KR102063247B1 - 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법 - Google Patents

신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102063247B1
KR102063247B1 KR1020170041756A KR20170041756A KR102063247B1 KR 102063247 B1 KR102063247 B1 KR 102063247B1 KR 1020170041756 A KR1020170041756 A KR 1020170041756A KR 20170041756 A KR20170041756 A KR 20170041756A KR 102063247 B1 KR102063247 B1 KR 102063247B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
melting point
low melting
thermoplastic polyurethane
polyurethane resin
diisocyanate
Prior art date
Application number
KR1020170041756A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180111184A (ko
Inventor
윤정기
Original Assignee
주원테크(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주원테크(주) filed Critical 주원테크(주)
Priority to KR1020170041756A priority Critical patent/KR102063247B1/ko
Publication of KR20180111184A publication Critical patent/KR20180111184A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102063247B1 publication Critical patent/KR102063247B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/089—Reaction retarding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

본 발명은 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 수평균분자량이 2,600 ~ 3,000인 폴리올, 쇄연장제, 유기 디이소시아네이트 및 가소제를 반응 결합시켜 융점이 90 ~ 100℃인 저융점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지를 제조하고 이를 이용하여 저융점 접착필름을 제조함으로써, 직물 원단 등의 각종 피착제의 접착 시, 낮은 온도조건에서 접착이 가능하도록 하여 피착제의 손상, 수축, 변형 등을 방지할 수 있도록 할 뿐만 아니라, 특히 신축성을 향상시킬 수 있도록 하는, 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법에 관한 것이다.

Description

신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법{MANUFACTURING METHOD OF HOTMELT FILM HAVING LOW MELTING POINT USING THERMOPLASTIC POLYURETHANE RESIN HAVING LOW MELTING POINT WITH EXCELLENT STRETCHING PROPERTY}
본 발명은 저융점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지를 제조하고 이를 이용하여 저융점 접착필름을 제조함으로써, 직물 원단 등의 각종 피착제의 접착 시, 낮은 온도조건에서 접착이 가능하도록 하여 피착제의 손상, 수축, 변형 등을 방지할 수 있도록 할 뿐만 아니라 특히 신축성이 매우 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 신발, 가방, 지갑 또는 각종 파우치와 같은 제품들은 직물 또는 합성수지 원단의 본체에 각종 부품, 장식물 또는 합포를 위한 원단 등을 봉제 및 접착에 의해 부착하게 된다.
상기 제품들 중, 신발의 제조과정을 예로 들면, 통상 신발 갑피 원단의 외부에 별도의 원단을 접착하여 합포하거나 또는, 선포(vamp)와 뒷일자 보강(back stay)을 덧대어 봉제한 다음, 그 외부에 앞일자 보강(fore stay)을 덧대어 봉제한 후, 앞보강을 덧대어 봉제하고, 그리고 최종적으로, 앞보강의 외부에 접착제를 이용하여 다양한 형상의 장식물을 접착시키는 과정을 거쳐 신발이 제조되며, 가방이나 지갑과 같은 제품들의 경우에도 상기 신발의 제조과정과 같은 공정을 거쳐 제조된다.
하지만 상기와 같이 복잡한 단계의 봉제 공정을 거쳐 신발의 갑피 부분에 복잡한 형태의 봉제선들이 형성됨으로써, 장기간 신발을 신을 경우에는 봉제선이나 또는 봉제선의 틈 사이에 흙, 먼지 등이 끼여 검게 변색되어 고가의 신발이 훼손되어 패션성이 떨어지는 문제점이 발생할 뿐만 아니라 특히 제조과정에서도 다수의 봉제단계를 거침에 따라 봉제선에 의한 불량률이 매우 높아 생산성을 저하시키는 문제점이 있었다.
따라서, 최근들어 각종 장식이나 부품을 갑피 등의 피착제에 무봉제 방식으로 접착하는 기술에 대한 연구가 활발하게 진행되고 있다.
관련 선행기술로써 특허문헌 1은 본 발명의 출원인에 의해 선출원되어 등록받은 발명으로써 폴리올, 이작용성 쇄 연장제 및 유기 디이소시아네이트를 소정 비율로 혼합 반응시켜 융점을 서로 다르게 조정하여 제조된 접착제용 핫멜트 열가소성폴리우레탄 수지를 제공하고, 이를 이용하여 제조된 적층필름을 제조하였다.
즉, 상기 특허문헌 1은 열접착시 발생하는 열에 강한 높은 융점과 연화점을 가진 내열성을 구비할 뿐만 아니라 유기 용제형 폴리우레탄 제조에서 발생하는 용제에 의한 환경오염을 방지하고, 인체에 유해한 물질의 발생을 근원적으로 차단하며, 재활용이 가능하도록 하였으며, 또한, 신발 및 의류의 봉제선을 따라서 발생하는 누수를 방지하고 외관을 미려하게 피복시키는 동시에 물리적인 특성인 내구성, 유연성, 방오성, 방수성, 재활용율, 고마모성 및 고파열성에 대한 내성 요건의 향상을 구현한 것이다.
하지만, 상기 특허문헌 1의 경우 접착필름으로 사용함에 있어, 그 융점이 비교적 높아 열접착 시 비교적 높은 온도조건이 수반되어야 하며, 이로 인해 피착재 원단을 일부 손상시키게 되는 문제점이 있었다.
이를 해결하기 위하여, 본 발명의 출원인은 특허문헌 2를 선출원한 바 있으며, 구체적으로 상기 특허문헌 2는 분자량이 1,000 ~ 1,500인 폴리올, 쇄연장제 및 유기 디이소시아네이트를 반응 결합시켜 융점이 80 ~ 90℃인 저융점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지를 제조하고 이를 이용하여 저융점 접착필름을 제조함으로써, 직물 원단 등의 각종 피착제의 접착 시, 낮은 온도조건에서 접착이 가능하도록 하여 피착제의 손상, 수축, 변형 등을 방지할 수 있도록 한 것이다.
이에 대하여, 본 발명의 출원인은 상기 특허문헌 2와 같은 효과 뿐만 아니라, 특히 신축성이 매우 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지, 이를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 저융점 접착필름을 개발함으로써 본 발명을 완성하였다.
특허문헌 1 : 대한민국 등록특허공보 제10-0842218호 "접착제용 및 보호층용 열가소성폴리우레탄 수지와 이를 이용하여 제조된 적층필름 및 그 제조방법" 특허문헌 2 : 대한민국 특허출원 제10-2016-0035433호 "저융점 열가소성 폴리우레탄 수지, 이를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 저융점 접착필름"
따라서, 본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로 수평균분자량이 2,600 ~ 3,000인 폴리올, 쇄연장제, 유기 디이소시아네이트 및 가소제를 반응 결합시켜 융점이 90 ~ 100℃인 저융점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지를 제조하고 이를 이용하여 저융점 접착필름을 제조함으로써, 직물 원단 등의 각종 피착제의 접착 시, 낮은 온도조건에서 접착이 가능하도록 하여 피착제의 손상, 수축, 변형 등을 방지할 수 있도록 할 뿐만 아니라, 특히 신축성을 향상시킬 수 있도록 함을 과제로 한다.
삭제
본 발명은 신축성이 우수한 저융점 접착필름의 제조방법에 있어서, 융점이 90 ~ 100℃를 가지는 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 펠렛(Pallet) 형태로 제조하는 단계(S100); 및 상기 제조된 펠렛 형태의 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 100 ~ 500㎛ 두께의 필름으로 제조하는 단계(S200);를 포함하여 이루어지되, 상기 S100 단계는, 수평균분자량이 2,600 ~ 3,000인 폴리올 50 ~ 84.5 중량%, 쇄연장제 5 ~ 15 중량%, 유기 디이소시아네이트 10 ~ 30 중량% 및 가소제 0.5 ~ 5 중량%를 주입 및 혼합하여 융점이 90 ~ 100℃를 가지는 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 제조하며, 상기 폴리올은 폴리에스테르 디올, 폴리에테르 디올 및 폴리카보네트 디올 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하고, 상기 쇄연장제는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부탄디올, 헥산디올, 네오펜틸글리콜, 디메칠사이클로핵산디메티놀, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 하이드로퀴논 에티놀 에테르, 메틸렌 펜탄 디올 및 트리메틸올프로판 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하며, 상기 유기 디이소시아네이트는 디페닐메탄 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 나프탈렌 디이소시아네이트 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하고, 상기 가소제는 비스-2(에틸헥실)말레에이트, 디옥틸프탈레이트, 디옥틸세바케이트, 디옥틸아디페이트, 디옥틸아셀레이트 또는 디부틸세바케이트인 것을 특징으로 하는, 저융점 접착필름의 제조방법을 과제의 해결 수단으로 한다.
본 발명은 저윤점(90 ~ 100℃)을 가짐에 따라 직물 원단 등의 각종 피착제의 접착 시, 낮은 온도조건에서 접착이 가능하도록 하여 피착제의 손상, 수축, 변형 등을 방지할 수 있는 효과가 있을 뿐만 아니라 특히 신축성이 향상(900 ~ 1000%)되는 효과가 있다. 아울러, 기계적 물성이 우수할 뿐만 아니라 유기 용제형 폴리우레탄 제조 시에 발생하는 유기용제에 의한 환경오염을 방지하고, 인체에 유해한 물질의 발생을 근원적으로 차단하며, 재활용이 가능하도록 하는 효과가 있다.
도 1은 본 발명에 따른 저융점 접착필름의 제조방법을 나타낸 공정 흐름도
도 2는 본 발명에 따른 실시예와 비교예의 접착력 실험결과를 나타낸 실물사진
상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명은 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
이하, 본 발명의 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.
먼저, 본 발명에 따른 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지는, 수평균분자량이 2,600 ~ 3,000인 폴리올 50 ~ 84.5 중량%, 쇄연장제 5 ~ 15 중량%, 유기 디이소시아네이트 10 ~ 30 중량% 및 가소제 0.5 ~ 5 중량%로 이루어지며, 융점이 90 ~ 100℃를 가지는 것을 특징으로 한다.
상기 폴리우레탄은 우레탄결합을 주쇄에 포함하는 고분자의 일종이다. 폴리우레탄은 폴리올의 히드록시기(-OH)와 이소시아네이트의 이소시안산기(-NCO)의 중축합으로 우레탄결합이 형성되며, 사용되는 폴리올과 이소시아네이트의 특성에 따라 얻어지는 폴리우레탄의 특성이 달라진다.
본 발명에서 사용되는 폴리올은 폴리에스테르 디올, 폴리에테르 디올 및 폴리카보네트 디올 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있으나, 여기에 한정되는 것은 아니고, 본 발명과 관련된 기술 분야에서 이미 공지된 다양한 유형의 폴리올을 적용할 수 있다.
한편, 상기 폴리올은 수평균분자량이 2,600 ~ 3,000인 것을 사용하는데, 상기 수평균분자량이 상기 범위를 벗어날 경우 저융점(90 ~ 100℃) 특성을 제대로 구현하지 못할 우려가 있다. 그리고 상기와 같은 수평균분자량 2,600 ~ 3,000의 폴리올은 50 ~ 84.5 중량%가 사용되는데 폴리올의 함량이 50 중량% 미만일 경우 폴리우레탄으로 충분히 합성되지 못할 우려가 있으며, 84.5 중량%를 초과할 경우 필름으로 제조 시, 접착성이 저하될 우려가 있다.
본 발명에서 사용되는 쇄연장제는 디올류 계열의 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부탄디올, 헥산디올, 네오펜틸글리콜, 디메칠사이클로핵산디메티놀, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 하이드로퀴논 에티놀 에테르, 메틸렌 펜탄 디올 및 트리올류 계열의 트리메틸올프로판 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있으나, 여기에 한정되는 것은 아니고, 본 발명과 관련된 기술 분야에서 이미 공지된 다양한 유형의 쇄연장제를 적용할 수 있다.
한편, 상기 쇄연장제의 함량이 5 중량% 미만일 경우, 열가소성 폴리우레탄 수지의 물성이 저하될 우려가 있으며, 15 중량%를 초과할 경우, 후술되어질 필름으로의 제조시 필름의 경도가 과도하게 상승하게 될 우려가 있다.
본 발명에서 사용되는 유기 디이소시아네이트는 방향족 이소시아네이트, 지방족 이소시아네이트 또는 지환족 이소시아네이트들로 이루어지며, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 나프탈렌 디이소시아네이트 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있으나, 여기에 한정되는 것은 아니고, 본 발명과 관련된 기술 분야에서 이미 공지된 다양한 유형의 쇄연장제를 적용할 수 있다.
한편, 상기 유기 디이소시아네이트의 함량이 10 중량% 미만일 경우 폴리우레탄이 충분히 합성되지 못할 우려가 있으며, 30 중량%를 초과할 경우, 미반응의 유기 디이소시아네이트가 잔류할 있으며, 후술되어질 필름으로의 제조시 필름의 경도가 과도하게 상승하게 될 우려가 있다.
본 발명에서 사용되는 가소제는 신장율을 더욱 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 비스-2(에틸헥실)말레에이트, 디옥틸프탈레이트, 디옥틸세바케이트, 디옥틸아디페이트, 디옥틸아셀레이트 또는 디부틸세바케이트을 적용할 수 있으며, 그 함량이 0.5 중량% 미만일 경우 신장율 향상효과가 미비해질 우려가 있으며, 5 중량%를 초과할 경우, 그외 기계적 물성이 저하될 우려가 있다.
아울러, 상기와 같은 폴리올, 쇄연장제, 유기 디이소시아네이트 및 가소제를 이용한 신축성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 수지는 통상의 제조방법에 준하여 제조될 수 있으며, 통상적인 제조방법은 배치(Batch)방법과 연속중합(반응형 압출)방법 둘 다 포함한다.
다음으로, 본 발명의 저융점 접착필름의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 저융점 접착필름은, 도 1에 도시된 바와 같이, 융점이 90 ~ 100℃를 가지는 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계(S100) 및 상기 제조된 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 필름으로 제조하는 단계(S200)를 포함한다.
상기 S100 단계는 수평균분자량이 2,600 ~ 3,000인 폴리올 50 ~ 84.5 중량% 및 쇄연장제 5 ~ 15 중량%를 교반기에 주입하고, 상기 조성물의 액상을 유지하는 80℃에서 통상의 교반기로 교반하여 혼합한 후, 여기에 유기 디이소시아네이트 10 ~ 30 중량% 및 가소제 0.5 ~ 5 중량%를 액상을 유지할 수 있는 60℃ 정도에서 주입 및 혼합하여 중합물을 수득하거나, 또는 상기 조성물 모두가 액상을 이루는 온도(80℃)에서 상기 혼합비로 동시에 투입하여 교반 및 혼합하여 중합물을 수득한 후 이축스크루압출기를 이용하여 펠렛(Pallet) 형태로 제조한다.
상기 S200 단계는, 상기 제조된 펠렛 형태의 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 100 ~ 500㎛ 두께의 필름으로 제조하는 단계(S200)로써, 상기와 같이 제조된 펠렛 형태의 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 일축스크루압출기(Single Screw Extruder), 이축스크루압출기(Twin Screw Extruder) 및 다중스크루압출기(Mult Screw Extruder) 중 어느 하나를 선택하고, 평다이(Flat Die) 또는 브로우다이(Blow Die)를 사용하여 100 ~ 500㎛ 두께의 필름으로 제조한다. 여기서, 상기 필름의 두께는 상기 범위에 한정되는 것은 아니고, 적용되는 제품의 종류나 요구되는 접착강도 등에 따라 가변적일 수 있다.
이하, 본 발명을 아래 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
1. 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지의 제조
(제조예 1)
수평균분자량이 2,600인 폴리에스테르디올 50 중량% 및 에틸렌글리콜 15 중량%를 교반기에 주입하고, 상기 조성물의 액상을 유지하는 80℃에서 통상의 교반기로 교반하여 혼합한 후, 여기에 이소포론 디이소시아네이트 30 중량% 및 가소제(비스-2(에틸헥실)말레에이트) 5 중량%를 액상을 유지할 수 있는 60℃ 정도에서 주입 및 혼합하여 중합물을 수득한 후 이를 이축스크루압출기를 이용하여 펠렛 형태를 가지는 저융점(90 ~ 100℃)의 열가소성 폴리우레탄 수지를 제조하였다.
(제조예 2)
수평균분자량이 3,000인 폴리에테르 디올 84.5 중량%, 부탄디올 5 중량% 및 디페닐메탄 디이소시아네이트 10 중량% 및 가소제(비스-2(에틸헥실)말레에이트) 0.5 중량%를 상기 조성물의 액상을 유지하는 80℃에서 통상의 교반기로 교반 및 혼합하여 중합물을 수득한 후 이를 이축스크루압출기를 이용하여 펠렛 형태를 가지는 저융점(90 ~ 100℃)의 열가소성 폴리우레탄 수지를 제조하였다.
2. 저융점 접착필름의 제조
(실시예 1)
상기 제조예 1에 따른 펠렛 형태의 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 일축스크루압출기(Single Screw Extruder)와 평다이(Flat Die)를 사용하여 100㎛ 두께의 저융점 접착필름을 제조하였다.
(실시예 2)
상기 제조예 2에 따른 펠렛 형태의 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 일축스크루압출기(Single Screw Extruder)와 평다이(Flat Die)를 사용하여 500㎛ 두께의 저융점 접착필름을 제조하였다.
(비교예 1)
기존 상용되어지고 있는 제품(제품명 : WINMELT / 제조사 : 주원테크(주))를 사용하였다.
(비교예 2)
기존 상용되어지고 있는 제품(제품명 : WINMELT - SU / 제조사 : 주원테크(주))를 사용하였다.
3. 저융점 접착필름의 평가
상기 실시예 및 비교예에 따른 접착필름에 대한 비중, 100% 모듈러스, 300% 모듈러스, 인장강도, 신장율, 인열강도, 용융지수 및 융점에 대한 기계적 물성과, 접착강도를 아래와 같은 시험방법에 의해 평가하였으며, 그 결과는 아래 [표 1] 및 도 2와 같다.
(1) 비중
비중은 ASTM D 792에 규정한 방법에 따라 수중치환법으로 측정하였다.
(2) 100% 모듈러스(kg/cm2) 및 300% 모듈러스(kg/cm2)
100% 모듈러스 및 300% 모듈러스는 ASTM D 412에 규정한 방법에 따라 측정하였다.
(3) 인장강도(kg/cm2) 및 신장율(%)
인장강도 및 신장율은 ASTM D 412에 규정한 방법에 따라 200kg 만능시험기를 사용하여 측정하였다. 단, 시편은 덤벨(dumbell) 3호형이며, 인장속도는 500m/min으로 하였다.
(4) 인열강도(kg/cm)
인열강도는 ASTM D 624에 규정한 방법에 따라 200kg 만능시험기를 사용하여 측정하였다. 단, 인열속도는 500m/min으로 하였다.
(5) 용융지수(g/10min)
용융지수는 ASTM D 1238에 규정한 방법에 따라 하중 2.16㎏, 예열시간은 7분, 온도는 177℃, 다이는 1×10㎜를 사용하여 측정하였다(측정기기 : MFI 10 (LLOYD)).
(6) 융점(℃)
융점은 ASTM D 3835에 규정한 방법에 따라 하중 5.0kg, 예열시간 3분, 온도는 50℃ START, 다이는 1*10mm를 사용하여 측정하였다(측정기기 : CFT-500D (SHIMADZU CORP)).
(7) 접착강도
접착강도는 인조피혁, 접착필름, 메쉬원단 순서로 도 2와 같은 조건으로 열프레스 접착하고, ASTM D 1876에 규정한 방법에 따라 200kg 만능시험기를 사용하여 측정하였다. 단, 속도는 50m/min으로 하였다.
구분 실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2
비중 1.19 1.2 1.21 1.2
100% 모듈러스
(kg/cm2)		 15 13 25 19
300% 모듈러스
(kg/cm2)		 42 40 25 19
인장강도
(kg/cm2)		 140 130 155 175
신장율(%) 900 1000 450 600
인열강도(kg/cm) 40 35 60 65
용융지수
(g/10min)		 28 30 28 22
융점(℃) 100 90 110 120
상기 [표 1]에서와 같이 본 발명에 따른 실시예는 기존 상용제품인 비교예에 비하여 기계적 물성이 우수하면서도 저융점(90 ~ 100℃)을 가짐을 알 수 있으며, 도 2에 도시된 바와 같이 본 발명에 따른 실시예는 비교예에 비하여 낮은 온도에서도 접착이 가능하면서도 피착제의 손상, 수축, 변형 등이 방지됨을 알 수 있고, 특히 본 발명에 따른 실시예는 비교예에 비하여 신축성이 매우 우수함을 알 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법을 상기의 바람직한 실시 예를 통해 설명하고, 그 우수성을 확인하였지만 해당 기술 분야의 당업자라면 하기의 특허 청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 치환, 변형 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
S100 : 융점이 90 ~ 100℃를 가지는 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계
S200 : 상기 제조된 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 필름으로 제조하는 단계

Claims (9)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 신축성이 우수한 저융점 접착필름의 제조방법에 있어서,
    융점이 90 ~ 100℃를 가지는 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 펠렛(Pallet) 형태로 제조하는 단계(S100); 및
    상기 제조된 펠렛 형태의 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 일축스크루압출기(Single Screw Extruder), 이축스크루압출기(Twin Screw Extruder) 및 다중스크루압출기(Mult Screw Extruder) 중 어느 하나를 사용하여 100 ~ 500㎛ 두께의 필름으로 제조하는 단계(S200);를 포함하여 이루어지되,
    상기 S100 단계는, 수평균분자량이 2,600 ~ 3,000인 폴리올 50 ~ 84.5 중량%, 쇄연장제 5 ~ 15 중량%, 유기 디이소시아네이트 10 ~ 30 중량% 및 가소제 0.5 ~ 5 중량%를 주입 및 혼합하여 융점이 90 ~ 100℃를 가지는 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 제조하며,
    상기 폴리올은 폴리에스테르 디올, 폴리에테르 디올 및 폴리카보네트 디올 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하고,
    상기 쇄연장제는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부탄디올, 헥산디올, 네오펜틸글리콜, 디메칠사이클로핵산디메티놀, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 하이드로퀴논 에티놀 에테르, 메틸렌 펜탄 디올 및 트리메틸올프로판 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하며,
    상기 유기 디이소시아네이트는 디페닐메탄 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 나프탈렌 디이소시아네이트 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하고,
    상기 가소제는 비스-2(에틸헥실)말레에이트, 디옥틸프탈레이트, 디옥틸세바케이트, 디옥틸아디페이트, 디옥틸아셀레이트 또는 디부틸세바케이트인 것을 특징으로 하는, 저융점 접착필름의 제조방법.
  8. 삭제
  9. 삭제
KR1020170041756A 2017-03-31 2017-03-31 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법 KR102063247B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170041756A KR102063247B1 (ko) 2017-03-31 2017-03-31 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170041756A KR102063247B1 (ko) 2017-03-31 2017-03-31 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180111184A KR20180111184A (ko) 2018-10-11
KR102063247B1 true KR102063247B1 (ko) 2020-01-07

Family

ID=63864896

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170041756A KR102063247B1 (ko) 2017-03-31 2017-03-31 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102063247B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114989765B (zh) * 2021-03-01 2024-02-20 深圳科创新源新材料股份有限公司 一种热塑性底部填充材料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2519891B2 (ja) * 1985-02-22 1996-07-31 レファック インターナショナル リミテッド ホツトメルト組成物およびその生成方法
JP2001049225A (ja) 1999-06-02 2001-02-20 Sekisui Chem Co Ltd 湿気硬化型ウレタン系接着剤組成物又はシーリング剤組成物
KR100842218B1 (ko) * 2007-12-11 2008-06-30 주원테크 주식회사 접착제용 및 보호층용 열가소성폴리우레탄 수지와 이를이용하여 제조된 적층필름 및 그 제조방법
JP2010508380A (ja) 2006-10-31 2010-03-18 シーカ・テクノロジー・アーゲー 良好な初期強度をもつポリウレタン組成物
JP2010275409A (ja) 2009-05-28 2010-12-09 Henkel Japan Ltd Ｉｃカード用湿気硬化型ホットメルト接着剤

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101326737B1 (ko) * 2011-03-24 2013-11-08 영진유텍주식회사 신축성 및 내열성이 우수한 보호층용 열가소성 폴리우레탄 수지 및 필름과, 이를 이용한 적층필름 제조방법 및 그 제조에 의하여 제조된 적층필름
KR102148490B1 (ko) 2014-09-23 2020-08-26 엘지디스플레이 주식회사 박막트랜지스터의 문턱전압 측정 장치 및 방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2519891B2 (ja) * 1985-02-22 1996-07-31 レファック インターナショナル リミテッド ホツトメルト組成物およびその生成方法
JP2001049225A (ja) 1999-06-02 2001-02-20 Sekisui Chem Co Ltd 湿気硬化型ウレタン系接着剤組成物又はシーリング剤組成物
JP2010508380A (ja) 2006-10-31 2010-03-18 シーカ・テクノロジー・アーゲー 良好な初期強度をもつポリウレタン組成物
KR100842218B1 (ko) * 2007-12-11 2008-06-30 주원테크 주식회사 접착제용 및 보호층용 열가소성폴리우레탄 수지와 이를이용하여 제조된 적층필름 및 그 제조방법
JP2010275409A (ja) 2009-05-28 2010-12-09 Henkel Japan Ltd Ｉｃカード用湿気硬化型ホットメルト接着剤

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180111184A (ko) 2018-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101004339B1 (ko) 습기 경화성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 이것을 사용한 적층 시트
KR100842218B1 (ko) 접착제용 및 보호층용 열가소성폴리우레탄 수지와 이를이용하여 제조된 적층필름 및 그 제조방법
KR101299975B1 (ko) 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 그것을 사용한 적층체 및 투습 필름
CA1338884C (en) Urethane polymer alloys with reactive epoxy functional groups
KR102113097B1 (ko) 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물, 및 적층체
US11629277B2 (en) Moisture curable polyurethane adhesive composition
TWI680992B (zh) 濕氣硬化型聚胺基甲酸酯熱熔樹脂組成物及積層體
KR101326737B1 (ko) 신축성 및 내열성이 우수한 보호층용 열가소성 폴리우레탄 수지 및 필름과, 이를 이용한 적층필름 제조방법 및 그 제조에 의하여 제조된 적층필름
CN109852321B (zh) 溶剂型聚氨酯热熔胶材料及其制备方法和使用方法
TWI794284B (zh) 合成皮革之製造方法
CN107739589A (zh) 低熔点热塑性聚氨酯胶黏剂及其制备方法
KR20130083281A (ko) 재 박리성이 낮은 접착용 열가소성 폴리우레탄 수지, 내열성이 우수한 보호층용 열가소성폴리우레탄 수지와 이를 이용하여 제조된 필름 및 그 제조방법
CN111423837A (zh) 一种tpu热熔胶及其制备方法
KR102121014B1 (ko) 수산기를 말단으로 하는 도포성 및 접착성이 우수한 핫멜트 폴리우레탄 접착제
KR102063247B1 (ko) 신축성이 우수한 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법
TWI783025B (zh) 聚胺基甲酸酯熱熔接著劑、使用其之積層體及積層體之製造方法
KR101248479B1 (ko) 고투습성 우레탄 핫멜트 접착제 수지조성물
TWI311575B (en) Water-proof and moisture-permeable films and textiles
CN110072904A (zh) 包含纤维材料和热塑性粘合剂的组合物
KR101795924B1 (ko) 치수안정성이 우수한 핫 멜트 필름용 폴리우레탄 접착제 수지 조성물
KR101811339B1 (ko) 저융점 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용한 저융점 접착필름의 제조방법
CN108610467A (zh) 单向型无溶剂聚氨酯树脂、含有该树脂的人造皮革及其制造方法
JP6485726B1 (ja) 合成皮革の製造方法
CN113861369A (zh) 低熔点高粘性高强度热塑性聚氨酯弹性体材料及其制备方法
KR101872713B1 (ko) 기능성 원단

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL NUMBER: 2018101003158; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20180726

Effective date: 20191125

S901 Examination by remand of revocation
GRNO Decision to grant (after opposition)
GRNT Written decision to grant