CN101597423B - 聚乳酸树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚乳酸树脂组合物。该组合物包括(A)25～80重量份的聚乳酸树脂、(B)20～75重量份的聚碳酸酯树脂和(C)基于100重量份的(A)+(B)，0.01～5重量份的含胺基的增链剂。本发明的聚乳酸树脂组合物为环境友好型并具有优异的耐水解性以及同时改善的机械强度和耐热性，从而能用于制造各种要求耐热性和机械强度的模制品，例如汽车、机器部件、电子零件、办公设备、杂货等类似产品。

Description

聚乳酸树脂组合物
技术领域
本发明涉及聚乳酸树脂组合物。更具体地，本发明涉及具有优异的机械强度和耐热性以及改善的耐水解性的聚乳酸树脂组合物。
背景技术
对聚合物材料的新近研究已主要集中在对用于特殊目的的强力聚合物材料的开发和这些材料的安全性上。但是，由于聚合物材料的废弃作为遍及全世界的环境难题已成为社会问题，从而需要开发环境友好型聚合物材料。
环境友好型聚合物主要分为可光降解的聚合物和可生物降解的聚合物。通常，可生物降解的聚合物材料在其主链上具有能被微生物分解的官能团。在这些材料中，对脂族聚酯聚合物的研究最活跃，因为它具有优异的制造特性和易调节的分解特性。特别是聚乳酸(PLA)大量用于食品包装材料和容器、电子产品外壳及类似产品，代替了普通塑料并覆盖了150,000吨的市场。因此，利用聚乳酸可生物降解的特性，聚乳酸树脂已主要用于一次性产品，例如食品容器、包装材料、膜，等等。美国NatureWorks LLC和日本ToyotaMotor公司等公司正生产这种聚乳酸。
但是，因为常规的聚乳酸树脂缺乏可成形性、机械强度和耐热性，因此当其制成薄膜时易损坏。此外，由于其对温度的耐受性低，由此制得的模制品在60℃或更高的温度下会变形。
为了解决这些问题，已尝试将聚乳酸和常规的石油类热塑性塑料共混，例如聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、ABS树脂、聚缩醛树脂，等等。
日本专利特开第1999-279380和2006-070224号公开了通过使用聚乳酸-ABS树脂组合物提高耐热性的方法，日本专利特开第2006-143772号和美国专利5272221号公开了使用聚乳酸-聚酰胺树脂组合物来提高生物量的方法。此外，日本专利特开第2003-147180和2003-138119号公开了使用聚甲醛-聚乳酸树脂组合物来提高耐热性等性能的方法。
但是，当这种树脂含量为50重量份或更低时，存在以下问题：在复合过程中，由于聚乳酸的低粘度，聚乳酸具有连续相，因而聚碳酸酯具有分散相。当聚乳酸具有连续相时，树脂组合物可能不会具有大幅改善的诸如热稳定性、耐水解性等性质。因此，将聚碳酸酯树脂与聚乳酸共混没有大的优点。
日本专利特开第2006-321988号规定了具有连续相的聚烯烃与聚乳酸共混时的粘度。但是，它没有详细公开改善聚乳酸粘度的方法。
发明内容
本发明的一个示例性实施方式提供一种通过使用含有能与聚乳酸树脂的羧基反应的胺基的增链剂而具有显著改善的耐热性、机械强度和耐水解性的环境友好型树脂组合物，使得它在挤出条件下能提高聚乳酸树脂的粘度并由此促使相转变成聚乳酸树脂的分散相。
本发明的另一个实施方式提供适用于诸如车辆、汽车部件、机器部件、电子零件、办公设备或杂货等要求耐热性和机械强度的模制品的聚乳酸树脂组合物。
本发明的实施方式不限于以上技术目的，本领域技术人员应理解其他技术目的。
根据本发明的一个实施方式，提供的聚乳酸树脂组合物包括：(A)25～80重量份的聚乳酸(PLA)树脂，(B)20～75重量份的聚碳酸酯树脂，和(C)基于100重量份的(A)+(B)，0.01～5重量份的含胺增链剂。
根据本发明另一个实施方式，提供由上述聚乳酸树脂组合物制得的模制品。
以下将详细说明本发明的其他实施方式。
根据本发明的这些实施方式，聚乳酸树脂组合物为环境友好型，并与热塑性树脂充分共混，且具有改善的耐热性、耐冲击强度和耐水解性。因此，聚乳酸树脂组合物可有效地用于诸如车辆、汽车部件、机器部件、电子零件、办公设备、杂货等要求耐热性和机械强度的各种模制品。
附图说明
图1显示了用透射电子显微镜拍的根据本发明实施例1的颗粒的形态照片。
图2显示了用透射电子显微镜拍的根据本发明对比例1的颗粒的形态照片。
具体实施方式
在以下本发明的详细说明中，本发明将得以更完整地说明，其中说明了本发明的部分实施方式，而非本发明的全部实施方式。实际上，本发明可以多种不同形式实施，而不应理解为限于此处陈述的实施方式；更确切地，提供这些实施方式以使得本公开满足可应用的法律要求。
此处使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”指的是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；术语“(甲基)丙烯酸”指的是丙烯酸和甲基丙烯酸；术语“(甲基)丙烯腈”指的是丙烯腈和甲基丙烯腈。
根据本发明一个实施方式的聚乳酸树脂组合物包括：(A)25～80重量份的聚乳酸(PLA)树脂，和(B)20～75重量份的聚碳酸酯树脂，和(C)基于100重量份的(A)+(B)，0.01～5重量份的含胺增链剂。
以下将详细说明根据本发明实施方式的聚乳酸树脂组合物中所含的示例性组分。但是，这些实施方式只是示例性的，且本发明不限于此。
(A)聚乳酸(PLA)树脂
通常，聚乳酸树脂是通过乳酸作为单体的酯反应制备的聚酯类树脂。乳酸由玉米淀粉分解制得。
聚乳酸树脂由L-乳酸、D-乳酸或L，D-乳酸组成。这些聚乳酸树脂可单独或组合使用。就聚乳酸树脂而言，根据耐热性和可成形性间的平衡，L-异构体含量为95wt％或更高。考虑到耐水解性，L-异构体含量可为95～100wt％，而D-异构体含量可为0～5wt％。此外，D-异构体含量可为0.01～2wt％。
此外，只要能够模塑，聚乳酸树脂没有分子量或分子量分布的限制。但是，当它具有80,000或更大的重均分子量时，对模制品的机械强度和耐热性间的平衡有更好的影响。在另一个实施方式中，聚乳酸树脂可优选具有90,000～500,000的重均分子量。重均分子量一般通过用凝胶渗透色谱(GPC)测得的数均分子量乘以多分散指数来得到。
聚乳酸树脂可选自由聚乳酸聚合物、聚乳酸共聚物及其组合构成的组中。
聚乳酸树脂聚合物可通过将选自由L-异构体、D-异构体及其组合构成的组中的聚合乳酸开环制得。
聚乳酸树脂在聚乳酸树脂组合物中的含量可为25～80重量份。在另一个实施方式中，其含量可为40～60重量份。当聚乳酸树脂含量在以上范围内时，有助于保持适宜的生物量并平衡可成形性和耐热性。
(B)聚碳酸酯树脂
聚碳酸酯树脂可通过将以下化学通式1的双酚与选自由碳酰氯、卤代甲酸酯、碳酸酯及其组合构成的组中的化合物反应而制得。
[化学通式1]
Figure G2009101457526D00041
在以上化学通式1中，A为单键、取代或未取代的C1～C5的烷撑、取代或未取代的C1～C5的烷叉、取代或未取代的C2～C5亚烯基、取代或未取代的C3～C6的环烷撑、取代或未取代的C5～C6的环烷叉、取代或未取代的C5～C6环亚烯基、CO、S或SO2，
R11和R12各自独立地为取代或未取代的C1～C30的烷基、或者取代或未取代的C6～C30的芳基，且n11和n12各自独立地为0～4的整数。
如果没有特别定义，在此使用的术语“取代的”是指至少被一个取代基取代，该取代基选自由卤素、C1～C30的烷基、C1～C30的卤代烷基、C6～C30的芳基、C1～C20的烷氧基和它们的组合构成的组中。
由以上通式1表示的双酚可联合使用以组成聚碳酸酯树脂的重复单元。上述双酚包括对苯二酚、间苯二酚、4，4′-二羟基联苯，2，2-双(4-羟苯基)-丙烷、2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双(4-羟苯基)-环己烷、2，2-双(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷等。
在一个实施方式中，可优选2，2-双(4-羟苯基)-丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或1，1-双(4-羟苯基)-环己烷等双酚，而在另一个实施方式中，可更优选2，2-双(4-羟苯基)-丙烷。
在一个实施方式中，聚碳酸酯树脂具有10,000～200,000的重均分子量，而在另一个实施方式中，具有15,000～80,000的重均分子量，但不限于此。
聚碳酸酯树脂可以是由两种或更多种不同的双酚制得的共聚物的混合物。聚碳酸酯树脂可以是直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯共聚物等。
直链聚碳酸酯树脂可包括双酚-A型聚碳酸酯树脂。支链聚碳酸酯树脂可包括由诸如偏苯三酸酐、偏苯三酸等多官能团芳族化合物与双酚和碳酸酯反应制备的树脂。基于支链聚碳酸酯树脂的总重量，多官能团芳族化合物含量可为0.05～2mol％。聚酯碳酸酯共聚物树脂可通过双官能团羧酸与双酚和碳酸酯反应而制得。碳酸酯可包括诸如碳酸二苯酯等二芳基碳酸酯和碳酸亚乙酯。
在根据本发明的一个实施方式的聚乳酸树脂组合物中，聚碳酸酯树脂的添加量可为20～75重量份，但在另一个实施方式中，其添加量可为40～60重量份。当聚碳酸酯树脂含量在以上范围内时，在耐热性、耐冲击强度和环境友好效果间的平衡方面它是有益的。
(C)增链剂
增链剂是含有能与聚乳酸树脂的羧基反应的胺基的化合物。具体地，它可包括胺基取代的硅氧烷类化合物或胺基取代的聚烯烃类共聚物。
增链剂可包括伯胺、仲胺或它们的组合作为胺基。胺基在增链剂中的含量可为0.1～40mol％。在另一个实施方式中，其含量可为1～20mol％。
具体地，增链剂可包括胺基和诸如甲基硅氧烷、聚乙烯或聚丙烯等主链。
例如，具有硅氧烷主链的增链剂由如下化学通式2表示：
[化学通式2]
Figure G2009101457526D00061
在上述化学通式2中，m在300～2000范围内，n大于等于5，R为直链或支链的C1～C8亚烷基，X为胺基。胺基可以位于C1～C8亚烷基的主链或末端上。
增链剂可具有1～100Pa·s的动态粘度。在另一个实施方式中，它可具有10～50Pa·s的粘度。当其动态粘度在该范围内时，能防止从树脂中渗出或不必要的性能降低。
基于100重量份的(A)+(B)，增链剂在聚乳酸树脂组合物中的含量可为0.01～5重量份。在另一个实施方式中，其含量可为0.5～3重量份。当其含量在以上范围内时，可具有适用于熔融挤出机的适宜粘度，从而易于混合和模塑。
(D)其他添加剂
当聚乳酸相的粘度增加时，包含上述成分的聚乳酸树脂组合物可进一步包括抗冲改性剂以增强耐冲击强度以及提高粘度。
抗冲改性剂对聚乳酸相具有优异的亲和力。具体地，它可以是核壳型共聚物、直链酯类或烯烃类共聚物及它们的混合物。
核壳接枝共聚物具有不饱和单体接枝到橡胶核以形成硬壳的核壳结构。橡胶可选自由二烯类橡胶、丙烯酸酯类橡胶和硅酮类橡胶构成的组中。不饱和单体包括苯乙烯、烷基-或卤素-取代的苯乙烯、(甲基)丙烯腈、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、酐以及烷基-或苯基-N-取代的马来酰亚胺。
上述橡胶可通过从由C4～C6的二烯类橡胶单体、丙烯酸酯类橡胶单体和硅酮类橡胶单体构成的组中选择的至少一种橡胶单体的聚合来制得。
二烯类橡胶包括丁二烯橡胶、乙烯/丁二烯橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、异戊二烯橡胶或三元乙丙二烯橡胶(EPDM)等。
丙烯酸酯类橡胶包括诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯单体。诸如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯或1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯等固化剂可与上述丙烯酸酯单体一起使用。
硅酮类橡胶由环硅氧烷制得。环硅氧烷的实例包括：六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷等。在这些硅氧烷中，可以选择至少一种用于制备硅酮类橡胶。此处，硅酮类橡胶可进一步包括诸如三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等固化剂。
上述橡胶可包括50～90重量份的核材料。当它包括该范围内的核材料时，与树脂具有优异的相容性。结果是，它可具有优异的耐冲击增强效果。
此外，能接枝到橡胶的不饱和单体可包括从由含C1～C8烷基的甲基丙烯酸烷基酯、含C1～C8烷基的丙烯酸烷基酯、酐和烷基-或苯基-N-取代的马来酰亚胺构成的组中选择的至少一种。
C1～C8的甲基丙烯酸烷基酯或C1～C8的丙烯酸烷基酯是通过甲基丙烯酸或丙烯酸与具有C1～C8的烷基的单羟基醇反应而制得的酯。具体地，它们可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯等。在一个实施方式中，在这些酯中，优选为(甲基)丙烯酸甲酯。
上述酐可包括酸酐。在另一个实施方式中，它可包括诸如马来酸酐、衣康酸酐等羧酸酐。
可接枝的不饱和单体在核壳接枝共聚物中的含量为小于40重量份。在另一个实施方式中，其含量可为5～30重量份。当其含量在该范围内时，它与树脂具有优异的相容性，从而导致优异的耐冲击增强效果。
此外，直链酯类或烯烃类共聚物通过将环氧基或酐的官能团接枝到热塑性聚酯类或聚烯烃类主链上而制得。
例如，烯烃类共聚物可通过从诸如乙烯、丙烯、异丙烯、丁烯或异丁烯等烯烃类单体中选择至少一种单体来制备。烯烃类共聚物可使用普通的烯烃聚合催化剂齐格勒-纳塔催化剂制备。也可使用金属茂类催化剂来制成更多选择性的结构。为了改善其分散性，可将诸如无水马来酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、噁唑啉等官能团接枝到烯烃类共聚物上。
具有本相关领域公知常识的普通技术人员能够容易地理解将反应官能团接枝到烯烃类共聚物的方法。
基于100重量份的(A)+(B)，抗冲改性剂的含量可为0.01～30重量份。在另一个实施方式中，其含量可为1～10重量份。当其含量在上述范围内时，能实现耐冲击增强效果并改善诸如拉伸应力、挠曲应力、挠曲模量等机械强度。
此外，为了不同的目的，可进一步包括其他添加剂，选自由抗水解剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、有机/无机增强剂、着色剂、抗氧化剂、耐气候剂、紫外线(UV)阻断剂、填充剂、增塑剂、粘合助剂、粘合剂及它们的混合物构成的组中。
脱模剂可包括含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸的金属盐、褐煤酸酯蜡或聚乙烯蜡。着色剂可包括染料或颜料。
紫外线(UV)阻断剂可包括TiO2或碳黑。填充剂可包括二氧化硅、粘土、碳酸钙、硫酸钙或玻璃珠。成核剂可包括滑石或粘土。
抗氧剂可包括酚、亚磷酸盐、硫醚或胺。耐气候剂可包括苯甲酮或胺。
以上添加剂以不降低聚乳酸树脂组合物的性能的程度添加。具体地，基于100重量份的(A)、(B)、和(C)组分的总量，它们的含量可为40重量份或更低。在另一个实施方式中，其含量可为0.1～20重量份。
就聚乳酸树脂组合物而言，其中的聚乳酸树脂具有分散相，因为随着其中的增链剂导致粘度增加，在挤出条件下共混的热塑性树脂聚碳酸酯导致其相转变。
此外，挤出条件(剪切速率：40～80sec-1，挤出温度：230～250℃)下，聚乳酸树脂的粘度(ηA)与聚碳酸酯树脂的粘度(ηB)之间的粘度比(ηA/ηB)可以为1或大于1。在另一个实施方式中，它可满足以下等式1。
当它们具有1或大于1的粘度比(ηA/ηB)时，挤出条件下，聚乳酸树脂会易于具有相转变。
[等式1]
1＜ηA/ηB＜5
在等式1中，ηA表示聚乳酸树脂的粘度，ηB表示聚碳酸酯树脂的粘度。
聚乳酸树脂组合物可根据制备树脂组合物的普通方法制备。例如，可通过同时混合以上组分和其他添加剂，并在挤出机内熔融挤出得到的混合物来制成颗粒。
聚乳酸树脂组合物可用于需要耐热性和机械强度的模制品，例如车辆、机器部件、电子零件、诸如计算机等办公设备或杂货。具体地，它可有效用于诸如电视、电脑、打印机、洗衣机、卡式唱机、音频设备、移动电话等电子产品的外壳。
根据又一个实施方式，提供一种通过使用上述聚乳酸树脂组合物制造的模制品。
以下将参照实施例更详细地说明本发明。但是，本发明的实施方式是示例性的，且本发明不限于此。
实施例
根据实施例和对比例，(A)聚乳酸树脂、(B)聚碳酸酯树脂、(C)增链剂和(D)抗冲改性剂说明如下：
(A)聚乳酸树脂
可包括由美国NatureWorks LLC生产的4032D。
(B)聚碳酸酯树脂
可包括重均分子量(Mw)为25,000的双酚-A聚碳酸酯。
(C)增链剂
增链剂(由Momentive生产)具有11.2Pa·s的粘度，并包括1.62mol％的胺基和作为主链的甲基硅氧烷。
(D)抗冲改性剂
将MRC的METABLENE S-2001(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯和二甲基硅氧烷共聚物)用作抗冲改性剂。
实施例1
通过混合以下表1中所示的各组分制备聚乳酸树脂组合物。
将50重量份的聚乳酸(PLA)树脂、50重量份的聚碳酸酯树脂、1重量份的增链剂和5重量份的抗冲改性剂放入普通的螺杆挤出机中，然后在200～230℃的温度下挤出，将聚乳酸树脂组合物制成颗粒。
实施例2
根据与实施例1一样的方法制备聚乳酸树脂组合物，不同的是添加2重量份的增链剂。
实施例3
根据与实施例1一样的方法制备聚乳酸树脂组合物，不同的是添加3重量份的增链剂。
实施例4
根据与实施例3一样的方法制备聚乳酸树脂组合物，不同的是如表1所示改变聚乳酸树脂和聚碳酸酯树脂的量。
实施例5
根据与实施例3一样的方法制备聚乳酸树脂组合物，不同的是如表1所示，改变聚乳酸树脂和聚碳酸酯树脂的量。
实施例6
根据与实施例3一样的方法制备聚乳酸树脂组合物，不同的是不使用抗冲改性剂。
对比例1
根据与实施例1一样的方法制备聚乳酸树脂组合物，不同的是不使用增链剂。
对比例2
根据与实施例1一样的方法制备聚乳酸树脂组合物，不同的是使用10重量份的增链剂。
对比例3
根据与实施例5一样的方法制备聚乳酸树脂组合物，不同的是不使用增链剂和抗冲改性剂。
表1
性能评价
将根据实施例1～6和对比例1～3的颗粒在80℃下干燥4小时，然后通过使用挤出容量为6盎司的螺杆挤出机挤出制成ASTM哑铃形样品。设定螺杆挤出机具有的料筒温度为230℃、模制温度为80℃以及模制循环为60秒。
用以下方法对样品进行相关性能的评价。其结果示于以下表2中。
(1)热变形温度(HDT)：基于ASTM D 648的方法测定。
(2)机械性能：基于ASTM D 256的方法测定。
(3)耐水解性：将弯曲的样品置于80℃和95％RH的恒温恒湿器中保持120个小时，并测量相关挠曲强度。以其在恒温恒湿器中保持之后的挠曲强度占保持之前的挠曲强度的百分比(％)来计算其耐水解性。
表2
Figure G2009101457526D00121
标注*：○：挤出的；×：未挤出的。
如表2所示，实施例1～3的聚乳酸树脂组合物都提高了耐热性和耐水解性。相反，不含增链剂的根据对比例1的聚乳酸树脂组合物具有急剧恶化的耐冲击强度和耐热性，以及同样恶化的耐水解性。此外，随着所含增链剂增加，聚乳酸树脂组合物因聚乳酸自身性能改善而改善了耐热性和耐水解性。
实施例4的聚乳酸树脂组合物包含少量聚乳酸，且具有改善的分散相，在性能上变得与根据实施例3的聚乳酸树脂组合物相近。实施例5的聚乳酸树脂组合物包含的聚碳酸酯比聚乳酸多，且因增链剂而在其中诱发相转变，从而具有相对高的耐热性和耐水解性。此外，不含抗冲改性剂的根据实施例6的聚乳酸树脂组合物呈现为具有比对比例的聚乳酸树脂组合物更好的性能。
相反，如对比例2的聚乳酸树脂组合物中所示，当其中所含增链剂过量时，会不能被挤出。此外，将实施例5的聚乳酸树脂组合物与对比例3相比，不含增链剂时，聚乳酸树脂组合物包含大量聚乳酸而不具有相转变，从而具有低耐热性和耐冲击强度。
使用透射电子显微镜(TEM)观察实施例1和对比例1的颗粒的相关形态。其结果分别提供在图1和图2中。
图1表示了使用根据本发明实施例1的颗粒制备的样品的形态结果照片，图2表示了使用根据对比例1的颗粒制备的样品的形态结果照片。
参照图1和图2，白色部分表示聚乳酸树脂而黑色部分表示聚碳酸酯树脂。
如图1和图2所示，实施例1显示聚碳酸酯树脂作为连续相而聚乳酸树脂作为分散相，而对比例1显示聚乳酸树脂作为连续相。
总之，当聚乳酸树脂组合物中含有增链剂时，聚乳酸树脂因相转变而具有分散相，从而具有改善的性能，因为增链剂矫正了聚乳酸的弱耐热性、耐水解性和耐冲击强度。
尽管已结合当前认为实用的示例性实施方式对本发明进行了说明，但应该理解的是，本发明不限于这些公开的实施方式，但相反地，本发明旨在涵盖所附权利要求书的精神和范围内所包括的各种更改和等价布置。因此，上述实施方式完全是示例性的，且本发明不限于此。

Claims (8)

1.一种聚乳酸树脂组合物，包括：
(A)25～80重量份的聚乳酸树脂；
(B)20～75重量份的聚碳酸酯树脂；和
(C)基于100重量份的(A)+(B)，0.01～5重量份的含有胺基的增链剂，
其中所述增链剂是胺基取代的硅氧烷类化合物或胺基取代的聚烯烃类共聚物。
2.如权利要求1所述的聚乳酸树脂组合物，其中所述聚乳酸树脂包括95wt％以上的L-异构体。
3.如权利要求1所述的聚乳酸树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂通过选自由以下通式1表示的双酚构成的组中的化合物，与碳酰氯、卤代甲酸酯、碳酸酯及其组合反应而制得：
[化学通式1]
Figure FSB00000606471400011
其中，在以上化学通式1中，A是单键、取代或未取代的C1～C5的烷撑、取代或未取代的C1～C5的烷叉、取代或未取代的C2～C5亚烯基、取代或未取代的C3～C6的环烷撑、取代或未取代的C5～C6的环烷叉、取代或未取代的C5～C6环亚烯基、CO、S或SO2，
R11和R12各自独立地为取代或未取代的C1～C30的烷基、或者取代或未取代的C6～C30的芳基，且
n11和n12各自独立地为0～4的整数。
4.如权利要求1所述的聚乳酸树脂组合物，其中在40～80sec-1的剪切速率和230～250℃的挤出温度下，所述聚碳酸酯树脂相对于所述聚乳酸树脂的粘度比为1或大于1，且所述聚乳酸树脂具有分散相。
5.如权利要求1所述的聚乳酸树脂组合物，进一步包括0.01～30重量份的抗冲改性剂。
6.如权利要求5所述的聚乳酸树脂组合物，其中所述抗冲改性剂选自由核壳共聚物、通过将环氧基或酐的官能团接枝到热塑性聚酯类或聚烯烃类主链上制备的共聚物及它们的混合物构成的组中，
其中所述核壳共聚物通过将不饱和单体接枝到橡胶聚合物来制备，其中所述不饱和单体选自由苯乙烯、烷基-或卤素-取代的苯乙烯、(甲基)丙烯腈、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、酐以及烷基-或苯基-N-取代的马来酰亚胺构成的组中，所述橡胶聚合物选自由二烯类橡胶、丙烯酸酯类橡胶和硅酮类橡胶构成的组中。
7.如权利要求1所述的聚乳酸树脂组合物，其中所述树脂组合物进一步包括添加剂，所述添加剂选自由抗水解剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、有机/无机增强剂、着色剂、抗氧化剂、耐气候剂、紫外线(UV)阻断剂、填充剂、增塑剂、粘合助剂、粘合剂及它们的混合物构成的组中。
8.一种使用如权利要求1～7中任一项所述的聚乳酸树脂组合物制造的模制品。
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Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010101291A1 (ja) * 2009-03-06 2010-09-10 日本電気株式会社 ポリシロキサン変性ポリ乳酸系組成物、これを用いた組成物、成形品、及び製造方法
KR101305716B1 (ko) * 2010-03-15 2013-09-09 (주)엘지하우시스 가소성이 우수한 친환경 ｐｌａ 바닥재
KR101334504B1 (ko) * 2010-03-15 2013-11-29 (주)엘지하우시스 내수안정성이 있는 ｐｌａ 바닥재
CN102812086A (zh) * 2010-03-26 2012-12-05 日本电气株式会社 含有磷化合物和聚硅氧烷化合物的聚乳酸树脂组合物及由其制成的模塑制品
CN102234412B (zh) * 2010-04-21 2013-07-31 苏州汉扬精密电子有限公司 高性能阻燃pla/pc合金
US20120009420A1 (en) 2010-07-07 2012-01-12 Lifoam Industries Compostable or Biobased Foams
US10753023B2 (en) 2010-08-13 2020-08-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Toughened polylactic acid fibers
US8936740B2 (en) 2010-08-13 2015-01-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polylactic acid fibers
JP6198035B2 (ja) * 2010-09-03 2017-09-20 日本電気株式会社 ポリシロキサン変性ポリ乳酸樹脂組成物およびその製造方法
US8962706B2 (en) 2010-09-10 2015-02-24 Lifoam Industries, Llc Process for enabling secondary expansion of expandable beads
EP2649127A4 (en) * 2011-01-14 2015-10-21 Cerestech Inc Poly (lactic acid) resin compositions
CN103608403B (zh) 2011-04-15 2016-07-20 普立万公司 阻燃性聚乳酸复合物
KR101281834B1 (ko) * 2011-04-18 2013-07-03 (주)엘지하우시스 생분해성 고분자 복합재
CN102153844A (zh) * 2011-04-21 2011-08-17 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种高透光率的高冲耐热型聚乳酸树脂及其制备方法
KR101337780B1 (ko) * 2011-07-26 2013-12-09 (주)엘지하우시스 Ｐｌａ 수지를 이용한 칩 인레이드 바닥재
CN103826844A (zh) * 2011-09-27 2014-05-28 日本电气株式会社 生物塑料成型体以及生物塑料成型体的制造方法
US8637130B2 (en) 2012-02-10 2014-01-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Molded parts containing a polylactic acid composition
US9040598B2 (en) 2012-02-10 2015-05-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Renewable polyester compositions having a low density
US8980964B2 (en) 2012-02-10 2015-03-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Renewable polyester film having a low modulus and high tensile elongation
US10858762B2 (en) 2012-02-10 2020-12-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Renewable polyester fibers having a low density
US8975305B2 (en) 2012-02-10 2015-03-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Rigid renewable polyester compositions having a high impact strength and tensile elongation
CN102627845B (zh) * 2012-04-19 2013-05-15 张家港柴能生物科技有限公司 一种生物降解型聚碳酸丁二醇酯薄膜及其制备方法
US9534116B2 (en) 2012-10-17 2017-01-03 Polyone Corporation Flame retardant polylactic acid compounds
US9309403B2 (en) 2012-10-17 2016-04-12 Polyone Corporation Heat resistant, flame retardant polylactic acid compounds
KR101303442B1 (ko) * 2013-07-22 2013-09-05 (주)엘지하우시스 Ｐｌａ 수지를 포함하는 플로팅 바닥재 및 이를 제조하는 방법
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
KR101690829B1 (ko) * 2013-12-30 2016-12-28 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 내광성이 우수한 열가소성 수지 조성물
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
KR101793319B1 (ko) 2014-12-17 2017-11-03 롯데첨단소재(주) 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101849830B1 (ko) 2015-06-30 2018-04-18 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
EP3385329B1 (en) 2015-12-04 2020-07-29 Nec Corporation Polylactic acid resin composition and polyester resin composition, and methods for producing same and molded articles thereof
KR102028723B1 (ko) * 2018-11-15 2019-10-07 한국생산기술연구원 발포용 생분해성 수지의 유변물성 증대를 위한 선택적 이온결합성 사슬 연장제
KR102167883B1 (ko) 2019-05-02 2020-10-21 주식회사 알커미스 산화 생분해 조성물 및 이를 이용한 필름
CN110283443A (zh) * 2019-06-28 2019-09-27 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种无翘曲低收缩3d打印pc材料及其制备方法
KR102187235B1 (ko) * 2019-11-21 2020-12-04 한국생산기술연구원 3원 공중합체 기반 이온결합 사슬연장제
KR102609497B1 (ko) 2022-12-27 2023-12-04 이주라 산화 생분해성 폴리에틸렌 다층 필름

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1193294A2 (en) * 2000-09-28 2002-04-03 Tohcello Co., Ltd. Aliphatic polyester compositions, films made thereof and laminates thereof
EP1236753A1 (en) * 2001-03-02 2002-09-04 Hycail B.V. Environmentally degradable polymeric compounds, their preparation and use as hot melt adhesive
CN1386130A (zh) * 2000-08-02 2002-12-18 三井化学株式会社 树脂组合物及其用途
CN101023133A (zh) * 2004-09-17 2007-08-22 东丽株式会社 树脂组合物和由其形成的成型品
CN101056941A (zh) * 2004-11-09 2007-10-17 出光兴产株式会社 热塑性树脂组合物以及成型体

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5272221A (en) 1991-04-09 1993-12-21 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Nylon composition having increased hydrolyzability and method for increasing hydrolyzability of nylon
JPH11279380A (ja) 1998-03-27 1999-10-12 Daise Kogyo Kk 生分解性パール光沢プラスチック、生分解性パール光沢プラスチック製品及び生分解性パール光沢プラスチック製品の製造方法
JP3455964B2 (ja) 2000-08-02 2003-10-14 三井化学株式会社 樹脂組成物およびその用途
JP2002371172A (ja) 2001-06-14 2002-12-26 Toyota Motor Corp 乳酸系ポリマー組成物及びその製造方法
JP4045782B2 (ja) 2001-11-06 2008-02-13 東レ株式会社 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品、フィルムおよび繊維
JP3882590B2 (ja) 2001-11-15 2007-02-21 新日本理化株式会社 乳酸系ポリマー組成物及びその成形体
BR0316915A (pt) 2002-12-20 2005-10-18 Dow Global Technologies Inc Composição de manocompósito, método para prepará-lo e seu uso
JP4622397B2 (ja) 2004-09-06 2011-02-02 住友ベークライト株式会社 カレンダー成形用ポリ乳酸系樹脂組成物およびシート
JP2006143772A (ja) 2004-11-16 2006-06-08 Unitika Ltd 樹脂組成物
JP2006199743A (ja) 2005-01-18 2006-08-03 Idemitsu Kosan Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物および成形体
JP4983079B2 (ja) 2005-04-20 2012-07-25 東レ株式会社 樹脂組成物およびそれからなる成形品
KR100642289B1 (ko) * 2005-06-01 2006-11-02 이규득 생분해성 수지조성물, 그의 제조방법 및 그로부터 제조되는생분해성 필름
US7825176B2 (en) 2005-08-31 2010-11-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. High flow polyester composition
JP2007131796A (ja) * 2005-11-14 2007-05-31 Mitsui Chemicals Inc 樹脂組成物
JP2007131795A (ja) * 2005-11-14 2007-05-31 Mitsui Chemicals Inc 乳酸系ポリマー組成物
JP2007191538A (ja) 2006-01-18 2007-08-02 Mitsubishi Chemicals Corp 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品
JP4896529B2 (ja) 2006-01-20 2012-03-14 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなるｏａ機器外装部品
KR100758221B1 (ko) 2006-03-23 2007-09-12 마린테크 주식회사 생분해성 수지조성물 및 그 제조방법과 이를 이용해 제조된그물
TW200801113A (en) * 2006-06-27 2008-01-01 Far Eastern Textile Ltd The polylactic acid composition and the deep dyeing fiber manufactured from the same
JP5021252B2 (ja) * 2006-08-03 2012-09-05 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1386130A (zh) * 2000-08-02 2002-12-18 三井化学株式会社 树脂组合物及其用途
EP1193294A2 (en) * 2000-09-28 2002-04-03 Tohcello Co., Ltd. Aliphatic polyester compositions, films made thereof and laminates thereof
EP1236753A1 (en) * 2001-03-02 2002-09-04 Hycail B.V. Environmentally degradable polymeric compounds, their preparation and use as hot melt adhesive
CN101023133A (zh) * 2004-09-17 2007-08-22 东丽株式会社 树脂组合物和由其形成的成型品
CN101056941A (zh) * 2004-11-09 2007-10-17 出光兴产株式会社 热塑性树脂组合物以及成型体

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US8044134B2 (en) 2011-10-25

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