CN101400714A

CN101400714A - 具有良好低温性能的湿固化聚氨酯组合物

Info

Publication number: CN101400714A
Application number: CNA2007800089899A
Authority: CN
Inventors: U·奥诺哈; U·布尔克哈特
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2006-03-13
Filing date: 2007-03-13
Publication date: 2009-04-01
Also published as: EP1834971A1; JP2009530431A; EP1996635B1; EP1996635A1; JP5550837B2; AU2007224409A1; BRPI0709616A2; US20090202837A1; KR20090004946A; MX2008011622A; CA2646339A1; WO2007104761A1

Abstract

本发明涉及单组分湿固化组合物，其包含含至少一个异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物P，其具有至少4000g/mol的平均分子量，和至少一种式(I)或(II)的聚醛缩亚胺ALD，其中异氰酸酯基团的含量最高为3.5重量％，以组合物中所含有的含异氰酸酯基团的成分计。所述组合物特别适合作为密封剂且其特征是有着良好的低温性能。

Description

具有良好低温性能的湿固化聚氨酯组合物

技术领域

本发明涉及单组分湿固化聚氨酯组合物领域，以及它们的用途，特别是作为密封剂的用途。

背景技术

单组分湿固化聚合物组合物作为密封剂用于建筑中，例如地上或地下工程中的伸缩缝的密封的用途，是已知的。这种密封剂应存储稳定并且在湿气、特别是空气湿度形式的湿气的影响下能快速固化，从而在施涂后不会被污染或很快就是可涂覆的。此外，这种密封剂应尽可能是软弹性的，也即在不超过100％的低拉伸范围内具有低拉伸应力值并且同时具有高回复能力，从而能尽可能无应力地和可逆地克服被密封基材的膨胀和位移。

为此用途，优选的聚合物组合物是单组分的含有游离异氰酸酯基团的聚氨酯材料。但是这类材料由于在异氰酸酯基团水解时产生的二氧化碳，而倾向于在固化时形成气泡。另外，它们的拉伸应力在低温下会部分地强烈升高，这特别在户外领域中的应用情形下是非常不希望的。

无气泡的固化的单组分聚氨酯材料是已知的。它们记载于例如US3420800或US4853454中。这类体系包括潜在聚胺，例如聚醛缩亚胺(Polyaldimine)形式的，由此在其用湿气固化时很少或完全不会产生二氧化碳并经此避免气泡形成。但是，对于用作软弹性的建筑密封剂而言，该体系具有过高的拉伸应力。

含有潜在聚胺的具有软弹性的聚氨酯材料是已知的，例如公开于EP-A-1329469。其公开了含有短链的聚醛缩亚胺和基于长链聚氧化亚烷基多元醇的具有低不饱和度的预聚物的组合物。因此室温下得到低拉伸应力值。但是，该体系的拉伸应力值在低温中也会强烈升高。

长链的聚醛缩亚胺及其在聚氨酯材料中的应用同样也有记载，例如在US4983659用作RIM-系统，在US4990548中用作聚氨酯泡沫体，或者在US5466771中用作双组分的涂层。

发明描述

本发明的任务在于，在用作软弹性密封剂的用途方面改善迄今以来现有技术中已知的单组分聚氨酯组合物。它们应是存储稳定的，快速地以及不会形成气泡地固化，在其固化之后应具有良好的回复能力并提供100％的拉伸应力，并且其在室温以及-20℃下都能尽可能始终不变地保持较低。

发现在单组分湿固化聚氨酯组合物中采用特殊的、如权利要求1所述的聚醛缩亚胺作为潜固化剂导致现有技术中已知的软弹性密封剂的明显改善。特别的，在从室温冷却到-20℃时100％的拉伸应力只会很微小地升高。也就是说，100％拉伸时的应力在室温下测量和在-20℃下测量几乎相同。

发明的实施途径

本发明的主题在于单组分湿固化组合物，其包含

a)含至少一个异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物P，其具有至少4000g/mol的平均分子量，和

b)至少一种式(I)或(II)的聚醛缩亚胺ALD，

其中

X表示在去除了n个氨基基团之后的具有脂族伯氨基基团和平均胺当量重量为至少180g/Eq、优选220g/Eq的

n官能的聚胺残基，

n表示2或3，

Y¹和Y²相互独立地各自表示具有1至12个C原子的一价烃基，或者共同形成具有4至20个C原子的二价烃基且该烃基是任选取代的具有5至8、优选6个C原子的碳环的一部分，和

Y³表示一价的烃基，其任选具有至少一个杂原子，特别是醚、羰基或酯基团形式的氧，和

Y⁴表示取代或未取代的芳基或杂芳基，且其具有5至8，

优选6个原子的环大小；

或者表示

其中R²表示氢原子或表示烷氧基；

或者表示具有至少6个C原子的取代或未取代的链烯基或芳基链烯基，

并且它们的异氰酸酯基团含量以组合物中所含的含异氰酸酯基团的成分的总和计为至多3.5重量％。

这种组合物在固化之后具有如下性能，即在室温下测得的100％拉伸应力(“σ_100％(RT)”)和-20℃下测得的值(“σ_{100％(-20℃)}”)几乎一样高。它们特别适合作为软弹性密封剂用于密封建筑物户外区域的接缝。

术语“聚合物”在本文中一方面包括化学上均一的，但是在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子的集合，其通过多元反应(聚合反应、聚加成反应、缩聚反应)来制备。该术语另一方面还包括源自多元反应的大分子的这样的集合的衍生物，即通过给定的大分子上的官能团的诸如加成或取代的反应而获得的化合物，并可以是化学上均一的或化学上不均一的。此外该术语还包括所谓的预聚物，即反应性的低聚预加成产物，其官能团参与大分子的构建。

术语“聚氨酯聚合物”包括根据所谓的二异氰酸酯-聚加成反应-方法制备的全部聚合物。其还包括几乎不含或完全不含氨基甲酸酯基团的这样的聚合物。聚氨酯聚合物的实例为聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚异氰尿酸酯和聚碳二亚胺。

术语“聚胺”在此和以下表示脂族伯二胺或三胺，也即形式上含有两个或三个伯氨基基团(NH₂-基团)的化合物，其连接在可以任选含有杂原子的脂族、脂环族或芳脂族基团上。因此它们区别于其中NH₂-基团直接连接在芳基或杂芳基上的芳族伯聚胺，例如二氨基甲苯。

术语“胺当量重量”在本文中指的是含有1mol伯氨基基团的聚胺的质量。

术语“拉伸应力(“σ”)”表示拉伸状态下作用于材料中的应力。术语“100％-拉伸应力”(“σ_100％”)表示作用于被拉伸到其两倍长度的材料中的应力，也称作“100％拉伸时的应力”。

术语“平均分子量”或也简称为“分子量”——若它们以分子混合物计，特别是低聚物或高聚物混合物计而不以纯分子计时——下文也称作是分子量平均值M_n(数均)。

湿固化组合物含有至少一种含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物P，其具有至少4000g/mol的平均分子量。聚氨酯聚合物P特别可通过至少一种多异氰酸酯与至少一种多元醇反应而得到，其中NCO/OH-比例具有至多2.5、特别是至多2.2的值。

这种反应可以通过使多元醇与多异氰酸酯以常规方法，例如在50℃至100℃的温度下，且任选地在共同使用合适的催化剂的条件下反应而进行，其中多异氰酸酯的计量加料要使得其异氰酸酯基团以对多元醇的羟基的比例计量过量的量存在。有利地如此计量加料多异氰酸酯，即使得NCO/OH之比保持≤2.5，优选≤2.2。所谓NCO/OH之比在此应理解为是所用异氰酸酯基团的数目对所用的羟基基团的数目之比。优选在多元醇的所有羟基基团反应之后，游离异氰酸酯基团的含量保持在0.5至3重量％，以所有聚氨酯聚合物P计。

任选可以在并用增塑剂的条件下制备聚氨酯聚合物P，其中所用的增塑剂含有相对于异氰酸酯无活性的基团。

作为制备聚氨酯聚合物P的多元醇可以采用例如以下市售的多元醇或它们的混合物：

-聚氧化亚烷基多元醇，也称为聚醚多元醇或低聚醚醇，其为环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-或2，3-环氧丁烷、四氢呋喃或它们的混合物的聚合产物，借助具有两个或更多个活性氢原子的引发剂分子进行聚合，所述引发剂分子例如水，氨或具有多个OH-或NH-基团的化合物如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、1，1，1-三羟甲基乙烷、1，1，1-三羟甲基丙烷、甘油、苯胺以及前述化合物的混合物。不仅可以使用具有低不饱和度(根据ASTM D-2849-69测量并以毫当量不饱和度每克多元醇(mEq/g)描述)的聚氧化亚烷基多元醇，例如借助所谓的双金属氰化物配合物-催化剂(DMC-催化剂)制备，而且还可使用具有较高的不饱和度的聚氧化亚烷基多元醇，例如借助阴离子催化剂如NaOH、KOH、CsOH或碱金属醇盐制备。

特别适合的是聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇，特别是聚氧化亚丙基二醇或聚氧化亚丙基三醇。

特别适合的是具有低于0.02mEq/g的不饱和度和具有在1,000-30,000g/mol的范围内的分子量的聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇，以及具有400-8000g/mol的分子量的聚氧化亚丙基二醇和聚氧化亚丙基三醇。

同样特别合适的是所谓的氧化乙烯封端的(“EO-封端的”、乙撑氧封端的)聚氧化亚丙基多元醇。后者是特别的聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基多元醇，其例如经此获得，即，使纯净聚氧化亚丙基多元醇，特别是聚氧化亚丙基二醇和聚氧化亚丙基三醇，在与氧化乙烯的聚丙氧基化反应结束后进一步烷氧基化并经此具有伯羟基基团。

- 苯乙烯-丙烯腈-或丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯-接枝的聚醚多元醇。

- 聚酯多元醇，也称为低聚酯醇，例如由二元至三元醇如1，2-乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、1，1，1-三羟甲基丙烷或前述醇的混合物与有机二羧酸或其酸酐或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、异苯二甲酸、对苯二甲酸和六氢邻苯二甲酸或前述酸的混合物，以及由内酯如例如ε-己内酯形成的聚酯多元醇来制备。

- 聚羧酸酯多元醇，如通过例如上述-用于构建聚酯多元醇所使用的-醇类与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光气的反应可获得的那些。

- 聚丙烯酸酯-和聚甲基丙烯酸酯多元醇。

- 聚烃多元醇，也称为低聚烃醇，如多羟基官能的乙烯-丙烯-、乙烯-丁烯-或乙烯-丙烯-二烯-共聚物，如由Kraton Polymers公司制备的那些，或由二烯如1，3-丁二烯或二烯混合物与烯基单体如苯乙烯、丙烯腈或异丁烯形成的多羟基官能的共聚物，或多羟基官能的聚丁二烯多元醇，如通过1，3-丁二烯与烯丙醇的共聚合反应制备的那些。

- 多羟基官能的丙烯腈/聚丁二烯共聚物，如可以由环氧化物或氨基醇与羧基封端的丙烯腈/聚丁二烯-共聚物(商业上可从HanseChemie以

CTBN名称获得)来制备的那些。

所述多元醇具有优选250-30,000g/mol，特别是1,000-30,000g/mol的平均分子量，和具有优选在1.6至3的范围内的平均OH-官能度。

在聚氨酯聚合物P的制备中，除了所述的多元醇以外还可以并用少量低分子二元或多元醇如1，2-乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，新戊二醇，二乙二醇，三乙二醇，异构的二丙二醇和三丙二醇，异构的丁二醇，戊二醇，己二醇，庚二醇，辛二醇，壬二醇，癸二醇，十一烷二醇，1，3和1，4-环己烷二甲醇，氢化双酚A，二聚脂肪醇，1，1，1-三羟甲基乙烷，1，1，1-三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，糖醇如木糖醇、山梨醇或甘露醇，糖如蔗糖，其它高级醇，前述二元和多元醇的低分子烷氧基化产物以及前述醇的混合物。

作为用于制备含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物P的多异氰酸酯可以例如应用以下常规市售的多异氰酸酯：

1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2-甲基五亚甲基-1，5-二异氰酸酯、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸-和赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、全氢-2，4′-和-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、1，4-二异氰酸根合-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDI)、1，3-和1，4-双-(异氰酸甲酯基)-环己烷、间-和对-亚-甲苯基二异氰酸酯(间和对-XDI)，间-和对-四甲基-1，3-和1，4-亚二甲苯二异氰酸酯(间和对-TMXDI)、双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)萘、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体(TDI)的任意混合物、4，4′-、2，4′-和2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯和这些异构体(MDI)的任意混合物、1，3-和1，4-苯二异氰酸酯、2，3，5，6-四甲基-1，4-二异氰酸根合苯、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、3，3′-二甲基-4，4′-二异氰酸二苯酯(TODI)、前述异氰酸酯的低聚物和高聚物，以及前述异氰酸酯的任意混合物。优选MDI、TDI、HDI和IPDI。

由于平均分子量为至少4000g/mol且在其制备时有利地保持NCO/OH-比例为至多2.5，因此聚氨酯聚合物P具有相对较低含量的异氰酸酯基团。由此，其也就适用于具有软弹性的单组分湿固化组合物中。平均分子量低于4000g/mol的聚氨酯聚合物具有相对较高含量的异氰酸酯基团。同样，在NCO/OH比例为大于2.5情况下制得的聚氨酯聚合物由于其相对高含量的未反应的多异氰酸酯而具有相对高含量的异氰酸酯基团。

聚氨酯组合物中高含量的异氰酸酯基团在其以湿气固化之后会导致组合物中高含量的脲基团。这会提高不超过100％拉伸的范围内的拉伸应力，但是，其适合用作为软弹性密封剂的材料。在显著较高的NCO/OH比例下，例如大于8的情况下制得的聚氨酯聚合物，例如US4983659的实施例2中记载用于RIM组合物的聚氨酯组合物，在经固化的状态下提供很高的拉伸应力值。因此其不适用于具有软弹性的密封剂。

通常，聚氨酯聚合物P以相对于所有聚氨酯组合物10-80重量％、优选15-50重量％的量存在。

单组分湿固化组合物除了含异氰酸酯的聚氨酯聚合物P之外还含有至少一种式(I)或(II)的聚醛缩亚胺ALD。

式(I)和(II)中n表示2或3，和

X表示在去除了n个氨基基团之后的具有脂族伯氨基基团和平均胺当量重量为至少180g/Eq的n官能的聚胺残基，

优选X表示烃基，其任选地是取代的并任选地含有杂原子，特别是醚-氧、叔胺-氮和硫醚-硫形式的。

特别优选X表示聚氧化亚烷基的残基，特别是表示聚氧化亚丙基或聚氧化亚丁基的残基，其中这些残基均也可以含有部分其他氧化亚烷基基团。

式(I)中，Y¹和Y²一方面相互独立地为具有1至12个C原子的一价的烃基。

另一方面，Y¹和Y²也一起形成具有4至20个C原子的二价烃基，且该烃基是任选取代的具有5至8、优选6个C原子的碳环的一部分。

Y³表示一价烃基，且其任选具有至少一个杂原子，特别是醚基、羰基或酯基团形式的氧。

特别的，Y³一方面可以表示分支或不分支的烷基、环烷基、链烯基或环烯基，且其任选具有至少一个杂原子，特别是醚-氧。

特别的，Y³也可以表示取代或未取代的芳基或芳烷基基团。最后，特别的，Y³还可以表示式O-R¹或

或

或

其中R¹表示芳基、芳烷基或烷基并且分别是取代或未取代的。

在第一个优选的实施方式中，Y³表示式(III)的残基，

其中R³表示氢原子或表示烷基或芳烷基基团并且R⁴表示烷基或芳烷基基团。

在第二个优选实施方式中，Y³表示式(IV)的残基，

其中R³具有上述含义和

R⁵表示氢原子，或者烷基或芳烷基或芳基基团，且其任选地具有至少一个杂原子，特别是具有至少一个醚-氧，和任选地具有至少一个羧基基团，和任选地具有至少一个酯基基团，或者表示单重或多重不饱和的直链或分支的烃链。

在式(II)中，Y⁴一方面可以表示取代或未取代的芳基或杂芳基基团，且其具有5至8个之间、优选6个原子的环大小。

另一方面，Y⁴可以表示式

其中R²本身表示氢原子或烷氧基基团。

最后，Y⁴可以表示取代或未取代的具有至少6个C原子的链烯基或芳基链烯基基团。

聚醛缩亚胺ALD通过式(V)的聚胺与式(VI)或(VII)的醛之间分解出水的缩合反应得到，其中X，n和Y¹、Y²、Y³和Y⁴具有前述的含义。

式(V)的聚胺是具有两个或三个脂族伯氨基基团且平均的胺当量重量为至少180g/Eq的聚胺。残基X不具有在无水存在的条件下与异氰酸酯基团有反应能力的基团组(Gruppierung)；特别的，X不具有羟基基团、仲胺基团、脲基团或具有活性氢的其他基团。有利的是若使残基X具有尽可能少的在低温下倾向于结晶的基团组，例如嵌段排列的聚氧乙烯、聚酯或聚碳酸酯基团，因为这些都可能会消极地影响固化后的组合物的低温性能。

采用式(V)的聚胺来制备聚醛缩亚胺ALD的结果是，所述的聚氨酯组合物不仅具有软弹性，还另外具有有利于密封剂的低温性的特征，这一特征是通过在室温和在-20℃下测得的100％拉伸下的应力几乎相同地高而体现出来的。在经固化的组合物中，所用聚胺的胺当量重量确定了由胺-异氰酸酯反应而形成的脲基团在经固化的聚合物中的彼此间距有多宽。聚胺的胺当量重量越高，则这些脲基的间距就越大，这显然有利于所希望的低温性能。

合适的式(V)的聚胺是例如由在制备聚氨酯聚合物P中已经提及的那些多元醇制得的。一方面，多元醇的OH基可以利用胺化反应而转化为伯氨基，或者多元醇通过与诸如丙烯腈的氰基乙基化和随后的还原而转化为聚胺，或者多元醇与过量的二异氰酸酯反应并且封端的异氰酸酯基团随即水解成氨基基团。

优选的是具有聚醚骨架的聚胺，特别是具有聚氧化亚丙基骨架的那些。

合适的商业可得的具有聚醚骨架和胺当量重量为至少180g/Eq的聚胺是例如：

- 聚氧化亚丙基二胺，例如

D-400，D-2000和D-4000(Huntsman Chemicals的)，聚醚胺D400，D2000(BASF的)，和PC

DA400和DA2000(Nitroil的)；

- 聚氧化亚丙基三胺，如

T-3000和T-5000(Huntsman Chemicals的)和聚醚胺T5000(BASF的)。

- 聚四氢呋喃二胺，如聚四氢呋喃胺1700(BASF的)

- 由聚四氢呋喃二醇如二-(3-氨丙基)聚四氢呋喃750，1000和2100(BASF的)的氰基乙基化反应得到的二胺；

- 聚氧化亚丙基-聚四氢呋喃-嵌段共聚物-二胺，如XTJ-533、XTJ-536和XTJ-548(Huntsman Chemicals的)；

- 聚氧(1，2-亚丁基)二胺，如

XTJ-523(HuntsmanChemicals的)。

为制备聚醛缩亚胺ALD，采用式(VI)或(VII)的醛。这些醛的性质是，它们的残基Y¹，Y²，Y³和Y⁴不具有在不存在水的条件下与异氰酸酯基团有反应能力的基团组；特别是Y¹，Y²，Y³和Y⁴不具有羟基基团、仲胺基团、脲基团或其他具有活性氢的基团。

合适的式(VI)的醛是脂族或脂环族的叔醛，如新戊醛(＝2，2-二甲基-丙醛)，2，2-二甲基-丁醛，2，2-二乙基-丁醛，1-甲基-环戊烷甲醛，1-甲基-环己烷甲醛；以及由2-羟基-2-甲基丙醛与诸如丙醇、异丙醇、丁醇和2-乙基己醇的醇形成的醚；由2-甲酰基-2-甲基丙酸或3-甲酰基-3-甲基丁酸与诸如丙醇、异丙醇、丁醇和2-乙基己醇的醇形成的酯；由2-羟基-2-甲基丙醛与诸如丁酸、异丁酸和2-乙基己酸的羧酸形成的酯；以及以下描述为特别适合的醚和2，2-二取代的3-羟基丙醛、3-羟基丁醛或类似的更高级醛的酯，特别是2，2-二甲基-3-羟基丙醛的酯。

特别合适的式(VI)的醛是式(VIa)的化合物，

其中Y¹，Y²，R³和R⁴具有上述含义。

式(VIa)的化合物表示脂族、芳脂族或脂环族的2，2-二取代的3-羟基醛的醚，例如由脂族伯醛或仲醛与脂族仲醛、芳脂族仲醛或脂环族仲醛与醇之间的醇醛缩合反应、特别是交叉醇醛缩合反应生成的那些，其中所述的脂族伯醛或仲醛特别是甲醛，而脂族仲醛、芳脂族仲醛或脂环族仲醛是例如2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2-乙基己醛、环戊烷甲醛、环己烷甲醛、1，2，3，6-四氢苯甲醛、2-甲基-3-苯基丙醛、2-苯基丙醛(氢化阿托醛)或二苯基乙醛，所述的醇为例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、2-乙基己醇或脂肪醇。式(VIa)的化合物的实例是2，2-二甲基-3-甲氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-乙氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-异丙氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-丁氧基-丙醛和2，2-二甲基-3-(2-乙基己氧基)-丙醛。

另外，特别合适的式(VI)的醛还是式(VIb)的化合物，

其中Y¹，Y²，R³和R⁵具有上述含义。

式(VIb)的化合物表示上述2，2-二取代的3-羟基醛与脂族或芳族的羧酸形成的酯，所述的2，2-二取代的3-羟基醛是例如2，2-二甲基-3-羟基丙醛、2-羟甲基-2-甲基-丁醛、2-羟甲基-2-乙基丁醛、2-羟甲基-2-甲基-戊醛、2-羟甲基-2-乙基-己醛、1-羟甲基-环戊烷甲醛、1-羟甲基-环己烷甲醛、1-羟甲基-环己-3-烯甲醛、2-羟甲基-2-甲基-3-苯基-丙醛、3-羟基-2-甲基-2-苯基-丙醛和3-羟基-2，2-二苯基-丙醛，所述的脂族或芳族的羧酸是例如蚁酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、2-乙基-己酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和苯甲酸。优选的式(VIb)的化合物是由2，2-二甲基-羟基丙醛和所述的羧酸形成的酯，例如2，2-二甲基-3-甲酰氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-乙酰氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-异丁氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-(2-乙基己酰氧基)-丙醛、2，2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-棕榈酰氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-硬脂酰氧基-丙醛和2，2-二甲基-3-苯甲酰氧基丙醛，以及其他2，2-二取代的3-羟基醛的类似的酯。

在式(VIb)的一个优选的制备方法中，使2，2-二取代的3-羟基醛，例如2，2-二甲基-3-羟基丙醛——其可以例如由甲醛(仲甲醛)和异丁醛任选地原位地制得——与羧酸反应成相应的酯。这种酯化反应可以不采用溶剂根据已知的方法进行，例如记载在Houben-Weyl，“Metoden der organischen Chemie”第VIII卷，516-528页上的方法。

也可以通过采用脂族或脂环族的二羧酸，如琥珀酸、己二酸或癸二酸来酯化2，2-二取代的3-羟基醛而制备式(VIb)的醛。以此方式得到相应的脂族或脂环族的叔二醛。

在一个特别优选的实施方式中，式(VI)的醛是无味的。所谓“无味的”物质应理解为是缺少气味的以致对于大多数人而言是闻不出的，即以鼻子无法感知的物质。

式(VI)的无味的醛特别是式(VIb)的醛，其中残基R⁵或者表示直链或分支的、具有11至30个碳原子的烷基链，且任选具有至少一个杂原子，特别是具有至少一个醚-氧，或者表示单重或多重不饱和的、直链或分支的、具有11至30个碳原子的烃链。

式(VIb)的无味的醛的实例是由上述的2，2-二取代的3-羟基醛与羧酸的酯化产物，所述羧酸为诸如月桂酸，十三烷基酸，肉豆蔻酸，十五烷基酸，棕榈酸，十七烷酸，硬脂酸，十九烷酸，花生酸，棕榈油酸，油酸，芥子酸，亚油酸，亚麻酸，桐油酸，花生四烯酸，脂肪酸，由天然的油和脂肪，如菜籽油、向日葵油、亚麻油、橄榄油、椰子油、油棕籽油(

)和油棕油以及含这些酸的脂肪酸的工业混合物的工业皂化得到的脂肪酸。优选的式(VIb)的醛是2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛、2，2-二甲基-3-肉豆蔻酰氧基丙醛、2，2-二甲基-3-棕榈酰氧基丙醛和2，2-二甲基-3-硬脂酰氧基丙醛。特别优选的是2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。

在聚氨酯组合物固化时，用于制备聚醛缩亚胺ALD的醛是游离的。许多醛都具有很强烈的气味，这种气味取决于醛的挥发性在聚氨酯组合物固化期间和固化之后都能被令人反感地感觉到。因而，在其固化时会引起气味的组合物，特别在室内只能是很局限地应用。在特别优选的不具有气味的醛的实施方式中，得到无气味固化的聚氨酯组合物。

合适的式(VII)的醛是芳族醛，如苯甲醛、2-和3-和4-甲苯甲醛、4-乙基-和4-丙基-和4-异丙基和4-丁基-苯甲醛、2，4-二甲基苯甲醛、2，4，5-三甲基苯甲醛、4-乙酰氧基苯甲醛、4-茴香醛、4-乙氧基苯甲醛、异构的二和三烷氧基苯甲醛、2-，3-和4-硝基苯甲醛、2-和3-和4-甲醛吡啶、2-糠醛、2-噻吩-甲醛、1-和2-萘醛、3-和4-苯氧基-苯甲醛；喹啉-2-甲醛和它们的3-，4-，5-，6-，7-和8-位的异构体，以及蒽-9-甲醛。

合适的式(VII)的醛还是乙二醛、乙醛羧酸酯，例如乙醛羧酸甲酯、肉桂醛和经取代的肉桂醛。

式(I)和式(II)的聚醛缩亚胺ALD具有的性质是，其不会形成互变异构的烯胺，因为其在亚氨基C原子的α-位上作为取代基不含有氢。这类烯胺与含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物P共同形成具有存储能力的混合物，即使存在高反应性的芳族异氰酸酯基团如TDI和MDI。

聚醛缩亚胺ALD在聚氨酯组合物中以相对于所有游离异氰酸酯基团的化学计量或低于化学计量的量存在，更确切说特别是以每当量异氰酸酯基团0.3至1.0、优选0.4至0.9、特别优选0.5至0.8当量醛缩亚氨基团的量存在。

作为聚醛缩亚胺ALD也可以使用不同聚醛缩亚胺的混合物，特别是利用不同的式(V)的聚胺与不同或相同的式(VI)或(VII)的醛反应而制得的不同聚醛缩亚胺的混合物。也可完全有利地通过采用式(V)的二胺和三胺而使用聚醛缩亚胺ALD。

也可以在除了至少一种聚醛缩亚胺ALD之外在组合物中还存在其他聚醛缩亚胺。因此，例如可以是式(V)的聚胺与含有式(VI)或(VII)的醛和二醛的混合物反应。同样还可以采用除了式(VI)和/或(VII)的醛之外含有其他醛的醛混合物。但是必须要注意的是，可以在其种类和用量方面选择这样的其他的聚胺或醛，使得组合物的存储稳定性和低温性能都不会受到不利影响。

聚氨酯组合物要有益地含有至少一种填料F。填料F会影响未经固化的组合物的流变性，特别是可加工性，也会影响经固化之后的组合物的机械性能和表面特性。合适的填料F是无机和有机的填料，例如天然、经研磨或沉淀的碳酸钙且其任选地为硬脂酸盐涂覆，炭黑，煅烧高岭土，氧化铝，硅酸，PVC-粉末和空心球。优选的填料是碳酸钙。

合适量的填料F取决于粒度和填料的比重。平均颗粒直径在0.07至7μm范围内的碳酸钙的一般量为例如以聚氨酯组合物计在10至70重量％、优选20至60重量％之间。

完全可能和甚至可以有利地采用不同填料F的混合物。也可以有利地采用不同碳酸钙类型的混合物。

此外，还有利的是聚氨酯组合物含有至少一种增稠剂V。增稠剂V可以与其他存在于组合物中的组分，特别是聚氨酯聚合物P和任选的填料F相互作用而改变组合物的稠度。优选增稠剂V影响组合物的稠度，使得到具有结构粘性的糊剂材料，其在施涂时具有良好的可加工性。用于填缝密封剂的良好可加工性在于，未经固化的材料可以容易地由包装，例如料盒压出，然后具有良好的稳定性和在应用断裂时具有短的抽丝，并且随即可以容易地塑造所需的形状(也被称作砑光)。

合适的增稠剂是例如脲化合物、聚酰胺蜡、膨润土或热解硅酸。例如脲化合物形式的增稠剂V的典型用量为例如0.5至10重量％，以聚氨酯组合物计。增稠剂也可以作为糊剂在例如增塑剂中得到使用。

可以有利地是使用多种增稠剂V的组合，用以最优化组合物的稠度。

单组分的湿固化聚氨酯组合物可以除了至少一种含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物P之外，还含有至少一种聚醛缩亚胺ALD，任选至少一种填料F和任选至少一种增稠剂V的其他组分。

因此，可以任选地存在至少一种催化剂K，其能加速醛缩亚氨基团的水解和/或异氰酸酯基团的反应。

能加速聚醛缩亚胺ALD的水解的催化剂K是例如有机羧酸，如苯甲酸或水杨酸，有机羧酸酐如邻苯二甲酸酐或六氢邻苯二甲酸酐，有机羧酸的甲硅烷基酯，有机磺酸如对甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸、磺酸酯，其它有机或无机酸，或前述酸和酸酯的混合物。

能加速异氰酸酯与水反应的催化剂K是例如有机锡化合物如二丁基二月桂酸锡、二丁基二氯化锡、二丁基二乙酰丙酮酸锡，有机铋化合物或铋络合物，或者含胺基的化合物如2，2′-二吗啉代二乙醚或1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷，或者其他在聚氨酯化学中常规的用于异氰酸酯基团反应的催化剂。

可以有利地是，在聚氨酯组合物中存在由多种催化剂K组成的混合物，特别是由酸和金属有机化合物或金属络合物组成的混合物，由酸和含胺基团的化合物组成的混合物，或由酸、金属有机化合物或金属络合物、和含胺基团的化合物组成的混合物。

催化剂K的典型含量一般为0.005至2重量％，以所有聚氨酯组合物计，其中技术人员清楚，何种用量适合于何种催化剂。

此外，作为其他成分，特别还可以存在以下助剂和添加剂：

- 增塑剂，例如有机羧酸的酯或其酸酐，如邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸二异癸酯，己二酸酯，例如己二酸二辛酯，和癸二酸酯，有机磷酸酯和磺酸酯或聚丁烯；

- 溶剂；例如酮，如丙酮、甲乙酮、二异丁基酮、丙酮基丙酮、异亚丙基丙酮、以及环酮如甲基环己酮和环己酮；酯，如乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯、甲酸酯、丙酸酯或丙二酸酯；醚，如酮醚、酯醚和二烷基醚如二异丙基醚、二乙醚、二丁醚、二乙二醇二乙醚以及乙二醇二乙醚；脂族和芳族烃如甲苯、二甲苯、庚烷、辛烷以及不同的石油馏分如石油脑、涂料溶剂油(White Spirit)、石油醚或汽油；卤化的烃如二氯甲烷；以及N-烷基化的内酰胺如N-甲基吡咯烷酮、N-环己基吡咯烷酮或N-十二烷基吡咯烷酮；

- 纤维，例如由聚乙烯制成；

- 颜料，例如二氧化钛；

- 其他在聚氨酯化学中常规的催化剂；

- 活性稀释剂和交联剂，如多异氰酸酯如MDI、PMDI、TDI、HDI、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯或环己烷-1，4-二异氰酸酯、IPDI、全氢-2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和全氢-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，3-四甲基苯亚二甲基二异氰酸酯和1，4-四甲基苯亚二甲基二异氰酸酯、这些多异氰酸酯的低聚物和高聚物，特别是所述多异氰酸酯的异氰脲酸酯、碳二亚胺、脲酮亚胺、缩二脲(Biurete)、脲基甲酸酯和亚氨基噁二嗪二酮，多异氰酸酯与短链多元醇，以及己二酸二酰肼和其他二酰肼的加成物；

- 干燥剂，例如对甲苯磺酰基异氰酸酯和其他活性异氰酸酯，正蚁酸酯、氧化钙；乙烯基三甲氧基硅烷或其他快速水解的硅烷如有机烷氧基硅烷，它们在相对于硅烷基团的α-位上具有官能团，或者分子筛；

- 增附剂，特别是硅烷，例如乙氧基硅烷、乙烯基硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、异氰酸基硅烷、氨基甲酸基硅烷、S-(烷基-羰基)-巯基硅烷和醛缩亚氨基硅烷，以及这些硅烷的低聚物形式；

- 对热、光和UV辐射稳定的稳定剂；

- 阻燃物质；

- 表面活性物质，如润湿剂、洗脱剂、脱气剂或消泡剂；

- 杀生物剂，如杀藻剂、杀真菌剂或抑制真菌生长的物质；

以及其它通常用在单组分聚氨酯组合物中的物质。

有利的是，要注意，不仅聚醛缩亚胺ALD而且任选地存在的填料F、任选地存在的增稠剂V、任选地存在的催化剂K、以及所有进一步包含于组合物中的组分都不损害存储稳定性。即，在储存期间不会以显著程度引发导致交联的反应，如醛缩亚氨基的水解或异氰酸酯基团的交联。这特别意味着，所有这种组分应不含或最多含有痕量水。可能有意义的是，某些组分在混入组合物之前进行化学或物理干燥。特别适于填料干燥的是多异氰酸酯如TDI、MDI、IPDI、HDI以及它们的低聚形式。因此填料可以在混入之前或者在湿固化组合物中原位地干燥。

单组分的湿固化组合物含有异氰酸酯基团。它们具有的异氰酸酯基团含量(NCO-含量)为最大3.5重量％、特别为0.2至3.5重量％，以含于组合物中的含异氰酸酯基团的成分的总和计。若在组合物中除了聚氨酯聚合物P之外还存在含异氰酸酯基团的化合物，例如单体或低聚的二异氰酸酯或多异氰酸酯，则NCO的总含量为最多3.5重量％，以聚氨酯聚合物P和含有进一步的异氰酸酯的这些化合物的总重量计。由于含异氰酸酯基团的成分的最多3.5重量％、特别是在0.2至3.5重量％范围内的很少NCO-含量，组合物在经固化的状态下具有软弹性。若组合物除了聚氨酯聚合物P之外还含有大量单体或低聚的二异氰酸酯或多异氰酸酯，使得连同聚氨酯聚合物P的NCO-含量高于3.5重量％，则该组合物在经固化的状态下含有过高比例的脲基团。经固化的组合物中过高比例的脲基团会提高在高达100％拉伸范围内的拉伸应力，但是超过了适合用作软弹性密封剂的程度。

优选组合物含有以组合物中所含的含异氰酸酯基团的成分的总和计，0.5至3.0重量％的NCO-基团。

所述的单组分湿固化组合物在排除湿气条件下制备和保存。它是储存稳定的，即它可以在排除湿气的条件下在适合的包装或装置中，如，桶、袋或料盒(Kartusche)中，在几个月至一年和更长的时期内保存，而不会改变它们的应用特性或在固化后有关它们的使用的范围内的特性。通常通过测量粘度或挤出力来确定储存稳定性。

聚醛缩亚胺ALD的醛缩亚氨基具有的性质是，在与湿气接触时水解。存在于组合物中的异氰酸酯基团形式上与释放的式(V)的聚胺反应，其中释放出相应的式(VI)或(VII)的醛。相比于醛缩亚氨基过量的异氰酸酯与存在的水反应。该反应的结果是组合物最后固化；这一过程也称为交联。异氰酸酯基团与水解性的聚醛缩亚胺ALD的反应在此不必经由聚胺进行。很显然地，也可以是具有聚醛缩亚胺ALD水解生成聚胺的中间步骤的反应。例如可以考虑，使水解性的半缩醛胺形式的聚醛缩亚胺ALD与异氰酸酯基团反应。

对于固化反应需要的水可以来自空气(空气湿气)，或还可以使组合物与含水的组分接触，例如通过涂抹，例如借助平整剂(

)，或通过喷雾，或可以在应用时向组合物中添加含水的组分，例如以含水糊剂的形式，其例如通过静态混合器混入。

所述的聚氨酯组合物在与湿气接触时固化。结皮时间和固化速率可以任选通过添加催化剂K来控制。

在经固化的状态下，组合物具有软弹性。即，其一方面具有100％拉伸下的低应力，一般<1MPa，另一方面又具有断裂伸长率一般为>500％和良好的回复能力一般>70％的很高的可拉伸性。但是，突出的情形是，室温下和在低温中例如-20℃下的拉伸应力几乎保持同样低。室温和-20℃之间100％拉伸下的应力优选只是在<1.5的倍数范围内变化，即σ_{100％(-20℃)}/σ_100％(RT)<1.5。这对于聚氨酯组合物来说是令人惊奇地低的值。根据现有技术的含异氰酸酯基团的聚氨酯组合物含有相应的聚胺的胺当量重量<180g/Eq的聚醛缩亚胺，其典型地具有接近2到甚至3的相应倍数。

所述聚氨酯组合物在低温中保持不变的低拉伸应力，在用于建筑物户外区域中的活动缝的软弹性密封剂的应用领域中意味着是一种进步。所谓的活动缝是在合适的位置上和以适合的宽度存在于建筑物中的接缝，其使得刚性建筑材料如混凝土、石料、塑料和金属相互间的运动成为可能。特别在低温中，材料会收缩拉紧，由此敞开接缝。密封接缝的密封剂在低温中则拉伸。为了能持续密封接缝，在100％拉伸范围内密封剂不应具有过高的拉伸应力。对于用于地上工程的填缝密封剂的要求是在一些标准中确定的，例如在ISO标准11600中，该标准中对于软弹性密封剂，在室温和在-20℃下不超过100％的低拉伸范围内的应力不允许过高。通过在低温和在室温下的几乎保持不变的低拉伸应力，采用所述组成实质性地使根据ISO 11600的密封剂的配制更容易了。

所述的单组分湿固化组合物在经固化的状态下是耐老化的。这也就是说，在老化，即使是在加速引起的老化之后，机械性能也不会在一个关乎其使用的程度内有所改变。特别的，当材料经受如ISO8339方法B中所述的预处理时，组合物的100％拉伸应力只会在很小程度内改变，这种预处理即在70℃的干燥热与在室温下于蒸馏水中浸渍之间交替循环，或者是在70℃的干燥热与在室温下于饱和氢氧化钙水溶液中浸渍之间的相应的交替循环。

在特别用作密封剂的应用中，将组合物施涂在两个基材S1和S2之间并随即进行固化。通常将密封剂压入接缝中。

基材S1可以相同或不同于基材S2。

合适的基材S1或S2是例如无机的基材如玻璃、玻璃陶瓷、混凝土，砂浆，砖，瓦，石膏和天然石材如花岗岩或大理石；金属或合金如铝，钢，有色金属，镀锌金属；有机基材如木材，塑料如PVC、聚碳酸酯、PMMA、聚酯、环氧树脂；经涂覆的基材如经粉末涂覆的金属或合金；以及染料和漆料。

需要时可以在施涂密封剂之前预处理基材。这种预处理特别包括物理和/或化学的清洁方法，例如例如磨光、喷砂、刷洗或类似方式，或使用清洁剂或溶剂处理或施涂增附剂、增附剂溶液或底漆。

借助本发明的组合物密封基材S1和S2后，将获得经密封的物件。这类的物件可以是建筑物，特别是地上工程或地下工程的建筑物，或其部件，例如窗或地板，或者这类物件可以是运输工具，特别是水上或陆上的交通工具，或其部件。

所述组合物优选具有有着结构粘性的糊状稠度。这种糊状密封剂借助合适的装置施涂于基材S1和S2之间。合适的涂覆糊状密封剂的方法是例如由商业常规的优选手动操作的料盒进行施涂。同样也可以借助压缩空气从商业常规的料盒中或从桶或小桶(Hobbock)中利用输送泵或挤出机，并任选地利用施涂机器人来施涂。

实施例

测试方法的描述

在热稳定化的锥板粘度计Physica UM(锥直径20mm、锥角1°、锥顶-板-距离0.05mm、剪切速度10至1000s^-1)上测量粘度。

滴定法测定聚胺的胺当量重量和所制得的聚醛缩亚胺的醛缩亚氨基基团含量(“胺含量”)(采用于冰醋酸中的0.1_N HClO₄，用结晶紫滴定)。醛缩亚氨基基团的含量以mmol NH₂/g表示为胺含量。

在23℃下和50％的相对空气湿度下测定结皮时间(直至达到不粘性的时间“不粘的时间”)。

Shore A硬度根据DIN 53505测定。

根据DIN 53504(拉伸速度：200mm/min)在14天内于正常气候下(23±1℃，50±5％的相对空气湿度)固化的层厚2mm的膜上测定抗拉强度和拉断伸长度。

根据DIN EN 28339测定100％拉伸下的应力，并记做为“σ_{100％(-20℃)}”(在-20℃下测量)或“σ_100％(RT)”(在室温下，23℃下测量)。在制备测试体时用

Primer-3预处理粘附面。在拉伸试验之前将测试件于正常气候下放置14天。

所用原料

4200N Bayer；低单醇的聚氧化亚丙基二醇，平均分子量约4000g/mol，OH-值28mgKOH/g，水含量0.02％

CP 4755 Dow Chemical；环氧乙烷封端的聚氧化亚丙基三醇，平均分子量约4700g/mol，OH-值35mgKOH/g，水含量0.02％

T-80P Bayer；2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯比例为80:20，NCO-当量重量为87g/Eq

TD-33A Huntsman；33％1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷于二丙二醇中形成的溶液

D-230 Huntsman；α，ω-聚氧化亚丙基二胺，胺当量重量为119g/Eq

D-400 Huntsman；α，ω-聚氧化亚丙基二胺，胺当量重量为221g/Eq

D-2000 Huntsman；α，ω-聚氧化亚丙基二胺，胺当量重量为980g/Eq

T-5000 Huntsman；聚氧化亚丙基三胺，胺当量重量为1870g/Eq

GF80 Wacker；(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷

a)制备聚氨酯聚合物

聚合物 P1

在排除湿气条件下于80℃下搅拌1000g的多元醇

4200N，500g的

CP4755，124.3g的

T-80 P和1.5g的

TD-33A，直至混合物的异氰酸酯含量具有1.5％的恒定值。将所得的聚合物冷却到室温并在排除湿气条件下保藏。其具有20℃下20Pa s的粘度。

聚合物 P2

在排除湿气条件下于80℃下搅拌1000g的多元醇

4200N，2000g的

CP 4755，385g的二异癸基邻苯二甲酸酯，461.4g的4，4′-二苯基甲烷-二异氰酸酯(具有125.6g/Eq的NCO当量重量)和0.35g的

TD-33A，直至混合物的异氰酸酯含量具有2.0％的恒定值。将所得的聚合物冷却到室温并在排除湿气条件下保藏。其具有20℃下57Pas的粘度。

b)制备聚醛缩亚胺

聚醛缩亚胺 ALD1(对比例)

在圆底烧瓶中，于氮气氛下预置入230.34g(2.17mol)的苯甲醛。在强力搅拌下由滴液漏斗缓慢添加250.00g(2.10mol NH₂)的

D-230。然后在80℃下真空中完全蒸去挥发性成分。得到439.6g黄色的且在室温下呈液态的反应产物，其具有以胺含量确定得的4.77mmol NH₂/g的醛缩亚胺含量。

聚醛缩亚胺ALD2

在圆底烧瓶中，于氮气氛下预置入123.34g(1.16mol)的苯甲醛。在强力搅拌下由滴液漏斗缓慢添加250.00g(1.13mol NH₂)的

D-400。然后在80℃下真空中完全蒸去挥发性成分。得到350.9g黄色的且在室温下呈液态的反应产物，其具有以胺含量确定得的3.20mmol NH₂/g的醛缩亚胺含量。

聚醛缩亚胺 ALD3

在圆底烧瓶中，于氮气氛下预置入27.87g(0.263mol)的苯甲醛。在强力搅拌下由滴液漏斗缓慢添加250.00g(0.255mol NH₂)的

D-2000。然后在80℃下真空中完全蒸去挥发性成分。得到272.3g黄色的且在室温下呈液态的反应产物，其具有以胺含量确定得的0.93mmol NH₂/g的醛缩亚胺含量。

聚醛缩亚胺ALD4

在圆底烧瓶中，于氮气氛下预置入76.23g(0.268mol)的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在强力搅拌下由滴液漏斗缓慢添加250.00g(0.255mol NH₂)的

D-2000。然后在80℃下真空中完全蒸去挥发性成分。得到321.2g黄色的且在室温下呈液态的反应产物，其具有以胺含量确定得的0.79mmol NH₂/g的醛缩亚胺含量。

聚醛缩亚胺ALD5

在圆底烧瓶中，于氮气氛下预置入63.91g(0.225mol)的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在强力搅拌下由滴液漏斗缓慢添加400.00g(0.214mol NH₂)的

T-5000。然后在80℃下真空中完全蒸去挥发性成分。得到459.43g黄色的且在室温下呈液态的反应产物，其具有以胺含量确定得的0.46mmol NH₂/g的醛缩亚胺含量。

c)制备脲增稠剂糊剂

真空混合器中预置入1000g二异癸基邻苯二甲酸酯和160g的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯并略微加热。然后在强力搅拌下缓慢滴加90g单丁基胺。所形成的白色糊剂于真空和冷却条件下继续搅拌一小时。脲增稠剂糊剂含有于80重量％二异癸基邻苯二甲酸酯中的20重量％脲增稠剂。

d)制备密封剂组合物

在真空混合器中将表1中所述的实施例1至6的原料分别混入到均匀糊剂中，且所述糊剂在排除湿气条件下保藏。

实施例1至6的结果同样描述于表1中。

e)实施例1至6的结果讨论

实施例1是对比例。其含有聚醛缩亚胺ALD1，其中涉及的是非本发明的聚醛缩亚胺，其来自

D-230，且其具有119g/Eq的胺当量重量。室温下测得的值虽然符合具有软弹性的材料；但是在室温和-20℃之间的100％应力时的应力升高则以1.88的倍数过高。

实施例2至6是本发明的实施例，其具有所期望的低温性。100％拉伸下的应力值在室温下和在-20℃下明显彼此更为接近。-20℃和室温之间的拉伸应力值的比例明显低于实施例1中的。

表1：实施例1至6的粘结剂的组成和测试结果。用量都以重量份给出

¹ 5.0重量％于二辛基己二酸酯中

² 组合物的NCO含量，以相对于组合物中所含的含NCO成分的总和计的重量％表示。

Claims

1.单组分的湿固化组合物，包含

b)至少一种式(I)或(II)的聚醛缩亚胺ALD，

其中

X表示在去除了n个氨基之后的具有脂族伯氨基团和平均胺当量重量为至少180g/Eq、优选至少220g/Eq的n官能的聚胺的残基，

n表示2或3，

Y¹和Y²相互独立地各自表示具有1至12个C原子的一价烃基，或者共同形成具有4至20个C原子的二价烃基，且该烃基是任选取代的具有5至8、优选6个C原子的碳环的一部分，和

Y³表示一价的烃基，其任选具有至少一个杂原子，特别是醚、羰基或酯基团形式的氧，

Y⁴表示取代或未取代的芳基或杂芳基，且其具有5至8，优选6个原子的环大小；

或者表示

其中R²表示氢原子或表示烷氧基；

其中异氰酸酯基团含量以组合物中所含的含异氰酸酯基团的成分的总和计为至多3.5重量％。

2.如权利要求1所述的单组分湿固化组合物，其特征在于，Y³表示式(III)的残基

其中R³表示氢原子或者表示烷基或芳烷基基团且R⁴表示烷基或芳烷基基团。

3.如权利要求1所述的单组分湿固化组合物，其特征在于，Y³表示式(IV)的残基，

其中R³表示氢原子或表示烷基或芳烷基基团和

R⁵表示氢原子，或者烷基或芳烷基或芳基基团，且其任选地具有至少一个杂原子，特别是具有至少一个醚-氧，和任选地具有至少一个羧基基团，和任选具有至少一个酯基团，或者表示单重或多重不饱和的直链或分支的烃链。

4.如前述权利要求之一所述的单组分湿固化组合物，其特征在于，式(I)或(II)的X表示聚氧化亚烷基残基，特别是表示聚氧化亚丙基或聚氧化亚丁基残基，其中这些残基均也可以含有其他氧化亚烷基基团。

5.如前述权利要求之一所述的单组分湿固化组合物，其特征在于，聚氨酯聚合物P通过至少一种多异氰酸酯与至少一种多元醇反应而得到，其中NCO/OH-比例具有至多2.5、特别是至多2.2的值。

6.如权利要求5所述的单组分湿固化组合物，其特征在于，多元醇是聚氧化亚烷基多元醇，特别是聚氧化亚丙基二醇或聚氧化亚丙基三醇或者环氧乙烷封端的聚氧化亚丙基二醇或聚氧化亚丙基三醇。

7.如权利要求5或6所述的单组分组合物，其特征在于，多元醇具有1000至30000g/mol的分子量和低于0.02mEq/g的不饱和度。

8.如前述权利要求之一所述的单组分湿固化组合物，其特征在于，聚氨酯聚合物P以相对于所有聚氨酯组合物10-80重量％、优选15-50重量％的量存在。

9.如前述权利要求之一所述的单组分湿固化组合物，其特征在于，聚醛缩亚胺ALD在所述组合物中以每当量异氰酸酯基团0.3至1.0、优选0.4至0.9、特别优选0.5至0.8当量醛缩亚氨基团的量存在。

10.如前述权利要求之一所述的单组分湿固化组合物，其特征在于，其另外含有至少一种填料F，特别是碳酸钙。

11.如前述权利要求之一所述的单组分湿固化组合物，其特征在于，其另外含有至少一种增稠剂V。

12.如前述权利要求之一所述的单组分湿固化组合物，其特征在于，其另外含有至少一种加速醛缩亚氨基团水解和/或异氰酸酯基团反应的催化剂K。

13.如权利要求1至12之一所述的组合物用作密封剂的用途。

14.密封方法，其包括如下步骤：

(i)将如权利要求1至12之一所述的组合物施涂于基材S1和基材S2之间，

(ii)通过与湿气接触固化所述组合物，

其中所述基材S1和S2彼此相同或不同。

15.如权利要求14所述的方法，其特征在于，基材S1或S2的至少一个是玻璃、玻璃陶瓷、混凝土，砂浆，砖，瓦，石膏，天然石材如花岗岩或大理石；金属或合金如铝，钢，有色金属，镀锌金属；木材，塑料如PVC、聚碳酸酯、PMMA、聚酯、环氧树脂；粉末涂层、染料或漆料，特别是汽车漆。

16.通过如权利要求14或15之一所述的用于密封的方法制得的密封制品。

17.如权利要求16所述的密封制品，其特征在于，所述制品是建筑物，特别是地上工程或地下工程的建筑物或它们的部件，或者所述制品是运输工具，特别是水上或陆上的交通工具，或其部件。

18.如式(I)或(II)的聚醛缩亚胺ALD在密封剂中的用途，如其包含于如权利要求1至12之一所述的单组分湿固化组合物中。

19.式(I)或(II)的聚醛缩亚胺ALD的用途，如其包含于如权利要求1至12之一所述的单组分湿固化组合物中，用于通过使-20℃下100％拉伸应力对23℃下100％拉伸应力之比σ_{100％(-20℃)}/σ_100％(RT)<1.5而改善经固化的聚氨酯组合物的低温性能。