CN102778827A - 调色剂、显影剂、成像装置、和成像方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及调色剂、显影剂、成像装置、和成像方法。根据一些实施方式，提供了包含第一粘合树脂、脱模剂、脱模剂分散树脂、和着色剂的调色剂。第一粘合树脂包含在其主链中具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a)。所述聚羟基羧酸骨架包含光学纯度X为80摩尔%以下的光学活性单体。光学纯度X由下式表示：X(摩尔%)=|X(L型)–X(D型)|，其中X(L型)和X(D型)分别表示L型和D型光学活性单体的比例(摩尔%)。脱模剂包括由平均碳数为18~24的脂肪酸与甘油或平均聚合度为2~10的聚甘油反应而成的酯。该酯的熔点为55~80°C。

Description

调色剂、显影剂、成像装置、和成像方法

技术领域

本公开内容涉及调色剂、显影剂、成像装置、和成像方法。

背景技术

在电子照相成像装置或静电记录设备中，电或磁潜像显影成调色剂图像。在电子照相中，例如，静电潜像形成在感光体上并显影成调色剂图像。调色剂图像转印到记录介质如纸上，并通过加热等定影在其上。

需要大量电力来熔化和将调色剂图像定影在所述记录介质上。因此，从节能的角度看，要求调色剂可在低得多的温度定影(该性质在下文中称作“低温定影性”)。还要求调色剂易于从加热部件如定影辊脱离，从而不会引起热反印(该性质在下文中称作“耐热反印性”)。

提出的一种改进耐热反印性的方法包括，在调色剂中包含脱模剂。这样的调色剂可称作无油调色剂。作为脱模剂，天然蜡如巴西棕榈蜡(即植物)和石蜡(即原油)、和合成蜡如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡已用于调色剂。但是，这些脱模剂不是总能足够地改进调色剂的耐热反印性。

作为改进耐热反印性的尝试，日本专利特开2009-092927提出了包含平均聚合度为2~10的聚甘油与平均碳数为16~24的脂肪酸的酯的脱模剂。

调色剂的低温定影性还可通过控制粘合树脂的热性质来改进。作为改进低温定影性的尝试，日本专利特开2008-262179和2010-014757各自提出了这样的调色剂，其包含非晶聚酯树脂，其主链具有以特定比例包含L-单体和D-单体的聚羟基羧酸骨架(例如，聚乳酸)。

发明内容

根据一些实施方式，提供了包含第一粘合树脂、脱模剂、脱模剂分散树脂、和着色剂的调色剂。第一粘合树脂包括在其主链中具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a)。所述聚羟基羧酸骨架包含光学纯度X为80摩尔%以下的光学活性单体。光学纯度X由下式表示：

X(摩尔%)=|X(L型)–X(D型)|

其中X(L型)和X(D型)分别表示L型和D型光学活性单体的比例(摩尔%)。脱模剂包括由平均碳数为18~24的脂肪酸与甘油或平均聚合度为2~10的聚甘油反应而成的酯。该酯具有55~80°C的熔点。

根据一些实施方式，提供了包含上述调色剂和载体的显影剂。

根据一些实施方式，提供了成像装置。该成像装置包括静电潜像承载部件，适应于在所述静电潜像承载部件上形成静电潜像的静电潜像形成设备，适应于利用上述显影剂将所述静电潜像显影为调色剂图像的显影设备，适应于将所述调色剂图像从所述静电潜像承载部件转印到记录介质上的转印设备，和适应于将所述调色剂图像定影在所述记录介质上的定影设备。

根据一些实施方式，提供了成像方法。该成像方法包括以下步骤：在静电潜像承载部件上形成静电潜像，利用上述显影剂将所述静电潜像显影成调色剂图像，将所述调色剂图像从所述静电潜像承载部件转印到记录介质上，和将所述调色剂图像定影在所述记录介质上。

附图说明

由于通过参考以下详细描述，在结合附图考虑时，本公开内容变得更好理解，因此对本公开内容更完整的领会及其许多的附随优点将更容易地获得，在附图中：

图1是根据一个实施方式的成像装置的示意图；

图2是根据另一实施方式的成像装置的示意图；和

图3是包含于图2中所示的成像装置中的成像单元之一的放大图。

具体实施方式

以下参考附图详细说明本发明的实施方式。在说明附图中所示的实施方式时，为清楚起见采用特定术语。但是，不意图将本专利说明书的公开内容限制于所选用的特定术语，并且应理解各特定要素包括所有以类似方式运行并实现类似效果的技术等同物。

为简便起见，将相同的附图标记赋予相同的构成要素，如具有相同功能的部件和材料，并且除非另有说明，省略对其多余的描述。

根据一种实施方式的调色剂包括第一粘合树脂、脱模剂、脱模剂分散树脂、和着色剂。该调色剂可通过如下获得：将上述调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中并将所得油性调色剂组分液在水性介质中乳化。

第一粘合树脂包括在其主链中具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a)。所述聚羟基羧酸骨架包含光学活性单体。

非晶聚酯树脂(a)在其主链中包括高水平的酯基并在其侧链中包含短链烷基。因此，与在它们的主链中不具有聚羟基羧酸骨架的典型聚酯树脂相比，非晶聚酯树脂(a)包括每个分子相对高水平的酯基。因此，非晶聚酯树脂(a)对纸的亲合性高，带来低温定影性的改进。因为是非晶的，非晶聚酯树脂(a)还具有高透明性。

所述聚羟基羧酸骨架包括其中将单一的羟基羧酸聚合或将多种羟基羧酸共聚的骨架。所述聚羟基羧酸骨架可以例如通过羟基羧酸的水解缩合、羟基羧酸的环状酯的开环聚合、或脂肪酶反应而获得。在一些实施方式中，采用羟基羧酸的环状酯的开环聚合。在这样的实施方式中，所得聚羟基羧酸骨架具有较大的分子量。

在一些实施方式中，从透明性和热性质来看，形成所述聚羟基羧酸骨架的光学活性单体包括脂族羟基羧酸或具有3~6个碳原子的羟基羧酸。这样的羟基羧酸的具体实例包括，但不限于，乳酸和3-羟基丁酸。除了羟基羧酸外，羟基羧酸的环状酯也可用作聚羟基羧酸骨架的原料。在这种情况下，所得骨架具有其中构成环状酯的羟基羧酸聚合的构型。例如，由乳酸丙交酯获得的聚羟基羧酸骨架具有其中乳酸聚合的构型。

所述聚羟基羧酸骨架的光学纯度X为80摩尔%以下或60摩尔%以下。光学纯度由下式表示：

X(摩尔%)=|X(L型)-X(D型)|

其中X(L型)和X(D型)分别表示L型和D型光学活性单体的比例(摩尔%)。

当光学纯度为80%以下时，非晶聚酯树脂(a)具有优异的溶剂溶解性和透明性。当非晶聚酯树脂(a)的原料包括L型和D型化合物的混合物、内消旋化合物、或内消旋化合物与D型或L型化合物的混合物时，可以实现在上述范围内的光学纯度。

非晶聚酯树脂(a)可与具有不同骨架的另一树脂共聚，只要透明性和热性质不劣化。非晶聚酯树脂(a)可进一步包含二醇、二羧酸、多元醇(例如，甘油、乙醇酸)、和/或多羟基酸(例如，苹果酸、酒石酸)。

在一些实施方式中，从耐热存储稳定性和低温定影性来看，非晶聚酯树脂(a)的重均分子量(Mw)为7,000~70,000，10,000~40,000，或15,00~35,000。

在一些实施方式中，非晶聚酯树脂(a)的玻璃化转变温度(Tg)为50~70°C或55~65°C。当Tg低于50°C时，耐热存储稳定性可能是差的。当Tg高于70°C时，低温定影性可能是差的。

光学纯度X可以如下测量。首先，将分析物(例如，具有聚酯骨架的树脂或包括该树脂的调色剂)与纯水、1N氢氧化钠溶液、和异丙醇的混合溶剂混合，并在70°C搅拌该混合物以引起水解。接着，过滤该混合物以除去固体组分并加入硫酸以中和滤液。由此，获得了含有由聚酯树脂产生的L-羟基羧酸和/或D-羟基羧酸的水溶液。用配有手性配体交换柱SUMICHIRALOA-5000(来自Sumika Analysis Chemical Service,Ltd.)的高速液相色谱(HPLC)对该水溶液进行测量。由所得色谱图确定分别对应于L-羟基羧酸和D-羟基羧酸的峰面积S(L)和S(D)。根据下式计算光学纯度X。

X(L型)(摩尔%)=100×S(L)/{S(L)+S(D)}

X(D型)(摩尔%)=100×S(D)/{S(L)+S(D)}

光学纯度X(摩尔%)=|X(L型)–X(D型)|

具有聚羟基羧酸骨架的聚酯二醇(a11)可以通过使二醇(11)与聚羟基羧酸骨架的原料共聚而获得。二醇(11)的具体实例包括，但不限于，1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、双酚(例如，双酚A、双酚F、双酚S)的2~30摩环氧烷烃(“AO”)(例如，环氧乙烷(“EO”)、环氧丙烷(“PO”)、环氧丁烷(“BO”))加合物，和它们的组合。在一些实施方式中，使用1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、或双酚A的AO加合物。

在一些实施方式中，非晶聚酯树脂(a)包含具有聚羟基羧酸骨架的直链聚酯二醇(a11)，以进一步改进低温定影性。在一些实施方式中，非晶聚酯树脂(a)包括通过使直链聚酯二醇(a11)以及另一种聚酯二醇(a12)与扩链剂反应而获得的直链聚酯树脂(A)，以进一步改进耐热存储稳定性。

通常，直链聚酯树脂由于它们的简单结构而易于控制分子量、热性质、相容性等。直链聚酯树脂(A)包含(a11)和(a12)的单元。因此，通过控制化学结构和/或(a12)的单元的化学结构，直链聚酯树脂(A)的性质是可控制的。

聚酯二醇(a12)可通过例如使二羧酸(13)与过量的二醇(11)反应而获得。聚酯二醇(a12)的具体实例包括，但不限于，选自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、和双酚(例如，双酚A、双酚F、双酚S)的2~30摩AO(例如，EO、PO、BO)加合物的至少一种化合物与选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、和琥珀酸的至少一种化合物的反应产物。

在一些实施方式中，聚酯二醇(a11)和(a12)各自具有500~30,000、1,000~20,000、或2,000~5,000的数均分子量(Mn)。

用于使聚酯二醇(a11)和(a12)扩链的扩链剂包含与包含于(a11)和(a12)中的羟基具有反应性的两个官能团。例如，二羧酸(13)和其酸酐、双官能多异氰酸酯(15)、和双官能聚环氧化物(19)可用作扩链剂。在一些实施方式中，从(a11)和(a12)之间的相容性来看，使用二异氰酸酯化合物或二羧酸化合物。扩链剂的具体实例包括，但不限于，琥珀酸、己二酸、马来酸和其酸酐、富马酸和其酸酐、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,3-或1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,4’-或4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(氢化MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、和双酚A二缩水甘油醚。在一些实施方式中，使用琥珀酸、己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸或其酸酐、富马酸或其酸酐、HDI、或IPDI。在一些实施方式中，使用马来酸或其酸酐、富马酸或其酸酐、或IPDI。

在一些实施方式中，从透明性和热性质来看，直链聚酯树脂(A)中扩链剂的含量为0.1~30重量%或1~20重量%。

在一些实施方式中，从透明性和热性质来看，具有聚羟基羧酸骨架的聚酯二醇(a11)和聚酯二醇(a12)之间的重量比为31:69~90:10或40:60~80:20。

在一些实施方式中，调色剂进一步包括粘附到其表面上的第二粘合树脂(b)的颗粒。第二粘合树脂(b)可包括例如玻璃化转变温度(Tg)为55~80°C的聚酯或苯乙烯-丙烯酸类树脂。当Tg低于55°C时，耐热存储稳定性可能是差的。当Tg高于80°C，低温定影性可能是差的。因此，当Tg低于55°C或高于80°C，低温定影性和耐热存储稳定性可能不并存。

在一些实施方式中，第二粘合树脂(b)的重均分子量(Mw)为9,000~45,000。

调色剂可进一步包括除第一和第二粘合树脂外的树脂。可用的树脂的具体实例包括，但不限于，乙烯基树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、和环氧树脂。在一些实施方式中，使用聚酯树脂或聚氨酯树脂。还可使用下文描述的可通过使反应性预聚物与具有活性氢基的化合物反应获得的树脂。

粘合树脂的玻璃化转变温度(Tg)可以使用差示扫描量热计(DSC)如可购自Shimadzu Corporation的DSC-60，基于根据ASTM D3418-82的方法测量。或者，粘合树脂的Tg可以使用流动测试仪如可购自Shimadzu Corporation的流动测试仪毛细管流变仪CFT-500，在以下测量条件下测量。

载荷：30kg/cm²

加热速率：3.0°C/min

模头孔直径：0.50mm

模头长度：10.0mm

除聚氨酯树脂外的粘合树脂中THF可溶组分的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)可以例如通过凝胶渗透色谱法(GPC)在以下测量条件下测量。

仪器：HLC-8120，可购自Tosoh Corporation

柱子：1个TSKgel GMHXL柱子和2个TSKgel Multipore HXL-M柱子

样品溶液：0.25%THF溶液

注射体积：100μL

流速：1mL/min

测量温度：40°C

检测器：折射率检测器

参比物质：12个聚苯乙烯标准物(TSK标准聚苯乙烯，可购自TosohCorporation)，其各自的分子量为500、1,050、2,800、5,970、9,100、18,100、37,900、96,400、190,000、355,000、1,090,000、和2,890,000)

聚氨酯树脂的Mn和Mw可以例如通过GPC在以下测量条件下测量。

仪器：HLC-8220GPC，可购自Tosoh Corporation

柱子：Guardcolumn αTSKgel α-M

样品溶液：0.125%二甲基甲酰胺溶液

注射体积：100μL

流速：1mL/min

测量温度：40°C

检测器：折射率检测器

参比物质：12个聚苯乙烯标准物(TSK标准聚苯乙烯，可购自TosohCorporation)，各自的分子量为500、1,050、2,800、5,970、9,100、18,100、37,900、96,400、190,000、355,000、1,090,000、和2,890,000)

根据一种实施方式的调色剂包括脱模剂，所述脱模剂包括由平均碳数为18~24的脂肪酸与甘油或平均聚合度为2~10的聚甘油反应而成的酯。该酯在下文中可称为“甘油酯或聚甘油酯”。该甘油酯或聚甘油酯的熔点为55~80°C，60~75°C，或65~75°C。当熔点在上述范围内时，调色剂具有耐热反印性(脱模性)、耐热存储稳定性、和耐成膜性的良好组合。当熔点低于55°C时，调色剂的耐热存储稳定性和耐成膜性可能是差的。此外，可能难以精细地和均匀地将这样的酯分散在调色剂颗粒中，导致调色剂的脱模性和制造性的劣化。当熔点高于80°C时，低温定影性和图像光泽可能是差的。

甘油酯或聚甘油酯的熔点可以使用DSC系统，如可购自ShimadzuCorporation的DSC-60，如下测量。首先，将5.0mg样品(即甘油酯或聚甘油酯)放入铝容器中。将该容器放在托架单元上并将其放入电炉中。将其在氮气氛下以10°C/min的加热速率从20°C加热到200°C。将其以10°C/min的冷却速率从200°C冷却到0°C，并将其再次以10°C/min的加热速率加热到200°C，由此获得DSC曲线。用DSC-60中的分析程序分析该DSC曲线以确定在第二次加热中观察到的吸热峰。观察到吸热峰处的温度定义为样品的熔点。

聚甘油的平均聚合度越大，调色剂越能带正电。从这点来看，在一些实施方式中，使用甘油或平均聚合度为2的聚甘油。当平均聚合度高于10时，这样的聚甘油的熔体粘度太高，导致调色剂的耐热反印性的劣化。

由于包括高水平的酯键和具有带支链的分子结构，甘油酯或聚甘油酯对于在其主链中具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a)来说具有适中的亲合性。因此，甘油酯或聚甘油酯可以均匀地和精细地分散在在其主链中具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a)中。聚甘油的平均聚合度可以由聚甘油的羟基值计算。

羟基值定义为，当1g样品如下乙酰化时，中和与羟基结合的乙酸所需的氢氧化钾(KOH)的量(mg)。精确称取约1g样品并将其放入圆底烧瓶中。精确称取5mL乙酸酐/吡啶测试溶液并将其加入该烧瓶。将小漏斗放在该烧瓶的开口上并且在将该烧瓶的底部浸入95~100°C的油浴中约1cm的深度的同时将该烧瓶在其中加热1小时。随后，冷却该烧瓶并向其中加入1ml水。充分振荡该烧瓶并进一步将其加热10分钟。再次冷却该烧瓶，并用5mL乙醇洗涤该小漏斗和该烧瓶的颈部。在加入1mL作为指示剂的酚酞测试溶液至该烧瓶后，用0.5摩尔/L氢氧化钾乙醇溶液滴定过量的乙酸(即主测试)。另一方面，重复上述程序，除了在该烧瓶中不含样品(即空白测试)。由以下方程计算羟基值：

OHV=((a-b)×28.5)/W+AV

其中OHV(mgKOH/g)表示羟基值；AV(mgKOH/g)表示酸值；a和b(mL)分别表示空白测试和主测试中消耗的0.5摩尔/L氢氧化钾乙醇溶液的量；和W(g)表示样品的量。

平均碳数为18~24的脂肪酸的具体实例包括，但不限于，硬脂酸、山萮酸、木蜡酸、和它们的组合。在一些实施方式中，使用硬脂酸或山萮酸，因为它们能够提高甘油酯或聚甘油酯的熔点和提供高脱模性。当脂肪酸的平均碳数低于18时，甘油酯或聚甘油酯的熔点可能太低，导致调色剂的耐热存储稳定性和耐成膜性的劣化。此外，可能难以精细地和均匀地将这样的酯分散在调色剂颗粒中。当脂肪酸的平均碳数高于24时，甘油酯或聚甘油酯的熔点可能太高，导致调色剂的低温定影性和图像光泽的劣化。

在一些实施方式中，甘油酯或聚甘油酯的平均酯化度，即甘油或聚甘油中与脂肪酸形成酯键的羟基(-OH)的比例，为90%以上或95%以上。当平均酯化度低于90%时，调色剂的耐热反印性可能是差的。

甘油酯或聚甘油酯是在较低的温度下可急剧熔化的(“急剧熔化性质(sharply-melting property)”)。在一些实施方式中，甘油酯或聚甘油酯在100°C的熔体粘度为1~50mPa·sec。在这样的实施方式中，调色剂具有低温定影性和耐反印性的良好组合，并能够产生高光泽图像。当在100°C的熔体粘度高于50mPa·sec时，低温定影性和图像光泽可能是差的。熔体粘度可以通过Brookfield旋转粘度计测量。

在一些实施方式中，甘油酯或聚甘油酯以0.2~1.0μm的分散直径分散在所述调色剂中。分散直径定义为最大方向上的粒径。当分散直径高于1.0μm时，各调色剂颗粒中甘油酯或聚甘油酯的含量可能显著地变化，这导致调色剂的脱模性或粒度分布的劣化。此外，有可能甘油酯或聚甘油酯在调色剂的表面处暴露，这导致显影设备或载体颗粒的污染。当分散直径低于0.2μm时，调色剂内部甘油酯或聚甘油酯的占有率(occupation)太高，导致调色剂的脱模性的劣化。

甘油酯或聚甘油酯的分散直径可以如下测量。将调色剂嵌入环氧树脂中并将其切成厚度约100nm的超薄切片。用四氧化钌染色该超薄切片后，用透射电子显微镜(TEM)以10,000倍的放大率对染色的超薄切片进行观察和拍照。由照片确定分散直径。

甘油酯或聚甘油酯的具体实例如下显示。两种以上的以下材料可以组合使用。

甘油的碳数为18~24的脂肪酸酯：如甘油硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、甘油山萮酸酯、甘油二山萮酸酯、甘油三山萮酸酯、甘油木蜡酸酯、甘油二木蜡酸酯、和甘油三木蜡酸酯。一缩二甘油(即平均聚合度为2的聚甘油)的碳数为18~24的脂肪酸酯：如一缩二甘油硬脂酸酯、一缩二甘油二硬脂酸酯、一缩二甘油三硬脂酸酯、一缩二甘油四硬脂酸酯、一缩二甘油山萮酸酯、一缩二甘油二山萮酸酯、一缩二甘油三山萮酸酯、一缩二甘油四山萮酸酯、一缩二甘油木蜡酸酯、一缩二甘油二木蜡酸酯、一缩二甘油三木蜡酸酯、和一缩二甘油四木蜡酸酯。

三缩四甘油(即平均聚合度为4的聚甘油)的碳数为18~24的脂肪酸酯：如三缩四甘油硬脂酸酯、三缩四甘油二硬脂酸酯、三缩四甘油三硬脂酸酯、三缩四甘油四硬脂酸酯、三缩四甘油五硬脂酸酯、三缩四甘油六硬脂酸酯、三缩四甘油山萮酸酯、三缩四甘油二山萮酸酯、三缩四甘油三山萮酸酯、三缩四甘油四山萮酸酯、三缩四甘油五山萮酸酯、三缩四甘油六山萮酸酯、三缩四甘油木蜡酸酯、三缩四甘油二木蜡酸酯、三缩四甘油三木蜡酸酯、三缩四甘油四木蜡酸酯、三缩四甘油五木蜡酸酯、和三缩四甘油六木蜡酸酯。

五缩六甘油(即平均聚合度为6的聚甘油)的碳数为18~24的脂肪酸酯：如五缩六甘油硬脂酸酯、五缩六甘油二硬脂酸酯、五缩六甘油三硬脂酸酯、五缩六甘油四硬脂酸酯、五缩六甘油五硬脂酸酯、五缩六甘油六硬脂酸酯、五缩六甘油七硬脂酸酯、五缩六甘油八硬脂酸酯、五缩六甘油山萮酸酯、五缩六甘油二山萮酸酯、五缩六甘油三山萮酸酯、五缩六甘油四山萮酸酯、五缩六甘油五山萮酸酯、五缩六甘油六山萮酸酯、五缩六甘油七山萮酸酯、五缩六甘油八山萮酸酯、五缩六甘油木蜡酸酯、五缩六甘油二木蜡酸酯、五缩六甘油三木蜡酸酯、五缩六甘油四木蜡酸酯、五缩六甘油五木蜡酸酯、五缩六甘油六木蜡酸酯、五缩六甘油七木蜡酸酯、和五缩六甘油八木蜡酸酯。

九缩十甘油(即平均聚合度为10的聚甘油)的碳数为18~24的脂肪酸酯：如九缩十甘油硬脂酸酯、九缩十甘油二硬脂酸酯、九缩十甘油三硬脂酸酯、九缩十甘油四硬脂酸酯、九缩十甘油五硬脂酸酯、九缩十甘油六硬脂酸酯、九缩十甘油七硬脂酸酯、九缩十甘油八硬脂酸酯、九缩十甘油九硬脂酸酯、九缩十甘油十硬脂酸酯、九缩十甘油十一硬脂酸酯、九缩十甘油十二硬脂酸酯、九缩十甘油山萮酸酯、九缩十甘油二山萮酸酯、九缩十甘油三山萮酸酯、九缩十甘油四山萮酸酯、九缩十甘油五山萮酸酯、九缩十甘油六山萮酸酯、九缩十甘油七山萮酸酯、九缩十甘油八山萮酸酯、九缩十甘油九山萮酸酯、九缩十甘油十山萮酸酯、九缩十甘油十一山萮酸酯、九缩十甘油十二山萮酸酯、九缩十甘油木蜡酸酯、九缩十甘油二木蜡酸酯、九缩十甘油三木蜡酸酯、九缩十甘油四木蜡酸酯、九缩十甘油五木蜡酸酯、九缩十甘油六木蜡酸酯、九缩十甘油七木蜡酸酯、九缩十甘油八木蜡酸酯、九缩十甘油九木蜡酸酯、九缩十甘油十木蜡酸酯、九缩十甘油十一木蜡酸酯、和九缩十甘油十二木蜡酸酯。在一些实施方式中，从调色剂中的分散性和耐热反印性来看，使用甘油三山萮酸酯或一缩二甘油四山萮酸酯。

在一些实施方式中，调色剂中甘油酯或聚甘油酯的含量为3~15重量%或5~12重量%，基于调色剂中的树脂组分。当甘油酯或聚甘油酯的含量低于3重量%时，调色剂的耐热反印性可能是差的。当甘油酯或聚甘油酯的含量高于15重量%时，调色剂的流动性、转印性、和带电性可能是差的。

调色剂中甘油酯或聚甘油酯的含量可以通过差示扫描量热法如下测定。首先，对甘油酯或聚甘油酯进行DSC测量以确定用于熔化单位重量的甘油酯或聚甘油酯的热量Qw[J/mg]。接着，对调色剂进行DSC测量以由甘油酯或聚甘油酯的吸热峰确定用于熔化包含于单位重量的调色剂中的甘油酯或聚甘油酯的热量Qt[J/mg]。甘油酯或聚甘油酯的含量W可以由下式计算：

W=Qt/Qw×100(重量%)

可以将脱模剂通过以下方式引入到调色剂中：通过捏合将脱模剂分散在粘合树脂中，并将捏合产物分散或溶解在油性调色剂组合物中；或者将脱模剂分散或溶解在其中溶解了脱模剂分散树脂和如需要的所述粘合树脂的溶剂中。

根据一种实施方式的调色剂包括脱模剂分散树脂。脱模剂分散树脂包括(1)接枝聚合物，其包含聚烯烃树脂和乙烯基树脂，和/或(2)包含具有支化结构的脂肪酸酯的聚酯树脂，所述脂肪酸酯通过使碳数为16~24的脂肪酸与3价以上的多元醇反应而获得。

(1)接枝聚合物：所述接枝聚合物具有包括乙烯基树脂接枝至其上的聚烯烃树脂的主链。所述接枝聚合物可通过在有机溶剂中在聚合引发剂如有机过氧化物的存在下使聚烯烃树脂和乙烯基单体接枝聚合而获得。在一些实施方式中，从耐成膜性来看，聚烯烃树脂和乙烯基单体之间的重量比为1:99~30:70或5:95~25:75。

实际上，“接枝聚合物”可为接枝聚合物与包含未反应的聚烯烃树脂和由未反应的乙烯基单体产生的非接枝乙烯基聚合物的副产物的混合物树脂。但是，不需要除去这些副产物。在一些实施方式中，混合物树脂中的未反应的聚烯烃树脂的含量为5重量%以下或3重量%以下。在一些实施方式中，混合物树脂中的非接枝乙烯基聚合物的含量为10重量%以下或5重量%以下。在一些实施方式中，混合物树脂中的接枝聚合物的含量为85重量%以上或90重量%以上。混合物树脂中的接枝聚合物的含量、接枝聚合物和乙烯基聚合物的分子量等可以通过控制原料组成、反应温度、反应时间等来调节。

在一些实施方式中，至少一部分的脱模剂结合到接枝聚合物中或粘附到接枝聚合物。

接枝聚合物适应于抑制调色剂组分液中精细粉碎的脱模剂的再聚集，并还适应于将脱模剂从调色剂的表面转移到调色剂的内部以抑制脱模剂的表面局部化。接枝聚合物能够抑制脱模剂的再聚集，因为接枝聚合物中的聚烯烃单元具有对脱模剂的高亲合性。接枝聚合物由于与非晶聚酯树脂(a)的特别相互作用而能够将脱模剂从调色剂的表面转移到调色剂的内部。

聚烯烃树脂可以由例如乙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、1-十二烯、和1-十八烯构成。

可使用的聚烯烃树脂的具体实例包括，但不限于，基于烯烃的聚合物和其热降解产物、氧化物、和改性产物；和基于烯烃的共聚物。

可使用的基于烯烃的聚合物的具体实例包括，但不限于，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、和丙烯-1-己烯共聚物。

可使用的热降解的基于烯烃的聚合物的具体实例包括，通过将重均分子量(Mw)为50,000~5,000,000的聚烯烃树脂加热到250~450°C获得的低分子量聚烯烃树脂。在一些实施方式中，这样的低分子量聚烯烃树脂包括由数均分子量(Mn)测定的每个分子30~70%的双键。

可使用的基于烯烃的聚合物的氧化物的具体实例包括，但不限于，上述基于烯烃的聚合物的氧化物。

可使用的基于烯烃的聚合物的改性产物的具体实例包括，但不限于，上述基于烯烃的聚合物的马来酸衍生物加合物。马来酸衍生物的具体实例包括，但不限于，马来酸酐、马来酸单甲酯、马来酸单丁酯、和马来酸二甲酯。

可使用的基于烯烃的共聚物的具体实例包括，但不限于，烯烃与不饱和羧酸或其烷基酯的共聚物。不饱和羧酸的具体实例包括，但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、和马来酸酐。不饱和羧酸的烷基酯的具体实例包括，但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、和马来酸的具有1~18个碳原子的烷基酯。

聚烯烃树脂具有聚烯烃分子结构，但其单体不必具有烯烃结构。因此，还可以使用聚亚甲基如SASOL蜡。

在一些实施方式中，聚烯烃树脂的软化点从调色剂的流动性来看为60~170°C，或从调色剂的脱模性来看为70~150°C或70~130°C。

在一些实施方式中，从耐成膜性和脱模性来看，聚烯烃树脂具有500~20,000的数均分子量(Mn)和800~100,000的重均分子量(Mw)、1,000~15,000的Mn和1,500~60,000的Mw、或1,500~10,000的Mn和2,000~30,000的Mw。

可使用的乙烯基树脂的具体实例包括，但不限于，乙烯基单体如苯乙烯单体、具有1~18个碳原子的不饱和羧酸的烷基酯、乙烯基酯单体、乙烯基醚单体、含卤素的乙烯基单体、二烯单体、和不饱和腈单体如丙烯腈和甲基丙烯腈的均聚物和共聚物。两种以上的这些单体可以组合使用。

苯乙烯单体的具体实例包括，但不限于，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对羟基苯乙烯、对乙酰氧基苯乙烯、乙基苯乙烯、苯基苯乙烯、和苄基苯乙烯。

具有1~18个碳原子的不饱和羧酸的烷基酯的具体实例包括，但不限于，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、和甲基丙烯酸2-乙基己酯。

乙烯基酯单体的具体实例包括，但不限于，乙酸乙烯酯。乙烯基醚单体的具体实例包括，但不限于，乙烯基甲基醚。含卤素的乙烯基单体的具体实例包括，但不限于，氯乙烯。二烯单体的具体实例包括，但不限于，丁二烯和异丁烯。

在一些实施方式中，使用苯乙烯单体、不饱和羧酸的烷基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、或它们的组合。在一些实施方式中，使用单独的苯乙烯，或苯乙烯与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯或丙烯腈或甲基丙烯腈的组合。

考虑到非晶聚酯树脂(a)的溶度参数，调节乙烯基树脂的溶度参数(SP)。溶度参数可通过Fedors法计算。

在一些实施方式中，乙烯基树脂具有1,500~100,000的数均分子量(Mn)和5,000~200,000的重均分子量(Mw)、2,500~50,000的Mn和6,000~100,000的Mw、或2,800~20,000的Mn和7,000~50,000的Mw。

在一些实施方式中，从调色剂的存储稳定性和低温定影性来看，乙烯基树脂的玻璃化转变温度(Tg)为50~80°C或55~70°C。

例如，接枝聚合物可包括如下所示的聚烯烃树脂(R)和乙烯基树脂(S)的组合。

(R)：聚乙烯，(S)：苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸丁酯共聚物

(R)：聚乙烯，(S)：苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物

(R)：聚丙烯，(S)：苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸丁酯共聚物

(R)：聚丙烯，(S)：苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物

(R)：聚丙烯，(S)：苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸丁酯/马来酸单丁酯共聚物

(R)：氧化聚丙烯，(S)：苯乙烯/丙烯腈共聚物

(R)：聚乙烯/聚丙烯混合物，(S)：苯乙烯/丙烯腈共聚物

(R)：乙烯/丙烯共聚物，(S)：苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸丁酯共聚物

(R)：乙烯/丙烯共聚物，(S)：苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸丁酯共聚物

(R)：马来酸改性的聚丙烯，(S)：苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸/丙烯酸丁酯共聚物

(R)：马来酸改性的聚丙烯，(S)：苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸/丙烯酸2-乙基己酯共聚物

(R)：聚乙烯/马来酸改性的聚丙烯混合物，(S)：丙烯腈/丙烯酸丁酯/苯乙烯/马来酸单丁酯共聚物

接枝聚合物可通过例如以下方式制备：将聚烯烃树脂溶解或分散在溶剂如甲苯和二甲苯中，将所得溶液或分散体加热到100~200°C，将乙烯基单体与基于过氧化物的引发剂一起滴入其中以引发聚合，和除去溶剂。可使用的基于过氧化物的引发剂的具体实例包括，但不限于，过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、二叔丁基过氧基六氢对苯二甲酸酯、和叔丁基过氧化苯甲酸酯。

在一些实施方式中，基于过氧化物的引发剂的用量为基于原料的重量的0.2~10重量%或0.5~5重量%。

在一些实施方式中，从脱模剂的稳定分散性来看，调色剂中的包括未反应的聚烯烃和乙烯基树脂在内的接枝聚合物的含量为30~100重量份或40~90重量份，基于100重量份的所述脱模剂。

(2)包含具有支化结构的脂肪酸酯的聚酯树脂：如上所述，脱模剂分散树脂可包括包含具有支化结构的脂肪酸酯的聚酯树脂，所述脂肪酸酯通过使碳数为16~24的脂肪酸与3价以上的多元醇反应而获得。

具有支化结构的脂肪酸酯可以通过使碳数为16~24的脂肪酸与3价以上的多元醇反应而获得。脂肪酸包括16~24个碳原子或18~24个碳原子。可使用的脂肪酸的具体实例包括，但不限于，棕榈酸、硬脂酸、花生酸、二十烷酸、山萮酸、木蜡酸、和它们的组合。当碳数低于16时，调色剂的耐热存储稳定性可能是差的，因为包含具有支化结构的脂肪酸酯的聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)太低。当碳数高于24时，调色剂的低温定影性可能是差的。可使用的3价以上的多元醇的具体实例包括，但不限于，甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、和二季戊四醇。

聚酯树脂主要包含二羧酸组分和二醇组分。

二羧酸组分的具体实例包括，但不限于，芳族二羧酸，如对苯二甲酸和间苯二甲酸；脂族二羧酸，如邻苯二甲酸、癸二酸、异癸基琥珀酸、马来酸、富马酸、和己二酸；和上述化合物的低级烷基酯和酸酐。二羧酸的低级烷基酯的具体实例包括，但不限于，上述二羧酸的单甲酯、单乙酯、二甲酯、和二乙酯。两种以上的这些二羧酸组分可以组合使用。在一些实施方式中，使用对苯二甲酸或间苯二甲酸。

二醇组分的具体实例包括，但不限于，脂族二醇和芳族二醇。

脂族二醇的具体实例包括，但不限于，乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、和1,4-环己烷二甲醇。两种以上的这些化合物可以组合使用。在一些实施方式中，使用乙二醇或新戊二醇。

芳族二醇的具体实例包括，但不限于，聚氧乙烯-(2.0)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2.0)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2.2)-聚氧乙烯-(2.0)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(6)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2.2)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2.4)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、和聚氧丙烯-(3.3)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷。两种以上的这些化合物可以组合使用。在一些实施方式中，使用满足2.1≤n≤8的聚氧丙烯-(n)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷或满足2.0≤n≤3.0的聚氧乙烯-(n)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷。

聚酯树脂可进一步包含3价以上的多元羧酸组分和/或3价以上的多元醇组分。

3价以上的多元羧酸组分的具体实例包括，但不限于，偏苯三酸、均苯四酸、1,2,4-环己烷三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,7,8-辛烷四羧酸和它们的酸酐。3价以上的多元醇组分的具体实例包括，但不限于，山梨醇、1,4-脱水山梨醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、2-甲基丙三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、和三羟甲基丙烷。在一些实施方式中，使用偏苯三酸和/或其酸酐、季戊四醇、或三羟甲基丙烷。两种以上的这些化合物可以组合使用。

在一些实施方式中，聚酯树脂中具有支化结构的脂肪酸酯的含量为1~5重量%或1.5~4重量%。当具有支化结构的脂肪酸酯的含量低于1重量%时，脱模剂可能未精细地分散在调色剂中。当具有支化结构的脂肪酸酯的含量高于5重量%时，调色剂的耐热存储稳定性可能是差的。

包含具有支化结构的脂肪酸酯的聚酯树脂可通过例如如下方式制备：通过聚合制备聚酯树脂，将该聚酯树脂与具有支化结构的脂肪酸酯混合，和熔融捏合该混合物。或者，可在聚合期间加入具有支化结构的脂肪酸酯。就具有支化结构的脂肪酸酯在整个聚酯树脂中的可靠分散而言，后一种情况更有利。

具有支化结构的脂肪酸酯可例如如下制备。首先，在3价以上的多元醇和过量的碳数为16~24的脂肪酸之间在存在或不存在催化剂的情况下在120~240°C的温度下进行酯化反应，由此获得酯化粗产物。接着，通过用碱性水溶液脱氧而将过量的脂肪酸从酯化粗产物除去。可在脱氧中使用的碱性水溶液包括，但不限于，碱金属盐(例如，氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠)和铵盐(例如，碳酸铵)的水溶液。碱的添加量可与酯化粗产物的酸值的当量相同或为其两倍。此外，烃溶剂(例如，甲苯、二甲苯、环己烷)、醇(例如，甲醇、乙醇、异丙醇)、和水溶性有机溶剂(例如，乙二醇、丙二醇)也可用于脱氧。在除去在脱氧中分离的碱性水相后，用温水或热水反复洗涤剩余的酯相，直到该相变成中性。当使用任何烃溶剂或水溶性有机溶剂时，在酯相的洗涤后将这些溶剂在减压下蒸除。由此，获得具有支化结构的脂肪酸酯。

聚酯树脂可通过例如以下方式制备：在反应容器中，加热二羧酸和二醇组分(任选地将其与具有3价以上的多元羧酸和/或多元醇组分一起加热)，以引起酯化或酯交换反应。如上所述，可在上述反应期间加入具有支化结构的脂肪酸酯从而改进具有支化结构的脂肪酸酯在聚酯树脂中的分散性。在一些实施方式中，酯化或酯交换反应在150~300°C的温度发生。反应中可能产生的水或醇可以通过任何已知的方法去除。接下来，在150mmHg(20kPa)的真空下进行缩聚，同时除去二醇组分。在一些实施方式中，缩聚在150~300°C的温度进行。

在酯化或酯交换反应和缩聚中，可使用催化剂，如钛酸四丁酯、氧化二丁锡、乙酸锡、乙酸锌、硫化锡、三氧化二锑、和二氧化锗。

在一些实施方式中，包含具有支化结构的脂肪酸酯的聚酯树脂具有2,000~10,000的数均分子量(Mn)和5,000~80,000的重均分子量(Mw)、或3,000~5,000的Mn和8,000~60,000的Mw。

在一些实施方式中，包含具有支化结构的脂肪酸酯的聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为50~80°C或55~70°C。

在一些实施方式中，从脱模剂的稳定分散性来看，调色剂中包含具有支化结构的脂肪酸酯的聚酯树脂的含量为30~100重量份或40~90重量份，基于100重量份的所述脱模剂。

可用的着色剂的具体实例包括，但不限于，碳黑、苯胺黑染料、氧化铁黑、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、富尔坎坚牢黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、氧化铁红、铅丹、橙铅、镉红、镉汞红、锑橙、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、富尔坎坚牢玉红B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛蓝栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛青、深蓝、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二

烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌白、和锌钡白。两种以上的这些材料可以组合使用。

对可用的着色剂的颜色没有限制。调色剂可包括黑色、青色、品红色、或黄色着色剂或它们的组合。

可使用的黑色着色剂的具体实例包括，但不限于，碳黑(C.I.颜料黑7)如炉黑、灯黑、乙炔黑、和槽黑；金属如铜、铁(C.I.颜料黑11)、和氧化钛；和有机颜料如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。

可使用的品红色着色剂的具体实例包括，但不限于，C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、48：1、49、50、51、52、53、53：1、54、55、57、57：1、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、177、179、202、206、207、209、和211；C.I.颜料紫19；和C.I.还原红1、2、10、13、15、23、29、和35。

可使用的青色着色剂的具体实例包括，但不限于，C.I.颜料蓝2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、17、和60；C.I.还原蓝6；C.I.酸性蓝45；具有被1~5个邻苯二甲酰亚胺甲基取代的酞菁骨架的铜酞菁颜料；和绿7和绿35。

可使用的黄色着色剂的具体实例包括，但不限于，C.I.颜料黄0-16、1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、55、65、73、74、83、97、110、151、154、和180；C.I.还原黄1、3、和20；和橙36。

在一些实施方式中，调色剂中着色剂的含量为1~15重量%或3~10重量%。当着色剂含量低于1重量%时，调色剂的着色力可能是差的。当着色剂含量高于15重量%时，调色剂的着色力和电性质可能是差的，因为着色剂不能均匀地分散在调色剂中。

着色剂可以与树脂结合以用作母料。可用的树脂的具体实例包括，但不限于，聚酯、聚乳酸、苯乙烯或苯乙烯衍生物的聚合物和共聚物、聚甲基甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸类树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡、和石蜡。两种以上的这些树脂可以组合使用。在一些实施方式中，使用聚酯或聚乳酸。

母料可以通过在施加高剪切力的同时混合和捏合树脂和着色剂而获得。为了提高着色剂和树脂之间的相互作用，可使用有机溶剂。更具体来说，母料可以通过称作冲洗法的方法获得，其中着色剂的水性糊料与树脂和有机溶剂混合并捏合，使得着色剂转移到树脂侧，然后除去有机溶剂和水分。该方法的有利之处在于，所得的着色剂湿滤饼可以直接使用而不用干燥。当进行混合或捏合时，可使用高剪切力分散设备如三辊磨。

调色剂可进一步包括添加剂，如带电控制剂、形状控制剂、外部添加剂、流动性改进剂、清洁性改进剂、和磁性材料。带电控制剂适应于赋予调色剂适当的带电能力。

可使用的带电控制剂的具体实例包括，但不限于，无色或略带白色的材料，如三苯基甲烷染料、钼酸螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷和含磷化合物、钨和含钨化合物、氟活性剂、水杨酸金属盐、和水杨酸衍生物的金属盐。两种以上的这些材料可以组合使用。

市售带电控制剂的具体实例包括，但不限于，

P-51(季铵盐)、

E-82(羟萘甲酸的金属络合物)、

E-84(水杨酸的金属络合物)、和

E-89(苯酚缩合产物)，它们可购自OrientChemical Industries Co.,Ltd.；TP-302和TP-415(季铵盐的钼络合物)，它们可购自Hodogaya Chemical Co.,Ltd.；COPYPSY VP2038(季铵盐)、COPY

PR(三苯基甲烷衍生物)、COPY

NEG VP2036和COPY

NX VP434(季铵盐)，它们可购自Hoechst AG；LRA-901、和LR-147(硼络合物)，它们可购自Japan Carlit Co.,Ltd.；和喹吖啶酮、偶氮颜料、和具有如磺酸根基团、羧基、和季铵基的官能团的聚合物。

带电控制剂可在加入调色剂组分液中前与着色剂-树脂母料熔融捏合。或者，带电控制剂可在制备调色剂组分液中与其它调色剂组分一起加入有机溶剂中。或者，可将带电控制剂固定在所得调色剂颗粒的表面上。在一些实施方式中，将含氟季铵盐固定在调色剂颗粒的表面上。

在一些实施方式中，带电控制剂的含量为0.01~5重量%或0.02~2重量%，基于100%的粘合树脂。当带电控制剂的含量高于5重量%时，调色剂可能过度带电和过度静电吸引到显影辊，导致显影剂的流动性差和低图像密度。当带电控制剂的含量低于0.01重量%时，调色剂可能不能快速和充分地带电，导致图像品质差。

形状控制剂适应于控制调色剂的形状。可用作形状控制剂的具体材料包括，但不限于，其中至少一部分层间离子被有机离子改性的层状无机材料(下文称为“改性层状无机材料”)。这样的改性层状无机材料的具体实例包括，但不限于，有机阳离子改性的基于蒙皂石的材料。通过用三价金属替换一部分二价金属可将金属阴离子引入至层状无机材料。在这种情况下，至少一部分的引入的金属阴离子可被有机阴离子改性，从而不提高层状无机材料的亲水性。

可用作有机阳离子改性剂的具体材料包括，但不限于，烷基季铵盐、盐、和咪唑

盐。在一些实施方式中，使用烷基季铵盐。烷基季铵的具体实例包括，但不限于，三甲基硬脂基铵、二甲基硬脂基苄基铵、和油烯基二(2-羟基乙基)甲基铵。

可用作有机阳离子改性剂的具体材料进一步包括，但不限于，具有支化、未支化或环状烷基(C1-C44)、烯基(C1-C22)、烷氧基(C8-C32)、羟基烷基(C2-C22)、亚乙基氧、或亚丙基氧的硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、和磷酸盐。在一些实施方式中，使用具有亚乙基氧骨架的羧酸。

改性层状无机材料由于通过有机离子改性而具有适当的亲水性。包含这样的改性层状无机材料的调色剂组分液表现出非牛顿粘性，这能够控制或改变所得调色剂的形状。在一些实施方式中，调色剂中改性层状无机材料的含量为0.05~10重量%或0.05~5重量%。

改性层状无机材料的具体实例包括，但不限于，蒙脱土、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、海泡石、和它们的混合物。在一些实施方式中，使用有机改性蒙脱土或膨润土。它们可以以少量就容易地控制调色剂组分液的粘性，而不会不利地影响其它调色剂性质。

市售有机阳离子改性层状无机材料的具体实例包括，但不限于，季铵盐18膨润土如

3、

38、和

38V(来自Rheox)，TIXOGEL VP(来自United Catalyst)，和

34、

40、和

XL(来自Southern Clay Product)；司拉氯铵膨润土如

27(来自Rheox)，TIXOGEL LG(来自UnitedCatalyst)，和

AF和

APA(来自Southern ClayProduct)；和季铵盐18/苄索氯铵膨润土如HT和

PS(来自Southern Clay Product)。在一些实施方式中，使用AF或

APA。市售有机阴离子改性层状无机材料的具体实例包括，但不限于，HITENOL 330T(来自Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.)，其可通过用由下式表示的有机阴离子改性DHT-4A(来自Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.)获得：

R₁(OR₂)_nOSO₃M

其中R₁表示具有13个碳原子的烷基，R₂表示具有2~6个碳原子的亚烷基，n表示2~10的整数，和M表示单价金属元素。

外部添加剂适应于调节或改进调色剂的流动性、带电性、和电性质。可用作外部添加剂的具体材料包括，但不限于，二氧化硅的细颗粒、疏水化二氧化硅的细颗粒、脂肪酸的金属盐(例如，硬脂酸锌、硬脂酸铝)、金属氧化物(例如，氧化钛、氧化铝、氧化锡、氧化锑)、疏水化金属氧化物、和氟聚合物。在一些实施方式中，使用疏水化二氧化硅的细颗粒、氧化钛的细颗粒、或疏水化氧化钛的细颗粒。

市售疏水化二氧化硅颗粒的具体实例包括，但不限于，HDK H2000、HDK H2000/4、HDK H2050EP、HVK21、和HDK H1303(来自HoechstAG)；和R972、R974、RX200、RY200、R202、R805、和R812(来自Nippon AerosilCo.,Ltd.)。

市售氧化钛颗粒的具体实例包括，但不限于，P-25(来自Nippon AerosilCo.,Ltd.)；STT-30和STT-65C-S(来自Titan Kogyo,Ltd.)；TAF-140(来自FujiTitanium Industry Co.,Ltd.)；和MT-150W、MT-500B、MT-600B、和MT-150A(来自TAYCA Corporation)。

市售疏水化氧化钛颗粒的具体实例包括，但不限于，T-805(来自NipponAerosil Co.,Ltd.)；STT-30A和STT-65S-S(来自Titan Kogyo,Ltd.)；TAF-500T和TAF-1500T(来自Fuji Titanium Industry Co.,Ltd.)；MT-100S和MT-100T(来自TAYCA Corporation)；和IT-S(来自Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.)。

疏水化二氧化硅颗粒、疏水化氧化钛颗粒、或疏水化氧化铝颗粒可以通过用硅烷偶联剂如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、和辛基三甲氧基硅烷处理亲水的二氧化硅、氧化钛、或氧化铝颗粒来获得。可使用的疏水化剂的具体实例进一步包括，但不限于，硅烷偶联剂(例如，二烷基二卤化硅烷、三烷基卤化硅烷、烷基三卤化硅烷、六烷基二硅氮烷)、甲硅烷基化剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、铝偶联剂、硅油、和改性硅油。

或者，也可使用在加热时用硅油处理的无机细颗粒。可使用的无机细颗粒的具体实例包括，但不限于，二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、砂石灰、硅藻土、氧化铬、氧化铈、红氧化铁、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、和氮化硅。在一些实施方式中，使用二氧化硅或二氧化钛。

可使用的硅油的具体实例包括，但不限于，二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氢化硅油、烷基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油、醇改性硅油、氨基改性硅油、环氧改性硅油、环氧-聚醚改性硅油、酚改性硅油、羧基改性硅油、巯基改性硅油、丙烯酸类改性或甲基丙烯酸类改性硅油、和α-甲基苯乙烯改性硅油。

在一些实施方式中，无机细颗粒的平均初级粒径为1~100nm或3~70nm。当平均初级粒径低于1nm时，无机细颗粒可能包埋在调色剂中而不能发挥它们的作用。当平均初级粒径高于100nm时，静电潜像承载可能被无机细颗粒破坏。

在一些实施方式中，疏水化无机细颗粒的平均初级粒径为1~100nm或5~70nm。在一些实施方式中，调色剂包括至少两种各自具有20nm以下的平均初级粒径的疏水化无机细颗粒，和至少一种具有30nm以上的平均初级粒径的无机细颗粒。在一些实施方式中，无机细颗粒的BET比表面积为20~500m²/g。

在一些实施方式中，调色剂中外部添加剂的含量为0.1~5重量%或0.3~3重量%。

另外，树脂颗粒也可用作外部添加剂。例如，可使用通过无皂乳液聚合、悬浮聚合、或分散聚合获得的聚苯乙烯的细颗粒；甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物；缩聚树脂如硅树脂、苯并胍胺、和尼龙；和热固性树脂。无机颗粒和树脂颗粒的组合使用改进调色剂的带电性，同时减少带相反电荷的调色剂颗粒，从而防止发生背景污损。

在一些实施方式中，调色剂中树脂颗粒的含量为0.01~5重量%或0.1~2重量%。

流动性改进剂适应于通过表面处理来改进调色剂的疏水性，从而防止在高湿条件下流动性和带电性的劣化。可用作流动性改进剂的具体材料包括，但不限于，硅烷偶联剂、甲硅烷基化剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、铝偶联剂、硅油、和改性硅油。上述二氧化硅和氧化钛颗粒也可以用所述流动性改进剂进行疏水化。

清洁性改进剂适应于改进调色剂从感光体或一次转印介质的去除性。可用作清洁性改进剂的具体材料包括，但不限于，脂肪酸的金属盐(例如，硬脂酸锌、硬脂酸钙)和通过无皂乳液聚合制备的聚合物(例如，聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯)的细颗粒。在一些实施方式中，聚合物的细颗粒具有窄的粒度分布和0.01~1μm的体均粒径。

磁性材料适应于赋予调色剂磁性质。可使用的磁性材料的具体实例包括，但不限于，铁粉、磁铁矿、和铁氧体。在一些实施方式中，使用略带白色的磁性材料。

根据一种实施方式的调色剂可通过例如其中具有异氰酸酯基团的预聚物在水相中用胺直接扩链和/或交联的聚合加成法、粉碎法、或熔融喷射法制造。

在一些实施方式中，调色剂通过以下方式制备：将调色剂组分(包括具有活性氢基的化合物(β)、具有反应性基团的预聚物(α)、包括非晶聚酯树脂(a)的第一粘合树脂、着色剂、和脱模剂)溶解或分散在有机溶剂中以制备调色剂组分液；将调色剂组分液在含有第二树脂(b)的颗粒的水性介质中乳化或分散；使具有活性氢基的化合物(β)与具有反应性基团的预聚物(α)在该水性介质中反应以制备颗粒；和除去有机溶剂。(该方法在下文中可称为制造方法(I)。)

第二粘合树脂(b)的颗粒可以水性分散体的形式获得。树脂颗粒的水性分散体可以通过例如以下方法(i)到(viii)获得。

(i)乙烯基树脂的水性分散体可通过使包括乙烯基单体的原料直接进行悬浮聚合、乳液聚合、种子聚合、或分散聚合而获得。

(ii)聚合加成或缩聚树脂(例如，聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂)的水性分散体可通过如下获得：将树脂前体(例如，单体、低聚物)或其溶液在分散剂的存在下分散在水性介质中，和通过加热或添加固化剂来固化所述前体。

(iii)聚合加成或缩聚树脂(例如，聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂)的水性分散体可通过如下获得：将乳化剂溶解在树脂前体(例如，单体、低聚物)或其溶液(优选以液体状态，或其可通加热而液化)中，和进一步将水加入其中以引起相转移乳化。

(iv)通过聚合反应(例如，加成聚合、开环聚合、聚合加成、加成缩合、缩聚)制造的树脂的水性分散体可通过如下获得：通过机械旋转式粉碎机或喷射式粉碎机将树脂粉碎成颗粒，将颗粒按大小分级以收集期望大小的颗粒，和将收集的颗粒在分散剂的存在下分散在水性介质中。

(v)通过聚合反应(例如，加成聚合、开环聚合、聚合加成、加成缩合、缩聚)制造的树脂的水性分散体可通过如下获得：将树脂溶解在溶剂中，将所得树脂溶液喷雾以形成树脂颗粒，和将树脂颗粒在分散剂的存在下分散在水性介质中。

(vi)通过聚合反应(例如，加成聚合、开环聚合、聚合加成、加成缩合、缩聚)制造的树脂的水性分散体可通过如下获得：将树脂溶解在溶剂中并进一步加入对于所得树脂溶液来说的贫溶剂，或通过加热将树脂溶解在溶剂中并冷却所得树脂溶液，以沉淀出树脂颗粒；除去溶剂以分离树脂颗粒；和将树脂颗粒在分散剂的存在下分散在水性介质中。

(vii)通过聚合反应(例如，加成聚合、开环聚合、聚合加成、加成缩合、缩聚)制造的树脂的水性分散体可通过如下获得：将树脂溶解在溶剂中，将所得树脂溶液在分散剂的存在下分散在水性介质中，和通过加热和/或减压而除去溶剂。

(viii)通过聚合反应(例如，加成聚合、开环聚合、聚合加成、加成缩合、缩聚)制造的树脂的水性分散体可通过如下获得：将树脂溶解在溶剂中，将乳化剂溶解在所得树脂溶液中，和向其中加入水以引起相转移乳化。

在一些实施方式中，第二树脂(b)的颗粒的体均粒径为3~10μm或4~8μm。

具有反应性基团的预聚物(α)定义为具有与具有活性氢基的化合物具有反应性的官能团(α1)的聚合物。

与具有活性氢基的化合物具有反应性的官能团(α1)可为，例如，异氰酸酯基团(α1a)、封端的异氰酸酯基团(α1b)、环氧基(α1c)、酸酐基团(α1d)、和酰卤基团(α1e)。在一些实施方式中，采用异氰酸酯基团(α1a)、封端的异氰酸酯基团(α1b)、或环氧基(α1c)。在一些实施方式中，采用异氰酸酯基团(α1a)或封端的异氰酸酯基团(α1b)。封端的异氰酸酯基团(α1b)定义为用封端剂封端的异氰酸酯基团。

可用作封端剂的具体材料包括，但不限于，肟(例如，丙酮肟、甲基异丁基酮肟、二乙基酮肟、环戊酮肟、环己酮肟、甲基乙基酮肟)、内酰胺(例如，γ-丁内酰胺、ε-己内酰胺、γ-戊内酰胺)、具有1~20个碳原子的脂族醇(例如，甲醇、乙醇、辛醇)、酚(例如，苯酚、甲酚、二甲苯酚、壬基苯酚)、活性亚甲基化合物(例如，乙酰丙酮、丙二酸乙酯、乙酰乙酸乙酯)、碱性含氮化合物(例如，N,N-二乙基羟胺、2-羟基吡啶、吡啶-N-氧化物、2-巯基吡啶)、和它们的混合物。在一些实施方式中，使用肟。在一些实施方式中，使用甲基乙基肟。

具有反应性基团的预聚物(α)可包含聚醚(αw)骨架、聚酯(αx)骨架、环氧树脂(αy)骨架、或聚氨酯(αz)骨架。在一些实施方式中，采用聚酯(αx)骨架、环氧(αy)骨架、或聚氨酯(αz)骨架。在一些实施方式中，采用聚酯(αx)骨架或聚氨酯(αz)骨架。

聚醚(αw)可为，例如，聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷、或聚四氢呋喃。

聚酯(αx)可为，例如，二醇与二羧酸或聚内酯(即ε-己内酯的开环聚合产物)的缩聚产物。

环氧树脂(αy)可为，例如，双酚(例如，双酚A、双酚F、双酚S)与表氯醇的加成缩合产物。

聚氨酯(αz)可为，例如，二醇与多异氰酸酯的聚合加成产物或聚酯(αx)与多异氰酸酯的聚合加成产物。

反应性基团可以通过以下方法[1]和[2]引入聚酯(αx)、环氧树脂(αy)、或聚氨酯(αz)中。

[1]使两种以上组分与一种过量的特定组分反应，使得在末端上剩留该特定组分的官能团。

[2]使两种以上组分与一种过量的特定组分反应，使得在末端上剩留该特定组分的官能团，和进一步使该剩留的官能团与具有反应性基团以及与该剩留的官能团具有反应性的官能团的化合物反应。

上述方法[1]可以制造，例如，具有羟基的聚酯预聚物、具有羧基的聚酯预聚物、具有酰卤基的聚酯预聚物、具有羟基的环氧树脂预聚物、具有环氧基的环氧树脂预聚物、具有羟基的聚氨酯预聚物、和具有异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物。

例如，具有羟基的聚酯预聚物可包含多元醇和多元羧酸，其中来自多元醇的羟基[OH]与来自多元羧酸的羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]为2/1~1/1，1.5/1~1/1，或1.3/1~1.02/1。

在上述方法[2]中，例如，具有异氰酸酯基团的预聚物、具有封端的异氰酸酯基团的预聚物、具有环氧基的预聚物、和具有酸酐基团的预聚物可以通过使由方法[1]制造的预聚物分别与多异氰酸酯、封端的多异氰酸酯、聚环氧化物、和聚(酸酐)反应来制备。

例如，具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物可以通过使具有羟基的聚酯与多异氰酸酯反应而获得，其中来自多异氰酸酯的异氰酸酯基[NCO]与来自具有羟基的聚酯的羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]为5/1~1/1，4/1~1.2/1，或2.5/1~1.5/1。

在一些实施方式中，包含于一分子具有反应性基团的预聚物(α)中的反应性基团的平均数为1以上，1.5~3，或1.8~2.5。在上述范围内，具有反应性基团的预聚物(α)与具有活性氢基的化合物(β)的反应产物具有高分子量。在一些实施方式中，具有反应性基团的预聚物(α)的数均分子量(Mn)为500~30,000，1,000~20,000，或2,000~10,000。在一些实施方式中，具有反应性基团的预聚物(α)的重均分子量(Mw)为1,000~50,000，2,000~40,000，或4,000~20,000。在一些实施方式中，具有反应性基团的预聚物(α)在100°C的粘度为2,000泊以下或1,000泊以下。当粘度为2,000泊以下时，可以通过使用少量有机溶剂获得具有窄尺寸分布的调色剂颗粒。

具有活性氢基的化合物(β)可为，例如，可被能释放的化合物封端的多元胺(βa)，多元醇(βb)，多元硫醇(βc)，和水(βd)。在一些实施方式中，使用可被能释放的化合物封端的多元胺(βa)、多元醇(βb)、或水(βd)。在一些实施方式中，使用多元胺(βa)或水(βd)。在一些实施方式中，使用封端的多原胺或水(βd)。多元胺(βa)可为，例如，4,4’-二氨基二苯基甲烷、苯二甲胺、异佛尔酮二胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、或它们的混合物。

被能释放的化合物封端的多元胺(βa)可为，例如，由多元胺和具有3~8个碳原子的酮(例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮)获得的酮亚胺化合物，由具有2~8个碳原子的醛化合物(例如，甲醛、乙醛)获得的醛亚胺化合物，烯胺化合物，或唑啉化合物。

多元醇(βb)可为，例如，二醇或多元醇。在一些实施方式中，采用单独的二醇，或二醇与少量多元醇的混合物。

多元硫醇(βc)可为，例如，乙二硫醇、1,4-丁二硫醇、或1,6-己二硫醇。

多元胺(βa)的具体实例进一步包括以下化合物(1)至(4)。

(1)脂族多元胺(C2-C18)

(1-1)脂族多元胺，如亚烷基(C2-C6)二胺(例如，乙二胺、丙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺)和聚亚烷基(C2-C6)多元胺(例如，二亚乙基三胺、亚氨基二丙胺、二(六亚甲基)三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺)。

(1-2)(1-1)的脂族多元胺的烷基(C1-C4)或羟基烷基(C2-C4)取代物，如二烷基(C1-C3)氨基丙胺、三甲基六亚甲基二胺、氨基乙基乙醇胺、2,5-二甲基-2,5-六亚甲基二胺、和甲基亚氨基二丙胺。

(1-3)脂环族或杂环脂族多元胺，如3,9-二(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷。

(1-4)芳族脂族胺(C8-C15)，如苯二甲胺和四氯对苯二甲胺。

(2)脂环族多元胺(C4-C15)，如1,3-二氨基环己烷异佛尔酮二胺、薄荷烷二胺、和4,4’-亚甲基二环己烷二胺(氢化亚甲基二苯胺)。

(3)杂环多元胺(C4-C15)，如哌嗪、N-氨基乙基二哌嗪、1,4-二氨基乙基二哌嗪、1,4-二(2-氨基-2-甲基丙基)哌嗪。

(4)芳族多元胺(C6-C20)

(4-1)未取代的芳族多元胺，如1,2-、1,3-、或1,4-苯二胺，2,4’-或4,4’-二苯基甲烷二胺，粗二苯基甲烷二胺(聚苯基聚亚甲基多元胺)，二氨基二苯基砜，联苯胺，硫代二苯胺、二(3,4-二氨基苯基)砜、2,6-二氨基吡啶、间氨基苄基胺、三苯基甲烷-4,4’,4”-三胺、和萘二胺。

(4-2)具有环上取代的烷基(例如，烷基(C1-C4)如甲基、乙基、或正-或异-丙基丁基)的芳族多元胺，如2,4-或2,6-甲苯二胺、粗甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯基甲烷、4,4’-二(邻联甲苯胺)、联茴香胺、二氨基二甲苯基砜、1,3-二甲基-2,4-二氨基苯、1,3-二甲基-2,6-二氨基苯、1,4-二异丙基-2,5-二氨基苯、2,4-二氨基三甲苯、1-甲基-3,5-二乙基-2,4-二氨基苯、2,3-二甲基-1,4-二氨基萘、2,6-二甲基-1,5-二氨基萘、3,3,5,5-四甲基联苯胺、3,3,5,5-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,5-二乙基-3’-甲基-2’,4-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二乙基-2,2’-二氨基二苯基甲烷、4,4-二氨基-3,3’-二甲基二苯基甲烷、3,3,5,5-四乙基-4,4-二氨基二苯甲酮、3,3,5,5-四乙基-4,4’-二氨基苯基醚、3,3,5,5-四异丙基-4,4’-二氨基二苯基砜、和它们的混合物以及它们的异构体。

(4-3)具有环上取代的吸电子基团(例如，卤素如Cl、Br、I、或F，烷氧基如甲氧基或乙氧基，硝基)的芳族多元胺,如亚甲基二邻氯苯胺、4-氯-邻苯二胺、2-氯-1,4-苯二胺、3-氨基-4-氯苯胺、4-溴-1,3-苯二胺、2,5-二氯-1,4-苯二胺、5-硝基-1,3-苯二胺、3-二甲氧基-4-氨基苯胺、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基-5,5’-二溴二苯基甲烷、3,3-二氯联苯胺、3,3-二甲氧基联苯胺、二(4-氨基-3-氯苯基)氧、二(4-氨基-2-氯苯基)丙烷、二(4-氨基-2-氯苯基)砜、二(4-氨基-3-甲氧基苯基)癸烷、二(4-氨基苯基)硫醚、二(4-氨基苯基)碲醚、二(4-氨基苯基)硒醚、二(4-氨基-3-甲氧基苯基)二硫醚、4,4-亚甲基二(2-碘苯胺)、4,4-亚甲基二(2-溴苯胺)、4,4-亚甲基二(2-氟苯胺)、和4-氨基苯基-2-氯苯胺。

(4-4)具有仲氨基的芳族多元胺，即其中部分或全部-NH₂基团被-NH-R’基团(R’表示烷基如甲基或乙基)取代的以上芳族多元胺(4-1)至(4-3)，如4,4-二(甲基氨基)二苯基甲烷和1-甲基-2-甲基氨基-4-氨基苯；聚酰胺多元胺，如由二羧酸(例如，二聚体酸)和过量的(即每1摩该酸2摩以上)多元胺(例如，亚烷基二胺、聚亚烷基二胺)之间的缩合获得的低分子量聚酰胺多元胺；和聚醚多元胺，如聚醚多元醇(例如，聚亚烷基二醇)的氰乙基化产物的氢化物。

反应终止剂(βs)可任选地与具有活性氢基的化合物(β)组合使用。反应终止剂(βs)和具有活性氢基的化合物(β)以特定比例的组合使用适当地调节由具有反应性基团的预聚物(α)和具有活性氢基的化合物(β)之间的反应获得的树脂的分子量。

反应终止剂(βs)的具体实例包括，但不限于，单胺(例如，二乙胺、二丁胺、月桂胺、单乙醇胺、二乙醇胺)，封端的单胺(例如，酮亚胺化合物)，单醇(例如，甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、苯酚)，单硫醇(例如，丁硫醇、月桂硫醇)、单异氰酸酯(例如，月桂基异氰酸酯、苯基异氰酸酯)、和单环氧化物(例如，丁基缩水甘油基醚)。

在一些实施方式中，具有反应性基团的预聚物(α)中的反应性基团的当量[α]与具有活性氢基的化合物(β)中的活性氢基的当量[β]之比[α]/[β]为1/2~2/1、1.5/1~1/1.5、或1.2/1~1/1.2。作为具有活性氢基的化合物(β)的水(βd)被视作二价具有活性氢基的化合物。

在上述制造方法(I)中，水性介质除水外可包括与水混溶的有机溶剂(例如，丙酮、甲基乙基酮)。与水混溶的有机溶剂的种类和含量没有特别限制，只要不妨害树脂颗粒的造粒过程。在一些实施方式中，水性介质以基于水性介质的总重量的40重量%以下的量包括与水混溶的有机溶剂，其可以通过干燥除去而不会残留在所得树脂颗粒中。

在制造方法(I)中可使用的用于制备调色剂组分液的有机溶剂的具体实例包括，但不限于，芳族烃溶剂，如甲苯、二甲苯、乙苯、和四氢萘；脂族或脂环族烃溶剂，如正己烷、正庚烷，和矿物油精环己烷；卤代溶剂，如甲基氯、甲基溴、甲基碘、二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、和全氯乙烯；酯或酯醚溶剂，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丁酯、甲基溶纤剂乙酸酯、和乙基溶纤剂乙酸酯；醚溶剂，如二乙基醚、四氢呋喃、二

烷、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、和丙二醇单甲基醚；酮溶剂，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二正丁基酮、和环己酮；醇溶剂，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、2-乙基己醇、和苄醇；酰胺溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；亚砜溶剂如二甲基亚砜；和杂环化合物溶剂，如N-甲基吡咯烷酮。两种以上的这些有机溶剂可以组合使用。

在制造方法(I)中，乳化剂或分散剂可用于乳化或分散调色剂组分。任何表面活性剂或水溶性聚合物都可用作乳化剂或分散剂。上述有机溶剂或任何增塑剂可以作为辅助乳化剂或分散剂组合使用。可使用的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、和非离子表面活性剂。两种以上的表面活性剂可以组合使用。

可使用的阴离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，羧酸或其盐、硫酸酯盐、羧甲基化盐、磺酸盐、和磷酸酯盐。

羧酸的具体实例包括，但不限于，具有8~22个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸,如羊脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、油酸、亚油酸、蓖麻酸；和通过皂化棕榈油、棕榈仁油、米糠油、或牛油获得的高级脂肪酸的混合物。它们的盐包括钠盐、钾盐、胺盐、铵盐、季铵盐、和烷醇胺盐(例如，单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐)。

硫酸酯盐的具体实例包括，但不限于，高级醇硫酸盐(即具有8~18个碳原子的脂族醇的硫酸酯盐)，高级烷基醚硫酸酯盐(即具有8~18个碳原子的脂族醇的EO或PO 1-10摩尔加合物的硫酸酯盐)，硫酸化油(通过将具有12~50个碳原子的天然不饱和脂肪或蜡硫酸化和中和而获得)，硫酸化脂肪酸酯(通过将不饱和脂肪酸(C6-C40)的低级醇(C1-C8)酯硫酸化和中和而获得)，和硫酸化烯烃(通过将具有12~18个碳原子的烯烃硫酸化和中和而获得)。

它们的盐包括钠盐、钾盐、胺盐、铵盐、季铵盐、和烷醇胺盐(例如，单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐)。

高级醇硫酸酯盐的具体实例包括，但不限于，辛醇硫酸酯盐、癸醇硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、硬脂醇硫酸酯盐、使用齐格勒催化剂获得的醇(例如，ALFOL 1214，可购自CONDEA)的硫酸酯盐，和通过氧化(oxo)方法获得的醇(例如，DOBANOL 23、25、和45和DIADOL 115、115H、和135，可购自Mistubishi Chemical Corporation；TRIDECANOL，可购自KH NeochemCo.,Ltd.；和OXOCOL 1213、1215、和1415，可购自Nissan Chemical)的硫酸酯盐。高级烷基醚硫酸酯盐的具体实例包括，但不限于，月桂醇的EO 2摩尔加合物的硫酸酯盐和辛醇的EO 3摩尔加合物的硫酸酯盐。硫酸化油的具体实例包括，但不限于，硫酸化蓖麻油、硫酸化花生油、硫酸化菜籽油、硫酸化牛油、和硫酸化羊脂的盐。硫酸化脂肪酸酯的具体实例包括，但不限于，硫酸化油酸丁酯的盐和硫酸化蓖麻酸丁酯的盐。硫酸化烯烃的具体实例包括，但不限于，TEEPOL(可购自Shell Chemical Co.)。

羧甲基化盐的具体实例包括，但不限于，具有8~16个碳原子的脂族醇的羧甲基化盐和具有8~16个碳原子的脂族醇的EO或PO 1-10摩尔加合物的羧甲基化盐。

脂族醇的羧甲基化盐的具体实例包括，但不限于，辛醇羧甲基化钠盐、月桂醇羧甲基化钠盐、DOBANOL 23的羧甲基化钠盐、和三癸醇羧甲基化钠盐。

脂族醇的EO或PO 1-10摩尔加合物的羧甲基化盐的具体实例包括，但不限于，辛醇的EO或PO 3摩尔加合物的羧甲基化钠盐、月桂醇的EO或PO 4摩尔加合物的羧甲基化钠盐、和三癸醇的EO或PO 5摩尔加合物的羧甲基化钠盐。

磺酸盐的具体实例包括，但不限于，烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、磺基琥珀酸二酯盐、和IGEPON T或芳族化合物的磺酸盐。烷基苯磺酸盐的具体实例包括，但不限于，十二烷基苯磺酸钠。烷基萘磺酸盐的具体实例包括，但不限于，十二烷基萘磺酸钠。磺基琥珀酸二酯盐的具体实例包括，但不限于，磺基琥珀酸二-2-乙基己酯钠盐。芳族化合物的磺酸盐的具体实例包括，但不限于，烷基化二苯基醚的单磺酸盐和二磺酸盐，和苯乙烯化苯酚磺酸盐。

磷酸酯盐的具体实例包括，但不限于，高级醇磷酸酯盐和高级醇的EO加合物的磷酸酯盐。高级醇磷酸酯盐的具体实例包括，但不限于，月桂醇磷酸单酯二钠盐和月桂醇磷酸二酯二钠盐。高级醇磷酸酯盐和高级醇的EO加合物的磷酸酯盐的具体实例包括，但不限于，油醇单磷酸酯的EO 5摩尔加合物的二钠盐。

可使用的阳离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，季铵盐表面活性剂和胺盐表面活性剂。

季铵盐表面活性剂可以通过使具有3~40个碳原子的叔胺与季铵化剂(例如，烷基化剂如甲基氯、甲基溴、乙基氯、苄基氯、和硫酸二甲酯；环氧乙烷)反应而获得。这样的季铵盐表面活性剂的具体实例包括，但不限于，月桂基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基溴化铵、硬脂基三甲基溴化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵(苄索氯铵)、十六烷基氯化吡啶

聚氧乙烯三甲基氯化铵、和硬脂酰氨基乙基二乙基甲基铵甲硫酸盐。

胺盐表面活性剂可以通过用无机酸(例如，盐酸、硝酸、硫酸、氢碘酸、磷酸、高氯酸)或有机酸(例如，乙酸、甲酸、乳酸、葡萄糖酸、己二酸、具有2~24个碳原子的烷基磷酸、苹果酸、柠檬酸)中和伯、仲、或叔胺获得。伯胺盐表面活性剂的具体实例包括，但不限于，具有8~40个碳原子的脂族高级胺(例如，月桂胺、硬脂基胺、十六烷基胺、硬化牛油胺、松香胺)的无机和有机酸盐，和具有8~40个碳原子的高级脂肪酸(例如，硬脂酸、油酸)与具有2~6个碳原子的低级胺的盐。仲胺盐表面活性剂的具体实例包括，但不限于，具有4~40个碳原子的脂族胺的EO加合物的无机和有机酸盐。叔胺盐表面活性剂的具体实例包括，但不限于，具有4~40个碳原子的脂族胺(例如，三乙基胺、乙基二甲基胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺)、具有2~40个碳原子的脂族胺的EO加合物(2摩以上)、具有6~40个碳原子的脂环族胺(例如，N-甲基吡咯烷、N-甲基哌啶、N-甲基六亚甲基亚胺、N-甲基吗啉、1,8-二氮杂二环(5,4,0)-7-十一碳烯)、和具有5~30个碳原子的含氮杂环芳族胺(例如，4-二甲基氨基吡啶、N-甲基咪唑、4,4’-联吡啶)的无机和有机酸盐；和叔胺的无机和有机酸盐，如三乙醇胺单硬脂盐和硬脂酰氨基乙基二乙基甲基乙醇胺。

可使用的两性表面活性剂的具体实例包括，但不限于，羧酸盐两性表面活性剂、硫酸酯盐两性表面活性剂、磺酸盐两性表面活性剂、和磷酸酯盐两性表面活性剂。

羧基盐两性表面活性剂的具体实例包括，但不限于，氨基酸两性表面活性剂、甜菜碱两性表面活性剂、和咪唑啉两性表面活性剂。

氨基酸两性表面活性剂在每个分子中具有氨基和羧基，并由下式表示：

[R-NH-(CH₂)_n-COO]_mM

其中R表示单价烃基，n表示1或2的整数，m表示1或2的整数，和M表示氢离子、碱金属离子、碱土金属离子、铵阳离子、胺阳离子、或烷醇胺阳离子。

这样的氨基酸两性表面活性剂的具体实例包括，但不限于，烷基(C6-C40)氨基丙酸两性表面活性剂(例如，硬脂基氨基丙酸钠、月桂基氨基丙酸钠)和烷基(C4-C24)氨基乙酸两性表面活性剂(例如，月桂基氨基乙酸钠)。

甜菜碱两性表面活性剂在每个分子中具有基于季铵盐的阳离子部位和基于羧酸的阴离子部位。这样的甜菜碱两性表面活性剂的具体实例包括，但不限于，烷基(C6-C40)二甲基甜菜碱(例如，硬脂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱)、具有6~40个碳原子的酰胺甜菜碱(例如，棕榈油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱)、和烷基(C6-C40)二羟基烷基(C6-C40)甜菜碱(例如，月桂基二羟基乙基甜菜碱)。

咪唑啉两性表面活性剂在每个分子中具有基于咪唑啉环的阳离子部位和基于羧酸的阴离子部位。这样的咪唑啉两性表面活性剂的具体实例包括，但不限于，2-十一烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉

甜菜碱。

可使用的两性表面活性剂进一步包括甘氨酸两性表面活性剂，如月桂酰基甘氨酸钠盐、月桂基二氨基乙基甘氨酸钠盐、盐酸月桂基二氨基乙基甘氨酸、盐酸二辛基二氨基乙基甘氨酸；磺基甜菜碱两性表面活性剂，如十五烷基磺基牛磺酸；磺酸盐两性表面活性剂；和磷酸酯盐两性表面活性剂。

可使用的非离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，环氧烷烃(AO)加合物非离子表面活性剂和多元醇非离子表面活性剂。

AO加合物非离子表面活性剂可以通过以下方式获得：将AO(C2-C20)直接加合到具有8~40个碳原子的高级醇、高级脂肪酸、或烷基胺；使高级脂肪酸与通过将AO加合到二醇而获得的聚亚烷基二醇反应；将AO加合到多元醇和高级脂肪酸之间的酯化产物；或将AO加合到高级脂肪酸酰胺。

环氧烷烃(AO)可为例如环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、或环氧丁烷(BO)。在一些实施方式中，采用EO加合物或EO-PO无规或嵌段加合物。在一些实施方式中，AO的加合量为10~50摩。在一些实施方式中，AO包括50~100%的EO。

AO加合物非离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，氧基亚烷基(C2-C24)烷基(C8-C40)醚(例如，辛醇的EO 20摩尔加合物、月桂醇的EO 20摩尔加合物、硬脂醇的EO 10摩尔加合物、油醇的EO 5摩尔加合物、月桂醇的EO 10摩尔PO 20摩尔嵌段加合物)；聚氧亚烷基(C2-C24)高级脂肪酸(C8-C40)酯(例如，硬脂酸的EO 10摩尔加合物、月桂酸的EO 10摩尔加合物)；聚氧亚烷基(C2-C24)多元醇(C3-C40)高级脂肪酸(C8-C40)酯(例如，聚乙二醇(聚合度=20)月桂酸二酯、聚乙二醇(聚合度=20)油酸二酯)；聚氧亚烷基(C2-C24)烷基(C8-C40)苯基醚(例如，壬基苯酚的EO 4摩尔加合物、壬基苯酚的EO 8摩尔PO 20摩尔嵌段加合物、辛基苯酚的EO 10摩尔加合物、双酚A的EO 10摩尔加合物、苯乙烯化苯酚的EO 20摩尔加合物)；聚氧亚烷基(C2-C24)烷基(C8-C40)氨基醚(例如，月桂胺的EO 10摩尔加合物、硬脂胺的EO 10摩尔加合物)；和聚氧亚烷基(C2-C24)烷醇酰胺(C8-C24：酰基部位)(例如，羟基乙基月桂酸酰胺的EO 10摩尔加合物、羟基丙基油酸酰胺的EO 20摩尔加合物)。

多元醇非离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，多元醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯的AO加合物、多元醇烷基醚、和多元醇烷基醚的AO加合物。多元醇、脂肪酸、和AO的碳数可分别为3~24、8~40、和2~24。

多元醇脂肪酸酯的具体实例包括，但不限于，季戊四醇单月桂酸酯、季戊四醇单油酸酯、脱水山梨醇单月桂酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇二月桂酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、和蔗糖单硬脂酸酯。

多元醇脂肪酸酯的AO加合物的具体实例包括，但不限于，乙二醇单油酸酯的EO 10摩尔加合物、乙二醇单硬脂酸酯的EO 20摩尔加合物、三羟甲基丙烷单硬脂酸酯的EO 20摩尔PO 10摩无规加合物、脱水山梨醇单月桂酸酯的EO 10摩尔加合物、脱水山梨醇二硬脂酸酯的EO 20摩尔加合物、和脱水山梨醇二月桂酸酯的EO 12摩尔PO 24摩无规加合物。

多元醇烷基醚的具体实例包括，但不限于，季戊四醇单丁基醚、季戊四醇单月桂醚、脱水山梨醇单甲基醚、脱水山梨醇单硬脂基醚、甲基糖苷、和月桂基糖苷。

多元醇烷基醚的AO加合物的具体实例包括，但不限于，脱水山梨醇单硬脂基醚的EO 10摩尔加合物、甲基糖苷的EO 20摩尔PO 10摩尔无规加合物、月桂基糖苷的EO 10摩尔加合物、和硬脂基糖苷的EO 20摩尔PO 20摩尔无规加合物。

可用的水溶性聚合物的具体实例包括，但不限于，纤维素化合物(例如，甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、和它们的皂化产物)、明胶、淀粉、糊精、阿拉伯胶、壳多糖、壳聚糖、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺、含丙烯酸盐的聚合物(例如，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾、聚丙烯酸铵、部分地被氢氧化钠中和的聚丙烯酸、丙烯酸钠-丙烯酸酯共聚物)、(部分地)被氢氧化钠中和的苯乙烯-马来酸酐共聚物、和水溶性聚氨酯(例如，聚乙二醇或聚己内酯二醇与多异氰酸酯的反应产物)。

调色剂颗粒可进一步与添加剂如无机细颗粒(例如，疏水化二氧化硅粉末)混合以改进调色剂的流动性、存储稳定性、显影性、和转印性。

调色剂颗粒和添加剂可以通过可配有用于控制内部温度的夹套的粉末混合机来混合。为了改变赋予添加剂的载荷历史，可从混合的初始阶段或从混合的中间逐渐加入添加剂，同时任选地改变混合机的转数、转速、时间、和温度。可先对添加剂施加强载荷，然后施加弱载荷，或相反的方式。可使用的混合机的具体实例包括，但不限于，V-型混合机、摇摆式混合机、Loedige混合机、Nauta混合机、和亨舍尔混合机。将不期望的粗的或聚集的颗粒通过250目筛子除去。

根据一种实施方式的调色剂在其如形状和大小的性质方面不受限制。

在一些实施方式中，调色剂的平均圆形度为0.900~0.980或0.950~0.975。圆形度定义为具有与调色剂颗粒的投影图像相同面积的圆的周长与该调色剂颗粒的投影图像的周长之比。在一些实施方式中，调色剂包括15%以下的量的圆形度低于0.94的颗粒。

当平均圆形度低于0.900时，调色剂的转印性可能是差的，因此不能获得高品质图像。当平均圆形度高于0.980时，这样的调色剂颗粒可能不能用刮片清洁部件从成像系统中的感光体或转印带充分除去。例如，当调色剂颗粒由于发生卡纸而保留在感光体上而没有转印到纸上，特别是在形成具有高图像面积比的图像如照片图像时，这样的残余调色剂颗粒可不期望地再转印到下一图像的背景部分上。或者，这样的残余调色剂颗粒可使用于使感光体带电的带电辊污染和劣化。

调色剂的平均圆形度可以使用流动颗粒图像分析仪FPIA-2100(来自Sysmex Corporation)和用于FPIA 00-10版的分析软件FPIA-2100数据处理程序如下测定。首先，向100-mL玻璃烧杯加入0.1~0.5mL的10重量%表面活性剂(烷基苯磺酸盐NEOGEN SC-A，来自Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.)。将0.1~0.5g调色剂加入该烧杯并用小刮勺混合。进一步地，将80mL离子交换水加入该烧杯。使用超声分散机(来自Honda Electronics)对所得分散体进行分散处理3分钟。通过FPIA-2100对浓度为5,000~15,000个颗粒/微升的该分散体进行形状分布测量。就测量再现性而言，重要的是分散体的浓度为5,000~15,000个颗粒/微升。为了使分散体具有期望的浓度，调节包含于分散体中的表面活性剂和调色剂的量。当分散体中表面活性剂的量太大时，可能不期望地产生噪音气泡。当分散体中表面活性剂的量太小时，调色剂颗粒不能充分地变湿或分散。分散体中调色剂的适当量取决于调色剂的粒径。调色剂的粒径越小，调色剂的适当量越小。当调色剂的粒径为3~10μm时，分散体中应包含0.1~0.5g的调色剂以使分散体的浓度为5,000~15,000个颗粒/微升。

在一些实施方式中，调色剂的体均粒径为3~10μm或3~8μm。当体均粒径低于3μm时，当用于双组分显影剂时，这样的调色剂颗粒可不期望地熔合在载体颗粒的表面上，并且在显影设备中长期搅拌后使载体颗粒的带电能力变差。当体均粒径高于10μm时，可能难以产生高分辨率和高品质的图像。而且，显影剂中这样的调色剂颗粒的平均粒径可能在消耗和供应调色剂的颗粒后大幅变化。

在一些实施方式中，调色剂的体均粒径与数均粒径之比为1.00~1.25或1.10~1.25。

调色剂的体均粒径和数均粒径可以通过具有100μm孔尺寸的粒度分析仪MULTISIZER III(来自Beckman Coulter,Inc.)和分析软件程序BeckmanCoulter Multisizer 3 Version 3.51如下测量。首先，向100-mL玻璃烧杯加入0.5mL的10重量%表面活性剂(烷基苯磺酸盐NEOGEN SC-A，来自Dai-ichiKogyo Seiyaku Co.,Ltd.)。将0.5g调色剂加入该烧杯并用小刮勺混合。进一步地，将80mL离子交换水加入该烧杯。使用超声分散机(W-113MK-II，来自Honda Electronics)对所得分散体进行分散处理10分钟。通过MULTISIZERIII使用测量溶液ISOTON III(来自Beckman Coulter,Inc.)对该分散体进行测量。测量期间，滴加该分散体使得样品浓度变为8±2%。就测量再现性而言，重要的是样品浓度为8±2％。

根据一种实施方式的显影剂包括上述根据一种实施方式的调色剂和其它组分如载体。显影剂可为单组分显影剂或双组分显影剂。双组分显影剂由于其长寿面而与响应近来在信息处理速度方面的改进的高速打印机兼容。

在根据一种实施方式的单组分显影剂中，虽然调色剂颗粒的消耗和供应反复进行，但平均调色剂尺寸不会大幅变化。另外，调色剂颗粒不会粘附或固定到显影辊或调色剂层调节刮片上。因此，单组分显影剂可靠地长期提供稳定的显影性和图像品质。在根据一种实施方式的双组分显影剂中，虽然调色剂颗粒的消耗和供应反复进行，平均调色剂尺寸不会大幅变化。因此，双组分显影剂可靠地长期提供稳定的显影性。

载体可包含芯材料和覆盖该芯材料的覆盖层。可用作芯材料的具体材料包括，但不限于，铁氧体、磁铁矿、铁、和镍。铁氧体的具体实例包括，但不限于，铜-锌铁氧体和与环境适应的铁氧体如锰铁氧体、锰-镁铁氧体、锰-锶铁氧体、锰-镁-锶铁氧体、和锂铁氧体。

芯材料可进一步包括一种以上的如Li、Na、K、Ca、Ba、Y、Ti、Zr、V、Ag、Ni、u、Zn、Al、Sn、Sb、和Bi的元素以控制电阻率或改进生产稳定性。这些元素的含量可为5原子%以下或3原子%以下，基于总金属元素含量。

覆盖层包括粘合树脂和任选地包括其它材料如细颗粒。用于覆盖层的可使用的粘合树脂的具体实例包括，但不限于，交联共聚物，包括聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯)或其改性产物、苯乙烯、丙烯酸类树脂、丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙烯醇、氯乙烯、乙烯基咔唑、和/或乙烯基醚；包含有机硅氧烷键的有机硅树脂和其改性(例如，醇酸树脂改性、聚酯树脂改性、聚氨酯改性、聚酰亚胺改性)产物；聚酰胺；聚酯；聚氨酯；聚碳酸酯；脲树脂；三聚氰胺树脂；苯并胍胺树脂；环氧树脂；离聚物树脂；聚酰亚胺树脂；和这些材料的衍生物。两种以上的这些树脂可以组合使用。一种以上实施方式中，使用丙烯酸类树脂和/或有机硅树脂。

丙烯酸类树脂对芯材料或包含于覆盖层中的细颗粒具有强粘合力，同时具有低脆性。因此，丙烯酸类树脂有效地防止覆盖层剥落，并防止细颗粒与覆盖层分离。尤其是，由于丙烯酸类树脂的特性，更有效地防止直径高于覆盖层厚度的细颗粒与覆盖层分离。

在一些实施方式中，丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)为20~100°C或25~80°C。在上述Tg范围内，粘合树脂表现出适当的弹性，这降低了在摩擦带电时对载体颗粒的冲击，使得防止覆盖层的剥落和磨损。

作为粘合树脂，丙烯酸类树脂与氨基树脂之间的交联产物表现出适当的弹性，同时防止覆盖层聚结(coalescence)(即载体粘连)。

可使用的氨基树脂的具体实例包括，但不限于，三聚氰胺树脂和苯并胍胺树脂，它们都可以改进所得载体的带电赋予能力。

为了更适当地控制所得载体的带电赋予能力，三聚氰胺和/或苯并胍胺树脂可与另一氨基树脂组合使用。可与这样的氨基树脂交联的丙烯酸类树脂可包含羟基或羧基。在一些实施方式中，使用具有羟基的丙烯酸类树脂。由于羟基的存在，这样的丙烯酸类树脂具有对芯材料和细颗粒的改进的粘合力，并且具有更稳定的分散能力。在一些实施方式中，这样的丙烯酸类树脂的羟基值为10mgKOH/g以上或20mgKOH/g以上。

包含有机硅单元的粘合树脂可以有利地降低载体颗粒的表面能，从而防止调色剂颗粒粘附到或污染载体颗粒的表面。

有机硅单元可包括，例如，甲基三硅氧烷单元、二甲基二硅氧烷单元、和/或三甲基硅氧烷单元。有机硅单元可化学连接到其它粘合树脂或与其共混。或者，有机硅单元可与其它粘合树脂形成多层。

在有机硅单元与其它粘合树脂共混或与其它粘合树脂形成多层的情况下，所述其它粘合树脂可包括有机硅树脂和/或其改性产物。尤其是，使用具有下式的有机硅树脂抑制粘合树脂的摩耗、磨损、和脱离。

其中R¹~R³各自独立地表示烃基或其衍生物，X¹表示缩合反应性基团，和a和b独立地表示正整数。

X¹基团可为，例如，羟基、烷氧基、或甲基乙基酮肟基。X¹基团由于空气中的水分或在加热时引起缩合反应，并形成三维网络结构。具有上式的有机硅树脂的具体实例包括，但不限于，由有机硅氧烷键组成的直链有机硅树脂，和用醇酸、聚酯、环氧、丙烯酸类、或氨基甲酸酯改性的有机硅树脂。

市售直链有机硅树脂的具体实例包括，但不限于，KR271、KR272、KR282、KR252、KR255、和KR152(可购自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)；和SR2400、SR2405、和SR2406(可购自Dow Corning Toray Co.,Ltd.)。市售改性有机硅树脂的具体实例包括，但不限于，ES-1001N(环氧改性)、KR-5208(丙烯酸类改性)、KR-5203(聚酯改性)、KR-206(醇酸改性)、和KR-305(氨基甲酸酯改性)(可购自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)；和SR2115(环氧改性)和SR2110(醇酸改性)(可购自Dow Corning Toray Co.,Ltd.)。

有机硅树脂可以单独使用，或与其它组分如可交联组分和带电控制组分组合使用。可使用的可交联组分的具体实例包括，但不限于，硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的具体实例包括，但不限于，甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、和氨基硅烷偶联剂。

当覆盖层包括氨基硅烷偶联剂时，可以更适当地控制载体带电。可使用的氨基硅烷偶联剂的具体实例如下所列。

在一些实施方式中，覆盖层中氨基硅烷偶联剂的含量为0.001~30重量%或0.001~10重量%。当该含量低于0.001重量%时，带电性可能易于受环境条件影响且产物收率可能降低。当该含量高于30重量%时，覆盖层可能太脆而不耐磨损。

包含于覆盖层中的细颗粒的具体实例包括，但不限于，无机细颗粒如金属粉末、氧化锡、氧化锌、二氧化硅、氧化钛、氧化铝、钛酸钾、钛酸钡、和硼酸铝；和有机细颗粒如导电聚合物颗粒(例如，聚苯胺、聚乙炔、聚对亚苯基、聚(对亚苯基硫醚)、聚吡咯、聚对二甲苯)和碳黑。两种以上的这些材料可以组合使用。

这些细颗粒的表面可进行导电处理。例如，该细颗粒可用铝、锌、铜、镍、银、它们的合金、氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、锡掺杂的氧化铟、或锑掺杂的氧化锡或氧化锆以固溶体或熔合的形式覆盖，从而具有导电性。在一些实施方式中，使用氧化锡、氧化铟、或锡掺杂的氧化铟进行导电处理。

在一些实施方式中，所述细颗粒的体均粒径为1μm以下。当该体均粒径高于1μm时，覆盖层可能难以保持细颗粒，因此细颗粒可能容易地从覆盖层脱离，导致覆盖层强度的劣化。细颗粒的体均粒径可以通过例如层式多普勒/动态光散射粒度分析仪测量。

在一些实施方式中，载体中覆盖层的含量为5重量%以上或5~10重量%。

在一些实施方式中，覆盖层的厚度为0.1~5μm或0.3~2μm。覆盖层的厚度可以通过例如以下方式测量：用聚焦离子束(FIB)制备载体颗粒的横截面，并用透射电子显微镜(TEM)或扫描透射电子显微镜(STEM)观察50个以上的制得的横截面以测量各覆盖层的厚度并取平均。

覆盖层可通过例如以下方式形成：将含有将包含于覆盖层中的所有上述材料(如粘合树脂或其前体)的覆盖层液通过喷雾法或浸渍法涂布在芯材料的表面上。在一些实施方式中，对涂布有覆盖层液的芯材料进行加热处理，从而加速粘合树脂或其前体的聚合反应。加热处理可用将覆盖层涂布在芯材料上的涂覆设备进行，或者用其它加热设备如电炉或烧结窑进行。

在一些实施方式中，加热温度为120~350°C。在一些实施方式中，加热温度等于或小于包含于覆盖层的材料的分解温度。在一些实施方式中，覆盖层中材料的分解温度为220°C以下且加热时间为5~120分钟。

在一些实施方式中，载体的体均粒径为10~100μm或20~65μm。当该体均粒径低于10μm时，由于芯颗粒的不均匀性而可能发生载体沉积。当体均粒径高于100μm时，在所得图像中可能不能准确地再现细线。体均粒径可以通过例如Microtrac粒度分析仪HRA9320-X100(来自Nikkiso Co.,Ltd.)测量。

在一些实施方式中，载体的体积电阻率为9~16log(Ω·cm)或10~14log(Ω·cm)。当体积电阻率低于9log(Ω·cm)时，可能在非图像区域中发生载体沉积。当体积电阻率高于16log(Ω·cm)时，可能发生边缘效应。边缘效应是其中潜像的边缘显影成高密度图像而潜像的中心显影成低密度图像的现象。体积电阻率可通过控制覆盖层的厚度或包含于覆盖层中的导电细颗粒的含量而任意控制。

体积电阻率可以例如如下测量。首先，将载体填充到测量室中。该测量室由氟碳树脂容器构成，并且各自具有2.5cm×4cm的表面积的电极设置在所述测量室内，在其间形成0.2cm距离。从1cm的高度以30次/分钟的振敲速度振敲该填充有载体的测量室10次。接着，将1,000V的支流电供应到电极之间30秒。之后，通过高电阻计4329A(来自Hewlett-Packard Japan.Ltd.)测量电阻r(Ω)。体积电阻率由以下方程计算。

R=Log[r(Ω)×(2.5(cm)×4(cm)/0.2(cm)]

在一些实施方式中，双组分显影剂包括2.0~12.0重量%或2.5~10.0重量%的量的调色剂，基于载体的重量。

根据一种实施方式的显影剂可包含于容器中。容器可包含主体和盖子。

主体的大小、形状、结构、和材料没有限制。在一种或多种实施方式中，主体由圆柱体构成，在该圆柱体的内圆周表面上形成螺旋状的凹凸，使得显影剂随着主体旋转输送到排放出口。至少一部分的螺旋凹凸具有风箱(accordion)的功能。可用于容器的材料的具体实例包括，但不限于，提供高尺寸精度的树脂，如聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、ABS树脂、和聚缩醛树脂。

含有显影剂的容器易于储存、运输、或取用。可将容器可拆卸地连接到成像装置以向其供应显影剂。

根据一种实施方式的成像方法至少包括静电潜像形成步骤、显影步骤、转印步骤、和定影步骤。成像方法如需要可任选地包括其它步骤如中和步骤、清洁步骤、回收步骤、和控制步骤。

用于实施根据一种实施方式的成像方法的成像装置包括静电潜像承载部件、静电潜像形成设备、显影设备、转印设备、和定影设备。成像装置如需要可任选地包括其它部件，如中和器、清洁器、回收器、和控制器。

静电潜像形成步骤是在静电潜像承载部件上形成静电潜像的步骤。

静电潜像承载部件(下文称作“电子照相感光体”或“感光体”)的材料、形状、结构、和大小没有限制。在一些实施方式中，静电潜像承载部件具有鼓状形状并由无机光电导体如非晶硅或硒，或有机光电导体如聚硅烷或酞菁聚甲川组成。就长寿命而言，非晶硅是有利的。

在静电潜像形成步骤中，静电潜像通过静电潜像形成设备形成。静电潜像形成设备包含用于使静电潜像承载部件的表面均匀地带电的带电器和用于用含有图像信息的光照射带电表面的照射器。

带电器适应于通过向静电潜像承载部件的表面供应电压使其带电。带电器可为，例如，配有导电或半导电的辊、刷、膜、或橡胶刮片的接触式带电器，或非接触带电器如利用电晕放电的电晕管和栅极管。在一些实施方式中，带电器设置为与静电潜像承载部件接触或非接触，从而将AC-DC叠加电压施加到静电潜像承载部件的表面。在一些实施方式中，带电器为非接触带电辊，其设置成接近静电潜像承载部件，适应于将AC-DC叠加电压供应到静电潜像承载部件的表面。

照射器适应于用含有图像信息的光照射带电静电潜像承载部件的表面。照射器可为，例如，辐射光学型、棒状透镜阵列型、激光光学型、或液晶快门光学型。

静电潜像承载部件可从其反向表面(背表面)侧用光照射。

显影步骤是用根据一种实施方式的显影剂将静电潜像显影成可视调色剂图像的步骤。在一些实施方式中，显影设备包括用于容纳根据一种实施方式的显影剂的容器和适应于将显影剂在接触或不接触静电潜像的情况下供应到静电潜像的显影剂承载部件。

显影设备可为单色显影设备或多色显影设备。显影设备可包括用于摩擦搅拌和使显影剂带电的搅拌器和可旋转的磁辊。

在这些实施方式中，调色剂颗粒和载体颗粒在显影设备内混合和搅拌，使得调色剂颗粒摩擦带电。带电的调色剂颗粒和载体颗粒承载在磁辊表面上，形成链状聚集(下文称为“磁性刷”)。磁辊设置为与静电潜像承载部件相邻。因此，磁性刷上的一部分调色剂颗粒由于电引力从磁辊表面迁移到静电潜像承载部件的表面。结果，形成在静电潜像承载部件上的静电潜像显影成调色剂图像。

转印步骤是将调色剂图像转印到记录介质上的步骤。在一些实施方式中，调色剂图像一次转印到中间转印介质上和二次转印到记录介质上。在一些实施方式中，多个具有不同颜色的调色剂图像一次转印到中间转印介质上以形成复合调色剂图像和该复合调色剂图像二次转印到记录介质上。

在通过转印带电器使静电潜像承载部件带电时，可从静电潜像承载部件转印调色剂图像。在一些实施方式中，转印设备包括：多个一次转印设备，其各自适应于将调色剂图像转印到中间转印介质上以形成复合调色剂图像；和二次转印设备，其适应于将复合调色剂图像转印到记录介质上。中间转印介质可为，例如，转印带。

在一些实施方式中，各转印设备(包括一次转印设备和二次转印设备)含有适应于将调色剂图像从静电潜像承载部件向记录介质侧分离的转印单元。转印设备的数量没有限制，即一个以上。

转印单元可为，例如，电晕放电器、转印带、转印辊、压力转印辊、或粘着转印单元。

记录介质不限于特定材料，并且任何材料都可用作记录介质。

定影步骤是将调色剂图像定影在记录介质上的步骤。各单色调色剂图像可独立地定影在记录介质上，或者，包括多个彩色调色剂图像的复合调色剂图像可一次定影在记录介质上。

在一些实施方式中，定影设备包括适应于通过加热和压力定影调色剂图像的定影部件。例如，定影设备可包括加热辊和加压辊的组合，或加热辊、加压辊、和环形带的组合。

在一些实施方式中，定影设备包括：配有加热元件的加热器；与该加热器接触的膜；和压接该加热器的加压部件，其中所述膜在它们之间。这样的定影设备适应于使其上具有调色剂图像的记录介质通过所述膜和加压部件之间从而在施加热和压力时使调色剂图像定影在记录介质上。在一些实施方式中，将加热部件加热到80~200°C的温度。

在定影步骤中，可使用光学定影器代替定影设备，或者可将光学定影器与定影设备组合使用。

中和步骤是这样的步骤，其中中和器通过向静电潜像承载部件施加中和偏压使其中和。中和器可为，例如，中和灯。

清洁步骤是这样的步骤，其中清洁器除去残留在静电潜像承载部件上的残余调色剂颗粒。清洁器可为，例如，磁性刷清洁器、静电刷清洁器、磁性辊清洁器、刮片清洁器、刷式清洁器、或网式清洁器。

回收步骤这样的步骤，其中回收器将在清洁步骤中收集的残余调色剂颗粒供应到显影设备。回收器可为，例如，传送器。

控制步骤是这样的步骤，其中控制器控制上述步骤。控制器可为，例如，序列器或计算机。

图1是根据一种实施方式的成像装置的示意图。成像装置100A包括用作静电潜像承载部件的感光体鼓10、带电辊20、照射器、显影设备40、中间转印带50、清洁设备60、和中和灯70。

中间转印带50是用三个辊51张紧并可沿图1中的箭头所示方向移动的无缝带。三个辊51之一适应于向中间转印带50供应一次转印偏压。清洁器90设置成与中间转印带50相邻。转印辊80设置成面向中间转印带50。转印辊80适应于供应用于将调色剂图像转印到记录介质95上的二次转印偏压。电晕带电器58设置成相对于中间转印带50的旋转方向在中间转印带50与感光体鼓10和记录介质95的接触点之间面向中间转印带50。

显影设备40包括黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M、和青色显影单元45C。显影单元45K、45Y、45M、和45C包括相应的显影剂容器42K、42Y、42M、和42C，相应的显影剂供应辊43K、43Y、43M、和43C和相应的显影辊44K、44Y、44M、和44C。

成像装置100A适应于以下述方式产生图像。

在成像装置100A中，感光体鼓10通过带电辊20均匀地带电，然后用从照射器发射的含有图像信息的光束L照射，从而在感光体鼓10上形成静电潜像。显影设备40将调色剂供应到感光体鼓10上的静电潜像上以形成调色剂图像。通过从辊51供应的转印偏压将调色剂图像一次转印到中间转印带50上，并通过从转印辊80供应的转印偏压二次转印到记录介质95上。通过清洁设备60除去残留在感光体鼓10上而没有转印到中间转印带50上的残余调色剂颗粒。通过中和灯70中和感光体鼓10。

图2是根据另一实施方式的成像装置的示意图。成像装置100B为串联型全色成像装置，其包括主体150、供纸台200、扫描仪300、和自动文稿供应器(ADF)400。

中间转印带50设置在主体150的中心部分，其为用三个辊14、15、和16张紧并可沿图2中箭头所示方向移动的无缝带。清洁器17设置为与辊15相邻。清洁器17适应于除去残留在中间转印带50上而没有转印到记录介质上的残余调色剂颗粒。成像单元120包括感光体鼓10K、10M、10C、和10Y，其设置为面向在辊14和15之间伸展的中间转印带50。照射器21设置为与成像单元120相邻。二次转印带24设置在成像单元120的相对于中间转印带50的相反侧。二次转印带24是用一对辊23张紧的无缝带。使由二次转印带24传送的记录介质与在辊16和23之间的中间转印带50接触。定影设备25设置为与二次转印带24相邻。定影设备25包括用一对辊张紧的无缝定影带26和压接定影带26的加压辊27。适应于翻转记录介质以双面使用的纸张翻转设备28设置成与二次转印带24和定影设备25相邻。成像单元120包括多个成像单元18K、18M、18C、和18Y。二次转印带24和辊23形成二次转印设备22。

成像装置100B以下述方式产生全色图像。将文稿放在自动文稿供应器400的文稿台130上。或者，在抬起自动文稿供应器400时将文稿放在扫描仪300的接触玻璃32上，然后放下自动文稿供应器400。按下开关后，在文稿放在接触玻璃32上的情况下，扫描仪300立即开始驱动，使得第一滑架33和第二滑架34开始移动。在文稿放在自动文稿供应器400上的情况下，在文稿供应到接触玻璃32上后，扫描仪300开始驱动。第一滑架33将光引导至文稿并将从文稿反射的光反射向第二滑架34。然后，第二滑架34将该光通过成像透镜35向读取传感器36反射。由此，读取黑色、品红色、青色、和黄色的图像信息。

将图像信息传送至各成像单元18K、18M、18C、或18Y，从而分别形成黑色、品红色、青色、或黄色的调色剂图像。图3是成像单元18之一的放大图。各个成像单元18包括感光体鼓10、适应于使感光体鼓10均匀地带电的带电辊160、适应于用含有图像信息的光L照射感光体鼓10的带电表面的照射器、适应于将静电潜像显影成调色剂图像的显影设备61、适应于将调色剂图像转印到中间转印带50上的转印辊62、清洁器63、和中和灯64。

成像单元18K、18M、18C、和18Y中形成的调色剂图像依次转印到中间转印带50上，同时中间转印带50环形移动使得调色剂图像在其上彼此叠加形成复合调色剂图像。

另一方面，按下开关后，供纸辊142之一开始在供纸台200中旋转，使得一张记录介质从纸库143中的供纸盒144之一供应。纸张由分离辊145之一分离并供应至供纸路径146。供纸辊147将纸张供应到主体150中的供纸路径148。然后，纸张通过定位(registration)辊49停止。或者，记录介质可由手动供纸盘54供应。在这种情况下，分离辊52将一张记录介质分离并将其供应到手动供纸路径53。然后，纸张通过定位辊49停止。虽然定位辊49通常是接地的，但可对定位辊49供应偏压以除去来自纸张的纸屑。定位辊49将纸张供应到中间转印带50和二次转印带24之间的间隙，与形成在中间转印带50上的复合调色剂图像进入该间隙中同步。复合调色剂图像转印后，通过清洁器17除去残留在中间转印带50上的残余调色剂颗粒。

二次转印带24将其上具有复合调色剂图像的记录介质传送到定影设备25。定影设备25将该复合调色剂图像定影在记录介质上。切换爪55切换供纸路径，使得纸张通过排放辊56的旋转排放到排放盘57上。或者，切换爪55切换供纸路径，使得纸张在纸张翻转设备28中翻转。在该纸张的背面形成另一调色剂图像后，该纸张通过排放辊56的旋转排放到排放盘57上。

实施例

已总体描述了本发明，进一步的理解可以通过参考一些具体实施例来获得，所述实施例仅出于说明的目的提供，并不意图是限制性的。在以下实施例中的说明中，除非另有说明，数量表示以份数计的重量比例。

非晶聚酯树脂(a-1)的制备

在配有温度计、搅拌器、和氮气入口管的高压釜反应容器中，将70份L-丙交酯、30份D-丙交酯、和5份ε-己内酯在氮气氛下在120°C加热和熔化20分钟。之后，将0.03份2-乙基己酸锡进一步加入该容器以在190°C引起开环聚合3小时。

反应终止后，将残余丙交酯和ε-己内酯在减压下除去。由此，制得具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a-1)。

非晶聚酯树脂(a-1)的数均分子量(Mn)为9,200，重均分子量(Mw)为3,700，和光学纯度(X)为40摩尔%。

非晶聚酯树脂(a-2)(聚酯二醇)的制备

在配有温度计、搅拌器、和氮气入口管的高压釜反应容器中，将0.8份1,3-丙二醇、76份L-丙交酯、和24份D-丙交酯在氮气氛下在120°C加热和熔化20分钟。之后，将0.03份2-乙基己酸锡进一步加入该容器以在190°C引起开环聚合3小时。

反应终止后，将残余丙交酯在减压下除去。由此，制得具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a-2)(聚酯二醇)。

非晶聚酯树脂(a-2)的数均分子量(Mn)为2,400，重均分子量(Mw)为9,000，和光学纯度(X)为52摩尔%。

非晶聚酯树脂(a-3)(聚酯二醇)的制备

在配有温度计、搅拌器、和氮气入口管的高压釜反应容器中，将0.9份1,4-丁二醇、76份L-丙交酯、和24份D-丙交酯在氮气氛下在120°C加热和熔化20分钟。之后，将0.03份2-乙基己酸锡进一步加入该容器以在180°C引起开环聚合3小时。

反应终止后，将残余丙交酯在减压下除去。由此，制得具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a-3)(聚酯二醇)。

非晶聚酯树脂(a-3)的数均分子量(Mn)为3,200，重均分子量(Mw)为11,000，和光学纯度(X)为52摩尔%。

非晶聚酯树脂(a-4)(聚酯二醇)的制备

在配有温度计、搅拌器、和氮气入口管的高压釜反应容器中，将0.7份1,3-丙二醇、50份L-丙交酯、和46份内消旋丙交酯在氮气氛下在120°C加热和熔化20分钟。之后，将0.03份2-乙基己酸锡进一步加入该容器以在180°C引起开环聚合3小时。

反应终止后，将残余丙交酯在减压下除去。由此，制得具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a-4)(聚酯二醇)。

非晶聚酯树脂(a-4)的数均分子量(Mn)为4,600，重均分子量(Mw)为15,000，和光学纯度(X)为52摩尔%。

非晶聚酯树脂(a-5)(聚酯二醇)的制备

在配有温度计、搅拌器、和氮气入口管的高压釜反应容器中，将0.55份1,3-丙二醇、50份L-丙交酯、和46份内消旋丙交酯在氮气氛下在120°C加热和熔化20分钟。之后，将0.03份2-乙基己酸锡进一步加入该容器以在180°C引起开环聚合3小时。

反应终止后，将残余丙交酯在减压下除去。由此，制得具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a-4)(聚酯二醇)。

非晶聚酯树脂(a-4)的数均分子量(Mn)为8,200，重均分子量(Mw)为34,000，和光学纯度(X)为52摩尔%。

非晶聚酯树脂(a-6)(聚酯二醇)的制备

在配有温度计、搅拌器、和氮气入口管的高压釜反应容器中，将0.6份1,4-丁二醇、76份L-丙交酯、和24份D-丙交酯在氮气氛下在120°C加热和熔化20分钟。之后，将0.03份2-乙基己酸锡进一步加入该容器以在180°C引起开环聚合3小时。

反应终止后，将残余丙交酯在减压下除去。由此，制得具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a-6)(聚酯二醇)。

非晶聚酯树脂(a-6)的数均分子量(Mn)为12,000，重均分子量(Mw)为41,000，和光学纯度(X)为52摩尔%。

非晶聚酯树脂(a-7)(聚酯二醇)的制备

在配有温度计、搅拌器、和氮气入口管的高压釜反应容器中，将0.65份1,3-丙二醇、80份L-丙交酯、和20份D-丙交酯在氮气氛下在120°C加热和熔化20分钟。之后，将0.03份2-乙基己酸锡进一步加入该容器以在180°C引起开环聚合3小时。

反应终止后，将残余丙交酯在减压下除去。由此，制得具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a-7)(聚酯二醇)。

非晶聚酯树脂(a-7)的数均分子量(Mn)为7,600，重均分子量(Mw)为26,000，和光学纯度(X)为60摩尔%。

非晶聚酯树脂(a-8)的制备

在配有温度计、搅拌器、和氮气入口管的高压釜反应容器中，将85份L-丙交酯和25份内消旋丙交酯在氮气氛下在120°C加热和熔化20分钟。之后，将0.03份2-乙基己酸锡进一步加入该容器以在180°C引起开环聚合3小时。

反应终止后，将残余丙交酯在减压下除去。由此，制得具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a-8)。

非晶聚酯树脂(a-8)的数均分子量(Mn)为8,800，重均分子量(Mw)为39,000，和光学纯度(X)为77摩尔%。

非晶聚酯树脂(a-9)(聚酯二醇)的制备

在配有温度计、搅拌器、和氮气入口管的高压釜反应容器中，将1份1,4-丁二醇、50份L-丙交酯、和13份D-丙交酯在氮气氛下在120°C加热和熔化20分钟。之后，将0.03份2-乙基己酸锡进一步加入该容器以在180°C引起开环聚合3小时。

反应终止后，将残余丙交酯在减压下除去。由此，制得具有聚羟基羧酸骨架的聚酯二醇(a11-1)。

在配有温度计、搅拌器、和氮气入口管的另一高压釜反应容器中，将17.5份双酚A的EO 2摩尔加合物、17.5份对苯二甲酸、和0.02份2-乙基己酸锡的甲苯溶液在200°C和8kPa进行反应15小时。反应终止后，使温度和压力回到常温和常压。由此，制得聚酯二醇(a12-1)。

70份量的聚酯二醇(a11-1)和30份量的聚酯二醇(a12-1)溶于甲基乙基酮中。将8份量的作为扩链剂的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)加入其中以在50°C引起反应6小时。反应终止后，除去溶剂。由此，制得非晶聚酯树脂(a-9)。

非晶聚酯树脂(a-9)的数均分子量(Mn)为5,300，重均分子量(Mw)为21,000，和光学纯度(X)为59摩尔%。

非晶聚酯树脂(a-10)的制备

在配有温度计、搅拌器、和氮气入口管的高压釜反应容器中，将92份L-丙交酯、8份D-丙交酯、和10份ε-己内酯在氮气氛下在120°C加热和熔化20分钟。之后，将0.03份2-乙基己酸锡进一步加入该容器以在190°C引起开环聚合3小时。

反应终止后，将残余丙交酯和ε-己内酯在减压下除去。由此，制得具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a-10)。

非晶聚酯树脂(a-10)的数均分子量(Mn)为8,200，重均分子量(Mw)为31,000，和光学纯度(X)为84摩尔%。

不具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(d)的制备

在配有温度计、搅拌器、和氮气入口管的高压釜反应容器中，将10份双酚A的EO 2摩尔加合物、8份对苯二甲酸、2份己二酸、和0.01份2-乙基己酸锡的甲苯溶液在200°C和8kPa进行反应15小时。由此，制得不具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(d)。

非晶聚酯树脂(d)的数均分子量(Mn)为2,900和重均分子量(Mw)为6,800。

以上制备的树脂即第一树脂的组成和性质总结于表1中。

表1

聚酯树脂(b-1)颗粒的水分散体的制备

在高压釜反应容器中，将79份对苯二甲酸、7份间苯二甲酸、14份乙二醇、和29份新戊二醇的混合物在260°C加热4小时以引起酯化反应。加入0.06份作为催化剂的钛酸四丁酯后，将反应体系温度升高到280°C并在1.5小时内将反应体系压力逐渐降低到13Pa。缩聚反应进一步持续2小时。之后，通过引入氮气将反应体系压力返回到常压，并将反应体系温度降低到270°C。将2份量的偏苯三酸在270°C进一步加入该容器并在250°C搅拌1小时以引起解聚反应。之后，利用氮气使反应体系处于加压条件。由此，获得片状树脂。冷却到室温后，将片状树脂粉碎成颗粒并将颗粒过筛。收集用具有1~6mm开口的筛子收集的颗粒。由此，制得粒状聚酯树脂(b-1)。

在1升配有夹套的玻璃容器中，将100份粒状聚酯树脂(b-1)、60份异丙醇、1.6份28%氨水、和170份蒸馏水通过搅拌器(T.K.ROBOMIX，来自PrimixCorporation)以7,000rpm的转数搅拌。夹套通过在其中流动的热水加热以将反应体系温度提高到73~75°C并且搅拌进一步持续60分钟。之后，夹套通过在其中流动的冷水冷却到室温，同时转数降低到5,000rpm。由此，制得聚酯树脂(b-1)的乳白色水性分散体。

向1升两颈圆底烧瓶中加入300份的聚酯树脂(b-1)水性分散体和80份蒸馏水，并将机械搅拌器和Liebig冷凝器就位。将烧瓶在油浴中加热以除去水性介质。在已经除去约160份水性介质时终止对烧瓶的加热。将烧瓶在室温下冷却。烧瓶中残余的液体组分用600目筛网(斜纹密纹编织(twilled dutchweave))过滤。滤液中的固含量为40重量%。在搅拌的同时将蒸馏水加入滤液使得固含量变为30重量%。由此，制得聚酯树脂(b-1)颗粒的水分散体。

聚酯树脂(b-1)颗粒的体均粒径为68nm，重均分子量(Mw)为9,800，玻璃化转变温度(Tg)为68°C，和酸值为30mgKOH/g。

聚酯树脂(b-2)颗粒的水分散体的制备

在高压釜反应容器中，将56份对苯二甲酸、27份间苯二甲酸、12份乙二醇、和31份新戊二醇的混合物在260°C加热4小时以引起酯化反应。在加入0.05份作为催化剂的钛酸四丁酯后，使反应体系温度升高到280°C并在1.5小时内使反应体系压力逐渐降低到130Pa。缩聚反应进一步持续2小时。之后，通过引入氮气将反应体系压力返回到常压，并将反应体系温度降低到270°C。将22份量的偏苯三酸在270°C进一步加入该容器并在250°C搅拌1小时以引起解聚反应。之后，利用氮气使反应体系处于加压条件。由此，获得片状树脂。冷却到室温后，将片状树脂粉碎成颗粒并将颗粒过筛。收集用具有1~6mm开口的筛子收集的颗粒。由此，制得粒状聚酯树脂(b-2)。

在1升配有夹套的玻璃容器中，将100份粒状聚酯树脂(b-2)、60份异丙醇、1.6份28%氨水、和170份蒸馏水通过搅拌器(T.K.ROBOMIX，来自PrimixCorporation)以7,000rpm的转数搅拌。夹套通过在其中流动的热水加热以将反应体系温度提高到73~75°C并且搅拌进一步持续60分钟。之后，夹套通过在其中流动的冷水冷却到室温，同时转数降低到5,000rpm。由此，制得聚酯树脂(b-2)的乳白色水性分散体。

向1升两颈圆底烧瓶中加入300份的聚酯树脂(b-2)水性分散体和80份蒸馏水，并将机械搅拌器和Liebig冷凝器就位。将烧瓶在油浴中加热以除去水性介质。在已经除去约160份水性介质时终止对烧瓶的加热。将烧瓶在室温下冷却。烧瓶中残余的液体组分用600目筛网(斜纹密纹编织)过滤。滤液中的固含量为40重量%。在搅拌的同时将蒸馏水加入滤液使得固含量变为30重量%。由此，制得聚酯树脂(b-2)颗粒的水分散体。

聚酯树脂(b-2)颗粒的体均粒径为107nm，重均分子量(Mw)为13,500，玻璃化转变温度(Tg)为63°C，和酸值为22mgKOH/g。

苯乙烯-丙烯酸类树脂(b-3)颗粒的水分散体的制备

向配有搅拌器和温度计的反应容器加入600份水、120份苯乙烯、100份甲基丙烯酸、45份丙烯酸丁酯、10份烷基烯丙基磺基琥珀酸酯钠盐(ELEMINOL JS-2，来自Sanyo Chemical Industries,Ltd.)、和1份过硫酸铵。将混合物在400rpm转数下搅拌20分钟。由此，制得白色乳液。将该乳液加热到75°C并进行反应6小时。将30份1%的过硫酸铵水溶液加入该乳液后，使该乳液在75°C陈化6小时。由此，制得苯乙烯-丙烯酸类树脂(b-3)颗粒的水分散体。

苯乙烯-丙烯酸类树脂(b-3)颗粒的体均粒径为80nm，重均分子量(Mw)为160,000，和玻璃化转变温度(Tg)为74°C。

以上制备的树脂即第二树脂的组成和性质总结于表2中。

表2

脱模剂分散树脂(c-1)(接枝聚合物)的制备

在配有搅拌器和温度计的反应容器中，将100份低分子量聚乙烯(SANWAX LEL-400，来自Sanyo Chemical Industries,Ltd.，软化点为128°C)溶于480份二甲苯中。用氮气置换容器中的空气后，将740份苯乙烯、100份丙烯腈、60份丙烯酸丁酯、36份二叔丁基过氧基六氢对苯二甲酸酯、和100份二甲苯的混合溶液在170°C在3小时内滴加其中以引起聚合。将反应体系保持在170°C 30分钟。之后，除去溶剂。由此，制得接枝聚合物(c-1)。

接枝聚合物(c-1)的数均分子量(Mn)为4,500和重均分子量(Mw)为24,000，玻璃化转变温度(Tg)为67°C。乙烯基树脂部分的溶度参数为10.9(cal/cm³)^1/2。

脱模剂分散树脂(c-2)(接枝聚合物)的制备

在配有搅拌器和温度计的反应容器中，将150份低分子量聚乙烯(SANWAX LEL-400，来自Sanyo Chemical Industries,Ltd.，软化点为128°C)溶于480份二甲苯中。用氮气置换容器中的空气后，将700份苯乙烯、95份丙烯腈、55份丙烯酸丁酯、36份二叔丁基过氧基六氢对苯二甲酸酯、和100份二甲苯的混合溶液在170°C在3小时内滴加其中以引起聚合。将反应体系保持在170°C 30分钟。之后，除去溶剂。由此，制得接枝聚合物(c-2)。

接枝聚合物(c-2)的数均分子量(Mn)为3,400和重均分子量(Mw)为16,000，玻璃化转变温度(Tg)为63°C。乙烯基树脂部分的溶度参数为10.7(cal/cm³)^1/2。

脱模剂分散树脂(c-3)(接枝聚合物)的制备

在配有搅拌器和温度计的反应容器中，将200份低分子量聚丙烯(VISCOL 660P，来自Sanyo Chemical Industries,Ltd.，软化点为145°C)溶于480份二甲苯中。用氮气置换容器中的空气后，将636份苯乙烯、70份丙烯腈、88份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸、30份二叔丁基过氧基六氢对苯二甲酸酯、和250份二甲苯的混合溶液在170°C在3小时内滴加其中以引起聚合。将反应体系保持在170°C 30分钟。之后，除去溶剂。由此，制得接枝聚合物(c-3)。

接枝聚合物(c-3)的数均分子量(Mn)为2,800和重均分子量(Mw)为11,000、玻璃化转变温度(Tg)为58°C。乙烯基树脂部分的溶度参数为10.8(cal/cm³)^1/2。

脱模剂分散树脂(c-4)(聚酯树脂)的制备

在配有温度计、氮气入口管、搅拌器、和冷凝器的四颈烧瓶中，10份季戊四醇和90份硬脂酸在220°C在常压在氮气流下反应15小时，同时除去反应水。将95份量的所得酯化粗产物、15份量的乙二醇、和如下量的10%氢氧化钾水溶液混合并在70°C搅拌30分钟：含有的氢氧化钾的量为酯化粗产物酸值当量的1.5倍。使混合物静置30分钟，然后除去水层。由此，终止脱氧步骤。将100份量的酯化粗产物和20份量的离子交换水混合并在70°C搅拌30分钟。使混合物静置30分钟，然后分离并除去水层。将剩余的酯层用水反复洗涤4次，直到废水表现出中性pH。在180°C在1kPa的降低压力下从酯层除去溶剂，然后过滤酯层。由此，制得酯化合物1，其熔点为79°C，酸值为0.2mgKOH/g，和羟基值为1.6mgKOH/g。

向配有蒸馏柱的反应容器加入29份对苯二甲酸、0.4份间苯二甲酸、7份偏苯三酸酐、8份乙二醇、47份聚氧丙烯(2.3)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、7份聚氧乙烯(2)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2份酯化合物1、和800ppm的作为催化剂的三氧化二锑。这些材料通过用搅拌叶片在120rpm的转数下搅拌在265°C的反应体系温度进行酯化反应7小时。然后将反应体系温度保持在235°C并在约40分钟的时间内将反应体系压力降低到7.5mmHg(1kPa)以引起缩合反应，同时从反应体系除去二醇组分。随着反应体系粘度提高，真空度也提高。继续进行缩合反应，直到搅拌叶片表现出对应于期望的软化点的扭矩。达到预定扭矩后，使反应体系压力返回常压并终止加热。用氮气对反应体系加压并在约40分钟的时间内取出反应产物。由此，制得聚酯树脂(c-4)。

聚酯树脂(c-4)的数均分子量(Mn)为4,600和重均分子量(Mw)为28,000，和玻璃化转变温度(Tg)为55°C。

脱模剂分散树脂(c-5)(聚酯树脂)的制备

向配有蒸馏柱的反应容器加入30份对苯二甲酸、0.4份间苯二甲酸、8份偏苯三酸酐、10份乙二醇、48份聚氧丙烯(2.3)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、4份酯化合物1、和800ppm的作为催化剂的三氧化二锑。这些材料通过用搅拌叶片在120rpm的转数下搅拌在265°C的反应体系温度进行酯化反应7小时。然后将反应体系温度保持在235°C并在约40分钟的时间内将反应体系压力降低到7.5mmHg(1kPa)以引起缩合反应，同时从反应体系除去二醇组分。随着反应体系粘度提高，真空度也提高。继续进行缩合反应，直到搅拌叶片表现出对应于期望的软化点的扭矩。达到预定扭矩后，使反应体系压力返回常压并终止加热。用氮气对反应体系加压并在约40分钟的时间内取出反应产物。由此，制得聚酯树脂(c-5)。

聚酯树脂(c-5)的数均分子量(Mn)为4,900和重均分子量(Mw)为34,000，和玻璃化转变温度(Tg)为52°C。

脱模剂分散树脂(c-6)(聚酯树脂)的制备

在配有温度计、氮气入口管、搅拌器、和冷凝器的四颈烧瓶中，使9份季戊四醇和91份山萮酸在220°C在常压在氮气流下反应15小时，同时除去反应水。将95份量的所得酯化粗产物、15份量的乙二醇、和如下量的10%氢氧化钾水溶液混合并在70°C搅拌30分钟：含有的氢氧化钾的量为酯化粗产物酸值当量的1.5倍。使混合物静置30分钟，然后除去水层。由此，终止脱氧步骤。将100份量的酯化粗产物和20份量的离子交换水混合并在70°C搅拌30分钟。使混合物静置30分钟，然后分离并除去水层。将剩余的酯层用水反复洗涤4次，直到废水表现出中性pH。在180°C在1kPa的降低压力下从酯层除去溶剂，然后过滤酯层。由此，制得酯化合物2，其熔点为85°C，酸值为0.2mgKOH/g，和羟基值为1.6mgKOH/g。

向配有蒸馏柱的反应容器加入29份对苯二甲酸、0.4份间苯二甲酸、7份偏苯三酸酐、8份乙二醇、47份聚氧丙烯(2.3)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、7份聚氧乙烯(2)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2份酯化合物2、和800ppm的作为催化剂的三氧化二锑。这些材料通过用搅拌叶片在120rpm的转数下搅拌在265°C的反应体系温度进行酯化反应7小时。然后将反应体系温度保持在235°C并在约40分钟的时间内将反应体系压力降低到7.5mmHg(1kPa)以引起缩合反应，同时从反应体系除去二醇组分。随着反应体系粘度提高，真空度也提高。继续进行缩合反应，直到搅拌叶片表现出对应于期望的软化点的扭矩。达到预定扭矩后，使反应体系压力返回常压并终止加热。用氮气对反应体系加压并在约40分钟的时间内取出反应产物。由此，制得聚酯树脂(c-6)。

聚酯树脂(c-6)的数均分子量(Mn)为6,500和重均分子量(Mw)为43,000，和玻璃化转变温度(Tg)为60°C。

脱模剂分散树脂(c-7)(聚酯树脂)的制备

在配有温度计、氮气入口管、搅拌器、和冷凝器的四颈烧瓶中，使11份季戊四醇和89份棕榈酸在220°C在常压在氮气流下反应15小时，同时除去反应水。将95份量的所得酯化粗产物、15份量的乙二醇、和如下量的10%氢氧化钾水溶液混合并在70°C搅拌30分钟：含有的氢氧化钾的量为酯化粗产物酸值当量的1.5倍。使混合物静置30分钟，然后分离并除去水层。由此，终止脱氧步骤。将100份量的酯化粗产物和20份量的离子交换水混合并在70°C搅拌30分钟。使混合物静置30分钟，然后分离并除去水层。将剩余的酯层用水反复洗涤4次，直到废水表现出中性pH。在180°C在1kPa的降低压力下从酯层除去溶剂，然后过滤酯层。由此，制得酯化合物3，其熔点为72°C，酸值为0.2mgKOH/g，和羟基值为0.8mgKOH/g。

向配有蒸馏柱的反应容器加入29份对苯二甲酸、0.4份间苯二甲酸、7份偏苯三酸酐、8份乙二醇、47份聚氧丙烯(2.3)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、7份聚氧乙烯(2)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2份酯化合物3、和800ppm的作为催化剂的三氧化二锑。这些材料通过用搅拌叶片在120rpm的转数搅拌下在265°C的反应体系温度进行酯化反应7小时。然后将反应体系温度保持在235°C并在约40分钟的时间内将反应体系压力降低到7.5mmHg(1kPa)以引起缩合反应，同时从反应体系除去二醇组分。随着反应体系粘度提高，真空度也提高。继续进行缩合反应，直到搅拌叶片表现出对应于期望的软化点的扭矩。达到预定扭矩后，使反应体系压力返回常压并终止加热。用氮气对反应体系加压并在约40分钟的时间内取出反应产物。由此，制得聚酯树脂(c-7)。

聚酯树脂(c-7)的数均分子量(Mn)为5,700和重均分子量(Mw)为38,000，和玻璃化转变温度(Tg)为48°C。

脱模剂分散树脂(c-8)(聚酯树脂)的制备

在配有温度计、氮气入口管、搅拌器、和冷凝器的四颈烧瓶中，使10份甘油和90份硬脂酸在220°C在常压在氮气流下反应15小时，同时除去反应水。将95份量的所得酯化粗产物、15份量的乙二醇、和如下量的10%氢氧化钾水溶液混合并在70°C搅拌30分钟：含有的氢氧化钾的量为酯化粗产物酸值当量的1.5倍。使混合物静置30分钟，然后分离并除去水层。由此，终止脱氧步骤。100份量的酯化粗产物和20份量的离子交换水混合并在70°C搅拌30分钟。使混合物静置30分钟，然后分离并除去水层。将剩余的酯层用水反复洗涤4次，直到废水表现出中性pH。在180°C在1kPa的降低压力下从酯层除去溶剂，然后过滤酯层。由此，制得酯化合物4，其熔点为62°C，酸值为0.3mgKOH/g，和羟基值为1.5mgKOH/g。

向配有蒸馏柱的反应容器加入29份对苯二甲酸、0.4份间苯二甲酸、7份偏苯三酸酐、8份乙二醇、47份聚氧丙烯(2.3)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、7份聚氧乙烯(2)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2份酯化合物4、和800ppm的作为催化剂的三氧化二锑。这些材料通过用搅拌叶片在120rpm的转数下搅拌在265°C的反应体系温度进行酯化反应7小时。然后将反应体系温度保持在235°C并在约40分钟的时间内将反应体系压力降低到7.5mmHg(1kPa)以引起缩合反应，同时从反应体系除去二醇组分。随着反应体系粘度提高，真空度也提高。继续进行缩合反应，直到搅拌叶片表现出对应于期望的软化点的扭矩。达到预定扭矩后，使反应体系压力返回常压并终止加热。用氮气对反应体系加压并在约40分钟的时间内取出反应产物。由此，制得聚酯树脂(c-8)。

聚酯树脂(c-8)的数均分子量(Mn)为4,700和重均分子量(Mw)为31,000，和玻璃化转变温度(Tg)为42°C。

以上制备的树脂即脱模剂分散树脂的组成和性质总结于表3~5中。

表3

表4

	酯化合物1	酯化合物2	酯化合物3	酯化合物4
					棕榈酸	0	0	89	0
硬脂酸	90	0	0	90
					山萮酸	0	91	0	0
甘油	0	0	0	10
					季戊四醇	10	9	11	0
酸值(mgKOH/g)	0.2	0.2	0.2	0.3
					羟基值(mgKOH/g)	1.6	1.6	0.8	1.5
熔点(°C)	79	85	72	62

表5

甘油酯或聚甘油酯(1)-(16)的制备

在反应容器中，使如表6中所示量的甘油和脂肪酸的各组合在氮气流下在240°C进行酯化反应。由此，制得甘油酯或聚甘油酯(1)~(16)。甘油酯或聚甘油酯(1)~(16)的性质示于表7中。表6中所列的原料甘油即一缩二甘油S、聚甘油#310、#500、和#750(可购自Sakamoto Yakuhin Kogyo Co.,Ltd.)的平均聚合度分别为2、4、6、和10，其由羟基值计算。关于表7中所列的“主要组分”，应注意甘油酯(1)和(2)各自基本上所列甘油酯组成，而聚甘油酯(3)~(16)各自包含仅作为主要组分的所列甘油酯，因为原料一缩二甘油和聚甘油具有聚合度上的分布。

表6

表7

调色剂实施例

水相(1)~(26)的制备

通过将83份的表8中所列各微粒第二粘合树脂的水分散体与990份水、37份的48.5%十二烷基二苯基醚二磺酸钠盐(ELEMINOL MON-7，来自SanyoChemical Industries,Ltd.)水溶液、和90份乙酸乙酯混合来制备水相(1)~(26)。

表8

水相编号	第二粘合树脂
		(1)	(b-2)
(2)	(b-3)
		(3)	(b-2)
(4)	(b-1)
		(5)	(b-1)
(6)	-
		(7)	(b-2)
(8)	(b-1)
		(9)	(b-3)
(10)	-
		(11)	(b-1)
(12)	(b-1)
		(13)	(b-2)
(14)	-
		(15)	(b-3)
(16)	-
		(17)	(b-2)
(18)	(b-3)
		(19)	(b-3)
(20)	(b-3)
		(21)	(b-3)
(22)	(b-3)
		(23)	(b-2)
(24)	(b-3)
		(25)	(b-3)
(26)	(b-3)

聚酯预聚物的制备

在配有冷凝器、搅拌器、和氮气入口管的反应容器中，使720份双酚A的环氧乙烷2摩尔加合物、90份双酚A的环氧丙烷2摩尔加合物、290份对苯二甲酸、25份偏苯三酸酐、和2份氧化二丁锡在230°C在常压下进行反应8小时，然后在10~15mmHg减压下反应7小时。由此，制得中间聚酯树脂。

中间聚酯树脂的数均分子量(Mn)为2,500，重均分子量(Mw)为10,700，峰值分子量为3,400，玻璃化转变温度(Tg)为57°C，酸值为0.4mgKOH/g，和羟基值为49mgKOH/g。

在配有冷凝器、搅拌器、和氮气入口管的另一反应容器中，使400份该中间聚酯树脂、95份异佛尔酮二异氰酸酯、和500份乙酸乙酯在100°C进行反应8小时。由此，制得聚酯预聚物的50%乙酸乙酯溶液。该预聚物的游离异氰酸酯含量为1.42%。

酮亚胺化合物的制备

在配有搅拌器和温度计的反应容器中，使30份异佛尔酮二胺和70份甲基乙基酮在50°C进行反应5小时。由此，制得酮亚胺化合物。该酮亚胺化合物的胺值为423mgKOH/g。

母料(1)的制备

首先，将100份非晶聚酯树脂(a-1)、100份碳黑(PRINTEX 35，来自Degussa，DBP吸油值为42ml/100g且pH为9.5)、和50份水通过亨舍尔混合机(来自Mitsui Mining and Smelting Co.,Ltd.)混合。

通过双辊将所得混合物在80°C捏合30分钟，然后将捏合的混合物轧制和冷却，然后通过粉碎机(可购自Hosokawa Micron Corporation)将轧制的混合物粉碎成颗粒。由此，制得母料(1)。

母料(2)~(11)的制备

重复母料(1)制备中的程序，除了用表9中所列的各非晶聚酯树脂替换非晶聚酯树脂(a-1)。由此，制得母料(2)~(11)。

表9

脱模剂分散体(1)~(26)的制备

将表10中所述量的脱模剂、第一粘合树脂、脱模剂分散剂、和乙酸乙酯的各种组合在搅拌的同时加热到脱模剂的熔点以上，之后将所得液体快速冷却到0°C。使用填充有80体积%的直径为0.5mm的氧化锆珠的珠磨机(ULTRAVISCOMILL(商标)，来自Aimex Co.,Ltd.)以1kg/小时的液体供应速度和6m/sec圆盘圆周速度对该液体进行分散处理。该分散操作重复3次(3回)。由此，制得脱模剂分散体(1)~(26)。

表10

油相(1)~(26)的制备

使用填充有80体积%的直径为0.5mm的氧化锆珠的珠磨机(ULTRAVISCOMILL(商标)，来自Aimex Co.,Ltd.)以1kg/小时的液体供应速度和6m/sec圆盘圆周速度对表11中所列原料的各种组合进行分散处理。该分散操作重复3次(3回)。进一步地，将2.5份所述酮亚胺化合物加入所得液体中。由此，制得油相(1)~(26)。

表11

母体调色剂1~26的制备

在容器中，通过TK均化器(来自PRIMIX Corporation)以12,000rpm的转数将150份水相(1)与100份油相(1)混合并搅拌10分钟。由此，制得乳液浆料。

向配有搅拌器和温度计的烧瓶加入100份该乳液浆料。将该乳液浆料在30°C以20m/min的圆周速度搅拌10小时，从而从其中除去溶剂，然后洗涤、过滤和干燥。将经干燥的产物进一步用开口为75μm的筛网过筛。由此，制得母体调色剂(1)。

重复以上制备母体调色剂(1)的程序，除了将水相(1)和油相(1)分别用水相(2)~(26)和油相(2)~(26)的各个替换。由此，制得母体调色剂(2)~(26)。

调色剂(1)~(26)的制备

将100份量的各母体调色剂(1)~(26)和1.0份量的疏水化二氧化硅(H2000，可购自Clariant Japan K.K.)用亨舍尔混合机(来自Mitsui Mining andSmelting Co.,Ltd.)以30m/sec的圆周速度混合30分钟，然后暂停1分钟。这样的混合操作重复5次。将混合物用开口为35μm的筛网过筛。由此，制得调色剂(1)~(26)。

载体的制备

通过用均化器混合100份有机硅树脂(有机直链有机硅)、5份γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、10份碳黑、和100份甲苯20分钟而制得树脂层涂覆液。

用流化床涂覆设备将该树脂层涂覆液涂布到1,000份体均粒径为35μm的铁氧体颗粒的表面上。由此，制得载体。

显影剂的制备

将5份量的各调色剂(1)~(26)和95份量的载体混合。由此，制得显影剂(1)~(26)。

对以上制备的显影剂进行以下评价。

评价

体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)的测量

作为测量仪器，使用COULTER MULTISIZER III(可购自BeckmanCoulter Inc.)，其与接口(可购自Nikkaki-Bios K.K.)和用于输出数量和体积分布的个人电脑连接。作为电解质，制得一级氯化钠的1%水溶液。在100~150mL该电解质中，通过超声分散机分散0.1~5mL表面活性剂(烷基苯磺酸盐)和2~20mg各调色剂约1~3分钟，由此获得初级分散体。在另一烧杯中，将100~200mL该电解质与一定量的初级分散体混合，由此获得具有预定调色剂浓度的测量分散体。由此，通过配有100μm开孔的COULTER MULTISIZERIII对该测量分散体中的50,000个调色剂颗粒进行体积和数量分布的测量。体均粒径(Dv)和数均粒径(Dn)分别由测得的体积和数量分布确定。

脱模剂分散直径的测量

将各调色剂嵌入环氧树脂中并切成厚度约100nm的超薄切片。将该超薄切片用四氧化钌染色并用透射电子显微镜(TEM)在10,000倍的放大率下观察和拍照。对拍摄的图像进行处理以确定50个调色剂颗粒中脱模剂的平均最长直径。

脱模剂熔点的测量

各脱模剂的熔点通过差示扫描量热计(DSC-60，来自ShimadzuCorporation)如下测量。首先，将5.0mg各脱模剂放入铝容器中。将该容器放在托架单元上并装入电炉中。将该容器在氮气氛下以10°C/min的加热速率从20°C加热到200°C。然后将该容器以10°C/min的冷却速率从200°C冷却到0°C，并再以10°C/min的加热速率加热到200°C，由此获得DSC曲线。用DSC-60中的分析程序分析该DSC曲线以确定在第二次加热中观察到的吸热峰。由观察到吸热峰处的温度确定样品的熔点。

定影性的评价

对采用

定影辊的电子照相复印机(MF-200，来自Ricoh Co.,Ltd.)进行改进使得定影辊的温度可变。将各显影剂安装在该复印机上，在改变定影辊温度的同时，在普通纸6200型(来自Ricoh Co.,Ltd.)和厚纸<135>(来自NBS Ricoh)的纸张上形成具有0.85±0.1mg/cm²调色剂的实地图像，以确定最高和最低可定影温度。最高可定影温度是高于该温度就在普通纸上发生热反印的温度。最低可定影温度是低于该温度在厚纸上刮擦实地图像后的图像密度的残余比例就低于70%的温度。由此确定的最高和最低温度如下分级。

最高可定影温度

AA：不低于190°C

A：不低于180°C且低于190°C

B：不低于170°C且低于180°C

C：低于170°C

最低可定影温度

AA：低于115°C

A：不低于115°C且低于125°C

B：不低于125°C且低于135°C

C：不低于135°C

耐热存储稳定性(针入度)的评价

将各调色剂装入50-mL的玻璃容器中并置于50°C的恒温室中24小时。冷却到24°C后，对调色剂进行针入度测试(JIS K2235-1991)以确定针入度(mm)。

测得的针入度如下分级。针入度越高，耐热存储稳定性越好。针入度低于5mm的调色剂不适合实际使用。

AA：不低于25mm

A：不低于15mm且低于25mm

B：不低于5mm且低于15mm

C：低于5mm

耐成膜性的评价

将各显影剂安装在串联型全色成像装置(IMAGIO NEO 450，来自RicohCo.,Ltd.)中。在控制调色剂浓度的同时，印出图像面积占有率20%的图表，使得所得图像密度变为1.4±0.2。显影剂的初始带电量A(μC/g)和印刷第200,000张后显影剂的带电量B(μC/g)通过吹扫(blow off)法进行，并由以下方程计算下降程度：[(A-B)/A]×100(%)。

当调色剂颗粒在显影剂中的载体颗粒上形成它们的膜时，载体颗粒的带电能力劣化。带电量的下降程度越小，载体颗粒上的调色剂成膜程度越小。

耐成膜性由带电量的下降程度评价并如下分级。

AA：低于15%

A：不低于15%且低于30%

B：不低于30%且低于50%

C：不低于50%

图像密度的评价

将各显影剂安装在串联型全色成像装置(IMAGIO NEO 450，来自RicohCo.,Ltd.)中，并且在将定影辊温度设定为160±2°C的同时，在纸6000型<70W>(来自Ricoh Co.,Ltd.)上形成具有1.00±0.05mg/cm²调色剂的实地图像。使用分光光度计(938分光光密度计，来自X-Rite)对该实地图像上6个随机选择的部分进行图像密度的测量。测得的图像密度值取平均并如下分级。

A：不低于2.0

B：不低于1.70且低于2.0

C：低于1.70

总体评价

以上结果如下综合评价。

AA：非常好(3个以上的“AA”且没有“B”和“C”)

A：好(2个以下的“B”且没有“C”)

B：差(3个以上的“B”且没有“C”)

C：非常差(1个以上的“C”)

评价结果示于表12-1、12-2、13-1、和13-2中。调色剂(1)~(18)是实施例和调色剂(19)~(26)是对比例。

表12-1

表12-2

表13-1

表13-2

根据本发明的进一步实施方式的其它改进和变型按照上述教导是可行的。由此，可理解的是，在所附权利要求的范围内，本发明可以除本文具体描述之外的方式实施。

Claims (15)

1.调色剂，包含：

第一粘合树脂，所述第一粘合树脂包括：

在其主链中具有聚羟基羧酸骨架的非晶聚酯树脂(a)，所述聚羟基羧酸骨架包含光学纯度X为80摩尔%以下的光学活性单体，所述光学纯度X由下式表示：

X(摩尔%)=|X(L型)–X(D型)|

其中X(L型)和X(D型)分别表示L型和D型光学活性单体的比例(摩尔%)；

脱模剂，所述脱模剂包括：

由平均碳数为18~24的脂肪酸与甘油或平均聚合度为2~10的聚甘油反应而成的酯，所述酯的熔点为55~80°C；

脱模剂分散树脂；和

着色剂。

2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述脱模剂分散树脂包括以下至少之一：(1)包含聚烯烃树脂和乙烯基树脂的接枝聚合物，(2)包含具有支化结构的脂肪酸酯的聚酯树脂，所述脂肪酸酯通过使碳数为16~24的脂肪酸与3价以上的多元醇反应而获得。

3.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述非晶聚酯树脂(a)的重均分子量(Mw)为10,000~40,000。

4.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述酯以0.2~1.0μm的分散直径分散在所述调色剂中。

5.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述脂肪酸包括山萮酸。

6.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述脱模剂包括甘油酯或一缩二甘油酯。

7.根据权利要求1所述的调色剂，其中，基于100重量份的所述脱模剂，所述脱模剂分散树脂的含量为40~90重量份。

8.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂进一步包含第二粘合树脂(b)的颗粒，所述颗粒粘附到所述调色剂的表面。

9.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述非晶聚酯树脂(a)包括具有所述聚羟基羧酸骨架的直链聚酯二醇。

10.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述聚羟基羧酸骨架由L-丙交酯和D-丙交酯的混合物的开环聚合获得。

11.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述聚羟基羧酸骨架由内消旋丙交酯的开环聚合获得。

12.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂通过包括如下的方法制造：

将至少所述第一粘合树脂、所述脱模剂、所述脱模剂分散树脂、和所述着色剂溶解或分散在有机溶剂中以制备油性调色剂组分液；和

将所述油性调色剂组分液在水性介质中乳化。

13.显影剂，其包含根据权利要求1所述的调色剂和载体。

14.成像装置，包含：

静电潜像承载部件；

适应于在所述静电潜像承载部件上形成静电潜像的静电潜像形成设备；

适应于利用根据权利要求13所述的显影剂将所述静电潜像显影为调色剂图像的显影设备；

适应于将所述调色剂图像从所述静电潜像承载部件转印到记录介质上的转印设备；和

将所述调色剂图像定影在所述记录介质上的定影设备。

15.成像方法，包括：

在静电潜像承载部件上形成静电潜像；

利用根据权利要求13的显影剂将所述静电潜像显影成调色剂图像；

将所述调色剂图像从所述静电潜像承载部件转印到记录介质上；和

将所述调色剂图像定影在所述记录介质上。

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