KR20090024824A - 휘발성 유기 화합물 무함유 또는 저함유의 폴리우레탄 코팅물 - Google Patents

휘발성 유기 화합물 무함유 또는 저함유의 폴리우레탄 코팅물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 이소시아네이트기를 발현하는 적어도 하나의 폴리우레탄 폴리머(P), 이소시아네이트기를 함유하는 화합물의 구성분 전체에 대하여 적어도 22중량%의 식(I)에 따른 하나 이상의 폴리알디민(ALD), 또한 선택적으로 올리고머형 폴리이소시아네이트(OP)를 포함하는 수분경화형 화합물에 관한 것이다. 상기 수분경화형 화합물은 특히 코팅물이나 라이닝을 제공하는데 적합하다. 알디민을 이용함으로써 VOC-무함유 혹은 VOC 함량이 낮은 화합물을 얻을 수 있으며 이 화합물은 실내 응용에 특히 유리하다.

Description

휘발성 유기 화합물 무함유 또는 저함유의 폴리우레탄 코팅물 {VOC-FREE OR VOC-POOR POLYURETHANE COATING}
본 발명은 단일성분계 수분경화형 폴리우레탄 조성물 및 그의 용도, 특히 탄성 코팅물로서의 용도에 관한 것이다.
단일성분계 수분경화형 폴리우레탄 조성물 및 그의 탄성 코팅물로서의 용도는 공지되어 있다. 이들 조성물은 이소시아네이트기를 가진 올리고머 및/또는 폴리머 계열이다. 우수한 공정 특성, 특히 고유동성을 달성하기 위해서는 10 내지 20중량% 정도의 다량의 휘발성 유기 용매를 조성물에 첨가하는 것이 일반적이다. 기포 발생 없이 조성물을 경화시키기 위해 상기 물질은 또한 대체로 "잠재성 경화제"와 함께 혼합하는데, 이들은 가수분해 반응시 수분의 존재하에서만 아민기 및/또는 알코올기를 함유하는 실제의 경화제를 방출하고 이에 따라 이산화탄소 기체의 형성 없이 이소시아네이트기와 반응하는 물질이다. 잠재적 경화제는 대부분 조성물의 저장 안정성을 감소시키고 경화 반응 과정에서 휘발성 및 고이취성 (intensely odorous) 알데히드, 예를 들어, 이소부틸알데히드나 벤즈알데히드를 방출한다. 이러한 종류의 조성물을 코팅물 형태로 편평면 상에 도포할 경우 휘발성 유기 화합물(VOC)의 다량 방출을 야기하며 그 결과, 강한 이취를 발생하여 사용자나 거주자 에 지장을 초래하고 또한 건강을 위협하게 된다. 대부분의 경우에서, 내부 공간에서의 이용은 사양에 들어가지 않는다. VOC 방출에 대한 규제 강화에 따라 상기 조성물은 그 사용에 있어 제약이 커지고 있으며 가격 또한 비싸지고 있다. 고휘발성 용매를 저휘발성으로 대체하거나 또는 가소제를 이용하여 VOC 함량을 감소시키면, 부적절한 성질 특히 강도 및 내성 측면에서 적절치 않은 코팅물이 유도된다.
따라서, 종래의 VOC 저함유 혹은 무함유 코팅물은 통상 2성분계 제형으로 구성된다. 비교적 높은 모노머 혹은 올리고머 함량 및 비교적 낮은 분자량의 반응성 성분들 때문에 상기 코팅물은 매우 낮은 점도를 갖고 따라서 VOC 첨가 없이도 효과적으로 처리할 수 있다. 그러나, 2성분계의 전제 조건은 2성분간 혼합이 완료되고 혼합비 및 사용수명이 보존되어야 한다는 것이다. 그렇지 않을 경우 수득된 코팅물은 기계적 물성 측면에서 부적절하거나 혹은, 경화시 전체적으로 불균질 혹은 불균일하다. 이러한 조건을 달성하기란 현실적으로 곤란하며 따라서 단일성분계가 바람직하게 이용되고 있다.
WO 2004/013200 A1은 무취 폴리알디민을 함유하는 단일성분계의 무취형 경화 폴리우레탄 조성물을 개시하고 있다. 이들 조성물은 높은 고유점도를 갖는다.
따라서 본 발명의 목적은 탄성 폴리우레탄 코팅물로 이용될 수 있고, 우수한 저장 안정성 및 우수한 공정 특성을 나타내기에 충분한 저점도를 갖고, 습윤 조건하에 불쾌한 냄새 없이 경화하며, 또한 경화 상태에서 우수한 탄성과 더불어 고경도를 갖는 VOC-무함유 혹은 저함유의 단일성분계 조성물을 제공하는 것이다.
독립 청구항 1에 따른 조성물은 원하는 특성을 나타내는 것으로 확인되었다.
무취성이 우수한 폴리알디민 때문에, 상기 조성물은 별도의 희석제, 예컨대, 휘발성 유기 용매를 첨가하지 않아도 우수한 공정 특성 특히 고유동성을 갖는 수준까지 희석되며 또한 탄성 폴리우레탄 코팅물 특히 바닥 피복재로서 매우 적합하다는 사실을 확인하였다.
본 발명은 다음의 성분들을 함유한 수분경화형 조성물을 제공할 수 있다:
a) 이소시아네이트기를 함유하는 적어도 하나의 폴리우레탄 폴리머(P);
b) 다음 식(I)으로 표시되는 적어도 하나의 폴리알디민(ALD); 및
Figure 112009005653956-PCT00001
c) 선택적으로 올리고머형 폴리이소시아네이트(OP)로서,
상기 식(I)에서, X는 NH2 기를 모두 제거한 후 얻어지는 분자량 300g/mol 이하의 n-작용성 폴리아민의 유기 라디칼로서 이 유기 라디칼은 물의 결핍하에 이소시아네이트기와 반응하는 성분들, 특히 히드록실기, 2차 아미노기, 요소기 또한 기타 활성수소를 가진 기타의 기들을 함유하지 않고,
n은 2, 3 또는 4이고,
R1 및 R2 은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12개의 1가 탄화수소 라디칼이 거나 또는 함께 탄소수 4 내지 20개의 2가 탄화수소를 구성하고, 이러한 라디칼은 5 내지 8개, 바람직하게는 6개의 탄소 원자를 가진 비치환 혹은 치환된 탄소고리의 일부이며,
R3 은 수소원자 혹은 알킬기나 아릴알킬기이고,
R4 는 각각 11 내지 30개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 헤테로원자를 함유하는 탄화수소 라디칼이거나 또는 다음 식(II)으로 표시되는 라디칼이고,
Figure 112009005653956-PCT00002
여기서, R5는 별도로 11 내지 30개의 탄소 원자를 가진 직쇄나 분지쇄의 알킬 라디칼로서 선택적으로 고리 부분 및 선택적으로 적어도 하나의 헤테로원자 특히, 에테르, 에스테르 혹은 알데히드기 형태의 산소를 함유하거나,
단독으로 또는 서로 조합하여, 11 내지 30개의 탄소 원자를 가진 불포화된 직쇄나 분지쇄의 탄화수소 라디칼이거나, 또는
비치환 혹은 치환된 방향족이나 헤테로방향족 5- 또는 6-원 고리이다.
폴리알디민(ALD)의 비율은 이소시아네이트기 함유 조성물의 구성분 총량에 대해 적어도 22중량%, 바람직하게는 적어도 25중량%, 더 바람직하게는 적어도 30중량%이다.
수분경화형 조성물은 특히, 바닥용 VOC 무함유나 저함유의 무색 경화형 자체 -평활성(self-leveling) 탄성 코팅물로 적합하다.
본 명세서에서 "폴리머"는 한편으로는 화학적으로 균일하나 중합도, 몰질량 및 사슬 길이 등의 측면에서 상이한 거대분자들의 집합체를 말하며 이는 중합반응 (부가중합, 중부가, 중축합 등)에 의해 조제된다. 다른 한편으로, 중합 반응에 의해 얻어진 거대분자 집합체의 유도체, 즉 기존의 거대분자 상의 작용기의 부가나 치환 등의 반응에 의해 수득된 것으로서 화학적으로 균일 또는 불균일할 수 있는 화합물도 포함한다. 그 밖에도 프리폴리머, 다시 말하여, 작용기가 거대분자의 합성 과정에 참여한 반응성 올리고머형 프리어덕트(preadduct)도 포함한다.
"폴리우레탄 폴리머"는 디이소시아네이트 중부가 공정과 같은 공지의 방법에 의해 조제되는 모든 폴리머를 포함한다. 또한 실질적으로 혹은 전반적으로 우레탄기가 없는 폴리머들도 포함한다. 폴리우레탄 폴리머의 예로서는 폴리에틸렌-폴리우레탄, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레아, 폴리우레아, 폴리에스테르-폴리우레아, 폴리이소시아누레이트 및 폴리카르보디이미드 등이 있다.
"폴리아민"은 하기와 같이, 선택적으로 헤테로원자를 함유하는 지방족, 고리지방족 혹은 아릴지방족 라디칼에 부착된 1차 아미노기 (NH2기)만 갖는 폴리아민류 등의 지방족 1차 폴리아민류를 말한다. 따라서, 이들은 예컨대 디아미노톨루엔에 들어있는 방향족 혹은 헤테로 방향족 라디칼에 부착된 NH2 기 함유의 방향족 1차 폴리아민과 상이하다.
"휘발성 유기화합물", 약어로 "VOC"는 적어도 293.15캘빈(K)의 온도에서 적 어도 0.01 킬로파스칼 (kPa)의 증기압을 갖는 화합물을 말한다.
"용매"는 액상 휘발성 유기화합물(VOC)을 지칭하며, 이 화합물에서 이소시아네이트기를 가진 폴리우레탄 폴리머는 가용성이고 또한 상기 화합물은 이소시아네이트와 반응성이 있는 기 특히 히드록실기, 아미노기, 우레아기나 그 밖의 활성수소 함유 기는 함유하지 않는다.
"코팅물" 혹은 "피복물"은 2차원적으로 도포되는 경화형 고분자 조성물에 응용되며 그 두께는 적어도 0.1mm, 특히 0.5mm 바람직하게는 1 내지 2mm이 범위이다.
수분경화형 조성물은 이소시아네이트키를 가진 적어도 하나의 폴리우레탄 폴리머(P)를 포함한다.
폴리우레탄 폴리머(P)는 예를 들어 적어도 하나의 폴리올을 가진 하나 이상의 폴리이소시아네이트의 반응으로부터 수득할 수 있다. 이 반응은 폴리올에 의해 일어나며 폴리이소시아네이트는 적절한 촉매를 이용하여 이상적인 온도인 50 내지 100℃에서 통상의 기술에 따라 반응할 수 있다. 상기 폴리이소시아네이트는 이소시아네이트기가 폴리올의 히드록실기에 대하여 화학량론적으로 과량 존재하도록 하는 양으로 측량 결정한다. 바람직하게, 폴리이소시아네이트는 NCO/OH 비가 1.5 내지 5, 특히 1.8 내지 3의 범위로 관측되록 측량 결정한다. 여기서 NCO/OH 비는 사용된 히드록실기의 수에 대한 사용된 이소시아네이트기의 수의 상대비를 말한다. 바람직하게, 폴리올의 모든 히드록실기가 반응한 후, 유리 이소시아네이트기가 폴리우레탄 폴리머(P)속에 0.5 내지 15중량%, 더 바람직하게는 3.5 내지 10중량%의 함량으로 잔존한다.
폴리우레탄 폴리머(P)의 조제에 이용될 수 있는 폴리올의 예는 다음과 같이 상용되는 폴리올 혹은 그의 혼합물을 포함한다:
- 폴리옥시알킬렌폴리올로서 폴리에테르폴리올이나 올리고에테롤이라고도 하며, 2개 이상의 활성수소 원자를 가진 개시 분자에 의해 중합될 수도 있는 에틸렌 옥사이드, 1,2-프로필렌 옥사이드, 1,2- 혹은 2,3-부틸렌 옥사이드, 테트라히드로푸란의 중합반응 산물이나 그 혼합물, 구체적인 예를 들면, 물, 암모니아 혹은 2개 이상의 OH기나 NH기를 가진 화합물을 포함하고 이러한 화합물의 예를 들면, 1,2-에탄디올, 1,2- 및 1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 이성체 디프로필렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜, 이성체 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 헵탄디올, 옥탄디올, 노난디올, 데칸디올, 운데칸디올, 1,3- 및 1,4-시클로헥산디메탄올, 비스페놀 A, 수첨 비스페놀 A, 1,1,1-트리메틸올에탄, 1,1,1-트리메틸올프로판, 글리세롤, 아닐린, 또한 이들 화합물의 혼합물 등을 포함한다. 저불포화도 (ASTM D-2849-69 에 따라 측정 및 폴리올 그램당 밀리당량의 불포화값 (meq/g)으로 기록되는)를 갖고 공지의 2중 금속 시아니드 착염 촉매 (DMC 촉매)의 존재하에 조제되는 폴리옥시알킬렌 폴리올, 또한 고불포화도를 갖고 NaOH, KOH, CsOH 혹은 알칼리금속 알콕시드 등의 음이온성 촉매의 존재하에 조제되는 폴리옥시알킬렌 폴리올을 모두 사용할 수 있다.
바람직하게는 폴리옥시알킬렌디올이나 폴리옥시알킬렌트리올, 더욱 특별히는 폴리옥시프로필렌디올이나 폴리옥시프로필렌트리올을 이용하는 것이다.
특히 적합한 것은 저점도 및 400 내지 8,000g/몰 범위의 분자량을 갖는 폴리 옥시알킬렌디올이나 폴리옥시알킬렌트리올이다.
마찬가지로 우수한 광안정성을 고려하면 폴리테트라히드로푸란도 적절하다.
또한 특히 에틸렌옥사이드 말단 ("EO-엔드캡", 에틸렌옥사이드-엔드캡)의 폴리옥시프로필렌폴리올로 공지된 화합물도 적절하다. 이 화합물은 예를 들어, 순수한 폴리옥시프로필렌폴리올 특히 폴리옥시프로필렌디올 및 트리올을, 폴리프로폭실화 반응 종료후 추가로 에틸렌옥사이드와 함께 알콕실화 반응시켜 수득되는 것으로서 이에 따라 1차 히드록실기를 함유하는 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌-폴리올이다;
- 스티렌-아크릴로니트릴 혹은 아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트-그라프트된 폴리에테르 폴리올류;
- 폴리에스테르폴리올로서 올리고에스테롤이라고도 하며, 예를 들면, 1,2-에탄디올, 디에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 디프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 글리세롤, 1,1,1-트리메틸올프로판 같은 2가나 3가 알코올류 혹은 이들 알코올의 혼합물과 또한 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 수베르산, 세박산, 도데칸디카르복실산, 말레인산, 푸마르산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 헥사히드로프탈산 혹은 이들 산의 혼합물로부터 조제되는 폴리에스테르폴리올, 또한 ε-카프로락톤 등의 락톤류로부터 형성되는 폴리에스테르폴리올;
- 상술한 알코올류, 예를 들어 폴리에스테르폴리올 합성에 이용되는 알코올과 디알킬 카보네이트, 디아릴 카보네이트 혹은 포스겐 간의 반응에 의해 수득되는 종류의 폴리카보네이트 폴리올;
- 폴리아크릴레이트 폴리올 및 폴리메타크릴레이트 폴리올;
- 폴리히드로카본폴리올로서 올리고히드로카보놀이라고도 하며, 예를 들면: 크라톤 폴리머사에서 제조하는 종류의 폴리히드록시-작용성 에틸렌-프로필렌, 에틸렌-부틸렌 혹은 에틸렌-프로필렌-디엔 코폴리머; 1,3-부탄디엔이나 디엔 혼합물 같은 디엔과 스티렌, 아크릴로니트릴 혹은 이소부틸렌 같은 비닐 모노머의 폴리히드록시-작용성 코폴리머; 또는 1,3-부타디엔과 알릴 알코올의 공중합 반응에 의해 조제되는 한편 수소화 반응을 거친 폴리히드록시-작용성 폴리부타디엔 폴리올; 및
- 예를 들어 에폭시나 아미노 알코올과 카르복실 말단의 아크릴로니트릴/폴리부타디엔 코폴리머 (노베온사의 상품명 Hycar® CTBN으로 상용 시판되는 제품)로부터 조제가능한 종류의 폴리히드록시-작용성 아크릴로니트릴/폴리부타디엔 코폴리머.
상술한 종류의 폴리올은 평균 분자량이 250 내지 12,000g/몰, 특히 400 내지 8,000g/몰의 범위이고 또한 바람직하게 1.7 내지 3 범위의 평균 OH 작용도를 갖는다.
이러한 폴리올과 더불어, 예를 들어: 1,2-에탄디올, 1,3- 및 1,4-부탄디올, 1,2- 및 1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 이성체 디프로필렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜, 이성체 펜탄디올, 헥산디올, 헵탄디올, 옥탄디올, 노난디올, 데칸디올, 운데칸디올, 1,3- 및 1,4-시클로헥산디메탄 올, 수첨 비스페놀 A, 다이머형 지방산 알코올, 1,1,1-트리메틸올에탄, 1,1,1-트리메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 혹은 자일리톨, 소르비톨이나 만니톨 같은 당알코올, 수크로스 같은 당, 기타 다가 알코올 등과 같은 소량의 저분자량 2가 혹은 다가 알코올; 상술한 2가 혹은 다가 알코올의 저분자량 알콕실화 반응 산물; 및 상술한 알코올의 혼합물 등을 폴리우레탄 폴리머(P) 제조에 이용할 수 있다.
폴리우레탄 폴리머(P)의 제조에 이용되는 폴리이소시아네이트에 있어서, 상용의 지방족, 고리지방족 혹은 방향족 폴리이소시아네이트 특히 디이소시아네이트를 사용할 수 있으며 그 예를 들면 다음과 같다:
각 경우에 있어서, 지방족, 고리지방족 혹은 방향지방족 C 원자에 부착된 이소시아네이트기를 가진 디이소시아네이트로서 "지방족 디이소시아네이트"라고도 하며, 예컨대, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 2-메틸펜타메틸렌 1,5-디이소시아네이트, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (TMDI), 1,12-도데카메틸렌 디이소시아네이트, 리신 디이소시아네이트 및 리신 에스테르 디이소시아네이트, 시클로헥산 1,3- 및 1,4-디이소시아네이트와 이들 이성체의 혼합물, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산 (즉, 이소포론 디이소시아네이트나 IPDI), 퍼히드로-2,4'- 및 -4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (HMDI), 1,4-디이소시아네이토-2,2,6-트리메틸시클로헥산 (TMCDI), 1,3- 및 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, m- 및 p-크실릴렌 디이소시아네이트 (m- 및 p-XDI), m- 및 p-테트라메틸-1,3- 및 -1,4-크실릴렌 디이소시아네이트 (m- 및 p-TMXDI), 비스(1-이소시아네이토-1-메틸에틸)나프탈렌 등의 디이소시아네 이트; 또한 각 경우에 있어서, 하나의 방향족 C 원자에 부착된 이소시아네이트기를 가진 디이소시아네이트로서 "방향족 디이소시아네이트"라고도 하며, 예컨대, 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트와 이들 이성체의 혼합물 (TDI), 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트와 이들 이성체의 혼합물 (MDI), 1,3- 및 1,4-페닐렌 디이소시아네이트 2,3,5,6-테트라메틸-1,4-디이소시아네이토벤젠, 나프탈렌 1,5-디이소시아네이트 (NDI), 3,3'-디메틸-4,4'-디이소시나에니토비페닐 (TODI) 등의 디이소시아네이트; 또한 상술한 이소시아네이트의 올리고머 및 폴리머, 또한 이들 이소시아네이트의 혼합물 등을 포함한다.
광안정성 코팅물의 제형인 경우, 지방족 디이소시아네이트는 바람직하게 HDI 및 IPDI이다.
상기 방향족 디이소시아네이트의 바람직한 예는 MDI 및 TDI이다.
폴리올과 폴리이소시아네이트는 이들로부터 형성되는 폴리우레탄 폴리머(P)가 저점도를 갖는 것을 선택한다. 저점도 폴리우레탄 폴리머(P)는 특히 고유동도의 코팅물을 얻는데 적절하다. "저점도"는 20℃에서 25 Pa.s 이하, 특히 20 Pa.s 이하 바람직하게는 15 Pa.s 이하의 점도를 말한다.
통상적으로 폴리우레탄 폴리머(P)는 전체 조성물에 대해 10 내지 80중량%, 바람직하게는 15 내지 70중량%의 양으로 존재한다.
수분경화형 조성물은 또한 폴리우레탄 폴리머(P) 이외에, 하기 식(I)으로 표시되는 적어도 하나의 폴리알디민(ALD)을 이소시아네트기 함유 조성물의 모든 구성분의 전체 중량에 대하여 22중량% 이상, 특히 25중량% 이상 바람직하게는 30중량% 이상 포함할 수 있다:
Figure 112009005653956-PCT00003
상기 식(I)에서, X는 NH2 기를 모두 제거한 후 얻어지는 분자량 300g/mol 이하의 n-작용성 폴리아민의 유기 라디칼로서 이 유기 라디칼은 물의 결핍하에 이소시아네이트기와 반응하는 성분들, 특히 히드록실기, 2차 아미노기, 요소기 또한 기타 활성수소를 가진 기타의 기들을 함유하지 않는다.
바람직하게, 상기 X는 선택적으로 치환되고 또한 선택적으로 에테르 산소, 3차 아민 질소 혹은 티오에테르 황의 형태로서 헤테로 원자를 함유하는 탄화수소 라디칼이다.
n은 2, 3 또는 4, 바람직하게는 2 또는 3, 더욱 바람직하게는 2 이다.
R1 및 R2 은 각각 독립적이며 탄소수 1 내지 12개의 1가 탄화수소 라디칼이다.
또는, R1 및 R2 은 함께 탄소수 4 내지 20개의 2가 탄화수소를 구성할 수 있으며 이러한 라디칼은 5 내지 8개, 바람직하게는 6개의 탄소 원자를 가진 비치환 혹은 치환된 탄소고리의 일부이다.
R3 은 수소원자 혹은 알킬기나 아릴알킬이다. 바람직하게, R3 은 수소 원자 이다.
R4 는 각각 11 내지 30개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 헤테로원자를 함유하는 탄화수소 라디칼이거나, 또는 다음 식(II)으로 표시되는 라디칼이고,
Figure 112009005653956-PCT00004
여기서, R5 는 다음과 같은 3가지 중 하나이다.
첫번째, R5 는 11 내지 30개의 탄소 원자를 가진 직쇄나 분지쇄의 알킬 라디칼로서 선택적으로 고리 부분 및 선택적으로 적어도 하나의 헤테로원자 특히, 에테르, 에스테르 혹은 알데히드기 형태의 산소를 함유한다.
두번째, R5 는 단독으로 혹은 서로 조합하여 11 내지 30개의 탄소 원자를 가진 불포화된 직쇄나 분지쇄의 탄화수소 라디칼이다.
또한 세번째, R5 는 비치환 혹은 치환된 방향족이나 헤테로방향족 5- 또는 6-원 고리이다.
폴리알디민(ALD)은 다음의 식(III)으로 표시되는 폴리아민과 또한 식(IV)으로 표시되는 알데히드 간의 물 분자 소거와 함께 이루어지는 축합 반응을 통해 얻어지며, 여기서 X, n, R1, R2, R3 및 R4 은 상술한 정의에 따른다. 이 반응에서 식(IV)의 알데히드는 식(III)의 폴리아민의 아미노기에 관련하여 화학량론적 양 혹 은 화학량론적 과량으로 이용된다.
Figure 112009005653956-PCT00005
Figure 112009005653956-PCT00006
상기 식(III)의 폴리아민은 2개, 3개 혹은 4개의 지방족 아미노기와 또한 300g/몰 이하, 특히 250g/몰 이하 바람직하게는 200g/몰 이하의 분자량, 적절히는 평균분자량을 갖는 폴리아민이다. 상기 라디칼(X)은 물의 결핍하에 이소시아네이트기와 반응하는 성분을 함유하지 않으며; 특히 X는 히드록실기, 2차 아미노기, 우레아기 및 기타 활성수소 함유 기들을 함유하지 않는다.
우수한 품질의 탄성 코팅물 특히 바닥재 피복물은 경화시 비교적 높은 경도를 가져야 한다. 식(III)에 따른 폴리아민을 적절한 소량 즉 300g/몰 이하, 특히 250g/몰 이하 바람직하게는 200g/몰 이하의 양으로 이용함으로써, 조성물 경화시 서로 밀착 위치한 우레아기를 가진 경화 시그먼트를 제작하며 이는 저신장률, 비교적 높은 탄성율 및 고경도를 갖는다. 300g/몰 이상의 분자량을 가진 폴리아민을 이용할 경우, 바닥 코팅물에 적합한 고경도는 대체로 달성할 수 없다. 높은 수준의 경도를 얻기에 특히 적합한 폴리아민은 고리지방족 디아민 및, 아미노기 사이에 비치환된 짝수의 알킬렌 사슬을 가진 지방족 디아민 등이다.
식(III)의 적절한 폴리아민은 예를 들면: 에틸렌디아민, 1,2- 및 1,3-프로판 디아민, 2-메틸-1,2-프로판디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 1,3- 및 1,4-부탄디아민, 1,3- 및 1,5-펜탄디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민과 이의 혼합물, 1,7-헵탄디아민, 1,8-옥탄디아민, 4-아미노메틸-1,8-옥탄디아민, 1,9-노난디아민, 1,10-데칸디아민, 1,11-운데칸디아민, 1,12-도데칸디아민, 메틸 비스(3-아미노프로필)아민, 1,5-디아민-메틸펜탄 (MPMD), 1,3-디아미노펜탄 (DAMP), 2,5-디메틸-1,6-헥사메틸렌디아민 등과 같은 지방족 폴리아민류; 1,3- 및 1,4-디아미노시클로헥산, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-3-메틸시클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-3-에틸시클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-3,5-디메틸시클로헥실)메탄, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산 (예, 이소포론디아민이나 IPDA), 2- 및 4-메틸-1,3-디아미노시클로헥산과 그의 혼합물, 1,3- 및 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1-시클로헥실아미노-3-아미노프로판, 2,5(2,6)-비스(아미노메틸)비시클로[2.2.1]헵탄 (NBDA), 3(4),8(9)-비스(아미노메틸)트리시클로 [5.2.1.02.6]데칸, 1,4-디아미노-2,2,6-트리메틸시클로헥산 (TMCDA), 3,9-비스(3-아미노프로필)-2,4,8,10-테트라-옥사스피로[5.5]운데칸, 1,3- 및 1,4-크실릴렌디아민 같은 시클로지방족 폴리아민류; 비스(2-아미노에틸)에테르, 4,7-디옥사데칸-1,10-디아민, 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민 같은 에테르기 함유 지방족 폴리아민류; 또한 이론적으로 2개나 3개의 아미노기를 가진 것으로서, 헌츠만 케미칼사 (Huntsman Chemicals) 상품인 제파민® D-230, 제파민® XTJ-504 (트리에틸렌글리콜 디아민) 및 제파민® XTJ-511 등과 같은 폴리옥시알킬렌-폴리아 민 등을 들 수 있다. 이론적으로 2개나 3개의 아미노기를 가진 폴리옥시알킬렌-폴리아민은 단사슬이고 따라서 최대 300g/몰 이하의 분자량을 갖는다.
식(III)의 바람직한 폴리아민은 1,6-헥사메틸렌디아민, MPMD, DAMP, IPDA, 4-아미노메틸-1,8-옥탄디아민, 1,3-크실릴렌디아민, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-3-메틸시클로헥실)메탄, 3(4),8(9)-비스(아미노메틸)트리시클로-[5.2.1.02.6]데칸, 1,4-디아미노-2,2,6-트리메틸시클로헥산, 단사슬 폴리옥시알킬렌-디아민 제파민® D-230 (CAS No. 9046-10-0) 및, 특히 상술한 폴리아민의 2개 이상의 혼합물을 들 수 있다.
특히 바람직한 것은 1,6-헥사메틸렌디아민이다.
폴리알디민(ALD)는 식(IV)의 알데히드를 사용하여 조제한다. 이들 알데히드의 특징 중 하나는, 라디칼 R1, R2, R3 및 R4가 물의 결핍하에 이소시아네이트기와 반응성인 성분들을 함유하지 않으며 특히, R1, R2, R3 및 R4 가 히드록실기를 함유하지 않는다는 점이다.
한 구현예에서 식(IV)의 적절한 알데히드는 11 내지 30개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 탄화수소 라디칼을 R4 라디칼로서 수용하는 알데히드이다. 이들은 예컨대 지방족 알코올 같은 긴사슬 알코올과 함께 지방족, 방향지방족 또는 고리지방족 2,2-이치환 3-히드록시알데히드의 에테르를 구성한다. 적절한 2,2-이치환 3-히드록시알데히드는 1차 혹은 2차 지방족 알데히드류 특히 포 름알데히드와 또한 2차 지방족, 2차 방향지방족 혹은 3차 고리지방족 알데히드 특히, 2-메틸부티르알데히드, 2-에틸부티르알데히드, 2-메틸발레르알데히드, 2-에틸카프로알데히드, 시클로펜탄카르복스알데히드, 시클로헥산-카르복스알데히드, 1,2,3,6-테트라히드로벤즈알데히드, 2-메틸-3-페닐프로피온알데히드, 2-페닐프로피온알데히드 (히드라트로프알데히드) 혹은 디페닐아세트알데히드 간의 알돌 반응, 특히 가교된 알돌 반응에 따라 수득된다.
또다른 구현예에서 식(IV)의 적절한 알데히드는 다음 식(V)으로 표시되는 화합물이며:
Figure 112009005653956-PCT00007
여기서 R1, R2, R3 및 R5 는 상기에서 정의한 바와 같다.
식(V)의 화합물은 적절한 디카르복실산과 함께, 상술한 2,2-이치환된 3-히드록시알데히드 예컨대, 2,2-디메틸-3-히드록시프로팔, 2-히드록시메틸-2-메틸부탄알, 2-히드록시메틸-2-에틸부탄알, 2-히드록시메틸-2-메틸펜탄알, 2-히드록시메틸-2-에틸헥산알, 1-히드록시메틸시클로펜탄 카르복스알데히드, 1-히드록시메틸 시클로헥산 카르복스알데히드, 1-히드록시메틸 시클로헥스-3-엔 카르복스알데히드, 2-히드록시메틸-2-메틸-3-펜탄프로판알, 3-히드록시-2-메틸-2-펜틸프로판알 및 3-히드록시-2,2-디페닐프로판알 등의 에스테르를 구성한다.
적절한 카르복실산은 1차로, 적어도 12개의 탄소 원자를 가진 지방족 카르복 실산, 예를 들어, 팔미트산, 마르가릭산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라키드산, 팔미토일산, 올레산, 에루신산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산(elaeostearic acid), 아라키돈산, 또는 평지씨 오일, 해바라기씨 오일, 목화씨 오일, 올리브유, 코코넛유, 팜핵유 및 오일 팜유 등 천연 오일의 공업 비누화 반응으로 얻은 지방산 및 이들 산을 함유한 지방산의 산업적 혼합물 등을 포함한다. 또한, 적절한 카르복실산은 2차로 방향족 카르복실산, 예를 들어 벤조산이나 위치 이성체형 톨릴산, 에틸-, 이소프로필-, tert-부틸- 또는 메톡시나 니트로벤조산이다.
식(V)의 바람직한 알데히드는 2,2-디메틸-3-라우로일옥시프로판알, 2,2-디메틸-3-미리스토일옥시프로판알, 2,2-디메틸-3-팔미토일옥시프로판알, 2,2-디메틸-3-스테아로일옥시프로판알, 2,2-디메틸-3-벤조일옥시프로판알, 또한 기타의 2,2-이치환된 3-히드록시알데히드류의 에스테르 등을 포함한다.
한 바람직한 구현예에서, R4는 식(II)의 라디칼로서 이때의 R5는 페닐, C11, C13, C15, C17 및 C19 알킬기로 이루어진 군에서 선택된다.
특히 바람직한 것은 2,2-디메틸-3-라우로일옥시 프로판알이다.
상기 식(V)의 알데히드를 제조하는 바람직한 방법에서, 2,2-이치환된 3-히드록시알데히드, 예를 들어 포름알데히드 (혹은 파라포름알데히드)와 이소부티르알데히드로부터 제조될 수 있는 2,2-디메틸-3-히드록시프로판알은 그대로 카르복실산과 반응하여 이에 상응하는 에스테르를 제공한다. 이러한 에스테르화 반응은, 예를 들어, 후벤-웨일 (Houben-Weyl)의 "Methoden der organischen Chemie" (Vol. VIII, page 516-528)에서와 같은 공지 방법에 따라 용매의 사용없이 일어날 수 있다.
또한 식(V)의 알데히드는 지방족 혹은 고리지방족 디카르복실산, 예컨대, 숙신산, 아디프산이나 세박산 등을 이용하여 2-이치환된 3-히드록시알데히드의 에스테르화 반응을 실행함으로써 조제할 수도 있다. 상응하는 지방족 혹은 고리지방족 디알데히드를 이러한 방식으로 수득한다.
폴리알디민(ALD)에 있어서, 상이한 폴리알디민의 혼합물 특히 식(III)의 상이한 폴리아민과 또한 식(IV)이나 (V)의 같거나 상이한 알데히드로부터 형성된 상이한 폴리알데민 혼합물을 이용할 수 있다. 상이한 n값을 가진 식(III)의 폴리아민 혼합물로부터 형성된 폴리알디민(ALD) 혼합물을 사용하면 유리하다.
폴리알디민(ALD)의 특징은 이들이 이미노기의 C 원자에 대한 알파(α) 위치의 수소 치환기가 결핍되어 있어 토토머(tautomeric) 에나민을 형성할 수 없다는 점이다. 폴리우레탄 폴리머(P)와 함께, 상기 종류의 알디민은 TDI 및 MDI 등에 함유된 고반응성 방향족 이소시아네이트기의 존재하에서도 안정한 혼합물을 형성한다.
폴리알디민(ALD)의 또다른 특징은 이들이 무취이며 또한 이들 조제법에 이용되는 식(IV)이나 (V)의 알데히드가 무취라는 것이다.
"무취성" 물질은 대부분의 사람이 맡을 수 없을 정도로 냄새가 적은 것, 즉 코로 냄새를 인지할 수 없는 물질을 말한다.
조성물 경화시, 폴리알디민(ALD) 즉 식(IV)이나 (V)의 알데히드를 제조하는데 이용하는 알데히드가 방출된다. 폴리알디민(ALD) 및 이들 알데히드의 무취성에 근거하여, 무취 경화형 조성물을 수득할 수 있다.
수분경화형 조성물 내의 폴리알디민(ALD)의 양은 이소시아네이트기 함유 조성물의 구성분 총량에 대해 적어도 22중량%, 특히 적어도 25중량% 바람직하게는 적어도 30중량%이다. 본 명세서에서 폴리알디민은 조성물의 유리 이소시아네이트기에 대하여 화학량론적 양 혹은 준화학량론적 양으로 존재하며, 특히 이소시아네이트기 당량에 대해 0.3 내지 1.0, 바람직하게는 0.4 내지 0.9, 더 바람직하게는 0.4 내지 0.8 당량의 알디민기 함량으로 존재한다.
통상 실온에서 액상인 폴리알디민(ALD)은 폴리우레탄 폴리머(P)를 희석하는 능력이 탁월하다. 따라서 조성물에 함유된 폴리알디민(ALD)의 농도가 비교적 높아 우수한 공정 특성 특히 고유동성을 가진 코팅물을 유도한다.
폴리우레탄 폴리머(P) 및 폴리알디민(ALD) 이외에도, 수분경화형 조성물은 올리고머형 폴리이소시아네이트(OP)도 포함할 수 있다.
적절한 올리고머형 폴리이소시아네이트(OP)로서, 지방적 올리고머형 폴리이소시아네이트 및 방향족 올리고머형 폴리이소시아네이트와 또한 지방족-방향족 복합형 폴리이소시아네이트 모두 포함하며 상기 지방족 올리고머형 폴리이소시아네이트가 특히 바람직하다. 적절한 지방족 올리고머형 폴리이소시아네이트(OP)는 다음과 같은 디이소시아네이트로부터 유래된다:
1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 2-메틸펜타메틸렌 1,5-디이소시아네이트, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (TMDI), 1,12-도데카메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥산-1,3- 및 -1,4-디이소시아네이트과 이 들 이성체의 적절한 혼합물, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산 (즉, 이소포론 디이오시아네이트 또는 IPDI), 퍼히드로-2,4'- 및 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (HMDI), 1,4-디이소시아네이토-2,2,6-트리메틸시클로헥산 (TMCDI), m- 및 p-크실릴렌 디이소시아네이트 (XDI), 1,3- 및 1,4-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 (TMXDI), 1,3- 및 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 특히 바람직하게는 HDI 및 IPDI 이다.
적절한 방향족 올리고머형 폴리이소시아네이트(OP)는 폴리우레탄 폴리머(P)의 제조에 관하여 이미 언급한 바와 동일한 방향족 디이소시아네이트로부터 유래된다.
이러한 올리고머의 산업적 형태는 대체로 상이한 올리고머화 반응도 및 화학 구조를 가진 물질의 혼합물을 구성하는 것이다. 평균 NCO 작용도가 2.4 내지 4.0이고 특히 이소시아누레이트, 이미노옥사디아진디온, 우레트디온이나 뷰렛기 등을 함유하는 산업적 올리고머 혼합물이 적절하다. 또한, 알로파네이트, 카르보디이미드, 우레토니민이나 옥사디아진트리온기 등이 존재할 수도 있다.
지방족 디이소시아네이트의 적절한 상용의 산업적 올리고머 혼합물은 예를 들어: Desmodur® N 100 및 N 3200 (바이에르사), Tolonate® HDB 및 HDB-LV (로디아사), Duranate® 24A-100 (아사히 카세이사) 등의 형태로 된 HDI 뷰렛; Desmodure® N 3300, N 3600 및 N 3790 BA (바이에르사), Tolonate® HDT, HDT-LV 및 HDT-LV2 (로디아사), Duranate® TPA-100 및 THA-100 (아사히 카세이사), Coronate® HX (니폰 폴리우레탄사) 등의 형태로 된 HDI 이소시아누레이트; Desmodur® XP 3400 (바이에르사) 등의 형태로 된 HDI 우레트디온; Desmodur® XP 2410 (바이에르사) 등의 형태로 된 HDI 이미노옥사디아진디온; Desmodur® VP LS 2102 (바이에르사) 등의 형태로 된 HDI 알로파네이트; 또한, Desmodur® Z 4470 (바이에르사) 같은 액체 형태나 Vestanat® T 1890/100 (데구사사) 같은 고체 형태로 된 IPDI 이소시아누레이트 등이 있다.
HDI 및/또는 IPDI의 트리머 특히 이소시아누레이트가 바람직하다.
방향족 디이소시아네이트의 산업적 올리고머 혼합물은 예를 들어 Desmodur® IL (바이에르사)와 같이 수득될 수 있는 TDI 이소시아누레이트이다.
유사한 상용물로서 Desmodur® HL (바이에르사) 등의 형태로 된 TDI/HDI에 근거한 혼합형 방향족-지방족 이소시아누레이트가 있다.
대체로 올리고머형 폴리이소시아네이트(OP)는 전체 조성물에 대하여 중량부로서 0 내지 20중량%, 바람직하게 0.5 내지 20중량%, 더욱 바람직하게 1.0 내지 15중량%의 양으로 존재한다.
올리고머형 폴리이소시아네이트(OP)의 첨가는 먼저 조성물의 점도를 낮추고 둘째로 경화 조성물의 경도를 증가시키므로, 고 이소시아네이트기 함량 및 상대적 으로 높은 평균 NCO 작용도 측면에서 바람직하다.
수분경화형 조성물은 바람직하게는 용매를 함유하지 않거나 전체 조성물에 대해 최고 5중량%의 용매(L)를 함유한다.
적절한 용매(L)의 예를 들면: 아세톤, 메틸에틸 케톤, 디이소부틸 케톤, 아세틸아세톤, 메시틸 옥사이드, 시클로헥사논 및 메틸시클로헥사논 같은 케톤류; 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 및 부틸 아세테이트 등의 아세테이트, 포르미에이트, 프로피오네이트, 및 디에틸 말로네이트 등의 말로네이트 같은 에스테르류; 디알킬 에테르, 케톤 에테르, 및 디이소프로필 에테르, 디에틸 에테르 디부틸 에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸 에테르 및 에틸렌글리콜 디에틸 에테르 등의 에스테르 에테르 같은 에테르류; 톨루엔, 크실렌, 헵탄, 옥탄, 및 나프타, 화이트 스피릿, 석유에테르 및 벤진 등의 석유 유분 같은 지방족 및 방향족 탄화수소; 염화메틸렌 같은 할로겐화 하이드로카본; 또한 N-메틸피롤리돈 등의 N-알킬화 락탐류를 들 수 있다.
크실렌, 톨루엔, 화이트 스피릿, 및 비등점 범위가 100 내지 200℃ 인 석유 유분이 바람직하다.
자체-평활성 바닥 코팅물로서, 상기 조성물은 대체로 폴리알디민(ALD)의 희석 효과 및 폴리우레탄 폴리머(P)의 저점도 때문에 별도의 용매(L)가 없어도 우수한 공정성을 갖는다. 공정성을 추가로 향상시키기 위하여 소량, 예컨대 최고 5중량%의 상기 용매(L)를 첨가하면 바람직하다.
이 조성물은 적어도 하나의 충진재(F)를 포함하는 것이 바람직하다. 충진재 (F)는 무경화 조성물의 흐름성 뿐만 아니라 경화 조성물의 표면 성질 및 기계적 성질에도 영향을 미친다. 적절한 충진재(F)는 천연, 중질 혹은 경질의 탄산칼슘 등 무기성 충진재 및 유기 충진재가 있으며, 지방산 특히 스테아레이트나 바리에이트 (BaSO4, 통칭 중정석이라함), 하소 카올린, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 실리카 특히 열분해 조작으로 얻은 고분산성 실리카, 카본 블랙 특히 공업 제조된 카본 블랙 (이하 "카본 블랙"이라함), PVC 분말이나 중공 비드류 등을 들 수 있다. 바람직한 충진재는 바리에이트와 탄산칼슘, 또한 특히 알루미늄의 수화물이나 수산화물, 바람직하게는 수산화알루미늄 같은 방염성 충진재가 있다.
충진재(F)의 적정량은 특히 전체 조성물에 대하여 중량부로서 10 내지 70중량%, 바람직하게는 20 내지 60중량%의 범위이다.
상이한 종류의 충진재(F)를 혼합하여 사용할 수 있으며 이것이 더 바람직한 경우도 있다.
상기 조성물은 바람직하게, 알디민기의 가수분해 및/또는 이소시아네이트기의 반응을 가속화 하기 위해 적어도 하나의 촉매(K)를 포함한다.
폴리알디민(ALD)의 가수분해를 가속시키는 촉매(K)의 예를 들면, 벤조산 및 살리실산 같은 유기 카르복실산, 프탈산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물 및 헥사히드로메틸프탈산 무수물 같은 유기 카르복실산 무수물, 유기 카르복실산의 실릴 에스테르, p-톨루엔 술폰산 및 4-도데실벤젠 술폰산 같은 유기 술폰산, 술폰산 에스테르, 기타의 유기 혹은 무기산, 상술한 산 및 산 에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다.
이소시아네이트기와 물의 반응을 가속시키는 촉매(K)의 예를 들면, 디부틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 디클로라이드, 디부틸틴 디아세틸아세토네이트, 오르가노비스무트 화합물이나 비스무트 착체 등의 오르가노틴 화합물, 2,2'-디모르폴리노디에틸 에테르나 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 같은 3차 아미노기를 함유한 화합물, 혹은 폴리우레탄 화학에서 이소시아네이트기의 반응에 이용되는 통상의 기타 촉매류를 포함한다.
상기 조성물은, 두가지 이상의 촉매(K)의 혼합물 특히 산 화합물과 유기금속 화합물이나 금속 착체의 혼합물, 산 화합물과 3차 아미노기 함유 화합물의 혼합물, 또는 산 화합물, 유기금속 화합물이나 금속 착체 및 3차 아미노기 함유 화합물의 혼합물 등을 포함하는 것이 유리할 수 있다.
촉매(K)의 통상적인 사용량은 전체 조성물에 대해 0.005 내지 2중량%이며 당업자라면 촉매의 적정량에 대해서 명확히 알 수 있다.
조성물에는 그 밖에도 추가의 성분들이 함유될 수 있으며 그 중 특히 다음 같은 조력제나 보조제를 포함한다:
- 가소제, 예를 들어, 유기 카르복실산이나 이들의 무수물로서 디옥틸 프탈레이트와 디이소데실 프탈레이트 같은 프탈레이트, 디옥틸 아디페이트 같은 아디페이트, 아젤레이트 및 세바케이트, 유기인산 및 술폰산 에스테르, 및 폴리부텐;
- 폴리에틸렌 등으로 된 섬유;
- 안료, 예를 들어, 티타늄 디옥사이드, 철산화물이나 크롬 화합물;
- 폴리우레탄 화학에서 상용되는 촉매류;
- 반응성 희석제와 가교제, 예를 들어, MDI, PMDI, TDI, HDI, 1,12-도데카메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥산 1,3-이나 1,4-디이소시아네이트, IPDI, 퍼히드로-2,4' 및 -4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,3- 및 1,4-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 등의 폴리이소시아네이트, 이들 폴리이소시아네이트의 올리고머 및 폴리머, 폴리이소시아네이트와 단사슬 폴리올의 부가산물, 또한 아디프 디히드라지드와 기타의 디히드라지드류;
- 기타의 알디민이나 옥시졸리딘 등의 잠재성 경화제;
- 건조제, 예를 들어, p-토실 이소시아네이트, 오르토포름산 에스테르, 산화칼슘, 비닐트리메톡시실란 및 실란기에 대한 알파(α) 위치에 작용기를 갖는 오르가노알콕시실란 같은 기타의 속성 가수분해 실란, 또한 분자체;
- 접착 촉진제 특히 하기에서 "실란"이라 칭하는 오르가노알콕시실란류, 예를 들어, 에폭시실란, 비닐실란, (메트)아크릴로실란, 이소시아네이토실란, 카르바마토실란, S-(알킬카르보닐)메르캅토실란 및 알디미노실란, 또한 이들 실란의 올리고머 형태;
- 열, 광조사 및 UV 조사에 대한 안정제;
- 방염제;
- 습윤제, 유동 조절제, 탈기제 혹은 소포제 등의 표면 활성제;
- 살조류제, 살균제 혹은 진균 성장 억제제 등의 살생물제; 또한 기타의 단일성분계 폴리우레탄 조성물에 일반적으로 이용되는 물질 등을 포함한다.
폴리알디민(ALD) 뿐만 아니라 용매(L), 충진재(F), 촉매(K) 및 기타의 성분들을 함유할 때 저장 안정성에 역효과를 일으키지 않도록 하는 것이 바람직하다. 다시 말하면, 보관시 이들은 알디민기의 가수분해나 이소시아네이트기의 가교화 등 가교 작용을 유발할 정도로 심각한 반응을 촉발하지 않아야 한다. 이는 상기 성분들이 모두 물을 함유하지 않거나 최대한 미량의 물만 함유하는 것을 의미한다. 성분들을 혼합하여 조성물로 조합하기에 앞서 이들을 물리적 혹은 화학적으로 건조 처리하는 것이 효과적일 수 있다.
상기 조성물은 수분의 결핍 하에 조제 및 유지한다. 특히 드럼, 통 혹은 파우치 등의 적절한 포장 용기나 포장체 안에 보관시 안정하며 수분이 없을 경우, 경화후 성질 혹은 작용 성질 측면에서, 사용시 변화를 겪지않고 수개월 내지 최대 1년 이상 그대로 유지할 수 있다. 일반적으로 저장 안정성은 점도 측정으로 결정한다.
본 발명 조성물은 보조제 및 첨가제, 특히 안료, 유동 조절제, 소포제, 안정화제 및 건조제 등을 더 포함할 수 있다.
폴리알디민(ALD)의 알디민기가 가진 특징은 수분과 접촉시의 가수분해 반응이다. 조성물에 존재하는 이소시아네이트기는 식(III)의 유리 폴리아민과 전형적으로 반응하여 상응하는 식(IV) 또는 (V)의 알데히드를 방출한다. 알디민기에 대해 과량의 이소시아네이트기는 내부에 존재하는 물과 반응한다. 궁극적으로, 이러한 반응 결과 상기 조성물이 경화하며 이러한 과정을 가교 반응이라고 한다. 이소시아네이트기와 가수분해형 폴리알디민(ALD)의 반응은 반드시 폴리아민을 통해서만 일으킬 필요는 없다. 폴리알디민(ALD) 가수분해의 중간산물과 반응하여 폴리아민을 형성하는 것도 가능할 것이다. 예를 들어, 가수분해형 폴리알디민(ALD)이 준아미날(hemiaminal) 형태로 이소시아네이트기와 직접 반응하는 것도 있을 수 있다.
경화 반응에 필요한 물은 공기 (대기 수분)로부터 수용하기도 하고 또는 상기 조성물이 수분 함유 성분과 스프레이 등에 의해 접촉하거나 수분 함유 성분을 조성물 사용시 가할 수도 있다.
조성물은 수분과 접촉시 경화한다. 경화율은 촉매(K)의 양이나 그 종류에 따라 조절할 수 있다.
경화 과정에서 유리된 식(IV) 또는 (V)의 알데히드는 휘발도가 낮으므로 사용시의 성질에 아무런 부작용 없이 경화 위치에 그대로 남아 있다.
본 발명 조성물은 우수한 유동성과 함께 액점성을 갖는다. 따라서 예정된 편평면체에 대해 자체-평활성 코팅물 형태, 예컨대 바닥 피복재로 쉽게 도포될 수 있다. 조성물은 2개 이상의 층으로 도포될 수 있다. 도포층의 두께는 각 층당 0.5 내지 3mm, 특히 0.5 내지 2mm의 범위이다.
경화시 조성물은 탄성 및 비교적 높은 경도를 갖는다. 일반적으로 경화 조성물은 파단신장율이 30 내지 700%의 범위이고 인장강도는 3 내지 10N/mm2, 쇼어 A 경도는 45 내지 90의 범위이다.
조성물의 노화 안정성은 열, 수분 및 UV 광의 영향 하에서도 양호하다. 지방족 이소시아네이트기만 조성물에 이용할 경우, 빛에 노출시에 탈색을 일으키지 않 는 코팅물을 수득할 수 있다.
바닥 피복재는 다수의 상이한 층을 가진 구조로 되는 경우가 많다. 전형에 따른 한가지 구조는 예를 들면, 탄성 폴리우레탄 코팅 기재를 제조할 프라이머(밑층)로 시작한다. 이어서, 본 발명 조성물을 도포하여 탄성층을 형성하며 이 도포 공정은 상기 기재의 성질 및 원하는 층두께 등에 따라 하나 이상의 작업으로 행할 수 있다. 마지막으로, 통칭 실러(밀봉재)를 박층 형태 예를 들면 수 마이크로미터 내지 최고 수십 밀리미터 범위의 두께로 도포함으로써 바닥 피복재의 표면 품질에 영향을 준다. 상기 실러는 투명하거나 안료화 한 것도 있다. 또한 우수한 파괴인장성을 가진 본 발명 조성물로 된 경화층 위에 연마층 (wear course)을 도포할 수도 있다. 이 방식에서 양호한 균열가교 및 높은 표면경도를 특징으로하는 피복재가 형성되며 본 발명 조성물은 우수한 탄성율을 통해 상기의 균열가교성을 확보하고 또한 상기 연마층으로 높은 표면경도를 제공할 수 있다. 연마층은 다시 필요에 따라 시일링 처리하기도 한다. 이 경우 독일 철근 콘크리트 협회의 "콘크리트 구성요소의 수리 및 보호를 위한 지침"에 의하면, OS 11에 따라 바닥 구조물을 구성할 수 있다 (여기서 OS 는 "Oberflachenschutzsystem" (표면 보호 시스템)의 약어이다).
또한 상기 조성물은 도포에 앞서 다른 충진재 특히 석영 모래와 혼합할 수 있다. 마찬가지로, 아직 액상을 유지하는 조성물의 표면에서만 석영 모래를 분산하거나 그 내부로 석영 모래를 분산 유입시킬 수도 있다. 양측 방식은 모두 거칠고 고미끄럼 방지성 및 내마모성의 표면을 제공할 수 있으며 필요시 추가로 시일링 처리하기도 한다.
경사면에 본 발명 조성물을 코팅할 경우에는 통칭 표준화제를 조성물에 혼합한 후 도포처리하는데 이 표준화제는 예컨대 폴리에틸렌 섬유와 같이, 조성물을 농후하게 만드는 충진재 형태로 되어있다.
상기 조성물은 전형적으로는 피복될 기재에 부어 도포하며 코팅 나이프나 톱니형 트로엘(trowel)을 이용하여 액상으로 균일하게 펴바른다. 이 재료는 가시형 로울러(barbed roller)를 이용하여 평활처리 및 탈기처리하기도 한다. 아니면 스프레이 도포 형태의 기계를 이용할 수도 있다.
조성물이 일반적으로 도포되는 적절한 기재는 예를 들면, 콘크리트, 시멘트, 아스팔트, 강재, 목재, 세라믹이나 플라스틱재 등이며, 클리닝, 브러싱 혹은 샌드브러싱 등으로 전처리한 뒤 프라이머를 가할 수도 있다. 적절한 프라이머의 예로서 접착 촉진액이나 언더코트를 포함한다.
본 발명 조성물은 특히 건물이나 건축 구조물의 내외부에 코팅재나 피복재로 적합하며, 예를 들어, 사무실, 산업장, 체육관이나 휴게실 같은 실내 공간이나 발코니, 파티오, 다리, 공원 데크, 운동장 및 놀이터 등의 외부 영역에서 바닥재로 사용하기에 적절하다.
실시예
시험 방법의 상세한 설명
점도는 Physica UM 서모스태티드 원추/평판형 점도계 (원추 직경 20mm, 원추각도 1°, 원추 꼭지점/평판 거리 0.05mm, 전단율 10 내지 1000s-1)로 측정했다.
쇼어 A 경도는 DIN 53505에 따라 측정했다.
인장강도 및 파단신도는 표준 조건 (23±1℃, 50±5% 상대습도)하에 14일간 경화처리한 두께 1.1mm의 필름 상에서 DIN 53504 (당김 속도: 200mm/분)에 따라 측정했다.
사용 재료
Desmophen® 1111 BD (바이에르사); 111.4mg KOH/g의 OH값 및 0.02중량%의 수분함량을 가진 폴리옥시프로필렌디올.
Desmophen® 2061 BD (바이에르사); 56.1mg KOH/g의 OH값 및 0.02중량%의 수분함량을 가진 폴리옥시프로필렌디올.
Vestanat® IPDI (데구사사); 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), NCO 당량=111.1g/eq.
Desmodur® XP 2599 (바이에르사); 6.0중량% NCO 및 약 3 Pa.s의 점도를 가진 HDI계 폴리에테르-폴리우레탄 프리폴리머.
Desmodur® N 3600 (바이에르사); 23중량% NCO을 함유하느 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI)의 이소시아누레이트.
Desmodur® Z 4470 (바이에르사); 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI)로부터 얻은 이소시아누레이트를 솔브소(Solvesso) 100 에 용해하여 얻은 70중량%의 이소 시아누레이트, NCO 함량 11.9중량%.
a) 폴리우레탄 폴리머(P1)의 조제
습기가 없는 조건에서, 1060g의 Desmophen® 1111 BD, 650g의 Desmophen® 2061 BD, 770g의 Vestanat® IPDI 및 0.25g의 디부틸틴 디라우레이트를 혼합물의 이소시아네이트 함량이 소정치인 6.7중량%로 될 때까지 80℃에서 교반했다. 결과로 나온 폴리머를 실온으로 냉각하고 수분 없는 곳에 보관했다. 이것의 점도는 20℃에서 11.6Pa.s이었다.
b) 폴리알디민(ALD1)의 조제
질소 분위기 하에서 298.7g (1.05몰)의 2,2-디메틸-3-라우로일옥시프로판알을 둥근바닥 플라스크에 채웠다. 강하게 교반하면서 여기에 58.1g (0.05몰)의 1,6-헥사메틸렌디아민을 가열 점적 깔때기로부터 천천히 가했다. 그 후 80℃에서 휘발성분을 감압 증류로 완전히 제거했다. 그 결과, 338.2g의 황색 반응 산물을 실온에서 액상 형태로 수득하였다. 이것의 알디민 함량은 아민 함량 형태로 측정시 2.95mmol NH2/g이며 점도는 20℃에서 78mPa.s이었다.
c) 무충전형 조성물의 조제
실시예 1
30중량부의 Desmodur® XP 2599 (20℃에서의 점도 3.7Pa.s) 및 1.5중량부의 Desmodur® N 3600를 혼합하였다. 이 혼합물의 점도는 20℃에서 3.6Pa.s이었다.
후속으로 12중량부의 폴리알디민(ALD1)을 균일하게 혼합했다. 이 혼합물의 점도는 20℃에서 1.26Pa.s이었다.
실시예 2
24.85중량부의 폴리우레탄 폴리머(P1) 및 8중량부의 Desmodur® Z 4470을 혼합하였다. 이 혼합물의 점도는 20℃에서 7.5Pa.s이었다.
후속으로 12중량부의 폴리알디민(ALD1)을 균일하게 혼합했다. 이 혼합물의 점도는 20℃에서 1.66Pa.s이었다.
실시예 1 및 2는 각각 폴리우레탄 폴리머(P) 및 올리고머형 폴리이소시아네이트(OP)를 함유한 혼합물에서 식(I)의 폴리알디민이 가진 양호한 희석 효과를 보여준다.
d) 충전된 조성물의 조제 및 코팅물로의 응용
실시예 3
실시예 3의 조성물은 단일 성분계 무취 경화형 VOC-무함유 및 내황변 코팅물로 적절하며, 예를 들면 실내의 탄성 바닥 피복재로 사용할 수 있다.
진공 혼합기에서 300g의 Desmodur® XP 2599, 15중량부의 Desmodur® N 3600, 5g의 p-톨루엔술포닐 이소시아네이트, 500.4g의 건조 바리에이트 (천연 황산바륨), 4g의 Tego® Foamex N (Tego Chemie사), 1.6g의 벤조산, 4g의 Byk® A 555 (Byk Chemie사), 40g의 이산화티타늄, 10g의 Tinuvin® 292 (Ciba사) 및 120g의 폴리알디 민(ALD1)을 처리하여 균일한 유체형 조성물로 만들고 수분 없는 상태로 보관했다.
조성물의 점도는 20℃에서 3Pa.s이었다.
조성물을 편평한 PTFE 기재 상에 1.1mm의 두께로 부어 펴바르고 23℃ 및 50% 상대습도의 조건하에 두었다. 도포뒤 24시간 후에 점성이 없는 탄성 코팅물이 형성되었으며 23℃ 및 50% 상대 습도하에서 7일간 경화시키면 이들은,
쇼어 A 경도 80,
인장강도 5.8N/mm2, 및
파단신도 50% 를 나타내었다.
실시예 4
실시예 4의 조성물은 폴리우레탄계의 단일성분계 VOC-무함유 및 내황변 코팅물로 적절하며, 예를 들면 발코니 코팅재와 같이 균열가교성이 있는 실외의 탄성 바닥 피복재로 사용할 수 있다.
진공 혼합기에서 250g의 폴리우레탄 폴리머 (P1), 80g의 Desmodur® Z 4470, 10g의 크실렌, 479g의 건조 바리에이트 (천연 황산바륨), 4g의 Tego® Foamex N (Tego Chemie사), 1.6g의 벤조산, 4g의 Byk® A 555 (Byk Chemie사), 40g의 이산화티타늄, 10g의 Tinuvin® 292 (Ciba사), 1.4g의 디부틸틴 디라우레이트 및 120g의 폴리알디민(ALD1)을 처리하여 균일한 유체형 조성물로 만들고 수분 없는 상태로 보관했다.
조성물의 점도는 20℃에서 4.5Pa.s이었다.
조성물을 편평한 PTFE 기재 상에 1.1mm의 두께로 부어 펴바르고 23℃ 및 50% 상대습도의 조건하에 두었다. 도포뒤 24시간 후에 점성이 없는 탄성 코팅물이 형성되었으며 23℃ 및 50% 상대 습도하에서 7일간 경화시키면 이들은,
쇼어 A 경도 65,
인장강도 4.5N/mm2, 및
파단신도 390% 를 나타내었다.

Claims (32)

  1. 다음의 성분들을 함유한 수분경화형 조성물:
    a) 이소시아네이트기를 함유하는 적어도 하나의 폴리우레탄 폴리머(P);
    b) 다음 식(I)으로 표시되는 적어도 하나의 폴리알디민(ALD); 및
    Figure 112009005653956-PCT00008
    c) 선택적으로 올리고머형 폴리이소시아네이트(OP)로서,
    상기 식(I)에서, X는 NH2 기를 모두 제거한 후 얻어지는 분자량 300g/mol 이하의 n-작용성 폴리아민의 유기 라디칼로서 이 유기 라디칼은 물의 결핍하에 이소시아네이트기와 반응하는 성분들, 특히 히드록실기, 2차 아미노기, 요소기 또한 기타 활성수소를 가진 기타의 기들을 함유하지 않고,
    n은 2, 3 또는 4이고,
    R1 및 R2 은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12개의 1가 탄화수소 라디칼이거나 또는 함께 탄소수 4 내지 20개의 2가 탄화수소를 구성하고, 이러한 라디칼은 5 내지 8개, 바람직하게는 6개의 탄소 원자를 가진 비치환 혹은 치환된 탄소고리의 일부이며,
    R3 은 수소원자 혹은 알킬기나 아릴알킬기이고,
    R4 는 각각 11 내지 30개의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 헤테로원자를 함유하는 탄화수소 라디칼이거나 또는 다음 식(II)으로 표시되는 라디칼이고,
    Figure 112009005653956-PCT00009
    여기서, R5 는 별도로 11 내지 30개의 탄소 원자를 가진 직쇄나 분지쇄의 알킬 라디칼로서 선택적으로 고리 부분 및 선택적으로 적어도 하나의 헤테로원자 특히, 에테르, 에스테르 혹은 알데히드기 형태의 산소를 함유하거나,
    단독으로 또는 서로 조합하여, 11 내지 30개의 탄소 원자를 가진 불포화된 직쇄나 분지쇄의 탄화수소 라디칼이거나, 또는
    비치환 혹은 치환된 방향족이나 헤테로방향족 5- 또는 6-원 고리이고;
    또한 상기 식(I)의 폴리알디민(ALD)의 비율은 이소시아네이트기 함유 조성물의 구성분 총량에 대해 적어도 22중량%이다.
  2. 제 1항에 있어서,
    n은 2 또는 3, 특히 3인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1항 또는 2항에 있어서,
    X는 NH2 기를 모두 제거한 후의 것으로서, 헥사메틸렌디아민, 5-디아미노-2-메틸펜탄 (MPMD), 1,3-디아미노펜탄 (DAMP), 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메 틸시클로헥산 (즉, 이소포론디아민 혹은 IPDA), 4-아미노메틸-1,8-옥탄디아민, 1,3-크실릴렌디아민, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-3-메틸시클로헥실)-메탄, 3(4),8(9)-비스(아미노메틸)트리시클로[5.2.1.02,6]데칸, 1,4-디-아미노-2,2,6-트리메틸시클로헥산, 이론상 2개 혹은 3개의 아미노기를 가진 폴리옥시알킬렌-폴리아민류, 및 상술한 폴리아민 중 2개 이상의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 아민 중 하나인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1항 또는 2항에 있어서,
    X는 양측의 NH2 기를 제거한 후의 1,6-헥사메틸렌디아민인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서,
    R1 및 R2 은 각각 메틸기인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서,
    R3은 수소 원자인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서,
    R4는 식(II)의 라디칼이고 R5는 페닐 및 C11, C13, C15 및 C17 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서,
    이소시아네이트기를 함유하는 폴리우레탄 폴리머(P)의 비율이 전체 조성물에 대해 10 내지 80중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서,
    이소시아네이트기를 함유하는 폴리우레탄 폴리머(P)는 폴리올과 지방족 폴리이소시아네이트, 특히 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI)나 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI)로부터 조제되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서,
    식(I)의 폴리알디민(ALD)의 비율은 이소시아네이트기 함유 조성물의 구성분 전체에 대해 적어도 25중량%, 특히 적어도 30중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서,
    올리고머형 폴리이소시아네이트(OP)의 비율은 전체 조성물에 대해 중량부로 서 적어도 0 내지 20중량%, 특히 0.5 내지 20중량%, 바람직하게는 1.0 내지 15중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서,
    올리고머형 폴리이소시아네이트(OP)는 지방족 올리고머형 폴리이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 용매를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1항 내지 12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 전체 조성물에 대해 최고 5중량%의 용매를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 14항에 있어서,
    용매는 크실렌, 톨루엔, 화이트 스피릿 및 비점 범위가 100 내지 200℃인 석유 유분으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 적어도 하나의 충진재를 전체 조성물에 대하여 10 내지 70중 량%, 바람직하게는 20 내지 60중량%의 범위로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 16항에 있어서,
    충진재는 황산바륨 (바리에이트) 혹은 탄산칼슘인 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 16항에 있어서,
    충진재는 방염성 충진재, 특히 알루미늄의 수산화물이나 수화물, 바람직하게는 수산화알루미늄인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 실온에서 자체-평활성인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 물, 특히 대기 수분 형태의 물과 제 1항 내지 19항 중 어느 한 항에 따른 수분경화형 조성물의 반응으로부터 얻어지는 경화된 조성물
  21. 피복재 혹은 코팅물의 제조에 이용되는 제 1항 내지 19항 중 어느 한 항에 따른 수분경화형 조성물의 용도.
  22. 제 21항에 있어서,
    건물이나 건축 구조물의 내부 또는 외부에 이용되는 것을 특징으로 하는 용도.
  23. i) 제 1항 내지 19항 중 어느 한 항에 따른 수분경화형 조성물을 기재에 도포하는 단계; 및
    ii) 상기 도포된 수분경화형 조성물을 물, 특히 대기 수분 형태의 물을 이용하여 경화시키는 단계를 포함하는 코팅물 특히 바닥 피복재의 제조방법.
  24. 제 23항에 있어서,
    상기 기재는 콘크리트, 시멘트, 아스팔트, 강재, 목재, 세라믹 혹은 플라스틱재인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  25. 제 23항 또는 24항에 있어서,
    상기 기재는 프라이머 코트(밑도장)를 가진 것을 특징으로 하는 제조방법.
  26. 제 23항 내지 25항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수분경화형 조성물 도포 단계(i)는 복수회 연속 실시되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  27. 제 23항 내지 26항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수분경화형 조성물을 마지막으로 도포한 후 실시하는 것으로, 실란트 도포 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  28. 제 23항 내지 27항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수분경화형 조성물을 마지막으로 도포하는 단계후 조성물이 완전히 경화하기 전에 입상형 충전재, 특히 석영 모래를 분산 도입하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  29. 제 23항 내지 28항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 얻어지는 피복재나 코팅물.
  30. 제 29항에 따른 피복재나 코팅물을 포함하는 건물 혹은 건축 구조물.
  31. 제 1항 내지 19항 중 어느 한 항에서 기술된 식(I)의 폴리알디민(ALD)을 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 폴리머의 희석제로 이용하는 방법.
  32. 제 1항 내지 19항 중 어느 한 항에서 기술된 식(I)의 폴리알디민(ALD)을 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 폴리머를 포함하는 조성물에서 용매 대체물로 이용하는 방법.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101475316B1 (ko) * 2014-04-22 2014-12-22 (주)수천도장 바닥재 시공방법
KR101510947B1 (ko) * 2013-06-26 2015-04-10 에이비산업(주) 면직편물의 방염처리 및 승화 전사 날염방법
KR20150108360A (ko) * 2013-01-22 2015-09-25 시카 테크놀러지 아게 지붕용의 트라이알디민을 포함하는 액체 도포 방수막
KR20150108359A (ko) * 2013-01-22 2015-09-25 시카 테크놀러지 아게 옥사졸리딘 및 알디민을 포함하는 액체 도포 방수막

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2072551A1 (de) * 2007-12-21 2009-06-24 Sika Technology AG Aldimin enthaltende Primerzusammensetzung
DE102008025793A1 (de) * 2008-05-29 2009-12-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Reaktive Klebstoffe mit sehr geringem Gehalt an monomeren Diisocyanaten
DE102010025769A1 (de) * 2010-07-01 2012-01-05 Basf Coatings Gmbh Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden mehrschichtigen Lackierung
JP6341935B2 (ja) * 2013-01-22 2018-06-13 シーカ・テクノロジー・アーゲー ２種の異なるアルジミンを含む屋根用液体塗布防水膜
KR102220540B1 (ko) 2013-01-22 2021-02-26 시카 테크놀러지 아게 장쇄 알디민을 포함하는, 지붕용의 액체 도포식 방수막
EP2948488A1 (en) * 2013-01-22 2015-12-02 Sika Technology AG Liquid-applied waterproofing membrane for roofs
CN114055879A (zh) * 2014-04-18 2022-02-18 塔吉特Gdl公司 用于装饰性表面覆盖物的光化辐射固化的聚氨酯涂层
KR102372501B1 (ko) * 2014-04-18 2022-03-08 타케트 지디엘 에스에이 장식용 표면 커버링들을 위한 화학선 라디에이션 경화성 폴리우레탄 코팅
EP3265510B1 (en) * 2015-03-06 2020-08-26 H. B. Fuller Company Solvent based primer composition
WO2016161456A1 (en) * 2015-04-03 2016-10-06 Rust Bullet, Llc No voc paint
KR101943964B1 (ko) * 2018-04-16 2019-01-30 윤정운 아민기를 함유한 이민계 조성물 및 그 제조방법, 아민기를 함유한 이민계 조성물을 포함하는 탄성체 수지 조성물
WO2020030607A1 (de) * 2018-08-08 2020-02-13 Sika Technology Ag Polyurethan-zusammensetzung mit niedrigem gehalt an monomeren diisocyanaten
AU2019382199A1 (en) * 2018-11-14 2021-03-25 Sika Technology Ag Curable composition for alkaline substrates
EP3898619B1 (de) * 2018-12-17 2023-02-08 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende polyurethan-zusammensetzung enthaltend oxazolidin
AU2020328649A1 (en) * 2019-08-15 2021-12-23 Sika Technology Ag Moisture-curable polyurethane composition with reduced surface tackiness
CN112898939B (zh) * 2019-12-03 2023-04-28 Sika技术股份公司 低总voc含量的无底漆快速固化的聚氨酯组合物
WO2022084253A1 (en) 2020-10-19 2022-04-28 Sika Technology Ag High performance transparent polyurethane top coat
WO2023148056A1 (de) * 2022-02-07 2023-08-10 Sika Technology Ag Verfahren zur herstellung eines schichtkörpers aus holz und einer härtbaren zusammensetzung

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1064841A (en) * 1963-02-04 1967-04-12 Ici Ltd Manufacture of polymers containing biuret and urea groups
US4469831A (en) * 1981-08-26 1984-09-04 Basf Aktiengesellschaft Moisture-curing, storage stable, single-component polyurethane systems
DE3203687A1 (de) * 1982-02-04 1983-08-11 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Elastische kunstharzmassen mit verbesserter haftwirkung
DE3607996A1 (de) * 1986-03-11 1987-09-17 Basf Ag Feuchtigkeitshaertende, lagerstabile einkomponenten-polyurethansysteme und deren verwendung
US4916199A (en) * 1988-07-14 1990-04-10 The B. F. Goodrich Company Polyurethanes made from blends of polypropyleneoxide polyol and organic-silicone block copolymer based polyol intermediates
EP0375318A3 (en) * 1988-12-21 1991-01-23 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Polyaldimine derivatives
IL129583A (en) * 1999-04-25 2005-05-17 Kenneth I Sawyer Diesters of oligobutyleneglycol and amidine benzoic acid and their use for preparation of moisture-curable, storage-stable, one-part polyurethane/urea compositions
EP1384709A1 (de) * 2002-07-26 2004-01-28 Sika Technology AG Polyaldimine
US20060052522A1 (en) 2002-01-18 2006-03-09 Sika Technology Ag Two-constituent polyurethance composition having high early strength
EP1384735A1 (de) * 2002-07-26 2004-01-28 Sika Technology AG Polyaldimin enthaltende Polyurethanzusammensetzung
EP1329469A1 (de) * 2002-01-18 2003-07-23 Sika Schweiz AG Polyurethanzusammensetzung
EP1524282A1 (de) 2003-10-15 2005-04-20 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung mit hoher Frühfestigkeit
JP4578876B2 (ja) * 2004-07-22 2010-11-10 セメダイン株式会社 湿気硬化型ポリウレタンシーリング材組成物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150108360A (ko) * 2013-01-22 2015-09-25 시카 테크놀러지 아게 지붕용의 트라이알디민을 포함하는 액체 도포 방수막
KR20150108359A (ko) * 2013-01-22 2015-09-25 시카 테크놀러지 아게 옥사졸리딘 및 알디민을 포함하는 액체 도포 방수막
KR101510947B1 (ko) * 2013-06-26 2015-04-10 에이비산업(주) 면직편물의 방염처리 및 승화 전사 날염방법
KR101475316B1 (ko) * 2014-04-22 2014-12-22 (주)수천도장 바닥재 시공방법

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