着，由第三输送搅拌桨返回到第一收纳室321中。其间，外添加剂经受了重新分配。

该接近于原来未使用过的色调剂状态的色调剂再度从色调剂卡盒132的第一收纳室321供应给显影单元131。该接近于原来状态的色调剂与未使用过的色调剂在显影套131a上形成薄层，使色调剂显影，由此，长时间使用也能得到高质量的图像。

[实施例]

以下，通过实施例详细说明本发明，但本发明不受任何下述实施例的限制。“份”在未加特别说明时都表示“质量份”。

(接枝聚合物制造例)

往带有温度计和搅拌机的高压釜反应器中加入二甲苯480份，低分子量聚乙烯(三洋化成工業株式会社制，SANWAX LEL-400：软化点128℃)100份，在充分溶解，氮气置换后，将苯乙烯755份，丙烯腈100份，丙烯酸丁酯45份，丙烯酸21份，过氧化六氢化对苯二甲酸二叔丁酯36份以及二甲苯100份的混合溶液在170℃下化3小时滴下，发生聚合反应，再在该温度下保持0.5小时。接着脱除溶剂，得到数均分子量3300、重均分子量18000、玻化温度65.0℃、乙烯基树脂的SP值为11.0(cal/cm³)^1/2的接枝聚合物。

(蜡分散液制造例-1)

往装有搅拌桨和温度计的容器中加入作为蜡分散树脂的聚酯树脂(重均分子量2万)120质量份，巴西棕榈蜡40质量份，接枝聚合物40质量份，醋酸乙酯800质量份，加热，85℃下搅拌20分钟，使聚酯树脂，巴西棕榈蜡及接枝聚合物溶解后，骤冷使巴西棕榈蜡的微粒析出。用珠粒分散机(LABSTARLMZ06，Ashizawa Finetech公司制品)，利用强劲的剪切应力使该分散液分散得更细。分散条件如以下所示。由此得到重均粒径0.8μm、相对于喷嘴开口直径10μm的8％的分散粒径的蜡分散液1(W-1)。

珠粒：PSZ 0.3mm直径

珠粒填充量：80％

粉碎室转数(转速)：2500rpm(10m/秒)

加液速度：300ml/分钟

分散时间：1小时

(蜡分散液制造例-2)

除了在蜡的制造例-1中PSZ珠粒直径变成0.1mm直径外，其他都与蜡的制造例-1的条件同样，得到重均粒径0.1μm，相对于喷嘴开口直径10μm的1％的分散粒径的蜡分散液2(W-2)。

(蜡分散液制造例-3)

除了在蜡的制造例-1中PSZ珠粒直径变成0.5mm直径外，其他都与蜡的制造例-1的条件同样，得到重均粒径3.0μm，相对于喷嘴开口直径10μm的30％的分散粒径的蜡分散液3(W-3)。

(蜡分散液制造例-4)

除了在蜡的制造例-1中PSZ珠粒直径变成0.1mm直径，珠粒填充量为8.5％，粉碎室转数(转速)为3000rpm(12m/秒)外，其他都与蜡的制造例-1的条件同样，得到重均粒径0.05μm，相对于喷嘴开口直径10μm的0.5％的分散粒径的蜡分散液4(W-4)。

(蜡分散液制造例-5)

除了在蜡的制造例-1中PSZ珠粒直径变成0.5mm直径，珠粒填充量为75％外，其他都与蜡的制造例-1的条件同样，得到重均粒径3.5μm，相对于喷嘴开口直径10μm的35％的分散粒径的蜡分散液5(W-5)。

(蜡分散液制造例-6)

除了在蜡的制造例-1中PSZ珠粒直径变成0.5mm直径，珠粒填充量为75％，粉碎室转数(转速)为2000rpm(8m/秒)外，其他都与蜡的制造例-1的条件同样，得到重均粒径5.0μm，相对于喷嘴开口直径10μm的50％的分散粒径的蜡分散液6(W-6)。

上述制备的蜡分散液的性质表示在表1中。

表1

蜡分散液	分散粒径(μm)	分散粒径/喷嘴开口直径*100(％)
			W-1	0.8	8
W-1	0.1	1
			W-1	3.0	30
W-1	0.05	0.5
			W-1	3.5	35
W-1	5.0	50

[实施例1]

-着色剂分散液的配制-

首先配制作为着色剂的炭黑的分散液。

采用带搅拌桨的混和机，一次分散炭黑(Regal 400；Cabot公司制品)20质量份，颜料分散剂2质量份，醋酸乙酯78质量份。使用AJISPER-PB821(Ajinomoto Fine-Techno公司制品)作为该颜料分散剂。采用DYNO-MILL，利用强劲的剪切应力使得到的一次分散液分散得更细，配制成完全除去聚集体的二次分散液。再使其通过具有0.45μm微细孔的聚四氟乙烯制的过滤器，配制成分散至亚微细粒(submicron)区域的分散液。

-色调剂组合液的配制-

采用带搅拌桨的混和机混和15质量份上述的炭黑分散液，100质量份与上述蜡分散树脂同样的聚酯树脂的醋酸乙酯溶解液(重均分子量2万，固体形态的成分20％)，以及30质量份蜡分散液(W-1)，醋酸乙酯150质量份，配制成色调剂组合液。

-色调剂的制作-

将所得到的色调剂组合液供应给如图11所示的色调剂制造装置的环型振子的头部。所使用的薄膜为在外径8.0mm，厚度20μm的镍板上用电铸法加工制作成真圆形状的直径为10μm的喷出孔(喷嘴)。喷出孔成交错格子的形状，各喷出孔之间的距离为100μm，喷出孔仅设置在薄膜中心约5mm直径的范围内。采用层合的钛酸锆酸铅(PZT)作为压电体，振动频率为100kHz。

分散液配制完以后，如下述那样的色调剂制备条件在将液滴喷出后通过使该液滴干燥固化制得色调剂母粒。

(色调剂制作条件)

干燥空气流量：用于分散的氮气  2.0升/分钟

              装置内的干燥氮气  30.0升/分钟

装置内温度：27～28℃

露点温度：-20℃

喷嘴振动频率：98kHz

干燥固化后的颗粒用具有1μm细孔的过滤器吸引捕集。再用疏水性二氧化硅(H2000，Clariant Japan公司制品)2.0质量％对该颗粒在Henschel混和机(三井鉱山公司制品)中做外添加处理，得到黑色调剂a。

该色调剂粒度分布的测定结果如表1所示，重均粒径(D4)为5.3μm，Dv/Dn为1.02，显示非常狭窄陡削的粒度分布。

制造色调剂连续运行了5小时，喷嘴未发生堵塞现象。

[实施例2]

将实施例1中得到的色调剂组合液供应给如图1所示的喇叭型振子的顶部。

所用的喷嘴板是在外径8.0mm、厚20μm的镍板上用电铸法加工制作成真圆形状的直径为10μm的喷出孔。喷出孔成交错格子的形状，各喷出孔之间的距离为100μm，喷出孔仅设置在薄膜中心约5mm直径的范围内。此时的有效喷出孔数目约为1000个。

分散液配制完以后如下述那样的色调剂制备条件在将液滴喷出后通过使该液滴干燥固化制得色调剂母粒。

(色调剂制作条件)

干燥空气流量：用于分散的氮气  2.0升/分钟

              装置内的干燥氮气  30.0升/分钟

干燥入口温度：60℃

干燥出口温度：45℃

露点温度：-20℃

驱动振动频率：180kHz

干燥固化后的颗粒用具有1μm细孔的过滤器吸引捕集。再用疏水性二氧化硅(H2000，Clariant Japan公司制品)2.0质量％对该颗粒在Henschel混和机(三井鉱山公司制品)中做外添加处理，得到黑色调剂b。

该色调剂粒度分布的测定结果如表1所示，重均粒径(D4)为5.3μm，Dv/Dn为1.02，显示非常狭窄陡削的粒度分布。

制造色调剂连续运行了5小时，喷嘴未发生堵塞现象。

如实施例1进行同样的评价结果，如表1所示，文字的清晰明锐程度，成膜性以及耐热粘附性都良好。

[实施例3]

除了把实施例2中的蜡分散液变成蜡分散液2(W-2)以外，其它都与实施例2同样，得到黑色调剂c。该色调剂粒度测定的结果如表1所示，重均粒径(D4)为5.0μm，Dv/Dn为1.01，显示非常狭窄陡削的粒度分布。

制造色调剂连续运行了5小时，喷嘴未发生堵塞现象。

如实施例1进行同样的评价结果如表1所示，文字的清晰明锐程度以及成膜性都良好，但耐热粘附性有些差。

[实施例4]

除了把实施例2中的蜡分散液变成蜡分散液3(W-3)以外，其它都与实施例2同样，得到黑色调剂d。该色调剂粒度测定的结果如表1所示，重均粒径(D4)为5.5μm，Dv/Dn为1.15，与色调剂a，b，c相比，显示梢宽的粒度分布。

制造色调剂连续运行了5小时，但从开始后的约3小时起喷嘴稍微有点儿堵塞。

如实施例1进行同样的评价结果如表1所示，耐热粘附性良好，但文字的清晰明锐程度以及成膜性有些差。

[实施例5]

将实施例1中得到的色调剂组合液供应给如图22所示的色调剂制造装置的液滴喷射单元。所用的喷嘴板(薄膜)为500μm厚的SOI基板，形成如图26所示的115开口部位的直径为100μm，116开口部位的直径为8.5μm的两段形状(凸形)的喷嘴，把116开口部位作为液体喷出的一侧。喷出孔成交错格子的形状，各喷出孔之间的距离为100μm。液体积存部采用由均等分隔的液体积存区域构成的形式。

用于本实施例的施加振动的频率以及液体积存部的构造如以下所示。

<液体积存部的构造以及驱动频率>

施加的振动频率：32.7kHz(共振频率)

液体积存部分隔的数目(液体积存区域的数目)：6

液体积存部长度方向的尺寸A：8毫米

液体积存部宽度方向的尺寸A：8毫米

相当于每个液体积存区域的喷嘴数目：480

分散液配制完以后，如下述那样的色调剂制备条件在将液滴喷出后通过使该液滴干燥固化制得色调剂母粒。

(色调剂制作条件)

干燥空气流量：用于分散的氮气  2.0升/分钟

              装置内的干燥氮气  30.0升/分钟

干燥入口温度：60℃

干燥出口温度：45℃

露点温度：-20℃

干燥固化后的颗粒用具有1μm细孔的过滤器吸引捕集。再用疏水性二氧化硅(H2000，Clariant Japan公司制品)2.0质量％对该颗粒在Henschel混和机(三井鉱山公司制品)中做外添加处理，得到黑色调剂e。

该色调剂粒度分布的测定结果如表1所示，重均粒径(D4)为4.9μm，Dv/Dn为1.02，显示非常狭窄陡削的粒度分布。

制造色调剂连续运行了5小时，喷嘴未发生堵塞现象。

如实施例1进行同样的评价，结果如表1所示，文字的清晰明锐程度，成膜性以及耐热粘附性都良好。

[比较例1]

除了把实施例2中的蜡分散液变成蜡分散液4(W-4)以外，其它都与实施例2同样，得到黑色调剂f。该色调剂粒度测定的结果如表1所示，重均粒径(D4)为4.8μm，Dv/Dn为1.03，显示非常狭窄陡削的粒度分布。

制造色调剂连续运行了5小时，喷嘴未发生堵塞现象。

如实施例1进行同样的评价结果如表1所示，文字的清晰明锐程度良好，但成膜性及耐热粘附性，其中，特别是耐热粘附性差。

[比较例2]

除了把实施例2中的蜡分散液变成蜡分散液5(W-5)以外，其它都与实施例2同样，得到黑色调剂g。该色调剂粒度测定的结果如表1所示，重均粒径(D4)为6.0μm，Dv/Dn为1.18，显示宽的粒度分布。

制造色调剂连续运行了5小时，开始后3小时喷嘴发生堵塞现象。

如实施例1进行同样的评价结果如表1所示，耐热粘附性良好，但文字的清晰明锐程度和成膜性。

[比较例3]

除了把实施例2中的蜡分散液变成蜡分散液6(W-6)以外，其它都与实施例2同样，得到黑色调剂h。该色调剂粒度测定的结果如表1所示，重均粒径(D4)为7.0μm，Dv/Dn为1.30，显示宽的粒度分布。

制造色调剂连续运行了5小时，开始后30分钟喷嘴就发生堵塞现象，未能够得到为图像评价需要的充足的色调剂，所以没能进行图像评价。

上述制备的色调剂的性质表示在表2中。

表2

[评价方法]

<粒度分布>

本发明色调剂的重均粒径(D4)以及数均粒径(Dn)采用粒度测定仪(Multisizer III，Beckman Coulter公司制品)，以100μm孔径测定之，用分析软件(Beckman Coulter Multisizer 3 version 3.51)进行解析。具体做法是，在100毫升烧杯内加入0.5毫升的10重量％表面活性剂(烷基苯磺酸盐NEOGEN SC-A；第一工業製薬公司制品)，添加各色调剂0.5克，用微型长柄小铲搅拌，接着加入80毫升的离子交换水。用超声波分散器(W-113MK-II，本多電子公司制品)对得到的分散液进行10分钟的分散处理。用上述的Multisizer III对得到的分散液进行测定，测定溶液为ISOTON III(Beckman Coulter公司制品)。测定是在装置显示的浓度成为8+/-2％的条件下将上述色调剂样品的分散液滴下。本测定方法从测定的重现性角度来看，将上述浓度置于8+/-2％是重要的。在该浓度范围内，对粒径测定不产生误差。使用以下13个通道：2.00～2.52μm不到；2.52～3.17μm不到；3.17～4.00μm不到；4.00～5.04μm不到；5.04～6.35μm不到；6.35～8.00μm不到；8.00～10.08μm不到；10.08～12.70μm不到；12.70～16.00μm不到；16.00～20.20μm不到；20.20～25.40μm不到；25.40～32.00μm不到；32.00～40.30μm不到，以粒径大于2.00μm至小于40.30μm的颗粒作为对象。测定色调剂颗粒或色调剂的体积，个数后算出体积分布和个数分布。根据得到的分布可以求得色调剂的重均粒径(D4)，数均粒径(Dn)。用色调剂的重均粒径(D4)除以数均粒径(Dn)的D4/Dn作为粒度分布的指标。如果是完全的单分散，则其值为1，数值越大意味着分布越宽。

<蜡分散液的重均粒径>

采用MICROTRAC粒度分布测定仪(UPA-EX 150，日機装公司制品)测定蜡分散液的重均粒径。具体地，在10毫升的玻璃瓶中计量8毫升的蜡分散液和稀释用的醋酸乙酯，使固形成分的浓度为0.5+/-0.2％。用超声波分散器(W-113MK-II，本多電子公司制品)对得到的稀释分散液进行1分钟的分散处理。采用分散之后的全部试样进行测定，利用仪器附带的软件算出重均粒径。测定条件为：溶剂折射率1.37，颗粒折射率1.77，测定时间30秒钟。

<文字的清晰明锐程度>

将本发明的色调剂加到市售的复印机(IMAGIO NEO C 320，理光公司制品)中，以图像占有率为7％的印字率，用理光公司6000型复印纸运行。复印十万张纸后，印刷约2毫米见方的文字“電”，放大30倍左右，根据图30的评价标准，判定的结果如表1所示。等级1与3之间是等级2，等级3与5之间是等级4，等级4以上是容许的水平。

<成膜性>

将本发明的色调剂加到市售的复印机(IMAGIO NEO C 320，理光公司制品)中，以图像占有率为7％的印字率，用理光公司6000型复印纸运行。复印2万张，5万张及10万张之后评价感光体上有没有成膜，以及伴随着成膜有没有异常的图像(半色调浓度不均匀)。运行的纸张数越多，对成膜的发生越不利，根据以下标准的评价结果如表1所示。

○良好：印10万张也不发生

△：印5万张发生

×差：印2万张就发生

<热粘附性>

将本发明的色调剂加到市售的复印机(IMAGIO NEO C 320，理光公司制品)中，用理光公司6000型复印纸，一边从低温到高温使定影温度发生变化，一边输出图像，把图像光泽度降低时的温度或发现有热粘附性图像时的温度作为发生热粘附性的温度。发生热粘附性的温度在200℃以上时为○，180℃～200℃时为△，180℃以下为×，结果如表1所示。

<综合评价>

<文字的清晰明锐程度>，<成膜性>，<耐热粘附性>中的任何一项判定为△的(文字的清晰明锐程度为等级3)，则它的综合评价就是△。如果有一项判定为×(文字的清晰明锐程度为等级2，1)，则它的综合评价就是×。如果有两项以上判定为△的，则它的综合评价就是×。

评价结果表示在表3中。

表3

上面参照附图说明了本发明的实施例，但本发明并不局限于上述实施例。在本发明技术思想范围内可以作种种变更，它们都属于本发明的保护范围。

Claims (14)

1.一种色调剂，通过一种制作方法制得，其特征在于，所述方法包括：

使至少含有树脂、着色剂、脱模剂的色调剂组合物溶解或分散在溶剂中，成为色调剂组合液；

通过机械振动手段使具有多个喷嘴的薄膜振动，从该薄膜的喷嘴排出上述色调剂组合液，形成液滴；以及

使得液滴干燥制得固态粒状色调剂；

其中，该色调剂的粒度分布，即重均粒径/数均粒径为1.00～1.15，色调剂中的脱模剂的重均粒径为喷嘴开口直径的1％～30％。

2.如权利要求1所述的色调剂，其特征在于：

上述色调剂组合物的脱模剂含量，相对100质量份的树脂为0.2～20质量份。

3.如权利要求1或2所述的色调剂，其特征在于：

上述色调剂的重均粒径为3μm～10μm。

4.一种色调剂的制造方法，包括：

使至少含有树脂、着色剂、脱模剂的色调剂组合物溶解或分散在溶剂中，成为色调剂组合液；

通过机械振动手段使具有多个喷嘴的薄膜振动，从该薄膜的喷嘴排出上述色调剂组合液，形成液滴；以及

使得液滴干燥制得固态粒状色调剂；

其中，该色调剂的粒度分布，即重均粒径/数均粒径为1.00～1.15，色调剂中的脱模剂的重均粒径为喷嘴开口直径的1％～30％。

5.如权利要求4所述的色调剂的制造方法，其特征在于：

上述液滴周期性地从多个喷嘴排出；

所述薄膜包括设置在积存色调剂组合液的积存部的多个喷嘴；

上述机械振动手段是圆环状振动手段，其设置在上述薄膜的喷嘴区域的周围。

6.如权利要求4所述的色调剂的制造方法，其特征在于：

上述液滴周期性地从多个喷嘴排出；

所述薄膜包括设置在积存色调剂组合液的积存部的多个喷嘴；

上述机械振动手段包括与上述薄膜平行的振动面，该振动面沿垂直方向振动。

7.如权利要求6所述的色调剂的制造方法，其特征在于：

通过液体共振，上述液滴周期性地从多个喷嘴排出。

8.如权利要求4-7任何一项所述的色调剂的制造方法，其特征在于：

上述机械振动手段的振动频率f为：20kHz≤f＜2.0MHz。

9.如权利要求6或8所述的色调剂的制造方法，其特征在于：

上述机械振动手段是喇叭形振子。

10.如权利要求4-9任何一项所述的色调剂的制造方法，其特征在于：

上述喷嘴的开口直径为1～40μm。

11.一种图像形成装置，其特征在于：

使用如权利要求1-3任何一项所述的色调剂。

12.一种处理卡盒，其特征在于：

包含如权利要求1-3任何一项所述的色调剂；

相对图像形成装置装卸自如。

13.一种图像形成方法，其特征在于，包括：

在像载置体上形成静电潜像；

用如权利要求1-3任何一项所述的色调剂对所述静电潜像显影，形成色调剂像；

将该色调剂像转印到记录介质上；

对记录介质上的色调剂像进行定影。

14.如权利要求13所述的图像形成方法，其特征在于，所述显影步骤进一步包括：

通过与色调剂运送部件接触的色调剂供给部件，将色调剂供给回转的色调剂运送部件的表面；

通过色调剂限制部件，限制供给到上述色调剂运送部件表面的色调剂层厚度；以及

通过色调剂运送部件，将色调剂供给到所述静电潜像上。

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