JPH05171035A - 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物 - Google Patents
湿気硬化性ウレタンシーラント組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】自動車の窓ガラスの接着に好適な反応性ホット
メルトであって、比較的低い塗布温度にて塗布すること
により初期物性を発現させることができ、未硬化時のチ
クソトロピー性が大きく、従って塗工性に優れ、その硬
化物は、ガラス転移温度が低く、かつ、耐湿熱性に優れ
る湿気硬化性ウレタンシーラント組成物の開発。 【構成】数平均分子量が１０００〜７０００のポリエー
テルポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応さ
せてなる末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマ
ー（Ａ）と、数平均分子量が５００〜３０００のポリエ
ーテルポリオールまたは数平均分子量が５００〜６００
０のポリエステルポリオールとポリイソシアネート化合
物とを反応させてなる末端イソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマーに炭素数が１〜２２のモノアルコールを
反応させてなる遊離のイソシアネート基を有さないポリ
ウレタン化合物（Ｂ）とを含有し、これらの合計１００
重量部中の１〜１９重量部がポリウレタン化合物（Ｂ）
である湿気硬化性ウレタンシーラント組成物。
メルトであって、比較的低い塗布温度にて塗布すること
により初期物性を発現させることができ、未硬化時のチ
クソトロピー性が大きく、従って塗工性に優れ、その硬
化物は、ガラス転移温度が低く、かつ、耐湿熱性に優れ
る湿気硬化性ウレタンシーラント組成物の開発。 【構成】数平均分子量が１０００〜７０００のポリエー
テルポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応さ
せてなる末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマ
ー（Ａ）と、数平均分子量が５００〜３０００のポリエ
ーテルポリオールまたは数平均分子量が５００〜６００
０のポリエステルポリオールとポリイソシアネート化合
物とを反応させてなる末端イソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマーに炭素数が１〜２２のモノアルコールを
反応させてなる遊離のイソシアネート基を有さないポリ
ウレタン化合物（Ｂ）とを含有し、これらの合計１００
重量部中の１〜１９重量部がポリウレタン化合物（Ｂ）
である湿気硬化性ウレタンシーラント組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ホットメルト型の湿気
硬化性ウレタンシーラント組成物、さらに詳しくは、自
動車の窓ガラスの接着に好適な、初期物性に優れると共
に、ガラス転移温度が低く、耐湿熱性に優れる硬化物と
なる湿気硬化性ウレタンシーラント組成物に関する。
硬化性ウレタンシーラント組成物、さらに詳しくは、自
動車の窓ガラスの接着に好適な、初期物性に優れると共
に、ガラス転移温度が低く、耐湿熱性に優れる硬化物と
なる湿気硬化性ウレタンシーラント組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、反応性ホットメルトと呼ばれ
る、加熱溶融状態で用いられ、温度の低下に伴なう固化
で初期物性を発現し、硬化反応によって最終的な物性を
示すようになるポリマー組成物が知られている。
る、加熱溶融状態で用いられ、温度の低下に伴なう固化
で初期物性を発現し、硬化反応によって最終的な物性を
示すようになるポリマー組成物が知られている。
【０００３】一例を挙げると、ポリエーテルポリオール
系ウレタンプレポリマーを主成分とするもの、ウレタン
プレポリマーとして、その原料のポリオール成分がポリ
エステルポリオールとポリエーテルポリオールとの併用
系であるものを用いる湿気硬化性ホットメルト型シーリ
ング材（特開平０２−３２１８９号公報）、相対的に分
子量が小さく、室温よりも高いガラス転移温度を有する
ポリエーテルポリオール系ウレタンプレポリマーと、相
対的に分子量が大きく、室温よりも低いガラス転移温度
を有するウレタンプレポリマーとの混合物からなる速硬
化性のホットメルトポリウレタン組成物（特開平０２−
１８２７７４号公報）等がある。
系ウレタンプレポリマーを主成分とするもの、ウレタン
プレポリマーとして、その原料のポリオール成分がポリ
エステルポリオールとポリエーテルポリオールとの併用
系であるものを用いる湿気硬化性ホットメルト型シーリ
ング材（特開平０２−３２１８９号公報）、相対的に分
子量が小さく、室温よりも高いガラス転移温度を有する
ポリエーテルポリオール系ウレタンプレポリマーと、相
対的に分子量が大きく、室温よりも低いガラス転移温度
を有するウレタンプレポリマーとの混合物からなる速硬
化性のホットメルトポリウレタン組成物（特開平０２−
１８２７７４号公報）等がある。
【０００４】このような反応性ホットメルトは、様々な
分野で使用されているが、特に、自動車工業において、
窓ガラスを車体に取り付けるためのシーラントとして有
用である。
分野で使用されているが、特に、自動車工業において、
窓ガラスを車体に取り付けるためのシーラントとして有
用である。
【０００５】この窓ガラス取り付け用のシーラントに求
められる性能としては、被着体に塗工されたときに垂れ
ないこと、冷却固化で十分な初期物性（塗工後短時間で
窓ガラスを保持し得る接着強度）を発現すること、硬化
物が幅広い温度域で弾性を示し、また、耐久性に優れる
こと等が挙げられる。
められる性能としては、被着体に塗工されたときに垂れ
ないこと、冷却固化で十分な初期物性（塗工後短時間で
窓ガラスを保持し得る接着強度）を発現すること、硬化
物が幅広い温度域で弾性を示し、また、耐久性に優れる
こと等が挙げられる。
【０００６】上記のうち、初期物性に関しては、製造時
間の短縮の観点から、１０分間程度で十分な接着強度を
示すことが求められており、また、硬化物性状について
は、自動車の寒冷地での使用を考慮すると、−４０℃位
まで弾性を示す、すなわち、ガラス転移温度が−４０℃
以下であることが求められている。
間の短縮の観点から、１０分間程度で十分な接着強度を
示すことが求められており、また、硬化物性状について
は、自動車の寒冷地での使用を考慮すると、−４０℃位
まで弾性を示す、すなわち、ガラス転移温度が−４０℃
以下であることが求められている。
【０００７】ところが、このような要求性能の全てを満
足する反応性ホットメルトは知られていない。すなわ
ち、前記したポリエーテルポリオール系ウレタンプレポ
リマーを主成分とするものは、未硬化の状態での凝集力
が小さく、初期物性が発現しないため、所望の物性を得
るのに硬化の進行を持たねばならない。
足する反応性ホットメルトは知られていない。すなわ
ち、前記したポリエーテルポリオール系ウレタンプレポ
リマーを主成分とするものは、未硬化の状態での凝集力
が小さく、初期物性が発現しないため、所望の物性を得
るのに硬化の進行を持たねばならない。
【０００８】特開平０２−３２１８９号公報に開示のも
のでは、ポリエステルポリオールを用いて凝集力を高め
たため、初期物性は発現されるが、硬化後にポリエステ
ル部分が加水分解するために、耐湿熱性（耐久性）に劣
り、また、ガラス転移温度が高い（−１０℃程度）。さ
らに、未硬化時のチキソトロピー性が小さいために、被
着体への塗工を行ないにくいという欠点もある。
のでは、ポリエステルポリオールを用いて凝集力を高め
たため、初期物性は発現されるが、硬化後にポリエステ
ル部分が加水分解するために、耐湿熱性（耐久性）に劣
り、また、ガラス転移温度が高い（−１０℃程度）。さ
らに、未硬化時のチキソトロピー性が小さいために、被
着体への塗工を行ないにくいという欠点もある。
【０００９】特開平０２−１８２７７４号公報に開示の
ものは、おそらくフィルムラミネート用接着剤として開
発されたものであり、初期物性や耐湿熱性には問題がな
いが、やはりガラス転移温度が高い。
ものは、おそらくフィルムラミネート用接着剤として開
発されたものであり、初期物性や耐湿熱性には問題がな
いが、やはりガラス転移温度が高い。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特に自動車
の窓ガラスの接着に好適な反応性ホットメルトであっ
て、未硬化時のチクソトロピー性が大きく（力が加わる
と低粘度となるが、静置状態では高粘度であること）、
従って塗工性および初期物性に優れ、その硬化物は、ガ
ラス転移温度が低く、かつ、耐湿熱性に優れる湿気硬化
性ウレタンシーラント組成物の提供を目的とする。
の窓ガラスの接着に好適な反応性ホットメルトであっ
て、未硬化時のチクソトロピー性が大きく（力が加わる
と低粘度となるが、静置状態では高粘度であること）、
従って塗工性および初期物性に優れ、その硬化物は、ガ
ラス転移温度が低く、かつ、耐湿熱性に優れる湿気硬化
性ウレタンシーラント組成物の提供を目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、数平均分子量
が１０００〜７０００のポリエーテルポリオールと、ポ
リイソシアネート化合物とを、イソシアネート基／水酸
基の当量比が１．１〜２．５となる量比で反応させてな
るウレタンプレポリマー（Ａ）と、数平均分子量が５０
０〜３０００のポリエーテルポリオールまたは数平均分
子量が５００〜６０００のポリエステルポリオールと、
ポリイソシアネート化合物とを、イソシアネート基／水
酸基の当量比が１．１〜２．５となる量比で反応させた
後、さらに、炭素数が１〜２２のモノアルコールを反応
させてなる遊離のイソシアネート基を有さないポリウレ
タン化合物（Ｂ）とを含有し、ポリウレタン化合物
（Ｂ）の含有量は、ウレタンプレポリマー（Ａ）とポリ
ウレタン化合物（Ｂ）との合計１００重量部中１〜１９
重量部であることを特徴とする湿気硬化性ウレタンシー
ラント組成物を提供するものである。
が１０００〜７０００のポリエーテルポリオールと、ポ
リイソシアネート化合物とを、イソシアネート基／水酸
基の当量比が１．１〜２．５となる量比で反応させてな
るウレタンプレポリマー（Ａ）と、数平均分子量が５０
０〜３０００のポリエーテルポリオールまたは数平均分
子量が５００〜６０００のポリエステルポリオールと、
ポリイソシアネート化合物とを、イソシアネート基／水
酸基の当量比が１．１〜２．５となる量比で反応させた
後、さらに、炭素数が１〜２２のモノアルコールを反応
させてなる遊離のイソシアネート基を有さないポリウレ
タン化合物（Ｂ）とを含有し、ポリウレタン化合物
（Ｂ）の含有量は、ウレタンプレポリマー（Ａ）とポリ
ウレタン化合物（Ｂ）との合計１００重量部中１〜１９
重量部であることを特徴とする湿気硬化性ウレタンシー
ラント組成物を提供するものである。
【００１２】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
で用いるウレタンプレポリマー（Ａ）は、数平均分子量
が１０００〜７０００のポリエーテルポリオールと、ポ
リイソシアネート化合物とを、イソシアネート基／水酸
基の当量比が１．１〜２．５となる量比で反応させてな
るものである。
で用いるウレタンプレポリマー（Ａ）は、数平均分子量
が１０００〜７０００のポリエーテルポリオールと、ポ
リイソシアネート化合物とを、イソシアネート基／水酸
基の当量比が１．１〜２．５となる量比で反応させてな
るものである。
【００１３】ウレタンプレポリマー（Ａ）の一方の製造
原料であるポリエーテルポリオールとは、例えば、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイド
の１種もしくは２種以上を、２個以上の活性水素を有す
る化合物に付加重合させた生成物である。ここで、２個
以上の活性水素を有する化合物としては、例えば、多価
アルコール類、アミン類、アルカノールアミン類、多価
フェノール類等があげられ、多価アルコール類として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキ
サントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等が、アミン類としては、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等が、アルカノールアミン
類としては、エタノールアミン、プロパノールアミン等
が、また、多価フェノール類としては、レゾルシン、ビ
スフェノール類等があげられる。
原料であるポリエーテルポリオールとは、例えば、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイド
の１種もしくは２種以上を、２個以上の活性水素を有す
る化合物に付加重合させた生成物である。ここで、２個
以上の活性水素を有する化合物としては、例えば、多価
アルコール類、アミン類、アルカノールアミン類、多価
フェノール類等があげられ、多価アルコール類として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキ
サントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等が、アミン類としては、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等が、アルカノールアミン
類としては、エタノールアミン、プロパノールアミン等
が、また、多価フェノール類としては、レゾルシン、ビ
スフェノール類等があげられる。
【００１４】ウレタンプレポリマー（Ａ）の製造に際
し、ポリエーテルポリオールとして、その数平均分子量
が１０００〜７０００のものを用いる。１０００未満の
ものを用いると、ガラス転移温度が高くなる。一方、７
０００超のものを用いると、硬化後のシーラント物性が
劣るものとなる。
し、ポリエーテルポリオールとして、その数平均分子量
が１０００〜７０００のものを用いる。１０００未満の
ものを用いると、ガラス転移温度が高くなる。一方、７
０００超のものを用いると、硬化後のシーラント物性が
劣るものとなる。
【００１５】ウレタンプレポリマー（Ａ）の他方の製造
原料であるポリイソシアネート化合物としては、通常の
ポリウレタン樹脂の製造に用いられる種々のものが例示
される。具体的には、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、ナフタレン
−１，５−ジイソシアネート、およびこれらに水添した
化合物、またはエチレンジイソシアネート、プロピレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等が
挙げられる。
原料であるポリイソシアネート化合物としては、通常の
ポリウレタン樹脂の製造に用いられる種々のものが例示
される。具体的には、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、ナフタレン
−１，５−ジイソシアネート、およびこれらに水添した
化合物、またはエチレンジイソシアネート、プロピレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等が
挙げられる。
【００１６】これらのポリイソシアネート化合物は、ウ
レタンプレポリマー（Ａ）の製造に際し、１種単独で
も、２種以上を併用してもよい。
レタンプレポリマー（Ａ）の製造に際し、１種単独で
も、２種以上を併用してもよい。
【００１７】ウレタンプレポリマー（Ａ）の製造に際
し、その原料の量比は、前記ポリエーテルポリオールの
水酸基に対する前記ポリイソシアネート化合物のイソシ
アネート基（イソシアネート基／水酸基）の当量比が
１．１〜２．５となる量比とする。この当量比が１．１
未満であると、ウレタンプレポリマー（Ａ）の粘度が高
くなり過ぎ実用に供することができず、一方、２．５超
であると、未反応のポリイソシアネート化合物が多量に
残存するために、シーラントとしたときの耐発泡性が低
下する。
し、その原料の量比は、前記ポリエーテルポリオールの
水酸基に対する前記ポリイソシアネート化合物のイソシ
アネート基（イソシアネート基／水酸基）の当量比が
１．１〜２．５となる量比とする。この当量比が１．１
未満であると、ウレタンプレポリマー（Ａ）の粘度が高
くなり過ぎ実用に供することができず、一方、２．５超
であると、未反応のポリイソシアネート化合物が多量に
残存するために、シーラントとしたときの耐発泡性が低
下する。
【００１８】ウレタンプレポリマー（Ａ）の製造条件
は、特に限定されず、通常のウレタンプレポリマーの製
造条件でよい。すなわち、反応温度５０〜１００℃程
度、常圧下で反応させればよい。また、有機錫化合物、
有機ビスマス化合物等のウレタン化触媒を用いても良
い。
は、特に限定されず、通常のウレタンプレポリマーの製
造条件でよい。すなわち、反応温度５０〜１００℃程
度、常圧下で反応させればよい。また、有機錫化合物、
有機ビスマス化合物等のウレタン化触媒を用いても良
い。
【００１９】本発明で用いるポリウレタン化合物（Ｂ）
は、数平均分子量が５００〜３０００のポリエーテルポ
リオールまたは数平均分子量が５００〜６０００のポリ
エステルポリオールと、ポリイソシアネート化合物と
を、イソシアネート基／水酸基の当量比が１．１〜２．
５となる量比で反応させた後、さらに、炭素数が１〜２
２のモノアルコールを反応させてなる、遊離のイソシア
ネート基を有さないものである。
は、数平均分子量が５００〜３０００のポリエーテルポ
リオールまたは数平均分子量が５００〜６０００のポリ
エステルポリオールと、ポリイソシアネート化合物と
を、イソシアネート基／水酸基の当量比が１．１〜２．
５となる量比で反応させた後、さらに、炭素数が１〜２
２のモノアルコールを反応させてなる、遊離のイソシア
ネート基を有さないものである。
【００２０】ポリエーテルポリオールについては、ウレ
タンプレポリマー（Ａ）についての説明で述べた通りで
あるが、ただし、その数平均分子量が５００〜３０００
のものを用いる。５００未満のものを用いると、ガラス
転位温度が高くなり、一方、３０００超のものを用いる
と、その反応物の結晶化性が遅くなり、シーラントの初
期物性が発現しない。
タンプレポリマー（Ａ）についての説明で述べた通りで
あるが、ただし、その数平均分子量が５００〜３０００
のものを用いる。５００未満のものを用いると、ガラス
転位温度が高くなり、一方、３０００超のものを用いる
と、その反応物の結晶化性が遅くなり、シーラントの初
期物性が発現しない。
【００２１】ポリエステルポリオールの中には、ジカル
ボン酸等の多塩基酸とグリコール等のポリヒドロキシ化
合物との重縮合物がある。多塩基酸としては、アジピン
酸、セバチン酸、フタル酸、マレイン酸、グルタル酸等
があげられる。ポリヒドロキシ化合物としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキサングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール等があげられる。また、重縮合物以外ではアルキ
レン基がカーボネート結合を介して並んだ構造のポリカ
ーボネートポリオール、カプロラクトンモノマーの開環
重合によるラクトン系ポリエステルポリオールがある。
ボン酸等の多塩基酸とグリコール等のポリヒドロキシ化
合物との重縮合物がある。多塩基酸としては、アジピン
酸、セバチン酸、フタル酸、マレイン酸、グルタル酸等
があげられる。ポリヒドロキシ化合物としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキサングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール等があげられる。また、重縮合物以外ではアルキ
レン基がカーボネート結合を介して並んだ構造のポリカ
ーボネートポリオール、カプロラクトンモノマーの開環
重合によるラクトン系ポリエステルポリオールがある。
【００２２】ポリウレタン化合物（Ｂ）の製造に際し、
ポリエステルポリオールとして、その数平均分子量が５
００〜６０００のものを用いる。５００未満のものを用
いると、ガラス転移温度が高くなる。一方、６０００超
のものを用いると、ウレタンプレポリマー（Ａ）との相
溶性が低下して、シーラントの初期物性が発現しない。
ポリエステルポリオールとして、その数平均分子量が５
００〜６０００のものを用いる。５００未満のものを用
いると、ガラス転移温度が高くなる。一方、６０００超
のものを用いると、ウレタンプレポリマー（Ａ）との相
溶性が低下して、シーラントの初期物性が発現しない。
【００２３】ポリイソシアネート化合物については、ウ
レタンプレポリマー（Ａ）についての説明で述べた通り
である。
レタンプレポリマー（Ａ）についての説明で述べた通り
である。
【００２４】炭素数が１〜２２のモノアルコールは、直
鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素
数が１〜２２のモノアルコールを包含する。なお、直鎖
状飽和アルコールであって、炭素数が２〜１２のものが
好ましい。
鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素
数が１〜２２のモノアルコールを包含する。なお、直鎖
状飽和アルコールであって、炭素数が２〜１２のものが
好ましい。
【００２５】ポリウレタン化合物（Ｂ）の製造に際して
は、まず、前記ポリエーテルポリオールまたは前記ポリ
エステルポリオールと前記ポリイソシアネート化合物と
を反応させてウレタンプレポリマーを得るが、その際の
量比は、前記ポリエーテルポリオールまたは前記ポリエ
ステルポリオールの水酸基に対する前記ポリイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基（イソシアネート基／水
酸基）の当量比が１．１〜２．５となる量比とする。こ
の当量比が１．１未満であると、ウレタンプレポリマー
の粘度が高くなり過ぎ、ウレタンプレポリマー（Ａ）と
の相溶性が低下し、一方、２．５超であると、結晶化性
が遅くなり、シーラントの初期物性が発現しない。
は、まず、前記ポリエーテルポリオールまたは前記ポリ
エステルポリオールと前記ポリイソシアネート化合物と
を反応させてウレタンプレポリマーを得るが、その際の
量比は、前記ポリエーテルポリオールまたは前記ポリエ
ステルポリオールの水酸基に対する前記ポリイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基（イソシアネート基／水
酸基）の当量比が１．１〜２．５となる量比とする。こ
の当量比が１．１未満であると、ウレタンプレポリマー
の粘度が高くなり過ぎ、ウレタンプレポリマー（Ａ）と
の相溶性が低下し、一方、２．５超であると、結晶化性
が遅くなり、シーラントの初期物性が発現しない。
【００２６】このウレタンプレポリマーの製造条件は、
特に限定されず、通常のウレタンプレポリマーの製造条
件でよい。すなわち、反応温度５０〜１００℃程度、常
圧下で反応させればよい。また、有機錫化合物、有機ビ
スマス化合物等のウレタン化触媒を用いてもよい。
特に限定されず、通常のウレタンプレポリマーの製造条
件でよい。すなわち、反応温度５０〜１００℃程度、常
圧下で反応させればよい。また、有機錫化合物、有機ビ
スマス化合物等のウレタン化触媒を用いてもよい。
【００２７】次に、このウレタンプレポリマーを、前記
モノアルコールと反応させ、イソシアネート基全てを封
鎖することにより、ポリウレタン化合物（Ｂ）を得る。
モノアルコールと反応させ、イソシアネート基全てを封
鎖することにより、ポリウレタン化合物（Ｂ）を得る。
【００２８】前記モノアルコールは、ウレタンプレポリ
マーのイソシアネート基に対して該モノアルコールの水
酸基が過剰になるように用いればよいのであるが、通常
は、該モノアルコールの水酸基に対する該ウレタンプレ
ポリマーのイソシアネート基（イソシアネート基／水酸
基）の当量比が０．５〜１．０となる量比とする。
マーのイソシアネート基に対して該モノアルコールの水
酸基が過剰になるように用いればよいのであるが、通常
は、該モノアルコールの水酸基に対する該ウレタンプレ
ポリマーのイソシアネート基（イソシアネート基／水酸
基）の当量比が０．５〜１．０となる量比とする。
【００２９】また、この反応の条件は、特に限定されな
い。通常のウレタン化反応条件でよい。すなわち、反応
温度５０〜１００℃程度、常圧下で反応させればよく、
反応終了後未反応原料を分離する。
い。通常のウレタン化反応条件でよい。すなわち、反応
温度５０〜１００℃程度、常圧下で反応させればよく、
反応終了後未反応原料を分離する。
【００３０】ポリウレタン化合物（Ｂ）は、反応には関
与せず、ガラス転移温度を上昇させることなく、シーラ
ントの初期物性を発現させる増粘剤として働く。
与せず、ガラス転移温度を上昇させることなく、シーラ
ントの初期物性を発現させる増粘剤として働く。
【００３１】本発明の湿気硬化性ウレタンシーラント組
成物は、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）と前記ポリウ
レタン化合物（Ｂ）とを必須成分として含有するが、そ
の量比は、ウレタンプレポリマー（Ａ）とポリウレタン
化合物（Ｂ）との合計１００重量部に対し、ポリウレタ
ン化合物（Ｂ）を１〜１９重量部とする。ポリウレタン
化合物（Ｂ）が１重量部未満であると、初期物性が発現
せず、一方、１９重量部超とすると、ガラス転移温度が
高くなる。
成物は、前記ウレタンプレポリマー（Ａ）と前記ポリウ
レタン化合物（Ｂ）とを必須成分として含有するが、そ
の量比は、ウレタンプレポリマー（Ａ）とポリウレタン
化合物（Ｂ）との合計１００重量部に対し、ポリウレタ
ン化合物（Ｂ）を１〜１９重量部とする。ポリウレタン
化合物（Ｂ）が１重量部未満であると、初期物性が発現
せず、一方、１９重量部超とすると、ガラス転移温度が
高くなる。
【００３２】本発明の湿気硬化性ウレタンシーラント組
成物は、上記必須成分に加え、可塑剤、充填剤、揺変性
付与剤、粘着性付与剤、触媒、紫外線吸収剤、染料、顔
料、難燃剤等のうちの１種以上を含有していてもよい。
成物は、上記必須成分に加え、可塑剤、充填剤、揺変性
付与剤、粘着性付与剤、触媒、紫外線吸収剤、染料、顔
料、難燃剤等のうちの１種以上を含有していてもよい。
【００３３】可塑剤としては、安息香酸、フタル酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバチン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸等の
誘導体をはじめ、ポリエステル、ポリエーテル、エポキ
シ系等のものが挙げられる。
リメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバチン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸等の
誘導体をはじめ、ポリエステル、ポリエーテル、エポキ
シ系等のものが挙げられる。
【００３４】充填剤としては、ケイ酸誘導体、タルク、
金属粉、炭酸カルシウム、クレー、カーボンブラック等
が挙げられる。
金属粉、炭酸カルシウム、クレー、カーボンブラック等
が挙げられる。
【００３５】揺変剤としては、ベントン、無水ケイ酸、
ケイ酸誘導体、尿素誘導体等が挙げられる。
ケイ酸誘導体、尿素誘導体等が挙げられる。
【００３６】また、触媒としては、ジブチルスズジラウ
レート、ジオクチルスズジラウレート、オクチル酸亜
鉛、有機ビスマス化合物等の金属系触媒、トリエチレン
ジアミン、モルフォリン系アミン等のアミン系触媒等が
挙げられる。
レート、ジオクチルスズジラウレート、オクチル酸亜
鉛、有機ビスマス化合物等の金属系触媒、トリエチレン
ジアミン、モルフォリン系アミン等のアミン系触媒等が
挙げられる。
【００３７】なお、本発明の湿気硬化性ウレタンシーラ
ント組成物の好適例は、ポリウレタン化合物（Ｂ）の含
有量は、ウレタンプレポリマー（Ａ）とポリウレタン化
合物（Ｂ）との合計１００重量部中１〜１９重量部であ
るという条件を満たし、かつ、全量を１００重量％とし
て、ウレタンプレポリマー（Ａ）３０〜５０重量％、ポ
リウレタン化合物（Ｂ）１０重量％以下、充填剤５０重
量％未満、その他の成分２０重量％以下のものである。
ント組成物の好適例は、ポリウレタン化合物（Ｂ）の含
有量は、ウレタンプレポリマー（Ａ）とポリウレタン化
合物（Ｂ）との合計１００重量部中１〜１９重量部であ
るという条件を満たし、かつ、全量を１００重量％とし
て、ウレタンプレポリマー（Ａ）３０〜５０重量％、ポ
リウレタン化合物（Ｂ）１０重量％以下、充填剤５０重
量％未満、その他の成分２０重量％以下のものである。
【００３８】本発明の湿気硬化性ウレタンシーラント組
成物の製造は、その構成成分を４０〜８０℃程度で溶融
させながら混合すればよい。
成物の製造は、その構成成分を４０〜８０℃程度で溶融
させながら混合すればよい。
【００３９】本発明の湿気硬化性ウレタンシーラント組
成物は、４０〜８０℃程度で、被着体の一方あるいは両
方に付与された後、冷却固化によって速やかに初期物性
（接着強度）を発現し、また、比較的短時間で硬化する
ことにより、硬化物物性（弾性、接着強度等）を発現す
るようになる。
成物は、４０〜８０℃程度で、被着体の一方あるいは両
方に付与された後、冷却固化によって速やかに初期物性
（接着強度）を発現し、また、比較的短時間で硬化する
ことにより、硬化物物性（弾性、接着強度等）を発現す
るようになる。
【００４０】
【実施例】以下に実施例により、本発明を具体的に説明
する。
する。
【００４１】（実施例１）下記の、ウレタンプレポリマ
ー（Ａ−１）およびポリウレタン化合物（Ｂ−１〜６）
を合成し、それらを含有する表Ａに示す湿気硬化性ウレ
タンシーラント組成物を製造した。それらについて、初
期物性を測定、評価し、結果は表１に示した。
ー（Ａ−１）およびポリウレタン化合物（Ｂ−１〜６）
を合成し、それらを含有する表Ａに示す湿気硬化性ウレ
タンシーラント組成物を製造した。それらについて、初
期物性を測定、評価し、結果は表１に示した。
【００４２】（ウレタンプレポリマーの製造） （１）ウレタンプレポリマー（Ａ−１） 水酸基を３ケ有する、平均分子量５０００のポリオキシ
プロピレントリオール５７重量部と水酸基を２ケ有する
平均分子量２０００のポリプロピレンエーテルジオール
２３重量部を反応容器に入れ、１１０℃、５０ｍｍＨｇ
で２時間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これに２，
４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイ
ソシアネートの混合物（８０：２０）９．１重量部を撹
拌しながら添加し、遊離イソシアネートが２．２％にな
るまで反応させ、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）
プレポリマーを得た。つぎに、このＴＤＩプレポリマー
に、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート１
９．６重量部を加えて撹拌し、予め脱水した平均分子量
５０００のポリオキシプロピレントリオール８５重量部
と平均分子量２０００のポリプロピレンエーテルジオー
ル３５重量部を添加し、８０℃で遊離のイソシアネート
が１．８％になるまで反応させてジフェニルメタン−
４，４´−ジイソシアネート（ＭＤＩ）プレポリマーと
なし、ウレタンプレポリマー（Ａ−１）を得た。
プロピレントリオール５７重量部と水酸基を２ケ有する
平均分子量２０００のポリプロピレンエーテルジオール
２３重量部を反応容器に入れ、１１０℃、５０ｍｍＨｇ
で２時間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これに２，
４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイ
ソシアネートの混合物（８０：２０）９．１重量部を撹
拌しながら添加し、遊離イソシアネートが２．２％にな
るまで反応させ、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）
プレポリマーを得た。つぎに、このＴＤＩプレポリマー
に、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート１
９．６重量部を加えて撹拌し、予め脱水した平均分子量
５０００のポリオキシプロピレントリオール８５重量部
と平均分子量２０００のポリプロピレンエーテルジオー
ル３５重量部を添加し、８０℃で遊離のイソシアネート
が１．８％になるまで反応させてジフェニルメタン−
４，４´−ジイソシアネート（ＭＤＩ）プレポリマーと
なし、ウレタンプレポリマー（Ａ−１）を得た。
【００４３】（ポリウレタン化合物の製造） （１）ポリウレタン化合物（Ｂ−１） 平均分子量１０００のポリエチレンエーテルジオール１
００重量部を反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨＧで２
時間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これにジフェニ
ルメタン−４，４´−ジイソシアネート４３重量部を撹
拌しながら添加し、遊離イソシアネートが４．１％にな
るまで反応させた。その反応物にｎ−ヘキシルアルコー
ル２１重量部を添加し、遊離イソシアネートが存在しな
くなるまで反応させた後、過剰のアルコールを分離して
取り除き、ポリウレタン化合物（Ｂ−１）を得た。
００重量部を反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨＧで２
時間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これにジフェニ
ルメタン−４，４´−ジイソシアネート４３重量部を撹
拌しながら添加し、遊離イソシアネートが４．１％にな
るまで反応させた。その反応物にｎ−ヘキシルアルコー
ル２１重量部を添加し、遊離イソシアネートが存在しな
くなるまで反応させた後、過剰のアルコールを分離して
取り除き、ポリウレタン化合物（Ｂ−１）を得た。
【００４４】（２）ポリウレタン化合物（Ｂ−２） 平均分子量７００のポリプロピレンエーテルジオール１
００重量部を反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨＧで２
時間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これにジフェニ
ルメタン−４，４´−ジイソシアネート５０重量部を撹
拌しながら添加し、遊離イソシアネートが３．２％にな
るまで反応させた。その反応物にステアリル アルコー
ル４６重量部を添加し、遊離イソシアネートが存在しな
くなるまで反応させた後、過剰のアルコールを分離して
取り除き、ポリウレタン化合物（Ｂ−２）を得た。
００重量部を反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨＧで２
時間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これにジフェニ
ルメタン−４，４´−ジイソシアネート５０重量部を撹
拌しながら添加し、遊離イソシアネートが３．２％にな
るまで反応させた。その反応物にステアリル アルコー
ル４６重量部を添加し、遊離イソシアネートが存在しな
くなるまで反応させた後、過剰のアルコールを分離して
取り除き、ポリウレタン化合物（Ｂ−２）を得た。
【００４５】（３）ポリウレタン化合物（Ｂ−３） 平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルジオ
ール１００重量部を反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨ
Ｇで２時間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これにヘ
キサメチレンジイソシアネート３３重量部を撹拌しなが
ら添加し、遊離イソシアネートが６．２％になるまで反
応させた。その反応物にｎ−ヘキシルアルコール３０重
量部を添加し、遊離イソシアネートが存在しなくなるま
で反応させた後、過剰のアルコールを分離して取り除
き、ポリウレタン化合物（Ｂ−３）を得た。
ール１００重量部を反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨ
Ｇで２時間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これにヘ
キサメチレンジイソシアネート３３重量部を撹拌しなが
ら添加し、遊離イソシアネートが６．２％になるまで反
応させた。その反応物にｎ−ヘキシルアルコール３０重
量部を添加し、遊離イソシアネートが存在しなくなるま
で反応させた後、過剰のアルコールを分離して取り除
き、ポリウレタン化合物（Ｂ−３）を得た。
【００４６】（４）ポリウレタン化合物（Ｂ−４） 平均分子量２０００のアジペート系ポリエステルジオー
ル１００重量部を反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨＧ
で２時間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これにヘキ
サメチレンジイソシアネート１７重量部を撹拌しながら
添加し、遊離イソシアネートが３．６％になるまで反応
させた。その反応物にｎ−ヘキシルアルコール１５重量
部を添加し、遊離イソシアネートが存在しなくなるまで
反応させた後、過剰のアルコールを分離して取り除き、
ポリウレタン化合物（Ｂ−４）を得た。
ル１００重量部を反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨＧ
で２時間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これにヘキ
サメチレンジイソシアネート１７重量部を撹拌しながら
添加し、遊離イソシアネートが３．６％になるまで反応
させた。その反応物にｎ−ヘキシルアルコール１５重量
部を添加し、遊離イソシアネートが存在しなくなるまで
反応させた後、過剰のアルコールを分離して取り除き、
ポリウレタン化合物（Ｂ−４）を得た。
【００４７】（５）ポリウレタン化合物（Ｂ−５） 平均分子量２０００のポリカーボネートジオール１００
重量部を反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨＧで２時間
減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これにヘキサメチレ
ンジイソシアネート１７重量部を撹拌しながら添加し、
遊離イソシアネートが３．６％になるまで反応させた。
その反応物にｎ−ヘキシルアルコール１５重量部を添加
し、遊離イソシアネートが存在しなくなるまで反応させ
た後、過剰のアルコールを分離して取り除き、ポリウレ
タン化合物（Ｂ−５）を得た。
重量部を反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨＧで２時間
減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これにヘキサメチレ
ンジイソシアネート１７重量部を撹拌しながら添加し、
遊離イソシアネートが３．６％になるまで反応させた。
その反応物にｎ−ヘキシルアルコール１５重量部を添加
し、遊離イソシアネートが存在しなくなるまで反応させ
た後、過剰のアルコールを分離して取り除き、ポリウレ
タン化合物（Ｂ−５）を得た。
【００４８】（６）ポリウレタン化合物（Ｂ−６） 平均分子量２０００のポリカプロラクトンジオール１０
０重量部を反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨＧで２時
間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これにヘキサメチ
レンジイソシアネート１７重量部を撹拌しながら添加
し、遊離イソシアネートが３．６％になるまで反応させ
た。その反応物にｎ−ヘキシルアルコール１５重量部を
添加し、遊離イソシアネートが存在しなくなるまで反応
させた後、過剰のアルコールを分離して取り除き、ポリ
ウレタン化合物（Ｂ−６）を得た。
０重量部を反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨＧで２時
間減圧脱水した後、８０℃に冷却し、これにヘキサメチ
レンジイソシアネート１７重量部を撹拌しながら添加
し、遊離イソシアネートが３．６％になるまで反応させ
た。その反応物にｎ−ヘキシルアルコール１５重量部を
添加し、遊離イソシアネートが存在しなくなるまで反応
させた後、過剰のアルコールを分離して取り除き、ポリ
ウレタン化合物（Ｂ−６）を得た。
【００４９】（湿気硬化性ウレタンシーラント組成物の
製造）上記のウレタンプレポリマー（Ａ−１）８５重量
部、ポリウレタン化合物（Ｂ−１〜６）１５重量部をチ
ッ素封入した混練機容器に入れ、さらに脱水した可塑剤
２０重量部、乾燥カーボンブラック１００重量部、乾燥
炭酸カルシウム１０重量部を投入し、減圧下に充分混練
した。そして、ジオクチル錫ジラウレートの５％ジオク
チルフタレート溶液を１．７重量部添加し、減圧下に充
分な混練を行ない、組成物（発明例１〜６）を得た。
製造）上記のウレタンプレポリマー（Ａ−１）８５重量
部、ポリウレタン化合物（Ｂ−１〜６）１５重量部をチ
ッ素封入した混練機容器に入れ、さらに脱水した可塑剤
２０重量部、乾燥カーボンブラック１００重量部、乾燥
炭酸カルシウム１０重量部を投入し、減圧下に充分混練
した。そして、ジオクチル錫ジラウレートの５％ジオク
チルフタレート溶液を１．７重量部添加し、減圧下に充
分な混練を行ない、組成物（発明例１〜６）を得た。
【００５０】（比較例１）組成物として、市販の湿気硬
化性ウレタンシーラント（横浜ゴム（株）製、ＷＳ−１
００Ｆ）を使用した。
化性ウレタンシーラント（横浜ゴム（株）製、ＷＳ−１
００Ｆ）を使用した。
【００５１】（比較例２） （１）ポリエステルポリオール系／ポリエーテルポリオ
ール系ウレタンプレポリマーの製造 平均分子量５０００のポリエステルトリオール１４２重
量部、平均分子量２０００のポリエーテルジオール５８
重量部、さらにアジピン酸エステル系可塑剤５０重量部
を、反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨＧで２時間減圧
脱水した後、８０℃に冷却し、これにヘキサメチレンジ
イソシアネート２４重量部を撹拌しながら添加し、遊離
イソシアネートが２．２％になるまで反応させ、ポリエ
ステルポリオール系／ポリエーテルポリオール系ウレタ
ンプレポリマーを得た。 （２）湿気硬化性ウレタンシーラント組成物の製造 上記のウレタンプレポリマー１００重量部をチッ素封入
した混練機容器に入れ、さらに脱水した可塑剤２０重量
部、乾燥カーボンブラック１００重量部、乾燥炭酸カル
シウム１０重量部を投入し、減圧下に充分混練した。そ
して、ジオクチル錫ジラウレートの５％ジオクチルフタ
レート溶液を１．７重量部添加し、減圧下に充分な混練
を行ない、組成物（比較例２）を得た。
ール系ウレタンプレポリマーの製造 平均分子量５０００のポリエステルトリオール１４２重
量部、平均分子量２０００のポリエーテルジオール５８
重量部、さらにアジピン酸エステル系可塑剤５０重量部
を、反応容器中で１１０℃、５０ｍｍＨＧで２時間減圧
脱水した後、８０℃に冷却し、これにヘキサメチレンジ
イソシアネート２４重量部を撹拌しながら添加し、遊離
イソシアネートが２．２％になるまで反応させ、ポリエ
ステルポリオール系／ポリエーテルポリオール系ウレタ
ンプレポリマーを得た。 （２）湿気硬化性ウレタンシーラント組成物の製造 上記のウレタンプレポリマー１００重量部をチッ素封入
した混練機容器に入れ、さらに脱水した可塑剤２０重量
部、乾燥カーボンブラック１００重量部、乾燥炭酸カル
シウム１０重量部を投入し、減圧下に充分混練した。そ
して、ジオクチル錫ジラウレートの５％ジオクチルフタ
レート溶液を１．７重量部添加し、減圧下に充分な混練
を行ない、組成物（比較例２）を得た。
【００５２】以上の組成物について下記の評価を行っ
た。
た。
【００５３】（Ｈ型初期物性の評価）Ｈ型初期物性測定
方法は、発明例および比較例２については８０℃で組成
物を溶融塗布し、比較例１については２０℃で塗布し
て、２０℃、６５％ＲＨ、で１０分間放置後Ｈ型引張強
度を測定した。結果を表１に示す。
方法は、発明例および比較例２については８０℃で組成
物を溶融塗布し、比較例１については２０℃で塗布し
て、２０℃、６５％ＲＨ、で１０分間放置後Ｈ型引張強
度を測定した。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】上記の結果のように、発明例はシーラント
塗布後１０分で速やかに強度を発現したが、比較例１は
殆ど強度が発現しなかった。従って、発明例１〜６を用
いれば、湿気硬化による構造強度発現以前でも、結晶化
による初期強度で充分に窓ガラスを保持し得ることがで
きるが、比較例１の場合は、湿気硬化による構造強度の
発現を待ってからでないとガラスを保持する強度を発現
することはできない。
塗布後１０分で速やかに強度を発現したが、比較例１は
殆ど強度が発現しなかった。従って、発明例１〜６を用
いれば、湿気硬化による構造強度発現以前でも、結晶化
による初期強度で充分に窓ガラスを保持し得ることがで
きるが、比較例１の場合は、湿気硬化による構造強度の
発現を待ってからでないとガラスを保持する強度を発現
することはできない。
【００５６】次に前記のポリエステルポリオール系／ポ
リエーテルポリオール系ウレタンプレポリマーを主成分
とするウレタン系組成物（比較例２）と、発明例の中で
も特に高いＨ型初期物性を示した発明例３および発明例
６の湿気硬化性ウレタンシーラント組成物について、下
記の方法で、チキソトロピー性、硬化物物性および硬化
物の耐湿熱性を試験、評価した。結果は表２および図１
に示した。
リエーテルポリオール系ウレタンプレポリマーを主成分
とするウレタン系組成物（比較例２）と、発明例の中で
も特に高いＨ型初期物性を示した発明例３および発明例
６の湿気硬化性ウレタンシーラント組成物について、下
記の方法で、チキソトロピー性、硬化物物性および硬化
物の耐湿熱性を試験、評価した。結果は表２および図１
に示した。
【００５７】（チキソトロピー性の評価）発明例３、発
明例６および比較例２について８０℃にて（各々の使用
温度である）、ＪＩＳ Ｋ２２２０に定められる見かけ
粘度試験器を用い、剪断速度を変えて粘度を測定した。
図１に示すように、発明例３および発明例６は粘度が低
く、かつチキソトロピー性に優れる。従って、被着体に
ポンプにより吸い上げロボット等を用いて塗布するに際
し、吐出圧力が小さくてよく、かつ、塗布された後は、
垂れが生じない。一方、比較例２は、粘度が高く、かつ
チキソトロピー性が小であるので、大きな吐出圧力を必
要とし、かつ、垂れやすい傾向にある。
明例６および比較例２について８０℃にて（各々の使用
温度である）、ＪＩＳ Ｋ２２２０に定められる見かけ
粘度試験器を用い、剪断速度を変えて粘度を測定した。
図１に示すように、発明例３および発明例６は粘度が低
く、かつチキソトロピー性に優れる。従って、被着体に
ポンプにより吸い上げロボット等を用いて塗布するに際
し、吐出圧力が小さくてよく、かつ、塗布された後は、
垂れが生じない。一方、比較例２は、粘度が高く、かつ
チキソトロピー性が小であるので、大きな吐出圧力を必
要とし、かつ、垂れやすい傾向にある。
【００５８】（硬化物物性および硬化物の耐湿熱性の評
価）発明例３、発明例６および比較例２について８０℃
にて溶融させ後、厚さ３ｍｍのシートを成形した。それ
らの室温硬化物（２０℃、９日間）と、湿熱状況下の保
存品（２０℃にて３日間硬化させた後、８０℃、多湿下
に７日間保存）について、ＪＩＳ Ｋ６３０１によって
硬さ試験を行ない、硬度を測定すると共に、ＪＩＳ Ｋ
６３０１によって引張試験を行ない、引張強さ（ＴB ）
および伸び（ＥB ）を算出した。表２に示す如く、発明
例３、発明例６は問題がないが、比較例２は、多湿下に
保存されたことによって粘土状となってしまった。
価）発明例３、発明例６および比較例２について８０℃
にて溶融させ後、厚さ３ｍｍのシートを成形した。それ
らの室温硬化物（２０℃、９日間）と、湿熱状況下の保
存品（２０℃にて３日間硬化させた後、８０℃、多湿下
に７日間保存）について、ＪＩＳ Ｋ６３０１によって
硬さ試験を行ない、硬度を測定すると共に、ＪＩＳ Ｋ
６３０１によって引張試験を行ない、引張強さ（ＴB ）
および伸び（ＥB ）を算出した。表２に示す如く、発明
例３、発明例６は問題がないが、比較例２は、多湿下に
保存されたことによって粘土状となってしまった。
【００５９】
【００６０】
【発明の効果】本発明により、特に自動車の窓ガラスの
接着に好適な反応性ホットメルトであって、比較的低い
溶融温度にて塗布することにより初期物性を発現させる
ことができ、未硬化時のチクソトロピー性が大きく（力
が加わると低粘度となるが、静置状態では高粘度である
こと）、従って塗工性に優れ、その硬化物は、ガラス転
移温度が低く、かつ、耐湿熱性に優れる湿気硬化性ウレ
タンシーラント組成物が提供される。従って、本発明の
湿気硬化性ウレタンシーラント組成物を用いれば、作業
性が良好となり、特に、初期物性の急速な発現に伴な
い、製造時間を短縮できるという効果が得られる。ま
た、本発明の湿気硬化性ウレタンシーラント組成物の硬
化物は、広範囲の温度領域で弾性を示し、かつ、耐湿熱
性に優れるので、該シーラント組成物を用いることによ
り、従来よりも高品質の製品が市場に提供されるように
なる。
接着に好適な反応性ホットメルトであって、比較的低い
溶融温度にて塗布することにより初期物性を発現させる
ことができ、未硬化時のチクソトロピー性が大きく（力
が加わると低粘度となるが、静置状態では高粘度である
こと）、従って塗工性に優れ、その硬化物は、ガラス転
移温度が低く、かつ、耐湿熱性に優れる湿気硬化性ウレ
タンシーラント組成物が提供される。従って、本発明の
湿気硬化性ウレタンシーラント組成物を用いれば、作業
性が良好となり、特に、初期物性の急速な発現に伴な
い、製造時間を短縮できるという効果が得られる。ま
た、本発明の湿気硬化性ウレタンシーラント組成物の硬
化物は、広範囲の温度領域で弾性を示し、かつ、耐湿熱
性に優れるので、該シーラント組成物を用いることによ
り、従来よりも高品質の製品が市場に提供されるように
なる。
【図１】剪断速度と粘度との関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【請求項１】数平均分子量が１０００〜７０００のポリ
エーテルポリオールと、ポリイソシアネート化合物と
を、イソシアネート基／水酸基の当量比が１．１〜２．
５となる量比で反応させてなるウレタンプレポリマー
（Ａ）と、数平均分子量が５００〜３０００のポリエー
テルポリオールまたは数平均分子量５００〜６０００の
ポリエステルポリオールと、ポリイソシアネート化合物
とを、イソシアネート基／水酸基の当量比が１．１〜
２．５となる量比で反応させた後、さらに、炭素数が１
〜２２のモノアルコールを反応させてなる遊離のイソシ
アネート基を有さないポリウレタン化合物（Ｂ）とを含
有し、ポリウレタン化合物（Ｂ）の含有量は、ウレタン
プレポリマー（Ａ）とポリウレタン化合物（Ｂ）との合
計１００重量部中１〜１９重量部であることを特徴とす
る湿気硬化性ウレタンシーラント組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4050912A JPH05171035A (ja) | 1991-10-23 | 1992-03-09 | 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物 |
| DE69204022T DE69204022T2 (de) | 1991-10-23 | 1992-10-22 | Feuchtigkeitshärtende auf Urethan basierende Dichtungsmasse. |
| EP92118122A EP0540950B1 (en) | 1991-10-23 | 1992-10-22 | Moisture-curable urethane-based sealing composition |
| KR1019920019577A KR100218208B1 (ko) | 1991-10-23 | 1992-10-23 | 습기경화성 우레탄 실란트 조성물 |
| US07/965,786 US5367036A (en) | 1991-10-23 | 1992-10-23 | Moisture-curable urethane-based sealing composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-275497 | 1991-10-23 | ||
| JP27549791 | 1991-10-23 | ||
| JP4050912A JPH05171035A (ja) | 1991-10-23 | 1992-03-09 | 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05171035A true JPH05171035A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=26391399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4050912A Withdrawn JPH05171035A (ja) | 1991-10-23 | 1992-03-09 | 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0540950B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05171035A (ja) |
| KR (1) | KR100218208B1 (ja) |
| DE (1) | DE69204022T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2007524778A (ja) * | 2003-04-04 | 2007-08-30 | ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレーション | デグレージング容易な反応性ホットメルト接着剤 |
| JP2008248018A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Oshika:Kk | 反応型ホットメルト接着剤組成物 |
| JP2013203927A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 接着方法 |
| WO2020217574A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 日立化成株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物、接着体、及び衣類 |
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| EP1918314A1 (de) | 2006-10-31 | 2008-05-07 | Sika Technology AG | Polyurethanzusammensetzung mit guter Anfangsfestigkeit |
| RU2009128060A (ru) * | 2006-12-21 | 2011-01-27 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) | Композиция, пригодная в качестве клея для установки автомобильных окон |
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- 1992-10-22 DE DE69204022T patent/DE69204022T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-23 US US07/965,786 patent/US5367036A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-23 KR KR1019920019577A patent/KR100218208B1/ko not_active IP Right Cessation
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Also Published As
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| US5367036A (en) | 1994-11-22 |
| KR930008066A (ko) | 1993-05-21 |
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| EP0540950B1 (en) | 1995-08-09 |
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| DE69204022D1 (de) | 1995-09-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990518 |