CN101585827A - 高产率丙交酯的制备方法 - Google Patents
高产率丙交酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101585827A CN101585827A CNA2008100645538A CN200810064553A CN101585827A CN 101585827 A CN101585827 A CN 101585827A CN A2008100645538 A CNA2008100645538 A CN A2008100645538A CN 200810064553 A CN200810064553 A CN 200810064553A CN 101585827 A CN101585827 A CN 101585827A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lactide
- high yield
- preparation
- recrystallization
- lactic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
高产率丙交酯的制备方法，属于化工领域。现有技术，制备工艺较复杂，反应时间较长，丙交酯的产率和纯度较低。一种高产率丙交酯的制备方法，其特征是：所述的高产率丙交酯的制备方法其合成工艺过程为：首先D，L－乳酸在常压脱水，然后在催化剂作用下减压脱水生成低聚乳酸，最后进行低聚乳酸的高温裂解进行产品的蒸出，减蒸出粗丙交酯，再对粗丙交酯重结晶，加工得到纯丙交酯产品。本发明用于制备高分子材料。
Description
技术领域：
本发明属于高分子材料技术领域。
背景技术：
聚乳酸(PLA)是一种具有良好的生物相容性和生物降解性的高分子材料，因其具有无毒、无积蓄、降解产物可参与人体的新陈代谢等优点，广泛用于药物缓释胶囊、外科手术缝合线、骨科内固定材料等。
PLA合成主要有直接法和间接法。直接法是以乳酸为原料直接制备PLA，此方法比较简单，但一般只能得到低聚物。有关报道见CN1446836，CN1563139，CN1931891等。间接法是以乳酸为原料制备丙交酯，丙交酯开环聚合制备得到较高分子量的聚乳酸，且此方法对乳酸的纯度要求不高。但是在丙交酯的制备过程中存在工艺复杂、高温、产率低等问题。其中合成丙交酯的产率也是影响聚乳酸大规模生产及降低成本的关键因素。至今文献报道的最高丙交酯粗产品收率为67.9％。
发明内容：
本发明提供了一种改进丙交酯的制备工艺，制备高纯度的丙交酯，提高丙交酯的产率，缩短制备丙交酯的时间，降低丙交酯的制备成本
上述的目的通过以下的技术方案实现：
高产率丙交酯的制备方法，所述的高产率丙交酯的制备方法其合成工艺过程为：D，L-乳酸在常压脱水，然后在催化剂作用下减压脱水生成低聚乳酸，最后进行低聚乳酸的高温裂解进行产品的蒸出，减蒸出粗丙交酯，再对粗丙交酯重结晶，得到纯丙交酯产品。
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的D，L-乳酸在常压脱水，为将80％的200ml D，L-乳酸加入到三口瓶中，加入沸石，加热套加热，逐渐加热至145℃，直至液体沸腾常压下进行蒸馏脱水。
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的在催化剂作用下减压脱水生成低聚乳酸，是指待液体温度缓慢升至145-150℃时加入乳酸脱水缩聚反应的催化剂氧化锌ZnO，加入量为1.5wt％，抽真空，通过调节真空度使反应液在150℃下保持沸腾，通过分子间羟基和羧基间的脱水缩聚后，乳酸生成低聚乳酸；减压脱水时间为2～3h。
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的进行低聚乳酸的高温裂解进行产品的蒸出，减蒸出粗丙交酯，包括：待反应物中的水蒸出之后，改变冷凝接收装置，对反应液升温，从170℃开始进行低聚乳酸的高温裂解，裂解温度从170℃～250℃，收集粗丙交酯；最后进行低聚D，L-乳酸的高温裂解，将水冷凝管改为空气冷凝管，减压蒸馏收集D，L-丙交酯，体系的真空度保持在-0.095Mpa以下，蒸出的产品为黄色固体。
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的对粗丙交酯重结晶，得到纯丙交酯产品将粗丙交酯产物，是指用无水乙醇重结晶三次后得到纯净的丙交酯，然后将其放入45℃真空干燥箱中干燥24h。丙交酯粗产品的收率为85.02％。纯丙交酯的收率为61.20％，其熔程为126～127℃。
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的催化剂为氧化锌、乙酸锌中的一种，催化剂的用量为乳酸用量的1％～2％。
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的重结晶是指用无水乙醇对粗丙交酯进行重结晶，重结晶用加热套加热，进行回流，重结晶过程包括待粗丙交酯完全溶解后迅速用加热到90℃左右的抽滤瓶进行热滤，然后迅速倒入干净的冷烧杯中，封口，在冰箱中静置2h，待晶体完全析出后过滤，称重，重结晶三次，所得晶体置于真空干燥箱，45℃下干燥24小时。
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的加入的无水乙醇体积(V)按下式计算：V(mL)＝2.5×W，W为粗丙交酯的质量。
这个技术方案有以下有益效果：
1.改进丙交酯的制备工艺，制备高纯度的丙交酯，提高丙交酯的产率，缩短制备丙交酯的时间，降低丙交酯的制备成本。
2.本发明与现有技术相比，简化了制备工艺，缩短了反应时间，提高了丙交酯的产率和纯度
本发明的具体实施方式：
实施例1：
高产率丙交酯的制备方法，所述的高产率丙交酯的制备方法其合成工艺过程为：首先D，L-乳酸在常压脱水，然后在催化剂作用下减压脱水生成低聚乳酸，最后进行低聚乳酸的高温裂解进行产品的蒸出，减蒸出粗丙交酯，再对粗丙交酯重结晶，得到纯丙交酯产品。
实施例2：
高产率丙交酯的制备方法，所述的高产率丙交酯的制备方法其合成工艺过程为：D，L-乳酸在常压脱水，然后在催化剂作用下减压脱水生成低聚乳酸，最后进行低聚乳酸的高温裂解进行产品的蒸出，减蒸出粗丙交酯，再对粗丙交酯重结晶，得到纯丙交酯产品。
实施例3：
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的D，L-乳酸在常压脱水，为将80％的200ml D，L-乳酸加入到三口瓶中，加入沸石，加热套加热，逐渐加热至145℃，直至液体沸腾常压下进行蒸馏脱水。
实施例4：
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的在催化剂作用下减压脱水生成低聚乳酸，是指待液体温度缓慢升至145-150℃时加入乳酸脱水缩聚反应的催化剂氧化锌ZnO，加入量为1.5wt％，抽真空，通过调节真空度使反应液在150℃下保持沸腾，通过分子间羟基和羧基间的脱水缩聚后，乳酸生成低聚乳酸；减压脱水时间为2～3h。
实施例5：
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的进行低聚乳酸的高温裂解进行产品的蒸出，减蒸出粗丙交酯，包括：待反应物中的水蒸出之后，改变冷凝接收装置，对反应液升温，从170℃开始进行低聚乳酸的高温裂解，裂解温度从170℃～250℃，收集粗丙交酯；最后进行低聚D，L-乳酸的高温裂解，将水冷凝管改为空气冷凝管，减压蒸馏收集D，L-丙交酯，体系的真空度保持在-0.095Mpa以下，蒸出的产品为黄色固体。
实施例6：
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的对粗丙交酯重结晶，得到纯丙交酯产品将粗丙交酯产物，是指用无水乙醇重结晶三次后得到纯净的丙交酯，然后将其放入45℃真空干燥箱中干燥24h。丙交酯粗产品的收率为85.02％。纯丙交酯的收率为61.20％，其熔程为126～127℃。
实施例7：
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的催化剂为氧化锌、乙酸锌中的一种，催化剂的用量为乳酸用量的1％～2％。
实施例8：
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的重结晶是指用无水乙醇对粗丙交酯进行重结晶，重结晶用加热套加热，进行回流，重结晶过程包括待粗丙交酯完全溶解后迅速用加热到90℃左右的抽滤瓶进行热滤，然后迅速倒入干净的冷烧杯中，封口，在冰箱中静置2h，待晶体完全析出后过滤，称重，重结晶三次，所得晶体置于真空干燥箱，45℃下干燥24小时。
实施例9：
所述的高产率丙交酯的制备方法，所述的加入的无水乙醇体积(V)按下式计算：V(mL)＝2.5×W，W为粗丙交酯的质量。
Claims (8)
1.一种高产率丙交酯的制备方法，其特征是：所述的高产率丙交酯的制备方法其合成工艺过程为：D，L-乳酸在常压脱水，然后在催化剂作用下减压脱水生成低聚乳酸，最后进行低聚乳酸的高温裂解进行产品的蒸出，减蒸出粗丙交酯，再对粗丙交酯重结晶，得到纯丙交酯产品。
2.根据权利要求1所述的高产率丙交酯的制备方法，其特征是：所述的D，L-乳酸在常压脱水，为将80％的200ml D，L-乳酸加入到三口瓶中，加入沸石，加热套加热，逐渐加热至145℃，直至液体沸腾常压下进行蒸馏脱水。
3.根据权利要求1或2所述的高产率丙交酯的制备方法，其特征是：所述的在催化剂作用下减压脱水生成低聚乳酸，是指待液体温度缓慢升至145-150℃时加入乳酸脱水缩聚反应的催化剂氧化锌ZnO，加入量为1.5wt％，抽真空，通过调节真空度使反应液在150℃下保持沸腾，通过分子间羟基和羧基间的脱水缩聚后，乳酸生成低聚乳酸；减压脱水时间为2～3h。
4.根据权利要求1或2或3所述的高产率丙交酯的制备方法，其特征是：所述的进行低聚乳酸的高温裂解进行产品的蒸出，减蒸出粗丙交酯，包括：待反应物中的水蒸出之后，改变冷凝接收装置，对反应液升温，从170℃开始进行低聚乳酸的高温裂解，裂解温度从170℃～250℃，收集粗丙交酯；最后进行低聚D，L-乳酸的高温裂解，将水冷凝管改为空气冷凝管，减压蒸馏收集D，L-丙交酯，体系的真空度保持在-0.095Mpa以下，蒸出的产品为黄色固体。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的高产率丙交酯的制备方法，其特征是：所述的对粗丙交酯重结晶，得到纯丙交酯产品将粗丙交酯产物，是指用无水乙醇重结晶三次后得到纯净的丙交酯，然后将其放入45℃真空干燥箱中干燥24h。丙交酯粗产品的收率为85.02％。纯丙交酯的收率为61.20％，其熔程为126～127℃。
6.根据权利要求1或2或3或4或5所述的高产率丙交酯的制备方法，其特征是：所述的催化剂为氧化锌、乙酸锌中的一种，催化剂的用量为乳酸用量的1％～2％。
7.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的高产率丙交酯的制备方法，其特征是：所述的重结晶是指用无水乙醇对粗丙交酯进行重结晶，重结晶用加热套加热，进行回流，重结晶过程包括待粗丙交酯完全溶解后迅速用加热到90℃左右的抽滤瓶进行热滤，然后迅速倒入干净的冷烧杯中，封口，在冰箱中静置2h，待晶体完全析出后过滤，称重，重结晶三次，所得晶体置于真空干燥箱，45℃下干燥24小时。
8.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7所述的高产率丙交酯的制备方法，其特征是：所述的加入的无水乙醇体积(V)按下式计算：V(mL)＝2.5×W，W为粗丙交酯的质量。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2008100645538A CN101585827A (zh) | 2008-05-21 | 2008-05-21 | 高产率丙交酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2008100645538A CN101585827A (zh) | 2008-05-21 | 2008-05-21 | 高产率丙交酯的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101585827A true CN101585827A (zh) | 2009-11-25 |
Family
ID=41370279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2008100645538A Pending CN101585827A (zh) | 2008-05-21 | 2008-05-21 | 高产率丙交酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101585827A (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101747314B (zh) * | 2009-12-25 | 2013-02-13 | 南开大学 | 分子筛催化裂解法合成l-丙交酯的工艺方法 |
| US9102782B2 (en) | 2011-08-12 | 2015-08-11 | China Petroleum & Chemical Corporation | Transparent copolyester, preparing method thereof and articles made from the same |
| CN106749160A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-05-31 | 南京工业大学 | 一种通过超重力技术制备丙交酯的方法 |
| CN110128397A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-08-16 | 山东谷雨春生物科技有限公司 | 一种高纯度丙交酯的制备方法 |
| CN111961028A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-11-20 | 安徽英特力工业工程技术有限公司 | 一种精制丙交酯的重结晶工艺 |
| CN112142968A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-12-29 | 安徽英特力工业工程技术有限公司 | 一种通过丙交酯开环聚合制备聚乳酸的新工艺 |
| CN112745293A (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种便于催化剂回用的乳酸合成丙交酯的工艺方法 |
| CN113651794A (zh) * | 2021-09-15 | 2021-11-16 | 珠海格力新材料有限公司 | 丙交酯合成方法 |
-
2008
- 2008-05-21 CN CNA2008100645538A patent/CN101585827A/zh active Pending
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 刘立柱等: "D,L-丙交酯的合成", 《哈尔滨理工大学学报》 * |
| 张士佳等: "丙交酯制备过程中几种影响因素的研究", 《合成纤维》 * |
| 梁宝峡等: "D,L-丙交酯合成所用催化剂的筛选", 《湘潭大学自然科学学报》 * |
| 邹俊等: "L-丙交酯的合成研究", 《应用化工》 * |
| 陈佳等: "丙交酯合成条件的研究", 《高分子材料科学与工程》 * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101747314B (zh) * | 2009-12-25 | 2013-02-13 | 南开大学 | 分子筛催化裂解法合成l-丙交酯的工艺方法 |
| US9102782B2 (en) | 2011-08-12 | 2015-08-11 | China Petroleum & Chemical Corporation | Transparent copolyester, preparing method thereof and articles made from the same |
| CN106749160A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-05-31 | 南京工业大学 | 一种通过超重力技术制备丙交酯的方法 |
| CN110128397A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-08-16 | 山东谷雨春生物科技有限公司 | 一种高纯度丙交酯的制备方法 |
| CN110128397B (zh) * | 2019-06-12 | 2020-08-25 | 山东谷雨春生物科技有限公司 | 一种高纯度丙交酯的制备方法 |
| CN112745293A (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种便于催化剂回用的乳酸合成丙交酯的工艺方法 |
| CN112745293B (zh) * | 2019-10-31 | 2023-01-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种便于催化剂回用的乳酸合成丙交酯的工艺方法 |
| CN111961028A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-11-20 | 安徽英特力工业工程技术有限公司 | 一种精制丙交酯的重结晶工艺 |
| CN112142968A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-12-29 | 安徽英特力工业工程技术有限公司 | 一种通过丙交酯开环聚合制备聚乳酸的新工艺 |
| CN112142968B (zh) * | 2020-09-23 | 2022-09-23 | 安徽英特力工业工程技术有限公司 | 一种通过丙交酯开环聚合制备聚乳酸的工艺 |
| CN113651794A (zh) * | 2021-09-15 | 2021-11-16 | 珠海格力新材料有限公司 | 丙交酯合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101585827A (zh) | 高产率丙交酯的制备方法 | |
| KR101138240B1 (ko) | 재생가능한 원료로부터 폴리락트산(ｐｌａ)의 생산 방법 | |
| CN109894109B (zh) | 一种由乳酸制备丙交酯的催化剂及由乳酸制备丙交酯的方法 | |
| CN107602372B (zh) | 制备脂肪酸的方法 | |
| CN106397389A (zh) | 一种全绿色合成乙交酯的工艺方法 | |
| CN110128397B (zh) | 一种高纯度丙交酯的制备方法 | |
| CN106631753B (zh) | 一种利用超细五倍子粉生产没食子酸的方法 | |
| CN103044379A (zh) | 一种二氢槲皮素的绿色制备技术 | |
| CN104628563A (zh) | 一种乳酸制备乳酸酯的合成工艺 | |
| CN103980286A (zh) | 连续化生产异山梨醇的方法及其所使用的装置 | |
| CN110483268A (zh) | 一种杂多酸催化微晶纤维素制备乙酰丙酸的方法 | |
| CN105601496B (zh) | 一种3,4‑二甲氧基苯丙酸的制备方法 | |
| CN1763024A (zh) | 以木糖母液为原料制取糠醛的方法 | |
| CN109180628A (zh) | 一种芹菜素的制备方法 | |
| CN102617595A (zh) | 氟喹诺酮类抗菌药马波沙星的制备方法 | |
| CN106045843B (zh) | 消旋酮异亮氨酸钙的生产工艺 | |
| CN102701908B (zh) | 一种钙法制备新戊二醇的工艺 | |
| CN105315155B (zh) | 制备聚乙醇酸低聚物的方法 | |
| CN103145796A (zh) | 一种纽甜合成工艺 | |
| JP2011507934A (ja) | α−ヒドロキシ酸の環状ジエステルの製造方法 | |
| CN102050725A (zh) | 一种α-酮苯丙氨酸钙的制备方法 | |
| CN101514154A (zh) | 脂肪族α-酮酸钙的合成方法 | |
| CN102775296A (zh) | 一种2,2-二羟甲基丁酸的制备方法 | |
| CN107235940B (zh) | 一种气相酸催化协同乙酸乙酯萃取生产糠醛的方法 | |
| CN103130754A (zh) | 一种由戊糖制备糠醛的工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20091125 |