CN101541848B - 具有良好初始强度的聚氨酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种单组分、湿固化组合物，其含有a)至少一种聚氨酯聚合物P1，其在室温下是液态的且含有异氰酸酯基，以及b)至少一种式(Ia)或(Ib)的聚氨酯聚合物A，其在室温下是固态的，含有醛缩亚胺基团，且具有40℃至80℃范围内的熔点。所述组合物可以在温热下施用以及包括可调节的固化时间和良好的初始强度以及合适的施用性质。它们在水分影响下固化而不产生气泡以及在固化后具有良好的弹性和机械刚性。

Description

具有良好初始强度的聚氨酯组合物
技术领域
本发明涉及包含熔融组分的，可温热施用的单组分湿固化聚氨酯组合物，其适于作为具有良好的初始强度的弹性粘合剂。 
背景技术
聚氨酯组合物尤其适用于各种类型的粘合及密封。它们尤其适合于要求粘合连接的弹性的粘合或密封。对于某些粘合应用而言，需要所述粘合连接能够在所述粘合剂施用之后立即承受一定的机械负载，例如因为该被粘合的部件将被移动或者辅助固定装置(Fixierhilfe)将被移开。为了能够实现这样的早期负荷，所述粘合连接应当具有所谓良好的初始强度，也就是说在所述粘合剂尚末化学固化的时刻，所述粘合连接应当是以某种方式可负载的。而且，该强度构件过程应当在宽范围内是可变的，以此可以将所述粘合剂的晾置时间(Offenzeit)及初始强度调节到满足粘合过程的需求。 
单组分聚氨酯组合物易于操作。它们通过与水分(一般是空气湿气)的反应而固化，其中所述固化过程自然地由外而内进行。所述固化速率随深入到内部而下降，因为对于固化过程所需的水分必须扩散通过越来越厚的聚合物层(“皮”)。由于该相对缓慢的固化过程，以标准单组分的聚氨酯组合物作为粘合剂不可能达到良好的初始强度。 
具有良好初始强度的粘合剂组合物是例如所谓的热熔粘合剂(热熔胶)，其在室温下具有糊状直至接近固态的稠度，并且为了施用将其加热，典型地加热到40℃至80℃范围内的温度。这样的粘合剂的初始强度主要不是通过化学反应，而是通过在冷却过程中粘度的强烈提高而获得，该粘度的强烈提高通过所述粘合剂的一个组分(所谓的熔融组分)的物理凝固而实现。在此，该熔融组分是在室温下为固态的物质， 其在将所述粘合剂加热到施用温度时熔化，并在所述粘合剂重新冷却时在一定时间内再次凝固，例如通过结晶。 
单组分聚氨酯组合物形式的热熔粘合剂例如由US 5,367,036已知的。在那里所描述的组合物除了具有异氰酸酯基的聚氨酯聚合物外，还包含非反应性聚氨酯聚合物形式的熔融组分，所述非反应性聚氨酯聚合物的异氰酸酯基已与单体醇反应。所述熔融组分引起粘度提高并导致良好的初始强度。但是，使用非反应性聚氨酯聚合物作为熔融组分具有这样的缺点，即在借助水分化学固化所述组合物时，该聚合物没有嵌入到该聚氨酯基质中。因此，所述熔融组分能够从已固化的组合物迁移出并由此在表面上造成不希望的效果，或者导致该已固化组合物的较弱的耐化学腐蚀性、较低的机械强度和/或较差的粘附性能。 
WO 95/00572 A1描述了可热施用的粘合剂，其包含液态的反应性预聚物和至少部分与其不相容的熔融组分，该熔融组分优选为具有异氰酸酯端基的预聚物。US 5,166,302及US 5,173,538描述了可温热或者高热施用的粘合剂组合物，其除了液态的聚氨酯聚合物外还包含具有异氰酸酯基的聚氨酯聚合物形式的反应性熔融组分。将在该专利文献中所描述的具有异氰酸酯基的熔融组分在所述粘合剂借助水分化学固化时嵌入到所述聚氨酯基质中。但是，所述熔融组分倾向于，在该粘合剂内在冷却时非常迅速地凝固并由此导致短的晾置时间和/或在已固化的粘合剂内造成应力，这可能不利地对该粘合连接的强度产生影响。所述反应性熔融组分的其它缺点在于它们仅仅是有限的储存稳定的并且它们可能过早交联，这负面地影响了它们的粘度和它们的凝固行为。此外，所述粘合剂固化时，尤其是由于提高的异氰酸酯基含量，可能会更多地出现形成气泡的情况。 
发明内容
因此，本发明的目的在于提供可温热施用的、单组分湿固化聚氨酯组合物，其在适合的施用性能和可调节的晾置时间的情况下具有良好的初始强度，借助水分无气泡地固化，并在固化进行后提供良好的 弹性和机械强度。 
已经令人惊讶地发现，根据权利要求1的组合物实现了该目的。除至少一种在室温下为液态的、具有异氰酸酯基的聚氨酯聚合物外，该组合物包含至少一种在室温下为固态的、具有醛缩亚胺基团的聚氨酯聚合物形式的熔融组分，且该聚合物可通过相应的具有异氰酸酯基的聚氨酯聚合物与特定的包含一或多个醛缩亚胺基团以及活泼氢的化合物的反应来制备，并且在借助水分固化所述组合物时使该聚合物嵌入到该聚氨酯基质中。在本发明的优选具体实施方式中，所述组合物含有固态的、具有醛缩亚胺基团的聚氨酯聚合物作为熔融组分，其完全不含异氰酸酯基。这样的组合物在储存时，尤其是甚至在升高的温度下，在其施用性能和固化性能方面变化特别小。 
在本发明的另一个方面涉及根据权利要求16的经固化的组合物，以及该组合物作为热熔粘合剂的用途，和涉及粘合的方法，以及由这种方法得到的制品。 
在另一个方面，本发明涉及以如下方式影响可作为热熔粘合剂使用的单组分、湿固化聚氨酯组合物的晾置时间和初始强度的方法：使具有异氰酸酯基的熔融组分事先与含有一个或多个醛缩亚胺基以及活泼氢的特定化合物部分地或完全地反应。 
最后，在另一个方面，本发明涉及特定的具有醛缩亚胺基团的聚氨酯聚合物，该聚氨酯聚合物在熔融状态下是储存-稳定的，也就是说，在其粘度性能和凝固性能方面变化很小或根本不变化，并尤其适宜作为单组分聚氨酯组合物用的熔融组分或增稠剂或触变剂。 
实施本发明的途径 
在第一个方面，本发明的主题是单组分、湿固化组合物，其含有 
a)至少一种在室温下为液态的、具有异氰酸酯基的聚氨酯聚合物P1，和 
b)至少一种在室温下为固态的、具有醛缩亚胺基团的式(Ia)或(Ib)的聚氨酯聚合物A，其具有40℃至80℃范围内的熔点， 
Figure G2007800408663D00041
其中 
Q是在室温下为固态且具有40℃至80℃范围内的熔点的聚氨酯聚合物P2在去除m+n个异氰酸酯基之后的基团； 
n是1或2或3，和 
m是0或1或2， 
前提是m+n是2或3； 
Y1和Y2彼此独立地各自是具有1至12个C原子的一价烃基，或者一起是具有4至20个C原子的二价烃基且其是具有5至8个，优选6个C原子的任选取代的碳环的一部分； 
Y3是任选具有至少一个杂原子，尤其是以醚基、羰基或酯基形式的氧的一价烃基； 
Y4或者是 
取代的或未取代的芳基或杂芳基且其具有5至8个、优选6个原子的环大小， 
或者是 
Figure G2007800408663D00042
且其中R6是氢原子或是烷氧基， 
或者是具有至少6个C原子的取代或未取代的烯基或芳基烯基； 
R1是任选含有至少一个杂原子、尤其是以醚-氧或叔胺-氮形式的杂原子的具有2至12个C原子的二价烃基，或者，如果X是N-R2′，则与R2′一起是任选含有至少一个杂原子、尤其是以醚-氧或叔胺-氮 形式的杂原子的具有4至12个C原子的三价烃基； 
X是O或是S或是N-R2或是N-R2′，其中 
R2或者是 
具有1至20个C原子的一价烃基且其任选含有至少一个羧酸酯、腈、硝基、膦酸酯、磺酰或磺酸酯基团， 
或者是式(II a)或(II b)的取代基， 
Figure G2007800408663D00051
其中R1、Y1、Y2、Y3和Y4具有已经提到的含义； 
和其中R2′与R1一起是任选含有至少一个杂原子、尤其是以醚-氧或叔胺-氮形式的杂原子的具有4至12个C原子的三价烃基； 
在本文中在所有情况下，结构式中的虚线表示取代基与附属于其的分子残基之间的键。 
所述单组分、湿固化组合物适于作为可温热施用的粘合剂，尤其是用于工业粘合。 
以“聚(多)”开头的物质，如聚醛缩亚胺、多异氰酸酯、多元醇或多元胺，在本文中指形式上每分子中含有两个或更多个在它们的名称中出现的官能团的物质。 
在本文中，术语“聚合物”一方面包括化学上一致，但在聚合度、摩尔质量以及链长方面不同的高分子的集合，其通过聚合反应(聚合、加聚或缩聚)制得。另一方面，该术语还包括这种由聚合反应得到的高分子的集合的衍生物，亦即通过反应，例如在给定高分子上的官能团的加成或取代而获得的化合物且它们可以是化学上一致或不一致的。该术语进一步包括所谓的预聚物，亦即，其官能团已经参与高分子构 建的反应性低聚预加合物。 
术语“聚氨酯聚合物”包括按照所谓的二异氰酸酯-加聚法制得的所有聚合物。这还包括几乎或完全没有氨基甲酸酯基团的那些聚合物。聚氨酯聚合物的实例是聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚异氰脲酸酯和聚碳二亚胺。 
在本文中，物质的“熔点”是指通过差示扫描量热计(DSC)以2℃/分钟的加热速率测得的加热曲线的最大值。 
“室温”是指25℃的温度。 
热熔粘合剂的“初始强度”是指在接合部件接合以及粘合剂冷却至室温之后该粘合体具有的强度，且在该时刻所述粘合剂借助于水分的化学固化基本上还没有进行。 
粘合剂的“晾置时间”也称作“敞开时间”，其是指从所述粘合剂施用的时间点开始计算的时间段，在该时间段内所述接合部件最迟必须接合到一起。在热熔粘合剂情况下的晾置时间通过最大挤压力来确定，该最大挤压力可在生产操作过程中施加，以便借助接合部件将所施用的粘合剂挤压至对于所述粘合体所期望的厚度。所述挤压力一般应该不超过8N/cm。 
所述单组分、湿固化组合物包含至少一种室温下为液态的具有异氰酸酯基的聚氨酯聚合物P1。 
合适的聚氨酯聚合物P1可例如通过至少一种多元醇与至少一种多异氰酸酯的反应而获得。该反应可由此进行：采用常规方法使多元醇与多异氰酸酯在例如50℃至100℃的温度下，任选在结合使用适宜的催化剂的情况下反应，其中如此计量添加多异氰酸酯，使得其异氰酸酯基以相对于多元醇的羟基化学计量过量地存在。有利地，异氰酸酯基与羟基之间的比例为1.2至5，尤其是1.5至3。优选在多元醇的所有羟基反应后，剩余的游离异氰酸酯基含量为0.5至5重量％，基于整个聚氨酯聚合物P1计。 
任选地可在结合使用增塑剂的情况下制备聚氨酯聚合物P1，其中 所使用的增塑剂不含异氰酸酯反应性的基团。 
作为制备聚氨酯聚合物P1的多元醇可以采用例如以下市售的多元醇或它们的混合物： 
-聚氧化亚烷基多元醇，也称为聚醚多元醇或低聚醚醇，其为环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-或2，3-环氧丁烷、四氢呋喃或它们的混合物的聚合产物，借助具有两个或更多个活性氢原子的引发剂分子进行聚合，所述引发剂分子例如水，氨或具有多个OH-或NH-基团的化合物如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、1，1，1-三羟甲基乙烷、1，1，1-三羟甲基丙烷、甘油、苯胺以及前述化合物的混合物。不仅可以使用具有低不饱和度(根据ASTM D-2849-69测量并以毫当量不饱和度每克多元醇(mEq/g)描述)的聚氧化亚烷基多元醇，例如借助所谓的双金属氰化物配合物-催化剂(DMC-催化剂)制备，而且还可使用具有较高的不饱和度的聚氧化亚烷基多元醇，例如借助阴离子催化剂如NaOH、KOH、CsOH或碱金属醇盐制备。 
特别适合的是聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇，特别是聚氧化亚丙基二醇或聚氧化亚丙基三醇。 
特别适合的是具有低于0.02mEq/g的不饱和度和具有在1,000-30,000g/mol的范围内的分子量的聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇，以及具有400-8000g/mol的分子量的聚氧化亚丙基二醇和聚氧化亚丙基三醇。 
同样特别合适的是所谓的氧化乙烯封端的(“EO-封端的”、乙撑氧封端的)聚氧化亚丙基多元醇。后者是特别的聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基多元醇，其例如经此获得，即，使纯净聚氧化亚丙基多元醇，特别是聚氧化亚丙基二醇和聚氧化亚丙基三醇，在与氧化乙烯的聚丙氧基化反应结束后进一步烷氧基化并经此具有伯羟基基团。 
-苯乙烯-丙烯腈-或丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯-接枝的聚醚多元 醇。 
-聚酯多元醇，也称为低聚酯醇，例如由二元至三元醇如1，2-乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、1，1，1-三羟甲基丙烷或前述醇的混合物与有机二羧酸或其酸酐或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、异苯二甲酸、对苯二甲酸和六氢邻苯二甲酸或前述酸的混合物，以及由内酯如例如ε-己内酯形成的聚酯多元醇来制备。 
-聚羧酸酯多元醇，如通过例如上述-用于构建聚酯多元醇所使用的-醇类与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光气的反应可获得的那些。 
-聚丙烯酸酯-和聚甲基丙烯酸酯多元醇。 
-聚烃多元醇，也称为低聚烃醇，如多羟基官能的乙烯-丙烯-、乙烯-丁烯-或乙烯-丙烯-二烯-共聚物，如由Kraton Polymers公司制备的那些，或由二烯如1，3-丁二烯或二烯混合物与烯基单体如苯乙烯、丙烯腈或异丁烯形成的多羟基官能的共聚物，或多羟基官能的聚丁二烯多元醇，如通过1，3-丁二烯与烯丙醇的共聚合反应制备的那些和还能被氢化的那些。 
-多羟基官能的丙烯腈/聚丁二烯共聚物，如可以由环氧化物或氨基醇与羧基封端的丙烯腈/聚丁二烯-共聚物(商业上可从Noveon以 
Figure G2007800408663D00081
CTBN名称获得)来制备的那些。 
这些提到的多元醇优选具有250-30,000g/mol，尤其是1,000-30,000g/mol的平均分子量，以及优选具有1.6至3范围内的平均OH官能度。 
室温下为固态的多元醇仅以相对小的量适于作为用于制备室温下为液态的聚氨酯聚合物P1的多元醇混合物的成分。 
除了这些提到的多元醇外，在制备所述聚氨酯聚合物P1时，还可以结合使用少量的低分子量的二元醇或更多元醇，例如1，2-乙二醇、 1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇类和三丙二醇类、异构的丁二醇类、戊二醇类、己二醇类、庚二醇类、辛二醇类、壬二醇类、癸二醇类、十一碳二醇类、1，3-和1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、二聚脂肪醇、1，1，1-三羟甲基乙烷、1，1，1-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇类如木糖醇、山梨醇或甘露醇、糖类如蔗糖、其它更高元的醇、上述二醇和更多元醇的低分子量的烷氧基化产物、以及上述醇的混合物。 
作为用于制备含有异氰酸酯基的聚氨酯聚合物P1的多异氰酸酯，可以使用商业上常用的脂族、环脂族或芳香族的多异氰酸酯，尤其是二异氰酸酯，实例如下： 
1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2-甲基五亚甲基-1，5-二异氰酸酯、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1，10-十亚甲基二异氰酸酯、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸-和赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物、1-甲基-2，4-和-2，6-二异氰酸根合环己烷和这些异构体的任意混合物(HTDI或H6TDI)、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、全氢-2，4′-和-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI或H12MDI)、1，4-二异氰酸根合-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDI)、1，3-和1，4-双-(异氰酸甲酯基)-环己烷、间-和对-亚-甲苯基二异氰酸酯(间和对-XDI)，间-和对-四甲基-1，3-和1，4-亚二甲苯二异氰酸酯(间和对-TMXDI)、双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)萘、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体(TDI)的任意混合物、4，4′-、2，4′-和2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯和这些异构体(MDI)的任意混合物、1，3-和1，4-苯二异氰酸酯、2，3，5，6-四甲基-1，4-二异氰酸根合苯、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、3，3′-二甲基-4，4′-二异氰酸二苯酯(TODI)、联甲氧基苯胺二异氰酸酯(DADI)、前述异氰酸酯的低聚物和高聚物，以及前述异氰酸酯的任意混合物。优选MDI、TDI、HDI和IPDI。 
一般而言，基于整个组合物，所述聚氨酯聚合物P1以10-80重量％的量，优选以15-50重量％的量存在。 
除了所述室温下为液态的聚氨酯聚合物P1之外，所述单组分、湿固化组合物还包含室温下为固态的、含有醛缩亚胺基团的式(Ia)或(Ib)的聚氨酯聚合物A，且其具有40℃至80℃、尤其是50℃至70℃范围内的熔点， 
Figure G2007800408663D00101
其中Q、X、m、n、R1、Y1、Y2、Y3和Y4具有上述定义。 
优选m+n是2。 
优选Y1和Y2各自是甲基。 
优选Y3是式(VII′)或(VIII′)的基团 
Figure G2007800408663D00102
其中R3是氢原子或是烷基或芳基烷基，优选是氢原子； 
R4是具有1至30、尤其是12至30个C原子的烃基，其任选含有杂原子；以及 
R5或者是 
氢原子， 
或者是具有1至30、尤其是11至30个C原子，任选地具有环状部分以及任选地具有至少一个杂原子的直链或支链烷基， 
或者是具有5至30个C原子的一重或多重不饱和的、直链或支链烃基， 
或者是任选取代的芳族或杂芳族的5-或6-元环。 
由于其性能，在冷却温热施用的且包含液态的、具有异氰酸酯基的聚氨酯聚合物P1的混合物时迅速凝固并由此在所述混合物内引起显著的粘度上升，聚氨酯聚合物A尤其适于作为在具有异氰酸酯基的组合物中的熔融组分，其可温热地，也就是在40℃至100℃、尤其是40℃至80℃范围内的温度下施用，并在施用后很快地具有良好的初始强度。 
所述聚氨酯聚合物A可通过式(III)的在室温下为固态的且具有异氰酸酯基的聚氨酯聚合物P2，与式(IV a)或(IV b)的醛缩亚胺D反应而获得，所述聚氨酯聚合物P2具有40℃至80℃、尤其是50℃至70℃范围内的熔点，所述醛缩亚胺D具有活泼氢，其中Q、X、m、n以及基团R1、Y1、Y2、Y3和Y4具有已经提到的定义。 
有利地，该反应在所述聚氨酯聚合物P2以液态存在的温度下进行，任选地在结合使用适宜的催化剂的情况下，其中以相对于所述聚氨酯聚合物P2的异氰酸酯基化学计量地、稍微化学计量过量地或化学计量不足量地计量添加醛缩亚胺D。 
在第一个实施方案中，相对于所述聚氨酯聚合物P2的异氰酸酯基化学计量不足量地(也就是说，对一摩尔当量的异氰酸酯基使用少于一摩尔当量的基团组(Gruppierung)“HX”)计量添加醛缩亚胺D。 以该方式，上述组合物包含至少一种具有异氰酸酯基和醛缩亚胺基团的聚氨酯聚合物A，其中式(Ia)或式(Ib)中的脚标m是1或2，优选是1。 
在第二个实施方案中，相对于所述聚氨酯聚合物P2的异氰酸酯基化学计量地或稍微化学计量过量地(也就是说，对一摩尔当量的异氰酸酯基使用刚好一摩尔当量的或者稍微超过一摩尔当量的基团部分“HX”)计量添加醛缩亚胺D。以该方式产生室温下为固态的、含有醛缩亚胺基团的聚氨酯聚合物A，其不含异氰酸酯基，其中式(Ia)或式(Ib)中的脚标m是零，且其在以下称做聚氨酯聚合物A1。 
作为聚氨酯聚合物A优选的是聚氨酯聚合物A1，因为其由于不含异氰酸酯基，甚至在升高的温度下也是特别储存稳定的。尤其是聚氨酯聚合物A1可以以液体状态(也就是在其熔点以上的温度下)在较长时间内，典型地在数周或数月期间内储存，而其粘度不会显著上升。这与具有异氰酸酯基的熔融组分(如由现有技术中已知的那些)的行为不同。由于异氰酸酯基的高反应性，这样的熔融组分的粘度一般在储存时，尤其是在升高的温度下一般迅速地增加，这可导致直至凝胶化。所述聚氨酯聚合物A的良好储存稳定性具有巨大的实际意义，因为由此本发明的组合物在储存期间，甚至在升高的温度下，在其施用和固化性能方面不发生变化或仅轻微变化，并尤其是尽可能地具有恒定的，较少依赖于生产日期和储存条件的晾置时间值和初始强度值。 
同样优选的是其中在式(Ia)或(Ib)中的X是氧或是N-R2或是N-R2’的聚氨酯聚合物A。 
尤其优选的是聚氨酯聚合物A，其中式(Ia)或(Ib)中的X是氧或是N-R2，其中R2是具有1至4个C原子的烃基，尤其是甲基、乙基、丙基或丁基，优选甲基。包含这些熔融组分的组合物显示初始强度的快速构建。 
优选的是式(Ia)的聚氨酯聚合物A。尤其优选的是式(Ia)的聚氨酯聚合物A，其中Y3是式(VII′)或(VIII′)的基团，其中式(VII′)中的R4是具有12至30个C原子的烃基，且其中式(VIII′)中的R5是 具有11至30个C原子的直链或支链烷基。这些优选的聚氨酯聚合物A是无气味的。 
特别优选作为聚氨酯聚合物A的是式(I a′)或(I b′)的聚氨酯聚合物A2，其代表了在室温下为固态的、具有醛缩亚胺基团的式(Ia)或(Ib)的聚氨酯聚合物A的特殊选择。 
Figure G2007800408663D00131
其中，在式(I a′)和(I b′)中， 
n′是2或3，尤其是2； 
X′是O或是N-R2或是N-R2’，其中 
R2或者是 
具有1至4个C原子的烷基，尤其是甲基， 
或者是-CHR7-CH2R8，其中 
R7是氢原子或是-COOR9且 
R8是-COOR9或是-CONHR9或-CONR9 2，其中 
R9是具有1至4个C原子的烷基， 
且Q、R1、R2′、Y1、Y2、Y3和Y4具有已经描述的定义。 
包含聚氨酯聚合物A2的组合物具有特别良好的储存稳定性。 
作为聚氨酯聚合物A2特别优选的是其中X′是O或N-R2的那些，其中R2是具有1至4个C原子的烷基，尤其是甲基。包含这些聚氨酯聚合物A2的组合物除了特别良好的储存稳定性之外，还显示特别迅速的初始强度的构建。 
用于制备聚氨酯聚合物A的适宜的聚氨酯聚合物P2可通过至少一种多元醇与至少一种多异氰酸酯的反应按照已知方法，基本上以对于所述聚氨酯聚合物P1已描述的相同方式而获得。 
在优选的具体实施方案中，所述聚氨酯聚合物P2经由至少一种多异氰酸酯与至少一种多元醇的反应而制得，其中异氰酸酯基相对于所述羟基化学计量过量地存在。有利地，所述异氰酸酯基与羟基之间的比例为1.3至2.5，尤其是1.5至2.2。 
一方面，作为用于制备聚氨酯聚合物P2的多元醇特别适宜的是聚酯多元醇，也称为低聚酯醇，例如由二元至三元醇如1，2-乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、1，1，1-三羟甲基丙烷或上述醇的混合物，与有机二羧酸或其酐或酯，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二羧酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和六氢邻苯二甲酸或上述酸的混合物而制得，以及例如由内酯例如ε-己内酯形成的聚酯多元醇。 
优选的是室温下为液态的、无定形的、部分结晶的以及结晶的聚酯二醇和聚酯三醇，尤其是聚酯二醇。适宜的室温下为液态的聚酯二醇在不远低于室温的温度下，例如，在0℃至25℃的温度下是固态的，并且它们总是与至少一种无定形、部分结晶的或结晶的聚酯多元醇结合使用。 
作为聚酯二醇特别优选的是具有40℃至80℃，尤其是50℃至70℃范围内的熔点的己二酸/己二醇-聚酯，壬二酸/己二醇-聚酯，以及十二碳二羧酸/己二醇-聚酯。 
另一方面，作为用于制备聚氨酯聚合物P2的多元醇特别适宜的是，例如通过如上述用于构建所述聚酯多元醇的那些醇与碳酸二烷基酯如碳酸二甲酯、碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或者光气的反应可获得的聚碳酸酯多元醇。特别适宜的是室温下为液态、无定形的、部分结晶的或结晶的聚碳酸酯二元醇。适宜的在室温下为液态的聚碳酸酯二 元醇在不远低于室温的温度下，例如，在0℃至25℃的温度下是固态的，且它们总是与至少一种无定形、部分结晶的或结晶的聚碳酸酯多元醇结合使用。 
优选的是聚碳酸酯二元醇。 
特别优选的是基于己二醇的聚碳酸酯二元醇。 
为了制备聚氨酯聚合物P2，与用于制备聚氨酯聚合物P1相同的那些多异氰酸酯是适宜的。 
优选的是二异氰酸酯，尤其是MDI、TDI、HDI和IPDI。特别优选的是MDI。 
所述聚氨酯聚合物P2在室温下为固态并具有40℃至80℃、尤其是50℃至70℃范围内的熔点。 
聚氨酯聚合物P2优选具有500g/mol或更高的分子量。尤其是聚氨酯聚合物P2具有1000-30,000g/mol、优选2,000-10,000g/mol的分子量。此外，聚氨酯聚合物P2优选具有1.8至2.2范围内的平均官能度。 
适于与聚氨酯聚合物P2反应的式(IV a)或(IV b)的醛缩亚胺D可通过缩合反应在式(V)的胺与式(VI a)或(VI b)的醛之间分解掉水的情况下而获得。在此，所述醛以相对于式(V)的胺的脂肪族伯氨基按化学计量地使用或按化学计量过量地使用。 
HX-R1-NH2(V) 
Figure G2007800408663D00151
在式(V)、(VIa)和(VI b)中，X、R1、Y1、Y2、Y3和Y4具有已经提 到的定义。 
在本文中，术语“伯氨基”是指键接到一个有机基团上的NH2基团，而术语“仲氨基”是指键接到也可以共同为环的一部分的两个有机基团上的NH基团。 
“脂族氨基”是指键接到脂族、脂环族或芳脂族基团上的氨基。由此，其不同于直接键接至芳族或杂芳族基团上的“芳族氨基”，例如在苯胺或2-氨基吡啶中的。 
在第一个具体实施方案中，适合作为式(V)的胺的是具有一个或两个脂族伯氨基和一个仲氨基的化合物，例如N-甲基-1，2-乙二胺、N-乙基-1，2-乙二胺、N-丁基-1，2-乙二胺、N-己基-1，2-乙二胺、N-(2-乙基己基)-1，2-乙二胺、N-环己基-1，2-乙二胺、4-氨基甲基哌啶、3-(4-氨基丁基)哌啶、N-氨基乙基哌嗪、二亚乙基三胺(DETA)、双六亚甲基三胺(BHMT)；由一元伯胺和二元伯胺的氰乙基化或氰丁基化得到的二胺和三胺，例如N-甲基-1，3-丙二胺、N-乙基-1，3-丙二胺、N-丁基-1，3-丙二胺、N-己基-1，3-丙二胺、N-(2-乙基己基)-1，3-丙二胺、N-十二烷基-1，3-丙二胺、N-环己基-1，3-丙二胺、3-甲基氨基-1-戊胺、3-乙基氨基-1-戊胺、3-丁基氨基-1-戊胺、3-己基氨基-1-戊胺、3-(2-乙基己基)氨基-1-戊胺、3-十二烷基氨基-1-戊胺、3-环己基氨基-1-戊胺、二亚丙基三胺(DPTA)、N3-(3-氨基戊基)-1，3-戊二胺、N5-(3-氨基丙基)-2-甲基-1，5-戊二胺、N5-(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1，5-戊二胺，以及脂肪二胺，例如N-椰油烷基(Cocoalkyl)-1，3-丙二胺、N-油烯基-1，3-丙二胺、N-大豆烷基-1，3-丙二胺、N-牛脂烷基-1，3-丙二胺或N-(C16-22烷基)-1，3-丙二胺，例如以商品名 
Figure G2007800408663D00161
从Akzo Nobel可获得的那些；由脂族伯二胺或三胺与丙烯腈、马来酸二酯或富马酸二酯、柠康酸二酯、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺、以及衣康酸二酯以1∶1的摩尔比进行Michael类加成反应而得到的产物。 
在第二个具体实施方案中，适合作为式(V)的胺的是脂肪族羟胺， 例如2-氨基乙醇、2-甲基氨基乙醇、1-氨基-2-丙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、4-氨基-2-丁醇、2-氨基-2-甲基丙醇、5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇、7-氨基-1-庚醇、8-氨基-1-辛醇、10-氨基-1-癸醇、12-氨基-1-十二烷醇、4-(2-氨基乙基)-2-羟基乙基苯、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己醇；带有一个伯氨基的二醇衍生物，这些二醇如二乙二醇、二丙二醇、二丁二醇以及这些二醇的更高级低聚物及聚合物，例如2-(2-氨基乙氧基)乙醇、三乙二醇-单胺、α-(2-羟基甲基乙基)-ω-(2-氨基-甲基乙氧基)聚(氧代(甲基-1，2-乙烷二基))；带有一个羟基及伯氨基的聚烷氧化的三元或更多元醇的衍生物；由二醇的简单氰乙基化和随后氢化得到的产物，例如3-(2-羟基乙氧基)丙胺、3-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)丙胺以及3-(6-羟基-己氧基)丙胺。 
在第三个具体实施方案中，适合作为式(V)的胺的是脂肪族巯基胺，例如2-氨基乙硫醇(半胱胺)、3-氨基丙硫醇、4-氨基-1-丁硫醇、6-氨基-1-己硫醇、8-氨基-1-辛硫醇、10-氨基-1-癸硫醇、12-氨基-1-十二烷基硫醇以及氨基硫糖如2-氨基-2-脱氧-6-硫葡糖。 
优选的式(V)的胺为选自如下的胺：N-甲基-1，2-乙二胺、N-乙基-1，2-乙二胺、N-环己基-1，2-乙二胺、N-甲基-1，3-丙二胺、N-乙基-1，3-丙二胺、N-丁基-1，3-丙二胺、N-环己基-1，3-丙二胺、4-氨基甲基哌啶、3-(4-氨基丁基)哌啶、DETA、DPTA、BHMT和脂肪二胺如N-椰油烷基-1，3-丙二胺、N-油烯基-1，3-丙二胺、N-大豆烷基-1，3-丙二胺以及N-牛脂烷基-1，3-丙二胺；由脂肪族伯二胺与马来酸二酯及富马酸二酯、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺，优选与马来酸二酯，尤其与马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丙酯、二丁酯，以及与丙烯酸酯，尤其与丙烯酸甲酯，以1∶1的摩尔比进行Michael类加成反应而得到的产物；脂肪族羟胺或巯胺，其中伯氨基与所述羟基或巯基基团由至少五个原子的链或由环隔开，尤其是5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇及其更高级的同系物，4-(2-氨基乙 基)-2-羟基乙基苯、3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、三乙二醇-单胺及其更高级的低聚物及聚合物，3-(2-羟基乙氧基)丙胺、3-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)丙胺以及3-(6-羟基己氧基)丙胺。 
特别优选的是式(V)的胺，其中X是氧或是N-R2，其中R2是具有1到4个C原子的烷基，尤其是甲基、乙基、丙基或丁基，优选甲基。由此制得的式(Ia)或(Ib)的聚氨酯聚合物A具有能得到具有快速构建的初始强度的本发明组合物的性能。 
为制备式(IV a)或(IV b)的醛缩亚胺D，式(VI a)或(VI b)的醛是适合的。这些醛具有如下性能，即它们的基团Y1、Y2、Y3及Y4不含在无水条件下能够与异氰酸酯基发生反应的基团组；尤其是Y1、Y2、Y3及Y4不具有羟基、不具有伯或仲氨基、不具有脲基且不具有其他具有活泼氢的基团。 
首先，为制备式(IV a)或(IV b)的醛缩亚胺D，式(VI a)的醛是适合的，其中Y1、Y2及Y3具有已经提到的定义。 
Figure G2007800408663D00181
所述式(VI a)的醛是脂族或脂环族的叔醛，如新戊醛(＝2，2-二甲基-丙醛)，2，2-二甲基-丁醛，2，2-二乙基-丁醛，1-甲基-环戊烷甲醛，1-甲基-环己烷甲醛；以及由2-羟基-2-甲基丙醛与诸如丙醇、异丙醇、丁醇和2-乙基己醇的醇形成的醚；由2-甲酰基-2-甲基丙酸或3-甲酰基-3-甲基丁酸与诸如丙醇、异丙醇、丁醇和2-乙基己醇的醇形成的酯；由2-羟基-2-甲基丙醛与诸如丁酸、异丁酸和2-乙基己酸的羧酸形成的酯；以及以下描述为特别适合的醚和2，2-二取代的3-羟基丙醛、3-羟基丁醛或类似的更高级 醛的酯，特别是2，2-二甲基-3-羟基丙醛的酯。 
在第一个具体实施方案中，特别适宜的式(VI a)的醛为具有式(VII′)的基团Y3的式(VII)的醛， 
Figure G2007800408663D00191
其中 
R3是氢原子或烷基或芳基烷基基团， 
R4是具有1到30个C原子的烃基，其任选含有杂原子，以及 
Y1及Y2具有已经提到的定义。 
在式(VII)中Y1及Y2分别优选为甲基，以及R3优选为氢原子。 
式(VII)的醛是脂族、芳脂族或脂环族的2，2-二取代的3-羟基醛与式HO-R4的醇，例如脂肪醇的醚。合适的2，2-二取代的3-羟基醛在其方面可由伯或仲脂族醛，尤其是甲醛与仲脂族、仲芳脂族或仲脂环族的醛，例如2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基-戊醛、2-乙基己醛、环戊烷-甲醛、环己烷甲醛、1，2，3，6-四氢苯甲醛、2-甲基-3-苯基-丙醛、2-苯基丙醛(氢化阿托醛)或二苯基乙醛之间的醇醛缩合反应，尤其是交叉的醇醛缩合反应获得。 
作为这样的式(VII)的醛的实例应提及的是2，2-二甲基-3-(2-乙基己氧基)丙醛、2，2-二甲基-3-月桂氧基丙醛和2，2-二甲基-3-硬脂氧基-丙醛。 
在第二个具体实施方案中，特别适合的式(VI a)的醛为具有式(VIII’)的基团Y3的式(VIII)的醛。 
Figure G2007800408663D00201
在式(VIII)中 
R3是氢原子或烷基或芳基烷基基团， 
R5
或者为氢原子， 
或者为具有1至30个C原子的直链或支链烷基基团，其任选具有环状部分以及任选具有至少一个杂原子， 
或者为具有5至30个C原子的一重或多重不饱和的直链或支链烃基， 
或者为任选取代的芳族或杂芳族5-或6-元环， 
且Y1及Y2具有已经提到的定义。 
在式(VIII)中，Y1及Y2分别优选为甲基，且R3优选为氢原子。 
式(VIII)的化合物表示上述2，2-二取代的3-羟基醛与合适的羧酸形成的酯，所述的2，2-二取代的3-羟基醛是例如2，2-二甲基-3-羟基丙醛、2-羟甲基-2-甲基-丁醛、2-羟甲基-2-乙基丁醛、2-羟甲基-2-甲基-戊醛、2-羟甲基-2-乙基-己醛、1-羟甲基-环戊烷甲醛、1-羟甲基-环己烷甲醛、1-羟甲基-环己-3-烯甲醛、2-羟甲基-2-甲基-3-苯基-丙醛、3-羟基-2-甲基-2-苯基-丙醛和3-羟基-2，2-二苯基-丙醛。 
合适的羧酸一方面是脂肪族羧酸，例如蚁酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、2-乙基-己酸、癸酸、月桂酸、十三烷基酸、肉豆蔻酸、十五烷基酸、棕榈酸、十七烷基酸、硬脂酸、十九烷基酸、花生酸、棕榈油酸、油酸、芥子酸、亚油酸、亚麻酸、桐油酸、花生四烯酸，来自天然油类及脂肪的工业皂化的脂肪酸，所述天然油类及脂肪例如菜籽油、向日葵油、亚麻籽油、橄榄油、椰子油、棕榈核油及棕榈油，以及包含这样的酸的脂肪酸的工业混合物。另一方面，作 为羧酸合适的尤其是芳族羧酸，例如苯甲酸或位置异构的甲苯基酸、乙基-或异丙基-或叔丁基-或甲氧基-或硝基-苯甲酸。 
优选的式(VIII)的醛为2，2-二甲基-3-月桂酰基氧基丙醛、2，2-二甲基-3-肉豆蔻酰基氧基丙醛、2，2-二甲基-3-棕榈酰基氧基丙醛、2，2-二甲基-3-硬脂酰基氧基丙醛及2，2-二甲基-3-苯甲酰基氧基丙醛，以及其他2，2-二取代的3-羟基醛的类似酯。 
在一个特别优选的实施方案中，R5选自苯基及C11-、C13-、C15-及C17-烷基。 
特别的优选的是2，2-二甲基-3-月桂酰基氧基丙醛。 
在式(VIII)的醛的一个优选的制备方法中，使2，2-二取代的3-羟基醛，例如2，2-二甲基-3-羟基丙醛——其可以例如由甲醛(仲甲醛)和异丁醛任选地原位地制得——与羧酸反应成相应的酯。这种酯化反应可以不采用溶剂根据已知的方法进行，例如记载在Houben-Weyl，“Methoden der organischen Chemie”第VIII卷，516-528页上的方法。 
在一个特别优选的实施方式中，式(VI a)的醛是无味的。所谓“无味的”物质应理解为是缺少气味的以致对于大多数人而言是闻不出的，即以鼻子无法感知的物质。 
一方面，式(VI a)的无气味的醛尤其是式(VII)的醛，其中基团R4为具有12至30个C原子且任选包含杂原子的烃基。 
另一方面，式(VI a)的无气味的醛尤其是式(VIII)的醛，其中基团R5或为具有11至30个C原子且任选具有至少一个杂原子、尤其是具有至少一个醚-氧的直链或支链烷基链，或为具有11至30个C原子的一重或多重不饱和的直链或支链的烃链。 
式(VIII)的无味的醛的实例是由上述的2，2-二取代的3-羟基醛与羧酸的酯化产物，所述羧酸为诸如月桂酸，十三烷基酸，肉豆蔻酸，十五烷基酸，棕榈酸，十七烷酸，硬脂酸，十九烷酸，花生酸，棕榈油酸，油酸，芥子酸，亚油酸，亚麻酸，桐油酸，花生四烯酸， 脂肪酸，由天然的油和脂肪，如菜籽油、向日葵油、亚麻油、橄榄油、椰子油、油棕籽油 
Figure G2007800408663D00221
和油棕油以及含这些酸的脂肪酸的工业混合物的工业皂化得到的脂肪酸。优选的式(VIII)的醛是2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛、2，2-二甲基-3-肉豆蔻酰氧基丙醛、2，2-二甲基-3-棕榈酰氧基丙醛和2，2-二甲基-3-硬脂酰氧基丙醛。特别优选的是2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。 
其次，为了制备所述式(VI a)或(VI b)的醛缩亚胺D，式(VI b)的醛是适合的 
Figure G2007800408663D00222
其中Y4
或者为取代或未取代的芳基或杂芳基基团，且其具有5至8、优选6个原子的环大小， 
或为 其中R6为氢原子或烷氧基基团， 
或为具有至少6个C原子的取代或未取代的烯基或芳基烯基基团。 
合适的式(VI b)的醛为芳族醛，例如苯甲醛、2-和3-和4-甲苯甲醛、4-乙基-和4-丙基-和4-异丙基-和4-丁基-苯甲醛、2，4-二甲基苯甲醛、2，4，5-三甲基苯甲醛、4-乙酰氧基苯甲醛、4-茴香醛、4-乙氧基苯甲醛、异构的二-及三烷氧基苯甲醛、2-、3-及4-硝基苯甲醛、2-及3-及4-甲酰基吡啶、2-糠醛甲醛、2-噻吩甲醛、1-及2-萘甲醛、3-及4-苯基氧基苯甲醛；喹啉-2-甲醛及其3-、4-、5-、6-、7-和8-位异构体、以及蒽-9-甲醛。 
此外，合适的式(VI b)的醛为乙二醛、乙醛酸酯，例如乙醛酸甲酯，以及肉桂醛和取代的肉桂醛。 
具有脂族醛缩亚胺基团的式(I a)的聚氨酯聚合物A以及具有芳族醛缩亚胺基团的式(I b)的聚氨酯聚合物A具有这样的特性，即它们的醛缩亚胺基团不能进行互变异构而生成烯胺基团，因为它们在所述醛缩亚胺基团的C原子的α位上不含有氢作为取代基。由于该特性，它们与含有异氰酸酯基的聚氨酯聚合物P1一起形成具有特别能够储存的，即很大程度上粘度稳定的混合物，甚至当存在高活性的芳族异氰酸酯基如TDI及MDI的那些。 
在所述湿固化组合物中，聚氨酯聚合物A的醛缩亚胺基团相对于所述聚氨酯聚合物P1的异氰酸酯基以远远低于化学计量的比例存在。典型地，醛缩亚胺基团与异氰酸酯基之间的比例为0.01至0.4，尤其是0.03至0.3。 
通常所述聚氨酯聚合物A以0.3-20重量％，优选按重量计0.5-15重量％，特别优选1至10重量％的量存在，基于所述整个组合物计。 
有利地，所述湿固化组合物进一步包含至少一种填料F。例如，所述填料F既影响所述未固化组合物的稠度又影响所述固化后的组合物的机械性能。合适的填料F为有机及无机填料，例如天然的、经研磨的或经沉淀的碳酸钙，其任选涂覆有脂肪酸，尤其是硬脂酸酯；煅烧高岭土、氧化铝、氢氧化铝、重土(BaSO4，亦称重晶石)、二氧化硅 
Figure G2007800408663D00231
尤其是来自热解过程的高分散二氧化硅、炭黑，尤其是工业生产的炭黑(以下称为“炭黑”)、PVC粉末或空心球体。优选的填料为碳酸钙、高岭土、热解二氧化硅及炭黑。 
使用各种填料F的混合物可是有利的。 
填料F的合适量例如在10至70重量％，优选20至60重量％的范围内，基于整个组合物计。 
有利地，所述组合物进一步包含至少一种催化剂K，其促进异氰酸酯基的反应和/或醛缩亚胺基团的水解。 
促进异氰酸酯基与水的反应的催化剂K尤其是金属化合物，例如锡化合物如二乙酸二丁锡、二月桂酸二丁锡、二硬脂酸二丁锡、二乙 酰丙酮酸二丁锡、二月桂酸二辛锡、二氯化二丁锡及氧化二丁锡，锡(II)-羧酸盐、锡氧烷如月桂基锡氧烷、铋化合物如辛酸铋(III)、新癸酸铋(III)或8-羟基喹啉铋(III)；以及叔胺，例如2，2′-二吗啉基二乙基醚及其他吗啉醚衍生物、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷及1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。 
促进所述醛缩亚胺基团水解的催化剂K尤其是酸或可水解生成酸的化合物，例如有机羧酸如苯甲酸、水杨酸或2-硝基苯甲酸，有机羧酸酐如邻苯二甲酸酐或六氢邻苯二甲酸酐，有机羧酸的甲硅烷基酯，有机磺酸如甲磺酸、对甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸，或其他有机或无机的酸。 
还可以存在所提到的催化剂K的组合，尤其是酸与金属化合物，或金属化合物与叔胺，或酸与叔胺，或酸与金属化合物及叔胺的混合物。 
催化剂K的典型含量通常为0.005至1重量％，基于整个组合物计，其中对于本领域技术人员显而易见，何种量对于何种催化剂是合理的。 
在所述湿固化组合物中作为其它成分尤其可存在以下助剂和添加剂： 
-增塑剂，例如有机羧酸的酯或其酸酐，如邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯或邻苯二甲酸二异癸酯，己二酸酯，例如己二酸二辛酯，壬二酸酯和癸二酸酯，有机磷酸酯和磺酸酯或聚丁烯； 
-溶剂； 
-纤维，例如由聚乙烯制成； 
-颜料，例如二氧化钛； 
-其他在聚氨酯化学中常规的催化剂； 
-流变改性剂，例如增稠剂或触变剂，例如脲化合物、聚酰胺蜡、膨润土或热解二氧化硅； 
-反应性稀释剂或交联剂，例如二异氰酸酯如MDI、PMDI、TDI、HDI、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，3-或1，4-二异氰酸酯、IPDI、全氢-2，4′-及-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、1，3-及1，4-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯的低聚物或聚合物，尤其是提到的二异氰酸酯的异氰脲酸酯、碳二亚胺、脲酮亚胺(Uretonimine)、缩二脲、脲基甲酸酯及亚氨基噁二嗪二酮，二异氰酸酯与短链多元醇的加合物、己二酸二酰肼及其他二酰肼、以及以聚醛缩亚胺、聚酮亚胺、噁唑烷或聚噁唑烷形式的封闭型(blockierte)固化剂； 
-干燥剂，例如分子筛、氧化钙、高反应性异氰酸酯如对甲基苯磺酰异氰酸酯、原甲酸酯、烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷、有机烷氧基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷以及在所述硅烷基团的α位具有官能团的有机烷氧基硅烷； 
-增粘剂，尤其是有机烷氧基硅烷，以下称为“硅烷”，例如环氧硅烷、乙烯基硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、异氰酸根合硅烷、氨基甲酸基硅烷、S-(烷基羰基)-巯基硅烷及醛缩亚氨基硅烷，以及这些硅烷的低聚形式； 
-抗热、光及紫外辐射的稳定剂； 
-阻燃剂； 
-表面活性物质，例如润湿剂、流平剂、脱气剂或消泡剂； 
-杀生物剂，例如灭藻剂、杀真菌剂或抑制真菌生长的物质； 
以及另外的通常在单组分聚氨酯组合物中所使用的物质。 
有利地，所述湿固化组合物包含至少一种增塑剂。 
有利的是这样选择所有提到的任选在组合物中含有的成分，尤其是填料F、催化剂K及增塑剂，即所述组合物的储存稳定性不由于这样的成分的存在而受到损害，也就是说，所述组合物在储存过程中在性能，尤其是施用性能及固化性能方面不发生变化或仅发生轻微变化。这决定了导致所描述组合物的化学固化的反应，尤其是所述异氰酸酯 基团的这种反应在储存过程中不以明显的程度发生。因此，尤其重要的是，所提到的组分不包含或包含至多痕量的水或在其储存期间不释放或至多释放痕量的水。可能有意义的是在将某些组分混入到所述组合物中之前对其进行化学或物理干燥。 
为了制备上述组合物，将所述聚氨酯聚合物A，优选以液态，与聚氨酯聚合物P1及可能的其它所述组合物的成分混合。 
所描述的湿固化组合物在隔绝水分的条件下制备及储存。所述组合物是储存稳定的，也就是说，在隔绝水分的条件下，可以将其保存于适当的包装或配置(Anordnung)中，例如桶、袋或料盒(Kartusche)中经历数月直至一年和更长的时间，而不会在其应用性能方面或其固化后的性能方面发生对于其使用相关程度的变化。通常通过测定粘度或挤压力来确定储存稳定性。 
如果使所述湿固化组合物与水分接触，则该组合物通过醛缩亚胺基团及异氰酸酯基的化学反应开始固化，并由此达到其最终强度。聚氨酯聚合物A的醛缩亚胺基团具有在与水分接触时水解的特性。在此，形式上产生的游离氨基基团与存在于所述湿固化组合物中的异氰酸酯基发生反应，其中产生脲基团并释放出式(VI a)或(VI b)的醛。所述组合物的异氰酸酯基(其相对于所述醛缩亚胺基团过量)直接与水分反应并在分解出二氧化碳的情况下形成脲基团。作为该反应的结果，所述组合物固化；该过程亦称为交联。聚氨酯聚合物A在该固化过程中，在释放出为制备其而使用的醛的情况下，嵌入到该经固化的聚氨酯基质中。异氰酸酯基与水解性聚氨酯聚合物A的反应在此不必必须经过游离氨基基团而进行。不言而喻的是在该水解过程中出现的中间体的反应也是可能的。例如，可想象的是聚氨酯聚合物A的水解性醛缩亚胺基团以半缩醛胺基团的形式直接与异氰酸酯基反应。 
固化过程所需的水或者来源于空气(空气湿气)，或者可使上述组合物与包含水的组分接触，例如通过例如用光滑剂涂抹，或通过喷雾， 或者可在施用时将含水组分添加到所述组合物中，例如以含水糊状物的形式(将其例如经由静态混合器混入)。在借助于空气湿气固化的情况下，所述组合物由外而内地固化。在这种情况下所述固化速率由各种因素决定，例如水的扩散速率、温度、环境湿度以及粘合形状；通常固化速率随着固化进行而逐渐减慢。 
如果在固化所述湿固化组合物时仅仅释放出无气味的醛，例如上述那些，则不会由于所述组合物的固化而不产生不愉快的气味，这对于许多应用，尤其是在室内，是重大优点或甚至是前提。 
如果将上述组合物温热地，亦即在高于所述聚氨酯聚合物A的熔点的温度下施用，则该固化通过两个过程进行。一方面，在冷却下所述组合物以如下方式硬化：聚氨酯聚合物A凝固，尤其是通过结晶凝固，并由此所述组合物的粘度急剧上升。该物理固化从某一时间点起结束晾置时间，并产生所述组合物的初始强度。与此同时，进行借助水分的所述组合物的化学固化，如已经描述的那样，连带着形成最终强度。 
在完全固化的状态下，上述组合物在高强度下具有弹性特性。这意味着一方面其具有高伸展性，典型地＞300％，具有高弹性模量，在0.5％-5％伸长范围内典型地＞5MPa，以及具有高抗拉强度，典型地＞6MPa。基于这些特性，所述组合物适于许多应用，尤其是作为弹性粘合剂。该组合物尤其适于需要良好初始强度的应用。 
优选上述组合物用作粘合剂，尤其是作为热熔粘合剂。 
合适的应用为例如在地上或地下建筑中，和在制造或修理工业产品或消费品，尤其是窗、家用电器或运输工具如水陆交通工具，优选汽车、公共汽车、卡车、火车或船舶时部件的粘合；或者在工业制造或修复中，或在地上或地下建筑中的接头、接缝或空腔的密封。 
在其作为粘合剂的应用中，将所述湿固化组合物用于粘合基材S1与基材S2。 
这样的粘合方法包括以下步骤 
i’)将上述组合物施用到基材S1上； 
ii’)在晾置时间之内使所施用的组合物与基材S2接触； 
iii’)用水分化学交联所述组合物； 
基材S2由与所述基材S1相同或不同的材料构成。 
特别优选使用所述的组合物作为温热施用的热熔粘合剂。 
在作为热熔粘合剂的应用中，将上述组合物用于粘合基材S1与基材S2。 
这样的粘合方法包括以下步骤 
i)将所述组合物加热到高于式(Ia)或(Ib)的聚氨酯聚合物A的熔点的温度，尤其是在40℃与100℃之间； 
ii)将该经加热的组合物施用到基材S1上； 
iii)在晾置时间之内使所施用的组合物与基材S2接触； 
任选地，步骤iii)后可接着进行相对于基材S2移动基材S1的步骤iv)。 
步骤iii)或任选的步骤iv)后接着进行步骤v)，即用水分化学固化所述组合物。本领域技术人员了解，根据一些因素，如所使用的组合物、基材、温度、环境湿度及粘合形状，该固化反应可能在粘合期间已经开始。但是，该化学固化的主要部分一般在该接合过程之后发生。 
基材S1可与基材S2相同或不同。 
合适的基材S1或S2为，例如无机基材如玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、灰浆、砖、瓷砖、石膏及天然石料如花岗石或大理石；金属或合金如铝、钢、有色金属、镀锌金属；有机基材如木材，塑料如PVC、 聚碳酸酯、PMMA、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂；经涂覆的基材如粉末涂覆的金属或合金；以及染料和漆料，尤其是汽车面漆。 
优选基材S1或S2之一为玻璃或玻璃陶瓷，尤其是以玻璃板(Scheibe)形式的。特别优选的，基材S1或S2之一为交通工具的玻璃板，尤其是汽车玻璃板。 
必要时，可以在施用上述组合物前预处理基材S1和/或S2。这种预处理尤其包括物理和/或化学清洗工艺，例如为研磨、喷砂、刷洗等等，或用清洁剂或溶剂处理；或者施加增粘剂、增粘剂溶液或底漆；或者灼烧或等离子处理，尤其是在大气环境压力下进行空气等离子预处理。 
在借助于上述组合物粘合基材S1与S2后，获得经粘合的制品。这种制品可以为建筑物，尤其是地上或地下建筑的建筑物，或者其可以为工业产品或消费品例如窗、家用电器或运输工具，例如水陆交通工具，尤其是汽车、公共汽车、卡车、火车或船舶，或者其附属部件。 
对于上述组合物作为用于弹性粘合的粘合剂的应用而言，例如在交通工具的制造中，所述组合物在施用温度下优选具有带有结构粘性的糊状的稠度。借助于适合的设备将此类糊状粘合剂施涂到基材上。合适的施涂方法为，例如从商业常用的料盒中进行施用，其由人工或借助于压缩空气进行操作，或从桶或小筒(Hobbock)中借助输送泵或挤出机，任选地借助于施用机器人进行施涂。为了将所述组合物作为粘合剂用于要求良好的初始强度的弹性粘合的应用(例如在交通工具制造中)，在施用前通过合适的方法将所述粘合剂加热到需要的施用温度，例如40℃至100℃，例如借助于各自的粘合剂在相应温度下在包装中足够的储存、和/或通过使用可加热的容器、和/或通过所述粘合剂经由可加热施用设备的输送。在那种情况下，在该施用温度下所述粘合剂优选具有糊状稠度而不具有太高的粘度，而该稠度在室温下显著地较硬直至固体，这取决于对初始强度的需求。 
施用时粘合剂优选具有高抗塌陷性(Standfestigkeit)及短的拉 丝(Fadenzug)。也就是说，在施用之后其仍保持施用形态，也就是说，其不会错位，以及，在已经撤离施用装置之后不会或者只有很短的丝被拉出，使得所述基材以及所述施用装置尽可能不被弄脏。 
当上述组合物用作用于弹性粘合的粘合剂时，例如在交通工具制造中，将所述组合物优选以具有基本上圆形或三角形横截面的胶条形状施涂。 
例如，交通工具制造中的弹性粘合是例如将部件如塑料覆盖物、装饰条、法兰、减震器、驾驶室或其他安装组件粘附到交通工具上，或者将玻璃板材粘合到交通工具中。作为交通工具提及的应该是例如汽车、卡车、公共汽车、轨道交通工具及船舶。 
优选将上述组合物用于将玻璃板材粘合到交通工具中，尤其是汽车中。 
优选在升高的温度下施用上述组合物，尤其是在40℃至100℃下。但也可分别根据聚氨酯聚合物A形式的熔融组分的性质及含量，在室温或更低温度下进行该施用。亦即，分别根据所述组合物的种类，在施用所述组合物时使所述熔融组分熔融不是绝对必要的。 
上述组合物的优选的应用为具有良好初始强度的粘合剂。这样的粘合剂在室温下具有高度糊状直至固体的稠度。为了施用将其加热到例如40℃至100℃的温度，其中主要由聚氨酯聚合物A的熔融引起的稠度如此变化，使得产生具有低粘度的糊状物质。在所述粘合剂施用之后，其冷却到环境温度，尤其是室温，其中聚氨酯聚合物A形式的熔融组分逐渐变成固体。由于该凝固过程，该粘合剂在借助于水分的化学固化过程还基本上没有进行的时间点，具有显著上升的粘度以及具有良好的初始强度。 
这样的粘合剂的晾置时间取决于粘合剂的粘度在冷却时上升的速率。所述粘合剂的粘度越高，必须使用越大的力量，以便将接合体如此地压到粘合剂上，以产生合适的粘合。因此，所述晾置时间结束的 度量为在施用之后各个时间点的挤压力。最大挤压力能够达到多高尤其取决于各个制造过程。在人工粘合的情况下，晾置时间比借助于机器人粘合的情况更短，所述机器人一般施加实质上更大的力量以压入接合体。 
初始强度的水平取决于在冷却时熔融组分凝固之后的所述粘合剂的稠度。对初始强度水平的需求很大程度上取决于具体的制造过程。典型地，例如，粘合到车身中的玻璃板应在无机械固定的情况下，通过所述粘合剂的初始强度而被固定。也就是说，整个粘合剂胶条应凭借所述初始强度承受所述玻璃板的自重，而借助水分的粘合剂的化学固化上位显著进行。在该时间点典型地还可能的是，所述接合体彼此之间进行轻微移动，并由此使它们进入到对于该粘合所希望的位置。 
当然，具有短晾置时间的粘合剂相比具有较长晾置时间的粘合剂具有更高的初始强度。 
在另一方面，本发明涉及借助于熔融组分影响聚氨酯组合物的晾置时间和初始强度的方法，该熔融组分为具有异氰酸酯基的式(III)的聚氨酯聚合物P2，其特征在于，使所述具有异氰酸酯基的式(III)的聚氨酯聚合物P2与式(IV a)或(IV b)的醛缩亚胺D部分或完全地反应。 
Figure G2007800408663D00311
Figure G2007800408663D00312
取代基Q、Y1、Y2、Y3、Y4、R1及X，以及脚标m及n为与在如上所述的单组分、湿固化组合物中的、式(I a)或(I b)的具有醛缩亚胺基团的固态聚氨酯聚合物A相同的那些。 
室温下为固态的具有异氰酸酯基的式(III)的聚氨酯聚合物P2具有40℃至80℃范围内，尤其是50℃至70℃范围内的熔点。 
有利地，所述具有异氰酸酯基的以式(III)的聚氨酯聚合物P2的形式的熔融组分与式(IV a)或(IV b)的醛缩亚胺D的反应在所述熔融组分以液态存在的温度下进行，并任选地结合使用合适的催化剂，其中相对于所述熔融组分的异氰酸酯基化学计量地、稍微化学计量过量地或化学计量不足地，优选化学计量地或稍微化学计量过量地计量添加醛缩亚胺D。 
与未反应的、具有异氰酸酯基的熔融组分相比较而言，由这样的反应制得的、具有醛缩亚胺基团的熔融组分作为热熔粘合剂组合物的成分导致变化了的固化行为。尤其是获得延长的晾置时间。由聚氨酯聚合物P2与醛缩亚胺D的反应获得的聚氨酯聚合物A，尤其是聚氨酯聚合物A1或A2，以特别有利的方式如下改变热熔粘合剂组合物的固化行为：所述熔融组分的尤其是通过结晶进行的凝固，以轻微延迟直至显著延迟的方式发生。由此，可获得具有可与现有技术相比的熔融行为的热熔粘合剂组合物，但是其具有更长晾置时间。所述延长的晾置时间可以通过用于聚氨酯聚合物P2的反应的醛缩亚胺D的种类及用量而在宽范围内变化，这对于这样的组合物作为粘合剂的使用，尤其是在工业制造过程中，是非常有利的。 
在此，所述晾置时间尤其可以通过醛缩亚胺D的选择及所述反应的化学计量来加以控制。在使用其中式(IV a)或(IV b)中的X为O或N-R2的醛缩亚胺D，且其中R2为具有1至4个C原子的烷基，尤其是甲基时，所述热熔粘合剂具有相对短的晾置时间和高的初始强度。如果使用其中式(IV a)或(IV b)中的X为N-R2的醛缩亚胺D，且其中R2或者为具有4个以上C原子且任选具有至少一个羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、磺酰基或磺酸酯基的一价烃基，或者为式(II a)或(IIb)的取代基；或如果使用其中式(IV a)或(IV b)中的X为N-R2’的醛缩亚胺D，且其中R2’具有式(I a)或(I b)中已经提到的定义，则所述热熔粘合剂具有更长的晾置时间。 
所述方法由此使得能够获得一种热熔粘合剂组合物，其中晾置时 间和初始强度能够在宽范围内调节，这对于许多粘合过程是非常有利的。 
最后，在另一方面，本发明涉及具有醛缩亚胺基团的在室温下为固态的式(I a′)或(I b′)的聚氨酯聚合物A2，其具有40℃至80℃范围内的熔点， 
Figure G2007800408663D00331
其中在式(I a′)及(I b′)中 
n′为2或3，尤其是2； 
Q为在室温下为固态的，具有40℃至80℃范围内熔点的聚氨酯聚合物P2的、在去除n′个异氰酸酯基之后的基团； 
Y1及Y2或者彼此独立地各自为具有1到12个C原子的一价烃基，或者一起为具有4至20个C原子的二价烃基且其为具有5至8个、优选6个C原子的、任选取代的碳环的一部分； 
Y3为一价烃基，其任选具有至少一个杂原子，尤其是醚基、羰基或酯基形式的氧； 
Y4或者为 
取代或未取代的芳基或杂芳基，其具有5至8个，优选6个原子的环大小， 
或者为 
Figure G2007800408663D00332
其中R6为氢原子或为烷氧基， 
或者为具有至少6个C原子的取代或未取代的烯基或芳基烯基； 
R1或者为具有2至12个C原子的二价烃基且其任选含有至少一个尤其是以醚-氧或叔胺-氮形式的杂原子，或者如果X′为N-R2’，则 与R2’一起为具有4到12个C原子的三价烃基且其任选包含至少一个尤其是以醚-氧或叔胺-氮形式的杂原子； 
X′为O或为N-R2或为N-R2’； 
以及其中 
R2或者为 
具有1至4个C原子的烷基，尤其是甲基， 
或者为-CHR7-CH2R8，其中 
R7为氢原子或为-COOR9且 
R8为-COOR9或-CONHR9或-CONR9 2，其中 
R9为具有1至4个C原子的烷基； 
以及R2’与R1一起为具有4至12个C原子的三价烃基，其任选包含至少一个尤其是以醚-氧或叔胺-氮形式的杂原子。 
优选地，聚氨酯聚合物P2由至少一种室温下为液态的、无定形的、部分结晶的或结晶的聚酯二醇或聚碳酸酯二醇，与多异氰酸酯制得，其中所述室温下为液态的聚酯二醇或聚碳酸酯二醇在0℃-25℃的温度下为固态，且总是与至少一种无定形的、部分结晶的或结晶的聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇相结合地使用。 
所述式(I a′)或(I b′)的聚氨酯聚合物A2优选具有50℃至70℃范围内的熔点。 
所述式(I a′)或(I b′)的聚氨酯聚合物A2尤其由室温下为固态的式(III′)的聚氨酯聚合物P2和式(IV a′)或(IV b′)的醛缩亚胺D制得， 
Figure G2007800408663D00341
Figure G2007800408663D00342
其自身由式(V′)的胺和式(VI a)或(VI b)的醛制得。 
HX′-R1-NH2(V’) 
Figure G2007800408663D00351
所述取代基Q、Y1、Y2、Y3、Y4、R1和X′和脚标n′具有如在式(I a′)和式(I b′)中所给出的相同的定义。 
作为用于制备式(I a′)或(I b′)的聚氨酯聚合物A2的式(V′)的胺，合适的尤其是选自如下的胺：N-甲基-1，2-乙二胺、N-乙基-1，2-乙二胺、N-甲基-1，3-丙二胺、N-乙基-1，3-丙二胺、N-丁基-1，3-丙二胺、4-氨基甲基-哌啶、3-(4-氨基丁基)哌啶，以及由脂族伯二胺与马来酸二酯及富马酸二酯、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺、优选与马来酸二酯，尤其是马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丙酯及马来酸二丁酯，以及与丙烯酸酯，尤其是丙烯酸甲酯，以1∶1的摩尔比进行Michael类加成反应而得到的产物；脂肪族羟胺，其中所述伯氨基与所述羟基之间被至少五个原子的链或被环隔开，尤其是5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇及其更高级的同系物，4-(2-氨基乙基)-2-羟基乙基苯、3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、三乙二醇-单胺及其更高级的低聚物及聚合物，3-(2-羟基乙氧基)丙胺、3-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)丙胺以及3-(6-羟基己氧基)丙胺。 
所述式(I a′)或(I b′)的聚氨酯聚合物A2具有特别的性能：其在升高的，尤其是高于其熔点的温度下是储存稳定的，并由此在较长的时间内可以以液体状态储存，而在此不会在其粘性-、熔融-及凝固性质方面发生明显变化。其尤其适于作为粘合剂、密封剂、被覆剂 
Figure G2007800408663D00352
或涂料中的熔融组分，尤其是用于单组分、湿固化聚氨酯组合物。此外，其作为增稠剂或触变剂适用于粘合剂、密封剂、被覆 剂或涂料，其在低于具有醛缩亚胺基团的式(I a′)或(I b′)的聚氨酯聚合物A2的熔点、尤其在低于40℃、优选在0-35℃的温度下施用，尤其适用于单组分、湿固化的聚氨酯组合物。 
处于液体状态的熔融组分或增稠剂或触变剂的可储存性具有相当大的实际意义，因为其在液态形式下是可易于计量添加的并不必为了制备组合物首先使其熔化，而这在间歇式生产过程中带来成本。另一方面，熔融组分或增稠剂或触变剂的良好的可储存性对于在组合物，尤其是聚氨酯组合物(其尤其用作具有良好初始强度的热熔粘合剂)中的使用是重要的，因为由此所述组合物在储存时、甚至在升高的温度下，在其施用性能及固化性能方面不发生变化或仅轻微变化，并获得尤其很大程度上恒定的，较少依赖于生产日期和储存条件的晾置时间和初始强度的值。 
实施例 
测试方法的描述
在所制备的化合物中的醛缩亚胺基团及游离氨基的总含量(“胺含量”)通过滴定分析法(使用0.1N在冰醋酸中的HClO4，以结晶紫指示)测定并始终以mmol NH2/g表示(哪怕不仅仅为伯氨基时)。 
粘度在恒温的锥/板粘度计Physica UM(锥体直径20mm，锥角1°，锥尖/板间距0.05mm，剪切速率10到1000s-1)上测量。 
借助DSC测定所述熔点及结晶点，其中首先以2℃/min的加热速率将各样品从0℃加热到100℃，并随后以2℃/min的冷却速率从100℃冷却再次降到0℃。在每种情况下读出加热曲线的最大吸热值作为熔点，在每种情况下读出冷却曲线的最大放热值作为结晶点。为测定所述结晶点，另外以更高的5或者10℃/min的冷却速率进行测量，以便在更快速的冷却时测试凝固行为。 
所述晾置时间按如下测定：在60℃下将所述粘合剂施涂到多个聚丙烯-小片上，在每种情况下以宽度大约1cm的三角形胶条的形状施 涂。以规则的时间间隔，用第二个聚丙烯小片覆盖每个小片，立即将其挤压至5mm的粘合厚度，并记下胶条施用与小片的压入之间经过的时间。记录对于挤压所需要的力。将挤压力超过8N/cm值的时间点称作晾置时间。(在工业制造过程，例如汽车中玻璃板的粘合中，大约8N/cm的值为对典型地使用的机器人而言的允许的挤压力的极限。) 
初始强度按如下测定：以100mm的长度，10mm的宽度以及12mm的高度，在60℃下将具有三角形横截面的粘合剂胶条在水平方向上施用到垂直表面上。等待30秒后，将尺寸为100×40×12mm的玻璃板这样挤压到所述粘合剂胶条上：所述粘合剂层具有5mm的厚度，其中所述玻璃片被如此定位以使得其表面垂直站立且所述粘合剂沿着上部的长边缘放置。将所述玻璃片在30秒期间内保持在该位置，并然后松开。在松开后两分钟，测量在其固有重量下所述玻璃片已向下移动的程度。由于所述玻璃板固有重量而作用到所述粘合体上的负荷为3g/cm。所述玻璃片向下移动不超过0.5mm时记作“非常好”，移动＞0.5mm直至3mm时记作“良好”。 
抗拉强度、断裂伸长及E-模量按照DIN 53504(拉伸速度：200mm/min)在于标准气候(23±1℃，相对空气湿度50±5％)下在14天期间内固化的具有2mm层厚的膜上测定。 
所述粘合剂的粘附性在小玻璃片上测定，这些小玻璃片在使用前已经用 
Figure G2007800408663D00371
Aktivator(从Sika Schweiz AG可获得)预处理，并通风10分钟。每种粘合剂在60℃温度下以胶条的形状施用到经如此处理的玻璃表面上，并在23℃及相对湿度50％下储存两周之后进行测试。为此，将所述粘合剂胶条在至刚好到所述玻璃表面上的末端上切入。用手握住所述胶条的切入端，并然后小心且缓慢地，朝着另一胶条末端方向剥离地，从所述玻璃表面拉扯所述胶条。如果，在此该粘附性如此强，以致于使得当被拉扯时所述胶条端面临撕下的危险，则借助切割器将垂直于所述胶条拉扯方向进行切割直到裸露的玻璃表面，并如此揭下胶条的片段。如有必要，在继续拉扯时，在2到3mm的距离上重复这种切割。以此方式将全部胶条从该涂覆表面拉离和/ 或切下。粘附性的评价按照在拉下所述胶条后在玻璃表面残留的已固化的粘合剂(内聚断裂)而进行，也就是通过评估粘附面积的内聚比例而进行。当所述内聚比例＞95％的所述粘合面积时，则该粘附性记作“非常好”。 
为了测定抗塌陷性，借助料盒喷枪(Kartuschenpistole)经由三角形喷嘴以具有8mm基底直径及20mm高度(从所述底部至三角形顶端的距离)的水平延伸的三角形胶条的形式将所述粘合剂施涂到一块垂直立着的纸板上。5分钟之后，测量所述顶点已经下降的程度，即偏离所述三角形胶条中部的原始位置的程度。评价：1＝顶点无变化；2＝顶点介于中部与基底端之间；3＝顶点位于基底端的高度；4＝顶点低于基底端；5＝无顶点存在。 
拉丝通过如下方式定性测定：借助料盒喷枪将少许粘合剂施涂到固定在壁上的纸板上，在施涂结束时通过迅速从所施涂的粘合剂拉回而移开所述料盒喷枪，并测量在此残留在断开位置上的粘合剂丝的长度。为了评价，使用以下标准：短拉丝＝丝长度至多1cm；中等＝丝长度至多2cm；长＝丝长度大于2cm。 
a)醛缩亚胺D的制备
醛缩亚胺D1 
在氮气氛下将28.06g(0.099mol)2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛预置在圆底烧瓶中。在强烈搅拌下，在3分钟内由滴液漏斗添加10.00g(0.095mol)2-(2-氨基乙氧基)乙醇( 
Figure G2007800408663D00381
Agent；Huntsman)，其中该反应混合物的温度上升到40℃。然后在真空(10mbar，80℃)下除去挥发性成分。获得36.3g无色的、在室温下为稀液的，透明且无气味的液体，其具有2.58mmol NH2/g胺含量。 
醛缩亚胺D2 
在氮气氛下将30.13g(0.106mol)2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛预置在圆底烧瓶中。在强烈搅拌下，在5分钟内由滴液漏斗添加 15.00g(0.096mol)N-环己基-1，3-丙二胺，该反应混合物的温度上升到36℃。然后在真空(10mbar，80℃)下除去挥发性成分。获得43.2g无色的、在室温下为稀液的，透明且无气味的液体，其具有4.39mmolNH2/g胺含量。 
醛缩亚胺D3 
在氮气氛下将40.64g(0.143mol)2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛预置在圆底烧瓶中。在强烈搅拌下，在5分钟内由滴液漏斗添加11.68g(0.133mol)N-甲基-1，3-丙二胺，该反应混合物的温度上升到38℃。然后在真空(10mba r，80℃)下除去挥发性成分。获得49.8g无色的、在室温下为稀液的，透明且无气味的液体，其具有5.20mmolNH2/g胺含量。 
醛缩亚胺D4 
在氮气氛下将34.15g(0.120mol)2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛预置在圆底烧瓶中。在强烈搅拌下，在5分钟内由滴液漏斗添加12.02g(0.056mol)双六亚甲基三胺(BHMT-HP；Invista)，该反应混合物的温度上升到35℃。然后在真空(10mbar，80℃)下除去挥发性成分。获得43.6g无色、在室温下为稀液的，透明且无气味的液体，其具有3.68mmol NH2/g胺含量。 
醛缩亚胺D5 
在氮气氛下将27.02g(0.254mol)2-(2-氨基乙氧基)乙醇( Agent；Huntsman)预置在圆底烧瓶中。在强烈搅拌下，在5分钟内由滴液漏斗添加27.72g(0.262mol)苯甲醛，该反应混合物的温度上升到35℃。然后在真空(10mbar，80℃)下除去挥发性成分。获得50.0g浅黄色，透明，在室温下为稀液的液体，其具有5.13mmol NH2/g胺含量。 
b)聚氨酯聚合物P2的制备
聚合物P2.1 
使1000g多元醇 
Figure G2007800408663D00401
7360(聚酯二醇，OH-值30mg KOH/g，水含量0.05重量％，熔点55℃；Degussa)与139.8g 4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI； 
Figure G2007800408663D00402
44MC L，Bayer)按照已知的方法在80℃下反应生成NCO封端的聚氨酯聚合物。该反应产物具有1.9重量％的滴定分析法测定的游离异氰酸酯基含量。 
聚合物P2.2 
使1000g多元醇 
Figure G2007800408663D00403
7381(聚酯二醇，OH-值30mg KOH/g，水含量0.05重量％，熔点65℃；Degussa)与139.8g 4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI； 
Figure G2007800408663D00404
44MCL，Bayer)按照已知的方法在80℃下反应生成NCO封端的聚氨酯聚合物。该反应产物具有1.9重量％的滴定分析法测定的游离异氰酸酯基含量。 
c)聚氨酯聚合物A的制备(熔融组分或增稠剂)
聚氨酯聚合物A1.1 
在60℃温度下，将300g聚合物P2.1与52.6g醛缩亚胺D1均匀地混合。将反应产物在隔绝水分的条件下储存。其性能列于表1。 
聚氨酯聚合物A1.2 
在60℃温度下，将300g聚合物P2.1与61.8g醛缩亚胺D2均匀地混合。将反应产物在隔绝水分的条件下储存。其性能列于表1。 
聚氨酯聚合物A1.3 
在60℃温度下，将300g聚合物P2.2与52.6g醛缩亚胺D1均匀地混合。将反应产物在隔绝水分的条件下储存。其性能列于表2。 
聚氨酯聚合物A1.4 
在60℃温度下，将300g聚合物P2.2与52.2g醛缩亚胺D3均 匀地混合。将反应产物在隔绝水分的条件下储存。其性能列于表2。 
聚氨酯聚合物A1.5 
在60℃温度下，将300g聚合物P2.2与110.6g醛缩亚胺D4均匀地混合。将反应产物在隔绝水分的条件下储存。其性能列于表2。 
聚氨酯聚合物A1.6 
在60℃温度下，将300g聚合物P2.2与26.5g醛缩亚胺D5均匀地混合。将反应产物在隔绝水分的条件下储存。其性能列于表2。 
d)所述熔融组分的性能
实施例1至8 
对聚氨酯聚合物A1.1、A1.2、A1.3、A1.4、A1.5及A1.6以及聚合物P2.1及P2.2的性能在它们作为熔融组分的适合性方面进行测定。这些性能列于表1和2中。 
表1：实施例1和2与对比实施例3的熔融组分的性能。 
  实施例   1   2   (对比)
  熔融组分   A1.1   A1.2   P2.1
  70℃下的粘度  新鲜的  经储存的(70℃下7天)  相对增加量    43Pa·s  44Pa·s  2％    44Pa·s  72Pa·s  64％    31Pa·s  62Pa·s  100％
  熔点   52.3℃   53.7℃   52.6℃
  结晶点  冷却速率2℃/分钟  冷却速率5℃/分钟  冷却速率10℃/分钟    31.5℃  26.0℃  21.3℃    31.0℃  25.7℃  20.7℃    37.6℃  34.9℃  30.7℃
[0321] 表2：实施例4、5、6和7以及对比实施例8的熔融组分的性能，n.b. 
＝未测定 
  实施例   4   5   6   7   8(对比)
  熔融组分   A1.3   A1.4   A1.5   A1.6   P2.2
  70℃下的粘度  新鲜的  经储存的(70℃下7天)  相对增加量   44Pa·s  54Pa·s  22％   67Pa·s  79Pa·s  19％   n.b.  n.b.   n.b.  n.b.   49Pa·s  95Pa·s  94％
  熔点   61.2℃   62.7℃   57.3℃   62.5℃   59.3℃
  结晶点  冷却速率2℃/分钟  冷却速率5℃/分钟  冷却速率10℃/分钟   42.8℃  39.6℃  36.6℃   43.3℃  39.9℃  36.8℃   38.7℃  33.6℃  30.0℃   43.9℃  40.3℃  37.0℃   44.4℃  42.3℃  39.2℃
由表1及2可见，以聚氨酯聚合物A1.1、A1.2、A1.3及A1.4形式的本发明的熔融组分当在70℃温度下以液态储存时，具有比以聚合物P2.1及P2.2形式的熔融组分更少的粘度增加。实施例1、4及5的本发明聚氨酯聚合物显示特别低的粘度上升，所述聚氨酯聚合物为式(IV a)或(IV b)，或者(IV a′)或(IV b′)的醛缩亚胺D的反应产物，其中X或X′为氧或N-CH3。 
从表1及2进一步可见，实施例1及2，或者实施例4、5、6及7的熔点，分别非常接近于对比实施例3，或者对比实施例8的熔点。聚合物P2.1及P2.2的熔融行为基本上未通过所述醛缩亚胺D反应而改变。 
最后，由表1及2可知，相对于根据对比实施例的熔融组分(其不与醛缩亚胺D发生反应)的结晶，本发明熔融组分的结晶进行得更慢或延迟进行。实施例1和2，或者4、5、6和7的结晶点分别显著低于对比实施例3，或者8的结晶点。当以快速冷却速率(5℃或者10℃/分钟)进行DSC测量时，这变得特别明显。 
由此可推断，当将本发明的熔融组分在40至80℃的施用温度及室温的环境温度下的制造过程中用作粘合剂的组分时，与对比实施例的熔融组分相比，本发明熔融组分的结晶进行得更慢或延迟进行。 
e)聚氨酯聚合物P1的制备
聚合物P1.1 
使1295g多元醇 4200N(低一元醇含量聚氧化亚丙基二醇，OH-值28.5mg KOH/g；Bayer)、2585g多元醇 
Figure DEST_PATH_G52414675150138000D000022
MD34-02(聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基-三醇，OH-值35.0mg KOH/g；Shell)、620g 4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI； 44 MC L，Bayer)及500g邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP； 
Figure DEST_PATH_G52414675150138000D000024
Z，BASF)在80℃下按照已知的方法反应生成NCO封端的聚氨酯聚合物。该反应产物具有2.03重量％的滴定分析法测定的游离异氰酸酯基含量。 
f)脲增稠剂糊状物的制备
在真空混合机中预置1000g邻苯二甲酸二异癸酯( 
Figure DEST_PATH_G52414675150138000D000025
Z，BASF)及160g 4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI； 
Figure DEST_PATH_G52414675150138000D000026
44MC L，Bayer)并轻微升温。然后在强烈搅拌下缓慢滴加入90g一丁胺。在真空及冷却下将产生的白色糊状物继续搅拌一小时，然后冷却并随后继续使用。 
g)粘合剂基料的制备
粘合剂基料1 
在隔绝水分的条件下在真空混合机中将3650g聚合物P1.1、20g对甲苯磺酰异氰酸酯(添加剂 Bayer)、1330g邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP； 
Figure DEST_PATH_G52414675150138000D000028
Z，BASF)、1000g脲增稠剂糊状物、2000g炭黑、1700g煅烧高岭土及1.3g二月桂酸二丁锡加工成无结块、均匀的糊状物，将其在隔绝水分的条件下保存。 
粘合剂基材2 
在隔绝水分的条件下在真空混合机中将2000g聚合物P1.1、20g对甲苯磺酰异氰酸酯(添加剂 
Figure G2007800408663D00441
Bayer)、1000g邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP； 
Figure G2007800408663D00442
Z，BASF)、900g炭黑、900g煅烧高岭土、8g 2，2′-二吗啉基二乙基醚及0.4g二月桂酸二丁锡加工成无结块、均匀的糊状物，将其在隔绝水分的条件下储存。 
h)粘合剂的制备
实施例9至15 
在隔绝水分的条件下按照表3中的量数据将用于实施例9、10、12、13和14的本发明粘合剂的以聚氨酯聚合物A形式的，或用于对比实施例11和15的粘合剂的以聚氨酯聚合物P2形式的熔融组分分别以液态均匀加入到粘合剂基料1中。将如此获得的粘合剂在室温下在隔绝水分的条件下保存在料盒中。 
实施例9至15的性能列于表4。所述粘合剂的施用在环境温度25℃及粘合剂温度60℃下进行。 
表3：本发明实施例9、10、12、13和14以及对比实施例11和15的粘合剂的组成，按重量份计。 
  实施例   9    10   11   (对比)   12   13   14   15   (对比)
  粘合剂  基料1   97.0    97.0   97.0   97.0   97.0   97.0   97.0
  聚氨酯  聚合物A1.1   2.5    -   -   -   -   -   -
  聚氨酯  聚合物A1.2   -    2.6   -   -   -   -   -
  聚氨酯  聚合物A1.3   -    -   -   2.5   -   -   -
  聚氨酯  聚合物A1.4   -    -   -   -   2.4   -   -
  聚氨酯  聚合物A1.5   -    -   -   -   -   2.6   -
  聚合物P2.1   -    -   2.1   -   -   -   -
  聚合物P2.2   -    -   -   -   -   -   2.1
[0344] 表4：实施例9、10、12、13和14以及对实施例11和15的粘合剂的性能。a在0.5-5.0％拉伸率下。 
  实施例   9   10   11  (对比)   12   13   14   15  (对比)
  晾置时间  [分钟]   37   45   17   10   8   28   4
  初始强度   良好   良好   良好   非常好   非常好   良好   非常好
  抗拉强度  [MPa]   8.5   8.3   8.1   8.1   8.3   8.6   8.5
  断裂伸长  率[％]   535   540   490   500   530   510   540
  E-模量  [MPa]a   7.3   8.0   7.4   7.7   8.4   8.4   8.6
  粘附性   非常好   非常好   非常好   非常好   非常好   非常  好   非常好
从表4可见，所有粘合剂具有良好的初始强度、良好的机械性能以及良好的粘附性。实施例9、10以及12、13和14的本发明粘合剂的晾置时间分别显著长于对比实施例11以及15的粘合剂的晾置时间。 
实施例16至18 
在隔绝水分的条件下，按照在表5中的量数据将液态的各增稠剂均匀分别加入到粘合剂基料2中。所得到的粘合剂在室温下在隔绝水分的条件下保存在料盒中。 
实施例16至18的性能列于表5。所述粘合剂的施用在环境温度25℃及粘合剂温度25℃下进行。 
表5：实施例16和17以及对比实施例18的粘合剂的组成(按重量份计)及性能。 
  实施例   16   17   18  (对比)
  粘合剂  基料2   96.0   96.0   100.0
  聚氨酯  聚合物A1.3   4.0   -   -
  聚氨酯  聚合物A1.4   -   4.0   -
  抗塌陷性   1   1   3-4
  拉丝   短   短   长
从表5可见，分别作为增稠剂含有聚氨酯聚合物A2的实施例16和17的两个粘合剂具有以非常好的抗塌陷性及短的拉丝形式的良好的施用性能。与此相反，不含聚氨酯聚合物A的对比实施例18的粘合剂具有明显更低的抗塌陷性及更长的拉丝。 

Claims (40)

1.一种单组分湿固化组合物，其包含
a)至少一种在室温下是液态的、具有异氰酸酯基的聚氨酯聚合物P1，以及
b)至少一种在室温下是固态的、具有醛缩亚胺基团的式(Ia)或(Ib)的聚氨酯聚合物A，其具有40℃至80℃范围内的熔点
其中
Q是在室温下为固态且具有40℃至80℃范围内的熔点的聚氨酯聚合物P2在去除m+n个异氰酸酯基之后的基团；
Y1和Y2彼此独立地各自是具有1至12个C原子的一价烃基，或者一起是具有4至20个C原子的二价烃基，且其是具有5至8个C原子的任选取代的碳环的一部分；
Y3是任选具有至少一个杂原子的一价烃基；
Y4或者是
取代的或未取代的芳基或杂芳基，其具有5至8个原子的环大小，
或者是
Figure FSB00000660621900012
其中R6是氢原子或烷氧基，
或者是具有至少6个C原子的取代或未取代的烯基或芳基烯基；
R1是任选含有至少一个杂原子的具有2至12个C原子的二价烃基，
或者，如果X是N-R2′，则与R2′一起是任选含有至少一个杂原子的具有4至12个C原子的三价烃基；
X是O或是S或是N-R2或是N-R2′，
其中R2或者是
具有1至20个C原子的一价烃基，且其任选具有至少一个羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、磺酰基或磺酸酯基；
或者是式(IIa)或(IIb)的取代基
Figure FSB00000660621900021
和R2′与R1一起是任选含有至少一个杂原子的具有4至12个C原子的三价烃基；
以及n是1或2或3，m是0或1或2，并且前提是m+n是2或3。
2.根据权利要求1的单组分湿固化组合物，其特征在于，聚氨酯聚合物P1以10-80重量％的量存在，基于所述湿固化组合物的重量计。
3.根据权利要求1或2的单组分湿固化组合物，其特征在于，m＝0。
4.根据权利要求1的单组分湿固化组合物，其特征在于，m+n＝2。
5.根据权利要求1的单组分湿固化组合物，其特征在于，X是O或是N-R2或是N-R2’。
6.根据权利要求5的单组分湿固化组合物，其特征在于，X是N-R2，其中R2是具有1至4个C原子的一价烃基。
7.根据权利要求1的单组分湿固化组合物，其特征在于，聚氨酯聚合物A由在室温下为固态、含有异氰酸酯基的式(III)的聚氨酯聚合物P2和式(IVa)或(IVb)的醛缩亚胺D制得
Figure FSB00000660621900031
8.根据权利要求7的单组分湿固化组合物，其特征在于，聚氨酯聚合物P2由至少一种多元醇，和至少一种多异氰酸酯制得。
9.根据权利要求8的单组分湿固化组合物，其特征在于，所述多元醇为在室温下液态的、无定形的、部分结晶的或结晶的聚酯二醇，其中所述在室温下为液态的聚酯二醇在0℃-小于25℃的温度下为固态并总是与至少一种无定形的、部分结晶的或结晶的聚酯多元醇结合地使用。
10.根据权利要求7的单组分湿固化组合物，其特征在于，聚氨酯聚合物P2由至少一种室温下为液态的、无定形的、部分结晶的或结晶的聚碳酸酯二醇和至少一种多异氰酸酯制得，其中所述室温下为液态的聚碳酸酯二醇在0℃-小于25℃的温度下为固态并总是与至少一种无定形的、部分结晶的或结晶的聚碳酸酯多元醇结合地使用。
11.根据权利要求1的单组分湿固化组合物，其特征在于，为了制备聚氨酯聚合物P1和/或聚氨酯聚合物P2，使用至少一种二异氰酸酯。
12.根据权利要求7的单组分湿固化组合物，其特征在于，醛缩亚胺D由式(V)的胺以及式(VIa)或(VIb)的醛制得
HX-R1-NH2        (V)
Figure FSB00000660621900041
13.根据权利要求12的单组分湿固化组合物，其特征在于式(V)的胺选自脂肪二胺。
14.根据权利要求12的单组分湿固化组合物，其特征在于，式(V)的胺选自N-甲基-1，2-乙二胺、N-乙基-1，2-乙二胺、N-环己基-1，2-乙二胺、N-甲基-1，3-丙二胺、N-乙基-1，3-丙二胺、N-丁基-1，3-丙二胺、N-环己基-1，3-丙二胺、4-氨基甲基哌啶、3-(4-氨基丁基)哌啶、DETA、DPTA、BHMT；由脂族伯二胺与马来酸二酯及富马酸二酯、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺以1∶1的摩尔比进行Michael类加成反应而得到的产物；脂族羟胺或巯胺，其中所述伯氨基与所述羟基或巯基基团之间被至少五个原子的链或被环隔开。
15.根据权利要求1的单组分湿固化组合物，其特征在于，聚氨酯聚合物A具有式(Ia)。
16.根据权利要求1的单组分湿固化组合物，其特征在于，Y3是式(VII′)或(VIII′)的基团
Figure FSB00000660621900042
其中R3是氢原子或是烷基或芳烷基；
R4是具有1至30个C原子的烃基，其任选含有杂原子；且
R5或者是
氢原子，
或者是任选地带有环状部分并任选地具有至少一个杂原子的具有1至30个C原子的直链或支链的烷基，
或者是具有5至30个C原子的一重或多重不饱和、直链或支链的烃基，
或者是任选取代的芳族或杂芳族的5-或6-元环。
17.根据权利要求1的单组分湿固化组合物，其特征在于，所述组合物含有0.3-15重量％的室温下为固态的式(Ia)或(Ib)的聚氨酯聚合物A。
18.已固化的根据权利要求1-17任一项的单组分湿固化组合物，其特征在于，用水分交联了所述湿固化组合物。
19.粘合基材S1与基材S2的方法，其包括以下步骤：
i)将根据权利要求1-16任一项的单组分湿固化组合物加热到高于所述式(Ia)或(Ib)的聚氨酯聚合物A的熔点的温度；
ii)将该经加热的湿固化组合物施用到基材S1上；
iii)在晾置时间之内使所施用的湿固化组合物与基材S2接触；
其中，基材S2由与基材S1相同或不同的材料构成。
20.根据权利要求19的方法，其特征在于，在步骤iii)之后，进行相对于基材S2移动基材S1的步骤iv)。
21.根据权利要求19的方法，其特征在于，用水分使所述湿固化组合物化学交联的步骤v)紧随步骤iii)进行。
22.根据权利要求20的方法，其特征在于，用水分使所述湿固化组合物化学交联的步骤v)紧随步骤iv)进行。
23.使基材S1与基材S2粘合的方法，其包括以下步骤：
i’)将根据权利要求1-16任一项的单组分湿固化组合物施用到基材S1上；
ii’)在晾置时间之内使所施用的组合物与基材S2接触；
iii’)用水分使所述组合物化学交联；
其中，基材S2由与基材S1相同或不同的材料构成。
24.根据权利要求19或23的方法，其特征在于，至少基材S1或S2为无机基材。
25.根据权利要求19或23的方法，其特征在于，至少基材S1或S2为金属或合金。
26.根据权利要求19或23的方法，其特征在于，至少基材S1或S2为有机基材。
27.根据权利要求19或23的方法，其特征在于，至少基材S1或S2为塑料。
28.根据权利要求19或23的方法，其特征在于，至少基材S1或S2为经涂覆的基材。
29.根据权利要求19或23的方法，其特征在于，至少基材S1或S2为染料或漆料。
30.根据权利要求24的方法，其特征在于，基材S1或S2的至少一种为玻璃或玻璃陶瓷。
31.按照根据权利要求19-30任一项的粘合方法粘合的制品。
32.根据权利要求31的制品，其特征在于，所述制品为建筑物，或者是工业制品或消费品或运输工具，或者运输工具的附属部件。
33.根据权利要求1-17任一项的单组分湿固化组合物用于将玻璃板粘合到交通工具中的用途，并在使用权利要求19-30任一项的方法的情况下。
34.借助熔融组分影响聚氨酯组合物的晾置时间和初始强度的方法，所述熔融组分为具有异氰酸酯基的式(III)的聚氨酯聚合物P2，其特征在于，使具有异氰酸酯基的式(III)的聚氨酯聚合物P2与式(IVa)或(IVb)的醛缩亚胺D部分地或完全地反应
Figure FSB00000660621900071
其中
Q是在室温下为固态且具有40℃至80℃范围内的熔点的聚氨酯聚合物P2在去除m+n个异氰酸酯基之后的基团；
Y1和Y2彼此独立地各自是具有1至12个C原子的一价烃基，或者一起是具有4至20个C原子的二价烃基，且其是具有5至8个C原子的任选取代的碳环的一部分；
Y3是任选具有至少一个杂原子的一价烃基；
Y4或者是
取代的或未取代的芳基或杂芳基，其具有5至8个原子的环大小，
或者是
Figure FSB00000660621900072
其中R6是氢原子或烷氧基，
或者是具有至少6个C原子的取代或未取代的烯基或芳基烯基；
R1是任选含有至少一个杂原子的具有2至12个C原子的二价烃基，
或者，如果X是N-R2′，则与R2′一起是任选含有至少一个杂原子的具有4至12个C原子的三价烃基；
X是O或是S或是N-R2或是N-R2′，其中
R2或者是
具有1至20个C原子的一价烃基且其任选具有至少一个羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、磺酰基或磺酸酯基，
或者是式(IIa)或(IIb)的取代基，
Figure FSB00000660621900081
和R2′与R1一起是任选含有至少一个杂原子的具有4至12个C原子的三价烃基；
且n是1或2或3，m是0或1或2，前提是m+n是2或3。
35.具有醛缩亚胺基团的式(Ia′)或(Ib′)的聚氨酯聚合物A2，其在室温下为固态并且具有40℃至80℃范围内的熔点，
Figure FSB00000660621900082
其中Q为在室温下为固态的、具有40℃至80℃范围内熔点的聚氨酯聚合物P2的、在去除n′个异氰酸酯基之后的基团；
Y1及Y2彼此独立地各自或者为具有1到12个C原子的一价烃基，
或者一起为具有4至20个C原子的二价烃基且其为具有5至8个C原子的任选取代的碳环的一部分；
Y3为一价烃基，其任选具有至少一个杂原子；
Y4或者是
取代或未取代的芳基或杂芳基且其具有5至8个原子的环大小，
或者为
Figure FSB00000660621900091
其中R6为氢原子或为烷氧基，
或者为具有至少6个C原子的取代或未取代的烯基或芳基烯基；
R1或者为具有2至12个C原子的二价烃基，其任选含有至少一个杂原子，
或者如果X′为N-R2’，则与R2’一起为具有4到12个C原子的三价烃基，且其任选包含至少一个杂原子；
X′为O或为N-R2或为N-R2’；
其中R2或者为
具有1至4个C原子的烷基，
或者为-CHR7-CH2R8，其中
R7为氢原子或为-COOR9且
R8为氢原子或为-COOR9或-CONHR9或-CONR9 2，
其中R9为具有1至4个C原子的烷基；
以及R2’与R1一起为具有4至12个C原子的三价烃基，其任选包含至少一个杂原子；
且n′为2或3。
36.根据权利要求35的具有醛缩亚胺基团的聚氨酯聚合物A2，其特征在于，聚氨酯聚合物P2由至少一种室温下为液态的、无定形的、部分结晶的或结晶的聚酯二醇或聚碳酸酯二醇，和多异氰酸酯制得，其中所述在室温下为液态的聚酯二醇或聚碳酸酯二醇在0℃至小于25℃的温度下为固态，且总是与至少一种无定形的、部分结晶的或结晶的聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇相结合地使用。
37.根据权利要求35或36的具有醛缩亚胺基团的聚氨酯聚合物，其特征在于，其由室温下为固态的式(III′)的聚氨酯聚合物P2，和式(IVa′)或(IVb′)的醛缩亚胺D制得，
Figure FSB00000660621900101
所述式(IVa′)或(IVb′)的醛缩亚胺D由式(V′)的胺和式(VIa)或(VIb)的醛制得
HX′-R1-NH2        (V’)
Figure FSB00000660621900102
38.根据权利要求37的具有醛缩亚胺基团的聚氨酯聚合物，其特征在于，所述式(V′)的胺选自N-甲基-1，2-乙二胺、N-乙基-1，2-乙二胺、N-甲基-1，3-丙二胺、N-乙基-1，3-丙二胺、N-丁基-1，3-丙二胺、4-氨基甲基哌啶、3-(4-氨基丁基)哌啶，以及由脂肪族伯二胺与马来酸二酯及富马酸二酯、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺以1∶1的摩尔比进行Michael类加成反应而得到的产物；脂族羟胺，其中所述伯氨基与所述羟基之间被至少五个原子的链或被环隔开。
39.根据权利要求35-38任一项的具有醛缩亚胺基团的聚氨酯聚合物作为熔融组分在粘合剂、密封剂、被覆剂或涂料中的用途。
40.根据权利要求35-38任一项的具有醛缩亚胺基团的聚氨酯聚合物作为增稠剂或作为触变剂用于在低于具有醛缩亚胺基团的聚氨酯聚合物A2的熔点的温度下施用的粘合剂、密封剂、被覆剂或涂料的用途。
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