CN101584993B - 一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101584993B
CN101584993B CN200910012119XA CN200910012119A CN101584993B CN 101584993 B CN101584993 B CN 101584993B CN 200910012119X A CN200910012119X A CN 200910012119XA CN 200910012119 A CN200910012119 A CN 200910012119A CN 101584993 B CN101584993 B CN 101584993B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
acid
molecular sieve
ethene
lanthanum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200910012119XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN101584993A (zh
Inventor
朱向学
徐龙伢
陈福存
刘盛林
王清遐
谢素娟
安杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN200910012119XA priority Critical patent/CN101584993B/zh
Publication of CN101584993A publication Critical patent/CN101584993A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101584993B publication Critical patent/CN101584993B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

本发明的目的是提供一种乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂及其制备方法，其特征在于该催化剂由晶粒尺寸0.15-0.8微米的小晶粒ZSM-5分子筛及氧化铝或二氧化硅粘结剂成型，经水蒸汽/氨水蒸汽处理和酸处理步骤制备而成，其中ZSM-5分子筛与氧化铝或二氧化硅粘结剂的相对质量比为(5～9)∶(1～5)。该催化剂用于干气中稀乙烯与苯烷基化制乙苯反应时，由于所用分子筛晶粒小，催化剂酸性位数量和酸性位利用率高，同时分子筛孔道短，有利于反应物和产物的扩散，因此催化剂同时具有活性高、反应温度低、目的产物选择性高、产品中二甲苯杂质含量低和稳定性好的特点。

Description

一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及石油化工乙苯生产技术领域，更具体地说，是一种以石化行业副产干气中稀乙烯与苯烷基化反应生产乙苯用催化剂及其制备方法。
背景技术
乙苯是生产苯乙烯，进而生产工程塑料、合成树脂、合成橡胶等的重要原料，随着其下游产业汽车、家电、建材、包装等多个行业的发展，国内外对乙苯和苯乙烯的需求持续增长，但大部分乙苯是采用高纯度乙烯为原料与苯反应生产的。
随着石油加工业的发展，含有较低浓度乙烯的大量炼厂尾气为制取乙苯提供了新的原料来源，充分利用各种来源和不同浓度、尤其是低浓度乙烯与苯烷基化生产乙苯，对于降低乙苯生产的原料成本、提高乙苯生产装置的经济性和减少乙苯生产对于我国紧缺的纯乙烯资源的依赖具有重要的意义。
利用苯与乙烯气相烷基化法是最重要的乙苯生产方法之一，传统的气相烷基化工艺主要以微米级氢型ZSM-5分子筛为催化剂。US3750504和US3751506以未改性的ZSM-5分子筛为苯和乙烯气相烷基化催化剂，但催化剂再生周期短，乙基化选择性较低，产物中二甲苯含量高。为提高ZSM-5催化剂在乙烯与苯烷基化制乙苯过程中的反应性能，研究者采用了各种改性方法。US4016218，US4429176，US4594146等采用水蒸汽处理提高催化剂用于乙烯与苯烷基化时乙基化产物的选择性与催化剂的稳定性，US3962364采用磷元素对ZSM-5分子筛进行改性，在一定程度上提高了乙基化产物选择性与催化剂稳定性。CN97106449.0，CN97106448.2，CN00111721.1采用碱土/稀土金属氧化物改性的常规微米级ZSM-5用于乙烯与苯烷基化时在一定程度上提高了催化剂性能，但仍存在烷基化反应温度高(400-420℃)，导致能耗高、产品中二甲苯杂质含量较高等问题。本发明者在CN96106561.3中采用ZSM-5/ZSM-11共结晶分子筛为催化剂直接催化FCC干气中的稀乙烯与苯反应生成乙苯，催化剂耐杂质能力强，干气原料可以不预先精制，在370-450℃下直接与苯进行烷基化反应，但同样存在烷基化反应温度较高的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂及其制备方法，该催化剂用于干气中稀乙烯与苯烷基化制乙苯反应时，由于所用分子筛晶粒小，催化剂酸性位数量和酸性位利用率高，同时分子筛孔道短，有利于反应物和产物的扩散，因此催化剂同时具有活性高、反应温度低、目的产物选择性高、产品中二甲苯杂质含量低和稳定性好的特点。
本发明提供了一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂，其特征在于该催化剂由ZSM-5分子筛及氧化铝或二氧化硅粘结剂制备而成，其中ZSM-5分子筛与氧化铝或二氧化硅粘结剂的相对质量比为(5～9)∶(1～5)。
本发明提供的一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂，其特征在于所述分子筛是硅铝摩尔比在25-200之间、晶粒尺寸在0.15-0.8微米之间的小晶粒ZSM-5分子筛。
本发明提供的一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂，用于稀乙烯与苯烷基化制乙苯过程，其特征在于：乙烯为催化裂化、催化裂解等石油加工过程产生的干气中的稀乙烯，干气中乙烯的体积百分比为8-95％；反应温度为270-380℃，压力在0.5-2.0MPa之间，干气中乙烯空速为0.2-2.0h-1，苯与乙烯的分子比在3-20之间。
本发明提供的一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂，其特征在于还可以在该催化剂中添加镧的氧化物，镧的前体为硝酸镧或氯化镧，以浸渍或离子交换的方式加入，其中镧的氧化物与催化剂的相对质量比为(0.2～1.0)∶(99～99.8)。
本发明还提供了一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂的制备方法，该方法是通过以下技术方案实现的，依次包括以下步骤：
(1)将ZSM-5分子筛与氧化铝或二氧化硅混合，加入占干基重量1.5-5.0％的田菁粉和占干基重量2-12％的硝酸后混捏，成型，焙烧；
(2)用铵盐/无机酸水溶液作为交换剂，对成型后样品进行离子交换，焙烧后制成氢型分子筛催化剂；
(3)将上述催化剂，在400-650℃的温度下，用水蒸汽/氨水蒸汽处理0.5-30小时，用氨水处理时，氨水的质量百分比浓度为0.2-3％；
(4)将上述处理后的催化剂用浓度为0.02-2.0mol/L的无机酸溶液在20-95℃温度下处理0.5-10小时，其中无机酸溶液与催化剂的质量比为2-15；所用的无机酸溶液为硝酸、盐酸、磷酸或硫酸的水溶液；
(5)将酸处理后的催化剂，经干燥、焙烧制得催化剂。
其中，水蒸汽/氨水蒸汽处理温度优选400-580℃，处理时间优选1-10小时，无机酸溶液优选硝酸或盐酸，无机酸溶液的浓度优选0.05-1.0mol/L，酸处理的时间优选0.5-5小时，无机酸溶液与催化剂重量之比优选3-12。
本发明提供的一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂的制备方法，其特征在于可以在水蒸汽/氨水蒸汽处理步骤之前或酸处理步骤之后加入镧的氧化物。
在乙烯与苯烷基化过程中，影响催化剂性能发挥的两个重要因素是催化剂的酸性和孔结构。由于本发明所用分子筛晶粒小，催化剂酸性位数量和酸性位利用率高，同时分子筛孔道短，有利于反应物和产物的扩散，并进一步通过适当水热处理/氨水热处理及酸处理调节分子筛催化剂的孔结构及酸性分布，使分子筛催化剂同时具有活性高、反应温度低、目的产物选择性高、产品中二甲苯杂质含量低和稳定性好的特点。使用本发明的催化剂用于干气中稀乙烯与苯烷基化制乙苯过程中，较好的实施例，在反应温度345℃，压力0.7MPa，干气中乙烯含量19％(体积)、乙烯空速0.4h-1，苯与乙烯分子比为6的条件下，乙烯转化率为100％，乙基化选择性为99.7％，产物中二甲苯杂质含量(二甲苯与乙基化产物的质量比，下同)为726ppm，在100小时的运行中，催化剂的活性仅下降0.14％。
具体实施方式
实施例中所用干气组成如表1所示。
表1干气原料组成(体积百分含量)
Figure G200910012119XD00041
实施例1
将硅铝摩尔比为25、晶粒尺寸为0.7微米的ZSM-5分子筛与氧化铝以质量比为7∶3的比例混合，加入占干基重量的3.0％的田菁粉和占干基重量4％的硝酸后混捏挤条成型，焙烧；
用硝酸铵水溶液为交换剂，对上述成型后样品进行离子交换，经焙烧后变为氢型分子筛；
将上述样品，在550℃的温度下，用水蒸汽处理2小时；再用0.1mol/L硝酸溶液在70℃下处理3小时，硝酸溶液与催化剂的重量比为5，催化剂经干燥和520℃下焙烧2小时，制得催化剂A。
在反应温度为330℃，压力为0.7MPa的条件下，采用表1中1号干气原料，在乙烯含量为15.1％(体积)、乙烯空速0.4h-1，苯与乙烯分子比为5的条件下，乙烯转化率为99.9％，乙基化选择性为99.3％，二甲苯杂质含量(二甲苯与乙基化产物的质量比，下同)为820ppm，在100小时的运行中，催化剂的活性仅下降0.23％。
实施例2
催化剂制备过程同实施例1，所不同的是催化剂在酸处理后，以等量浸渍法浸入含La2O3计算量为1.0％的硝酸镧溶液，经干燥，焙烧，制得催化剂B。
在反应温度为330℃，压力为0.7MPa的条件下，采用表1中2号干气原料，乙烯含量为20.8％(体积)、乙烯空速0.4h-1，苯与乙烯分子比为5的条件下，乙烯转化率为99.7％，乙基化选择性为99.2％，二甲苯杂质含量为830ppm，在100小时的运行中，催化剂的活性下降0.21％。
比较例1
催化剂制备过程同实施例1，所不同的是所用分子筛为硅铝摩尔比为27、平均晶粒尺寸为3.2微米的ZSM-5分子筛，根据上述制备过程制得催化剂C。
在与实施例1相同的反应条件下，乙烯转化率为99.6％，乙基化选择性为98.7％，二甲苯杂质含量为1253ppm，在100小时的运行中，催化剂的活性下降1.17％。
实施例3
将硅铝摩尔比为196、晶粒尺寸为0.2微米的ZSM-5分子筛与二氧化硅以质量比为9∶1的比例混合，加入占干基重量的2.0％的田菁粉和占干基重量11％的硝酸后混捏挤条成型，用氯化铵水溶液为交换剂，对上述成型后样品进行离子交换，经焙烧后变为氢型分子筛后，在450℃的条件下，用氨水蒸汽处理2小时，其中氨水浓度为0.2mol/L；再用0.3mol/L的硝酸溶液在50℃下处理3小时，其中硝酸溶液与催化剂的重量比为3；催化剂经干燥和520℃下焙烧2小时，制得催化剂D。
在反应温度为360℃，压力为1.8MPa的条件下，采用表1中2号干气原料，乙烯含量20.8％(体积)，乙烯空速1.0h-1，苯与乙烯分子比为12的条件下，乙烯转化率为99.9％，乙基化选择性为99.7％，二甲苯杂质含量为783ppm。在100小时的运行中，催化剂的活性0.34％。
实施例4
将硅铝摩尔比为122、晶粒尺寸为0.5微米的ZSM-5分子筛与粘结剂氧化铝以质量比为7.5∶2.5的比例混合，加入占干基重量的5.0％的田菁粉和占干基重量8％的硝酸后混捏挤条成型，用硝酸水溶液为交换剂，对上述成型后样品进行离子交换，经焙烧后变为氢型分子筛后，以等量浸渍法浸入含La2O3计算量为1.0％的硝酸镧溶液，干燥，焙烧；在450℃的条件下，上述样品用氨水蒸汽处理2小时，其中氨水浓度为0.2mol/L；再用0.3mol/L的盐酸溶液在50℃下处理3小时，其中硝酸溶液与催化剂的重量比为3；催化剂经干燥和520℃下焙烧2小时，制得催化剂E。
在反应温度为300℃，压力为1.4MPa的条件下，采用表1中3号干气原料，乙烯含量81.3％(体积)，乙烯空速0.6h-1，苯与乙烯分子比为18的条件下，乙烯转化率为99.7％，乙基化选择性为98.5％，二甲苯杂质含量为725ppm。在100小时的运行中，催化剂的活性下降0.27％。

Claims (7)

1.一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂，其特征在于该催化剂由ZSM-5分子筛与二氧化硅粘结剂制备而成，在催化剂中添加镧的氧化物；其中ZSM-5分子筛与二氧化硅粘结剂的相对质量比为(5～9)∶(1～5)，所述分子筛是硅铝摩尔比在25-200之间、晶粒尺寸在0.15-0.8微米之间的ZSM-5分子筛，其中镧的氧化物与催化剂的相对质量比为(0.2～1.0)∶(99～99.8)；
所述催化剂的制备具体包括如下步骤：
(1)将ZSM-5分子筛与二氧化硅混合，加入占干基重量1.5-5.0％的田菁粉和占干基重量2-12％的硝酸后混捏，成型，焙烧；
(2)用铵盐/无机酸水溶液作为交换剂，对成型后样品进行离子交换，焙烧后制成氢型分子筛催化剂；
(3)将上述催化剂，在400-650℃的温度下，用水蒸汽/氨水蒸汽处理0.5-30小时，用氨水处理时，氨水的质量百分比浓度为0.2-3％；
(4)将上述处理后的催化剂用浓度为0.02-2.0mol/L的无机酸溶液在20-95℃温度下处理0.5-10小时，其中无机酸溶液与催化剂的质量比为2-15；所用的无机酸溶液为硝酸、盐酸、磷酸或硫酸的水溶液；
(5)将酸处理后的催化剂，经干燥、焙烧制得催化剂；
其中，在水蒸汽/氨水蒸汽处理步骤之前或酸处理步骤之后加入镧的氧化物，镧的前体为硝酸镧或氯化镧，以浸渍或离子交换的方式加入。
2.一种按照权利要求1所述的稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将ZSM-5分子筛与二氧化硅混合，加入占干基重量1.5-5.0％的田菁粉和占干基重量2-12％的硝酸后混捏，成型，焙烧；
(2)用铵盐/无机酸水溶液作为交换剂，对成型后样品进行离子交换，焙烧后制成氢型分子筛催化剂；
(3)将上述催化剂，在400-650℃的温度下，用水蒸汽/氨水蒸汽处理0.5-30小时，用氨水处理时，氨水的质量百分比浓度为0.2-3％；
(4)将上述处理后的催化剂用浓度为0.02-2.0mol/L的无机酸溶液在20-95℃温度下处理0.5-10小时，其中无机酸溶液与催化剂的质量比为2-15；所用的无机酸溶液为硝酸、盐酸、磷酸或硫酸的水溶液；
(5)将酸处理后的催化剂，经干燥、焙烧制得催化剂；
其中，在水蒸汽/氨水蒸汽处理步骤之前或酸处理步骤之后加入镧的氧化物，镧的前体为硝酸镧或氯化镧，以浸渍或离子交换的方式加入。
3.按照根据权利要求2所述的催化剂制备方法，其特征在于所述用水蒸汽或氨水蒸汽处理的温度为400-580℃，处理时间为1-10小时。
4.按照根据权利要求2所述的催化剂制备方法，其特征在于酸处理过程所用的无机酸溶液为硝酸或盐酸，溶液浓度为0.05-1.0mol/L。
5.按照根据权利要求2所述的催化剂制备方法，其特征在于酸处理过程所用的无机酸溶液和催化剂的质量比为3-12。
6.按照根据权利要求2所述的催化剂制备方法，其特征在于酸处理的时间为0.5-5小时。
7.权利要求1所述的催化剂用于稀乙烯与苯烷基化制乙苯的应用，其特征在于：乙烯为催化裂化、催化裂解石油加工过程产生的干气中的稀乙烯，干气中乙烯的体积百分比为8-95％；反应温度为270-380℃，压力在0.5-2.0MPa之间，干气中乙烯空速为0.2-2.0h-1，苯与乙烯的分子比在3-20之间。
CN200910012119XA 2009-06-19 2009-06-19 一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂及其制备方法 Active CN101584993B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910012119XA CN101584993B (zh) 2009-06-19 2009-06-19 一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910012119XA CN101584993B (zh) 2009-06-19 2009-06-19 一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101584993A CN101584993A (zh) 2009-11-25
CN101584993B true CN101584993B (zh) 2011-11-16

Family

ID=41369539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910012119XA Active CN101584993B (zh) 2009-06-19 2009-06-19 一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101584993B (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102274746B (zh) * 2010-06-11 2013-04-10 中国石油化工股份有限公司 用于乙醇与苯气相烷基化制乙苯的催化剂
CN103418419B (zh) * 2012-05-16 2016-01-13 中国石油化工股份有限公司 烷基化制乙苯的催化剂及其制备方法
CN103539622B (zh) * 2012-07-12 2017-04-12 中国石油化工股份有限公司 烷基化制乙苯的方法
CN103801389B (zh) * 2012-11-14 2016-04-13 洛阳市科创石化科技开发有限公司 一种用于乙烯与苯反应制乙苯的催化剂及其制备方法和应用
US9611188B1 (en) * 2016-02-17 2017-04-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Aromatic alkylation using chemically-treated solid oxides
CN106944129A (zh) * 2017-03-07 2017-07-14 中国科学院大连化学物理研究所 用于干气和苯烷基化反应核壳ZSM‑11@Silicalite‑2分子筛的制备方法
CN108080019B (zh) * 2017-12-18 2020-08-14 大连理工大学 一种高选择性苯烷基化条形催化剂的制备方法
CN110237857B (zh) * 2019-04-22 2021-07-27 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种ton分子筛的酸性调控方法
CN112679298B (zh) * 2019-10-18 2022-12-13 中国石油化工股份有限公司 含乙烯的反应气气相法制乙苯的方法
CN113441174B (zh) * 2020-03-25 2023-10-10 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂的制备方法、得到的催化剂以及烷基化反应方法
CN114057538B (zh) * 2020-07-31 2023-11-10 中国石油化工股份有限公司 一种含乙烯气体和苯气相烷基化制乙苯的方法
CN114425406B (zh) * 2020-10-10 2024-01-30 中国石油化工股份有限公司 用于择形催化沸石分子筛催化剂的SiO2定向修饰方法
CN114471672B (zh) * 2020-10-26 2023-04-07 中国石油化工股份有限公司 一种苯和乙烯烷基化的催化剂及其制备方法和应用
CN115475653B (zh) * 2021-06-16 2024-03-29 中国石油化工股份有限公司 苯与乙醇气相烷基化催化剂及其制备方法和应用
CN113600228B (zh) * 2021-08-10 2023-03-14 山东明化新材料有限公司 一种用于3,5-二甲基吡啶和吡啶反应的催化剂改性方法
CN113600229B (zh) * 2021-09-13 2022-07-26 厦门大学 复合双层催化剂、二氧化碳/一氧化碳加氢耦合苯烷基化制备乙苯和/或丙苯的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4594146A (en) * 1983-10-06 1986-06-10 Mobil Oil Corporation Conversion with zeolite catalysts prepared by steam treatment
CN1074392A (zh) * 1992-01-13 1993-07-21 中国科学院大连化学物理研究所 苯乙烯烷基化制乙苯的沸石催化剂
CN1201717A (zh) * 1997-06-06 1998-12-16 中国石油化工总公司 苯和乙烯制乙苯的烷基化催化剂
CN1840236A (zh) * 2005-03-31 2006-10-04 中国科学院大连化学物理研究所 催化干气中乙烯与苯制乙基苯的催化剂及制法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4594146A (en) * 1983-10-06 1986-06-10 Mobil Oil Corporation Conversion with zeolite catalysts prepared by steam treatment
CN1074392A (zh) * 1992-01-13 1993-07-21 中国科学院大连化学物理研究所 苯乙烯烷基化制乙苯的沸石催化剂
CN1201717A (zh) * 1997-06-06 1998-12-16 中国石油化工总公司 苯和乙烯制乙苯的烷基化催化剂
CN1840236A (zh) * 2005-03-31 2006-10-04 中国科学院大连化学物理研究所 催化干气中乙烯与苯制乙基苯的催化剂及制法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN101584993A (zh) 2009-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101584993B (zh) 一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂及其制备方法
CN102040459B (zh) 一种甲苯甲醇甲基化反应方法
CN101462071B (zh) 一种催化裂解生产丙烯的催化剂及其制备方法
CN101530813A (zh) 用于碳四液化气芳构化反应的分子筛催化剂的制备方法
CN114558612B (zh) 多级孔ZSM-5分子筛封装Pt-Ni双金属催化剂及其制备方法和用途
CN107418619A (zh) 一种芳烃油的制备方法
CN102600887A (zh) 用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂
CN104368379A (zh) 用于生产烷基苯的催化剂及其制备方法与应用
CN101898152A (zh) 一种甲苯歧化与烷基转移催化剂及其制备方法
CN102040460B (zh) 一种甲苯甲醇甲基化反应的方法
CN103664440A (zh) 甲醇转化生产芳烃的方法
CN101898153A (zh) 甲苯歧化与烷基转移催化剂及其制备方法
CN115007197B (zh) 兼具微孔和介孔的多级孔ZSM-5分子筛封装Ni金属催化剂及其制备方法和应用
CN102416340A (zh) 一种用负载金的分子筛催化剂转化正丁烯为异丁烯的方法
CN106140272A (zh) 一种轻烃芳构化催化剂及其制备方法
CN102441426B (zh) 一种环烷烃加氢转化催化剂及其制备方法和应用
CN102040444B (zh) 用于丁烯和乙烯制丙烯的方法
CN103028430B (zh) 一种mww型分子筛载体催化剂和其制备方法以及应用
CN102583433B (zh) 一种改性硅硼分子筛，其制备方法及应用
CN101530812A (zh) 一种itq-13分子筛催化剂及其制备方法
CN104549444B (zh) 含氧化合物制芳烃的催化剂及其应用
CN102872900A (zh) 用于干气与苯烷基化制乙苯的催化剂
CN109569703A (zh) 由石脑油和甲醇生产汽油组分的催化剂及制备方法与应用
CN102389832B (zh) 一种高活性山梨醇水相加氢制取c5、c6烷烃的催化剂及其制备方法
CN105709786B (zh) 一种丁二烯选择性加氢、1‑丁烯异构催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant