CN101484491B

CN101484491B - 无voc或低voc含量的聚氨酯涂层

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Publication number: CN101484491B
Application number: CN2007800249506A
Authority: CN
Inventors: B·沃尔瑟; U·伯克哈德特; S·施特劳斯; C·基尔格; N·布兰克
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2006-06-30
Filing date: 2007-06-29
Publication date: 2012-01-04
Anticipated expiration: 2027-06-29
Also published as: CN101484491A; RU2009102989A; JP5001365B2; EP1876196A1; CA2655235A1; ATE478102T1; KR20090024824A; ES2349487T3; US8178167B2; EP2038323A1; JP2009541563A; EP2038323B1; DE502007004807D1; DK2038323T3; BRPI0713991A2; WO2008000831A1; MX2008015850A; AU2007264938A1; US20100009076A1

Abstract

本发明涉及湿固化组合物，其含有至少一种具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物P、基于组合物的含异氰酸酯基团的成分的总和计至少22重量％的至少一种式(I)的聚醛亚胺ALD，以及任选地，低聚物型多异氰酸酯OP。该湿固化组合物特别适于制备涂层和覆层。由于醛亚胺的使用，使得无VOC或低VOC含量的组合物成为可能，这对于室内应用是有显著优点的。

Description

无VOC或低VOC含量的聚氨酯涂层

技术领域

本发明涉及单组分湿固化聚氨酯组合物领域及其用途，特别是作为弹性涂层的用途。

背景技术

单组分的湿固化聚氨酯组合物及其作为弹性涂层的用途是已知的。这些组合物基于含异氰酸酯基团的低聚物和/或高聚物并具有较高的固有粘度(Grundviskosit

t)。为了仍然能实现良好的加工性能，特别是高的流动能力，通常向该组合物中添加显著量的易挥发的有机溶剂，一般为10至20重量％。为无气泡地固化该组合物，大多数情况下也向其中混入所谓的“潜在固化剂”；它们是如下所述的那些物质，即它们当湿气进入时才在水解反应中释放出多数具有胺基团和/或醇基团的真正的固化剂，并随后与异氰酸酯基团反应而不形成二氧化碳气体。这些潜在固化剂中的许多减小了所述组合物的存储稳定性并在固化反应中释放出易挥发的且气味浓烈的醛类，如异丁醛或苯甲醛。这类组合物作为涂层的平面应用导致释放出大量的易挥发的有机化合物(VOC)，这导致生成浓烈的气味并可能干扰加工者和/或居民和危害健康。在绝大多数情况下不可能在室内应用。不断地调节VOC的释放另外限制了这类组合物的使用并提高了其价格。VOC含量的降低，例如借助于用较难挥发的溶剂或增塑剂代替易挥发的溶剂，通常导致特别是在强度或耐受性方面具有不足够的性能的涂层。

因此，迄今的低VOC含量或无VOC的聚氨酯涂层通常是双组分的。由于它们相对较高的单体或低聚物型相对较低分子量的反应性组分的含量，它们具有明显较低的粘度并因此在不添加VOC的情况下也能良好加工。但是，双组分体系的前提是，两个组分完全地进行混合并且正确维持混合比例以及适用期；另一方面，得到的是不均匀的且不清洁地完全固化的、机械性能不足够的或者不稳定的涂层。实践中，这些条件的维持经常是很成问题的，因此加工者优选单组分的体系。

WO 2004/013200A1公开了单组分的、无气味地固化性的聚氨酯组合物，其含有特殊的无气味的聚醛亚胺。这些组合物具有很高的固有粘度。

发明内容

本发明的任务因此在于，提供一种可用作弹性聚氨酯涂层的无VOC或低VOC含量的单组分组合物，其具有良好的存储稳定性并且粘度低至足以具有良好的加工性能，在湿气影响下无干扰性气味地固化并且在经固化的状态下在良好弹性下具有足够高的硬度。

现已发现，如权利要求1所述的组合物具有所期望的性能。

令人惊奇地，通过高含量的特殊的无气味的聚醛亚胺深度稀释组合物，使得其在无其他稀释添加剂，如易挥发的有机溶剂的情况下也具有良好的加工性能，特别是高的流动能力，并且优异地适合用作弹性的聚氨酯涂层，特别是用作地面覆层。

本发明的实施方式

本发明的主题是湿固化的组合物，其包含

a)至少一种具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物P，

b)至少一种式(I)的聚醛亚胺ALD，和

c)任选地，低聚物型多异氰酸酯OP。

在式(I)中，X表示具有至多300g/mol分子量的n官能多胺在去除了所有NH₂基团之后的有机残基，其中，这些有机残基不具有在不存在水的条件下能与异氰酸酯基团反应的基团，特别是不具有羟基，不具有仲氨基，不具有脲基团和不具有其他具有活性氢的基团。

n表示2或3或4。

R¹和R²相互独立地

分别表示具有1至12个C原子的一价烃残基，

或者一同表示具有4至20个C原子的二价烃残基，其是经取代或未经取代的具有5至8、优选6个C原子的碳环的一部分。

R³表示氢原子或者表示烷基或芳烷基。

R⁴表示任选含有杂原子的具有11至30个C原子的烃残基，其任选地含有杂原子，

或者表示式(II)的残基，

其中R⁵表示直链或支化的具有11至30个C原子的烷基残基，且其任选地具有环状部分和任选地具有至少一个杂原子，特别是醚-、酯-或醛-基团形式的氧，

或者表示单或多不饱和的直链或支化的具有11至30个C原子的烃残基，

或者表示经取代或未经取代的芳族或杂芳族的5-或6-元环。

聚醛亚胺ALD的比例为至少22重量％、优选至少25重量％、特别优选至少30重量％，基于组合物的含异氰酸酯基团的成分的总和计。

该湿固组合物特别适合作为无VOC或低VOC含量的、无气味地固化性的且自流平的弹性涂层，优选用于地面的这种涂层。

术语“聚合物”在本文中一方面包括化学上均一的，但是在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子的集合体，其通过聚合反应(加成聚合反应、聚加成反应、缩聚反应)来制备。该术语另一方面还包括源自聚合反应的大分子的这样的集合体的衍生物，即通过给定的大分子上的官能团的反应，诸如加成或取代而获得的化合物，并可以是化学上均一的或化学上不均一的。此外该术语还包括所谓的预聚物，即反应性的低聚物型预加成物，其官能团参与大分子的构建。

术语“聚氨酯聚合物”包括根据所谓的二异氰酸酯-聚加成反应-方法制备的所有聚合物。其还包括几乎不含或完全不含氨基甲酸酯基团的这样的聚合物。聚氨酯聚合物的实例为聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚异氰脲酸酯和聚碳二亚胺。

术语“多胺”在此和以下表示脂族的伯多胺，也即仅具有伯氨基(NH₂-基团)的多胺，该伯氨基连接到任选含有杂原子的脂族、脂环族或芳脂族的残基上。因此它们区别于含有连接到芳族或杂芳族残基上的NH₂-基团的芳族伯多胺，例如在二氨基甲苯中。

术语“易挥发的有机化合物”，简称“VOC”(“挥发性有机化合物”)，表示具有蒸气压为在293.15开尔文下至少0.01千帕的化合物。

术语“溶剂”表示液态的易挥发的有机化合物，也即表示VOC，在其中含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物是可溶的，并且其不含有对异氰酸酯基团为反应性的基团，特别是不含有羟基、氨基、脲基团或者其他具有活性氢的基团。

术语“涂层”和“覆层”用于可固化的聚合物组合物，其以平面方式且以至少0.1、特别是0.5mm、优选1-2mm的层厚度施加。

湿固化组合物含有至少一种具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物P。

聚氨酯聚合物P例如可由至少一种多元醇与至少一种多异氰酸酯的反应而得到。这种反应可以通过使多元醇与多异氰酸酯以常规方法，例如在50℃至100℃的温度下，任选在并用合适的催化剂的条件下反应而进行，其中多异氰酸酯的计量加料要使得其异氰酸酯基团以对多元醇的羟基的比例按化学计量过量存在。有利地将多异氰酸酯这样进行计量加料，使得NCO/OH之比保持1.5至5，特别是1.8至3。所谓NCO/OH之比在此应理解为是所用异氰酸酯基团的数目对所用的羟基的数目之比。优选在多元醇的所有羟基反应之后，在聚氨酯聚合物P中残留含量为0.5至15重量％，特别优选3.5至10重量％的游离异氰酸酯基团。

作为用于制备聚氨酯聚合物P的多元醇，可以采用例如以下商业上通用的多元醇或它们的混合物：

-聚氧亚烷基多元醇，也称为聚醚多元醇或低聚醚醇，其为环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-或2，3-环氧丁烷、四氢呋喃或它们的混合物的聚合产物，任选地借助具有两个或更多个活性氢原子的引发剂分子进行聚合，所述引发剂分子例如水，氨或具有多个OH-基团或NH-基团的化合物如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、1，1，1-三羟甲基乙烷、1，1，1-三羟甲基丙烷、甘油、苯胺，以及前述化合物的混合物。不仅可以使用具有低不饱和度(根据ASTM D-2849-69测量并以毫当量不饱和度每克多元醇(mEq/g)描述)的聚氧亚烷基多元醇，例如借助所谓的双金属氰化物配合物-催化剂(DMC-催化剂)制备，而且还有具有较高不饱和度的聚氧亚烷基多元醇，例如借助阴离子催化剂如NaOH、KOH、CsOH或碱金属醇盐制备。

特别适合的是聚氧亚烷基二醇或聚氧亚烷基三醇，特别是聚氧亚丙基二醇或聚氧亚丙基三醇。

特别适合的是具有低粘度和具有在400-8000g/mol范围内的分子量的聚氧亚烷基二醇和聚氧亚烷基三醇。

聚四氢呋喃由于其良好的光稳定性而同样是特别合适的。

同样特别合适的是所谓的环氧乙烷封端的(“EO-封端的”)聚氧亚丙基多元醇。后者是特别的聚氧亚丙基聚氧亚乙基多元醇，其例如经此获得，即，使纯聚氧亚丙基多元醇，特别是聚氧亚丙基二醇和聚氧亚丙基三醇，在与环氧乙烷的聚丙氧基化反应结束后进一步烷氧基化并由此具有伯羟基。

-苯乙烯-丙烯腈-或丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯-接枝的聚醚多元醇。

-聚酯多元醇，也称为低聚酯醇，例如由二元至三元醇如1，2-乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、1，1，1-三羟甲基丙烷或前述醇的混合物与有机二羧酸或其酸酐或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和六氢邻苯二甲酸或前述酸的混合物来制备，以及由内酯如ε-己内酯形成的聚酯多元醇。

-聚碳酸酯多元醇，如通过例如上述-用于构建聚酯多元醇所使用的-醇类与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光气反应可获得的那些。

-聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇。

-聚烃多元醇，也称为低聚烃醇，如多羟基官能的乙烯-丙烯-、乙烯-丁烯-或乙烯-丙烯-二烯-共聚物，如由Kraton Polymers公司制备的那些，或由二烯如1，3-丁二烯或二烯混合物与乙烯基单体如苯乙烯、丙烯腈或异丁烯形成的多羟基官能的共聚物，或多羟基官能的聚丁二烯多元醇，如通过1，3-丁二烯与烯丙醇的共聚合可制备并也可以氢化的那些。

-多羟基官能的丙烯腈/聚丁二烯共聚物，如可以由环氧化物或氨基醇与羧基封端的丙烯腈/聚丁二烯-共聚物(可从Noveon以商品名CTBN购得)来制备的那些。

所述多元醇优选具有250-12000g/mol，特别是400-8000g/mol的平均分子量，和在1.7至3的范围内的平均OH-官能度。

除了所述的这些多元醇以外，在制备聚氨酯聚合物P时还可以同时使用少量低分子量二元或更多元醇如1，2-乙二醇，1，3-和1，4-丁二醇，1，2-和1，3-丙二醇，新戊二醇，二乙二醇，三乙二醇，异构的二丙二醇和三丙二醇，异构的戊二醇，己二醇，庚二醇，辛二醇，壬二醇，癸二醇，十一烷二醇，1，3-和1，4-环己烷二甲醇，氢化双酚A，二聚脂肪醇，1，1，1-三羟甲基乙烷，1，1，1-三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，糖醇如木糖醇、山梨醇或甘露醇，糖如蔗糖，其它更多元醇，前述二元和更多元醇的低分子量烷氧基化产物以及前述的醇的混合物。同样可以同时使用少量具有平均OH-官能度大于3的多元醇，例如糖多元醇。

作为用于制备聚氨酯聚合物P的多异氰酸酯，可以使用商业上通用的脂族、脂环族或芳族的多异氰酸酯，特别是二异氰酸酯，例如以下：

具有各自连接到脂族、脂环族或芳脂族的C原子上的异氰酸酯基团的二异氰酸酯，也称为“脂族二异氰酸酯”，例如1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2-甲基-五亚甲基-1，5-二异氰酸酯、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸-和赖氨酸酯-二异氰酸酯、环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物、1-异氰酸基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、全氢-2，4′-和-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、1，4-二异氰酸基-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDI)、1，3-和1，4-双(异氰酸甲酯基)-环己烷、间-和对-苯二甲基二异氰酸酯(间和对-XDI)，间-和对-四甲基-1，3-和-1，4-苯二甲基二异氰酸酯(间和对-TMXDI)、双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)-萘；以及具有各自连接到芳族C原子上的异氰酸酯基团的二异氰酸酯，也称为“芳族二异氰酸酯”，如2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(TDI)、4，4′-、2，4′-和2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(MDI)、1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，3，5，6-四甲基-1，4-二异氰酸基苯、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、3，3′-二甲基-4，4′-二异氰酸基二苯基(TODI)、前述异氰酸酯的低聚物和聚合物，以及前述异氰酸酯的任意混合物。

为配制光稳定的涂料，优选脂族的二异氰酸酯，特别是HDI和IPDI。

芳族二异氰酸酯中优选的是MDI和TDI。

选择多元醇和多异氰酸酯，使得由此形成的聚氨酯聚合物P具有低粘度。低粘度的聚氨酯聚合物P特别好地适于获得具有高流动能力的涂料。作为“低粘度”，在此是指在20℃下最高25Pa·s、特别是最高20Pa·s、优选最高15Pa·s的粘度。

通常，聚氨酯聚合物P以基于整个组合物计10-80重量％、优选15-70重量％的量存在。

湿固化组合物除了聚氨酯聚合物P之外，还以基于该组合物的所有含异氰酸酯基团的成分的重量总和计至少22重量％、优选至少25重量％、特别优选至少30重量％的量含有至少一种式(I)的聚醛亚胺ALD。

在式(I)中，X表示具有至多300g/mol分子量的n官能多胺在去除了所有NH₂基团之后的有机残基，其中这些有机残基不具有在不存在水的条件下能与异氰酸酯基团反应的基团，特别是不具有羟基，不具有仲氨基，不具有脲基团和不具有其他具有活性氢的基团。

优选X表示经取代或未经取代的烃残基，并且其任选地含有杂原子，特别是以醚-氧、叔胺-氮或硫醚-硫的形式。

n表示2或3或4，优选表示2或3，特别优选表示2。

R¹和R²相互独立地一方面分别表示具有1至12个C原子的一价烃残基。

另一方面，R¹和R²可以一同地表示具有4至20个C原子的二价烃残基，其是经取代或未经取代的具有5至8、优选6个C原子的碳环的一部分。

R³表示氢原子或者表示烷基或芳烷基。优选R³表示氢原子。

R⁴表示任选地含有杂原子的具有11至30个C原子的烃残基，或者表示式(II)的残基，

其中残基R⁵存在三种可能性。

一方面，R⁵可以表示直链或支化的具有11至30个C原子的烷基残基，其任选地具有环状部分和任选地具有至少一个杂原子，特别是醚-、酯-或醛-基团形式的氧。

另一方面，R⁵可以表示单或多不饱和的直链或支化的具有11至30个C原子的烃残基。

再一方面，R⁵可以表示经取代或未经取代的、芳族或杂芳族的5-或6-元环。

聚醛亚胺ALD可通过在式(III)的多胺与式(IV)的醛之间的缩合反应，同时解离出水而得到，其中X，n和R¹、R²、R³和R⁴具有前述的含义。在此，以相对于式(III)多胺的氨基的化学计量量或者化学计量过量的量使用式(IV)的醛。

式(III)的多胺是具有两个、三个或四个脂族伯氨基且具有分子量(任选地是平均分子量)为至多300g/mol、优选至多250g/mol、特别优选至多200g/mol的多胺。残基X不具有在无水存在的条件下能与异氰酸酯基团反应的基团；特别地，X不具有羟基，不具有仲氨基，不具有脲基团或不具有其他具有活性氢的基团。

良好品质的弹性涂层，特别是地面覆层必须在经固化的状态下具有相对较高的硬度。通过使用具有分子量至多300g/mol、优选至多250g/mol、特别优选至多200g/mol的更确切地说小的式(III)的多胺，在组合物固化时形成具有彼此靠近的脲基团的硬链段，这在低伸长率下导致相对较高的弹性模量和由此带来的相对较高的硬度。若使用具有高于300g/mol的分子量的多胺，则通常无法实现对于地面涂层所期望的高硬度。特别适于实现高硬度的多胺是脂环族二胺以及在氨基之间具有未经取代的、偶数的亚烷基链的脂族二胺。

合适的式(III)的多胺是例如脂族多胺如乙二胺、1，2-和1，3-丙二胺、2-甲基-1，2-丙二胺、2，2-二甲基-1，3-丙二胺、1，3-和1，4-丁二胺、1，3-和1，5-戊二胺、1，6-六亚甲基二胺、2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺和它们的混合物、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、4-氨甲基-1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、甲基-双(3-氨丙基)胺、1，5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、1，3-二氨基戊烷(DAMP)、2，5-二甲基-1，6-六亚甲基二胺，脂环族多胺如1，3-和1，4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、双(4-氨基-3，5-二甲基环己基)甲烷、1-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己烷(＝异佛尔酮二胺或IPDA)、2-和4-甲基-1，3-二氨基环己烷和它们的混合物、1，3-和1，4-双(氨甲基)-环己烷、1-环己基氨基-3-氨基丙烷、2，5(2，6)-双(氨甲基)-二环[2.2.1]庚烷(NBDA)、3(4)，8(9)-双(氨甲基)-三环[5.2.1.0^2，6]癸烷、1，4-二氨基-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDA)、3，9-双(3-氨丙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1，3-和1，4-苯二甲基二胺，含醚基团的脂族多胺如双(2-氨乙基)醚、4，7-二氧杂癸烷-1，10-二胺、4，9-二氧杂十二烷-1，12-二胺，具有理论上两个或三个氨基的聚氧亚烷基-多胺例如D-230、

XTJ-504(三乙二醇二胺)和

XTJ-511(所有三者来自Huntsman Chemicals)。具有理论上两个或三个氨基的聚氧亚烷基-多胺是短链的并且由此具有小于至多300g/mol的分子量。

作为式(III)的多胺，优选是1，6-六亚甲基二胺、MPMD、DAMP、IPDA、4-氨甲基-1，8-辛二胺、1，3-苯二甲基二胺、1，3-双(氨甲基)环己烷、双(4-氨基环己基)-甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)-甲烷、3(4)，8(9)-双(氨甲基)-三环[5.2.1.0^2，6]癸烷、1，4-二氨基-2，2，6-三甲基环己烷以及短链的聚氧亚烷基-二胺

D-230(CAS号9046-10-0)和

XTJ-504(CAS号929-59-9)，以及特别是两种或更多种前述多胺的混合物。

特别优选的是1，6-六亚甲基二胺。

为制备聚醛亚胺ALD，采用式(IV)的醛。这些醛的性质是，它们的残基R¹，R²，R³和R⁴不具有在不存在水的条件下能与异氰酸酯基团反应的基团；特别是R¹，R²，R³和R⁴不具有羟基、仲氨基、脲基团或其他具有活性氢的基团。

在第一个实施方式中，合适的式(IV)的醛是带有作为残基R⁴的任选地含有杂原子的具有11至30个C原子的烃残基。它们是脂族、芳脂族或脂环族的2，2-二取代的3-羟基醛与长链醇，例如脂肪醇形成的醚。合适的2，2-二取代的3-羟基醛自身可由脂族伯醛或仲醛和脂族仲醛、芳脂族仲醛或脂环族仲醛之间的醇醛缩合反应、特别是交叉醇醛缩合反应得到，其中所述的脂族伯醛或仲醛特别是甲醛，而脂族仲醛、芳脂族仲醛或脂环族仲醛是例如2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2-乙基己醛、环戊烷甲醛、环己烷甲醛、1，2，3，6-四氢苯甲醛、2-甲基-3-苯基丙醛、2-苯基丙醛(氢化阿托醛)或二苯基乙醛。作为实例要提及2，2-二甲基-3-月桂氧基-丙醛和2，2-二甲基-3-硬脂氧基-丙醛。

在第二个实施方式中，合适的式(IV)的醛是式(V)的化合物，

其中R¹，R²，R³和R⁵具有上述含义。

式(V)的化合物是上述2，2-二取代的3-羟基醛与合适的羧酸形成的酯，所述的2，2-二取代的3-羟基醛是例如2，2-二甲基-3-羟基丙醛、2-羟甲基-2-甲基-丁醛、2-羟甲基-2-乙基丁醛、2-羟甲基-2-甲基-戊醛、2-羟甲基-2-乙基-己醛、1-羟甲基-环戊烷甲醛、1-羟甲基-环己烷甲醛、1-羟甲基-环己-3-烯甲醛、2-羟甲基-2-甲基-3-苯基-丙醛、3-羟基-2-甲基-2-苯基-丙醛和3-羟基-2，2-二苯基-丙醛。

合适的羧酸的实例一方面是具有至少12个C原子的脂族羧酸，如月桂酸，十三烷酸，肉豆蔻酸，十五烷酸，棕榈酸，十七烷酸，硬脂酸，十九烷酸，花生酸，棕榈油酸，油酸，芥酸，亚油酸，亚麻酸，桐油酸，花生四烯酸，来自天然的油和脂肪如菜籽油、葵花油、亚麻子油、橄榄油、椰子油、油棕核油和油棕油的工业皂化的脂肪酸以及含有这些酸的脂肪酸的工业混合物。另一方面，适合作为羧酸的还有芳族羧酸，例如苯甲酸或位置异构的苯基乙酸(Tolyls

Figure 2007800249506100002G2007800249506D0001111657QIETU

uren)，乙基-或异丙基-或叔丁基-或甲氧基-或硝基-苯甲酸。

优选的式(V)的醛是2，2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-肉豆蔻酰氧基丙醛、2，2-二甲基-3-棕榈酰氧基-丙醛、2，2-二甲基-3-硬脂酰氧基-丙醛和2，2-二甲基-3-苯甲酰氧基丙醛，以及其他2，2-二取代的3-羟基醛的类似的酯。

在一个特别优选的实施方式中，R⁴表示式(II)的残基，其中R⁵选自由苯基和C₁₁-、C₁₃-、C₁₅-和C₁₇-烷基组成的组。

特别优选的是2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。

在式(V)的醛的一个优选的制备方法中，使2，2-二取代的3-羟基醛，例如2，2-二甲基-3-羟基丙醛(其可以例如由甲醛(或低聚甲醛)和异丁醛任选原位地制得)与羧酸反应生成相应的酯。这种酯化反应可以不采用溶剂而根据已知的方法进行，例如记载在Houben-Weyl，“Methoden der organischen Chemie”第VIII卷，第516-528页上的方法。

也可以通过采用脂族或脂环族的二羧酸，如琥珀酸、己二酸或癸二酸来酯化2，2-二取代的3-羟基醛而制备式(V)的醛。以此方式得到相应的脂族或脂环族的二醛。

作为聚醛亚胺ALD，也可以使用不同聚醛亚胺的混合物，特别是不同的式(III)的多胺与不同或相同的式(IV)或(V)的醛形成的不同的聚醛亚胺的混合物。完全可能有利的是采用由具有不同n值的式(III)多胺的混合物形成的聚醛亚胺ALD的混合物。

聚醛亚胺ALD具有的性质是，其不会形成互变异构的烯胺，因为其在亚氨基的C原子的α-位上不含有氢作为取代基。这类醛亚胺与聚氨酯聚合物P一同形成能存储的混合物，即使其中存在高反应性的芳族异氰酸酯基团如TDI和MDI的那些。

此外，聚醛亚胺ALD还具有的性质是，它们是无气味的，并且在它们制备中所用的式(IV)或(V)的醛也是无气味的。

所谓“无气味的”物质应理解为是低气味以致于对于大多数人类个体来说是闻不出的，即以鼻子无法感知的物质。

在组合物固化时，用以制备聚醛亚胺ALD的醛，也即式(IV)或(V)的醛，会被释放出。由于聚醛亚胺ALD和这些醛的无气味性，所以有可能获得无气味固化的组合物。

聚醛亚胺ALD在湿固化组合物中的量为至少22重量％、优选至少25重量％、特别优选至少30重量％，基于组合物的含异氰酸酯基团的成分的总和计。其中要注意的是，聚醛亚胺以基于组合物的游离异氰酸酯基团计的化学计量或低于化学计量的量存在，特别是以每当量异氰酸酯基团0.3至1.0、优选0.4至0.9、特别优选0.4至0.8当量醛亚胺基团的量存在。

室温下通常为液态的聚醛亚胺ALD令人惊奇地良好地稀释聚氨酯聚合物P。因此，组合物中相对较高含量的聚醛亚胺ALD导致具有良好加工性能，特别是高流动能力的涂料。

湿固化组合物除了聚氨酯聚合物P和聚醛亚胺ALD之外还含有低聚物型多异氰酸酯OP。

适合作为低聚物型多异氰酸酯OP的不仅有脂族低聚物型多异氰酸酯还有芳族低聚物型多异氰酸酯以及脂族-芳族混合形式，其中优选的是脂族低聚物型多异氰酸酯。合适的脂族低聚物型多异氰酸酯OP衍生自例如以下二异氰酸酯：

1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2-甲基五亚甲基-1，5-二异氰酸酯、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物、1-异氰酸基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸甲酯基-环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、全氢-2，4′-和-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、1，4-二异氰酸基-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDI)、间-和对-苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、1，3-和1，4-四甲基-苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)、1，3-和1，4-双(异氰酸甲酯基)-环己烷，优选HDI和IPDI。

合适的芳族低聚物型多异氰酸酯OP衍生自如已经对于制备聚氨酯聚合物P所提到的那些的同样的芳族二异氰酸酯。

这些低聚物的工业形式通常是具有不同低聚度和化学结构的物质的混合物。合适的是具有优选2.4至4.0的平均NCO-官能度且特别含有异氰脲酸酯基团、亚氨基噁二嗪二酮基团、脲二酮基团或缩二脲基团的工业低聚物混合物。另外还可以含有脲基甲酸酯基团、碳二亚胺基团、脲酮亚胺基团或噁二嗪三酮基团。

合适的商业可得的脂族二异氰酸酯的工业低聚物混合物是HDI-缩二脲，例如作为

N 100和N 3200(Bayer)，

HDB和HDB-LV(Rhodia)和

24A-100(Asahi Kasei)；HDI-异氰脲酸酯，例如作为

N 3300，N 3600和N 3790 BA(所有都来自Bayer)，

HDT，HDT-LV和HDT-LV2(Rhodia)，

TPA-100和THA-100(Asahi Kasei)和

HX(Nippon Polyurethane)；HDI-脲二酮，例如作为

N 3400(Bayer)；HDI-亚氨基噁二嗪二酮，例如作为

XP 2410(Bayer)；HDI-脲基甲酸酯，例如作为

VP LS 2102(Bayer)；以及IPDI-异氰脲酸酯，例如在溶液中作为

Z 4470(Bayer)或者以固体形式作为 T1890/100(Degussa)。

优选的是HDI和/或IPDI的三聚体，特别是异氰脲酸酯。

芳族二异氰酸酯的工业低聚物混合物是TDI-异氰脲酸酯，例如可作为

IL(Bayer)获得。

同样商业可得的还有基于TDI/HDI的混合的芳族-脂族异氰脲酸酯，例如作为

HL(Bayer)。

通常，低聚物型多异氰酸酯OP以基于整个组合物计0-20重量％、优选0.5-20重量％、特别优选1.0-15重量％的量存在。

添加低聚物型多异氰酸酯OP是有利的，因为其一方面进一步降低组合物的粘度，另一方面由于其高含量的异氰酸酯基团和其较高的平均NCO官能度而提高经固化的组合物的硬度。

湿固化组合物有利地不含有或者含有至多5重量％的溶剂L，基于整个组合物计。

适合作为溶剂L的是例如酮类如丙酮、甲乙酮、二异丁基酮、乙酰丙酮、异亚丙基丙酮、环己酮和甲基环己酮；酯，例如乙酸酯如乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯，甲酸酯，丙酸酯和丙二酸酯如丙二酸二乙酯；醚，如二烷基醚、酮醚和酯醚如二异丙基醚、二乙醚、二丁醚、二乙二醇二乙醚和乙二醇二乙醚；脂族和芳族烃如甲苯、二甲苯、庚烷、辛烷以及石油馏分如石脑油、石油溶剂、石油醚和汽油；卤化的烃如二氯甲烷；以及N-烷基化的内酰胺如N-甲基吡咯烷酮。

优选的是二甲苯、甲苯、石油溶剂和在100℃至200℃的沸点范围内的石油馏分。

作为自流平的地面涂层，所述组合物由于聚醛亚胺ALD的稀释作用和聚氨酯聚合物P的低粘度，即使在无溶剂L的情况下一般也能很好地加工。但是，为进一步改善可加工性，可以有利地添加最多至5重量％的少量的所提及的溶剂L。

所述组合物有利地含有至少一种填料F。填料F影响未经固化的组合物的流变性，也影响经固化的组合物的机械性能和表面特性。合适的填料F是无机和有机的填料，例如天然的、经研磨或沉淀的碳酸钙，其任选用脂肪酸、特别是硬脂酸盐涂覆，钡氧(BaSO₄，也称为重晶石)，煅烧高岭土，铝的氧化物，铝的氢氧化物，二氧化硅(Kiesels

uren)，特别是来自热解工艺的高分散二氧化硅，炭黑，特别是工业制备的炭黑(以下称为“炭黑”)，PVC-粉末或空心球。优选的填料是钡氧和碳酸钙，以及阻燃性填料如水合物或氢氧化物，特别是铝的氢氧化物，优选氢氧化铝。

合适量的填料F为例如基于整个组合物计在10至70重量％、优选20至60重量％范围内。

完全可能且甚至可能有利的是采用不同填料F的混合物。

所述组合物有利地含有至少一种加速醛亚胺基团的水解和/或异氰酸酯基团的反应的催化剂K。

加速聚醛亚胺ALD水解的催化剂K是例如有机羧酸，如苯甲酸和水杨酸，有机羧酸酐如邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和六氢甲基邻苯二甲酸酐，有机羧酸的甲硅烷基酯，有机磺酸如对甲苯磺酸和4-十二烷基苯磺酸，磺酸酯，其他有机或无机酸，或者前述酸和酸酯的混合物。

加速异氰酸酯基团与水反应的催化剂K是例如有机锡化合物如二月桂酸二丁基锡、二丁基二氯化锡、二乙酰丙酮二丁基锡，有机铋化合物或铋配合物，或者含叔氨基的化合物如2，2’-二吗啉基二乙醚或1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷，或者其他在聚氨酯化学中常规的用于异氰酸酯基团反应的催化剂。

可能有利地是，在组合物中存在由多种催化剂K组成的混合物，特别是由酸性化合物和金属有机化合物或金属配合物组成的混合物，由酸性化合物和含叔氨基的化合物组成的混合物，或者由酸性化合物、金属有机化合物或金属配合物和含叔氨基的化合物组成的混合物。

催化剂K的典型含量一般为0.005至2重量％，基于整个组合物计，其中技术人员清楚，对于何种催化剂何种用量是合理的。

在组合物中，作为其他组分，特别可以存在以下助剂和添加剂：

-增塑剂，例如有机羧酸的酯或其酸酐，如邻苯二甲酸酯例如邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异癸酯，己二酸酯例如己二酸二辛酯，壬二酸酯和癸二酸酯；有机磷酸酯和磺酸酯和聚丁烯；

-纤维，例如由聚乙烯制成；

-颜料，例如二氧化钛、铁的氧化物或铬化合物；

-其他在聚氨酯化学中常规的催化剂；

-反应性稀释剂和交联剂，如多异氰酸酯如MDI、PMDI、TDI、HDI、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯或环己烷-1，4-二异氰酸酯、IPDI、全氢-2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和全氢-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，3-四甲基苯二甲基二异氰酸酯和1，4-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、这些多异氰酸酯的低聚物和聚合物，多异氰酸酯与短链多元醇的加成物，以及己二酸二酰肼和其他二酰肼；

-其他潜在固化剂例如其他的醛亚胺或噁唑烷；

-干燥剂，例如对甲苯磺酰基异氰酸酯，原甲酸酯，氧化钙，乙烯基三甲氧基硅烷和其他快速水解的硅烷，如有机烷氧基硅烷，它们在相对于硅烷基团的α-位上具有官能团，和分子筛；

-粘附促进剂，特别是有机烷氧基硅烷，以下称为“硅烷”，例如环氧基硅烷、乙烯基硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、异氰酸基硅烷、氨基甲酸基硅烷、S-(烷基羰基)-巯基硅烷和醛亚胺基硅烷，以及这些硅烷的低聚物形式；

-抗热、光和UV辐射的稳定剂；

-阻燃物质；

-表面活性物质，如润湿剂、流平剂、脱气剂或消泡剂；

-杀生物剂，如杀藻剂、杀真菌剂或抑制真菌生长的物质；

以及其它通常用在单组分聚氨酯组合物中的物质。

有利的是，要注意，不仅聚醛亚胺ALD而且任选地存在的溶剂L、任选地存在的填料F、任选地存在的催化剂K、以及所有其他在组合物中存在的组分都不损害存储稳定性。这就是说，在储存期间不允许以显著程度引发导致交联的反应，如醛亚胺基团的水解或异氰酸酯基团的交联。这特别意味着，所有这些组分应不含或最多含有痕量水。可能有意义的是，将某些组分在混入组合物之前进行化学或物理地干燥。

所述的组合物在排除湿气条件下制备和保存。其是储存稳定的，即其可以在排除湿气的条件下在适合的包装或装置中，如，圆桶、提桶或袋中，在几个月至一年和更长的时期内保存，而其不会在其应用特性或在其固化后的性能方面在对于它们的使用相关的程度上有所改变。通常通过测量粘度来计算储存稳定性。

所述组合物优选含有其他助剂和添加剂，特别是颜料、流平剂、消泡剂、稳定剂和干燥剂。

聚醛亚胺ALD的醛亚胺基团具有的性质是，在与湿气接触时水解。存在于组合物中的异氰酸酯基团形式上与释放的式(III)的多胺反应，其中释放出相应的式(IV)或(V)的醛。相比于醛亚胺基团过量的异氰酸酯与存在的水反应。该反应的结果是组合物最后固化；这一过程也称为交联。异氰酸酯基团与水解性的聚醛亚胺ALD的反应在此不必经由多胺进行。很显然地，具有聚醛亚胺ALD水解生成多胺的中间阶段的反应也是可以的。例如可以考虑，水解性的以半缩醛胺形式的聚醛亚胺ALD直接与异氰酸酯基团反应。

对于固化反应需要的水可以来自空气(空气湿气)，或还可以使组合物与含水的组分接触，例如通过喷洒，或可以在施用时向组合物中添加含水的组分。

所述的组合物在与湿气接触时固化。固化速率可以通过催化剂K的类型和用量来控制。

固化时释放的式(IV)或式(V)的醛是难挥发的并且残留在经固化的组合物中，而不会不利地影响其气味性。

所述组合物具有有着良好流平性能的液体稠度。由此，其可以简单地作为自流平的涂层施涂于主要是平整的面上，例如作为地面覆层。组合物的施涂可以以多层进行。每层通常施涂0.5至3mm、特别是0.5至2mm的层厚度。

在经固化的状态下，所述组合物具有弹性和相对较高的硬度。一般地，经固化的组合物具有30至700％范围内的断裂伸长率，3至10N/mm²范围内的拉伸强度和45至90范围内的肖氏A硬度。

组合物具有良好的耐老化性，即使在热、湿气和UV光的影响下。当组合物中仅只使用脂族异氰酸酯基团时，获得在光作用下不变色的涂层。

地面覆层经常指的是一种以多个不同的层的结构。一种典型的结构可以是例如以所谓的底漆(Grundierung)开始，其具有的任务是制备用于弹性聚氨酯涂层的底材。随后，例如涂覆所述的组合物作为弹性层，其中所述涂覆分别根据底材性质和所期望的层厚度而可以以一个或多个工序进行。最后，可以随之涂覆所谓的密封物，其以例如厚度为从几个微米至十分之几个毫米的薄层再次地影响地面覆层的表面性质。其中，可以涉及到透明的或经着色的密封物。还可以在具有高断裂伸长率的经固化的本发明组合物的层之上另外涂覆一个所谓的磨损层。以此方式，形成具有良好动态裂纹桥接(Rissüberbrückung)和高表面硬度的覆层，其中，本发明的组合物以其高弹性保证了裂纹桥接，并且磨损层容许了高表面硬度。可以根据需要再密封磨损层本身。以此方式可以得到根据德国钢筋混凝土委员会的“Richtlinie fürSchutz und Instandsetzung von Betonbauteilen”符合OS 11的地面结构体，其中“OS”表示“表面保护系统”。

也可以将所述的组合物在施用之前与另一种填料，特别是石英砂混合。同样可以只是用石英砂撒播或撒入仍是液态的组合物的表面。以两种方式获得砂质的良好耐滑且抗磨损的表面，其可以视需要而被密封。

若要用所述组合物来涂覆倾斜的面，则可以在施加之前向组合物中混入增稠组合物性的填料形式的、例如聚乙烯纤维形式的所谓的标准化剂(Stellmittel)。

所述组合物的涂覆一般通过流延到待涂覆的底材上而进行并且在液态下借助于例如刮刀或带齿的刮铲(Zahntraufel)使之均匀分布。另外，可以用钉齿滚镇压器(Stachelwalze)将材料平整化并将其脱气。但是，也可以是例如喷涂施用形式的机器施用。

一般在其上施涂组合物的合适的底材是例如混凝土、水泥、沥青、钢、木材、陶瓷或塑料，其中可以通过清洁、刷或喷砂而对底材进行预处理，和/或所述底材可以具有底漆。作为底漆可以考虑例如粘附促进剂溶液或头道漆。

所述的组合物特别适合作为涂层或覆层，特别是在楼房或建筑物的内部或外部区域内，例如适合作为用于如办公室、工业厂房、健身房或冷藏室的内部空间的地面覆层，或者对于阳台、露台、桥梁、停车棚或运动和游乐场所的外部区域内的地面覆层。

具体实施方式

实施例

测试方法描述

在恒温的锥板粘度计Physica UM(锥直径20mm、锥角1°、锥顶-板-距离0.05mm、剪切速度10至1000s^-1)上测量粘度。

肖氏A硬度根据DIN 53505测定。

根据DIN 53504(拉伸速度：200mm/min)对在14天内于标准温湿条件下(23±1℃，50±5％的相对空气湿度)下固化的层厚1.1mm的膜测定拉伸强度和断裂伸长率。

所用原料

1111 BD Bayer；具有OH-值为111.4mg KOH/g且含水量为0.02重量％的聚氧亚丙基二醇。

2061 BD Bayer；具有OH-值为56.1mg KOH/g且含水量为0.02重量％的聚氧亚丙基二醇。

IPDI Degussa；异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，NCO-当量重＝111.1g/Eq

XP 2599 Bayer；具有6.0重量％NCO且粘度为约3Pa·s的基于HDI的聚醚-聚氨酯预聚物

N 3600 Bayer；得自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的异氰脲酸酯，含有23重量％的NCO

Z 4470 Bayer；在Solvesso 100中70重量％的得自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的异氰脲酸酯，含有11.9重量％的NCO

a)聚氨酯聚合物P1的制备

在排除湿气下，于80℃下搅拌1060g

1111 BD，650g

2061 BD，770g

IPDI和0.25g二月桂酸二丁基锡，直至混合物的异氰酸酯含量具有6.7重量％的恒定值。将所得聚合物冷却到室温并在排除湿气下保存。其具有20℃下11.6Pa·s的粘度。

b)聚醛亚胺ALD1的制备

在圆底烧瓶中在氮气气氛下预先加入298.7g(1.05mol)2，2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在强力搅拌下从经加热的滴液漏斗中缓慢添加58.1g(0.50mol)1，6-六亚甲基二胺。然后在80℃下完全地真空馏去挥发性成分。得到338.2g室温下为液态的带黄色的反应产物，且其具有作为胺含量形式确定的醛亚胺含量为2.95mmol NH₂/g和粘度为20℃下78mPa·s。

c)未经填充的组合物的制备

实施例1

将30重量份的 XP 2599(粘度为20℃下3.7Pa·s)和1.5重量份的

N 3600相互混合。该混合物的粘度为20℃下3.6Pa·s。

随后均匀地混入12重量份的聚醛亚胺ALD1。该混合物的粘度为20℃下1.26Pa·s。

实施例2

将24.85重量份的聚氨酯聚合物P1和8重量份的

Z4470相互混合。该混合物的粘度为20℃下7.5Pa·s。

随后均匀地混入12重量份的聚醛亚胺ALD1。该混合物的粘度为20℃下1.66Pa·s。

实施例1和2显示出了式(I)的聚醛亚胺在分别含有聚氨酯聚合物P和低聚物型多异氰酸酯OP的混合物中的良好稀释作用。

d)经填充的组合物的制备，作为涂层的应用

实施例3

实施例3的组合物适合作为单组分的、无气味地固化的、无VOC和耐泛黄的涂层，例如作为室内区域内的弹性地面覆层。

在真空混合器中，将300g的

XP 2599，15g的

N 3600，5g的对甲苯-磺酰异氰酸酯，500.4g的干燥的钡氧(天然硫酸钡)，4g的

Foamex N(Tego Chemie)，1.6g的苯甲酸，4g的

A 555(Byk Chemie)，40g的二氧化钛，10g的

292(Ciba)和120g的聚醛亚胺ALD1加工成为均匀的、能流动的物料，将其在排除湿气下保存。

该组合物具有20℃下3Pa·s的粘度。

该组合物以1.1mm的层厚度流延到平的PTFE-底材上并保持于23℃和50％相对空气湿度下。施涂后24小时形成无粘的弹性涂层，所述涂层在23℃和50％相对空气湿度下7天后固化，具有

肖氏A-硬度为80，

拉伸强度为5.8N/mm²和

断裂伸长率为50％。

实施例4

实施例4的组合物适合作为聚氨酯基单组分的、低VOC含量和耐泛黄的涂层，例如作为具有裂纹桥接性能的户外区域中的弹性地面覆层，例如作为阳台涂层。

在真空混合器中，将250g的聚氨酯聚合物P1，80g的

Z4470，10g的二甲苯，479g的经干燥的钡氧(天然硫酸钡)，4g的

Foamex N(Tego Chemie)，1.6g的苯甲酸，4g的 A 555(Byk Chemie)，40g的二氧化钛，10g的

292(Ciba)，1.4g的二月桂酸二丁基锡和120g的聚醛亚胺ALD1加工成为均匀的、能流动的物料，其在排除湿气下保存。

该组合物具有20℃下4.5Pa·s的粘度。

该组合物以1.1mm的层厚度流延到平的PTFE-底材上并保持于23℃和50％相对空气湿度下。施加后24小时形成无粘的弹性涂层，所述涂层在23℃和50％相对空气湿度下7天后固化，具有

肖氏A-硬度为65，

拉伸强度为4.5N/mm²和

断裂伸长率为390％。

Claims

1.湿固化组合物，其含有

a)至少一种具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物P，

b)至少一种式(I)的聚醛亚胺ALD，

c)任选地，低聚物型多异氰酸酯OP

其中，X表示具有至多300g/mol分子量的n官能多胺在去除了所有NH₂基团之后的有机残基，并且该有机残基不具有在不存在水的条件下能与异氰酸酯基团反应的基团；

n表示2或3或4；

R¹和R²相互独立地

分别表示具有1至12个C原子的一价烃残基，

或者一同表示具有4至20个C原子的二价烃残基，其是经取代或未经取代的具有5至8个C原子的碳环的一部分；

R³表示氢原子或者表示烷基或芳烷基；

并且R⁴表示任选含有杂原子的具有11至30个C原子的烃残基，或者表示式(II)的残基，

其中R⁵表示直链或支化的具有11至30个C原子的烷基残基，且其任选地具有环状部分和任选地具有至少一个杂原子，

或者表示经取代或未经取代的、芳族或杂芳族的5-或6-元环；

其中，式(I)的聚醛亚胺ALD的比例为至少22重量％，基于所述组合物的含异氰酸酯基团的成分的总和计，

其中所述多胺是脂族的伯多胺。

2.如权利要求1所述的湿固化组合物，其特征在于，n＝2或3。

3.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，X表示选自如下的在去除了所有NH₂基团之后的胺之一：六亚甲基二胺、5-二氨基-2-甲基戊烷、1，3-二氨基戊烷、1-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己烷、4-氨甲基-1，8-辛二胺、1，3-苯二甲基二胺、1，3-双(氨甲基)环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、3(4)，8(9)-双(氨甲基)-三环[5.2.1.0^2，6]癸烷、1，4-二氨基-2，2，6-三甲基环己烷，具有理论上两个或三个氨基的聚氧亚烷基-多胺，以及两种或更多种前述多胺的混合物。

4.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，X表示在去除了两个NH₂基团之后的1，6-六亚甲基二胺。

5.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，R¹和R²分别表示甲基。

6.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，R³表示氢原子。

7.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，R⁴表示式(II)的残基，其中R⁵选自苯基和C₁₁-、C₁₃-、C₁₅-和C₁₇-烷基。

8.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物P的份额为基于整个组合物计10-80重量％。

9.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物P由多元醇和脂族多异氰酸酯制备。

10.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，式(I)的聚醛亚胺ALD的份额为基于组合物的含异氰酸酯基团的成分的总和计至少25重量％。

11.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，低聚物型多异氰酸酯OP的份额基于整个组合物计0-20重量％。

12.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，低聚物型多异氰酸酯OP是脂族的低聚物型多异氰酸酯。

13.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，该组合物不含有溶剂。

14.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，该组合物含有最多至5重量％的溶剂，基于整个组合物计。

15.如权利要求14所述的湿固化组合物，其特征在于，所述溶剂选自二甲苯、甲苯、石油溶剂和在100℃至200℃的沸点范围内的石油馏分。

16.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，所述组合物含有基于整个组合物计在10至70重量％范围内的至少一种填料。

17.如权利要求16所述的湿固化组合物，其特征在于，填料是硫酸钡或碳酸钙。

18.如权利要求16所述的湿固化组合物，其特征在于，所述填料是阻燃性填料。

19.如权利要求1或2所述的湿固化组合物，其特征在于，所述组合物在室温下是自流平的。

20.由水与如权利要求1至19之一所述的湿固化组合物反应得到的经固化的组合物。

21.如权利要求1至19之一所述的湿固化组合物用于制备覆层或涂层的用途。

22.如权利要求21所述的用途，用于楼房或建筑物的内部区域或外部区域中。

23.用于制备涂层的方法，其包括至少

i)将如权利要求1至19之一所述的湿固化组合物施加于底材上的步骤；和

ii)借助于水，将经施加的湿固化组合物固化的步骤。

24.如权利要求23所述的方法，其特征在于，所述底材是混凝土、水泥、沥青、钢、木材、陶瓷或塑料。

25.如权利要求23或24所述的方法，其特征在于，所述底材具有底漆。

26.如权利要求23或24所述的方法，其特征在于，多次依次地进行施加湿固化组合物的步骤i)。

27.如权利要求23或24所述的方法，其特征在于，该方法另外包括一个施加密封物的步骤，所述步骤在施加所述组合物的最后步骤之后进行。

28.如权利要求23或24所述的方法，其特征在于，该方法另外包括一个撒入粒状填料的步骤，所述步骤在施加湿固化组合物的最后步骤之后且在该组合物的完全固化之前进行。

29.根据如权利要求23至28之一所述的方法得到的覆层或涂层。

30.楼房或建筑物，其具有如权利要求29所述的覆层或涂层。

31.权利要求1至19之一中所述的式(I)的聚醛亚胺ALD用作用于具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的稀释剂的用途。

32.权利要求1至19之一中所述的式(I)的聚醛亚胺ALD用作含有具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的组合物中的溶剂替代物的用途。