CN102600887A - 用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂，主要解决以往文献中催化剂实际应用中甲醇烷基化利用率低、苯转化率不高、以及二甲苯选择性低的缺点。本发明通过采用在氢型MCM-22分子筛上负载碱土、稀土金属元素的技术方案，较好地解决了该问题；本发明制备的催化剂选择性高，可用于苯甲醇烷基化制二甲苯的生产工艺中。

Description

用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂
技术领域
 本发明涉及一种用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂。
背景技术
我国的矿藏是"多煤少油"，石油短缺将成为我国工业发展的主要瓶颈之一，国民经济的持续健康发展要求我国必须依托自身的资源优势来发展石化原料的生产技术，国家确立了"以煤代油"战略作为能源与资源的发展方向。目前煤焦炉气、合成气制甲醇技术已经成熟应用，但近年来我国大量甲醇装置的投产，造成了甲醇产能的相对过剩。除了烯烃作为甲醇转化的衍生产品外，多年来，国内外一直关注着甲醇与甲苯烷基化合成对二甲苯的生产工艺，为煤炭甲醇多元化转化深加工提供了一条新的高效途经。近年来我们针对我国煤转化与煤化工产业的特点，开展了基于煤炭资源转化的苯与甲醇烷基化制对二甲苯工艺技术的研究。
通过苯甲醇苯环烷基化反应工艺方法能将苯转化合成应用价值更高的二甲苯，以达到通过苯与甲醇的一体化清洁转化，高效、低成本地合成二甲苯这一需求量最大的芳烃类基础化工原料。将二甲苯吸附分离与异构化可获得对二甲苯PX， 由对二甲苯经氧化后可得到对苯二甲酸PTA，而对苯二甲酸可进一步合成重要的高分子材料聚酯纤维和塑料。此外，对二甲苯在医药、农药、染料及溶剂等领域也有极其广泛的用途。
目前，工业上二甲苯生产原料来自于石油裂解工艺所得的产物中芳烃分离、甲苯歧化和重芳烃烷基转移合成二甲苯、甲苯歧化合成二甲苯三种方法。另一方面，在甲苯歧化反应中两摩尔的甲苯反应物仅可生成一摩尔的对二甲苯，并形成一摩尔的苯，故甲苯歧化反应工艺也会产生大量的苯，而苯产品价格的走低则会一定程度上影响该工艺的经济性。
至今为止，国内外关于苯与甲醇烷基化工艺方法及催化剂的研究报道与专利文献还很少。中国专利CN 101624327提出了一种由苯与甲醇烷基化制甲苯、二甲苯的方法是原料苯与甲醇混合后，在酸性催化剂存在条件下，进行烷基化反应，得到甲苯和二甲苯作为目标产物离开反应系统；未反应的苯返回循环与原料苯一起再继续参与反应。然而该专利仅提出了一种由苯与甲醇烷基化制甲苯和二甲苯的工艺流程方法，对苯与甲醇烷基化工艺中关键技术反应催化剂未做专门的描述与特征限定，且该专利提出苯与甲醇烷基化的工艺流程方法制取产物中的数量最大的主要产品甲苯，其工业用途相对较小，从而限制了该专利工艺方法的经济性与实用价值。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是以往文献中苯与甲醇苯环烷基化催化剂中存在苯转化率不高、甲醇自身转化导致烷基化利用率低、以及二甲苯选择性低的的问题，提供一种新的用于苯甲醇烷基化制二甲苯的催化剂。该催化剂用于苯甲醇烷基化反应，具有催化剂活性高、甲醇烷基化利用率低、二甲苯产物选择性高的特点。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂，其组份为：SiO2/Al2O3摩尔比为10～100的氢型MCM-22分子筛30～90wt％，其余为粘结剂二氧化硅或氧化铝，其总重量满足100%；其中：氢型MCM-22分子筛上负载了稀土氧化物、碱土氧化物或二种的混合物，相对于MCM-22分子筛以金属元素量计0.01～40wt％。
本发明中，氢型MCM-22分子筛的SiO2与Al2O3摩尔比为15：1～60：1；以重量百分比计，氢型MCM-22分子筛的用量为50～80wt％。
本发明中，稀土氧化物或碱土氧化物的负载量，相对于MCM-22分子筛以金属元素重量百分比计为0.5~20wt％。
本发明中，稀土氧化物选自镧、铈、镨氧化物或其混合物。碱土氧化物为镁、钙、钡氧化物或其混合物。
 本发明提出的用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂的制备方法，具体步骤如下：
 以MCM-22分子筛为活性主体成份，采用加入粘结剂挤条的方法进行制备成型；加入的粘结剂可以是SiO2或Al2O3，在催化剂制备过程中，引入所需的金属稀土、碱土元素进行改性；金属元素的存在形式主要是以氧化物，但也不排除氢氧化物或盐形态；引入的方法可采用离子交换、浸渍或机械混合。
本发明中，所得催化剂使用前可用经高温300-600度下水蒸汽预处理后再使用，以提高其反应稳定性，并使得到的催化剂在苯与甲醇苯环甲基化反应中具有更高二甲苯选择性。
本发明通过在氢型MCM-22分子筛上引入金属稀土、碱土氧化物中至少一种进行改性，在重量空速3.0小时-1，苯/甲醇比2/1 mol/mol，反应温度为420℃，反应压力为0.2MPa，氢/烃摩尔比为2.0条件下进行苯与甲醇苯环甲基化反应考评；获得的反应考评数据说明选用合适酸碱性与孔结构的氢型MCM-22分子筛，再通过金属氧化物改性处理后，并通过水蒸汽处理，可同时显著提高催化剂的催化活性和产物二甲苯的选择性，并提高了甲醇转化的烷基化反应利用率、从而取得了较好的技术实施效果。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述：
实施例1：
取Na2O含量小于0.1wt％、SiO2/Al2O3摩尔比为50、550℃灼烧失重10wt％的铵型MCM-22分子筛粉末70.0克，加入40.5克硅溶胶(SiO2重量百分比含量40％)，用分析纯硝酸亚铈 [Ce(NO3)3·6H2O]溶液等量浸渍，烘干、焙烧。制得重量比为Ce/氢型MCM-22分子筛/SiO2 =12/76/24的催化剂A。
实施例2：
取Na2O含量小于0.1wt％、SiO2/Al2O3摩尔比为60、灼烧失重10wt％的铵型MCM-22分子筛粉末70.0克，与Na2O含量小于0.1wt％、550℃灼烧失重30％的拟薄水铝石（α-Al2O3·H2O）40.5克充分混合均匀，捏合挤条成型，晾干后焙烧切粒，用分析纯硝酸镧 [La(NO3)3·nH2O]溶液浸渍，烘干、焙烧，用分析纯乙酸镁 [Mg(CH3COO)2·4H2O]溶液浸渍，烘干、焙烧。制得重量比为La/Mg/氢型MCM-22分子筛/氧化铝 =1/8/76/24的催化剂B。
实施例3：
取Na2O含量小于0.1％(重量)、SiO2/Al2O3摩尔比为80、灼烧失重10wt％的铵型MCM-22分子筛粉末70.0克，加入58.1克与实施例2相同规格的拟薄水铝石（α-Al2O3·H2O），充分混合均匀，捏合挤条成型，晾干后焙烧切粒，先用分析纯硝酸镧 [La(NO3)3·nH2O]溶液等量浸渍，烘干、焙烧，再用硝酸钙 [Ca（NO3）2·4H2O] 溶液等量浸渍，烘干、焙烧。制得重量比为：La/ Ca/氢型MCM-22分子筛/ Al2O3=16/5/58/42的催化剂C。
实施例4：
取实施例2的铵型MCM-22分子筛粉末70.0克，加入与实施例2相同规格的拟薄水铝石40.5克混合均匀捏合挤条成型，晾干后焙烧切粒。先用0.50 N分析纯硝酸镧 [La(NO3)3·nH2O]溶液95℃水浴交换0.5小时，烘干、焙烧、再用0.20 N醋酸镁 [Mg（CH3COO）2·4H2O] 溶液95℃水浴交换0.5小时，烘干、焙烧。制得重量比为：La/ Mg /氢型MCM-22分子筛/氧化铝 = 12/5/76/24的催化剂D。
实施例5：
取实施例1的铵型MCM-22分子筛粉末75.0克，加入38.5克与实施例2相同规格的拟薄水铝石，混合均匀，捏合挤条成型，晾干后焙烧，制得重量比为：氢型MCM-22分子筛/氧化铝 = 70/20的催化剂E。
实施例6：
分别取20克催化剂A装入管式炉中，并在通入30 mL/min饱和水蒸汽气氛条件下，将催化剂以1℃/min的速度升温至320℃，并保持3小时后自然冷却，得到催化剂F。
实施例7：
分别取20克催化剂B装入管式炉中，并在通入20 mL/min饱和水蒸汽气氛条件下，将催化剂以1℃/min的速度升温至550℃，并保持1小时后自然冷却，得到催化剂G。
实施例8～14：
将催化剂A～G，在固定床反应评价装置上进行苯与甲醇苯环甲基化反应活性和选择性考察。催化剂装填量为5.0克，在重量空速3.0小时-1，苯/甲醇比2/1 mol/mol，反应温度为420℃，反应压力为0.2MPa，氢/烃摩尔比为2.0条件下进行苯与甲醇苯环甲基化反应考评；反应结果列于表1。
                                                               
Figure 720924DEST_PATH_IMAGE002
表1   A～G催化剂的反应评价试验结果
实施例 催化剂 苯转化率 ％ 甲醇烷基化率 ％ 二甲苯选择性 ％
实施例8 A 45.2 87.5 61.4
实施例9 B 45.7 88.2 63.0
实施例10 C 46.0 89.3 65.2
实施例11 D 44.5 86.3 60.5
实施例12 E 46.2 89.7 64.6
实施例13 F 46.4 91.8 67.5
实施例14 G 45.8 92.6 68.9
从表1中 A～E催化剂的反应评价试验结果数据可见，采用氢型MCM-22分子筛，再通过稀土和碱土金属氧化物改性处理后，可同时显著提高催化剂的催化活性（苯转化率）和产物二甲苯的选择性，并提高了甲醇转化的烷基化反应利用率(甲醇烷基化率)；通过水蒸汽处理的F、G催化剂，进一步提高了产物中二甲苯的选择性和甲醇烷基化率，从而取得了理想的技术实施效果，具有较好的工业应用价值。

Claims (6)

1.一种用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂，其特征在于所述催化剂组份为：SiO2/Al2O3摩尔比为10～100的氢型MCM-22分子筛30～90wt％，其余为粘结剂二氧化硅或氧化铝，其总重量满足100%；其中：氢型MCM-22分子筛上负载了稀土氧化物、碱土氧化物或二种的混合物，相对于MCM-22分子筛以金属元素量计0.01～40wt％。
2.根据权利要求1所述的用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂，其特征在于氢型MCM-22分子筛的SiO2与Al2O3摩尔比为15：1～60：1；以重量百分比计，氢型MCM-22分子筛的用量为50～80wt％。
3.根据权利要求1所述的用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂，其特征在于稀土氧化物或碱土氧化物的负载量，相对于MCM-22分子筛以金属元素重量百分比计为0.5~20wt％。
4.根据权利要求1所述的用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂，其特征在于所述稀土氧化物元素选自镧、铈、镨氧化物或其混合物。
5.根据权利要求1所述的用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂，其特征在于碱土氧化物元素选自镁、钙、钡氧化物或其混合物。
6.根据权利要求1所述的用于苯与甲醇烷基化制二甲苯的催化剂，其特征在于所述催化剂经高温300-600度水蒸汽预处理后使用。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102964201A (zh) * 2012-11-26 2013-03-13 同济大学 一种苯与甲醇烷基化反应高选择性合成二甲苯的方法
CN103664488A (zh) * 2012-09-05 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 脱除含氧化合物杂质的芳烃甲醇烷基化方法
CN104096589A (zh) * 2013-04-02 2014-10-15 上海华谊（集团）公司 甲苯与甲醇择形烷基化催化剂及其方法
CN104874418A (zh) * 2014-02-28 2015-09-02 上海宝聚新化能源科技有限公司 催化焦化苯与甲醇制备二甲苯的zsm-5分子筛催化剂及其用途
CN107473918A (zh) * 2017-07-14 2017-12-15 同济大学 煤基原料生产对二甲苯、邻二甲苯和偏三甲苯的方法
CN109603903A (zh) * 2018-12-17 2019-04-12 兰州理工大学 苯与甲醇烷基化反应的催化剂及其制法和应用
CN109847794A (zh) * 2018-12-17 2019-06-07 兰州理工大学 用于苯与甲醇制备甲苯的催化剂及其制备方法和应用
WO2019125831A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts for producing paraxylene by methylation of benzene and/or toluene

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040097770A1 (en) * 2002-11-19 2004-05-20 Dakka Jihad Mohammed Multi-component molecular sieve catalyst compositions and their use in aromatics reactions
CN1902147A (zh) * 2003-12-31 2007-01-24 埃克森美孚化学专利公司 芳族化合物的烷基化方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040097770A1 (en) * 2002-11-19 2004-05-20 Dakka Jihad Mohammed Multi-component molecular sieve catalyst compositions and their use in aromatics reactions
CN1902147A (zh) * 2003-12-31 2007-01-24 埃克森美孚化学专利公司 芳族化合物的烷基化方法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664488A (zh) * 2012-09-05 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 脱除含氧化合物杂质的芳烃甲醇烷基化方法
CN103664488B (zh) * 2012-09-05 2015-09-09 中国石油化工股份有限公司 脱除含氧化合物杂质的芳烃甲醇烷基化方法
CN102964201B (zh) * 2012-11-26 2015-06-03 同济大学 一种苯与甲醇烷基化反应高选择性合成二甲苯的方法
CN102964201A (zh) * 2012-11-26 2013-03-13 同济大学 一种苯与甲醇烷基化反应高选择性合成二甲苯的方法
CN104096589A (zh) * 2013-04-02 2014-10-15 上海华谊（集团）公司 甲苯与甲醇择形烷基化催化剂及其方法
CN104874418B (zh) * 2014-02-28 2018-02-09 北京宝聚能源科技有限公司 催化焦化苯与甲醇制备二甲苯的zsm‑5分子筛催化剂及其用途
CN104874418A (zh) * 2014-02-28 2015-09-02 上海宝聚新化能源科技有限公司 催化焦化苯与甲醇制备二甲苯的zsm-5分子筛催化剂及其用途
CN107473918A (zh) * 2017-07-14 2017-12-15 同济大学 煤基原料生产对二甲苯、邻二甲苯和偏三甲苯的方法
WO2019125831A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts for producing paraxylene by methylation of benzene and/or toluene
CN111511705A (zh) * 2017-12-22 2020-08-07 埃克森美孚化学专利公司 通过苯和/或甲苯的甲基化制备对二甲苯的催化剂
CN109603903A (zh) * 2018-12-17 2019-04-12 兰州理工大学 苯与甲醇烷基化反应的催化剂及其制法和应用
CN109847794A (zh) * 2018-12-17 2019-06-07 兰州理工大学 用于苯与甲醇制备甲苯的催化剂及其制备方法和应用
CN109603903B (zh) * 2018-12-17 2022-02-22 兰州理工大学 苯与甲醇烷基化反应的催化剂及其制法和应用
CN109847794B (zh) * 2018-12-17 2022-02-22 兰州理工大学 用于苯与甲醇制备甲苯的催化剂及其制备方法和应用

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